JPS62139549A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像感光材料に関し、更に詳しくは、表面の
べとつきや粉ふきのような不都合がなく、かつ光沢ムラ
や濃度ムラの少ない熱現像感光材料に関する。

［発明の昔日］ 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感光材料が
感光材料として注目を集めている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーから成る感光材料が開示されており、ドライシルバ
ーとして３Ｍ社より商品化されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７
６１゜２７０号および同第３．７６４．３２８号等の各
明細Ｂ中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカプ
ラーとの反応により色素画像を形成させる方法、リサー
チ・ディスクロージｔｙ　−（ＲｅｓｅａｒｃｈＱ　１
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１５１０８および同１５１２７
、米国特許第４，０２１，２４０号等に記載のスル１１
−ンアミドフェノールあるいはスルホンアミドアニリン
誘導体である還元剤（以下、現象剤、現像主薬ともいう
）の酸化体とカプラーとの反応により色素画像を形成さ
せる方法、英国特許第１　、５９０．９５６号に開示さ
れたように色素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現
像部で色素をＭｅｎさせ別に設けられた受像層上に色素
画像を′ｔ１Ｇ１１させる方法、また、特開昭５２−１
０５８２１号、同５２−１０５８２２号、同５６−５０
３２８号、米国特許第４，２３５．９５７号等に開示さ
れた銀色素漂白法によってポジの色素画像を得る方法、
ざらに米国特許第３．１８０．７３１号、同第３．９８
５．５６５号、同第４，０２２，６１７号、同第４，４
５２，８８３号、特開昭５９−２０６８３１号等に開示
されたロイコ色素を利用して色素画像を得る方法等、様
々の方法が提案されてきた。

しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、さらに繁雑な後処理を必要と
するものであったりして実用に供し得るには未だ満足の
いくものではなかった。

近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６
７４４号、同５７−１９８４５８号、同５７−２０７２
５０号等に、熱現像により放出された拡散性色素を転写
してカラー画像を得る方法が開示された。

そして、′これらの方法をさらに改良して、例えば、特
開昭５８−５８５４３号、同５９−１６８４３９号等に
開示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化される
ことにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭５８
−７９２４７号、同５’９−１７４８３４号、同５９−
１２４３１号、同５９−１５９１５９号、同６０−２９
５０号等に開示されているような現像主薬の酸化体とが
カップリングすることにより拡散性色素を放出する方式
、特開昭５８−１４９０４６号、同　５８−１４９０４
７号、同　５９−１２４３３９号、同５９−１８１３４
５号、同６０−２９５０号、特願昭５９−１１１１１６
０４号、同　５９−１８２５０６号、同　５９−１８２
５０７号、同　５９−２７２３３５＠等に開示されてい
るような現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を形
成する非拡散性化合物を用いる方式、さらに、特開昭５
９−１５２４４０号、同５９−１２４３２７号、同５９
−１５４４４５号、同５９−１６Ｇ９５４号等に開示さ
れた、酸化により拡散性色素放出能力を失う非拡散性の
還元性色素供与物質、また逆に還元されることにより拡
散性の色素を放出する非拡散性の色素供与物質を含有す
る方式、等が提案されている。

これらの放出または形成された拡散性色素による色画像
を得るカラータイプの熱現像感光材料の基本的構成は、
感光要素と受像要素から成り、感光要素は基本的には感
光性ハロゲン化銀、有様銀塩、還元剤、色素供与物質、
バインダーから成るものである。なお、本発明において
は、感光要素のみをＶｙ、義にｗｔ釈して熱現像感光材
料といい、受（ｇ！要素を受働部材という。

上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素を
、同一支持体上あるいは他の独立した別の支持体上に設
けられた受像部材の受像層上に転写し色素画像を得るも
のであり、画像の鮮鋭性、安定性等からみてそれまでの
熱現像カラー感光材口に比べて多くの点で改良されたも
のとなっている。

前記、現像過程あるいは転写過程において、熱溶剤を用
いることによって現像、転写が促進されることが知られ
ている。例えば、特開昭５９−８４２３６にはスルファ
ミド誘導体について、同６０−１４２４１には、熱溶剤
供給層について、同５９−６８７３０、特願昭５９−４
７７８７には多価アルコール類について示されている。

支持体上に、ハロゲン化銀感光性層の少なくとも一層と
非感光性層の少なくとも一層を有する熱現像感光材料に
おいて０、支持体から最も遠いハロゲン化銀感光性層に
後述の水不溶性固体熱溶剤を用いると、該熱現像感光材
料が高温または、そして高湿下の雰囲気下におかれた時
に生ずる表面のべとつき（吸湿、発汗現象）や粉ふき（
析出現象）あるいは生保存性が改良されることを見い出
した。

一方、熱現像感光材料の表面層には、通常の湿式感光材
料と同様にその取扱いやすさく例えばくっつき性、ずべ
り性を適度に調整することによって１１られる）を付与
するためにマット剤が添加されるが、高温の熱現像後も
その取扱いやすさを帷持するためにマット剤は熱に対し
て変化しにくい態様マット剤（例えば−酸化ケイ素、二
酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、ガ
ラス粉など）が好ましいとされてきた。

しかしながら、支持体から最も遠いハロゲン化銀感光性
層に水不溶性固体熱溶剤を添加し、該感光性否の支持体
と反対面側に位置する非感光性層に前記態様マット剤を
含有させると、熱現像後にマット剤が凝集を生じて表面
に光沢ムラが発生したり、あるいは、受像部材に画像形
成色素を転写する方式の場合は熱現像感光材料と受像部
材の密着ムラ（濃度ムラ、光沢ムラ）が発生するという
欠点が明らかになった。

［発明の目的］ したがって本発明の目的は、表面のべとつきや粉ふきの
ような不都合がなく、かつ、光沢ムラや濃度ムラの少な
い熱現像感光材料を提供することである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は支持体上に、少なくとも１層の熱現
像感光性層および少なくとも１層の非感光性層からなる
写真（１４成層を有する熱現像感光材料において、支持
体から最も遠い熱現像感光性層の支持体とは反対面側に
少なくとも１層の非感光性保護層を有しており、前記熱
現像感光性層のうち少なくとも支持体から最も遠い層に
、水不溶性固体熱溶剤を含有し、かつ前記非感光性保護
層の少なくとも１層に熱可塑性マット剤を含有すること
によって達成された。

［発明の具体的構成・］ 本発明の支持体から最も遠い熱現像感光性層に用いられ
る水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高
温（６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に好まし
くは１３０℃以上２５０℃以下）では液状になる化合物
であり、無機性／有機性の比（“有機慨念図′”甲田善
生、三共出版（株）　：　１９８４）が０．５〜３．０
、好ましくは０．７〜２．５、特に好ましくは１．０〜
２．０の範囲の化合物であり、常温における水への溶解
度が１より小さい化合物を言う。

以下に本発明に用いる水不溶性固体熱溶剤の具体例を示
すが、これらに限定されない。

以下余白 例示水不溶性固体熱溶剤 融点（°Ｃ）　無機性／有機性 ＭＳ−Ｉ　ＣＣＣｌ　）３ＣＯＮＨ２１４ｆ　　　　１
．４４Ｍ５−２　ｅｃＯＮＨｚ　　　　　　ｌ　２８　
　１．５４Ｈｇ−＋ＨＯ＋Ｃ０ＮＨｚ　　　　　１６１
　　２．２５Ｈｊ−ムＣＨｓ　＋ＣＯＮＨ２１６０１，
３４Ｈドー７　ＣＨｓ　０（ｙＮＨＣＱＣＨ３１３０１
，３１Ｂ−２Ｂ　ｒ＋ＮＨｃＯｃＨ３１６８１，０２陣
−？ｅＮＨｃＯｃ０３１１３〜１１５　１．３４融点（
’ｃ）　無機性／有機性 融点（°Ｃ）　　無機性／有機性 融点（”Ｃ）　　無機け／有機性 融点（°Ｃ）　無機性／有機性 上記水不溶性固体熱溶剤として用いられる化合物は市販
されているものが多く、また当該業者において、容易に
合成しうるちのである。

水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、ボールミ
ル、サンドミル等によって粉砕分散して添加する方法、
適当な溶媒に溶解して添加する方法、高沸点溶媒に溶解
して水中油滴型分散物として添加する方法等があるが、
ボールミル、サンドミル笠によって粉砕分散し、固体粒
子の形状を維持したままで添加されるのが好ましい。

水不溶性固体熱溶剤は、支持体から最も遠いハロゲン化
銀感光性層に添加されるが、他のハロゲン化銀感光性層
、非感光性層（例えば下引層、中間層、保護層）に添加
してもよい。また、支持体から最も遠いハロゲン化銀感
光性層以外の層には、一般の熱溶剤が添加されてもよい
。

水不溶性熱溶剤の添加Ｒは、通常バインダー聞の１０重
但％〜７００重ω％、好ましくは５０重世％〜５００重
ω％である。

なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が然現ｅＵ度
より高い場合でも、バインダー中に添加されていること
により、融点降下を生じ、熱溶剤として有効に作用する
ことが認められた。

本発明の非感光性保護層に用いる熱可塑性マット剤は、
ガラス転移点４０℃以上１８０°Ｃ以下の高分子化合物
が好ましい。これらの高分子化合物の単量体の具体例と
しては、スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、２．４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ・デルスチ
レン、ｐ−へキシルスチレン、ｐ−オクチルスチレン、
ｐ−ノニルスチレン、ｐ−デシルスチレン、ｐ−ドデシ
ルスチレン等のアルキル基で置換されたスチレン、ｐ−
メトキシスチレン等のアルコキシ基で置換されたスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン等のアリール基で置換された
スチレン、ｐ−クロロスチレン、３．４−ジクロロスチ
レン等のハロゲノ化スチレンなどのスチレンもしくはス
チレン銹導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソ
ブチレン等のオレフィン：塩化ビニル、塩ビニリデン、
臭化ビニル、フッ化ビニル等の、ハロゲン化ビニル：酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾイル酸ビニル、
酪酸ビニル等のビニルエステル：アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸オクヂル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸（２−エチル）ヘキシル、
アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメヂルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のアク
リル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル：アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドＰＩ
ｉＷのアクリル酸誘導体もしくは、メタクリル酸誘導体
：ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニ
ルイソブチルエーテル等のビニルエーテル：ビニルメチ
ルケトン、ビニルへキシルケトン、メチルイソブＯベニ
ルケトン等のビニルケトン；Ｎ−ビニルビロール、Ｎ−
ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニ
ルピロリドン等のＮ−ビニル化合物およびビニルナフタ
レンなどを挙げることができる。本発明における好まし
い熱可塑性マット剤はこれらの単量体を２種以上共ｍ合
させたガラス転移点４０℃以上１８０℃以下（ランダム
共重合体のＴｇの計算式により算出）のコポリマーであ
る。

これらのコポリマーの具体例としては、スチレン：ブチ
ルアクリレート＝９０　：　１０　（ｗｔ％）（Ｔ（１
８３℃）、アクリル酸ニブチルアクリレート＝８０　：
　２０　（ｗｔ％）（Ｔｏ７１℃）、メタアクリル酸メ
チル：メタアクリルＲ＝５０　：　５０（ｗｔ％）　　
（Ｔ（１１５７℃）、メタアクリル酸メチル：メタアク
リル酸＝３５：６５（ｗｔ％）　　（Ｔ（１１７１℃）
メタクリロニトリル：メタアクリル酸＝５０：５０（ｗ
ｔ％）（Ｔリ　１６７℃）さらに好ましい、また剥離剤
としても適するコポリマーの具体例としては、スチレン
：メタクリルＭ＝５０：５０（ＷＥ％）　　（ＴＯ１５
５℃）、塩化ビニル：メタクリルＭ＝３０ニア０（ｗｔ
％）　（Ｔ（１１７３℃）、ビニルアルコール：メタク
リル （ｗｔ％）　　（Ｔ（１　　１５９℃）、メチルメタア
クリレート：エチルメタアクリレート：メタアクリル酸
＝３０：３０：４０（ｗｔ％）（Ｔｏ５５℃）等が挙げ
られる。

また、本発明におけるもうひとつの好ましい熱可塑性マ
ット剤は、前述した単ｍ体を重合させた、ガラス転移点
４０℃以上１８０℃以下のポモポリマーである。

これらのホモポリマーの具体例としては、ポリ−４−ア
セチルスチレン（７ｇ１１６℃）、ポリ−４−ブロモス
チレン（Ｔ＜１１１８℃）、ポリーｔｅｒｔーブヂルス
チレン（Ｔ（Ｊ　　１３０℃）、ポリ−４−カルボキシ
スチレン（７ｇ１１３℃）、ポリ−２−ヒドロキシメチ
ルスチレン（Ｔｏ　　１６０℃）、ポリ−２−フェノキ
シカルボニルスチレン（１ｇ１２４℃）ポリシフ０ヘキ
シルエチレン（ランダム重合Ｔ０１２０℃）、ポリーｔ
ｅｒｔーブチルアクリレートｉＴ（１７３℃）、ポリー
ｔｅｒｔーブチルメタクリレート（ランダム、Ｔ（１　
　１１８℃）、ポリマ１ニルメタクリレート（Ｔり　１
１０℃）、ポリメチルクロロアクリレート（Ｔ（１　　
１４０℃）、ポリーｔｅｒｔーブトキシエチレン（Ｔ！
３８８℃）、ポリ−４　−　Ｈ３ｒｔ−ブチルベンゾイ
ルエチレン（Ｔ（ｌｌ　　１０４℃）、ポリメタクリロ
ニトリル（Ｔ（Ｊ　　１２０℃）、ポリーｔｅｒｔーブ
トキシカルボニルアミノエチレン（１ｇ１２０℃）等が
挙げられ．る。さらに好ましい具体例としては（剥離剤
としても適）、ポリビニルアルコール（Ｔ！１１８５℃
）、ポリアクリル酸（Ｔｇ１０６℃）、ポリアクリルア
ミド（Ｔｆ）　　１６５℃）、ポリメチルメタクリレー
ト（Ｔ！１　　１０５℃）、ポリ塩化ビニル（Ｔｇ８１
℃）、ポリスチレン（１ｇ１００℃）等が挙げられる。

本発明において、熱可塑性マット剤は２種以上を組み合
わせて用いてもよい。

本発明において熱可塑性マット剤の添加量は感光材料１
１２あたり１０１１ｇ〜２．０（Ｊ　、好ましくは２　
０１１１！；Ｉ　〜１．ＯＱ　ｔ’アロ。

本発明における熱可塑性マット剤の平均粒径は０、５μ
〜１０μ、好ましくは１μ〜６μである。

ここでいう平均粒径とは、球状の粒子の場合はその直径
、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合はその投影
像を同面積の円像に換算した時の直径の平均値であって
、個々のその粒径がｒｉであり、その数がｎｉである時
下記の式によって定義される。

具体的な測定方法は特開昭５９−２９２４３号公報に記
載された方法を用いることができる。

本発明において熱可塑性マット剤は、熱現像感光材料の
、支持体から最も遠いハロゲン化銀感光性層の、支持体
と反対面側の非感光性保護層に添加されるが、該非感光
性保護層は１層でも２層以上でもよい。該非感光性保護
層（以下、単に本発明の保護層という）が２層以上を構
成する場合、本発明の熱可塑性マット剤は、少なくとも
支持体から最も遠い非感光性保護層に添加されるのが好
゛ましい。

本発明においては、本発明以外の従来用いられている種
々のマット剤を、本発明の効果を謂わない範囲内で用い
ることができる。

本発明の保護層には、写真分野で使用される各種の添加
剤を用いることができる。該添加剤としては、スベリ剤
、有機フルオロ化合物（特に、フッ素系界面活性剤）、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止
剤、ハイドロキノン誘導体、ポリマーラテックス、界面
活性剤（高分子界面活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬
膜剤を含む）、有機銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒
子等が挙げられる。

本発明の保護層に用いられるスベリ剤としては、固体パ
ラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合成ワッ
クス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第２，　
１８０，　４６５号、英国特許第９５５，０６１号、同
１，１４３，１１８号、同１，　２７０，　Ｓ７ＪＩ号
、同１　、　３２０。

５６４＠、同１，　３２０，　７５７号、特開昭４９−
５０１７号、同５１−１４１６２３号、同　５４−１５
９２２１号、同５６−８１８４１号、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　）　　１３９６９＠、米国特許第１，２６３，７２２
号、同２．５８８．７６５号、同２．７３９．８９１号
、同３，０１８゜１７８号、同３，０４２，５２２号、
同３，０８０，３１７号、同３．０８２，０８７号、同
　３，１２１，０６０号、同　３，２２２，１７８号、
同３，２９５，９７９号、同３，４８９，５６７号、同
３，５１６，８３２号、同３，６５８，５７３号、同３
，６７９，４１１号、同３，８７０゜５２１号等に記載
のものを好ましく用いることができる。

本発明の保″ＩＩｉ層には、膜付きや脆弱性を改良する
ために、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点
有機溶剤（例えば、米国特許第２，３２２，０２７号、
同２，５３３，５１４号、同２，８８２，１５７号、特
公昭４６−２３２３３号、英国特許第９５８，４４１号
、同１，２２２，７５３号、米国特許第２．３５３．２
６２号、同３，６７６、１４２号、同３．７００．４５
４号、特開昭５０−８２０７８号、同５１−２７９２１
号、同５１−１４１６２３号等に記載のエステル類（例
えばフタル醒エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エ
ステル類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、スル
ホン酸アミドなと）、エーテル類、アルコール類、パラ
フィン類などが挙げられる。）の如き水に不溶の油状の
化合物を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、こ
れらの油滴に様々の目的に応じて写真用添加剤を含有さ
せてもよい。

本発明の保護層に用いられるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース
、ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチルオキサゾリン、ポリアクリルアミド、
ゼラチンおよびフタル化ゼラチン筈の合成或いは天然の
高分子物質を１又は２以上組み合わせて用いることがで
きる。

特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポリビニル
ピロリド“ン（分子ｌ　１，０００〜４００．０００が
好ましい）、ポリビニルアルコール（分子量１．０００
〜１００．０００が好ましい）及びポリオキサゾリン（
分子＠　１，０００〜ａｏｏ、　ｏｏｏが好ましい）の
単独及びこれらの２種以上の併用バインダーが好ましく
、ゼラチン単独またはゼラチンと上記のポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアルコールおよびポリオキサゾリン
等のゼラチンと相溶性の良い親水性ポリマーを併用した
バインダーが特に好ましい。ゼラチンは石灰処理による
もの、酸処理によるもの、イオン交換処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであっても良い。

本発明の保護層の膜厚としては０．０５〜５μｍが好ま
しく、より好ましくは０．１〜１．０μｍである。保護
層は単一の層であっても２以上の複数の層から構成され
ていても良い。

また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保１層
の硬膜度を感光層のそれより大きくしておくことも好ま
しい。保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくする方
法、すなわち層別にＶＩｇ！度をコントロールする方法
としては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡
散性の硬膜剤を保護層に用いることにより保ｖＩ層の硬
膜度のみを感光層の硬膜度より大きくすることができる
。

耐拡散性の硬膜剤としては高分子硬膜剤が知られており
、例えば米国特許３．０５７．７２３号、同３．３９６
．０２９号、同４，１６１，４０７号、Ｖｔ間昭５８−
５０５２８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。

各層別に硬膜度をコントロールする別の方法としては、
拡散性の硬膜剤、（例えばビニルスルホン系硬膜剤）を
保護層のみに含有させるか又は保護層の含有聞を感光層
より多くしておき、多層同時塗布後、急速乾燥すること
により保護層の硬膜度を感光層の＠！膜度より大きくで
きる。

本発明の熱現像感光性層には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤
、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、さ
らに必要に応じて（５）有覇銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に
含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層
に分け、前記（１）、（２）１．（４）、（５）の成分
を一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に
隣接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめ
る等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に
分けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２１ｙ
、上の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一
般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感
光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が
形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
８感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキン
グ居、剥離層等の非感光性層を設けることができる。前
記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

すなわち、ディップ法、ローラー法、リバースロール法
、エアーナイ・フ法、ドクターブレード法、スプレー法
、ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテ
ン法等における方法や装置等がある。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。例えば、特開
昭５４−４８５２１号公報に記載されている方法を適用
して、　　ＤＡＩ）を一定に保ちながらダブルジェット
法により単分散性ハロゲン化銀粒子を得ることができる
。その際、添加速度のｎ間開数、ｌ）Ｈ，ＩＩＡＯ１温
度等を適宜に選択することにより、高度の単分散性ハロ
ゲン化銀乳剤を）りることができる。さらに好ましい実
流態様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有す
るハロゲン化銀乳剤を用いることができる。シェルを持
つハロゲン化銀粒子は前記に記載された方法を用いて、
単分散性の良いハロゲン化銀粒子をコアとして、これに
シェルを順次成長させてゆくことにより得ることができ
る。

本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均粒
子サイズに対して下記に示すようなある割合以下の粒度
分布を有するものをいう。

感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤（以下、単分
散乳剤という）の粒度分布は殆ど正規分布をなり為、標
準偏差が容易に求められ、関係式 によって分布の広さを定義した時、本発明に用いられる
ハロゲン化銀粒子の分布の広さは１５％以下であること
が好ましく、より好ましくは１０％以下の単分散性をも
ったものである。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクローラｔ−２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比、すなわち粒子の直径対厚
みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成る
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部面画型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
，５９２，２５０号、同３，２０６．３１３号、同３，
３１７，３２２号、同３，５１１，６６２号、同３、４
４７．９２７号、同　３．７６１　、２６６号、同　３
．７０３．５８４号、同３，７３６．１４０号等に記載
されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも
粒子内部の＠度の方が高いハロゲン化銀である。これら
の内部冶像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤
の製法は、上記特許に記載されている如く、例えば最初
Δａｃ１１粒子を作成し、次いで臭化物又はこれに少但
の沃化物を加えたものを添加してハライド交換を行なわ
せる方法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中心核を
化学増感されていないハロゲン化銀で被覆する方法、又
は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感したあるいは化学
増感しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に微粒子
乳剤を沈着させる方法等多くの方法が知られている。ま
た、米国特許第３，２７１．１５７号、同第３，４４７
，９２７号および同第３，５３１，２９１号に記載され
ている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子
を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，７６
１，２７６号に記載されているドープ剤を含有するハロ
ゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化
銀乳剤、または特開昭５０−８５２４号および同５０−
３８５２５号等に記載されている積層構造を有する粒子
からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６
６１４号および特ｆｉｎ昭５５−１２７５４９号に記載
されているハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。

上記感光性乳剤中の・ハロゲン化銀は、粗粒子であって
も微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、そ
の径が約０．００１μｍ〜約　１．５μｍであり、ざら
に好ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成ざゼるこ
、ともできる。この調製法に一 用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機ハロゲン
化物、例えば、ＭＸｎで表わされるハロゲン化物（ここ
で−ＭはＨ原子、ＮＨ４基または金ｊｉ１原子を表わし
、×はＣ１Ｂｒまたは１を表わし、ｎはＭがＨ原子、Ｎ
８４基の時は１．Ｍが金ｆｆｌ原子の時はその原子価を
示す。金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、ルビジウム、セシウム、銅、金、ベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、
亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、
ランタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウム、錫、
鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モリブデン、タン
グステン、マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニッケ
ル、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、
白金、セリウム等があげられる。）、含ハロゲン金属錯
体（例えば、Ｋ２　Ｐｔ　Ｃｆ１６．に２　Ｐｔ　Ｂｒ
ｓ　、ＨＡｕ　Ｃ１４゜（ＮＨ４）２　１ｒ　ＣＱｓ　
、（ＮＨ−１）３１ｒ　Ｃ１１（、。

（ＮＨ＋　　）　２　　Ｒｕ　　Ｃｆ！６．　　（ＮＨ
４）３　　ＲＬＩ　　Ｃ１ｔ、。

（ＮＨ４）２　Ｒｈ　Ｃ１６、（Ｎｌ−１４＞３　Ｒｈ
　Ｂｒ６゛等）、オニウムハライド（例えば、テトラメ
チルアンモニウムブロマイド、トリメチルフェニルアン
モニウムブロマイド、セチルエチルジメチルアンモニウ
ムブロマイド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、ト
リメチルベンジルアンモニウムブロマイドのような４級
アンモニウムハライド、テトラエチルフォスフオニウム
ブロマイドのような４級フォスフオニウムハライド、ベ
ンジルエチルメチルスルホニウムブロマイド、１〜エチ
ルデアゾリウムブロマイドのような３級スルホニウムハ
ライド等）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ヨードホル
ム、ブロモホルム、四臭化炭素、２−ブロモ−２−メチ
ルプロパンＷ）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコハ
ク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフ
タル酸イミド、Ｎ〜ブロモアセトアミド、Ｎ−ヨードコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジノン、Ｎ−クロロフ
タラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブ
ロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチル
ベンゼンスルホンアミド、１，３−ジブロモ−４，４−
ジメチルヒダントイン等）、その他の含ハロゲン化合物
（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメ
チル、２−ブロモ酪酸、２−ブＯモニタノール等）など
をあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り支持体１ｆに対して、０．００１Ｕ〜５０（ｌで
あることが好ましく、より好ましくは、０、１ｇ〜１０
（Ｊである。

本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱現像緑
感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とすること
もできる。また、同色感光性層を２層以上（例えば、高
感度層と低感度層）に分割して設けることもできる。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって１ｑること′ができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ピロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル 縮合炭素環式または複素環色環を作る事の出来るエナミ
ン基を有していてもよい。また対称形でも非対称形でも
よく、またメチン鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェ
ニル基、エナミン基、ヘテロ環置換基を有していてもよ
い。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、チ
アゾリジンジオン核、バルビッール酸根、チアゾリンチ
オン核、マロノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。

これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニルリ、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルコキシアルキルＵ、アルキル
アミン基又はヘテロ環式核で置換されていてもよい。又
必要ならばこれらの色素を組合わせて使用してもよい。

更にアスコルビン８導体、アザインデンカドミウム塩、
有機スルホンＭ等、例えば米国特許第２，　９３３，　
３９０号、同第２、９３７，０８９号の明細書等に記載
されている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤を併
用することができる。

これら増感色素の添加室は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×１０−１モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１×１０−４モル〜Ｉ　Ｘ
　１　０−１モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９υ号、特開昭４９−５２６２６号、
同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号および
同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第３
，３３０，６３３号、同第３．１９・４，４９６号、同
第４，１０５，４５１号等の各明細書中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、パルミチン１！！、ステアリン酸・銀、アラキ
ドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾー
ルチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息
香酸銀、フタルＩＳｌｔ！！など、特公昭４４−２６５
８２号、同４５−１２７００号、同４５−１８４１６号
、同４５−２２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号
、特開昭５８−１１８６３８号、同５８−１１８６３９
＠、米国特許第４，　１２３，　２７４号等の各公報に
記載されているイミノ基の銀塩がある。

イミノ基の銀塩としては、例えばペンツトリアゾール銀
が挙げられる。このペンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。買換ペンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベンツ
トリアゾール銀（好ましくは０２２以下のアルキル基、
さらに好ましくはＣ１以下のアルキル基で置換されたも
の、例えばメチルベンゾトリアゾール銀、エチルベンツ
トリアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール銀等
）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好ましくは
Ｃ２２以下のアルキルアミド基で置換されたもの、例え
ば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、プロごオンア
ミドベンツトリアゾール銀、１ｓｏ−ブチルアミドベン
ツトリアゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾール
銀等）、アルキルスルファモイルベンツトリアゾール銀
（好ましくは０２２以下のアルキルスルファモイル基で
置換されたもの、例えば、４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルス
ルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−１０
ビルスルフアモイル）ベンツトリアゾール銀、４−（Ｎ
−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４
−（Ｎ−デシルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀
、５−（Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾ
ール銀等）、・ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の＠
塩（例えば５−クロルベンツトリアゾール銀、５−ブロ
ムベンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツトリア
ゾール銀（好ましくは０２２以下のアルコキシ基、さら
に好ましくは０４以下のアルコキシ基で置換されたもの
、例えば５−メトキシベンツトリアゾール銀、５−エト
キシベンツトリアゾール銀等）、５−ニトロベンツトリ
アゾール銀、５−アミノベンツトリアシー°ル銀、４−
ヒドロキシベンツトリアゾール銀、５−カルボキシベン
ツトリアゾール銀、４−スルホベンツトリアゾール銀、
５−スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。

その他のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニドロペンズ
イミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１．２
．４−トリアゾール銀、１日−テトラゾール銀、３−ア
ミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール銀
、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など
、その他メルカプト化合物のｍ塩、例えば２−ヌルカフ
１−ベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾー
ル銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカ
プトベンズイミダゾール カプト−４−フェニル−１．２．４−トリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１．３。

３ａ．７−チトラザインデン銀および５−メチル−７−
ヒドロキシ−１．２，３，４．６−ペンタザインデン銀
などが挙げられる。

その他、特開昭５２−３１７２１１１号に記載されてい
る様な安定度定数４．５−　ＩＱ．Ｏの銀錯化合物、米
国特許第４，１６８，９８０号明細出に記載されている
様なイミダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有様銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２１１
以上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中
で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよ
いし、単離したものを適当な手段によりバインダー中に
分散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボ
ールミル、サンドミル、コロイドミル、＠動ミル等を挙
げることができるが、これに制限されることはない。

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアン（ニア性硝ｉｎ溶液を用い
たりすることも有効である。

該有機銀塩の使用品は、通常感光性ハロゲン化！！１モ
ル当り　０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好
ましくは０．１〜１００モルである。また、さらに好ま
しくは０．３〜３０モルである。

本発明の熱現Ｑ感光材料に用いられる還元剤は、熱現ｔ
！ｊ！感光材料の分野で通常用いられるものを用いるこ
とができる。

本発明の熱現ｆＸＩ感光月料において用いられている色
素供与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同
５８−７９２４７号、同５８−１４９０４６号、同５Ｂ
−１４９０４７号、同５９−１２４３３９号、同５９−
１８１３４５号、同６０−２９５０号等に開示されてい
る様な還元剤の酸化体とカップリングする事によって、
拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与物質で
ある場合は、本発明に用いられる還元剤としては、例え
ば米国特許第：ｌ、５３１，２８６号、同第３，７６１
，２７０号、同第３．７６４．３２８号各明細書、また
ＲＤ　　Ｎｏ、　１２１４６号、同Ｎ　０．１５１０８
、同Ｎ　ｏ、　１５１２７および特開昭５６−２７１３
２号公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系およびｐ−
アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロアミドフェ
ノール系、スルホンアミドフェノール系現像主薬、スル
ホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色
現像主薬等を用いる事ができる。また、米国特許第３，
３４２，５９９号、同第３，７１９．４９２号、特開昭
５３−１３５６２８号、同５４−７９０３５号等に記載
されている発色現像主薬プレカーサー等も有利に用いる
ことができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式（１）で表わされる還元
剤が挙げられる。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１およびＲ２，は水素原子、または置換基を有
してもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）の
アルキル基を表わし、Ｒ１とＲ２とは閉環して複素環を
形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４゜Ｒ５およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキ
シ基、アシルアミド基、スルホンアミド基、アルキルス
ルホンアミド塁または置換基を有してもよい炭素原子数
１〜３０（好ましくは１〜４）のアルキル基を表わし、
Ｒ３とＲ１およびＲ５とＲ２はそれぞれ閉環して複素環
を形成してもよい。Ｍはアルカリ金属原−子、アンモニ
ウム基、含窒素有機塩基または第４級窒素原子を含む化
合物を表わす。

上記一般式（１）における含窒素有機塩基とは無機塩と
塩を生成し得る塩基性を示ず窒素原子を含む０機化合物
であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が挙
げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級ア
ミン、第２級アミン第３級アミンなどが、また環状のア
ミン化合物としては典型的なヘテロ環式有ｎ塩基の例と
して著名などリジン、キノリン、ピペリジン、イミダゾ
ール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン。

ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎮状のアミンとし
て有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記の
ような有は塩基の無８！酸塩（例えば塩酸塩、硫Ｆｉ！
ｉ塩、硝酸塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化物等が挙げられる。

次に、前記一般式（１）で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示ｆ０ （Ｒ−５） （Ｒ−８） ＣＩ！ （Ｒ−９） （Ｒ−１０） （Ｒ−１１） （Ｒ−１２） Ｈ Ｈ３ （Ｒ−２０） （Ｒ−２１） （Ｒ−２３） 上記一般式（１）で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソッデン・デル・オーガニ
ツシエン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　（Ｈｏｕｂｅｎ　
−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＱｒｇａｎ
ｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　、　［３ａｎｄ　ＸＩ
　／　２　）６４５−７０３頁に記載されている方法に
従って合成できる。

さらに前記還元剤を２４Ｉ以上同時に用いてもまた、以
下に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併
用する事も可能である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単純
に銀画懺のみを得る場合）には、以下に述べるような現
象主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２．６−ジ−ｔａｒｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−ベ
ンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスルホ
ンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼン
スルホンアミドフェノール、２，６−ジプ０モー４−（
＋）−トルエンスルホンアミド）フェノール等］、また
はポリとドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチルハ
イドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイ
ドロキノン、カテコール、３−力ルボキシ力テコール等
）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフト
ール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトール
等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナフ
トール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’　
−ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′−ジヒド
ロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−ジニト０−２
．２’−ジヒド０キシ−１，１′−ビナフチル、４，４
′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−
ビナフチル、ビス（２−とドロキシ−１−ナフチル）メ
タン等〕、メチレンビスフェノール類［例えば１．１−
ビス（２−とドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
３゜５．５−トリメチルヘキサン、１．１−ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メチ
レンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メ・チルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フ
ェニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−
メチルプロパン、１．１．５．５−テトラキス（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチ
ルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ　−ブチルフェニル
）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン等］、アスコ
ルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒド
ラゾン類およびパラフェニレンジアミン類が挙げられる
。

これら前記の現＆主桑も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現惟感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用ａは、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０，０１
〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０．１〜２０
０モルである。

本発明の熱現也感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニル１チラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルＤ−スアセ
テートプチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
開昭５９−２２９５５６号に記載の以下の如きバインダ
ーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（グ・ラット共重
合体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはそ
の重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピ
ロリドンは置換ポリビニルごロリドンであってもよく、
好ましいポリビニルピロリドンは分子届１　、０００〜
４０Ｇ、　Ｇｏｏのものである。ビニルピロリドンと共
重合可能な他の七ツマ−としては、アクリル酸、メタク
リル酸及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリ
ル酸エステル類、ビニルアルコール類、ビニルアセテー
ト類、ビニルイミダゾール類、（メタ）アクリルアミド
類、ビニルカルピノール類、ビニルアルキルエーテル類
等のビニル系モノマー等が挙げられるが、組成比の少な
くとも２０％（重量％、以下同じ）はポリビニルピロリ
ドンであることが好ましい。かかる共重合体の好ましい
例はその分子伍がｓ、ｏｏｏ〜４００，００Ｇのもので
ある。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダー母に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してモヨク、
セラチン及０分子９１，０００〜４００，０００（７）
ポリビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質
との混合物、ゼラチン及び分子ｆｆ１ｓ、ｏｏｏ〜４０
０、０００のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２
以上の高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他
の高分子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチ
ラール、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ールエステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク
質や、デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然
物質が挙げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０
〜７０％含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した優に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

バインダーの使用量は、通常支持体１ｆ当たり１層につ
いてｏ、　ｏｓｇ〜５０ｇであり、好ましくは０．１ｇ
〜１０（＋である。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

一般の熱溶剤については、例えば米国特許第３．３４７
，６７５号、同第３，６６７．９５９号、リサーチ・デ
ィスクｏ−シｖ−Ｎｏ、　１７６４３（ＸＩＩ）　、特
開昭５９−２２９５５６、特願昭５９−４７７８７等に
記載されているような極性を有する有機化合物が挙げら
れ、特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例え
ば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア
等）、アミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド等）、多価アルコール類（例えば、１．５−ベンタ
ンジオール、１．６−ベンタンジオール、１．２−シク
ロヘキサンジオール、ベシタエリスリトール、トリメヂ
ロールエタン等）、又はボリエ・チレングリコール類が
挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。

例えば米国特許第３．４３Ｊ３．７７６号記載のアセト
アミド、コハク酸イミド等のメルトフォーマ−１米国特
許第３，６６６．４７７＠、特開昭５１−１９５２５号
に記載のポリアルキレングリコール類等の化合物、米国
特許第３．６６７、９５９号記ａの−ｃｏ−１−８Ｏ２
−１−ＳＯ−ａを有するラクトン等の融点が２０℃以上
の非水性極性有機化合物等がある。

さらに特開昭４９−１１５５４０号に記載されたベンゾ
フェノン誘導体、特開昭５３−２４８２９号、同５３−
６０２２３号に記載されたフェノール誘導体、特開昭５
８−１１８６４０号に記載されたカルボン酸類、特開昭
５８−１９８０３８号に記載された多価アルコール類、
特開昭５９−８４２３６号に記載されたスルフッモイル
アミド化合物等もあげられる。

又、熱現像感光材料において色調剤として知られている
ものが現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４
９２８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、
同　４９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同　４
９−１０７７２７号、同　５０−２５２４号、同５０−
６７１３２号、同５０−６７６４１号、同５０−１１４
２１７号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３
号、同　５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同
５３−７６０２０号、同　５３−１２５０１４号、同　
５４−１５６５２３号、同　５４−１５６５２４号、同
　５４−１５６５２５号、同　５４−１５６５２６号、
同５５−４０６０号、同５５−４０６１号、同５５−３
２０１５号等の公報ならびに西独特許第２，１４０，４
０６号、同第２．１４１゜０６３号、同２，２２０，６
１８号、米国特許第３．８４７．６１２号、同第３，７
８２，９４１号、同第４，２０１，５８２号並びに特開
昭５７−２０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同
５ａ−ｉａ９６２８号、同５８−１９３５４１号等の各
明ｍ内に記載されている化合物であるフタラジノン、フ
タルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキ
シナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジ
ンジオン、２．３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２．
３−ジヒドＯ−１，３−オキサジン−２，４−ジオン、
オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン
、アミノキノリン、イソカルボスチリル、スルホンアミ
ド、２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）
ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール トテトラザベンタレン、アミノメルカプトトリアゾール
、アシルアミノメルカプトトリアゾールフタル酸、、ナ
フタル酸、フタルアミン酸等があり、これらの１つまた
は、それ以上とイミダゾール化合物との混合物、またフ
タル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なくとも
１つおよびフタラジン化合物の混合物、さらには、フタ
ラジンとマレイン酸，イタコン酸、キノリン酸、ゲンチ
シン酸等の組合せ等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５、
　７３９号に記載されている高級脂肪酸（例えばベヘン
酸、ステアリン酸等）、特公昭４７−１１１１３号に記
載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１９号に記載のＮ
−ハロゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、
Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド等）、米国特許第３，７０
０，４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載のメル
カプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６号に
記載のアリールスルホンｌ（例えばベンゼンスルホン酸
等）、同５１−４７４１９号に記載のカルボン酸リチウ
ム塩（例えばラウリン酸リチウム）、英国特許第１，４
５５，２７１号、特開昭５０−１０１０１９号に記載の
酸化剤（例えば過塩素酸塩、無機過酸化物、過硫酸塩等
）、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン酸類ある
いはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２
−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオ
ウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号
、同５５−９３１４９号に記載のジスルフィドおよびポ
リスルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロ
ジンあるいはジテルペン類（例えばアピエヂン酸、ピマ
ル酸等）、同５１−１０４３３８号に記載のフリーのカ
ルボキシ基又はスルホン酸基を有したポリマー酸、米国
特許第４，１３８，２６５号に記載のチアゾリンチオン
、特開昭５４−５１８２１号、米国特許第４，　１３７
，　０７９号に記載の１．２．４−トリアゾールあるい
は５−メルカプト−１．２．４−トリアゾール、同５５
−１４０８３３号に記載のチオスルフィン酸エステル類
、同５５−１４２３３１号に記載の１．２，３．４−チ
アトリアゾール類、同５９−４６６４１号、同５９−５
７２３３号、同５９−５７２３４号に記載のジハロゲン
化合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１
１１６３６号に記載のチオール化合物等があげられる。

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号に＆！ａ載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジ
ーｔ−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキ
ノン等）や特願昭５９−６６３１３０号に記載のハイド
ロキノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体（例えば、
４−スルホベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾ
トリアゾール等）との併用が好ましく用いることができ
る。

銀画像安定化剤としては、米国特許第３，７０７，３１
１号明細書に記載のポリハロゲン化有機酸化剤（例えば
、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジン等）、ベ
ルギー特許第７６８，０７１号明細書に記載の５−メト
キシカルボニルチオ−１−フェニルテトラゾール、特開
昭５０−１１９６２４号に記載のモノ八日化合物（例え
ば、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド等
）、持ｒｊｒｌ　Ｎ　５０−　１２０３２８号に記載の
臭素化合物（例えば、２−ブロモメチルスルホニルベン
ゾチアゾール、２．４−ビス（トリブロモメチル）−６
−メチルトリアジン等）、及び特開昭５３−４６０２０
号に記載のトリブロモエタノール等があげられる。また
特開昭５Ｏ−１１９Ｃ＋２４号に記載しであるハロゲン
化銀乳剤用の各種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使
用することができる。

その伯の画像安定化剤として、米国特許第３，２２０、
８４６号、同　４，０８２，５５５号、同　４．０８８
．４９６号、特開昭５０−２２６２５号、リサーチディ
スクロージャー（ＲＤ　）　　１２０２１号、同　１５
１６８号、同　１５５６７号、同１５７３２号、同　１
５７３３号、同　１５７３４号、同　１５７７６号等に
記載されたアクティベータープレカーサーと呼ばれる熱
によって塩基性物質を放出する化合物、例えば熱で脱炭
酸して塩基を放出するグアニジニウムトリクロロアセテ
ート等の化合物、ガラクトナミド等のアルドナミド系化
合物、アミンイミド類、２−カルボキシカルボキサミド
等の化合物、並びに、特開昭５６−１３０７４５号、同
５６−１３２３３２号に記載されたリン酸ソーダ系塩基
発生剤、英国特許第２，０７９，４８０号に記載された
分子内求核反応によりアミンを発生する化合物、特開昭
５９−１５７６３７号に記載のフルビオキシムカルバメ
ート類、同５９−１６６９４３号に記載のヒドロキサム
酸カルバメート類等、および同５９−１８０５３７号、
同５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号等に
記載された塩基放出剤等を挙げることが出来る。

さらに米国特許第３，３０１，６７８号、同３，５０６
，４４４号、同３，８２４．１０３号、同第３，８４４
．７８８号、ＲＤ１２０３５号、同１８０１６号等に記
載されたイリチウロニウム系化合物、含メルカプト化合
物のＳ−力ルバモイル誘導体や含窒素複素環化合物を画
像を安定化する目的に用いてもよいし、ざらには米国特
許第３，６６９．６７０号、同４，０１２，２６０号、
同４．０６０．４２０号、同　４．２０７．３９２号、
ＲＤ　　１５１０９号、同Ｒ０１７７１１号等に記載さ
れたアクティベータースタビライザー及びアクティベー
タースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素有ｔ
ａ塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−スルホニル
酢酸塩あるいはトリクロロ酢酸塩、アシルヒドラジン化
合物等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画像
を安定化する目的で用いたりする事が出来る。

又、例えば、特開昭５６−１３０７４５号、同５９−２
１８４４３号に記載された様に歩出の水の存在下で現像
してもよく、又、加熱前に少量の水を吹きつけたり、一
定量を塗布したりして水を供給したり米国特許第３，３
１２，５５０号等に記載された様に熱水蒸気や湿気を含
んだ熱風等により現像してもよい。又、熱現像感光材料
中に水を放出する化合物例えば、特公昭４４−２６５８
２Ｍに記載された様な結晶水を含む化合物、例えば燐酸
ナトリウム１２水塩、アンモニウム明ばん２４水塩等を
熱現像感光材料中に含有させてもよい。

その他にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助
剤等が用いられてもよい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）にコロイダルシリカを用い
ることができる。

゛　本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主
に水を分散媒とした平均粒径３〜１２０ｍμの無水珪酸
のコロイド溶液であり、主成分は、ＳｉＯ２に１化珪素
）である。コロイダルシリカについては、例え′ば、特
開昭５６−１０９３３６号、同５３−１２３９１６号、
同５３−１１２７３２号、同５３−１００２２６号等に
記載されている。コロイダルシリカの使用口は、混合し
塗設される層のバインダーに対して乾燥型２比で０．０
５〜２．０の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）に有機フルオロ化合物を用
いることができる。

本発明に用いられる有機フルオロ化合物については、米
国特許第３，５８９，９０６号、同３．６６６、４７８
号、同３．７５４．９２４号、同３．７７５．１２６号
、同３，８５０，６４０号、西独特許公開第１．９４２
．６６５号、同１，９６１，６３８号、同２．１２４，
２６２号、英国特許第１，３３０，３５６号、ベルギー
特許第γ４２，６８０号並びに特開昭４６−７７８１号
、同４８−９７１５号、同４９−４６７３３号、同４９
−１３３０２３号、同５０−９９５２９号、同５０−１
１３２２号、同５０−１６００３４号、同５１−４３１
３１号、同５１−１２９２２９号、同５１−１０６４１
９号、−同５３−８４７１２号、同　５４−１１１３３
０号、同　５Ｇ−１０９３３６号、同５９−３０５３６
号、同５９−４５４４１号および特公昭４７−９３０３
号、同４８−４３１３０号、同５９−５８８７＠等に記
載の化合物が挙げられ、これらのものが好ましく利用で
きる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現（Ｉｌ感光性層およ
び／または非感光性層（例えば、下塗層、中ｕｎｉｔ、
保ｍｍ等）に帯電防止剤を用いることができる。

本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第１
　、４６６、６００号、リサーチ・ディスクロージｔ　
−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　
１５８４０号、同１６２５８号、同１６６３０号、米国
特許第２，３２７，８２８号、同２，８６１，０５６号
、同３，２０６，３１２号、同３，２４５，８３３号、
同３，４２８，４５１号、同３．７７５．１２６号、同
３，９６３．４９８号、同　４　、０２５　、３４２号
、同　４，０２５，４６３号、同４．０２５，６９１号
、同４，０２５，７０４号等に記載の化合物が挙げられ
、これらを好ましく用いることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に紫外線吸収剤を用いることができる。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
第３，２１５，５３０号、同３，６９８，９０７号に記
載のもの）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許第４
，０４５，２２９号に記載のもの）、４−デアゾリドン
化合物（例えば、米国特許第３．３１４．７９４号、同
３．３５２，６８１号に記載のもの）、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば特公昭３６
−１０４６６号、同　４１−１６８７号、同４２−２６
１８７号、同４４−２９６２０号、同４８−４１５７２
号、特開昭５４−９５２３３号、同５７−１４２９７５
号、米国特許第３，２５３，９２１号、同３．５３３、
７９４号、同　３．７５４，９１９号、同　３．７９４
．４９３号、同４、００９．０３８号、同４，２２０．
７１１号、同４，３２３，６３３号、リサーチ・ディス
クロ−ジｔ　−（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　）　　２２５１９号に記載のもの）、ベンゾオキジ
ドール化合物（例えば、米国特許第３．７００．４５５
号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば、
米国特許第３，７０５，８０５号、同３．７０７．３７
５号、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）を挙げ
ることができる。さらに、米国特許第３．４９９．７６
２号、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも用いる
ことができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸
収性のポリマー（例えば、特開昭５８−１１１９４２号
、同１７８３５１号、同１８１０４１号、同５９−１９
９４５号、同２３３４４号、公報に記載のもの）などを
挙げることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光材料および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系（例えば、Ｐａレポート１９，９２１１．米
国特許第２，９５０，１９７号、同第２，９６４，４０
４号、同第２，９８３，６１１号、同第３，２７１，１
７５号の各明細書、特公昭４６−４０８９８号、特開昭
５０−９１３１５号の各公報に・記載のもの）、イソオ
キサゾール系（例えば、米国特許第３３１．６０９号明
１Ｉ１世に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許
第３，０４７，３９４号、西独特許第１，０８５，６６
３号、英国特許第１，０３３，５１８号の各明Ｉｌｌ書
、特゛公昭４８−３５４９５号公報に記載のもの）、ビ
ニールスルホン系（例えば、Ｐａレポート１９，９２０
、西独特許第１．１００．９４２号、同２，３３７，４
１２号、同２，５４５．７２２号、同２，６３５，５１
８号、同２，７４２，３０８号、同２，７４９，２６０
号、英国特許第１，２５１，０９１号、特願昭４５−５
４２３６号、同４８−１１０９９６号、米国特許第３、
５３９．６４４号、同第３，４９０，９１１号の各明細
書に記載のもの）、アクリ０イル系（例えば、ｖＩ願昭
４８−２７９４９号、米国特許第３．６４０．７２０号
の各明ｍ書に記載のもの）、カルボジイミド系（例えば
、米国特許第２，９３８，８９２号、同４，０４３，８
１８号、同４，０６１．４９９号の各明１１１書、特公
昭４６−３８７１５号公報、特願昭４９−１５０９５号
明細書に記載のもの）、トリアジン系（例えば、西独特
許第２．．１１０，９７３号、同２，５５３．９１５号
、米国特許第３．３２５．２８７＠の各明細書、特開昭
５２−１２７２２号公報に記載のもの）、その他マレイ
ミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル系、
Ｎ−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用
できる。有用な組み合わせ技術として、例えば西独特許
第２，４４７，５８７号、同２，５０５．１４６号、同
２，５１４，２４５号、米国特許第４，０４７，９５７
号、同３，８３２，１８１号、同３．８４０．３７０号
の各明細書、特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３
０６２号、同５２−１２７３２９号、特公昭４８−３２
３６４号の各公報に記載の組み合わせが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に高分子硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例えば、米
国特許第３，３９６，０２９号に記載のアルデヒド基を
有するポリマー（例えばアクロレインの共重合体など）
、同第３，３６２，８２７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１７３３３号（１９７Ｂ＞などに記載のジクロロ
トリアジン基を有するポリマー、米国特許第３．６２３
，８７８号に記載のエポキシ基を有するポリマー、リサ
ーチ・ディスクロージャー１６７２５号（１９７８）　
、米国特許第４．１６１．４０７号、特開昭５４−６５
０３３号、同５６−１４２５２４号公報などに記載の活
性ビニル基あるいはその前駆体となり得る基を有するポ
リマー、・および特開昭５６−６６８４１号公報に記載
の活性エステル基を有するポリマーなどが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良を目的と
して、熱現像・感光性層および／または非感光性層（例
えば、下塗層、中間層、保護層等）にポリマーラテック
スを用いることができる。

本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリーローブチルアクリレート、エチルアクリ
レートとアクリル酸のコポリマー、塩化ビニリデンとブ
チルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレートと
アクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレ
ートのコポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレートの
コポリマー、エチルアクリレートと２−アクリルアミド
のコポリマー等が挙げられる。

ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は０．０２μｍ
−０，２μｍである。ポリマーラテックスの使用ｍは添
加される層のバインダーに対して、乾燥型ｎ比で０．０
３〜０．５が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に種々の界面活性剤を
用いることができる。

本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ
−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エ
ステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、
ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むものが好ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましｔ）。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーチル類、ポリエチレングリコールエステ
ル頚、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、
グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類等が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、現懺性改良、画像色素の
転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱現像感光材料
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、
保護層等）に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とができる。

本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子としては
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることがで
きる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径は約０
．３μｍ以下である。

また、添加ａは、添加される層に対し、銀ω換算で０．
０２〜３’Ｊ／ｆの範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有ｉ銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（ずな
わち、ネガ型のハロゲン化銀、を用いた場合にネガの色
素画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素
供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場
合にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型
の色素供与物質はさらに以下のように分類される。

以下余白 放出型化合物　　　　形成型化合物 各々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７＠、同５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７
１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３
０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４
号、同５９−１６５０５５明細明１１１書等に記載され
ており、例えば以下の化合物が挙げられる。

以下余白 Ｎ０２ ＮＵ。

■　　　　　　　Ｏ 別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。。

一般式（３） 式中、Ａ＋　、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミノ基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙ
ｅと尚義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号公報に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％ 式中、Ｃｐ＋は還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素
を放出することができる有機基（いわゆるカプラー残基
）であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化体と
の反応によりＣＤ＋　とＪとの結合が開裂する。ｎｌは
０又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義された
ものと同義である。またＣ１ｏｔ　はカップリング色素
放出型化合物を非拡散性にする為に各種のバラスト基で
置換されていることが好ましく、バラスト基としては用
いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数８個以上（
より好ましくは１２個以上）の有機基、又はスルホ基、
カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（より好ま
しくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキシ
基等の親水性基を共に有する基である。別の特に好まし
いバラスト基としてはポリマー鎖を挙げることができる
。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９−２３１５４０明細明細餌に記載されており、例
えば以下の化合物が挙げられる。

例示色素供与物質 ｎＣ，、Ｈ，、、ｉｎｌ カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） ％式％） 式中、ＣＩ）２は還元剤の酸化体と反応（カップリング
反応）して拡散性の色素を形成することができる有機基
（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を
表わし、Ｂはバラスト基を表わす。

ＣＩ）２で表わされるカプラー残塁としては形成される
色素の拡散性の為にその分子口が７００以下が好ましく
、より好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は−・般式（４）で定義されたバラス
ト基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より
好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボ
キシ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらに
ポリマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単８体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） ％式％） 式中、Ｃ１１２、Ｆは一般式（５）で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表わし、りは０まｌこは１を表わし、Ｚは
２価の有機基を表わし、Ｌはエチレン性不飽和基又はエ
チレン性不飽和基を有する基を表わす。

一般式〈５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３
３９号、同　５９−１８１３４５号、同　６０−２９５
０号、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１６
０４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５０
７号の各明１０四等に記載されており、例えば以下の化
合物が挙げられる。

以下余白 例示色素供与物質 ［相］ Ｃ１，Ｈ３゜ ポ リマー ＣＨ。

Ｆｄ−４ ＣＨ３ ＰＭ−７ ｘ：５０重量％ ｙ　：　ｓｏ重量％ ＰＭ−８ ｙ：５０重量％ 上）生の−ｆ、′１式（４）、（５）及び（６）におい
て、Ｃｒｌ＋又はＣ１１２で定義されるカプラー残塁に
ついて更に詳述すると、下記−１！フ式で表わされる基
が好ましい。

一般式（７）　　　　　　　一般式（８）一般式（９）
　　　　　　　一般式（１０）一般式（１１）　　　　
　　　一般式（１２）一般式（１３）　　　　　　　一
般式（１４）一般式（１５）　　　　　　　一般式（１
６）式中、Ｒ？　、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル塁、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、ウレイド基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基
を表わし、これらはさらに水酸基、カルボキシ基、スル
ホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基
、アリール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
シル基、スルファモイル基、カルバモイル基、イミド基
、ハロゲン原子等で買換されていてもよい。

これらの置換基はＣＤ＋　及びＣＤ２の目的に応じて選
択され、前述の如＜Ｃ１）＋　においては置換基の一つ
はバラスト基であることが好ましく、Ｃｌ３２において
は形成される色素の拡散性を高めるだめに分子ｍが７０
０以下、より好ましくは５００以下になるよう置換基が
選択されることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒ１１はアルキル基又は水素原子を１ｚ 表わし、Ｅは−Ｎ　−Ｃ＋Ｒ′３＋　（式中Ｒ１２はア
ルＩ キル基又は水素原子を表わし、Ｒは酸素原子又は−Ｎ−
を表わす。）又は−８Ｏ２−を表わし、ｒは０又は１を
表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義されたものと同義
である。この化合物の具体例は特開昭５９−１６６９５
４号、同５９−１５４４４５号等の明細書に記載されて
おり、例えば以下の化合物がある。

ＣＨ。

［相］ ［相］ 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１８）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。

一般式（１８） 式中Ｗ２はベンゼンｍ＜環上にＭ換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まり°を表わし、Ｒ
、ｒ、Ｅ、Ｄｙｅは一般式（１７）で定義されたものと
同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−１２４
３２７号、同５９−１５４４４号筈の明細書に記載され
ており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 例示色素供与物質 ■ ＯＣＲ。

さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１９）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（１９） 上式において、Ｗ２　、Ｒ”　、ＤＶｅは一般式（１８
）において定義されたものと同義である。

この化合物の具体例は特開昭５９−１５４４４５号等に
記載されており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 例示色素供与物質 ■ 一一一−二 上述の一般式（２）、（３）、（４）、（１７）（１８
）及び（１９）においてＤｖｅで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子ｍが８００以下、より好
ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメヂン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。

これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９−
４８７６５号、同５９−４２４３３７号に記載されてい
るキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用日は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層・かまたは２種
以上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその
使用徂は１１２当た。すｏ、　ｏｏｓｇ〜５０ｇ、好ま
しくは０．１０〜１０（７用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸１点
溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または
高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音
波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸
化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例
えば、塩酸またはｌｉｌ！Ｉ酸等）にて中和して用いる
か、あるいは適当なポリマーの水溶８！（例えば、ゼラ
チン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等
）と共にボールミルを用いて分散させた後、使用するこ
とができる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後、通常８０℃〜２
００℃、好ましくは１００℃〜１１０℃の温度範囲で、
１秒間〜１８０秒間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒
間加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層への
転写は熱現像時に受＠部材を感光材料の感光面と受像層
を密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又
、熱現惟後に受也部材と密着し加熱したり、又、水を供
給した後に密着しざらに必要ならば加熱したりする事に
よって転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８０
℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特１７９
　昭６０−１４３３３８号、特願［６０−３６４４号に
記載されているように相互の密着性を高めるため感光材
料及び受像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃
の温度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯
、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光ｉ光等１光
源として用うることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料のｉ面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間５、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降ある
いは繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが
、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に
進行する方式であってもよい。

本発明に有効に用いられる受堕部材の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第３
．７０９．６９０号に記載されているものが好ましく用
いられる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとして
は、ポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリー〇−へキシ
ル−Ｎ−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比
率が１＝４〜４：１、好ましくは１：１のものである。

三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等がある。典型的な拡散転写用の受像層としては、ア
ンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチン
やポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布す
ることにより得られる。

別の有用な色素受容物質としては特開昭５７−２０７２
５０号等に記載されたガラス転移温度が４０℃以上、２
５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成されるものが
挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子ｆｆｉ　
２，０００〜８５，０００のポリスチレン、炭素原子数
４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体１、ポリビニ
ルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルカルバゾール１．ポリアリルベ
ンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール
およびポリビニルブチラールなどのポリアセタール類、
ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フッ
化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ〜Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタク
ロロフェニル基および２．４−ジクロロフェニル基をも
つポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート
、ポリメチ、ルメタクリレート、ポリエチルメタクリレ
ート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソブチルメ
タクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリー
ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシル
メタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリ
エチレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリス
ルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等のポリカ
ーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並び
にセルロースアセテート類があげられる。また、ポリマ
ー　ハンドブック　セカンドエディジョン（ジエイ・ブ
ランドラップ、イー・エイチ・インマーガツト編）ジョ
ン　ウイリイアンド　サンズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｈａ
ｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ。

（Ｊ　、　３ｒａｎｄｒｕｐ　、　Ｅ、　Ｈ，Ｉ　ｎ＋
ｍｅｒｇｕｔ　＠）Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ　１ｌｅｙ＆　Ｓ　
ｏｎｓ　）出版に記、載されティるガラス転移温度４０
℃以下の合成ポリマーも有用である。これらの高分子物
質は、単独でも２種以上をブレンドして用いてもよく、
また２種以上を組み合せて共重合体として用いてもよい
。

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられ
る。これらのポリマーは改質されたものであってもよい
。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、イソフタル
酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１．２−ジカ
ルボメトキシー４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。

特に好ましい受ａ層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る居及び特開昭６０
−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられ・る。

これらのポリマーを使用して支持体兼用量ａ層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等、何を使用してもよいが、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ボ、リスヂレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレン、ボリブＯピレン等のフィルム
及びこれらの支持体中に酸化チタン、＠酸バリウム、炭
酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バ
ライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネ
ートしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金
属等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化
性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの
支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙
げられる。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔
料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像部材としてそのまま使用
できる。

本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場合、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受像
層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上に
受像層を含む別個の受働要素であってもよく又受像層が
熱現像カラー写真材料の一部である１層の層であっても
よい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層（反０
４層）を含ませることもでき、そういった層は受ａ層中
の色・素画像をＩＩＡ寮するために使用され得る所望の
程度の放ａ４ａ例えば可視光線を反射させるために使用
されている。不透明化層（反射層）は必要な反射を与え
る種々の試薬、例えば二酸化チタンを含むことができる
。

受像部材の受像層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
像様露光の後、熱現像感光層に受像層を盾ねて均一加熱
゛現性することもできる。また熱現像力う一感光材料の
像様露光、均一加熱現像した後、受惟層を重ねて、現像
温度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成さ
れた色素＆を転写させることもできる。

［実施例］ 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施Ｈ様はこ
れらに限定されない。

実施例−１ 〔沃臭化銀乳剤のｗ４製１ ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明ａｌに示される混合撹拌を用いて、オセ
インゼラチン２０ｇ、蒸留水１０００ｄ及びアンモニア
を溶解させたＡ液に沃化カリウム１１．６ｇと臭化カリ
ウム１３０（Ｊを含有している水溶液５００ｄのＣ液と
、＆ＩｉＭ銀１王ルとアンモニアを含有している水溶液
５ｏｏｉ６のＣ液とを同時にｐＡｇ及びＤＩ（を一定に
保ちつつ添加した。さらにＣ液及びＣ液の添加速度を制
御することで、沃化銀含有ｆｆ１７′＋ニル％、正６面
体、平均粒径０．２５μｍのコア乳剤をＩＩした。次に
上記の方法と同様にして、沃化銀含有ｍ１モル％のハロ
ゲン化銀のシェルを被覆することで、正６面体、平均粒
径０．３μｌ１１（シェルの厚さ０．０５μｌ）のコア
／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調製した。（単分散性は
８％であった。）上記乳剤を水洗、脱塩して収ｆｆ１１
００１１Ｊ２を得た。

［赤感性沃臭化銀分散液の調製１ 前記でＩＩした沃臭化銀乳剤を下記の様にして、赤感性
沃臭化銀分散液を調製した。

前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００１１４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザイン１ン　０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　３２　Ｑチオ硫酸ナトリウム
　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ａ　）の １％メタノール溶液　　　　　　　　８０１ＱＭ留水　
　　　　　　　　　　　　１２００１Ｑ増感色素（ａ） ［色素供与物質分散液−１のＷ４製］ 例示高分子色素供与物質（ＰＭ−７＞　　３５．５ｇ、
および下記ハイドロキノン化合物ｓ、ｏｏｇを酢酸エチ
ル２００１ｇに溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン社
製）５重ｎ％水溶液１２４ｍｆｆ１フェニルカルバモイ
ル化ゼラチン（ルスロー社、タイプ１７８１９Ｐ　Ｃ）
３０．５ｇを含むゼラチン水溶液７２０ｄと混合して超
音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去したの
ち　ｐＨ５，５にして　７９５　ｍ１２とした。

ハイドロキノン化合物 Ｈ ［還元剤分散液の調製］ 例示還元剤（Ｒ−１１＞　２３．３０　、下記現像促進
剤ｉ、ｔｏｇ、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）　１４．
６Ｑ、下記界面活性剤ｏ、ｓｏｇを水に溶解し、ｐＨ５
，５にして２５０戴とした。

現像促進剤 界面活性剤 Ｃ，Ｈ。

ＣＨ７ＣＯＯＣＨｒ−ＣＨ−Ｃ４Ｈ。

［有ａｍ店分散液の調製１ ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール＠　２８．８（ｌと、ポリ（Ｎ−ビニルピ
ロリドン）　１６．ＯＱをアルミナボールミルで分散し
、ｐＨｓ、ｓにして２００　ｄとした。

［熱現像感光材料−１の作成］ 前記有機銀塩分数液１２．５１ｇ、前記赤感性沃臭化銀
分散液６．０Ｏｄ、色素供与物質分散液−１３９、Ｉｈ
１２、前記還元剤分９敗液１２．５１ＮをＵ合し、ざら
に、硬膜剤溶液（テトラ（ビニルスルホニルメチル）メ
タンとタウリンをｉ　：　ｉ　（重量比）で反応させ、
フェニルカルバモイル化ゼラチン１％水溶液に溶解して
、テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタンが３重量％
になるようにしたもの。）を２．５０．［、熱溶剤とし
て下表−１に示すものを各３．８０！Ｉ＋添加したのち
、下引が茄された厚さ　１８０μｍの写真用ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に、銀岱が１．７６０／ｉ
’となるように塗布した。

ただし、熱溶剤は、フェニルカルバモイル化ゼラチンの
１％水溶液を分散媒としてアルミナボールミルで分散し
たものを添加した。

さらにその上にゼラチン保４層を設け、下表−１に示す
マット剤を各０．１５Ｑ／ヅ含有させた。ただし、保Ｉ
Ｆｍのゼラチンは０．４５ｇ／ｌ’となるようにした。

以下余白 表−ま ただし、ＰＭＭＡはボリメ升ルメタアクリレートを、Ｍ
ＥＡはメチルメタアクリレート＝エチルメタアクリレ−
１・＝メタアクリルＭ＝３：３：４（モル比）のコポリ
マーを示す。

得られた試料Ｎ０１１〜８について、ステップウェッジ
を通して　１，６００Ｃ，Ｍ、Ｓの赤光露光を与え、受
像部材（写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ＝
　１，１００、和光純薬）のテトラヒドロフラン溶液を
塗布して、ポリ塩化ビニルが１２（Ｊ／ｆとなるように
したもの）と合わせて、熱現保機（ディベロツバ−モジ
ュール２７７．３Ｍ社）にて　１５０℃１分間の熱現像
を行なったのち、熱現像感光材料と受像部材をすみやか
にひきはがすと、受像部材のポリ塩化ビニル表面にはマ
ゼンタ色のステップウェッジのネガ像が得られた。

得られたネガφを目視した結果、比較のマット剤を用い
た試料Ｎｏ、１．２．３に対応づる受椴部祠のマゼンタ
画像には１１度ムラおよびそれに対応する光沢ムラ（光
沢ムラは画像０度の低い部分でｍＨに表われる。）が見
られたのに対し、熱可塑性マット剤を用いた本発明の試
＃４ＮＯ，４，５，６゜７．８に対応する画像の濃度ム
ラは軽微であった。

これらの結果よりマット剤の熱による凝集現象防止に対
し、本発明は極めて有効であることがわかる。

実施例−２ ［色素供与物質分散液−２の調製〕 例示色素供与物質（＠　）　３０．０ｇをリン酸トリク
レジル３０．　Ｏｆ；ｌおよび酢酸エチル’ＪＯ，（ｈ
ａ１２に召解し、実施例−１で用いた、界面活性剤を含
んだゼラチン水溶液４６０ｄと混合、し、超音波ホモジ
ナイザーで分散したのち酢酸エチルを留去し、水を加え
て５００−とじた。

［熱現像感光材料−２の作成］ 実施例−１で用いた赤感性沃臭化銀分散液４０．Ｏｉ、
実施例−１で用いた有機銀塩分散液２５．Ｏｄ、（前記
色素供与物質分散液−２）５０．０ｄを混合し、さらに
下表−２に示す熱溶剤を実施例−１と同じ方法で分散し
たもの各１．１０ｇ、１−フェニル−４，４’　−ジメ
チル−３−ピラゾリドンの１０重量％メタノール液１．
５ｄ、実施例−１で用いた硬膜剤３．ＯＯ＋ｔＲおよび
グアニジントリクロロ酢酸の１０重量％水−アルコール
溶液２０．０ｉ１２を加えて、下引が庵された〃さ　１
８０μｍの写真用ポリエチレンテレフタレートフィルム
上に、銀帛が２．５０ｇ／Ｖとなるように塗布した。さ
らにその上に、実施例−１と同じ方法で保護層を設け、
下表−２に示すマット剤を各０．２（］／ｉ＋’含有さ
せた。

以下余白 表−ま ただし、ＰＳはボリスヂレンを示す。

試料ＮＯ１９〜１６について、４０℃８０％（ＲＨ）の
雰囲気でエージングを行なった所、比較のマット剤を用
いた試料Ｎ０２９は表面にべとつきを生じ、試料Ｎｏ、
１０は表面に粉ふき（析出）を生じた。

［受像部材の作成］ 厚さ　１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に下記の層を順次塗布した。

（１）ポリアクリル酸からなる層（７，００ｇ／ｌＩ’
　）（２）酢酸セルロースからなる層（４，００１Ｊ／
ｎ”　）（３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムク
ロライドの１：１の共重合体およびゼラチンからなる層
（共重合体３．００（１／ｉ２、ゼラチン３．００ｇ／
ｆ　’） （４）尿素およびポリビニルアルコール（ケン化度９８
％）からなる層（尿素１．５ｇ／ｖ’、ポリビニルアル
コール３．０　ＣＩ／　ｖ’　）前記熱現像感光材料に
対し、ステップウェッジを通して３，２００Ｃ，Ｍ、Ｓ
の露光を与え、前記受像部材と合わせて実施例−１の熱
現像機で１５０℃、１分間の現像を行ない、受像部材を
すみやかにひきはがした所、黄色透明画像が得られた。

こうして得られたネガ像を目視した結果、比較の試料Ｎ
ｏ、１０．１１．１２に対応する受像部材表面には濃度
ムラと失透が発生したが、本発明の試料Ｎｏ、１３．１
４．１５．１６は良好であった。

実施例−３ マット剤として下記に示すものを用いた以外は、実施例
−１と同じ保護１層を下表−３に示す試料の上に設けて
、試料Ｎｏ、１７〜２０を作った。支持体側から白色光
で露光した後、実施例−１と同様に熱現像を行ない、濃
灰色、画像を得た。こうして得られたネガ像を目視した
結果、比較の試料Ｎｏ、１７は受像部材表面に濃度ムラ
と光沢ムラを生じたが、本発明の試料Ｎｏ、１８〜２０
は良好であった。多重層構成の熱現像感光材料において
も濃度ムラ、光沢ムラの原因となるマット剤の擬集現象
は本発明によって有効に防止しうる。

表−３マット剤 試料Ｎｏ、１７　　二酸化ケイ素　（平均粒径２．５μ
ｍ）試料Ｎ０１１８　　ＰＭＭＡ　　　　（平均粒径２
．５μｍ　）試料Ｎｏ、１９　　ＭＥＡ　　　　　（平
均粒径２．５μｍ　）試料Ｎｏ、２０　　ＰＭＭＡ　　
　　（平均粒径２．０．ｃｚｍ　）以下余白 ただし、各組成物は本文明細書中に例示のもの、おＪ：
び下記に示すものを用いた。

縁感性沃臭化銀分散液のｖｌｉ製 実施例−１の沃臭化銀乳剤　　　　　７０〇−４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ　、７−チトラザインアン　０．４ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナトリウム
　　　　　　　　１０ｎ＋ｇ下記増感色素１％メタノー
ル溶液　　８０１１２蒸留水　　　　　　　　　　　　
　１２０（ｈＱ増感色素（ｂ） 青感性沃臭化銀分散液の調製 実施例−１の沃臭化銀乳剤　　　　　７０１ｍ１２４−
ヒドロキシ−６−メチル１゜ ３．３ａ　、７−チトラザインデン　０．４ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナトリウム
　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素１％メタノール
溶液　　８０ｔＲ蒸留水　　　　　　　　　　　　　１
２００ｉＮ増番色素（ｃ） 色にごり防止剤 Ｃ−１ ＣＨ。

■ （重量比） フィルター色素 Ｆ−１ 特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続？１１正書　く自発） 昭和６１年１２月０６　日 昭和６０年特許願　第２８０８２４号 、発明の名称 熱現像感光材料　　” 、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　片手　恵生 、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ
坂ピル電話２６３−９５２４ 明細書の［３、発明の詳細な説明Ｊの欄６、補正の内容 明細内の発明の詳細な説明を以下の如く補正する。

（１）明細１！第１０４頁の例示色素Ｉノ目物１１ＮＯ
１Ｏ′（２）明ＩＩ￥Ｍ第１１１頁７行の「・・・４０
℃以下・・・ｊの記載を［・・・４０℃以上・・・」ど
する。　　　　　　　イ以　　上 手続♀「ｎ正門　（自利 昭和６１年０２月１４日 特 昭和６０年特許願　第２８０８２４号 発明の名称 熱現像感光材料 補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　片手　恵生 、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ
坂ビル電話２６３−９５２４ 明ａ山全文の浄書（内容に変更なし） 、補正の内容

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも１層の熱現像感光性層および少
   なくとも１層の非感光性層からなる写真構成層を有する
   熱現像感光材料において、支持体から最も遠い熱現像感
   光性層の支持体とは反対面側に少なくとも１層の非感光
   性保護層を有しており、前記熱現像感光性層のうち少な
   くとも支持体から最も遠い層に、水不溶性固体熱溶剤を
   含有し、かつ前記非感光性保護層の少なくとも１層に熱
   可塑性マット剤を含有することを特徴とする熱現像感光
   材料。