JPS62138849A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、詳しくは転写時
に受像部材との密着性を損わずに剥離性が改良された転
写型の熱現像カラー感光材料に関する。

［発明の背景］ 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感光材料が
感光材料として注目を集めている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーから成る感光材料が開示されており、ドライシルバ
ーとして３Ｍ社より商品化されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３，５３１，２８６号、同第３．７
６１２７０号および同第３，７６４，３２８号等の各明
細Ｍ中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカプラ
ーとの反応により色素画像を形成させる方法、リナーチ
・ディスクロージｔ　−（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ　１ｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　）　１５１０ｇおよび同１５１２７、米
国特許第４，０２１，２４０号等に記載のスルホンアミ
ドフェノールあるいはスルホンアミドアニリン誘導体で
ある還元剤（以下、現像剤、現像主薬ともいう）の酸化
体とカプラーとの反応により色素画性を形成させる方法
、英国特許第１，５９０，９５６号に開示されたように
色素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像部で色素
をＭ雌させ別に設けられた受像層上に色素画像を遊離さ
せる方法、また、特開昭５２−１０５８２１号、同　５
２−１０５８２２号、同５６−５０３２８号、米国特許
第４，２３５，９５７号等に開示された釘色素漂白法に
よってポジの色素画像を得る方法、さらに米国特許第３
．１８０．７３１号、同第３，９８５，５６５号、同第
４，０２２，６１７号、同第４，４５２，８８３号、特
開昭５９−２０６８３１号等に開示されたロイコ色素を
利用して色素画像を得る方法等、様々の方法が提案され
てきた。

しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、さらに繁雑な後処理を必要と
するものであったりして実用に供し得るには未だ満足の
いくものではなかった。

近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６
７４４号、同５７−１９８４５８号、同５７−２０７２
５０号等に、熱現像により放出された拡散性色素を転写
してカラー画像を得る方法が開示された。

そして、これらの方法をさらに改良して、例えば、特開
昭５８−５８５４３号、同５９−１６８４３９号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化されるこ
とにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭５８−
７９２４７号、同５９−１７４８３４号、同５９−１２
４３１号、同５９−１５９１５９号１．同６０−２９５
０号等に開示されているような現像主薬の酸化体とがカ
ップリングすることにより拡散性色素を放出する方式、
特開昭５８−１４９０４６号、同　５８−１４９０４７
号、同　５９−１２４３３９号、同５９−１８１３４５
号、同６０−２９５０号、特願昭５９−１８１６０４号
、同　５９−１８２５０６号、同　５９−１８２５０７
号、同　５９−２７２３３５号等に開示されているよう
な現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を形成する
非拡散性化合物を用いる方式、さらに、特開昭５９−１
５２４４０号、同５９−１２４３２７号、同５９−１５
４４４５号、同５９−１６６９５４号等に開示された、
酸化により拡散性色素放出能力を失う非拡散性の還元性
色素供与物質、また逆に還元されることにより拡散性の
色素を放出する非拡散性の色素供与物質を含有する方式
、等が提案されている。

これらの放出または形成された拡散性色素による色画像
を得るカラータイプの熱現像感光材料の基本的構成は、
感光要素と受像要素から成り、感光要素は基本的には感
光性ハロゲン化銀、有様銀塩、還元剤、色素供与物質、
バインダーから成るものである。なお、本発明において
は、感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材料とい
い、受像要素を受像部材という。

上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素を
、同一支持体上あるいは他の独立した別の支持体上に設
けられた受像部材の受像層上に転写し色素画像を得るも
のであり、画像の鮮鋭性、安定性等からみてそれまでの
熱現像カラー感光材料に比べて多くの点で改良されたも
のとなっている。

しかしながら、上記熱現像カラー感光材料においても、
放出または形成された拡散性色素を受像部材に転写する
際、熱現像感光材料と受像部材との密着性と剥離性が充
分でなく、種々の問題点があることがわかった。

すなわち、熱現像感光材料と受像部材との密着性が悪く
なると色素の転写ムラや白ぬけ、甚しい場合には転写中
に両者の自発的な剥離が起こることがある。

また熱現像感光材料と受像部材との剥離性が悪くなると
転写後両者を引き剥す際に大きな力を要したり、感光材
料の一部が受像部材に付着した状態で剥れたり、甚しい
場合には転写後両者を引き剥すことができないといった
状態になることがある。

本発明者らは、熱現像感光材料に保護層を設け、該保護
層に特定の粒径を有するマット剤を添加することにより
、感光材料と受像部材との剥離性が効果的に改良される
ことを見出したが、一方、密着性の劣化を避けることは
できなかつ゛た。従って、このマット剤の効果を維持し
たまま密着性を向上させる方法を種々検討した結果本発
明に到ったものである。

［発明の目的］ 本発明は上記欠点をふまえ、熱現像感光性層と受像部材
との間の密着性を損わずに剥離性をも改良して、色素の
転写ムラや白ぬけ、さらには剥離時に発生する問題点が
改良された熱現像カラー感光材料を提供することを目的
とする。

［発明の構成コ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の熱現
像感光性層と少なくとも１層の非感光性層からなる写真
構成層を有する熱現像カラー感光材料において、支持体
から最も遠い熱現像感光性層の支持体とは反対面側に少
なくとも１層の非感光性保護層を有しており、該非感光
性保護層の少なくとも１層に修飾ゼラチンおよび平均粒
径１．０〜６．０μｍのマット剤を含有する熱現像カラ
ー感光材料により達成される。

［発明の具体的構成］ 本発明の熱現像カラー感光材料は、支持体から最も遠い
熱現像感光性層の支持体とは反対面側に少なくとも１層
の非感光性保護層（以下、本発明の保護層という）を有
している。そして、本発明の保護層の少なくとも１層に
修飾ゼラチンおよび平均粒径１．０〜６．０μｍのマッ
ト剤を含有していればよいが、具体的には、本発明の保
護層が１層でその層中に両者を含有する態様、本発明の
保護層が２層でその最外層を形成する層に両者を含有す
る態様、後者の場合で最外層に前記修飾ゼラチン、また
その内側の保３層に前記マット剤を含有する態様が好ま
しい態様として挙げられ、最も好ましくは前２者の態様
である。

本発明の保護層に用いられる修飾ゼラチンとは、種々の
方法で得られるゼラチンの分子中に含まれるアミノ基、
イミノ基、カルボキシル基、水酸基、などの親水性基の
一部または全部がこれらと反応しうる単官能試薬により
処理されたところの化学的に修飾されたゼラチンを指し
ている。

これらの修飾ゼラチンは、天然のままのゼラチンに比べ
て化学的な活性が抑えられ安定に使用することができる
上、親水性／親油性のバランスを目的に合わせて任意に
選んで調製することができ、一部のものを除いて水に対
する高い溶解性や温度変化によるかなり明確なゾル−ゲ
ル変化など写真工業上有用な性質は維持されており、塗
布液調製、塗布、乾燥についてはほとんど従来の技術を
変更する必要がない利点を有するものである。

本発明の修飾ゼラチンに用いるゼラチンは特に制限はな
く、当業界でいうゼラチンは全て包含される。

本発明に用いられる修飾ゼラチンを調製するのに必要な
単官能試薬としては、ゼラチン分子中のアミノ基、イミ
ノ基、カルボキシル基および／または水酸基と反応しう
る官能基を分子中に１個もつ化合物である。

代表的な官能基としては以下のものを挙げることができ
る。

−ＮＧＯ１−ＮＣ８，−ＮＨＣＯ８○３Ｍ又は−ＮＨＯ
２−８Ｏａ　Ｍ　（Ｍ　：アル−カリ金属）、（Ｒ＋　
、Ｒ２：水素原子又は低級アルキル基；Ｘ：ハロゲン原
子）、 （Ｒ１：前記と同じ意味をもつ：　Ａ：ビニル基を活性
化する電子吸引性の基：　Ｂ：隣接炭素原子についた水
素と共に環を形成して離脱することよりビニル基を生成
し得る原子又は原子団）、−８○２Ｘ（Ｘ：前記と同じ
意味をもつ）、−ＣＯＸ　（Ｘ　：前記と同じ意味をも
つ）、（Ｒ１：前記と同じ意味をもつ）、 −ＣＨ−ＣＨ２Ｘ ０Ｈ（Ｘ　：前記と同じ意味をもつ）、−ＣＨ２Ｘ　（
Ｘ　：前記と同じ意味をもつ）、−〇〇ＯＲ３（Ｒ３：
ｏ−又はｐ−位に電子吸引性の基をもつアリール基）、 （Ｒ−二前記と同じ意味をもつ）等。

本発明に使用される修飾ゼラチンを調製するに当って適
切な官能基を有する試薬の中、代表的な化合物を以下に
例示する。

フェニルイソシアネート、ｐ−トリルイソシアネート、
４−ブロモフェニルイソシアネート、４−クロロフェニ
ルイソシアネート、２−ニトロフェニルイソシアネート
、４−エトキシカルボニルフェニルイソシアネート、１
−ナフチルイソシアネート、フェニルイソシアネート、
ビサルファイトアダクト、ｐ−ビフェニルイソシアネー
ト、などのイソシアネート類又はその前駆体：フェニル
チオインシネート、ｐ−トリルイソチオシアネート、フ
ェニルインチオシアネート、ビサルファイトアダクトな
どのチオイソシアネート類、又はその前駆体； Ｎ−ペンタノイル−２−エチル−１−アジリジン、１−
フェニルカルバモイルアジリジンメチル−１−フェニル
カルバモイルアジリジン、１−ジメチルアミノスルホニ
ルアジリジン、１−ベンゾイルアジリジン、４−ニトロ
ベンゾイル−１−アジリジン、、１−（２−クロロフェ
ニル）カルバモイル−１−アジリジン、１−（３−メチ
ルフェニル ブチルスルホニル）アジリジン、１−（フェニルスルホ
ニル）−２−メチルアジリジン、２−（１−アジリジニ
ル）−４．６−ビスエチルアミノ−１、３．５−１−リ
アジン、１−フェニル−３−（２−クロロエチル）尿素
などのアジリジン類又はその前駆体： Ｎ−ビニルスルホニル−ｐ−トルイシド、ビニルスルホ
ニルベンゼン、１−メチル−４−ビニルスルホニルベン
ゼン、アクリロニトリル、１−（ヒトＯキシスルホニル
オキシ）−２−　＜４−メトキシフェニルスルホニル）
エタン、２−フェニルカルバモイルエチルブロマイドな
どの活性ビニル化合物、又はその前駆体： ベンゼンスルホニルクロライド、４−メトキシベンゼン
スルホニルクロライド、４−フェノキシベンゼンスルボ
ニルクロライド、４−クロロベンゼンスルホニルクロラ
イド、４−ブロモベンゼンスルホニルクロライド、４−
メチルベンゼンスルホニルクロライド、３−ニトロベン
ゼンスルホニルクロライド、３−カルボキシベンゼンス
ルホニルクロライド ド、４−アミンベンゼンスルホニルフルオライド、３、
４−ジアミノベンゼンスルホニルフルオライド、３−カ
ルボキシベンゼンスルホニルフルオライドなどのスホニ
ルハライト類； ４−ニトロベンゾイルクロライド、４−カルボキシベン
ゾイルブロマイドなどのカルボン酸ハライド類： コハク酸無水物、フタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル
酸無水物、イサト酸無水物、モノメチルコハク酸無水物
、グルタル酸無水物、安息香酸無水物、トリメリド酸無
水物、３，６−ジクロロフタル酸無水物、ジグリコール
酸無水物、ニトロフタル酸無水物などの酸無水物類： ３−フェニルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−
（３−メチルフェニルオキシ）−１．　２−エポキシプ
ロパン、３−（２．’４ージブロモフェニルオキシ）、
−１．２−エポキシプロパン、３−（４−アセチルアミ
ノフェニルオキシ）−１。

２−エポキシプロパン、３−（２−ビフェニルオキシ）
−１．２−エポキシプロパン、３−　（２。

４−ジニトロ−１−ナフトキシ）−１．２−エポキシプ
ロパン、１−クロロ−２−ヒドロキシ−３−フェニルオ
キシプロパン、エピクロールヒドリン、１−ブロモ−２
−ヒドロキシ−３−（２−クロロフェニル）プロパンな
どのオキシラン環を含む化合物、もしくはその前駆体； ブロム酢酸、クロロ酢酸などのハロメチル化合物； ０−ニトロフェニルベンゾエート、、ｐ−ニトロフェニ
ルアセテート、ｐ−ニトロフェニルアセテ−ト、ｐ−ニ
トロフェニル−１−ヒドロキシナフトールなどの活性エ
ステル： Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
（ρ−カルボキシフェニル）−マレイミド、Ｎ−（ｐ−
スルホフェニル）マレイミド、Ｎ−（カルバキシメチル
）マレイミドなどのマレイン酸イミド等。

又、上記の試薬類の中でもフェニルイソシアネート、ｐ
−ｔ−リイソシアネートなどのイソシアネート類、１−
フェニルカルバモイルアジリジン、２−メチル−１−フ
ェニルカルバモイルアジリジン、１−ジメチルアミノス
ルホニルアジリジン、１−ベンゾイルアジリジンなどの
アジリジン類、コハク酸無水物、フタル酸無水物等の酸
無水物類、およびベンゼンスルホニルクロライド、４−
メトキシベンゼンスルホニルクロライド、４−クロロベ
ンゼンスルホニルクロライド、４−ブロモベンゼンスル
ホニルクロライド、４−メチルベンゼンスルボニルクロ
ライドなどのスルホニルハライド類が好ましい化合物で
ある。

本発明の実施に必要な修飾ゼラチンの調製は、ゼラチン
を前述したような単官能試薬（ゼラチン分子中の反応性
の基と反応し得る官能基を分子中に１個有する化合物）
を用いてゼラチンの溶媒になり（Ｇる水、もしくはジメ
チルスルホオキサイド、ジメチルホルムアミド、酢酸な
どの有機溶媒、又はこれらの有機溶媒と水との混合溶媒
中で、必要に応じてＰＨ調節剤としての塩基又は酸など
の存在下に反応させる一般的方法によって達成される。

本発明に使用される修飾ゼラチンのこのような調製方法
は公知の、例えば米国特許Ｍ２，５９４，２９３号、同
第２，６１４，９２９号、同第２．７６３，６３９号、
同第３．１１８，７６６号、同第３，１３２，９４５号
、同第３，１８６，８４６号、英国特許第６４８，９２
６＠、同第７５７，８０６号、同第９７６．３９１号お
よび特公昭４２−２６８４５号明１書中に記載されてい
る方法が参照できる。

本発明の保護層に用いられる修飾ゼラチンは、本発明の
保護層に用いられる全バインダー量の１〜１００重量パ
ーセントの範囲で用いることが好ましく、より好ましく
は２０％〜１００％であり、さらに好ましくは５０％〜
１００％である。

本発明の保護層に用いられるマット剤とは、水不溶性の
無機または有殿の固体微粒子である。

無機マット剤としては二酸化ケイ素、二酸化チタン、二
酸化マグネシウム、二酸化アルミニウム、ＴａＦ１バリ
ウム、炭酸カルシウム、ガラス等がある。

有機マット剤としてはでん粉、セルロースエステル、セ
ルロースエーテル、アクリル酸およびメタクリル酸の重
合体エステルく例えばポリメタクリル酸メチル）、ポリ
ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレンなどの重合体
や共重合体がある。

これらのうちでとくに二酸化ケイ素、ガラス、ポリメタ
クリル酸メチルは化学的に不活性であり、しかも安価で
希望する粒径のものが得られるので、本発明に有利に使
用することができる。

本発明の保護層に用いられるマット剤の平均粒径は１．
０〜６．０μｍであるが、１．５〜４．５μｍの範囲が
より好ましい。

本発明の保護層において、マット剤の添加Ｑは粒径によ
って若干異るが１平方メートル当りｏ、ｏｓｇ〜１０σ
程度が好ましく、より好ましくは１平方メートル当り　
０．ＩＪ〜２ｇである。

ここでいう平均粒径とは、球状の粒子の場合はその直径
、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合はその投影
像を同面積の円像に換算した時の直径の平均値であって
、個々のその粒径がｒｉであり、その数がｎｉである時
下記の式によって定義される。

具体的な測定方法は特開昭５９−２９２４３号公報に記
載された方法を用いることができる。

本発明の保護層には、さらに写真分野で使用される各種
の添加剤を用いることができる。該添加剤としては、ス
ベリ剤、有芸フルオロ化合物（特に、フッ素系界面活性
剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、高沸点有機溶媒、酸
化防止剤、ハイドロキノン誘導体、ポリマーラテックス
、界面活性剤（高分子界面活性剤を含む）、硬膜剤（高
分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子、非感光性ハロゲン
化銀粒子等が挙げられる。

本発明の保護層に用いられるスベリ剤としては、固体パ
ラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合成ワッ
クス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第２，１
８０，４６５号、英国特許第９５５，０６１号、同１い
４３，１１８号、同１，２７０，５７８号、同１，３２
０．５６４号、同１，３２０．７５７号、特開昭４９−
５０１７号、同５１−１４１６２３号、同　５４−１５
９２２１号、同５６−８１８４１号、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　）　　１３９６９号、米国特許第１，２６３，７２２
号、同２，５８８，７６５号、同２，７３９，８９１号
、同３，０１８．１１８号、同　３，０４２，５２２号
、同　３，０８０，３１７号、同３．０８２，０８７号
、同　３，１２１，０６０号、同　３，２２２，１７８
号、同３，２７５，９７９号、同３，４８９，５６７号
、同３，５１６，８３２号、同３，６５８，５７３号、
同３，６７９，４１１号、同３．８７０．５２１号等に
記載のものを好ましく用いることができる。

本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するために
、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点有機溶
剤（例えば、米国特許第２，３２２，０２７化銀粒子等
が挙げられる。

本発明の保護、苦に用いられるスベリ剤としては、固体
パラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合成ワ
ックス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第２，
１８０，４６５号、英国特許第９５５，０６４号、同１
，１４３，１１８号、同１，２７０，５７８号、同１，
３２０．５６４号、同１，３２０，７５７号、特開昭４
９−５０１７号、同５１−１４１６２３号、同　５４−
１５９２２１号、同５６−８１８４１号、リサーチ・デ
ィスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ　１ｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　）　、　１３９６９号、米国特許第１，２６３
，７２２号、同２，５８８，７６５号、同２，７３９，
８９１号、同３，０１８．１７８号、同　３，０４２，
５２２号、同　３，０８０，３１７号、同３．０８２．
’０８７号、同　３，１２１，０６０号、同　３，２２
２，１７８号、同３，２７５，９７９号、同３，４８９
，５６７号、同３，５１６，８３２号、同３，６５８，
５７３号、同３，６７９，４１１号、同３，８７０．５
２１号等に記載のものを好ましく用いることができる。

本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するために
、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点有様溶
剤（例えば、米国特許第２，３２２，０２７号、同２，
５３３，５１４号、同２，８８２，１５７号、特公昭４
６−２３２３３号、英国特許第９５８，４４１号、同１
，２２２，７５３号、米国特許第２，３５３，２６２号
、同３，６７６．１４２号、同３，７００，４５４号、
特開昭５０−８２０７８号、同５１−２７９２１号、同
５１−１４１６２３号等に記載のエステル類（例えばフ
タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル
類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、スルホン酸
アミドなど）、エーテル類、アルコール類、パラフィン
類などが挙げられる。）の如き水に不溶の油状の化合物
を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、これらの
油滴に種々の目的に応じて写真用添加剤を含有させても
よい。

本発明の保護層にイ杵目されるバインダーとしては、ポ
リビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロー
ス、ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテー
トブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリエチルオキサゾリン、ポリアクリルアミド
、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天然
の高分子物質を１又は２以上組み合わせて用いることが
できる。

特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポリビニル
ピロリドン（分子伝１，０００〜４００，０００が好ま
しい）、ポリビニルアルコール（分子団１．０００〜１
００，０００が好ましい）及びポリオキサゾリン（分子
団１，０００〜８００，０００が好ましい）の単独及び
これらの２種以上の併用バインダーが好ましく、ゼラチ
ン単独またはゼラチンと上記のポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコールおよびポリオキサゾリン等のゼラ
チンと相溶性の良い親水性ポリマーを併用したバインダ
ーが特に好ましい。ゼラチンは石灰処理によるもの、酸
処理によるもの、イオン交換処理によるものでもよく、
オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハイドゼラ
チン又はこれらをエステル化、フェニルカルバモイル化
等とした変性ゼラチンであっても良い。

本発明の保護層の膜厚としては０．０５〜５μｍが好ま
しく、より好ましくは０．１〜１．０μｍである。保：
ａ屑は単一の層であっても２以上の複数の層から構成さ
れていても良い。

また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保護層
の硬膜度を感光層のそれより大きくしておくことも好ま
しい。保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくする方
法、すなわち層別に硬膜度をコントロールする方法とし
ては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡散性
の硬膜剤を保護層に用いることにより保護層の硬膜度の
みを感光層の硬膜度より大きくすることができる。耐拡
散性の硬膜剤としては高分子硬膜剤が知られており、例
えば米国特許３，０５７，７２３号、同３，３９６，０
２９号、同４，１６１，４０７号、特開昭５８−５０５
２８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。

各層別に硬膜度をコントロールする別の方法としては、
拡散性の硬膜剤（例えばビニルスルホン系硬膜剤）を保
護層のみに含有させるか又は保護層の含有旦を感光層よ
り多くしておき、多層同時塗布後、急速乾燥することに
より保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大きくできる
。

本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤
、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、さ
らに必要に応じて（５）有義銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成居中に
含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層
に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分を
一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣
接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめる
等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に分
けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性０異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。

通常、青感光性層ではイ・エロー色素、緑感光性層では
マゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わさ
れるが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み
合わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキン
グ層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。前
記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

すなわち、ディップ法、ローラー法、リバースロール法
、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、
ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン
法等における方法や装百等がある。

本発明の熱現像感光性層に用いられる感光性ハロゲン化
銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀６、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられる。該感光
性ハロゲン化銀は、写真技術分野のシングルジェット法
やダブルジェット法等の任意の方法で調製することがで
きる。例えば、特開昭５４−４８５２１号公報に記載さ
れている方法を適用して、ｐＡｇを一定に保ちながらダ
ブルジェット法により単分散性ハロゲン化銀粒子を得る
ことができる。その際、添加速度の時間関数、Ｉ）Ｈｌ
ｐＡｇ、温度等を適宜に選択することにより、高度の単
分散性ハロゲン化銀乳剤を得ることができる。さらに好
ましい実施態様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒
子を有するハロゲン化銀乳剤を用いることができる。シ
ェルを持つハロゲン化銀粒子は前記に記載された方法を
用いて、単分散性の良いハロゲン化銀粒子をコアとして
、これにシェルを順次成長させてゆくことにより得るこ
とができる。

本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化釧粒子サイズのバラツギが平均粒
子サイズに対して下記に示すようなある割合以下の粒度
分布を有するものをいう。

感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤（以下、単分
散乳剤という）の粒度分布は殆ど正規分布をなす為、標
準偏差が容易に求められ、関゛によって分布の広さを定
義した時、本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の分布
の広さは１５％以下であることが好ましく、より好まし
くは１０％以下の単分散性をもったものである。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５ｇ−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大ぎい粒子
であって、そのアスペクト比、すなわち粒子の直径対厚
みの比が５＝１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成る
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いるごとができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
，５９２，２５０号、同３，２０６．３１３号、同３，
３１７，３２２号、同３，５１１，６６２号、同３．４
４７，９２７号、同　３，７６１，２６６号、同　３，
７０３，５８４号、同３，７３６，１４０号等に記載さ
れている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒
子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。これらの
内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤の
製法は、上記特許に記載されている如く、例えば最初Ａ
ｆｔ　Ｃ１粒子を作成し、次いで臭化物又はこれに少ｊ
の沃化物を加えたものを添加してハライド交換を行なわ
せる方法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中心核を
化学増感されていないハロゲン化銀で被覆する方法、又
は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感したあるいは化学
増感しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に微粒子
乳剤を沈着させる方法等多くの方法が知られている。ま
た、米国特許第３，２７１，１５７号、同第３．４４７
，９２７号および同第３，５３１，２９１号に記載され
ている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子
を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，７６
１，２７６号に記載されているドープ剤を含有するハロ
ゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化
銀乳剤、または特開昭５０−８５２４号および同５０−
３８５２５号等に記載されている積層構造を有する粒子
からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６
６１４号および特開ｌｌｌ？　５５−１２７５４９号に
記載されているハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

上記のようにＩＩされた感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有様銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性１塩形成成
分としては、無芸ハロゲン化物、例えば、Ｍ　Ｘ　ｎで
表わされるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、ＮＨ４
基または金属原子を表わし、ＸはＣに、ＢｒまたはＩを
表わし、ｎはＭがＨ原子、ＮＨ＋１の時は１、Ｍが金属
原子の時はその原子価を示す。金属原子としては、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、
銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アル
ミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウ
ム、ゲルマニラム、鏝、鉛、アンチモン、ビスマス、ク
ロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム
、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オ
スミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる
。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、Ｋ２　Ｐｔ　Ｃｆ
ｆ１ｓ　、　Ｋ２　Ｐｔ　３ｒ　ｓ　、　ＨＡｕ　Ｃ１
＋　。

（ＮＨ４）２　１ｒ　ＣＪ２ｓ　、　　（ＮＨ４）３　
１ｒ　ｃｅ。

（ＮＨ４）２　Ｒｕ　Ｃｆｆ１６．　　（ＮＨ４）３　
ＲＬＩ　Ｃｆｆ１４（ＮＨ４）２　　Ｒｈ　　Ｃｆｆ１
ｓ　　、　　　（ＮＨ４）３　　Ｒｈ　　３ｒ。

等）、オニウムハライド（例えば、テトラメチルアンモ
ニウムブロマイド、トリメチルフェニルアンモニウムブ
ロマイド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマイ
ド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリメチルベ
ンジルアンモニウムブロマイドのような４級アンモニウ
ムハライド、テトラエチルフォスフオニウムブロマイド
のような４級フォスフオニウムハライド、ベンジルエチ
ルメチルスルホニウムブロマイド、１−エチルチアゾリ
ウムブロマイドのような３級スルホニウムハライド等）
、ハロゲン化炭化水素（例えば、ヨードホルム、ブロモ
ホルム、四臭化炭素、２−ブロモ−２−メチルプロパン
等）、Ｎ−ハロゲン化合Ｉ（Ｎ−クロロコハク酸イミド
、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタル酸イミ
ド、Ｎ−ブロモアセトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミ
ド、Ｎ−ブロモフタラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン
、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンス
ルホンアミド、１．３−ジブロモ−４，４−ジメチルヒ
ダントイン等）、その他の含ハロゲン化合物（例えば塩
化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチル、２−
ブロモ酪酸、２−ブロモエタノール等）などをあげるこ
とができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性正塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り支持体１１２に対して、０．００１ｊ）〜５０Ｑ
であることが好ましく、より好ましくは、０．１Ｑ〜１
０ａである。

本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱現像感光材料、熱現像緑感
光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とすることも
できる。また、同色感光性層を２庖以上（例えば、高感
度層と低感度層〉に分割して設けることもできる。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ビロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ペテロ環畜換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、チ
アゾリジンジオン核、バルビッール酸核、チアゾリンチ
オン核、マロンニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。

これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレンＶ、フェ
ニル基、カルボキシアルキル キル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基
、アルキルアミン基又はヘテロ環式核で置換されていて
もよい。又必要ならばこれらの色素を組合わせて使用し
てもよい。更にアスコルビン酸誘導体、７ザインデンカ
ドミウム塩、有口スルホン酸等、例えば米国特許第２，
９３３，３９０号、同第２’．９３７，０８９号の明細
書等に記載されている様な可視光を吸収しない超増感性
添加剤を併用することができる。

これら増感色素の添加囚は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×１ｏ→モル〜１モル
である。更に好ましくは、１Ｘ１０−今モル〜１Ｘ１０
−’モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３，３３０，６３３号、同第３，７９４，４９６号、同
第４，１０５，４５１号等の各明細書中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン
酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチ
オ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香Ｍ
銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同４
５−１２１００号、同４５−１８４１６号、同４５−２
２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開昭５８
−１１８６３８号、同５ｇ−１１８６３９号、米国特許
第４，１２３，２７４号等の各公報に記載されているイ
ミノ基の銀塩がある。

イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリアゾール銀
が挙げられる。このペンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ベンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベンツ
トリアゾール銀（好ましくは０２２以下のアルキル基、
さらに好ましくはＣ４以下のアルキル基で置換されたも
の、例えばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツ
トリアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール銀等
）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好ましくは
Ｃ２２以下のアルキルアミド基で置換されたもの、例え
ば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、プロピオンア
ミドベンツトリアゾール銀、１ｓｏ−ブチルアミドベン
ツトリアゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾール
銀等）、アルキルスルフ７モイルベンツトリアゾール銀
（好ましくはＣ２２以下のアルキルスルファモイル基で
置換されたもの、例えば、４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルス
ルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−プロ
ピルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ
−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４
−（Ｎ−デシルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀
、５−（Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾ
ール銀等）、ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の銀塩
（例えば５−クロルベンツトリアゾール銀、５−ブロム
ベンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツトリアゾ
ール銀（好ましくはＣ２２以下のアルコキシ基、さらに
好ましくはＣ４以下のアルコキシ基で置換されたもの、
例えば５−メトキシベンツトリアゾール銀、５−エトキ
シベンツトリアゾール銀等）、５−ニトロベンツトリア
ゾール銀、５−アミノベンツトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシベンツトリアゾール銀、５−カルボキシベンツト
リアゾール銀、４−スルホベンツトリアゾール銀、５〜
スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。

その他のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニドロペンズ
イミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１．２
．４−トリアゾール銀、１Ｈ−テトラゾール銀、３−ア
ミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール銀
、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド限など
、その他メルカプト化合物の銀塩、例えば２−メルカプ
トベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール
銀、２−メルカプトベンゾチアゾール限、２−メルカプ
トベンズイミダゾール カプト−４−フェニル−１．２．４−ｔ−リアゾール銀
、４−ヒドロキシ−６−メチル−１、３。

３ａ．７−チトラザインデン銀および５−メチル−７−
ヒドロキシ−１．２．３．４．６−ペンクザインデン銀
などが挙げられる。

その他、特開昭５２−３１７２８号に記載されている様
な安定度定数４．５−　１０．０の銀錯化合物、米国特
許第４，１６８，９８０号明細書に記載されている様な
イミダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有ＲＩＭ塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく
、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましく
は５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、ス
ルホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキ
ルスルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体
が好ましい。

本発明に用いられる有様銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有様溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化１１１モ
ル当り０．０１　モル−５００モルが好ましく、より好
ましくは０．１〜１００モルである。また、さらに好ま
しくは０．３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５８
−７９２４７号、同　５８−１４９０４６号、同　５８
−１４９０ｉ号、同　５９−１２４３３９号、同　５９
−１８１３４５号、同　６０−２９５０号等に開示され
ている様な還元剤の酸化体とカップリングする事によっ
て、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与物
質である場合は、本発明に用いらる還元剤としては、例
えば米国特許第３．５３１，２８６号、同第３．７６１
，２７０号、同第３，７６４，３２８号各明４８書、ま
たＲＤ　　Ｎｏ、　１２１４６号、同Ｎｏ。

１５１０８、同Ｎ　ｏ、１５１２７および特開昭５６−
２７１３２号公報に記載のｐ−フェニレンジアミンゑお
よびｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロア
ミドフェノール系、スルホンアミドフェノール系現像主
薬、スルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾ
ン系発色現像主薬等を用いる事ができる。また、米国特
許第３，３４２，５９９号、同第３．７１９．４９２号
、特開昭５３−１３５６２８号、同５４−７９０３５号
等に記載されている発色現像主薬プレカーサー等も有利
に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式（１）で表わされる還元
剤が挙げられる。

一般式（１） 式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、または置換基を有し
てもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４ンのア
ルキル基を表わし、Ｒ１とＲ２とは閉環して複素環を形
成してもよい。ＲＪ　　、　ｐ＝−。

Ｒ′　およびＲ′　は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、ス
ルホンアミド基、アルキルスルホンアミド基または置換
基を有してもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜
４）のアルキル基を表わし、Ｒ３とＲ１およびＲ′　と
Ｒ２はそれぞれ閉環して複素環を形成してもよい。Ｍは
アルカリ金属原子、アンモニウム基、含窒素有機塩基ま
たは第４級窒素原子を含む化合物を表わす。

上記一般式（１）における含窒素有す１塩基とは無芸塩
と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合
物であり、特に重要な右目塩基としてはアミン化合物が
挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級
アミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また１状
のアミン化合物としては典型的なｌ＼テロ環式有機塩基
の例として著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イ
ミダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン
、ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンと
して有用である。また含窒索有芸塩基の塩としては上記
のような有様塩基の無機酸塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、
硝酸塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化物等が挙げられる。

以下余白 次に、前記一般式（１）で示される還元剤の好ましい具
体側を以下に示切。

（Ｒ−５） 一ノ　　　　　　　　　　　−ノ　　　　　　　　　　
　　　　　　−ノ　　　　　　　　　　　　　＼ノ＝　
　　　　　　　　　　　撃 ＩＩ　　　　　　　　１ −−＝ （Ｒ−２０） （Ｒ−２１） （Ｒ−２３） 上記一般式（１）で表わされる遷元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソッデン・・オーガニツシ
エン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　（Ｈｏｕｂｅｎ　−Ｗ
ｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＱｒｇａｎｉｓ
ｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　、　１３ａｎｄ　Ｘ　Ｉ　
／　２　）６４５−７０３頁に記載されている方法に従
って合成で′−０ らに前記還元剤を２種以上同時に用いてもま以下に述べ
る黒白現像主薬を現像性をあげる目的で併用する事も可
能である。

た、本発明において用いられる色素供与物質特開昭５７
−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５９−４
０号、同５９−１５４４４５号等に示されるような酸よ
り色素を放出する化合物、酸化されることにより色素放
出能力を失う化合物、還元されることにより色素を放出
する化合物等の場合（あるいは単純に銀画像のみを１ｑ
る場合）には、以下に述べるような現像主薬を用いるこ
ともできる。

えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフール、ｐ−
メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール等
）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−ベンゼン
スルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスルホンアミ
ドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホ
ンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４−（ｐ−ト
ルエンスルホンアミド）フェノール等コ、またはポリヒ
ドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、ｔｅｒｔ
−ブチルハイドロキノン、２．６−ジメチルハイドロキ
ノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイドロキノ
ン、カテコール、３−力ルボキシ力テコール等）、ナフ
トール類（例えばα−ナフトール、β−ナフトール、４
−アミノナフトール、４−メトキシナフトール等）、ヒ
ドロキシビナフチル類およびメチレンビスナフトールビ
ナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキ
シ−１，１′−ビナフチル、６，６−シニトロー２．２
′−ジヒドロキシ−１，１″−ビナフチル、４，４′−
ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−ビナ
フチル、ビスく２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタン
等１、メチレンビスフェノール類［例えば１．１−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３゜
５．５−ｔ−リメチルヘキサン、１．１−ビス〈２−ヒ
ドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル
）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−プチルフＬニル）メタン、２．６−メチレ
ンビス（２−ヒドロキシ−３＝ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フェニ
ル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフエニル〉−２−メチ
ルプロパン、１，１．５．５−テトラキス（２−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペ
ンタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン等］、アスコルビン
酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン
類およびパラフェニレンジアミン類が挙げられる。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１
〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０．１〜２０
０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
開昭５９−２２９５５６号に記載の以下の如きバインダ
ーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルとロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な池の
モノマーの１又は２以上との共重合体（グラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルとロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子１１．０００〜４０
０，０００のものである。ビニルピロリドンと共重合可
能な他の七ツマ−とじては、アクリル酸、メタクリル酸
及びそのアルキルエステルの如ぎ（メタ）アクリル酸エ
ステル類、ビニルアルコール類、ビニルアセテート類、
ビニルイミダゾール類、（メタ）アクリルアミド類、ビ
ニルカルピノール類、ビニルアルキルエーテル類等のビ
ニル系モノマー等が挙げられるが、組成比の少なくとも
２０％（単口％、以下同じ）はポリビニルピロリドンで
あることが好ましい。かかる共重合体の好ましい例はそ
の分子垣がｓ、ｏｏｏ〜４００，０００のものである。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダー岱に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子口１，０００〜４００，０００のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子ｍ　ｓ、ｏｏｏ〜４００．０
００のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上の
高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分
子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール
、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエ
ステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、
デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜７０
％含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

バインダーの使用門は、通常支持体１　Ｍ’当たり１層
について０．０５（］〜５０ｇであり、好ましくは０．
１ｇ〜１０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート組等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料および／または
受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／ま
たは熱転写を促進する化合物である。これらの化合物に
ついては、例えば米国特許第３，３４７，６７５号、同
第３，６６７．９５９号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、１７６４３（ＸＩ［）、特開昭５９−２２９５
５６、特願昭５９−４７７８７等に記載されているよう
な極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明に特に有
用なものとしては、例えば尿素誘導体く例えば、ジメチ
ルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）、アミ
下ｇ導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）、
多価アルコール類（例えば、１．５−ベンタンジオール
、１．６−ベンタンジオール、１．２−シクロヘキサン
ジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタ
ン等）、又はポリエチレングリコール類が挙げられる。

上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる。

水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
（６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に好ましく
は１３０℃以上２５０℃以下）では液状になる化合物で
あり、無磯性／有礪性の比〈゛″有機概念図″甲田善生
、三共出版ｉｔり、　１９８４）が０．５〜３．０１好
ましくは０．７〜２．５、特に好ましくは１．０〜２．
０の範囲にある化合物であり、常温における水への溶解
度が１より小さい化合物を言う。

以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すが、これらに
限定されない。

７′−ゝ＼ 円 −’−Ｉ　Ｍマド ω　　　　　Ｃｆ′ＩＯω　　　　　ヘ〕 ト　　　　　寸　　　　　の　　　　　ト　　　　　■
Ｃつ　　　　　　　　　　　　　　〔）　　　　　　　
　ば−Ｊ　　　　　　　　　Ｃ’１−　　　　　　　　
　の　　　　　−トＯ− ； 水不溶性固体熱溶剤として用いられる化合物はｈ販され
ているものが多く、また当該業者においＳ、容易に合成
しうるちのである。

水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、に−ルミ
ル、サンドミル等によって粉砕分散して穀加する方法、
適当な溶媒に溶解して添加する万古、高沸点溶媒に溶解
して水中油滴型分散物とじＣ添加する方法等があるが、
ボールミル、サンドミル等によって粉砕分散し、固体粒
子の形状を維寺したままで添加されるのが好ましい。

上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層としては、ス光性
ハロゲン化銀乳剤４層、中間層、保護、苦、受争部材の
受像層等それぞれの効果が得られるよう次加されて用い
られる。

水不溶性熱溶剤の添加量は、通常バインダー但７）１０
重量％〜５００重足％、好ましくは５０重量拓〜３００
重量％である。

なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱用像温度
より高い場合でも、バインダー中に添加されていること
により、融点降下が生じるので、熱溶剤として有効に用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。

例えば米国特許第３，４３８，７７６号記載のアセトア
ミド、コハク醗イミド等のメルトフォーマ−１米国特許
第３，６６６．４７７号、特開昭５１−１９５２５号に
記載のポリアルキレングリコール類等の化合物、米国特
許第３，６６７．９５９号記載の−Ｃ０−１−８○２−
１−８Ｏ−基を有するラクトン等の融点が２０℃以上の
非水性極性有償化合物等がある。

さらに特開昭４９−１１５５４０号に記載されたベンゾ
フェノン誘導体、特開昭５３−２４８２９号、同５３−
６０２２３号に記載されたフェノール誘導体、特開昭５
８−１１８６４０号に記載されたカルボン酸類、特開昭
５８−１９８０３８号に記載された多価アルコール類、
特開昭５９−８４２３６号に記載されたスルフッモイル
アミド化合物等もあげられる。

又、熱現像感光材料において色調剤として知られている
ものが現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４
９２８号、同４６−６０７７号、同４つ一５０１９号、
ｆＥＪ　　４９−５０２０号、Ｊ’ｏｌ　４９−９１２
１５号、同４９−１０７７２７号、同　５０−２５２４
号、同５０−６７１３２号、同５０−６７６４１号、同
５０−１１４２１７号、同５２−３３７２２号、同５２
−９９８１３号、同　５３−１０２０号、同５３−５５
１７５号、同５３−７６０２０号、同５３−１２５０１
４号、同５４−１５６５２３号、同５４−１５６５２４
号、同　５４−１５６５２５号、同　５４−１５６５２
６号、同５５−４０６０号、同５５−４０６１号、同５
５−３２０１５号等の公報ならびに西独特許第２，１４
０，４０６号、同第２，１４１゜０６３号、同２，２２
０，６１８号、米国特許第３，８４７，６１２号、同第
３，７８２，９４１号、同第４，２０１，５８２号並び
に特開昭５７−２０７２４４号、同５７−２０７２４５
号、同５８−１８９６２８号、同５８−１９３５４１号
等の各明細書に記載されている化合物であるフタラジノ
ン、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒ
ドロキシナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオ
キサジンジオン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジオン
、２．３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−シ
オン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒトＤキシキ
ノリン、アミノキノリン、イソカルボスチリル、スルホ
ンアミド、２１−１−１．３−ベンゾチアジン−２，４
−（３Ｈ）ジオン、ベンゾトリ、アジン、メルカプトト
リアゾール トテトラザペンタレン、アミノメルカプトトリアゾール
、アシルアミノメルカプトトリアゾールフタル酸、ナフ
タル酸、フタルアミン酸等があり、これらの１つまたは
、それ以上とイミダゾール化合物との混合物、またフタ
ル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なくとも１
つおよびフタラジン化合物の混合物、さらには、フタラ
ジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチシ
ン酸等の組合せ等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５、
７３９号に記載されている高級脂肪酸（例えばベヘン酸
、ステアリン酸等）、特公昭４７−１１１１３号に記載
の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１９号に記載のＮ−
ハロゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ
−ハロゲノコハク酸イミド等）、米国特許第３，７００
，４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載のメルカ
プト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６号に記
載のアリールスルホンＭ（例えばベンゼンスルホン酸等
）、同５１−４７４１９号に記載のカルボン酸リチウム
ＦＡ＜例えばラウリン酸すチウムン、英国特許第１，４
５５，２７１号、特開昭５０−１０１０１９号に記載の
酸化剤（例えば過塩素酸塩、無機過酸化物、過硫Ｍ塩等
）、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン酸類ある
いはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２
−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオ
ウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号
、同５５−９３１４９号に記載のジスルフィドおよびポ
リスルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロ
ジンあるいはジテルペン類（例えばアビエチン酸、ピマ
ル酸等）、同５１−１０４３３８号に記載のフリーのカ
ルボキシ基又はスルホン酸基を有したポリマー酸、米国
特許第４，１３８，２６５号に記載のチアゾリンチオン
、特開昭５４−５１８２１号、米国特許第４，１３７，
０７９号に記載の１．２．４−）−リアゾールあるいは
５−メルカプト−１．２．４−ｔ−リアゾール、同５５
−１４０８３３号に記載のチオスルフィン酸エステル類
、同５５−１４２３３１号に記載の１．２，３．４−チ
アトリアゾール類、同５９−４６６４１号、同５９−５
７２３３号、同５９−５７２３４号に記載のジハロゲン
化合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１
１１６３６号に記載のチオール化合物等があげられる。

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号に記載のハイドロキノンＭ　Ｇ体（例えば、ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノ
ン等）や特願昭５９−６６３８０号に記載のハイドロキ
ノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体（例えば、４−
°スルホベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾト
リアゾール等）との併用が好ましく用いることができる
。

銀画像安定化剤としては、米国特許第３，７０７，３７
７号明細書に記載のポリハロゲン化有機酸化剤〈例えば
、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジン等）、ベ
ルギー特許第７６８，０７１号明ｍｔｉに記載の５−メ
トキシカルボニルチオ−１−フェニルテトラゾール、特
開昭５０−１１９６２４号に記載のモノ八日化合物（例
えば、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド
等）、特開昭５０〜１２０３２８号に記載の臭素化合物
（例えば、２−ブロモメチルスルホニルベンゾチアゾー
ル、２，４−ビス（トリブロモメチル）−６−メチルト
リアジン等）、及び特開昭５３−４６０２０号に記載の
トリブロモエタノール等があげられる。また特開昭５０
−１１９６２４号に記載しであるハロゲン化銀乳剤用の
各種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使用することが
できる。

その他の画像安定化剤として、米国特許第３，２２０、
８４６号、同　４，０８２，５５５号、同　４，０８８
，４９６号、特開昭５０−２２６２５号、リサーチディ
スクロージャー（ＲＤ　）　　１２０２１号、同　１５
１６８号、同　１５５６７号、同１５７３２号、同　１
５７３３号、同　１５７３４号、同　１５７７６号等に
記載されたアクティベータープレカーサーと呼ばれる熱
によって塩基性物質を放出する化合物、例えば熱で脱炭
酸して塩基を放出するグアニジニウムトリクロロアセテ
ート等の化合物、ガラクトナミド等のアルドナミド系化
合物、アミンイミド類、２−カルボキシカルボキサミド
等の化合物、並びに、特開昭５６−１３０７４５号、同
５６−１３２３３２号に記載されたリン酸ソーダ系塩基
発生剤、英国特許第２，０７９，４８０号に記載された
分子内求核反応によりアミンを発生する化合物、特開昭
５９−１５７６３７号に記載のアルドオキシムカルバメ
ート類、同５９−１６６９４３号に記載のヒドロキサム
酸カルバメート類等、および同５９−１８０５３７号、
同５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号等に
記載された塩基放出剤等を挙げることが出来る。

さらに米国特許第３，３０１，６７８号、同３，５０６
，４４４号、同３，８２４．１（）３号、同第３，８４
４，７８８号、ＲＤ１２０３５号、同１８０１６号等に
記載されたイリチウロニウム系化合物、含メルカプト化
合物のＳ−力ルバモイル誘導体や含窒素複素環化合物を
画像を安定化する目的に用いてもよいし、さらには米国
特許第３，６６９，６７０号、同４，０１２，２６０号
、同４，０６０，４２０号、同　４，２０７，３９２号
、ＲＤ　　１５１０９号、同ＲＤ１７７１１号等に記載
されたアクティベータースタビライザー及びアクティベ
ータースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素有
機塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−スルホニル
酢酸塩あるいはトリクロロ酢酸塩、アシルヒドラジン化
合物等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画像
を安定化する目的で用いたりする事が出来る。

又、例えば、特開昭５６−１３０７４５号、同５９−２
１８４４３号に記載された様に生母の水の存在下で現像
してもよく、又、加熱前に生母の水を吹きつけたり、一
定量を塗布したりして水を供給したり米国特許第３，３
１２，５５０号等に記載された様に熱水蒸気や湿気を含
んだ熱風等により現像してもよい。又、熱現像感光材料
中に水を放出する化合物例えば、持分１１ａ４４−２６
５８２号に記載された様な結晶水を含む化合物、例えば
燐酸ナトリウム１２水塩、アンモニウム明ばん２４水塩
等を熱現像感光材料中に含有させてもよい。

その他にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助
剤等が用いられてもよい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）にコロイダルシリカを用い
ることができる。

本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、土に水
を分散媒とした平均粒径３〜１２０　ｍμの無水珪酸の
コロイド溶液であり、主成分は、ＳｉＯ２（二酸化珪素
）である。コロイダルシリカについては、例えば、特開
Ｂｌ　５６−１０９３３６号、同５３−１２３９１６号
、同　５３−１１２７３２号、同　５３−１００２２６
号等に記載されている。コロイダルシリカの使用量は、
混合し塗設される苦のバインダーに対して乾燥１ｍ比で
０．０５〜２．０の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗、否、中間層、保護層等ンに有機フルオロ化合物を
用いることができる。

本発明に用いられる有機フルオロ化合物については、米
国特許第３，５８９，９０６号、同３，６６６．４７８
号、同３，７５４，９２４号、同３，７７５，１２６号
、同３，８５０，６４０号、西独特許公開用１，９４２
，６６５号、同１，９６１，６３８号、同２，１２４，
２６２号、英国特許第１，３３０，３５６号、ベルギー
持許第ｙ４２．ｅｇｏ＠並びに特開昭４６−７７８１号
、同４８−９７１５号、同４９−４６７３３号、同４９
−１３３０２３号、同５０−９９５２９号、同５０−１
１３２２号、同５０−４６００３４号、同５１−４３１
３１号、同５１−１２９２２９号、同５１−１０６４１
９号、同５３−８４７１２号、同　５４−１１１３３０
号、同　５６−１０９３３６号、同５９〜３０５３６号
、同５９−４５４４１号および特公昭４７−９３０３号
、同４８−４３１３０号、同５９−５８８７号等に記載
の化合物が挙げられ、これらのものが好ましく利用でき
る。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性１．帝およ
び／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護
層等）に帯電防止剤を用いることかできる。

本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第１
，４６６．６００号、リサーチ・ディスクロージｔ　−
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　［）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　
１５８４０号、同１６２５８号、同１６６３０号、米国
特許第２，３２７，８２８号、同２，８６１，０５６号
、同３，２０６，３１２号、同３，２４５，８３３号、
同３，４２８，４５１号、同３，７７５，１２６号、同
３，９６３．４９８号、同　４，０２５，３４２号、同
　４，０２５，４６３号、同４．０２５，６９１号、同
４，０２５，７０４号等に記載の化合物が挙げられ、こ
れらを好ましく用いることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に紫外線吸収剤を用いることができる。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
第３，２１５，５３０号、同３，６９８，９０７号に記
載のもの）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許第４
，０４５，２２９号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば、米国特許第３，３４４．７９４号、同
３．３５２，１３８１号に記載のもの）、アリール基で
置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば特公昭３
６−１０４６６号、同　４１−１６８７号、同４２−２
６１８７号、同４４−２９６２０号、同４８−４１５７
２号、特開昭５４−９５２３３号、同５７−１４２９７
５号、米国特許第３，２５３，９２１号、同３，５３３
．７９４号、同　３，７５４，９１９号、同　３．７９
４，４９３号、同４．００９，０３８号、同４，２２０
，７１１号、同　４，３２３，６３３号、リサーチ・デ
ィスクロージセー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　）　　２２５１９号に記載のもの）、ベンゾオキ
ジドール化合物（例えば、米国特許第３．７００．４５
５号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば
、米国特許第３，７０５，８０５号、同３，７０７，３
７５号、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）を挙
げることができる。さらに、米国特許第３，４９９．７
６２号、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線
吸収性のポリマー（例えば、特開昭５８−Ｎ１９４２号
、同１７８３５１号、同１８１０４１号、同５９−１９
９４５号、同２３３４４号、公報に記載のもの）などを
挙げることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系（例えば、ＰＢレポート１９，９２１、米国
特許第２，９５０，１９７号、同第２，９６４，４０４
号、同第２，９８３，６１１号、同第３，２７１，１７
５号の各明細書、特公昭４６−４０８９８号、特開昭５
０−９１３１５号の各公報に記載のもの）、イソオキサ
ゾール系（例えば、米国特許第３３１，６０９号明細書
に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許第３，０
４７，３９４号、西独特許第１，０８５，６６３号、英
国特許第１，０３３．．５１８号の各明１古、特公昭４
８−３５４９５号公報に記載のもの）、ビニールスルホ
ン系（例えば、Ｐ’Ｓレポート１９，９２０、西独特許
第１，４００，９４２号、同２，３３７，４１２号、同
２，５４５，７２２号、同２，６３５，５１８号、同２
，７４２，３０８号、同２，７４９，２６０号、英国特
許第１，２５１，０９１号、特願昭４５−５４２３６号
、同４８−１１０９９６号、米国特許第３．５３９，６
４４号、同第３，４９０，９４１号の各明細書に記載の
もの）、アクリロイル系（例えば、特願昭４８−２７９
４９号、米国特許第３，６４０，７２０号の各明細書に
記載のもの）、カルボジイミド系（例えば、米国特許第
２．９３８，８９２号、同４，０４３，８１８号、同４
，０６１．４９９号の各明細書、特公昭４６−３８７１
５号公報、特願Ｉｌ！４９−１５０９５号明細書に記載
のもの）、トリアジン系（例えば、西独特許第２，４１
０，９７３号、同２，５５３．９１５号、米国特許第３
，３２５，２８７号の各明ｍ書、特開昭５２−１２７２
２号公報に記載のもの）、その他マレイミド系、アセチ
レン系、メタンスルボン酸エステル系、Ｎ−メチロール
系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用できる。有用な
組み合わせ技術として、例えば西独特許第２，４４７，
５８７号、同２，５０５．７４６号、同２，５１４，２
４５号、米国特許第４，０４７，９５γ号、同３，８３
２，１８１号、同３，８４０，３７０号の各明細書、特
開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０６２号、同５
２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３６４号の各公
報に記載の組み合わせが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に高分子硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例えば、米
国特許第３，３９６，０２９号に記載のアルデヒド基を
有するポリマー（例えばアクロレインの共重合体など）
、同第３，３６２，８２７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１７３３３号（１９７８）などに記載のジクロロ
トリアジン基を有するポリマー、米国特許第３，６２３
，８７８号に記載のエポキシ基を有するポリマー、リサ
ーチ・ディスクロージｐ　−１６７２５号（１９７ｆ３
）、米国特許第４．１６１，４０７号、特開昭５４−６
５０３３号、同５６−１４２５２４号公報などに記載の
活性ビニル基あるいはその前駆体となり得る基を有する
ポリマー、および特開昭５６−６６８４１号公報に記載
の活性エステル基を有するポリマーなどが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗り、中間層、保ｊ層等）にポリマーラテックス
を用いることができる。

本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリ−ロープチルアクリレート、エチルアクリ
レートとアクリル酸のコポリマー、塩化ビニリデンとブ
チルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレートと
アクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレ
ートのコポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレートの
コポリマー、エチルアクリレートと２−アクリルアミド
のコポリマー等が挙げられる。

ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は０．０２μｍ
〜０．２μｍである。ポリマーラテックスの使用量は添
加される層のバインダーに対して、乾燥重借比で０．０
３〜０．５が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に種々の界面活性剤を
用いることができる。

本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフィンｋ　Ｌｍ　％アルキルベン
ゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸
塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル
類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハ
ク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフエニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ
ルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の
酸性基を含むものが好ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素原第４綴アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、
グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルギルフェノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類等が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画像色素の
転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、
保護層等）に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とができる。

本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子としては
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることがで
きる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径は約０
．３μｍ以下である。

また、添加宿は、添加される層に対し、銀量換算で０．
０２〜３　ｇ／ｉ’の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（下塗層、
中間層、保護層等）に、例えば特開昭５１−４０４３３
８号に述べられているカルボキシル基又はスルホ基を有
するビニルポリマーを含有させることができる。

該ビニルポリマーの使用ｊは、添加する層のバインダー
に対して乾ｆｇＡ重母比で０．０５〜２．０の範囲が好
ましい。

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。

放出型化合物　　　　形成型化合物 各々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−［６５３７号、同５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−４６５０５４号
、同５９−１６５０５５号各明細書等に記載されており
、例えば以下の化合物が挙げδれる。

以下余白 ０Ｃ１６Ｈ３！ ■ ｅ　　　　　　　　　　　　［相］ 別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（３） 式中、Ａ＋　、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミノ基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号公報に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％） 式中、Ｃ１ｏｔ　は還元剤の酸化体と反応して拡散性の
色素を放出することができる有機基（いわゆるカプラー
残基）であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化
体との反応によりＣｐ＋　とＪとの結合が開裂する。ｎ
ｌはＯ又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義さ
れたものと同義である。またＣＩ）＋　はカップリング
色素放出型化合物を非拡散性にする為に各種のバラスト
基で置換されていることが好ましく、バラスト基として
は用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数８個以
上（より好ましくは１２個以上）の有機基、又はスルホ
基、カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（より
好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボ
キシ基等の親水性基を共に有する基である。別の特に好
ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げることがで
きる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９−２３１５４０号各明細書に記載されており、例
えば以下の化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） ％式％） 式中、ＣＤ２は還元剤の酸化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有様基（
いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を表
わし、Ｂはバラスト基を表わす。

ＣＩ］２で表わされるカプラー残基としては形成される
色素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく
、より好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単量体から誘導さ
れる操り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） ％式％） 式中、ＣＩ）２、Ｆは一般式（５）で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表わし、λは０または１を表わし、２は２
価の有ｉ基を表わし、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチ
レン性不飽和基を有する基を表わす。

一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３
３９号、同　５９−１８１３４５号、同　６０−２９５
０号、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１６
０４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５０
７号の各明細書等に記載されており、例えば以下の化合
物が挙げられる。

以下余白７ 呂 ■　２ ＰＮｌ−７ ＣＨｓ ｘ：５０重量％ ｙ：５０重量％ Ｍ−８ ｙ：５０重量％ 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において、Ｃｐ
ｌ又はＣｐｚて定菱されるカプラー残基について更に詳
述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

一般式（７）　　　　　　　　一般式（８）一般式（９
）　　　　　　　　一般式（１０）一般式（１１）　　
　　　　　　一般式（１２）一般式（１３）　　　　　
　　　一般式（１４）一般式（１５）　　　　　　　　
一般式（１６）ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｒ”式中、ＲＦ　　、Ｒ２、Ｒ９及びＲ″　はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アシル基、アルキルオキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アシルオキシ基、アミン基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、シアノ基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、ウレイド基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環
残基を表わし、これらはさらに水酸基、カルボキシ基、
スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキ
ル基、アリール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、アシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、イミ
ド基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。

これらの置換基はＣｐ＋　及びＣＩ）２の目的に応じて
選択され、前述の如＜Ｃｐ＋　においては置換基の一つ
はパラスト基であることが好ましく、Ｃｒ２においては
形成される色素の拡散性を高めるために分子量が７００
以下、より好ましくは５００以下になるよう置換基が選
択されることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒ／／　　はアルキル基又は水素原子をキル基又は水素
原子を−表わし、Ｒ１３は酸素原子又は−Ｎ−を表わす
。）又は−８０２−を表わし、ｒはＯ又は１を表わし、
Ｄｙｅは一般式（２）で定義されたものと同義である。

この化合物の具体例は特開昭５９−１６６９５４号、同
５９−１５４４４５号等の明細書に記載されており、例
えば以下の化合物がある。

以下余白 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１８）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。

一般式（１８） 式中Ｗ２はベンゼン環（頂上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、ＲＩ
ｌ、　ｒ　、　Ｅ、　Ｄｙｅは一般式（１７）で定義さ
れたものと同義である。、この化合物の具体例は￥１開
昭５９−１２４３２７号、同５９−１５２４４０号等の
明細書に記載されており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 例示色素供与物質 ■ ＯＣＨ。

さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１９）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（１９） 上式において、’Ａ’２　、Ｒ”　、ＤＶｅは一般式（
１８）において定義されたものと同義である。

この化合物の具体例は特開昭５９−１５４４４５＠等に
記載されており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 例示色素供与物質 ■ 上述の一般式（２）、（３）、（４）、（１７）（１８
）及び（１９）においてＤｙｅで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子口が８００以下、より好
ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。

これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９−
４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載されてい
るキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよ、いが、例えばその
使用量は１１１２当たり　０．００５！１１〜５０ｇ、
好ましくは０．１ｇ〜１０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に♂解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０９ろ水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例
えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、ある
いは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボ
ールミルを用いて分散させた後、使用することができる
。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後、通常８０℃〜２
００℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で、
１秒間〜１８０秒間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒
間加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層への
転写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層
を密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又
、熱現像後に受像部材と密着し加熱したり、又、水を供
給した後に密着しさらに必要ならば加熱したりする事に
よって転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８０
℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開ｙ３
６０−１４３３３８号、特願昭６０−３６４４号に記載
されているように相互の密着性を高めるため感光材料及
び受像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温
度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯
、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等を光源
として用うろことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け１通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒ
ー°ト）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短
時間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降ある
いは繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが
、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に
進行する方式であってもよい。

本発明に有効に用いられる受像部材の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成されに熱現像感光性層中の色
素を受容する芸能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第３
，７０９，６９０号に記載されているものが好ましく用
いられる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとして
は、ポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリーｎ−へキシ
ル−Ｎ−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比
率が１：４〜４：１、好ましくは１：１のものである。

三吸アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等がある。典型的な拡散転写用の受像層としては、ア
ンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチン
やポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布す
ることにより得られる。

別の有用な色素受容物質としては特開昭５７−２０７２
５０号等に記載されたガラス転移温度が４０℃以上、２
５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成されるものが
挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子ｌ　２，
０００〜８５，０００のポリスチレン、炭素原子数４以
下の置換基をもつポリスチレン誘導体１、ポリビニルピ
ロリドン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリルベンゼン、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリ
ビニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビ
ニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フッ化エチレン
、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアリ
ルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニ
ル基および２．４−ジクロロフェニル基をもつポリアク
リレート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレー
ト、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔ−
ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビ
スフェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネート
類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロー
スアセテート類があげられる。また、ポリマー　ハンド
ブック　セカンドエディジョン（ジエイ・ブランドラッ
プ、イー・エイチ・インマーガツト編）ジョン　ウイリ
イアンド　サン１（Ｐｏｌｙｍｅｒ　　）ｌａｎｄｂｏ
ｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ。

（Ｊ、　３ｒａｎｄｒｕＤ　、　Ｅ、　Ｈｏ［ｍｅｒｇ
ｕｔ編）Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ　１ｌｅｙ＆３　ｏｎｓ　）出
版に記載されているガラス転移温度４０℃以下の合成ポ
リマーも有用で゛ある。これらの高分子物質は、単独で
も２種以上をブレンドして用いてもよく、また２種以上
を組み合せて共重合体として用いてもよい。

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられ
る。これらのポリマーは改質されたものであってもよい
。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、イソフタル
酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１，２−ジカ
ルボメトキシー４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。

特に好ましい受＠層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６０
−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等、何を使用してもよいが、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支
持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げ
られる。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔
料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像部材としてそのまま使用
できる。

本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場合、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受像
層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上に
受像層を含む別個の受像要素であってもよく又受像層が
熱現像カラー写真材料の一部である１層の層であっても
よい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層（反射
層）を含ませることもでき、そういった層は受像、苦中
の色素画像を観察するために使用され得る所望の程度の
放射線例えば可視光線を反射させるために使用されてい
る。不透明化層（反射層）は必要な反射を与える種々の
試薬、例えば二酸化チタンを○むことができる。

受像部材の受像層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
像様露光の後、熱現像感光層に受像層を重ねて均一加熱
現像することもできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて、現像温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。

以下に本発明の熱現像カラー感光材料の好ましい態様を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

例１ 熱現像感光性層を含む感光材料と受像層を含む受像部材
は別々のシートとして供給され、感光材料に露光した後
、熱現像時に受像部材とラミネートされる。

感光材料は、下塗り剤のポリエチレンテレフタレート支
持体上に青色感光性ハロゲン化銀、イエロー発色性色素
供与物質、還元剤およびバインダーが組合された熱現像
感光性層、緑色感光性ハロゲン化銀、マゼンタ発色性色
素供与物質、還元剤およびバインダーが組合された熱現
像感光性層、赤色感光性ハロゲン化銀、シアン発色性色
素供与物質、還元剤およびバインダーが組合された熱現
像感光性層をそれぞれ有し、各層の間には中間層が配置
されており最上層には本発明に基く保護層が配置されて
いる。

本態様の保護層は前記の修飾ゼラチンおよびマット剤を
含有する。

修飾ゼラチンの量は当該層の全ゼラチン量の１％〜１０
０％であるが、好ましくは２０％〜１００％であり、よ
り好ましくは５０％〜１００％である。

マット剤の添加聞は、好ましくは、１平方メートル当り
０．０５ｃ１〜１０ｇ１さらに好ましくは０、１ｇ〜２
（１、である。

受像部材は紙支持体もしくは二酸化チタン等の白色顔料
をぬりこんだプラスチック支持体の上にポリマーを主成
分とする受像層および、必要に応じて保護層を設けたも
のである。

ポリマーとしては前記のものが使えるが、ポリ塩化ビニ
ル、ポリカーボネートは特に好ましく用いられる。

例２ 例１と同様の構成を有するが、感光材料と受像部材はあ
らかじめ組み合わされてユニット化されており、感光材
料の裏面より露光し、そのまま熱ローラ−、ヒートプレ
ス等の熱現像機にかけて現也し、しかる後に両シートを
分離する。

両者は始めから！着させられていても、またスペーサ一
部材により薄いすきまを設けて配置されており、熱現像
時に若干の圧力をかけることにより密着させられるよう
にしてもよい。

後者のほうが保存時の安定性という゛意味から好ましい
。

例３ 例２と同様の構成を有するが、受像部材は透明なプラス
チック支持体になっている。露光は感光材料の裏からで
も受像部材の裏からでも可能であるが、一つに決めてお
く必要がある。

熱現像の後、両シートを分離し、トランスペアレンジ−
のカラー画像を得る。

例４ 例１と同様の構成を有するが受像部材の支持体が透明プ
ラスチックであり、露光および熱現像により、トランス
ペアレンジ−のカラー画像を得る。

〈実施例〉 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、
本発明の実施の態様はこれにより限定されるものではな
い。

実施例−１ ［沃臭化銀乳剤の調製］ ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌を用いて、オセ
インゼラチン２（１、蒸留水１０００１１２及びアンモ
ニアを溶解させたＡ液に沃化カリウム１１．６ｇと臭化
カリウム１３０ｇを含有している水溶液５００ｄのＢ液
と、硝酸銀１モルとアンモニアを含有している水溶液５
００顧のＣ液とを同時にｐＡｇ及びｐＨを一定に保ちつ
つ添加した。さらにＢ液及びＣ液の添加速度を制御する
ことで、沃化銀含有口７モル％、正６面体、平均粒径０
．２５μｍのコア乳剤を調’１１１゜た。次に上記の方
法と同様にして、沃化銀含有９１モル％のハロゲン化銀
のシェルを被覆することで、正６面体、平均粒径０．３
μｍ＜シェルの厚さ０．０５μｍ）のコア／シェル型ハ
ロゲン化銀乳剤を調製した。（単分散性は８％であった
。）上記乳剤を水洗、脱塩して収５ｉ　７００．ρを得
た。

さらに、前記でｖ４製した沃臭化銀を下記の様にして、
３種の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製した。

ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００ｄ４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１゜ ３．３８．７−チトラザインデン　０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナトリウム　
　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ａ） メタノール１％液　　　　　　　　　８０ｄ蒸留水　　
　　　　　　　　　　　１２００□ｇ増感色素（ａ　） ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００．（１４−
ヒドロキシ−６−メチル−１ ３，３ａ、７−チトラザインデン　０，４　ｉｌｌゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ｂ） メタノール１％液　　　　　　　　　８０ｄ蒸留水　　
　　　　　　　　　　　１２００ｄ増感色素（１）） Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００戒４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１ ３，３ａ　、７−チトラザインデン　０．４ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナトリウム
　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（Ｃ） メタノール１％液　　　　　　　　　８０１に蒸留水　
　　　　　　　　　　　　１２００１ｇ以下余白 増感色素（Ｃ） く有は銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾト
リアゾール銀２８，８ｊｌと、ポリ（Ｎ−ビニルピロリ
ドン）　１６．０（ｌをアルミナボールミルで分散し、
ｐ）ｌ　５，５にして２００ｄとした。

〈色素供与物質分散液−１のｖ４製〉 （イエロー色素供与物質分散液） 高分子色素供与物質（ＰＭ−２）　　３５．５＋１１、
および下記ハイドロキノン化合物ｓ、ｏｏｇを酢酸エチ
ル２００ｔ１２に溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン
社製）５重量％水溶液１２４１１Ｑフエニルカルバモイ
ル化ゼラチン（ルスロー社、タイプ１７８１９Ｐ　Ｃ”
）３０．５９を含むゼラチン水溶液７２０ｄと混合して
超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去した
のち　ＤＨ５，５にして　１９５−とした。

ハイドロキノン化合物 Ｈ （マゼンタおよびシアン色素供与物質分散液）同様にし
て前記高分子色素供与物質（ＰＭ−４）を用いてマゼン
タ色素供与分散液を、また前記高分子色素供与物質（Ｐ
Ｍ−５）を用いてシアン色素供与物質分散液を調製した
。

〈還元剤瀉邊の調製〉 前記還元剤（Ｒ−１１）２３．３０　、下記現像促進剤
１．１０１）、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）　１４，
６ｉ；ｌ、下記フッ素系界面活性剤０．５０ｇを水に溶
解し、ｏｆ−１５，５にして２５０−とした。

以下余白 現像促進剤 界面活性剤 （ｍ、　ｎ　＝　２または３） ［熱現像カラー感光材料の作成］ 前記で調整した３種の感光性ハロゲン化銀乳剤、有ｄ銀
塩分散液、３種の色素供与物質分散液、還元剤掩太尋の
各種の添加液を用い、下記表−１に示す各層の成分構成
によるように支持体上に順次塗設した。

なお、保護層としてはフタル化ゼラチンの５％水溶液中
にシリカ粉を入れさらに前記色素供与物質で用いたと同
じ界面活性剤を加え超音波ホモジナイザーで分散して塗
布直前に膜剤溶液（テトラ（ビニルスルホニルメチル）
メタンとタウリンを１：１（重量比）で反応させ、フェ
ニルカルバモイル化ゼラチン１％水溶液に溶解してテト
ラ（ビニルスルホニルメチル）メタンが３＠ｍ％になる
ようにしたもの）を加え塗布した。

以下余白 なお、表−１で用いたスカベンジャー５Ｃ−１、フィル
ター色素　Ｆ−１、熱溶剤Ｓ−１の構造式％式％ フィルター色素 熱溶剤 Ｓ−１ポリエチレングリコール （平均分子量３００） このようにして得た熱現像カラー感光材料をＡとする。

また、保護層に用いた修飾ゼラチンとマット剤を下記表
−２に示す如く変化させてＢ−Ｅの試料を作成した。内
容は結果とともに表−２に示す。

また比較試料として通常の石灰処理ゼラチンを保護層に
使用した試料をＦ、またＦからさらにマット剤を除いた
試料をＧとする。

く受像部材−１の作成〉 写真用バライタ紙上にポリ塩化ビニル（ｎ　−１、ｉｏ
ｏ、和光Ｍ！薬）のテトラヒドロフラン溶液を塗布して
、ポリ塩化ビニルが１２ｇ／ｉ’となるようにした。

前記熱現像感光材料に対し、ステップウェッジを通して
１，６００Ｃ，Ｍ、Ｓの露光を与え、前記受像部材と合
わせて、熱現憬傭（ディベロツバ−モジュール２７７、
３Ｍ社）にて１５０℃１分間の熱現像を行なったのち、
感光材料と受像部材をすみやかにひきはがすと、受像部
材のポリ塩化ビニル表面にはイエロー、マゼンタ、シア
ン色の混合したステップウェッジのネガ像が得られた。

得られたネガ像の反射濃度を濃度計（ＰＤＡ−６５、小
西六写真工業■製）にて測定したが、写真性能は実質的
に同じであった。

同時に密着性と隔離性を見た。

密着性の評価は、富者不良で色素ムラや白ぬけになって
いる部分の多少により行った。色素ムラや白ぬけが全く
無いものを５．１／２程度にムラや白ぬけが見られる程
度のものを１として５段階評価した。

剥離性の評価は、感光材料と受像部材を１引き剥す際に
受像部材に感光性が付着して剥れてしまう部分の多少に
より行った。このような故障の全くないものを５、半分
程度が受像層に付着してしまうものを１とし、５段階評
価した。

以下余白 表−２ （）内平均粒径 表−２から明らかなように、マット剤と通常の無修飾ゼ
ラチンを用いた試料では、剥離性は良好なものの、密着
性が劣化し実用に供し得ないが、本発明の試料の如く本
発明の修飾ゼラチンとマット剤を組み合わせることによ
り、剥離性を損うことなしに密着性を改善できることが
わかる。

実施例−２ 〈色素供与物質分散液−２の調製〉 例示色素供与物質（＠　）　３０．００をリン酸トリク
レジル３ｏ、ｏｇおよび酢酸エチル９０．０ｔ１２に溶
解し、実施例−１の色素供与物質分散液−１と同じ、界
面活性剤を含んだゼラチン水溶液４６０−１１と混合し
、超音波ホモジナイザーで分散したのち酢酸エチルを留
去し、水を加えて５０（ｈＲとした。

〈熱現像カラー感光材料−２の作成〉 実施例−１で調整した青感性沃臭化銀乳剤４０．０ｉＪ
２、有機銀塩分散液２５．Ｏｄ、色素供与物質分散液−
２の５０．Ｏｎｆを混合し、さらに熱溶剤としてポリエ
チレングリコール３００（関東化学）４．２０Ｑ、１−
フェニル−４，４−ジメチル−３−ビラゾリドンの１０
重ｊ％メタノール液１．５１ｆ、硬膜剤溶液（テトラ（
ビニルスルホニルメチル）メタンとタウリンを１＝１（
重量比）で反応させ、フェニルカルバモイル化ゼラチン
１％水溶液に溶解して、テトラ〈ビニルスルホニルメチ
ル）メタンが３重量％になるようにしたもの。）　　３
．００　Ｔｌｐおよびグアニジントリクロロ酢酸の１０
重Φ％水−アルコール溶液２０．０ｄを加えて、下引が
施された厚さ　１８０μｍの写真用ポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に、銀量が２．５Ｈ／ｉ’となるよ
うに塗布した。

さらに、この熱現像感光性層の上に保護層として実施例
−１の試料Ａ−Ｇと同じ保護層を設けた。

こうして得た感光材料をそれぞれ試料Ｎｏ、Ｈ〜Ｎとす
る。。

〈受像部材−２の調製〉 厚さ　１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に下記の層を順次塗布した。

（１）ポリアクリル酸からなる５　（７，００！Ｊ／　
ｖ’　）（２）酢酸セルロースからなる層（４，００り
／１２）（３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムク
ロライドの１：１の共重合体およびゼラチンからなる層
（共重合体３．ＯＯｇ／ｉ２、ゼラチン３．ＯＯｇ／ｖ
’） （４）尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度９８％
）からなる層〈尿素４．０ｇ／ｆ、ポリビニルアルコー
ル３．０Ｇ　／　ｖ’　）熱塊＠感光材料Ｈ〜Ｎに対し
、ステップウェッジを通して１．６（）ＱＣ，Ｍ、Ｓの
露光を与え、前記受像部材−２と重ね合わせて熱現像機
にて１５０℃で１分間熱現像した後、受像部材をすみや
かにひきはがした。受像部材表面に得られた黄色透明画
像の透過濃度を濃度計（ＰＤＡ−６５，小１西六写真工
業■製）にて測定し、最大濃度（ＤＩＩｌａｘ）と最小
濃度（カブリ）を測定したが、写真性能は実質的にどれ
も同じであった。

実施例−１と同じ方法で密着性と剥離性を評価した。

結果を、内容とともに表−３に示す。

表−３ （）内平均粒径 表−３から明らかなように、この形態においても実施例
−１と実質的に同じ改良効果が得られた。

実施例−３ 下塗り済のポリエチレンテレフタレートフィルム上に、
実施例−１と同じ層を順次塗り重ねて熱現像カラー感光
材料を作成した。但し、保護層は実施例−１の保護層の
かわりに下記に示す保護層下層（支持体に近い方）およ
び保護層上層（最外層）を設けた。

なお、保護層下層に使用するゼラチンは通常の写真用ゼ
ラチンであり、保護層上層のゼラチンの種類および保護
層下層のマット剤の種類は結果とともに表−４に示す。

保護層下層 保５層上層 ［修飾ゼラチン　　　　　　　　０．２８（］／ｌ’前
記熱現像感光材料に対し、ステップウェッジを通して１
６０００．Ｍ、Ｓの露光を与え、実施例−１で作成した
受像部材と重ね合わせて、熱現像別（ディベロツバ−モ
ジュール２７７．３Ｍ社）にて１５０℃１分間の熱現像
転写を行った後、感光材料と受像部材をすみやかに引き
はがすと、受像部材のポリ塩化ビニル表面にはイエロー
、マゼンタ、シアン各色の混合したステップウェッジの
ネガ像が得られた。

得られたネガ像の反射濃度を濃度計（ＰＤＡ−６５、小
西六写真工業（株）製）にて測定した。

測定結果の写真性能は、表−４に示すいずれの試料につ
いても、実質的に同じであった。

同時に密着性および剥離性と評価した。評価基準は実施
例−１と同じである。

以下余白 表−４ （）内平均粒径 表−４より明らかなように、修飾ゼラチンの使用により
、マット剤により劣化する密着性を、剥離性を損うこと
なく改良することができる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書　（方式） ％式％ ２、発明の名称 熱現像カラー感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西析宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　弁子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号（発送日
）　昭和６１年０２月２５日 ６、補正の対粂 ７、・７、　− −一ノ′

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも１層の熱現像感光性層と少なく
   とも１層の非感光性層からなる写真構成層を有する熱現
   像カラー感光材料において、支持体から最も遠い熱現像
   感光性層の支持体とは反対面側に少なくとも１層の非感
   光性保護層を有しており、該非感光性保護層の少なくと
   も１層に修飾ゼラチンおよび平均粒径１．０〜６．０μ
   ｍのマット剤を含有することを特徴とする熱現像カラー
   感光材料。