JPH0573224B2

JPH0573224B2 -

Info

Publication number: JPH0573224B2
Application number: JP26986985A
Authority: JP
Inventors: Kimie Tachibana; Shunji Suginaka; Tawara Komamura; Hidenobu Ooya
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1985-11-30
Filing date: 1985-11-30
Publication date: 1993-10-13
Also published as: JPS62129851A

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明は熱現像感光材料に関する。詳しくは、
熱現像による熱カブリの改良された、新規な色素
供与物質を含有する熱現像感光材料に関する。［発明の背景］近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感
光材料が種々開発されている。この様な熱現像感光材料については、例えば特
公昭43−4921号および同43−4924号公報にその記
載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剤
から成る感光材料が開示されている。かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方
法によつて色画像を得る試みがなされている。例えば、米国特許第3531286号、同第3761270号
および同第3764328号等の各明細書中に芳香族第
１級アミン現像主薬の酸化体とカプラーとの反応
によつて色画像を形成させる熱現像カラー感光材
料が開示されている。また、リサーチ・デイスクロージヤー15108号
および同15127号には、スルホンアミドフエノー
ル或いはスルホンアミドアニリンの誘導体現像主
薬の酸化体とカプラーとの反応によつて色画像を
形成させる熱現像カラー感光材料が開示されてい
る。しかし、これらの方法においては、熱現像
後、露光部に還元銀の像と色画像とが同時に生ず
るため、色画像が濁るという問題点があつた。な
お、この問題点を解決する方法として、銀像を液
体処理により取り除くか、色素のみを他の層、例
えば受像層を有する受像シートに転写する方法が
あるが、未反応物と色素を区別して色素のみを転
写することは容易でないという問題点を有してい
る。また、リサーチ・デイスクロージヤー16966号
に色素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像
によつて露光部でイミノ基を遊離させ、溶剤を用
いて転写紙としての受像層上に色画像を形成させ
る熱現像カラー感光材料が開示されている。しか
し、この方法では光の当つていない部分での色素
の遊離を抑制することが困難であり、鮮明な色画
像を得ることができないという問題点を有してい
る。また、特開昭52−105821号、同52−105822号、
同56−50328号各公報、米国特許第4235957号明細
書、リサーチ・デイスクロージヤー14448号、同
15227号および同18137号等に感熱銀色素漂白法に
よつてポジの色画像を形成させる熱現像カラー感
光材料が開示されている。しかし、この方法にお
いては、色素の漂白を速めるための活性化剤を含
むシートを重ねて加熱するなどの余分な工程と写
真構成材料が必要であり、かつ得られた色画像が
長期の保存中、共存する遊離銀などによつて徐々
に還元、漂白されるという問題点を有している。また、米国特許第3180732号、同第3985565号お
よび同第4022617号の各明細書中並びにリサー
チ・デイスクロージヤー12533号にロイコ色素を
利用して色画像を形成させる熱現像カラー感光材
料が開示されている。しかし、この方法ではロイ
コ色素を安定に写真感光材料に内蔵することは困
難で、保存時に徐々に着色するという問題点を有
している。更にまた、特開昭57−179840号公報には色素放
出助剤および拡散性色素を放出する還元性色素供
与物質を用いて色画像を形成させる熱現像カラー
感光材料が開示されている。しかし、この方法で
は、色素放出助剤を用いることが必須要件であ
り、この色素放出助剤とは所謂塩基もしくは塩基
のプレカーサーである。このように塩基もしくは
塩基プレカーサーを用いる技術では、有機銀塩酸
化剤を用いる熱現像感光材料においては塩基の存
在によつてカブリが増し、最高濃度が低くなると
いう問題点を有している。更にまた、特開昭57−186744号、同58−123533
号、同58−149046号各公報には、熱現像により拡
散性色素を放出又は形成させ転写色画像を得る熱
現像カラー感光材料が開示されている。しかしながら、これらの公報および明細書に記
載の例示化合物においては、熱現像時における拡
散性色素の生成効率が低く、受像層への転写画像
の最高濃度（Dmax）が低いか、或いはカブリ
（Dmin）が大きくなるという欠点を有していた。［発明の目的］従つて、本発明の目的は熱現像による熱カブリ
の改良された、新規な色素供与物質を含有する熱
現像感光材料を提供することにある。本発明の他の目的は、色濁りのない鮮明な画像
を得ることができる熱現像感光材料を提供するこ
とにある。本発明の更に他の目的は、熱現像時における拡
散性色素の生成効率が良く、高濃度でカブリの少
ない転写画像を得ることのできる色素供良物質を
提供することにある。［発明の構成］本発明の上記目的は、支持体上のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が、７位に脱離可能な基
をもつ、1H−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−Ｓ−トリ
アゾール化合物を含有する熱現像感光材料によつ
て達成される。［発明の具体的構成］本発明において用いられる７位に脱離可能な基
をもつ、1H−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−Ｓ−トリ
アゾール化合物は、本発明において色素供与物質
として用いられる化合物であり、７位に脱離可能
な基を有すればすべての1H−ピラゾロ［３，２
−Ｃ］−Ｓ−トリアゾール化合物を包含し、例え
ば３位および６位にいかなる置換基を有してもよ
い。本発明に好ましく用いられる７位に離脱可能な
基をもつ、1H−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−Ｓ−ト
リアゾール化合物は下記一般式［］で表わされ
る。一般式［］

【式】式中、Ｘはカツプリング反応に際し、脱離可能
な基を表わし、R₁およびR₂は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシ
ルアミノ基、ウレイド基または複素環残基を表わ
す。一般式［］において、R₁およびR₂はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、ウレイド基または複素環残
基を表わすが、上記アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシ
ルアミノ基、ウレイド基および複素環残基はそれ
ぞれ置換基を有するものを含む。 R₁およびR₂で表わされるハロゲン原子として
は、フツ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子
が挙げられる。 R₁およびR₂で表わされるアルキル基としては、
直鎖でも分岐状でもよく、例えば、メチル岐、エ
チル基ｔ−ブチル基、オクチル基、ウンデシル基
等が挙げられる。R₁およびR₂で表わされるアリ
ール基としては、フエニル基等が挙げられ、R₁
およびR₂で表わされるアルコキシ基としては、
メトキシ基、プロポキシ基、ペンタデシルオキシ
基等が挙げられる。また、R₁およびR₂で表わさ
れるアリールオキシ基としては、例えばフエニル
オキシ基、フエニル基等が挙げられ、R₁および
R₂で表わされるアミノ基としては、無置換アミ
ノ基、アルキルアミノ基（例えばメチルアミノ
基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基等）、フ
エニルアミノ基（例えば、アニリノ基等）等が挙
げられる。さらに、R₁およびR₂で表わされるア
シルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミ
ノ基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチ
ルカルボニルアミノ基等）、アリールカルボニル
アミノ基（例えば、フエニルカルボニルアミノ基
等）が挙げられ、R₁およびR₂で表わされるウレ
イド基としては、アルキルウレイド基（例えば、
Ｎ−メチルウレイド基等）、アリールウレイド基
（例えば、Ｎ−フエニルウレイド基等）が挙げら
れ、複素環残基としては、５もしくは６員環が好
ましく、例えばピリミジニル基、イミダゾリル
基、ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。前記のR₁およびR₂で表わされるアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、複素環
残基の置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩
素原子等）、直鎖もしくは分岐状アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基等）、ア
リール基（例えばフエニル基等）、シクロアルキ
ル基（例えばシクロヘキシル基等）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基等）、アシルアミノ基（例
えばアセトアミド基、ベンズアミド基等）、スル
ホンアミド基（例えばスルホンアミド基、メタン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基
等）、スルフアモイル基（例えばスルフアモイル
基、Ｎ−エチルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルスルフアモイル基等）、アルコキシカルボニ
ル基（例えば、メトキシカルボニル基等）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えば、フエニルオキ
シカルボニル基等）、アシル基（例えばアセチル
基、ベンゾイル基等）、ニトロ基、シアノ基等を
挙げることができる。前記R₁、R₂で表わされる基の炭素原子数の総
和は、好ましくは１〜12、より好ましくは１〜８
である。一般式［］において、Ｘはカツプリング反応
に際し、脱離可能な基を表わすが、好ましくは、
例えばフツ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロ
ゲン原子または下記一般式［］で表わされる基
が挙げられる。一般式［］−Ａ−Ｂ前記一般式［］において、Ａはカツプリング
反応に際し脱離可能な、窒素原子、硫黄原子、酸
素原子を含む結合基を表わす。Ｂは、アルキル基、アリール基、アルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、複素環残基、Ａに縮合
する基またはポリマー残基を表わす。前記一般式［］において、Ａで表わされる結
合基としては例えば、

【式】

【式】（Ｙは窒素を含んで環を形成する原子群）、 −NHSO₂−、−Ｓ−、−SO−、−SO₂−、 −Ｏ−、−NHCO−、

【式】

【式】 −Ｏ−SO₂−、

【式】（Ｙは窒素を含んで環を形成する原子群）、−NHSO−、 −NR₃SO₂−、−NR₃SO−、−Ｎ＝Ｎ−等が挙
げられる。（ここでR₃はハロゲン原子またはそれ
ぞれ置換基を有してもよい、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基等を表わ
す）。前記一般式［］において、Ｂで表わされる上
記のアルキル基としては、直鎖でも分岐状でもよ
く、例えば、エチル素、デシル岐、ウンデシル
基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル
基、エイコシル基等が挙げられる。Ｂで表わされるアリール基としては、例えばフ
エニル基、ナフチル基等が挙げられる。Ｂで表わ
されるアルキルアミノ基としては、例えばドデシ
ルアミノ基、ジブチルアミノ基等が挙げられる。
Ｂで表わされるアリールアミノ基としては、例え
ば、アニリノ基等が挙げられる。Ｂで表わされる
複素環残基としては、好ましくは５もしくは６員
環で、例えばピリジル基、イミダゾリル基、ベン
ゾチアゾリル基等が挙げられる。Ｂで表わされる
Ａに縮合する基としては、ベンゼン環、ナフタレ
ン環等が挙げられる。前記Ｂで表わされるアルキル基、アリール基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、複素環残
基、Ａで縮合する基はそれぞれ置換基を有するも
のを含み、これらの置換基としては、ハロゲン原
子（例えば、フツ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、直鎖もしくは分岐状アルキル基（例えばエ
チル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、ウンデシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基等）、アリール
基（例えばフエニル基等）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、プロポキシ基、２−エチルヘキシ
ルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリールオ
キシ基（例えば、フエニルオキシ基、２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフエニルオキシ基等）、アシルア
ミノ基［例えばアセトアミド基、ベンツアミド
基、ブタンアミド基、ドデカンアミド基、α−
（２，４−ジ−ｔ−アシルフエノキシ）アセトア
ミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−アシルフエノキ
シ）ブタンアミド基、Ｎ−メチル−ヘキサドデカ
ンアミド基等］、スルホンアミド基（例えばエタ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルオ
キシベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−メチル−テ
トラデカンスルホンアミド基等）、スルフアモイ
ル基（例えば、スルフアモイル基、Ｎ−エチルス
ルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルスルフアモ
イル基、Ｎ−テトラデシルスルフアモイル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−テトラデシルスルフアモイル基
等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカル
バモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−
ヘキサデシルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−
テトラデシルカルバモイル基等）、アルコキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、テ
トラデシルオキシルカルボニル基、ベンジルオキ
シカルボニル基等）、アルコキシスルホニル基
（例えば、メトキシスルホニル基、オクチルオキ
シスルホニル基、ドデシルオキシスルホニル基
等）、アリールオキシスルホニル基（例えば、フ
エノキシスルホニル基、ｍ−ドデシルオキシフエ
ノキシスルホニル基等）、アルキルスルホニル基
（例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニ
ル基等）、アリールスルホニル基（例えば、ベン
ゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、
ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基等）、アリール
チオ基（例えば、フエニルチオ基、ｐ−ｔ−ブチ
ルフエニルチオ基等）、ウレイド基（例えば、Ｎ
−メチルウレイド基、Ｎ−フエニルウレイド基、
Ｎ，Ｎ−ジヘキシルウレイド基等）、アシル基
（例えば、アセチル基、ベンゾイル基等）、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロ
キシ基等を挙げることができ、これらの置換基が
２つ以上あるときは同じでも異なつていてもよ
い。これらの前記置換基の中で、色素供与物質の耐
拡散性をより高める基として、炭素数５〜36の有
機基または親水性基、特にカルボキシ基、スルホ
基、スルホンアミド基およびこれらの基を置換し
た置換基または、炭素数５〜36の有機基および親
水性基を備える基を有する置換基が好ましい。さらに前記のＢとして別の好ましい態様は、前
記一般式［］のＢがポリマー残基を表わすもの
である。さらに、前記一般式［］を有する1H
−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−Ｓ−トリアゾール化
合物が下記一般式［］で表わされる単量体を繰
り返し単位として誘導されるポリマーであること
が好ましい。一般式［］

【化】式中、R₁およびR₂は前記一般式［］で、Ａ
は前記一般式［］において、それぞれ定義され
たものと同議であり、R₄は水素原子、カルボキ
シ基またはアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基等）を表わし、このアルキル基は置換基を有
するものを含み、置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子（例えば、フツ素原子、塩素原子等）、
カルボキシ基等である。R₄で表わされるカルボ
キシ基および置換基のカルボキシ基は塩を形成し
てもよい。J₁およびJ₂はそれぞれ２価の結合基を
表わし、この２価の結合基としては、例えば、−
NHCO−、−CONH−、−COO−、−OCO−、−
SCO−、−COS−、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO−、−SO₂
−等である。 X₁およびX₂はそれぞれ２価の炭化水素基を表
わし、２価の炭化水素基としては例えば、アルキ
レン基、アリーレン基、アラルキレン基、アルキ
レンアリーレン基またはアリーレンアルキレン基
が挙げられ、アルキレン基としては、例えば、メ
チレン基、エチレン基、プロピレン基等であり、
アリーレン基としては、例えば、フエニレン基等
であり、アラルキレン基としては、フエニルメチ
レン基等であり、アルキレンアリーレン基として
は、例えば、メチレンフエニレン基等であり、ア
リーレンアルキレン基としては、例えば、フエニ
レンメチレン基等である。ｋ、l₁、m₁、l₂、m₂は
それぞれ０または１を表わす。本発明に用いられる色素供与物質が、前記一般
式［］で表わされる単量体の繰り返し単位を有
するポリマーである場合、本発明の色素供与物質
は、カプラー残基を含む単量体の１種のみからな
る繰り返し単位のいわゆるホモポリマーであつて
も２種以上を組み合せたコポリマーであつてもよ
く、さらに他の共重合し得るエチレン性不飽和基
を有するコモノマーの１種以上とからなるコポリ
マーであつてもよい。カプラー残基を含む単量体とコポリマーを形成
し得る上記エチレン性不飽和基を有するコモノマ
ーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、ビニルエステル類、オレフイン類、ス
チレン類、クロトン酸エステル類、イタコン酸ジ
エステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸
ジエステル類、アクリルアミド類、アリル化合
物、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、ビニル
異節環化合物、グリシジルエステル類、不飽和ニ
トリル類、多官能モノマー、各種不飽和酸等を挙
げることができる。これらのコモノマーについて更に具体的に示す
と、アクリル酸エステル類としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルア
クリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、イソブチルアクリレート、
sec−ブチルアクリレート、tert−ブチルアクリ
レート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチ
ルアクリレート、tert−オクチルアクリレート、
２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエチ
ルアクリレート、４−クロロブチルアクリレー
ト、シアノエチルアクリレート、２−アセトキシ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアク
リレート、ベンジルアクリレート、メトキシベン
ジルアクリレート、２−クロロシクロヘキシルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、フル
フリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルア
クリレート、フエニルアクリレート、５−ヒドロ
キシペンチルアクリレート、２，２−ジメチル−
３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メト
キシエチルアクリレート、３−メトキシブチルア
クリレート、２−エトキシエチルアクリレート、
２−iso−プロポキシアクリレート、２−ブトキ
シエチルアクリレート、２−（２−メトキシエト
キシ）エチルアクリレート、２−（２−ブトキシ
エトキシ）エチルアクリレート、ω−メトキシポ
リエチレングリコールアクリレート（付加モル数
ｎ＝９）１−ブロモ−２−メトキシエチルアクリ
レート、１，１−ジクロロ−２−エトキシエチル
アクリレート等が挙げられる。メタクリル酸エステル類の例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プ
ロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメ
タクリレート、sec−ブチルメタクリレート、
tert−ブチルメタクリレート、アミルメタクリレ
ート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロ
ロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレ
ート、スルホプロピルメタクレート、Ｎ−エチル
−Ｎ−フエニルアミノエチルメタクリレート、２
−（３−フエニルプロピルオキシ）エチルメタク
リレート、ジメチルアミノフエノキシエチルメタ
クリレート、フルフリルメタクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルメタクリレート、フエニルメタ
クリレート、クレジルメタクリレート、ナフチル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、ト
リエチレングリコールモノメタクリレート、ジプ
ロピレングリコールモノメタクリレート、２−メ
トキシエチルメタクリレート、３−メトキシブチ
ルメタクレート、２−アセトキシエチルメタクリ
レート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレ
ート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−
iso−プロポキシエチルメタクリレート、２−ブ
トキシエチルメタクリレート、２−（２−メトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−
ブトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−
（２−ブトキシエトキシ）エチルメタクリレート、
ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート（付加モル数ｎ＝６）、アリルメタクリレー
ト、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルク
ロライド塩などを挙げることができる。ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエー
ト、ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシア
セテート、ビニルフエニルアセテート、安息香酸
ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げられる。またオレフイン類の例としては、ジシクロペン
タジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イ
ソプレン、クロロプレン、ブタジエン、２，３−
ジメチルブタジエン等を挙げることができる。スチレン類としては、例えば、スチレン、メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチ
レン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、
クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセ
トキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチ
レン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエ
ステルなどが挙げられる。クロトン酸エステル類の例としては、クロトン
酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられ
る。またイタコン酸ジエステル類としては、例え
ば、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、
イタコン酸ジブチルなどが挙げられる。マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マ
レイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイ
ン酸ジブチルなどが挙げられる。フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマ
ル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チルなどが挙げられる。その他のコモノマーの例としては、次のものが
挙げられる。アクリルアミド類、例えば、アクリルアミド、
メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、
プロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミ
ド、tert−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシ
ルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒ
ドロキシメチルアクリルアミド、メトキシエチル
アクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリル
アミド、フエニルアクリルアミド、ジメチルアク
リルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シア
ノエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセ
トキシエチル）アクリルアミドなど；メタクリルアミド類、例えば、メタクリルアミ
ド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリル
アミド、プロピルメタクリルアミド、ブチルメタ
クリルアミド、tert−ブチルメタクリルアミド、
シクロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタ
クリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミ
ド、メトキシエチルメタクリルアミド、ジメチル
アミノエチルメタクリルアミド、フエニルメタク
リルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチ
ルメタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）
メタクリルアミドなど；アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン
酸アリル、ラウリル酸アリル、安息香酸アリルな
ど；ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエー
テル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエ
ーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチ
ルアミノエチルビニルエーテルなど；ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケト
ン、フエニルビニルケトン、メトキシエチルビニ
ルケトンなど；ビニル異節環化合物、例えば、ビニルピリジ
ン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサ
ゾリドン、Ｎ−ビニルトリアゾール、Ｎ−ビニル
ピロリドンなど；グリシジルエステル類、例えば、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレートなど；不飽和ニトリル類、例えば、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなど；多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼ
ン、メチレンビスアクリルアミド、エチレングリ
コールジメタクリレートなど。更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、イタコン酸モノアルキル、例え
ば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチ
ル、イタコン酸モノブチルなど；マレイン酸モノ
アルキル、例えば、マレイン酸モノメチル、マレ
イン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルなど；
シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニルベン
ジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイ
ルオキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、アクリロイルオキ
シエチルスルホン酸、アクリロイルオキシプロピ
ルスルホン酸など；メタクリロイルオキシアルキ
ルスルホン酸、例えば、メタクリロイルオキシメ
チルスルホン酸、メタクリロイルオキシエチルス
ルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホ
ン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、
例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メ
チルブタンスルホン酸など；メタクリルアミドア
ルキルスルホン酸、例えば、２−メタクリルアミ
ド−２−メチルエタンスルホン酸、２−メタクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−
メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸
など；アクリロイルオキシアルキルホスフエー
ト、例えば、アクリロイルオキシエチルホスフエ
ート、３−アクリロイルオキシプロピル−２−ホ
スフエートなど；メタクロイルオキシアルキルホ
スフエート、例えば、メタクロイルオキシエチル
ホスフエート、３−メタクリロイルオキシプロピ
ル−２−ホスフエートなど；親水基を２ケ有する
３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホ
ン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの酸は
アルカリ金属（例えば、Na、Ｋなど）またはア
ンモニウムイオンの塩であつてもよい。さらにそ
の他のコモノマーとしては、米国特許第3459790
号、同第3438708号、同第3554987号、同第
4215195号、同第4247673号、特開昭57−205735号
公報明細書等に記載されている架橋性モノマーを
用いることができる。このような架橋性モノマー
の例としては、具体的にはＮ−（２−アセトアセ
トキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−｛２−（２−
アセトアセトキシエトキシ）エチル｝アクリルア
ミド等を挙げることができる。また、本発明の色素供与物質はカプラー残基を
含む単量体とでコポリマーを形成する場合、繰り
返し単位が重量比で全体のポリマーの10〜90重量
％含まれる場合が好ましく、さらに好ましくは30
〜80重量％含まれる場合である。本発明の色素供与物質は還元剤の酸化体とカツ
プリング反応して拡散性の色素を形成するが、生
成する色素の拡散性を高めるため、カプラー残基

【式】の分子量を700以下にするようにR₁およびR₂を選択することが好ま
しく、より好ましくはカプラー残基の分子量が
500以下である。前記一般式［］で表わされる色素供与物質
は、マゼンタ色素供与物質であり、熱現像の前に
おいては乳剤層において不動化しており、耐拡散
化された化合物であり、熱現像に際して、カツプ
リング反応により拡散性のマゼンタ色素を形成し
得る化合物である。本発明において、上記熱現像に際して生成され
る拡散性色素の“拡散性”とは、前記色素供与物
質から生成された色素が、該色素供与物質を含有
するハロゲン化銀乳剤層から熱現像時に積重関係
にある受像層に移動し得る性質を意味し、この移
動の態様については、例えば生成された色素自体
が溶融し、拡散移動が行なわれるもの、また他の
例としては、生成された色素が色素の近傍に供給
されている溶剤に溶解され、または熱溶剤によつ
て加熱溶解されて移動が行なわれる場合等が含ま
れる。さらに生成された色素自体が昇華性であつ
て、生成された色素が昇華し気化してハロゲン化
銀乳剤層の受像層へ移動する態様も含まれる。ここで、上記“昇華性”とは一般に用いられて
いる液体状態を経ることなく、固体から気体に変
化する性質だけでなく、固体が溶融して液体にな
り、この液体から更に気体に変化する性質をも含
むものである。本発明に用いられる色素供与物質は、カプラー
母核である1H−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−Ｓ−ト
リアゾール化合物の７位（以下、活性点という）
で還元剤（発色現像主薬）の酸化体と反応し、マ
ゼンタ色素が形成されるが、この際マゼンタカプ
ラー母核の分子量が小さい（特に好ましくは500
以下である。）場合にはマゼンタ色素の拡散性に
おいて有利になる。以下、本発明に用いられる色素供与物質の代表
的具体例を記載するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【化】以下、本発明の色素供与物質の代表的合成例を
示す。例示化合物(1)の合成例を以下に示す。他の
例示化合物についても同様の合成工程段階を経て
合成される。合成例１

【化】

【化】合成例１における詳細を具体的に示せば、前記
化合物［ｂ］、［ｃ］、［ｄ］、［ｅ］、［ｆ］および本
発明の色素供与物質である例示化合物(1)はそれぞ
れ次の工程段階を経て合成される。 (1) （［ａ］→［ｂ］）の合成酢酸150ml中に［ａ］（28ｇ、0.206モル）を
入れて撹拌しているところへ、亜硝酸ナトリウ
ム（15.6ｇ、0.226モル）を20℃〜25℃で徐々
に加える。そのまま１時間攪拌した後に、懸濁
不溶物をろ取し、水で洗浄してろ取し乾燥す
る。収量［ｂ］、31.3ｇ（0.190モル）、収率92
％ (2) （［ｂ］→［ｃ］）の合成エタノール100ml中に［ｂ］（31.3ｇ、0.190
モル）を入れて懸濁攪拌しているところへ50℃
〜60℃にて、ハイドロサルフイト（75ｇ、
0.431モル）300ml水溶液を滴下する。そのまま
60℃付近で３時間攪拌する。約10℃まで冷却した後、懸濁水溶物をろ取し
てヌツチェ上にて、アセトニトリルで２回洗浄
した後、ｎ−ヘキサンを流した後、風乾する。
収量［ｃ］17.2ｇ（0.144モル）、収率60％ (3) （［ｃ］→［ｄ］）の合成酢酸50ml中にｐ−ニトロ−フエニルコハク酸
（27.2ｇ、0.114モル）を入れて攪拌していると
ころへ60℃にてアセチルクロリド（24.3ml、
0.342モル）を加えて脱水・閉環反応を行なつ
た。そのまま１日反応させた後、アセチルクロ
リドを減圧留去し、容器内を窒素置換してか
ら、室温にて［ｃ］の（17.2ｇ、0.114モル）
を加え、そのまま５時間攪拌した。その後、無
水酢酸（10.5ml、0.114モル）を加えて室温に
て２時間反応させた。反応溶液を放冷すると黄白色固体が析出す
る。これを水洗し、ろ取、乾燥した後、アセト
ニトリルで再結晶を行なつた。収量［ｄ］24.2ｇ（0.0684モル）、収率61％ (4) （［ｄ］→［ｅ］）の合成メタノール200ml中に、［ｄ］（24.2ｇ、
0.0684モル）、パラジウムチヤコール（2.4ｇ）
を加えて水素添加を行なつた。反応後、ろ過
し、ろ液を真空乾燥した。収量［ｅ］20.4ｇ（0.0629モル）、収率92％ (5) （［ｅ］→［ｆ］）の合成アセトニトリル40ml中に［ｅ］（20.4ｇ、
0.0629モル）およびピリジン（11.7ml、0.145モ
ル）を加えて０〜５℃にて、メタクリル酸クロ
リド（７ml、0.0725モル）を滴下して、０〜５
℃にて1.5時間、室温にて１時間攪拌した。懸
濁不溶物をろ取し、水で十分洗浄する。さらにこれをアンモニア水に溶かし、濃塩酸
を滴下することによつて、析出した固体をろ取
し、乾燥する。これをアセトニトリルで再結晶
した。収量［ｆ］13.1ｇ（0.0333モル）、収率
53％ (6) ［ｆ］→例示化合物(1)の合成窒素置換したジオキサン200ml中に［ｆ］（10
ｇ）アクリル酸−ｎ−ブチル（10ｇ）を入れ
て、80℃にて重合開始剤アゾイソブチロニトリ
ル0.6ｇを加えて４時間溶液重合を行なつた。
反応後、２の水にあけて懸濁不溶物をろ取
し、さらに十分水洗した。収量、例示化合物(1)19.5ｇ（0.0249モル）、
収率97.5％前記化合物［ａ］、［ｂ］、［ｃ］、［ｄ］、［ｅ］
、
［ｆ］はそれぞれFD−マススペクトル、¹H−
NMR、IRおよび融点測定を行なうことによつて
同定した。また、例示化合物(1)は、¹H−NMRおよびゲル
パーミエーシヨンクロマトグラフイー（GPC）
により同定した。本発明の色素供与物質がポリマーの場合、分子
量は、重量平均分子量（Ｍ）で、1500〜100000
が好ましい。本発明の色素供与物質で化合物［ｅ］から誘導
される例示化合物（34）の合成例を以下に示す。合成例２

【化】

【式】酢酸20ml中に［ｅ］（５ｇ、0.0154モル）と、
［ｇ］（5.95ｇ、0.0170モル）を加えて、室温にて
攪拌２時間、反応溶液中の懸濁不溶物をろ取し、
水洗して乾燥した。収量、例示化合物（34）6.9ｇ（0.0103モル）、
収率67％例示化合物（34）はFD−マススペクトル、¹H
−NMR、IRおよび融点測定にて同定した。本発明の色素供与物質は単独で用いてもよいし
２以上の併用でもよい。その使用量は限定的では
なく、該色素供与物質の種類、単用か又は２以上
の併用使用か或いは本発明の熱現像感光材料写真
構成層が単層か又は２以上の重層か等に応じて決
定すればよいが、例えば、その使用量は支持体１
m²に対し0.005ｇ〜10ｇ、好ましくは0.1ｇ〜5.0ｇ
用いることができる。本発明の色素供与物質を熱現像感光材料の写真
構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば
低沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチ
ル等）または高沸点溶媒（ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフエー
ト等）に溶解した後、超音波分散するか、あるい
はアルカリ水溶液（例えば、水酸化ナトリウム10
％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例えば、塩酸
または硝酸等）にて中和して用いるか、あるいは
適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）
と共にボールミルを用いて分散させた後、使用す
ることができる。本発明の特徴は、ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも１層に本発明の色素供与物質を含有する熱現
像感光材料である。本発明の熱現像感光材料は、支持体上に少なく
とも感光性ハロゲン化銀、還元剤、およびバイン
ダー、さらに必要に応じて有機銀塩を有する感光
材料である。本発明の熱現像感光材料には、前記色素供与物
質と共に感光性ハロゲン化銀を含有する。本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられる。該感
光性ハロゲン化銀は、写真技術分野のシングルジ
エツト法やダブルジエツト法等の任意の方法で調
製することができるが、本発明に於いては、通常
のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に従つて
調製した感光性ハロゲン化銀を含む感光性ハロゲ
ン化銀乳剤が好ましい結果を与える。該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の
任意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増
感法としては、金増感、イオウ増感、金−イオウ
増感、還元増感等各種の方法があげられる。上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子で
あつても微粒子であつても良いが、好ましい粒子
サイズは、その径が約0.001μｍ〜約1.5μｍであ
り、さらに好ましくは約0.01μｍ〜約0.5μｍであ
る。上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の感光材料の構成層である熱現像性感
光層に最も好ましく適用することができる。本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調
製法として、感光性銀塩形成成分を後述する有機
銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲ
ン化銀を形成させることもできる。この調製法に
用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機ハ
ロゲン化物、例えば、MXnで表わされるハロゲ
ン化物（ここで、ＭはＨ原子、NH₄基または金
属原子を表わし、ＸはCl、BrまたはＩを表わし、
ｎはＭが原子、NH₄基の時は１、Ｍが金属原子
の時はその原子価を示す。金属原子としては、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カ
ドミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、ラ
ンタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウム、
錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モリブ
デン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、
コバルト、ニツケル、ロジウム、パラジウム、オ
スミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげ
られる。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、
K₂PtCl₆、K₂PtBr₆、HAuCl₄、（NH₄）₂IrCl₆、
（NH₄）₃IrCl₆、（NH₄）₂RuCl₆、（NH₄）₃RuCl₆、
（NH₄）₂RhCl₆、（NH₄）₃RhBr₆等）、オニウムハ
ライド（例えば、テトラメチルアンモニウムブロ
マイド、トリメチルフエニルアンモニウムブロマ
イド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマ
イド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリ
メチルベンジルアンモニウムブロマイドのような
４級アンモニウムハライド、テトラエチルフオス
フオニウムブロマイドのような４級フオスフオニ
ウムハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウ
ムブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマイ
ドのような３級スルホニウムハライド等）、ハロ
ゲン化炭化水素（例えば、ヨードホルム、ブロモ
ホルム、四臭化炭素、２−ブロモ−２−メチルプ
ロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−
ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミ
ド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタ
ラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモ
アセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンス
ルホンアミド、１，３−ジブロモ−４，４−ジメ
チルヒドントイン等）、その他の含ハロゲン化合
物（例えば塩化トリフエニルメチル、臭化トリフ
エニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタ
ノール等）などがあげることができる。これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は、種々の方法において組合せて使用で
き、使用量は、一層当り１m²に対して、0.001ｇ
〜50ｇであることが好ましく、より好ましくは、
0.1ｇ〜10ｇである。本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、
赤色光に感光性を有する各層、即ち熱現像青感光
性層、熱現像緑感光性層、熱現像赤感光性層とし
て多層構成とすることもできる。また、同色感光
性層を２層以上（例えば、高感度層と低感度層）
に分割して設けることもできる。上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン
化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性
ハロゲン化銀乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各
種の分光増感色素を加えることによつて得ること
ができる。本発明に用いられる代表的な分光増感色素とし
ては、例えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス（３核又は４核の）シアニン、ホロポーラ
−シアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノ
ール等があげられる。シアニン類の色素のうちで
チアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジ
ン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、
イミダゾールの様な塩基性各を有するものが、よ
り好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキ
レン基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル
基、カルボキシアルキル基、アミノアルキル基ま
たは縮合炭素環式または複素環色環を作る事の出
来るエナミン基を有していてもよい。また対称形
でも非対称形でもよく、またメチン鎖、ポリメチ
ン鎖にアルキル基、フエニル基、エナミン基、ヘ
テロ環置換基を有していてもよい。メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例え
ばチオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾ
リジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビツー
ル核、チアゾリンチオン核、マロノニトリル核、
ピロゾロン核の様な酸性核を有していてもよい。
これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン
基、フエニル基、カルボキシアルキル基、スルホ
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環色核
で置換されていてもよい。又必要ならばこれらの
色素を組合わせて使用してもよい。更にアスコル
ビン酸誘導体、アザインデカドミウム塩、有機ス
ルホン酸等、例えば米国特許第2933390号、同第
2937089号の明細書に記載されている様な可視光
を吸収しない超増感性添加剤を併用することがで
きる。これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀
またはハロゲン化銀形成成分１モル当り１×10^-4
モル〜１モルである。更に好ましくは、１×10^-4
モル〜１×10^-1モルである。本発明の熱現像感光材料においては、必要に応
じて感度の上昇や現像性の向上を目的として各種
の有機銀塩を用いることができる。本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩
としては、特公昭43−4921号、同44−26582号、
同45−18416号、同45−12700号、同45−22185号、
特開昭49−52626号、同52−31728号、同52−
137321号、同52−141222号、同53−36224号およ
び同53−37610号等の各公報ならびに米国特許第
3330633号、同第3794496号、同第4105451号、同
第4123274号、同第4168980号等の各明細書中に記
載されているような脂肪族カルボン酸の銀塩、例
えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン
酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン
酸銀、α−（１−フエニルテトラゾールチオ）酢
酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭44−26528号、同45
−12700号、同45−18416号、同45−22185号、特
開昭52−31728号、同52−137321号、特開昭58−
118638号、同58−118639号等の各公報に記載され
ているようなイミノ基の銀塩、例えばベンゾトリ
アゾール銀、５−ニトロベンゾトリアゾール銀、
５−クロロベンゾトリアゾール銀、５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホベンゾトリア
ゾール銀、４−ヒドロキシベンゾトリアゾール
銀、５−アミノベンゾトリアゾール銀、５−カル
ボキシベンゾトリアゾール銀、イミダゾール銀、
ベンズイミダゾール銀、６−ニトロベンズイミダ
ゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１，
２，４−トリアゾール銀、1H−テトラゾール銀、
３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−ト
リアゾール銀、サツカリン銀、フタラジノン銀、
フタルイミド銀など、その他２−メルカプトベン
ゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール
銀、２−メルカプトペンゾチアゾール銀、２−メ
ルカプトベンズイミダゾール銀、３−メルカプト
−４−フエニル−１，２，４−トリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７
−テトラザイデン銀および５−メチル−７−ヒド
ロキシ−１，２，３，４，６−ペンタデイザン銀
などが挙げられる。以上の有機銀塩のうちでもイ
ミノ基の銀塩が好ましく、特にベンドトリアゾー
ル誘導体の銀塩、より好ましくはスルホベンゾト
リアゾール誘導体の銀塩が好ましい。本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或い
は２種以上併用して用いてもよく、単離したもの
を適当な手段によりバインダー中に分散して使用
に供してもよいし、また適当なバインダー中で銀
塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供しても
よい。該有機銀塩の使用量は、感光性ハロゲン化銀１
モル当り0.01〜500モルであることが好ましく、
より好ましくは0.1モル〜100モルである。本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるもの
を用いることができ、例えば米国特許第3531286
号、同第3761270号、同第3764328号各明細書、ま
たRDNo.12146、同No.15108、同No.15127および特
開昭56−27132号公報等に記載のｐ−フエニレン
ジアミン系およびｐ−アミノフエノール系現像主
薬、フオスフオロアミドフエノール系およびスル
ホンアミドフエノール系現像主薬、またヒドラゾ
ン系発色現像主薬が挙げられる。また、米国特許
第3342599号、同第3719492号、特開昭53−135628
号、同54−79035号等に記載されている発色現像
主薬プレカーサー等も有利に用いることができ
る。特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号明細書に記載されている下記一般式［４］で表
わされる還元剤が挙げられる。一般式［４］

【化】式中、R⁵およびR⁶は水素原子、または置換基
を有してもよい炭素原子数１〜30（好ましくは１
〜４）のアルキル基を表わし、R⁵とR⁶とは閉環
して複素環を形成してもよい。R⁷、R⁸、R⁹およ
びR¹⁰は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、
スルホンアミド基、アルキルスルホンアミド基ま
たは置換基を有してもよい炭素原子数１〜30（好
ましくは１〜４）のアルキル基を表わし、R⁷と
R⁵およびR⁹とR⁶はそれぞれ閉環して複素環を形
成してもよい。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニ
ウム基、含窒素有機塩基または第４級窒素原子を
含む化合物を表わす。上記一般式［４］における含窒素有機塩基とは
無機酸と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を
含む有機化合物であり、特に重要な有機塩基とし
てはアミン化合物が挙げられる。そして鎖状のア
ミン化合物としては第１級アミン、第２級アミ
ン、第３級アミンなどが、また環状のアミン化合
物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の例とし
て著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イミ
ダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状
のアミンとして有用である。また含窒素有機塩基
の塩としては上記のような有機塩基の無機酸塩
（例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩等）が好ましく
用いられる。一方、上記一般式における第４級窒素を含む化
合物としては、４価の共有結合を有する窒素化合
物の塩または水酸化物が挙げられる。次に前記一般式［４］で示される還元剤の好ま
しい具体例を以下に示す。

【化】

【式】

【化】

【化】上記一般式［４］で表わされる還元剤は、公知
の方法、例えばホイベン・ベイル、メソツデン・
デル・オーガニツシエン・ヘミー、バンドXI／
２（Houben−Weyl、Methoden der
Organischen Chemie、Band XI／２）645−703
頁に記載されている方法に従つて合成できる。その他以下に述べるような還元剤を用いること
もできる。例えば、フエノール類（例えばｐ−フエニルフ
エノール、ｐ−メトキシフエノール、２，６−ジ
−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフエノール等）、スルホンアミドフエ
ノール類［例えば４−ベンゼンスルホンアミドフ
エノール、２−ベンゼンスルホンアミドフエノー
ル、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンア
ミドフエノール、２，６−ジブロモ−４−（ｐ−
トルエンスルホンアミド）フエノール等］、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキ
ノン、tert−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ
メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
カルボキシハイドロキノン、カテコール、３−カ
ルボキシカテコール等）、ナフトール類（例えば
α−ナフトール、β−ナフトール、４−アミノナ
フトール、４−メトキシナフトール等）、ヒドロ
キシビナフチル類およびメチレンビスナフトール
類［例えば１，1′−ジヒドロキシ−２，2′−ビナ
フチル、６，6′−ジブロモ−２，2′−ジヒドロキ
シ−１，1′−ビナフチル、６，６−ジニトロ−
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ビナフチル−
４，4′−ジメトキシ−１，1′−ジヒドロキシ−
２，2′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１
−ナフチル）メタン等］、メチレンビスフエノー
ル類［例えば１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフエニル）−３，５，５−トリ
メチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ
−３−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタ
ン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
−tret−ブチルフエニル）メタン、２，６−メチ
レンビス（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−
５−メチルフエニル）−４−メチルフエノール、
α−フエニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ−tert−ブチルフエニル）メタン、α
−フエニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−３
−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフエニル）−２−メチルプロパン、１，１，５，
５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフエニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
エニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチル−５−tert−ブチルフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−tert−ブチルフエニル）プロパン等］、ア
スコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロ
ン類、ヒドラゾン類およびパラフエニレンジアミ
ン類が挙げられる。これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて
用いることもできる。還元剤の使用量は、使用さ
れる感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の種
類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して
0.01〜1500モルの範囲であり、好ましくは0.1〜
200モルである。本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレ
ート、セルロースアセテートブチレート、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチ
ンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天然の
高分子物質を１又は２以上組合せて用いることが
できる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することは好ましく、より
好ましくは特願昭58−104249号に記載の以下の如
きバインダーである。このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリ
ドン重合体を含むものである。ビニルピロリドン
重合体はビニルピロリドンの単一重合体であるポ
リビニルピロリドンであつてもよいし、ビニルピ
ロリドンと共重合可能な他のモノマーの１又は２
以上との共重合体（クラフト共重合体を含む。）
であつてもよい。これらのポリマーはその重合度
に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであつてもよ
く、好ましいポリビニルピロリドンは分子量1000
〜400000のものである。ビニルピロリドンと共重
合可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メ
タクリル酸及びそのアルキルエステルの如き（メ
タ）アクリル酸エステル類、ビニルアルコール
類、ビニルイミダゾール類、（メタ）アクリルア
ミド類、ビニルカルビノール類、ビニルアルキル
エーテル類等のビニル系モノマー等が挙げられる
が、組成比の少なくとも20％（重量％、以下同
じ）はポリビニルピロリドンであることが好まし
い。かかる共重合体の好ましい例はその分子量が
5000〜400000のものである。ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によ
るものでもよく、オセインゼラチン、ピツグスキ
ンゼラチン、ハイドゼラチン又はこれらをエステ
ル化、フエニルカルバモイル化等とした変性ゼラ
チンであつてもよい。上記バインダーにおいて、全バインダー量に対
しゼラチンが10〜90％であることが好ましく、よ
り好ましくは20〜60％であり、ビニルピロリドン
が５〜90％であることが好ましく、より好ましく
は10〜80％である。上記バインダーは、他の高分子物質を含有して
もよく、ゼラチン及び分子量1000〜400000のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物
質との混合物、ゼラチン及び分子量5000〜400000
のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上
の高分子物質との混合物が好ましい。用いられる
他の高分子物質としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミ
ド、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコールエステルや、或い
はセルロース誘導体等のタンパク質や、デンプ
ン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは０〜85％、好ましくは０〜
70％含有されてもよい。なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリ
マーであつてもよいが、この場合、支持体上に塗
布した後に架橋させること（自然放置による架橋
反応の進行の場合を含む）が好ましい。バインダーの使用量は、通常一層当り１m²に対
して0.05ｇ〜50ｇであり、好ましくは0.1ｇ〜10
ｇである。本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体と
しては、例えばポリエチレンフイルム、セルロー
スアセテートフイルムおよびポリエチレンテレフ
タレートフイルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラ
スチツクフイルム、並びに写真用原紙、印刷用
紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙支持
体、並びに上記の合成プラスチツクフイルムに反
射層を設けた支持体等が挙げられる。特に本発明の熱現像感光材料には各種の熱溶剤
が添加されることが好ましい。本発明の熱溶剤と
は熱現像および／または熱転写を促進する物質で
あればよく、好ましくは常温下では固体、半固体
又は液体（好ましくは、常圧において沸点100℃
以上、より好ましくは150℃以上）であつて加熱
することによつてバインダー中で溶解又は溶融す
る物質であつて、好ましくは尿素誘導体（例え
ば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フエニル
ウレア等）、アミド誘導体（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド等）、多価アルコール類（例え
ば、１，５−ペンタンジオール、１，６−ペンタ
ンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、
ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン
等）、又はポリエチレングリコール類が挙げられ
る。詳しい具体例としては、特願昭58−104249に
記載されている。これらの熱溶剤は単独でも二種
以上併用して用いても良い。本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外
に必要に応じて各種添加剤を添加することができ
る。例えば現像促進剤としては、米国特許第
3220840号、同第3531285号、同第4012260号、同
第4060420号、同第4088496号、同第4207392号各
明細書、RDNo.15733、同No.15734、同No.15776、
特開昭56−130745号、同56−132332号に記載され
た尿素、グアニジウムトリクロロアセテート等の
アルカリ放出剤、特公昭45−12700号記載の有機
酸、米国特許第3667959号記載の−CO−、−SO₂
−、−SO−基を有する非水性極性溶媒化合物、米
国特許第3438776号記載のメルトフオーマー、米
国特許第3666477号、特開昭51−19525号に記載の
ポリアルキレグリコール類等がある。また色調剤
としては、例えば特開昭46−4928号、同46−6077
号、同49−5019号、同49−5020号、同49−91215
号、同49−107727号、同50−2524号、同50−
67132号、同50−67641号、同50−114217号、同52
−33722号、同52−99813号、同53−1020号、同53
−55115号、同53−76020号、同53−125014号、同
54−156523号、同54−156524号、同54−156525
号、同54−156526号、同55−4060号、同55−4061
号、同55−32015号等の公報ならびに西独特許第
2140406号、同第2147063号、同2220618号、米国
特許第3080254号、同第3847612号、同第3782941
号、同第3994732号、同第4123282号、同第
4201582号等の各明細書に記載されている化合物
であるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロ
ン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミ
ド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオ
ン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２，
３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジ
オン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロ
キシキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチ
リル、スルホンアミド、2H−１，３−ベンゾチ
アジン−２，４−（3H）ジオン、ベンゾトリアジ
ン、メルカプトトリアゾール、ジメルカプトテト
ラザペンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フタル
アミン酸等があり、これらの１つまたは、それ以
上とイミダゾール化合物との混合物、またフタル
酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なくと
も１つおよびフタラジン化合物の混合物、さらに
は、フタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノ
リン酸、ゲンチジン酸等の組合せ等を挙げること
ができる。また、特開昭58−189628号、同58−193460号公
報に記載された、３−アミノ−５−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール類、３−アシルアミノ
−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール類
も有効である。またさらに、カブリ防止剤としては、例えば、
特公昭47−11113号、特開昭49−90118号、同49−
10724号、同49−97613号、同50−101019号、同49
−130720号、同50−123331号、同51−47419号、
同51−57435号、同51−78227号、同51−104338
号、同53−19825号、同53−20923号、同51−
50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−
81124号、同54−51821号、同55−93149号等の公
報、ならびに英国特許第1455271号、米国特許第
3885968号、同第3700457号、同第4137079号、同
第4138265号、西独特許第2617907号等の各明細書
に記載されている化合物である第２水銀塩、或い
は酸化剤（例えば、Ｎ−ハロゲノアセトアミド、
Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸およびそ
の塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或いは、
酸およびその塩（例えば、スルフイン酸、ラウリ
ン酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスル
ホン酸等）、或いはイオウ含有化合物（例えば、
メルカプト化合物放出性化合物、チオラウシル、
ジスルフイド、イオウ単体、メルカプト−１，
２，４−トリアゾール、チアゾリンチオン、ポリ
スルフイド化合物等）、その他、オキサゾリン、
１，２，４−トリアゾール、フタルイミド等の化
合物が挙げられる。さらに別のカブリ防止剤とし
て特開昭59−111636号に記載されているチオール
（好ましくはチオフエノール化合物）化合物も有
効である。また、他のカブリ防止剤としては、特願昭59−
56506号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハ
イドロキノン等）や特願昭59−66380号に記載の
ハイドロキノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導
体（例えば、４−スルホベンゾトリアゾール、５
−カルボキシベンゾトリアゾール等）との併用が
好ましく用いることができる。また安定剤として特に処理後のプリントアウト
防止剤を同時に用いてもよく、例えば特開昭48−
45228号、同50−119624号、同50−120328号、同
53−46020号公報等に記載のハロゲン化炭化水素
類、具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモ
エタノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミ
ド、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトア
ミド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾチ
アゾール、２，４−ビス（トリブロモメチル）−
６−メチルトリアジンなどがあげられる。また特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号公報記載のように含イオウ化合物
を用いて後処理を行なつてもよい。さらには、米国特許第331678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明細書に記
載のイソチウロニウム系スタビライザープレカー
サー、また米国特許第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明細書等に記載されたアクチ
ベータースタビライザープレカーサー等を含有し
てもよい。また、シヨ糖、NH₄Fe（SO₄）₂・12H₂O等の水
放出剤を用いてよく、さらにまた、特開昭56−
132332号のように水を供給し熱現像を行なつても
よい。本発明の熱現像感光材料には、さらに上記成分
以外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーシヨ
ン防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、
可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助剤等が添
加される。本発明の熱現像感光材料は、基本的には一つの
ハロゲン化銀乳剤層である感光層中に(1)感光性ハ
ロゲン化銀、(2)還元剤、(3)本発明の色素供与物
質、(4)バインダーさらに必要に応じて(5)有機銀塩
を含有することが好ましい。しかし、これらは必ずしも単一の乳剤層中に含
有させる必要はなく、例えば、感光性層を２層に
分け、前記(1)、(2)、(4)、(5)の成分を一方側の感光
性層に含有させ、この感光性層に隣接する他方側
の層に本発明の高分子の色素供与物質(3)を含有せ
しめる等、相互に反応可能な状態であれば２以上
の写真構成層に分けて含有せしめてもよい。また、感光性層を例えば、高感度層と低感度層
等の２層以上に分割して設けてもよく、さらに他
の感色性を異にする１または２以上の感光性層を
有してもよいし、上塗り層、下塗り層、バツキン
グ層、中間層、或いはフイルター層等各種の写真
構成層を有していてもよい。本発明の熱現像感光層と同様、保護層、中間
層、下塗層、バツク層、その他の写真構成層につ
いてもそれぞれの塗布液を調製し、浸漬法、エア
ーナイフ法、カーテン塗布法または米国特許第
3681294号に記載のホツパー塗布法等の各種の塗
布法により感光材料を作成することができる。更に必要ならば、米国特許第2761791号および
英国特許第837095号に記載されている方法によつ
て２層またはそれ以上を同時に塗布することもで
きる。本発明の熱現像感光材料の写真構成層に用いら
れる前記の成分は、支持体上に塗布され、塗布の
厚みは、乾燥後１〜1000μｍが好ましく、より好
ましくは３〜20μｍである。本発明の熱現像感光材料は、そのまま像様露光
した後、通常80℃〜200℃、好ましくは120℃〜
170℃の温度範囲で、１秒間〜180秒間、好ましく
は1.5秒間〜120秒間加熱されるだけで発色現像さ
れる。また、必要に応じて水不透過性材料を密着
せしめて現像してもよく、或いは露光前に70℃〜
180℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。本発明による熱現像感光材料には、種々の露光
手段を用いることができる。潜像は可視光を含む
輻射線の画像状露光によつて得られる。一般には
通常のカラープリントに使用される光源、例えば
タングステンランプ、水銀灯、キセノンランプ、
レーザー光線、CRT光線等を光源として用うる
ことができる。加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得
る方法がすべて利用でき、例えば加熱されたブロ
ツクないしプレートに接触させたり、熱ローラー
や熱ドラムに接触させたり、高温の雰囲気中を通
過させたり、あるいは高周波加熱を用いたり、さ
らには、本発明の感光材料中もしくは熱転写用受
像層（要素）中に導電性層を設け、通電や強磁界
によつて生ずるジユール熱を利用することもでき
る。加熱パターンは特に制限されることなく、あ
らかじめ予熱（プレヒート）した後、再度加熱す
る方法をはじめ、高温で短時間、あるいは低温で
長時間、連続的に上昇、下降あるいは繰りえか
し、さらには不連続加熱も可能ではあるが、簡便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に
進行する方式であつてもよい。本発明に用いられる受像部材は、熱現像により
放出乃至形成された色素を受容する機能を有すれ
ばよく、色素拡散転写型感光材料に用いられる媒
染剤や特開昭57−207250号等に記載されたガラス
転移温度が40℃以上、250℃以下の耐熱性有機高
分子物質で形成されることが好ましい。前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二
級、三級アミン類、含窒素複素環化合物、これら
の四級カチオン性化合物、米国特許第2548564号、
同2484430号、同3148061号、同3756814号に開示
されているビニルピリジンポリマーおよびビニル
ピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
2675316号に開示されているジアルキルアミノ基
を含むポリマー、米国特許第2882156号に開示さ
れているアミノグアニジン誘導体、特開昭54−
137333号に記載の共有結合性の反応性ポリマー、
米国特許第3625694号、同3859096号、英国特許第
1277453号、同2011012号に開示されているゼラチ
ンなどと架橋可能な媒染剤、米国特許第3958995
号、同2721852号、同2798063号に開示されている
水性ゾル型媒染剤、特開昭50−61228号に開示さ
れている水不溶性媒染剤、米国特許第3788855号、
西独特許出願（OLS）第2843320号、特開昭53−
30328号、同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同54−74430号、同54−124726号、同55
−22766号、米国特許第3642482号、同3488706号、
同3557066号、同3271147号、同3271148号、特公
昭55−29418号、同56−36414号、同57−12139号、
RD12045（1974年）に開示されている各種媒染剤
をあげることができる。特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリ
マーで、米国特許第3709690号に記載の四級アミ
ノ基を含むポリマーである。アンモニウム塩を含
むポリマーとしては、例えばポリスチレン−コ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ビニルベ
ンジルアンモニウムクロライドで、スチレンとビ
ニルベンジルアンモニウムクロライドの比率は、
１：４〜４：１、好ましくは１：１である。典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウ
ム塩を含むポリマーをゼラチンと混合して支持体
上に塗布することにより得られる。前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭素数４以下の
置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシ
クロヘキサン、ポリビニルベンゼン、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルカルバゾル、ポリアリル
ベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホ
ルマールおよびポリビニルブチラールなどのポリ
アセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチ
レン、ポリ三塩化フツ化エチレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、ｐ−シアノフエニル基、ペンタクロロフエニ
ル基および２，４−ジクロロフエニル基をもつポ
リアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレー
ト、ポリメチルメタクレート、ポリエチルメタク
リレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイ
ソプロピルメタルクリレート、ポリイソブチルメ
タクリレート、ポリ−tert−ブチルメタクリレー
ト、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリエ
チレングコールジメタクリレート、ポリ−２−シ
アノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテレ
フタレートなどのポリエステル類、ポリスルホ
ン、ビスフエノールＡポリカーボネート等のポリ
カーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミ
ド類並びにセルロースアセテート類等があげられ
る。また、ポリマー・ハンドブツク第２版
（Polymer Handbook 2nd ed.）、ジエイ・ブラ
ンドラツプ、イー・エイチ・インマーグツト編
（J.Brandrup、E.H.Immergut編）、ジヨン・ウイ
リー・アンド・サンズ出版（John Wiley＆
Sons）に記載されているガラス転移温度40℃以
上の合成ポリマーも有用である。これらの高分子
物質は、単独で用いられても、また複数以上を組
み合せて共重合体として用いてもよい。特に有用なポリマーとしては、トリアセテー
ト、ジアセテートなどのセルロースアセテート、
ヘプタメチレンジアミンとテレフタル酸、フルオ
レンジプロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメチ
レンジアミンとジフエン酸、ヘキサメチレンジア
ミンとイソフタル酸などの組み合せによるポリア
ミド、ジエチレングリコールとジフエニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフエノキシブタンと
エチレングリコールなどの組み合せよるポリエス
テル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、塩化ビニルがあげられる。これらのポリ
マーは改質されたものであつてもよい。たとえ
ば、シクロヘキサンジメタノール、イソフタル
酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１，２
−ジカルボメトキシ−４−ベンゼンスルホン酸な
どを改質剤として用いたポリエチレンテレフタレ
ートも有効である。これらのうち特に好ましく
は、特願昭58−97907号に記載のポリ塩化ビニル
よりなる層及び特願昭58−128600号に記載のポリ
カーボネートと可塑剤よりなる層が挙げられる。上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体
上に塗布して受像層とするか、あるいは上記ポリ
マーより成るフイルム状受像層を支持体にラミネ
ートして用いられるか、または支持体上に塗布す
ることなく、上記ポリマーより成る部材（例えば
フイルム）単独で受像層を構成すること（受像層
支持体兼用型）もできる。さらに受像層としては、透明支持体上の受像層
の上にゼラチン分散した二酸化チタン等を含む不
透明化層（反射性層）を設けて構成することもで
きる。この不透明層は、転写色画像を受像層の透
明支持体側から見ることにより反射型の色像が得
られる。実施例１例示色素供与物質(1)（重量平均分子量Ｍ＝
4800）470mgを酢酸エチル2.1c.c.に溶解した。この
溶液を界面活性剤を含む2.5％ゼラチン水溶液３
c.c.と混合し、水を加えて6.5c.c.とした後、ホモジ
ナイザーで分散し、色素供与物質の分散液を得
た。上記分散液6.5c.c.を450mgのポリビニルピロリド
ン（平均分子量30000）および１，５−ペンタジ
オール500mgを含む水3.5c.c.と混合し、前記例示還
元剤（Ｒ−３）200mgを加えた後、３％のクエン
酸でPHを5.5とした。この分散液に平均粒径0.1μ
ｍの沃臭化銀乳剤を銀に換算して１×10^-3モル添
加（ゼラチン85mg含有）し、水を加えて15c.c.に仕
上げた後、ポリエチレンテレフタレート支持体上
に乾燥膜厚が8μｍとなるようにワイヤーバーに
て塗布し感光層を塗設した。得られた感光材料を乾燥後、16000CMSの白色
露光をステツプウエツジを通して与えた。次いで、別にバライタ紙上に受像層材料として
のポリ塩化ビニルを塗設した受像部材の受像層面
と前記露光済感光材料の塗布面とを重ね合わせ
て、150℃で１分間熱現像を行ない、受像部材を
剥がして受像部材上にマゼンタの転写画像を得
た。得られた転写画像の最高反射濃度（Dmax）
およびカブリ（Dmin）を表−１に示す。比較例１実施例１の感光材料において、本発明の色素供
与物質(1)に代えて下記比較ポリマーPM−１を用
いて、実施例１と同様に感光材料を作成し、実施
例１と同様の熱現像を行なつた。結果を表−１に
示す。（比較ポリマーPM−１）

【化】（ｘ＝50重量％ｙ＝50重量％）

【表】 mlと色素供与物質の分散液６c.c.を混合し、さらに
ポリビニルピロリドン（平均分子量30000）450
mg、ペンタエリスリトール120mg、１，５−ペン
タンジオール420mgおよび実施例１で用いたと同
様の還元剤（Ｒ−３）200mgを加えた後、３％の
クエン酸でPHを5.5とした。この分散液に平均粒
径0.05μｍの沃臭化銀乳剤を銀に換算して３×
10^-4モル添加（ゼラチン75mg含有）し、水を加え
て14mlに仕上げた後、ポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に乾燥膜厚が8μｍとなるようワイヤ
ーバーにて塗布して感光層を塗設した。得られた感光材料を乾燥後、32000CMSの白色
露光をステツプウエツジを通して与えた後、実施
例１と同様の受像部材に同様の条件で熱現像を行
ない、受像部材上にマゼンタの転写画像を得た。
得られた転写画像の最高反射濃度（Dmax）およ
びカブリ（Dmin）を表−２に示す。実施例３実施例２の感光材料において、本発明の色素供
与物質(1)を表−２に示す色素供与物質である例示
化合物(10)、（22）、（34）に代えた以外は実施例２
と同様の熱現像感光材料を作成し、実施例２と同
様の熱現像を行ない受像部材上にマゼンタの転写
画像を得た。得られた転写画像濃度の結果を併せ
て表−２に示す。実施例４実施例２の感光材料において、還元剤Ｒ−３を
表−２に示す還元剤Ｒ−１、Ｒ−９代えた以外
は、実施例２と同様の感光材料を作成し、実施例
２と同様の露光、熱現像を行ないマゼンタの転写
画像を得た。得られた転写画像濃度の結果を併せ
て表−２に示す。比較例２実施例２の感光材料において、色素供与物質(1)
を前記比較ポリマーPM−１および下記比較ポリ
マーPM−２に代えた以外は、実施例２と同様の
感光材料を作成し、実施例２と同様の熱現像を行
ない受像部材上にマゼンタの転写画像を得た。（比較ポリマーPM−２）

【化】（ｘ＝30重量％、ｙ＝70重量％）

【表】程度で、Ｄ（min）が極めて小さく熱現像による
カブリの発生が改良されていることが判る。また、本発明の色素供与物質のうち、繰り返し
単位を有さない分子量の比較的小さな色素供与物
質を用いた試料No.６で、Ｄ（max）は比較ポリマ
ーを用いた比較の試料No.９、No.10より高く得られ
ているうえにＤ（min）は小さく、拡散性色素の
生成効率が良いことから画像濃度が高く維持され
てかつ熱カブリが小さくなつており、改良されて
いることが判る。更に、熱現像に直接影響のある還元剤を換えて
も、試料No.７、No.８ではＤ（min）が低く、本発
明の色素供与物質では、いずれも拡散性色素の生
成効率が良いことから熱カブリが極めて小さく、
改良されていることが判る。

Claims

【特許請求の範囲】１支持体上のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層が、下記一般式［］で表わされる化合物を
含有することを特徴とする熱現像感光材料。一般式［］【式】［式中、Ｘはカツプリング反応に際し、脱離可能
な基を表わし、R₁およびR₂は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシ
ルアミノ基、ウレイド基または複素環残基を表わ
す。］