JPH0812412B2 - 熱現像処理安定性及び長期保存安定性の優れた熱現像感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像感光材料に関し、特に熱現像処理安定
性及び長期保存安定性の優れた熱現像感光材料に関する
ものである。

［発明の背景］ 画像を得るための現像工程を乾式熱処理によって行う
方法は、従来の湿式法に比べ、処理時間、コストおよび
公害に対する懸念等に関して有利な点を多く有してい
る。

上記現像工程を乾式熱処理で行ない得る熱現像感光材
料については、例えば特公昭43-4291号および同43-4924
号公報にその記載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀およ
び還元剤から成る白黒タイプの熱現像感光材料が開示さ
れている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によ
って色画像を得る試みもなされている。

例えば、特開昭57-179840号、同57-186744号、同57-1
98458号、同57-207250号、同58-40551号、同58-58543
号、同58-79247号、同59-12431号、同59-22049号、同59
-68730号、同59-124339号、同59-124333号、同59-12433
1号、同59-159159号、同59-181345号、同59-159161号、
同58-116537号、同58-123533号、同58-149046号、同58-
149047号などがある。

この色画像を得るカラータイプの熱現像感光材料の基
本的構成は、感光要素と受像要素から成り、感光要素は
基本的には感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、色
素供与物質、バインダーから成るものである。

前者の白黒タイプにおいては、画像露光によって光情
報が感光性ハロゲン化銀に与えられ、熱現像において、
感光層中の感光性ハロゲン化銀と還元剤とがその近傍に
存在する露光された感光性ハロゲン化銀の触媒作用によ
って酸化還元反応を起して銀を生成し、感光層の露光部
分が黒化して銀画像が形成される。

また、カラータイプにおいては、画像露光によって光
情報が感光性ハロゲン化銀に与えられ、熱現像におい
て、ハロゲン化銀の還元反応に対応または逆対応して色
素供与物質が反応することによって画像を形成する色素
が放出、あるいは、形成されるものである。熱現像によ
って得られた画像形成色素は、受像要素に転写されて画
像となる。

前記のような熱現像感光材料では、高温加熱によって
現像を行なうが、熱現像感光材料は高温加熱した後の温
度の低下に時間を要し、現像が進みすぎたり、また同様
な加熱方法であっても加熱温度、加熱雰囲気温度、感光
材料の含水量、加熱の時間などの条件の変動によって現
像のされ方が不安定となる。このような現像の不安定さ
を避けるために、例えば米国特許第4,009,029号に記載
されているような塩基と反応して現像停止剤を放出する
化合物、リサーチ・ディスクロージャー誌123巻22頁、1
80巻18030に記載されている酸ポリマーを用いる方法な
どが提案されているが、現像停止効果が不充分である。

さらに例えば、特開昭49-58642号、同50-57452号に記
載されている化合物は画像濃度が低下する欠点があっ
た。例えば特開昭60-108837号、同60-192939号、同60-2
30133号には新規な酸放出化合物を用いることで、画像
濃度の低下を防止し、改良することが記載されている。

しかし、これらの化合物を用いても、画像濃度の低下
を防止することは不充分であり、なお改良が望まれてい
た。一方、これらの化合物を含有する熱現像感光材料は
長期の保存でカブリが上昇したり、画像濃度が低下した
りする欠点を有していた。

［発明の目的］ 本発明の目的は熱現像処理安定性に優れ、かつ長期保
存安定性に優れた熱現像感光材料を提供することにあ
る。

［発明の構成］ 本発明者等は鋭意検討の結果、支持体上に、少なくと
も感光性ハロゲン化銀、色素供与物質、還元剤、加熱に
よって酸を放出する酸プレカーサーおよびバインダーを
有する熱現像感光材料において、酸プレカーサー含有
層、バインダーを熱現像感光材料1m²あたり0.1〜10g含
有する前記酸プレカーサーの関与を一時的に遮へいする
層、及び感光性層を支持体上にこの順に有している熱現
像感光材料によって、上記本発明の目的が達成されるこ
とを見い出し、本発明をなすに至ったものである。

［発明の具体的構成］ 本発明における酸性成分の関与を一時的に遮へいする
層（以下、本発明の遮へい層という。）とは、熱現像時
に酸性成分が感光性層に関与するのを一時的に遮へいす
る機能を有する層を意味し、例えば、感光性層と酸性成
分とを一時的に隔離したり、感光性層と酸性成分との反
応を時間的に制御することを機能として有する層であ
る。

本発明の遮へい層は酸性成分を含有する層とは別に設
けてもよいし、酸性成分を含有する層と同一でもよい
が、酸性成分を含有する層とは別に設けることが特に好
ましい。また、本発明の遮へい層及び酸性成分を含有す
る層は感光性層側に設けることが好ましく、特に支持体
上に酸性成分含有層、本発明の遮へい層、感光性層をこ
の順で設けることが好ましい。本発明の遮へい層は基本
的には高分子物質をバインダーとする層である。

本発明の遮へい層のバインダーとしては、ゼラチン、
アシル化剤等によって改質された誘導体ゼラチン、カゼ
イン等の天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース、酢酸セル
ロース、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルの部分加水分
解物、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−
アクリル酸共重合体、ポリビニルピロリドン−アクリル
酸エステル共重合体、ポリビニルピロリドン−ビニルア
ルコール共重合体、ポリビニルピロリドン−ビニルアセ
テート共重合体、ポリビニルピロリドン−アクリルアミ
ド共重合体、ポリビニルピロリドン−ビニルイミダゾー
ル共重合体、ポリビニルピロリドン−ビニルカルビノー
ル共重合体、ポリビニルピロリドン−ビニルアルキルエ
ーテル共重合体、ポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコールエステル、ポリメタアクリル酸メチル、ポ
リメタアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリ
アクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、ポリメタアク
リルアミド、ポリジアセトンアクリルアミド、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体等の合成高分子化合物およびこれらの混合物があげら
れる。

さらにリサーチ・ディスクロージャー誌86頁（197
6）、米国特許4,056,394号、同4,061,496号に記載され
ているようなメチルアクリレート−塩化ビニリデン−イ
タコン酸共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデン
−アクリル酸共重合体のラテックスでも良い。またスチ
レン−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体のラテ
ックスやスチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸−
グリシジルアクリレート共重合体、ブチルメタアクリレ
ート−アクリル酸共重合体、ブチルメタクリレート−イ
タコン酸、フェニルアクリレート−アクリル酸共重合体
などのラテックスでも良く、その他のラテックスでも良
い。またそれらの併用でも良い。

本発明の遮へい層のバインダーの使用量は、一層当り
1m²に対して0.05g〜50gであり、好ましくは0.1g〜10gで
ある。

本発明の好ましい態様の１つは、本発明の遮へい層に
熱溶剤を含有したものである。

本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／また
は熱転写を促進する化合物である。これらの化合物につ
いては、例えば米国特許第3,347,675号、同第3,667,959
号、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643（XII）、
特開昭59-229556号、特願昭59-47787号等に記載されて
いるような極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明
に特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例え
ば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア
等）、アミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド等）、多価アルコール類（例えば、1,5−ペンタン
ジオール、1,6−ペンタンジオール、1,2−シクロヘキサ
ンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエ
タン等）、又はポリエチレングリコール類が挙げられ
る。

熱溶剤の本発明の遮へい層への添加方法としては特に
問わないが、ボールミル、サンドミル等によって粉砕分
散して添加する方法、適当な溶媒に溶解して添加する方
法、高沸点溶媒に溶解して水中油滴型分散物として添加
する方法等がある。

熱溶剤の本発明の遮へい層への添加量は、層の塗布乾
燥膜厚を重量に換算したものの５〜200重量％が好まし
く、さらに好ましくは10〜100重量％である。本発明の
好ましい別の態様は、本発明の遮へい層が熱現像温度に
おいて、熱溶剤によっても、溶解若しくは膨潤する物質
を含有しているものである。

熱溶剤としては前述のものを用いる事ができ、添加す
る層は本発明の遮へい層でもよく、また、その他の感光
性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、受像部材の受
像層、又は酸性物質を含有する層等に添加して用いるこ
とができる。熱溶剤を本発明の遮へい層以外の層に添加
する場合は、熱現像時にその熱溶剤が本発明の遮へい層
に接触することが必要である。

本態様における本発明の遮へい層は、熱現像温度にお
いて熱溶剤により溶解若しくは膨潤する物質を含有して
おり、この物質はポリマーであっても、低分子化合物で
あってもよい。この物質は用いられる熱溶剤との組み合
せにおいて選択されるが、当業者によって容易にその組
合せを選択することができる。例えば、試験管に熱溶剤
及びテストされるべき物質をはかりとり、熱現像温度に
相当する温度（例えば150℃）で加熱して、溶解若しく
は膨潤状態を観察することによって組み合せとして適切
かどうかを判断し、好ましい組み合せを選択することが
できる。

さらに好ましい態様としては、熱現像温度において、
熱溶剤によって、溶解若しくは膨潤する物質が本発明の
遮へい層のバインダーである場合が挙げられる。

この場合、熱溶剤が尿素又はＮ−メチル尿素であり、
本発明の遮へい層のバインダーがゼラチン又はゼラチン
とポリビニルピロリドンの混合物からなる組み合せが特
に好ましい。

本発明において酸性成分としては無機又は有機の酸を
用いることができるが、有機酸が好ましい。

無機酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、クエン
酸、ホウ酸、メタホウ酸等を用いることができる。

有機酸としては、脂肪族カルボン酸類、芳香族カルボ
ン酸類、脂肪族スルホン酸類、芳香族スルホン酸類、脂
肪族モノ硫酸エステル、芳香族モノ硫酸エステル等を用
いることができる。また、有機酸は、高分子化合物すな
わちポリマー酸であってもよい。

本発明では、酸性成分としてはポリマー酸が好ましく
用いられ、例えば不飽和の有機酸モノマーのホモポリマ
ー、不飽和の有機酸モノマーと他のビニル系ポリマーと
の共重合体が挙げられる。

用いられる不飽和の有機酸モノマーとしては、アクリ
ル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、クロトン酸等が挙げられる。また、ビニル基を有
するホスホン酸、スルホン酸等、さらに無水マレイン酸
等の酸無水物を用いることができる。

上記不飽和の有機酸モノマーと共重合し得るビニル系
モノマーには特に制限はないが、例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル
酸エステル類、スチレン類、アクリロニトリル類、塩化
ビニル類、塩化ビニリデン類、ジビニルベンゼン類等が
挙げられる。

また、ポリマー酸を合成するにあたっては必ずしもビ
ニル基を持った有機酸モノマーを原料に用いる必要はな
く、たとえばポリマー中の水酸基に硫酸を作用させ、モ
ノ硫酸エステルとする方法なども可能である。

本発明に用いられるポリマー酸の具体的な例を以下に
記すが、本発明がこれによって制限されるものではな
い。

また、他の好ましい酸性成分には以下の如き低分子量
の有機酸が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

（Ａ−１） HOOC(CH₂)_nCOOH 但しｎ＝０ （Ａ−２） 同 上 但しｎ＝１ （Ａ−３） 同 上 但しｎ＝２ （Ａ−４） 同 上 但しｎ＝４ （Ａ−５） 同 上 但しｎ＝６ （Ａ−６） 同 上 但しｎ＝８ （Ａ−７） 同 上 但しｎ＝10 （Ａ−26） CH₃(CH₂)_nCOOH 但しｎ＝８ （Ａ−27） 同 上 但しｎ＝10 （Ａ−28） 同 上 但しｎ＝12 （Ａ−29） 同 上 但しｎ＝14 （Ａ−30） 同 上 但しｎ＝16 （Ａ−31） 同 上 但しｎ＝18 （Ａ−32） 同 上 但しｎ＝22 本発明においては、酸プレカーサーが好ましく用いら
れる。酸プレカーサーとは加熱によって酸性成分を放出
する化合物である。

好ましい酸プレカーサーとしては、特開昭60-108837
号、同60-192939号のロッセン転位で酸を放出するヒド
ロキサムカルボキシレート類、特開昭60-230133号のニ
トリルを生成すると同時に酸を放出するアルドキシムカ
ルボキシレート類などを用いることができる。

酸プレカーサーとして有効なものの一つは、下記一般
式［Ｉ］で表わされる部分構造を有する化合物である。
ただし［Ｉ］の部分構造の両端の結合手は炭素原子に結
合している。

一般式［Ｉ］ 上記の一般式［Ｉ］で表わされる部分構造を有する酸
プレカーサーの中でも本発明に特に有用に利用できるも
のは、下記一般式［II］で表わされる化合物である。

一般式［II］ 式中、Ｒ₁はアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基または複素環基を表わす。ｎ₁は１
〜３の整数を表わす。Ｒ₁は、ｎ₁が１の時、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基または複素環基を表
わし、ｎ₁が２〜３の時、それぞれアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基および複素環基から誘導される
それぞれ２〜３の結合手を有する基を表わす。

Ｒ₁およびＲ₂で表わされるアルキル基としては、直鎖
でも分岐でもよく、好ましくは炭素数１〜18個のアルキ
ル基であり、このアルキル基は、置換基を有するものも
含む。

アルキル基の置換基の例としては、例えばハロゲン原
子、アリール基、アルコキシ基、シアノ基、置換されて
いてもよいカルバモイル基、水酸基、カルボキシ基等が
あげられる。Ｒ₁およびＲ₂で表わされるアルキル基の具
体例としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、ドデシル基、ベ
ンジル基等が挙げられる。

Ｒ₁およびＲ₂で表わされるシクロアルキル基として
は、炭素数５〜10の５員または６員のシクロアルキル基
が好ましく、このシクロアルキル基は、置換基を有する
ものも含み、置換基としては、上記アルキル基で述べた
ものと同様の基が挙げられる。Ｒ₁およびＲ₂で表わされ
るシクロアルキル基としては、例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ₁で表わされるアルケニル基としては、置換基を有
するものも含み、置換基としては上記アルキル基で述べ
たものと同様の基が挙げられる。Ｒ₁で表わされるアル
ケニル基としては、例えばビニル基、アリル基、スチリ
ル基等が挙げられる。

Ｒ₁およびＲ₂で表わされるアリール基としては、炭素
数６〜18のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、
ナフチル基、アンスリル基等が挙げられ、置換基を有す
るものも含む。

アリール基の置換基としては、例えばアルキル基、ア
リール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、さらにこれらの基が組み合
わされた基が挙げられ、置換基が２つ以上である場合、
これらは同じでも異なってもよい。

Ｒ₁およびＲ₂で表わされる複素環残基の例としては、
ピリジル基、フリル基、チエニル基、ピロール基、イン
ドリル基などがあげられる。また、この複素環残基は上
記アリール基で述べたと同様の置換基を有していてもよ
い。

Ｒ₁の好ましくは、アリール基、置換アリール基、複
素環残基であり、その中でもフェニル基、置換フェニル
基、ナフチル基、置換ナフチル基がさらに好ましい。

Ｒ₂の好ましくは、アリール基、置換アリール基、複
素環残基であり、その中でもフェニル基、置換フェニル
基、ナフチル基、置換ナフチル基がさらに好ましい。

これらの化合物は熱現像に必要な程度の温度で酸を放
出または形成するが、その反応速度はＲ₁およびＲ₂を変
更することにより広範囲に変えることが可能である。

酸プレカーサーの有効なものの別の一つの例は、下記
一般式［III］で表わされる部分構造を持つ化合物であ
る。ただし一般式［III］の部分構造の両端の結合手は
炭素原子に結合している。

一般式［III］ 上記の一般式［III］で表わされる部分構造を有する
酸プレカーサーの中でも本発明に特に有利に利用できる
ものは下記一般式［IV］で表わされる化合物である。

一般式［IV］ 式中、Ｒ₃、Ｒ₄およびｎ₂は、それぞれ前記一般式［I
I］で示したＲ₁、Ｒ₂およびｎ₁と同じ意味を表わす。

これらの化合物もまた、熱現像に必要な程度の温度で
酸を放出または形成するが、その反応速度はＲ₃および
Ｒ₄を変更することにより広範囲に変えることが可能で
ある。

以下に本発明に有利に用いられる酸プレカーサーの具
体例を示す。しかし、これらに限定されるものではな
い。

本発明では、その他、特開昭49-58642、同50-57452等
に記載されている60℃以上で溶解するか、揮発性酸を放
出する酸成分を用いることができる。

本発明に用いられる酸又は酸プレカーサーの使用量
は、一層当り1m²に対して、0.01〜100gであり、好まし
くは0.05〜20gである。

本発明に用いられる酸又は酸プレカーサーは、単独で
も２種以上併用してもよい。

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、
色素供与物質が用いられる。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につ
いて説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン
化銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元
反応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形
成または放出できるものであれば良く、その反応形態に
応じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（す
なわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色
素画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素
供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場
合にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型
の色素供与物質はさらに以下のように分類される。

各々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（２） Car−NHSO₂−Dye 式中Carは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Dye
は拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開
昭57-179840号、同58-116537号、同59-60434号、同59-6
5839号、同59-71046号、同59-87450号、同59-88730号、
同59-123837号、同59-165054号、同59-165055号各明細
書等に記載されており、例えば以下の化合物が挙げられ
る。

例示色素供与物質 別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式
（３）で示される化合物が挙げられる。

一般式（３） 式中、Ａ₁、Ａ₂は各々水素原子、ヒドロキシ基又はア
ミノ基を示し、Dyeは一般式（２）で示されたDyeと同義
である。上の化合物の具体例は特開昭59-124329号公報
に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式
（４）で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） Cp₁Ｊ_n1Dye 式中、Cp₁は還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素
を放出することができる有機基（いわゆるカプラー残
基）であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化体
との反応によりCp₁とＪとの結合が開裂する。ｎ₁は０又
１を表わし、Dyeは一般式（２）で定義されたものと同
義である。またCp₁はカップリング色素放出型化合物を
非拡散性にする為に各種のバラスト基で置換されている
ことが好ましく、バラスト基としては用いられる感光材
料の形態に応じて炭素原子数８個以上（より好ましくは
12個以上）の有機基、又はスルホ基、カルボキシ基等の
親水性基、或いは８個以上（より好ましくは12個以上）
の炭素原子とスルホ基、カルボキシ基等の親水性基を共
に有する基である。別の特に好ましいバラスト基として
はポリマー鎖を挙げることができる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例として
は、特開昭57-186744号、同57-122596号、同57-160698
号、同59-174834号、同57-224883号、同59-159159号、
同59-231540号各明細書に記載されており、例えば以下
の化合物が挙げられる。

例示色素供与物質 カップリング色素形成型化合物としては、一般式
（５）で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） Cp₂ＦＢ） 式中、Cp₂は還元剤の酸化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有機基
（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を
表わし、Ｂはバラスト基を表わす。

Cp₂で表わされるカプラー残基としては形成される色
素の拡散性の為にその分子量が700以下が好ましく、よ
り好ましくは500以下である。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラス
ト基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より
好ましくは12個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合
物としては、一般式（６）で表わされる単量体から誘導
される繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） Cp₂ＦＹ_lＺＬ） 式中、Cp₂、Ｆは一般式（５）で定義されたものと同
義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラル
キレン基を表わし、ｌは０または１を表わし、Ｚは２価
の有機基を表わし、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチレ
ン性不飽和基を有する基を表わす。

一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色
素形成型化合物の具体例としては、特開昭59-124339
号、同59-181345号、同60-2950号、特願昭59-179657
号、同59-181604号、同59-182506号、同59-182507号の
各明細書等に記載されており、例えば以下の化合物が挙
げられる。

例示色素供与物質 ポリマー 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において、Cp
₁又はCp₂で定義されるカプラー残基について更に詳述す
ると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

一般式（７） 一般式（８） 一般式（９） 一般式（10） 一般式（11） 一般式（12） 一般式（13） 一般式（14） 一般式（15） 一般式（16） 式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基を表わ
し、これらはさらに水酸基、カルボキシ基、スルホ基、
アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、イミド基、ハ
ロゲン原子等で置換されていてもよい。

これらの置換基はCp₁及びCp₂の目的に応じて選択さ
れ、前述の如くCp₁においては置換基の一つはバラスト
基であることが好ましく、Cp₂においては形成される色
素の拡散性を高めるために分子量が700以下、より好ま
しくは500以下になるよう置換が選択されることが好ま
しい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式
（17）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。

一般式（17） 式中、Ｗ₁はキノン環（この環上に置換基を有してい
ても良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わ
し、Ｒ¹¹はアルキル基又は水素原子を表わし、Ｅは （式中Ｒ¹²はアルキル基又は水素原子を表わし、Ｒ¹³は
酸素原子又は を表わす。）又は−SO₂−を表わし、ｒは０又は１を表
わし、Dyeは一般式（２）で定義されたものと同義であ
る。この化合物の具体例は特開昭59-166954号、同59-15
4445号等の明細書に記載されており、例えば以下の化合
物がある。

例示色素供与物質 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（18）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。

一般式（18） 式中Ｗ₂はベンゼン環（環上に置換基を有していても
良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒ
¹¹、ｒ、Ｅ、Dyeは一般式（17）で定義されたものと同
義である。この化合物の具体例は特開昭59-124327号、
同59-152440号等の明細書に記載されており、例えば以
下の化合物がある。

例示色素供与物質 さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式
（19）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（19） 上式において、Ｗ₂、Ｒ¹¹、Dyeは一般式（18）におい
て定義されたものと同義である。この化合物の具体例は
特開昭59-154445号等に記載されており、例えば以下の
化合物がある。

例示色素供与物質 上述の一般式（２）、（３）、（４）、（17）（18）
及び（19）においてDyeで表わされる拡散性色素の残基
についてさらに詳述する。拡散性色素の残基としては、
色素の拡散性の為に分子量が800以下、より好ましくは6
00以下であることが好ましく、アゾ色素、アゾメチン色
素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル
色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フ
タロシアニン色素等の残基が挙げられる。これらの色素
残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能な一時短波化
された形でもよい。また、これらの色素残基は画像の耐
光性を上げる目的で、例えば特開昭59-48765号、同59-1
24337号に記載されているキレート可能な色素残基も好
ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ
以上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供
与物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種
以上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその
使用量は1m²当たり0.005g〜50g、好ましくは0.1g〜10g
用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真
構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点
溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または
高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音
波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸
化ナトリウム10％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例え
ば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、あるい
は適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボー
ルミルを用いて分散させた後、使用することができる。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀
は、写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェッ
ト法等の任意の方法で調製することができる。例えば、
特開昭54-48521号公報に記載されている方法を適用し
て、pAgを一定に保ちながらダブルジェット法により単
分散性ハロゲン化銀粒子を得ることができる。その際、
添加速度の時間関数、pH、pAg、温度等を適宜に選択す
ることにより、高度の単分散性ハロゲン化銀乳剤を得る
ことができる。さらに好ましい実施態様によれば、シェ
ルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。シェルを持つハロゲン化銀粒子は
前記に記載された方法を用いて単分散性の良いハロゲン
化銀粒子をコアとして、これにシェルを順次成長させて
ゆくことにより得ることができる。

本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤
中に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均
粒子サイズに対して下記に示すようなある割合以下の粒
度分布を有するものをいう。感光性ハロゲン化銀粒子の
粒子形態が揃いかつ粒子サイズのバラツキが小さい粒子
群からなる乳剤（以下、単分散乳剤という）の粒度分布
は殆ど正規分布をなす為、標準偏差が容易に求められ、
関係式 によって分布の広さを定義した時、本発明に用いられる
ハロゲン化銀粒子の分布の広さは15％以下であることが
好ましく、より好ましくは10％以下の単分散性をもった
ものである。

また、例えば特開昭58-111933号、同58-111934号、同
58-108526号、リサーチ・ディスクロージャー22534号等
に記載されているような、２つの平行する結晶面を有
し、かつ、これらの結晶面は各々この粒子の他の単結晶
よりも面積が大きい粒子であって、そのアスペクト比す
なわち、粒子の直径対厚みの比が5:1以上の平板状ハロ
ゲン化銀粒子から成るハロゲン化銀乳剤を用いることも
できる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤
を用いることができる。表面が予めカブラされていない
内部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第
2,592,250号、同3,206,313号、同3,317,322号、同3,51
1,662号、同3,447,927号、同3,761,266号、同3,703,584
号、同3,736,140号等に記載されている如く、ハロゲン
化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高い
ハロゲン化銀である。これらの内部潜像型ハロゲン化銀
を含有するハロゲン化銀乳剤の製法は、上記特許に記載
されている如く、例えば最初AgCl粒子を作成し次いで臭
化物又はこれに少量の沃化物を加えたものを添加してハ
ライド交換を行なわせる方法、又は化学増感されたハロ
ゲン化銀の中心核を化学増感されていないハロゲン化銀
で被覆する方法、又は化学増感した粗粒子乳剤と化学増
感したあるいは化学増感しない微粒子乳剤を混合し、粗
粒子乳剤上に微粒子乳剤を沈着させる方法等多くの方法
が知られている。また、米国特許第3,271,157号、同第
3,447,927号および同第3,531,291号に記載されている多
価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有する
ハロゲン化銀乳剤、または米国特許第3,761,276号に記
載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒
子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特
開昭50-8524号および同50-38525号等に記載されている
積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その
他特開昭52-156614号および特開昭55-127549号に記載さ
れているハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の
方法で化学的に増感しても良い。かかる増感法として
は、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等
各種の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であって
も微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、そ
の径が約0.001μｍ〜約1.5μｍであり、さらに好ましく
は約0.01μｍ〜約0.5μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本
発明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好
ましく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法と
して、感光性銀塩形成部分を後述する有機銀塩と共存さ
せ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成
部分としては、無機ハロゲン化物、例えば、MXnで表わ
されるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、NH₄基また
は金属原子を表わし、ＸはCl、BrまたはＩを表わし、ｎ
はＭがＨ原子、NH₄基の時は１、Ｍが金属原子の時はそ
の原子価を示す。金属原子としては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅、金、ベリ
リウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、
バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、イ
ンジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニ
ウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モリブ
デン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、コバル
ト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イ
リジウム、白金、セリウム等があげられる。）、含ハロ
ゲン金属錯体（例えば、K₂PtCl₆，K₂PtBr₆，HAuCl₄，(N
H₄)₂IrCl₆，(NH₄)₃IrCl₆，(NH₄)₂RuCl₆，(NH₄)₃RuCl₆，
(NH₄)₂RhCl₆，(NH₄)₃RhBr₆等）、オニウムハライド（例
えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチ
ルフェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジメ
チルアンモニウムブロマイド、３−メチルチアゾリウム
ブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイ
ドのような４級アンモニウムハライド、テトラエチルフ
ォスフォニウムブロマイドのような４級フォスフォニウ
ムハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウムブロマ
イド、１−エチルチアゾリウムブロマイドのような３級
スルホニウムハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例え
ば、ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素、２−ブ
ロモ−２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物
（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミ
ド、Ｎ−ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミ
ド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジノ
ン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリ
ド、N,N−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロ
モ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、1,3−ジブロ
モ−4,4−ジメチルヒダントイン等）、その他の含ハロ
ゲン化合物（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリ
フェニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタノー
ル等）などをあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分
は、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、
一層当り支持体1m²に対して、0.001g〜50gであることが
好ましく、より好ましくは、0.1g〜10gである。

本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光
に感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱現像
緑感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とするこ
ともできる。また、同色感光性層を２層以上（例えば、
高感度層と低感度層）に分割して設けることもできる。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳
剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を
加えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、
例えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核
又は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シア
ニン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ピロ
リン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾ
ール、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、よ
り好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキンレ
基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボ
キシアルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式
または複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有して
いてもよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメ
チン鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナ
ミン基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオ
ヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、
チアゾリジンジオン核、バルビツール酸核、チアゾリン
チオン核、マロノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性
核を有していてもよい。これらの酸性核は更にアルキル
基、アルキレン基、フェニル基、カルボキシアルキル
基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環式核で
置換されていてもよい。又必要ならばこれらの色素を組
合わせて使用してもよい。更にアスコルビン酸誘導体、
アザインデンカドミウム塩、有機スルホン酸等、例えば
米国特許第2,933,390号、同第2,937,089号の明細書等に
記載されている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤
を併用することができる。

これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀または
ハロゲン化銀形成部分１モル当り１×10^-4モル〜１モル
である。更に好ましくは、１×10^-4モル〜１×10^-1モル
である。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感
度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を
用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩として
は、特公昭43-4921号、特開昭49-52626号、同52-141222
号、同53-36224号および同53-37610号等の各公報ならび
に米国特許第3,330,633号、同第3,794,496号、同第4,10
5,451号等の各明細書中に記載されているような長鎖の
脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸
の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミ
チン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸
銀、α−（１−フェニルテトラゾールチオ）酢酸銀な
ど、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸
銀など、特公昭44-26582号、同45-12700号、同45-18416
号、同45-22185号、特開昭52-137321号、特開昭58-1186
38号、同58-118639号、米国特許第4,123,274号等の各公
報に記載されているイミノ基の銀塩がある。

イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリアゾール
銀が挙げられる。このベンツトリアゾール銀は置換され
ていても非置換であってもよい。置換ベンツトリアゾー
ル銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベン
ツトリアゾール銀（好ましくはＣ₂₂以下のアルキル基、
さらに好ましくはＣ₄以下のアルキル基で置換されたも
の、例えばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツ
トリアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール銀
等）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好ましく
はＣ₂₂以下のアルキルアミド基で置換されたもの、例え
ば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、プロピオンア
ミドベンツトリアゾール銀、iso−ブチルアミドベンツ
トリアゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾール銀
等）、アルキルスルファモイルベンツトリアゾール銀
（好ましくはＣ₂₂以下のアルキルスルファモイル基で置
換されたもの、例えば、４−（N,N,−ジエチルスルファ
モイル）ベンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−プロピルス
ルファモイル）ベンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−オク
チルスルファモイル）ベンツトリアゾール銀、４−（Ｎ
−デシルスルファモイル）ベンツトリアゾール銀、５−
（Ｎ−オクチルスルファモイル）ベンツトリアゾール銀
等）、ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の銀塩（例え
ば５−クロルベンツトリアゾール銀、５−ブロムベンツ
トリアゾール銀等）、アルコキシベンツトリアゾール銀
（好ましくはＣ₂₂以下のアルコキシ基、さらに好ましく
はＣ₄以下のアルコキシ基で置換されたもの、例えば５
−メトキシベンツトリアゾール銀、５−エトキシベンツ
トリアゾール銀等）、５−ニトロベンツトリアゾール
銀、５−アミノベンツトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
ベンツトリアゾール銀、５−カルボキシベンツトリアゾ
ール銀、４−スルホベンツトリアゾール銀、５−スルホ
ベンツトリアゾール銀等が挙げられる。

その他のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イ
ミダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニトロベン
ズイミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、1,2,
4−トリアゾール銀、1H−テトラゾール銀、３−アミノ
−５−ベンジルチオ−1,2,4−トリアゾール銀、サッカ
リン銀、フタラジノン銀、フアルイミド銀など、その他
メルカプト化合物の銀塩、例えば２−メルカプトベンゾ
オキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール銀、２−
メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプトベンズ
イミダゾール銀、３−メルカプト−４−フェニル−1,2
−４−トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−６−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデン銀および５−メチル−７−
ヒドロキシ−1,2,3,4,6−ペンタザインデン銀などが挙
げられる。

その他特開昭52-31728号に記載されている様な安定度
定数4.5-10.0の銀錯化合物、米国特許第4,168,980号明
細書に記載されている様なイミダゾリンチオンの銀塩等
が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好まし
く、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好まし
くは５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、
スルホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アル
キルスルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導
体が好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種
以上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中
で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよ
いし、単離したものを適当な手段によりバインダー中に
分散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボ
ールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙
げることができるが、これに制限されることはない。

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機
溶媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する
方法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、
水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物
の溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用
いたりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モ
ル当り0.01モル〜500モルが好ましく、より好ましくは
0.1〜100モルである。さらに好ましくは0.3〜30モルで
ある。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現
像感光材料の分野で通常用いられるものを用いることが
できる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素
供与物質が例えば、特開昭57-186744号、同58-79247
号、同58-149046号、同58-149047号、同59-124339号、
同59-181345号、同60-2950号等に開示されている様な還
元剤の酸化体とカップリングする事によって、拡散性の
色素を放出あるいは、形成する色素供与物質である場合
は、本発明に用いられる還元剤としては、例えば米国特
許第3,531,286号、同第3,761,270号、同第3,764,328号
各明細書、またRD No.12146号、同No.15108、同No.1512
7および特開昭56-27132号公報に記載のｐ−フェニレン
ジアミン系およびｐ−アミノフェノール系現像主薬、フ
ォスフォロアミドフェノール系、スルホンアミドフェノ
ール系現像主薬、スルホンアミドアニリン系現像主薬、
またヒドラゾン系発色現像主薬等を用いる事ができる。
また、米国特許第3,342,599号、同第3,719,492号、特開
昭53-135628号、同57-79035号等に記載されている発色
現像主薬プレカーサー等も有利に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭56-146133号に記
載されている下記一般式（１）で表わされる還元剤が挙
げられる。

一般式（１） 式中、Ｒ¹およびＲ²は水素原子、または置換基を有し
てもよい炭素原子数１〜30（好ましくは１〜４）のアル
キル基を表わし、Ｒ¹とＲ²とは閉環して複素環を形成し
てもよい。Ｒ³、Ｒ⁴,R⁵およびＲ⁶は水素原子、ハロゲン
原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アシル
アミド基、スルホンアミド基、アルキルスルホンアミド
基または置換基を有してもよい炭素原子数１〜30（好ま
しくは１〜４）のアルキル基を表わし、Ｒ³とＲ¹および
Ｒ⁵とＲ²はそれぞれ閉環して複素環を形成してもよい。
Ｍはアルカリ金属原子、アンモニウム塩、含窒素有機塩
基または第４級窒素原子を含む化合物を表わす。

上記一般式（１）における含窒素有機塩基とは無機塩
と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合
物であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が
挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級
アミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状
のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の
例として著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イミ
ダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとし
て有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記の
ような有機塩基の無機酸塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、硝
酸塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物と
しては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または
水酸化合物が挙げられる。

次に、前記一般式（１）で示される還元剤の好ましい
具体例を以下に示す。

上記一般式（１）で表わされる還元剤は、公知の方
法、例えばホイベン・ベイル，メソッデン・デル・オー
ガニッシェン・ヘミー，バンドXI/2（Houben-Weyl,Meth
oden der Organischen Chemie,Band XI/2）645-703頁に
記載されている方法に従って合成できる。

さらに前記還元剤を２種以上同時に用いてもまた、以
下に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併
用する事も可能である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特
開昭57-179840号、同58-58543号、同59-152440号、同59
-154445号等に示されるような酸化により色素を放出す
る化合物、酸化されることにより色素放出能力を失う化
合物、還元されることにより色素を放出する化合物等の
場合（あるいは単純に銀画像のみを得る場合）には、以
下に述べるような現像主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノー
ル、ｐ−メトキシフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル
−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール
等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスルホンア
ミドフェノール、2,6−ジクロロ−４−ベンゼンスルホ
ンアミドフェノール、2,6−ジブロモ−４−（ｐ−トル
エンスルホンアミド）フェノール等］、またはポリヒド
ロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、tert−ブチ
ルハイドロキノン、2,6−ジメチルハイドロキノン、ク
ロロハイドロキノン、カルボキシハイドロキノン、カテ
コール、３−カルボキシカテコール等）、ナフトール類
（例えばα−ナフトール、β−ナフトール、４−アミノ
ナフトール、４−メトキシナフトール等）、ヒドロキシ
ビナフチル類およびメチレンビスナフトール類［例えば
1,1′−ジヒドロキシ−2,2′−ビナフチル、6,6′−ジ
ブロモ−2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、6,
6−ジニトロ−2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチ
ル、4,4′−ジメトキシ−1,1′−ジヒドロキシ−2,2′
−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）
メタン等］、メチレンビスフェノール類［例えば1,1−
ビス（２−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル）−3,
5,5−トリメチルヘキサン、1,1−ビス（２−ヒドロキシ
−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、1,
1−ビス（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェ
ニル）メタン、2,6−メチレンビス（２−ヒドロキシ−
３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）−４−メチル
フェノール、α−フェニル−α，α−ビス（２−ヒドロ
キシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）メタ
ン、1,1−ビス（２−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニ
ル）−２−メチルプロパン、1,1,5,5−テトラキス（２
−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル）−2,4−エチル
ペンタン、2,2−ビス（４−ヒドロキシ−3,5−ジメチル
フェニル）プロパン、2,2−ビス（４−ヒドロキシ−３
−メチル−５−tert−ブチルフェニル）プロパン、2,2
−ビス（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェ
ニル）プロパン等］、アスコルビン酸類、３−ピラゾリ
ドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびパラフェニ
レンジアミン類が挙げられる。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合
せて用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の
使用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機
酸銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存す
るが、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して0.01〜
1500モルの範囲であり、好ましくは0.1〜200モルであ
る。

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとし
ては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチル
セルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースア
セテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合
成或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用い
ることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性
ポリマーとを併用することは好ましく、より好ましくは
特開昭59-229556号に記載の以下の如きバインダーであ
る。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重
合体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニ
ルピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドン
であってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他
のモノマーの１又は２以上との共重合体（グラフト共重
合体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはそ
の重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピ
ロリドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、
好ましいポリビニルピロリドンは分子量1,000〜400,000
のものである。ビニルピロリドンと共重合可能な他のモ
ノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸及びそのア
ルキルエステルの如き（メタ）アクリル酸エステル類、
ビニルアルコール類、ビニルアセテート類、ビニルイミ
ダゾール類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルカルビ
ノール類、ビニルアルキルエーテル類等のビニル系モノ
マー等が挙げられるが、組成比の少なくとも20％（重量
％、以下同じ）はポリビニルピロリドンであることが好
ましい。かかる共重合体の好ましい例はその分子量が5,
000〜400,000のものである。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもの
でもよく、オセインゼラチン、ピッグスキンゼラチン、
ハイドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカル
バモイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダー量に対しゼラ
チンが10〜90％であることが好ましく、より好ましくは
20〜60％であり、ビニルピロリドンが５〜90％であるこ
とが好ましく、より好ましくは10〜80％である。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよ
く、ゼラチン及び分子量1,000〜400,000のポリビニルピ
ロリドンと他の１又は２以上の高分子物質との混合物、
ゼラチン及び分子量5,000〜400,000のビニルピロリドン
共重合体と他の１又は２以上の高分子物質との混合物が
好ましい。用いられる他の高分子物質としては、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリメタクリル
アミド、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールエステルや、或いはセルロ
ース誘導体等のタンパク質や、デンプン、アラビアゴム
等の多糖類のような天然物質が挙げられる。これらは０
〜85％、好ましくは０〜70％含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーで
あってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架
橋させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を
含む）が好ましい。

バインダーの使用量は、通常支持体1m²当たり１層に
ついて0.05g〜50gであり、好ましくは0.1g〜10gであ
る。

また、バインダーは、色素供与物質1gに対して0.1〜1
0g用いることが好ましく、より好ましくは0.25〜4gであ
る。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体として
は、例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテー
トフィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写
真用原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙
等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬
化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられ
る。

本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型
で受像部材を用いる場合、熱現像感光材料および／また
は受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好ま
しい。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／
または熱転写を促進する化合物である。これらの化合物
については、例えば米国特許第3,347,675号、同第3,66
7,959号、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643（XI
I）、特開昭59-229556、特願昭59-47787等に記載されて
いるような極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明
に特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例え
ば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア
等）、アミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド等）、多価アルコール類（例えば、1,5−ペンタン
ジオール、1,6−ペンタンジオール、1,2−シクロヘキサ
ンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエ
タン等）、又はポリエチレングリコール類が挙げられ
る。

上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶
剤がさらに好ましく用いられる。

水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高
温（60℃以上、好ましくは100℃以上、特に好ましくは1
30℃以上250℃以下）では液状になる化合物であり、無
機性／有機性の比例（“有機概念図”甲田善生、三共出
版（株）、1984）が0.5〜3.0、好ましくは0.7〜2.5、特
に好ましくは1.0〜2.0の範囲にある化合物であり、常温
における水への溶解度が１より小さい化合物を言う。

以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すが、これら
に限定されない。

水不溶性固体熱溶剤として用いられる化合物は市販さ
れているものが多く、また当該業者において、容易に合
成しうるものである。

水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、ボール
ミル、サンドミル等によって粉砕分散して添加する方
法、適当な溶媒に溶解して添加する方法、高沸点溶媒に
溶解して水中油滴型分散物として添加する方法等がある
が、ボールミル、サンドミル等によって粉砕分散し、固
体粒子の形状を維持したままで添加されるのが好まし
い。

上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層としては、感光
性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、受像部材の受
像層等それぞれの効果が得られるよう添加されて用いら
れる。

水不溶性熱溶剤の添加量は、通常バインダー量の10重
量％〜500重量％、好ましくは50重量％〜300重量％であ
る。

なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱現像温
度より高い場合でも、バインダー中に添加されているこ
とにより、融点降下が生じるので、熱溶剤として有効に
用いることができる。

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を含有する事が出来る。

例えば米国特許第3,438,776号記載のアセトアミド、
コハク酸イミド等のメルトフォーマー、米国特許第3,66
6,477号、特開昭51-19525号に記載のポリアルキレング
リコール類等の化合物、米国特許第3,667,959号記載の
−CO−、−SO₂−、−SO−基を有するラクトン等の融点
が20℃以上の非水性極性有機化合物等がある。

さらに特開昭49-115540号に記載されたベンゾフェノ
ン誘導体、特開昭53-24829号、同53-60223号に記載され
たフェノール誘導体、特開昭58-118640号に記載された
カルボン酸類、特開昭58-198038号に記載された多価ア
ルコール類、特開昭59-84236号に記載されたスルファモ
イルアミド化合物等もあげられる。

又、熱現像感光材料において色調剤として知られてい
るものが現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添
加されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭46-492
8号、同46-6077号、同49-5019号、同49-5020号、同49-9
1215号、同49-107727号、同50-2524号、同50-67132号、
同50-67641号、同50-114217号、同52-33722号、同52-99
813号、同53-1020号、同53-55115号、同53-76020号、同
53-125014号、同54-156523号、同54-156524号、同54-15
6525号、同54-156526号、同55-4060号、同55-4061号、
同55-32015号等の公報ならびに西独特許第2,140,406
号、同第2,141,063号、同2,220,618号、米国特許第3,84
7,612号、同第3,782,941号、同第4,201,582号並びに特
開昭57-207244号、同57-207245号、同58-189628号、同5
8-193541号等の各明細書に記載されている化合物である
フタラジノン、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾリノ
ン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオキサジ
ン、ナフトオキサジンジオン、2,3−ジヒドロ−フタラ
ジンジオン、2,3−ジヒドロ−1,3−オキサジン−2,4−
ジオン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシ
キノリン、アミノキノリン、イソカルボスチリル、スル
ホンアミド、2H−1,3−ベンゾチアジン−2,4−（3H）ジ
オン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジ
メルカプトテトラザペンタレン、アミノメルカプトトリ
アゾール、アシルアミノメルカプトトリアゾール類、フ
タル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、これら
の１つまたは、それ以上とイミダゾール化合物との混合
物、またフタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の
少なくとも１つおよびフタラジン化合物の混合物、さら
には、フタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン
酸、ゲンチジン酸等の組合せ等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第3,645,739
号に記載されている高級脂肪族（例えばベヘン酸、ステ
アリン酸等）、特公昭47-11113号に記載の第２水銀塩、
特開昭51-47419号に記載のＮ−ハロゲン化合物（例えば
Ｎ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミ
ド等）、米国特許第3,700,457号、特開昭51-50725号に
記載のメルカプト化合物放出性化合物、同49-125016号
に記載のアリールスルホン酸（例えばベンゼンスルホン
酸等）、同51-47419号に記載のカルボン酸リチウム塩
（例えばラウリン酸リチウム）、英国特許第1,455,271
号、特開昭50-101,019号に記載の酸化剤（例えば過塩素
酸塩、無機過酸化物、過硫酸塩等）、同53-19825号に記
載のスルフィン酸類あるいはチオスルホン酸類、同51-3
223号に記載の２−リオウラシル類、同51-26019号に記
載のイオウ単体、同51-42529号、同51-81124号、同55-9
3149号に記載のジスルフィドおよびポリスルフィド化合
物、同51-57435号に記載のロジンあるいはジテルペン類
（例えばアビエチン酸、ピマル酸等）、同51-104338号
に記載のフリーのカルボキシル基又はスルホン酸基を有
したポリマー酸、米国特許第4,138,265号に記載のチア
ゾリンチオン、特開昭54-51821号、米国特許第4,137,07
9号に記載の1,2,4−トリアゾールあるいは５−メルカプ
ト−1,2,4−トリアゾール、同55-140833号に記載のチオ
スルフィン酸エステル類、同55-142331号に記載の1,2,
3,4−チアトリアゾール類、同59-46641号、同59-57233
号、同59-57234号に記載のジハロゲン化合物あるいはト
リハロゲン化合物、さらに同59-111636号に記載のチオ
ール化合物等があげられる。

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭59-56506号
に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン等）や
特願昭59-66380号に記載のハイドロキノン誘導体とベン
ゾトリアゾール誘導体（例えば、４−スルホベンゾトリ
アゾール、５−カルボキシベンゾトリアゾール等）との
併用が好ましく用いることができる。

銀画像安定化剤としては、米国特許第3,707,377号明
細書に記載のポリハロゲン化有機酸化剤（例えば、テト
ラブロモブタン、トリブロモキナリジン等）、ベルギー
特許第768,071号明細書に記載の５−メトキシカルボニ
ルチオ−１−フェニルテトラゾール、特開昭50-119624
号に記載のモノハロ化合物（例えば、２−ブロモ−２−
トリルスルホニルアセトアミド等）、特開昭50-120328
号に記載の臭素化合物（例えば、２−ブロモメチルスル
ホニルベンゾチアゾール、2,4−ビス（トリブロモメチ
ル）−６−メチルトリアジン等）、及び特開昭53-46020
号に記載のトリブロモエタノール等があげられる。また
特開昭50-119624号に記載してあるハロゲン化銀乳剤用
の各種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使用すること
ができる。

その他の画像安定化剤として、米国特許第3,220,846
号、同4,082,555号、同4,088,496号、特開昭50-22625
号、リサーチディスクロージャー（RD）12021号、同151
68号、同15567号、同15732号、同15733号、同15734号、
同15776号等に記載されたアクティベータープレカーサ
ーと呼ばれる熱によって塩基性物質を放出する化合物、
例えば熱で脱炭酸して塩基を放出するグアニジニウムト
リクロロアセテート等の化合物、ガラクトナミド等のア
ルドナミド系化合物、アミンイミド類、２−カルボキシ
カルボキサミド等の化合物、並びに、特開昭56-130745
号、同56-142332号に記載されたリン酸ソーダ系塩基発
生剤、英国特許第2,079,480号に記載された分子内求核
反応によりアミンを発生する化合物、特開昭59-157637
号に記載のアルドオキシムカルバメート類、同59-16694
3号に記載のヒドロキサム酸カルバメート類等、および
同59-180537号、同59-174830号、同59-195237号等に記
載された塩基放出剤等を挙げることが出来る。

さらに米国特許第3,301,678号、同3,506,444号、同3,
824,103号、同第3,844,788号、RD12035号、同18016号等
に記載されたイリチウロニウム系化合物、含メルカプト
化合物のｓ−カルバモイル誘導体や含窒素複素環化合物
を画像を安定化する目的に用いてもよいし、さらには米
国特許第3,669,670号、同4,012,260号、同4,060,420
号、同4,207,392号、RD15109号、同RD17711号等に記載
されたアクティベータースタビライザー及びアクティベ
ータースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素有
機塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−スルホニル
酢酸塩あるいはトリクロロ酢酸塩とアシルヒドラジン化
合物等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画像
を安定化する目的で用いたりする事が出来る。

又、例えば、特開昭56-130745号、同59-218443号に記
載された様に少量の水の存在下で現像してもよく、又、
加熱前に少量の水を吹きつけたり、一定量を塗布したり
して水を供給したり、米国特許第3,312,550号等に記載
された様に熱水蒸気や湿気を含んだ熱風等により現像し
てもよい。又、熱現像感光材料中に水を放出する化合
物、例えば、特公昭44-26582号に記載された様な結晶水
を含む化合物、例えば燐酸ナトリウム12水塩、アンモニ
ウム明ばん24水塩等を熱現像感光材料中に含有させても
よい。

その他にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜
剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布
助剤等が用いられてもよい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的とし
て、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）にコロイダルシリカを
用いることができる。

本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に
水を分散媒とした平均粒径３〜120mμの無水珪酸のコロ
イド溶液であり、主成分は、SiO₂（二酸化珪素）であ
る。コロイダルシリカについては、例えば、特開昭56-1
09336号、同53-123916号、同53-112732号、同53-100226
号に記載されている。コロイダルシリカの使用量は、混
合し塗設される層のバインダーに対して乾燥重量比で0.
05〜2.0の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的とし
て、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に有機フルオロ化合物
を用いることができる。

本発明に用いられる有機フルオロ化合物については、
米国特許第3,589,906号、同3,666,478号、同3,754,924
号、同3,775,126号、同3,850,640号、西独特許公開第1,
942,665号、同1,961,638号、同2,124,262号、英国特許
第1,330,356号、ベルギー特許第742,680号並びに特開昭
46-7781号、同48-9715号、同49-46733号、同49-133023
号、同50-99529号、同50-11322号、同50-160034号、同5
1-43131号、同51-129229号、同51-106419号、同53-8471
2号、同54-111330号、同56-109336号、同59-30536号、
同59-45441号および特公昭47-9303号、同48-43130号、
同59-5887号等に記載の化合物が挙げられ、これらのも
のが好ましく利用できる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および
／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層
等）に帯電防止剤を用いることができる。

本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第
1,466,600号、リサーチ・ディスクロージャー（Researc
h Disclosure）15840号、同16258号、同16630号、米国
特許第2,327,828号、同2,861,056号、同3,206,312号、
同3,245,833号、同3,428,451号、同3,775,126号、同3,9
63,498号、同4,025,342号、同4,025,463号、同4,025,69
1号、同4,025,704号等に記載の化合物が挙げられ、これ
らを好ましく用いることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および
／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層
等）に紫外線吸収剤を用いることができる。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフ
ェノン化合物（例えば特開昭46-2784号、米国特許第3,2
15,530号、同3,698,907号に記載のもの）、ブタジエン
化合物（例えば、米国特許第4,045,229号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば、米国特許第3,
314,794号、同3,352,681号に記載のもの）、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物［例えば特公昭
36-10466号、同41-1687号、同42-26187号、同44-29620
号、同48-41572号、特開昭54-95233号、同57-142975
号、米国特許第3,253,921号、同3,533,794号、同3,754,
919号、同3,794,493号、同4,009,038号、同4,220,711
号、同4,323,633号、リサーチ・ディスクロージャー（R
esearch Disclosure）22519号に記載のもの］、ベンゾ
オキサゾール化合物（例えば、米国特許第3,700,455号
に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば、米
国特許第3,705,805号、同3,707,375号、特開昭52-49029
号に記載のもの）を挙げることができる。さらに、米国
特許第3,499,762号、特開昭54-48535号に記載のものも
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例え
ば、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマー（例えば、特開昭58-111942
号、同178351号、同181041号、同59-19945号、同23344
号、公報に記載のもの）などを挙げることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および
／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層
等）に硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、
アジリジン系（例えば、PBレポート19,921、米国特許第
2,950,197号、同第2,964,404号、同第2,983,611号、同
第3,271,175号の各明細書、特公昭46-40898号、特開昭5
0-91315号の各公報に記載のもの）、イソオキサゾール
系（例えば、米国特許第331,609号明細書に記載のも
の）、エポキシ系（例えば米国特許第3,047,394号、西
独特許第1,085,663号、英国特許第1,033,518号の各明細
書、特公昭48-35495号公報に記載のもの）、ビニールス
ルホン系（例えば、PBレポート19,920、西独特許第1,10
0,942号、同2,337,412号、同2,545,722号、同2,635,518
号、同2,742,308号、同2,749,260号、英国特許第1,251,
091号、特願昭45-54236号、同48-110996号、米国特許第
3,539,644号、同第3,490,911号の各明細書に記載のも
の）、アクリロイル系（例えば、特願昭48-27949号、米
国特許第3,640,720号の各明細書に記載のもの）、カル
ボジイミド系（例えば、米国特許第2,938,892号、同4,0
43,818号、同4,061,499号の各明細書、特公昭46-38715
号公報、特願昭49-15095号明細書に記載のもの）、トリ
アジン系（例えば、西独特許第2,410,973号、同2,553,9
15号、米国特許第3,325,287号の各明細書、特開昭52-12
722号公報に記載のもの）、その他マレイミド系、アセ
チレン系、メタンスルホン酸エステル系、Ｎ−メチロー
ル系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用できる。有用
な組み合わせ技術として、例えば西独特許第2,447,587
号、同2,505,746号、同2,514,245号、米国特許第4,047,
957号、同3,832,181号、同3,840,370号の各明細書、特
開昭48-43319号、同50-63062号、同52-127329号、特公
昭48-32364号の各公報に記載の組み合わせが挙げられ
る。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および
／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層
等）に高分子硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例えば、
米国特許第3,396,029号に記載のアルデヒド基を有する
ポリマー（例えばアクロレインの共重合体など）、同第
3,362,827号、リサーチ・ディスクロージャー17333号
（1978）などに記載のジクロロトリアジン基を有するポ
リマー、米国特許第3,623,878号に記載のエポキシ基を
有するポリマー、リサーチ・ディスクロージャー16725
号（1978）、米国特許第4,161,407号、特開昭54-65033
号、同56-142524号公報などに記載の活性ビニル基ある
いはその前駆体となり得る基を有するポリマー、および
特開昭56-66841号公報に記載の活性エステル基を有する
ポリマーなどが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良を目的
として、熱現像感光性層および／または非感光性層（例
えば、下塗層、中間層、保護層等）にポリマーラテック
スを用いることができる。

本発明に用いられるポリマーラテックスとして好まし
い具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアク
リレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、エチルアク
リレートとアクリル酸のコポリマー、塩化ビニリデンと
ブチルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレート
とアクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリ
レートのコポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレート
のコポリマー、エチルアクリレートと２−アクリルアミ
ドのコポリマー等が挙げられる。

ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は0.02μｍ〜
0.2μｍである。ポリマーラテックスの使用量は添加さ
れる層のバインダーに対して、乾燥重量比で0.03〜0.5
が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等を目的
として、熱現像感光性層および／または非感光性層（例
えば、下塗層、中間層、保護層等）に種々の界面活性剤
を用いることができる。

本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチ
オン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤で
あってもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカル
ボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼン
スルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、
アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、
Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン酸、スルホコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリ
ン酸エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸
性基を含むものが好ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミ
ン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩
類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級
アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホ
スホニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノ
アルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸
エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等
が好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ス
テロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポ
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリ
プロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアル
キルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエス
テル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル
類、ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはア
ミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物
類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸
ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリセリ
ド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキ
ルエステル類等が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画像色素
の転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱現像感光性
層および／または非感光性層（例えば、下塗層、中間
層、保護層等）に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有させ
ることができる。

本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子として
は塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃
臭化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることが
できる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径は約
0.3μｍ以下である。また、添加量は、添加される層に
対し、銀量換算で0.02〜3g/m²の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的とし
て、熱現像感光性層および／または非感光性層（下塗
層、中間層、保護層等）に、例えば特開昭51-104338号
に述べられているカルボキシル基又はスルホ基を有する
ビニルポリマーを含有させることができる。

該ビニルポリマーの使用量は、添加する層のバインダ
ーに対して乾燥重量比で0.05〜2.0の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現
像感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元
剤、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、
さらに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好
ましい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中
に含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２
層に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分
を一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に
隣接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめ
る等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に
分けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度
層と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けて
もよい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以
上の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般
に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光
層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形
成または放出される。通常、青感光性層ではイエロー色
素、緑感光性層ではマゼンタ色素、赤感光性層ではシア
ン色素が組み合わされるが、これに限らない。また、近
赤外感光性層を組み合わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、
支持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層
とする構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光
性層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順
次、緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等
がある。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。
前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体
上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布
調製するのに用いられるものと同様の方法が適用でき
る。

すなわち、ディップ法、ローラー法、リバースロール
法、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー
法、ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カー
テン法等における方法や装置等がある。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常80℃〜200
℃、好ましくは100℃〜170℃の温度範囲で、１秒間〜18
0℃間、好ましくは1.5秒間〜120秒間加熱するだけで現
像される。拡散性色素の受像層への転写は熱現像時に受
像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させる事によ
り熱現像と同時に行ってもよく、又、熱現像後に受像部
材と密着し加熱したり、又、水を供給した後に密着しさ
らに必要ならびに加熱したりする事によって転写しても
よい。また、露光前に70℃〜180℃の温度範囲で予備加
熱を施してもよい。又、特開昭60-143338号、特願昭60-
3644号に記載されているように相互の密着性を高めるた
め感光材料及び受像部材を熱現像転写の直前に80℃〜25
0℃の温度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を
用いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の画像
状露光によって得られる。一般には通常のカラープリン
トに使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀
灯、キセノンランプ、レーザー光線、CRT光線等を光源
として用うることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法
がすべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面
もしくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等
の導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって
生ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パター
ンは特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレ
ヒート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短
時間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降ある
いは繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではある
が、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時
に進行する方式であってもよい。

本発明に有効に用いられる受像部材の受像層として
は、熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中
の色素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミ
ン又は四級アンモニウム塩に含むポリマーで、米国特許
第3,709,690号に記載されているものが好ましく用いら
れる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとしては、
ポリスチレン−コ−N,N,N−トリ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−
ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比率が1:4
〜4:1、好ましくは1:1のものである。三級アミンを含む
ポリマーとしては、ポリビニルピリジン等がある。典型
的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、３
級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアル
コール等と混合して支持体上に塗布することにより得ら
れる。別の有用な色素受容物質としては特開昭57-20725
0号等に記載されたガラス転位温度が40℃以上、250℃以
下の耐熱性有機高分子物質で形成されるものが挙げられ
る。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されて
いてもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレ
ン、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導
体、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、
ポリアリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルホルマールおよびポリビニルブチラールなどのポリア
セタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポ
リ三塩化フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ
−N,N−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル
基、ペンタクロロフェニル等および2,4−ジクロロフェ
ニル基をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロア
クリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメ
タクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソ
プロピルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレー
ト、ポリ−tert−ブチルメタクリレート、ポリシクロヘ
キシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレー
ト、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
類、ポリスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート
等のポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリア
ミド類並びにセルロースアセテート類があげられる。ま
た、ポリマー ハンドブック センカドエディション
（ジェイ・ブランドラップ，イー・エイチ・インマーガ
ット編）ジョン ウィリィアンド サンズ｛Polymer Ha
ndbook 2nd ed.（J,Brandrup,E.H.Immergut編）John Wi
ley＆Sons｝出版に記載されているガラス転位温度40℃
以上の合成ポリマーも有用である。一般的には前記高分
子物質の分子量としては2,000〜200,000が有用である。
これらの高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドし
て用いてもよく、また２種以上を組み合せて共重合体と
して用いてもよい。

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテ
ーとなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジア
ミンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとア
ジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフエン酸、ヘキ
サメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによ
るポリアミド、ジエチレングリコールとジフエニルカル
ボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチ
レングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげら
れる。これらのポリマーは改質されたものであってもよ
い。たとえば、シクロヘキサンジメタノール、イソフタ
ル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、1,2−ジカ
ルボメトキシ−４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。

特に好ましい受像層としては、特開昭59-223425号に
記載のポリ塩化ビニルより成る層および特開昭60-19138
号に記載のポリカーボネートと可塑剤より成る層が挙げ
られる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像
部材）として用いることもでき、その時には支持体は単
一の層から形成されていてもよいし、また多数の層によ
り形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持
体等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム
及びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バ
ライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネ
ートしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支
持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げ
られる。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物
を塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは
顔料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組
成物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が
受像層として使用できるので受像部材としてそのまま使
用できる。

本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場合、色素
画像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受
像層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上
に受像層を含む別個の受像要素であってもよく又受像層
が熱現像カラー写真材料の一部である１層の層であって
もよい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層（反
射層）を含ませることもでき、そういった層は受像層中
の色素画像を観察するために使用され得る所望の程度の
放射線例えば可視光線を反射させるために使用されてい
る。不透明化層（反射層）は必要な反射を与える種々の
試薬、例えば二酸化チタンを含むことができる。

受像部材の受像層は、熱現像感光層から引き剥がす型
に形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料
の像様露光の後、熱現像感光層に受像層を重ねて均一熱
現像することもできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて、現像温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好
ましい。以下、本発明の保護層という。

本発明の保護層には、写真分野で使用される各種の添
加剤を用いることができる。該添加剤としては、各種マ
ット剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化
合物（特に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外
線吸収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノ
ン誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界
面活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有
機銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられ
る。

本発明の保護層に用いられるマット剤としては、無機
物質や有機物質の微粒子であって、これを熱現像感光材
料に含有させて感光材料表面の粗さを増加させていわゆ
るマット化させるものである。マット剤を用いて、感光
材料の製造時、保存時、使用時等における接着を防止し
たり、同種または異種物質との間の接触、摩擦、剥離に
よって生じる帯電を防止する方法は、当業界ではよく知
られている。マット剤の具体例としては、特開昭50-463
16号記載の二酸化ケイ素、特開昭53-7231号、同58-6693
7号、同60-8894号記載のメタアクリル酸アルキル／メタ
アクリル酸共重合体等のアルカリ可溶マット剤、特開昭
58-166341号記載のアニオン性基を有するアルカリ可溶
性ポリマー、特開昭58-145935号記載の、モース硬度の
異なる２種以上の微粒子粉末の併用、特開昭58-147734
号記載の油滴と微粒子粉末の併用、特開昭59-149356号
記載の平均粒径の異なる２種以上の球形マット剤の併
用、特開昭56-44411号記載のフッ素化界面活性剤とマッ
ト剤の併用、また、英国特許第1,055,713号、米国特許
第1,939,213号、同2,221,873号、同2,268,662号、同2,3
22,037号、同2,376,005号、同2,391,181号、同2,701,24
5号、同2,992,101号、同3,079,257号、同3,262,782号、
同3,443,946号、同3,516,832号、同3,539,344号、同3,5
91,379号、同3,754,924号、同3,767,448号、特開昭49-1
06821号、同57-14835号等に記載されている有機マット
剤、西独特許2,529,321号、英国特許第760,775号、同1,
260,772号、米国特許第1,201,905号、同2,192,241号、
同3,053,662号、同3,062,649号、同3,257,206号、同3,3
22,555号、同3,353,958号、同3,370,951号、同3,411,90
7号、同3,437,484号、同3,523,022号、同3,615,554号、
同3,635,714号、同3,769,020号、同4,021,245号、同4,0
29,504号等に記載されている無機マット剤、あるいは特
開昭46-7781号、同49-106821号、同51-6017号、同53-11
6143号、同53-100226号、同57-14835号、同57-82832
号、同53-70426号、同59-149357号、特公昭57-9053号公
報並びにEP-107,378号明細書等に記載されているような
物性をもつマット剤等が好ましく用いられる。

本発明の保護層において、マット剤の添加量は1m²あ
たり10mg/2.0gが好ましく、より好ましくは20mg〜1.0g
である。マット剤の粒径は0.5〜10μｍが好ましく、よ
り好ましくは1.0〜６μｍである。

前記マット剤は、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

本発明の保護層に用いられるスベリ剤としては、固体
パラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合成ワ
ックス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第2,18
0,465号、英国特許第955,061号、同1,143,118号、同1,2
70,578号、同1,320,564号、同1,320,757号、特開昭49-5
017号、同51-141623号、同54-159221号、同56-81841
号、リサーチ・ディスクロージャー（Research Disclos
ure）13969号、米国特許第1,263,722号、同2,588,765
号、同2,739,891号、同3,018,178号、同3,042,522号、
同3,080,317号、同3,082,087号、同3,121,060号、同3,2
22,178号、同3,295,979号、同3,489,567号、同3,516,83
2号、同3,658,573号、同3,679,411号、同3,870,521号等
に記載のものを好ましく用いることができる。

本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するため
に、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点有機
溶剤（例えば、米国特許第2,322,027号、同2,533,514
号、同2,882,157号、特公昭46-23233号、英国特許第95
8,441号、同1,222,753号、米国特許第2,353,262号、同
3,676,142号、同3,700,454号、特開昭50-82078号、同51
-27921号、同51-141623号等に記載のエステル類（例え
ばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エス
テル類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、スルホ
ン酸アミドなど）、エーテル類、アルコール類、パラフ
ィン類などが挙げられる。）の如き水に不溶の油状の化
合物を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、こら
れらの油滴に種々の目的に応じて写真用添加剤を含有さ
せてもよい。

本発明の保護層に用いられるバインダーとしては、ポ
リビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロー
ス、ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテー
トブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリエチルオキサゾリン、ポリアクリルアミ
ド、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天
然の高分子物質を１又は２以上組み合わせて用いること
ができる。

特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポリビニ
ルピロリドン（分子量1,000〜400,00が好ましい）、ポ
リビニルアルコール（分子量1,000〜100,000が好まし
い）及びポリオキサゾリン（分子量1,000〜800,000が好
ましい）の単独及びこれらの２種以上の併用バインダー
が好ましく、ゼラチン単独またはゼラチンと上記のポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコールおよびポリオ
キサゾリン等のゼラチンと相溶性の良い親水性ポリマー
を併用したバインダーが特に好ましい。ゼラチンは石灰
処理によるもの、酸処理によるもの、イオン交換処理に
よるものでもよく、オセインゼラチン、ピッグスキンゼ
ラチン、ハイドゼラチン又はこれらをエステル化、フェ
ニルカルバモイル化等とした変性ゼラチンであっても良
い。

本発明の保護層の膜厚としては0.05〜５μｍが好まし
く、より好ましくは0.1〜1.0μｍである。保護層は単一
の層であっても２以上の複数の層から構成されていても
良い。

また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保護
層の硬膜度を感光層のそれより大きくしておくことも好
ましい。保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくする
方法、すなわち層別に硬膜度をコントロールする方法と
しては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡散
性の硬膜剤を保護層に用いることにより保護層の硬膜度
のみを感光層の硬膜度より大きくすることができる。耐
拡散性の硬膜剤としては、高分子硬膜剤が知られてお
り、例えば米国特許3,057,723号、同3,396,029号、同4,
161,407号、特開昭58-50528号等に記載されている硬膜
剤が使用できる。

各層別に硬膜度をコントロールする別の方法として
は、拡散性の硬膜剤（例えばビニルスルホン系硬膜剤）
を保護層のみに含有させるか又は保護層の含有量を感光
層より多くしておき、多層同時塗付後、急速乾燥するこ
とにより、保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大きく
できる。

［発明の効果］ 本発明は、支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化
銀、色素供与物質、還元剤、酸性成分およびバインダー
を有する熱現像感光材料に、酸性成分の関与を一時的に
遮へいする層を設けることにより、熱現像処理条件が変
動しても安定した画像が得られ、しかも長期の保存でカ
ブリが上昇したり、画像濃度が低下したりする欠点がな
く、熱現像処理安定性及び長期保存安定性に優れたもの
である。

［実施例］ 以下、本発明の具体的実施例について詳述するが、本
発明はこれらの態様に限定されない。

実施例−１ ［沃臭化銀乳剤の調製］ 50℃において、特開昭57-92523号、同57-92524号明細
書に示される混合撹拌機を用いてオセインゼラチン20
g、蒸留水1000ml及びアンモニアを溶解させた（Ａ）液
に沃化カリウム11.6gと臭化カリウム131gを含有してい
る水溶液500mlの（Ｂ）液と硝酸銀１モルとアンモニア
を含有している水溶液500mlの（Ｃ）液とを同時にpAgを
一定に保ちつつ添加した。調製する乳剤粒子の形状とサ
イズはpH、pAg及びＢ液とＣ液の添加速度を制御するこ
とで調節した。このようにして、沃化銀含有率７モル
％、正８面体、平均粒径0.25μｍのコア乳剤を調製し
た。

次に上記の方法と同様にして、沃化銀含有率１モル％
のハロゲン化銀のシェルを被覆することで、正８面体、
平均粒径0.3μｍのコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を
調製した。（単分散性は９％であった。） このようにして調製した乳剤を水洗、脱塩した。乳剤
の収量は800mlであった。

［有機銀塩分散液の調製］ ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール銀28.8gとポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）1
6.0gおよび４−スルホベンゾトリアゾールナトリウム塩
1.33gをアルミナボールミルで分散し、pH5.5にして200m
lとした。

［色素供与物質分散液の調製］ 例示色素供与物質30.0gをリン酸トリクレジル30.0g
および酢酸エチル90.0mlに溶解し、下記フッ素系界面活
性剤を含んだゼラチン水溶液460mlと混合し、超音波ホ
モジナイザーで分散したのち酢酸エチルを留去し、水を
加えて500mlとした。

［感光性ハロゲン化銀分散液の調製］ 前記で調製したハロゲン化銀乳剤を下記増感色素
（１）および４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−
テトラザインデンの存在下でチオ硫酸ナトリウムによる
イオウ増感処理をして下記組成の感光性ハロゲン化銀分
散液を調製した。

ハロゲン化銀（銀に換算して） 381g ゼラチン 85g/2820ml ［酸プレカーサーの分散液の調製］ 酸プレカーサー（AP−２）25gをゼラチン水溶液100ml
と混合し、アルミナボールミルで分散した。

［熱現像感光材料−Ａの作成］ 前記ハロゲン化銀分散液40.0ml、前記有機銀塩分散液
25.0ml、前記色素供与物質分散液100.0mlを混合し、さ
らに熱溶剤として、ポリエチレングリコール300（関東
化学社製）4.2g、１−フェニル−4,4−ジメチル−３−
ピラゾリドンの10重量％メタノール7.5ml、テトラ（ビ
ニルスルホニルメチル）メタンとタウリンを1:1（重量
比）で反応させ、フェニルカルバモイル化ゼラチン１％
の水−アルコールの溶液に溶解して、テトラ（ビニルス
ルホニルメチル）メタンが３重量％の硬膜剤溶液3.0m
l、及びグアニジントリクロロ酢酸の10重量％水−アル
コール溶液40.0mlを加えて、下引が施された厚さ180μ
ｍの写真用ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、
銀量が2.5g/m²となるように塗布した。

［熱現像感光材料−Ｂの作成］ 前記酸プレカーサーの分散液を10ml加えた以外は、熱
現像感光材料−Ａと同様にして、熱現像感光材料−Ｂを
作成した。

［熱現像感光材料−Ｃの作成］ ゼラチン10％水溶液10.0ml、水13.0ml、前記酸プレカ
ーサー分散液2.4ml及び前記硬膜剤溶液1.2mlを加えて、
下引が施された厚さ180μｍの写真用フィルム上に50μ
ｍのウェット膜厚となるように塗布した。次に、ゼラチ
ン10％水溶液10.0ml、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）10
％水溶液5.0ml、水8ml及び前記硬膜剤溶液1.8mlを加え
て35μｍのウェット膜厚となるようにして塗布した。更
にこの膜の上に、前記熱現像感光材料−Ａと同じ方法で
感光層を塗布した。

［受像部材の作成］ 厚さ100μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に下記の層を順次塗布した。

（１） スチレンとＮ−ベンジル−N,N−ジメチル−Ｎ
−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライド
の1:1の共重合体およびゼラチンからなる層（共重合体
3.0g/m²、ゼラチン3.0g/m²） （２） 尿素、Ｎ−メチル尿素及びポリビニルアルコー
ル（ケン化度98％）からなる層（尿素2.0g/m²、Ｎ−メ
チル尿素2.0g/m²、ポリビニルアルコール3.0g/m²） 次に前記で作成した熱現像感光材料の試料に下記の処
理を施した。

即ち、各試料について、温度20℃相対湿度50％で２日
間保存（条件−１）、温度25℃相対湿度60％で２カ月間
保存（条件−２、自然放置）した。

前記各試料に対し、ステップウェッジを通して1600C.
M.Sの露光を与え、前記受像部材と合わせて熱現像機に
て150℃１分間、熱現像した。なお前記の条件−１を施
した試料は、前記受像部材と合わせて熱現像機にて150
℃で１分間または１分30秒間熱現像した。その後、受像
部材と感光材料とをすみやかにひきはがした。

受像部材表面に得られた黄色透明画像の透過濃度を濃
度計（PDA-65、小西六写真工業（株）製）にて最大濃度
及び最小濃度を測定した。

結果を下記表−１に示した。

表−１の結果から明らかなように、比較の試料（A,
B）に対し、本発明の試料は加熱時間を変えても最大濃
度、最小濃度共に増加が少なく、かつ長期保存安定性が
優れ、改善されていることがわかる。

実施例−２ 実施例１−の感光材料Ｂの酸プレカーサーのかわりに
表−２に示した酸プレカーサーを用いる以外は、実施例
−１と全く同様の方法で試料Ｂ−１〜Ｂ−５を作成、熱
現像処理を行なった。さらに同様の方法で感光材料Ｃに
ついても、表−２に示した酸プレカーサーを用いて試料
Ｃ−１〜Ｃ−５を作成、熱現像処理を行ない表−２に示
す結果を得た。

表−２の結果から明らかなように、実施例−１と同
様、比較試料（Ｂ−１〜Ｂ−５）に対し、本発明の試料
（Ｃ−１〜Ｃ−５）は加熱時間を変えても最大濃度、最
小濃度共に増加が少なく、かつ長期保存安定性が優れ、
改善されていることがわかる。

実施例−３ 実施例−１の感光材料B,Cに用いた色素供与物質30g
の分散液のかわりに、色素供与物質及びの20gで分
散した分散液を用いた以外は、B,Cの作成と全く同様の
方法で、試料Ｂ−6,B−7,C−6,C−７を作成し、実施例
−１と全く同様な熱現像処理を行なった。

結果を表−３に示した。

表−３から明らかなように用いる色素供与物質を変え
ても、比較試料（Ｂ−6,B−７）に対し、本発明の試料
（Ｃ−6,C−７）は加熱時間を変えても最大濃度、最小
濃度共に増加が少なく、かつ長期保存安定性が優れ、改
善されていることがわかる。

実施例−４ ［熱現像感光材料−Ｄの作成］ 実施例−１で調製した感光性ハロゲン化銀分散液45.0
ml、有機銀塩分散液25.0ml、色素供与物質分散液110.0m
lを混合し、さらに熱溶剤として、ポリエチレングリコ
ール300（関東化学社製）3.5g、１−フェニル−4,4−ジ
メチル−３−ピラゾリドンの10重量％メタノール溶液7.
2ml、さらに実施例−１で調製した酸プレカーサーの分
散液12ml、テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタンと
タウリンを1:1（重量比）で反応させ、フェニルカルバ
モイル化ゼラチン１％の水−アルコールの溶液に溶解し
た、テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタンが３重量
％の硬膜剤溶液3.0ml、及びグアニジントリクロロ酢酸
の100重量％水−アルコール溶液45.0mlを加えて、下引
が施された厚さ180μｍの写真用ポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に、銀量2.6g/m²となるように塗布し
た。

［熱現像感光材料−Ｅの作成］ ゼラチン10％水溶液10.0ml、水13.0ml、実施例−１で
調製した酸プレカーサー分散液2.4ml及び前記硬膜剤溶
液1.2mlを加えて、下引が施された厚さ180μｍの写真用
フィルム上に50μｍのウェット膜厚となるように塗布し
た。

次にゼラチン10％水溶液8.0ml、ポリ（Ｎ−ビニルピ
ロリドン）10％水溶液4.0ml、水10ml、下記固体熱溶剤H
S−１を1.0g、及び前記硬膜剤溶液1.5mlを加えて35μｍ
のウェット膜厚となるようにして塗布した。更にこの膜
の上に前記熱現像感光材料−Ｄと同じ方法で感光層を塗
布した。

固体熱溶剤は、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）の１％
水溶液を分散媒として、アルミナボールミルで分散した
ものを添加した。

［熱現像感光材料−Ｆの作成］ 前記熱現像感光材料−Ｅの固体熱溶剤のHS−１のかわ
りに、下記固体熱溶剤HS−２を用いる以外は、感光材料
−Ｅと全く同様の方法で、感光材料−Ｆを作成した。こ
れらの試料を実施例−１と同様な方法で熱現像を行な
い、表−４に示す結果を得た。

表−４の結果から明らかなように、比較の試料（Ｄ）
に対し、本発明の試料（E,F）は、加熱時間を変えても
最大濃度、最小濃度共に増加が少なく、かつ長期保存安
定性が優れ、改善されていることがわかる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−188644（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−288837（ＪＰ，Ａ) 米国特許4009029（ＵＳ，Ａ)

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、色素供与物質、還元剤、加熱によって酸を放出する
   酸プレカーサーおよびバインダーを有する熱現像感光材
   料において、酸プレカーサー含有層、バインダーを熱現
   像感光材料1m²あたり0.1〜10g含有する前記酸プレカー
   サーの関与を一時的に遮へいする層、及び感光性層を支
   持体上にこの順に有していることを特徴とする熱現像感
   光材料。
2. 【請求項２】前記遮へいする層に熱溶剤を含有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の熱現像感光材
   料。
3. 【請求項３】前記遮へいする層に熱現像温度下で熱溶剤
   により溶解もしくは膨潤する物質を含有することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項または第２項記載の熱現像
   感光材料。