JPS6317446A - コントラストの優れた画像が得られる熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

、　［産業上の利用分野コ 本発明は熱現像によって放出または形成された色素を転
写してカラー画像を形成せしめる熱現像感光材料に関し
、詳しくは、最大濃度が高く、かつカブリの低いすなわ
ちコントラストの優れた色素画像を得ることのできる熱
現像感光材料に関する。 ［発明の背景］ 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感光材料が
感光材料として注目を集めている。 この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーから成る感光材料が開示されており、ドライシルバ
ーとして３Ｍ社より商品化されている。 かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。 例えば、米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７
６１゜２７０号および同第３，７６４，３２８号等の各
明細書中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカプ
ラーとの反応により色素画像を形成させる方法、リサー
チ・ティスクロージｖ　−（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ　１ｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　）　１５１０８および同１５１２７、
米国特許第４，０２１，２４０号等に記載のスルホンア
ミドフェノールあるいはスルホンアミドアニリン誘導体
である還元剤（以下、現会剤、現像主薬ともいう）の酸
化体とカプラーとの反応により色素画像を形成させる方
法、英国特許第１．５９０．９５６号に開示されたよう
に色素部を有する有礪イミノ銀塩を用い、熱現像部で色
素を遊離させ別に設けられた受像層上に色素画像を遊離
させる方法、また、特開昭５２−１０５８２１号、同５
２−１０５８２２号、同５６−５０３２８号、米国特許
第４，２３５，９５７号等に開示された銀色素漂白法に
よってポジの色素画像を得る方法、さらに米国特許第３
．１８０．７３１号、同第３，９８５，５６５号、同第
４，０２２，６１７号、同第４．４５２．８８３号、特
開昭５９−２０６８３１号等に開示されたロイコ色素を
利用して色素画像を得る方法等、様々の方法が提案され
てきた。 しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、さらに繁雑な後処理を必要と
するものであったりして実用に供し得るには未だ満足の
いくものではなかった。 近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６
７４４号、同　５７−１９８４５８号、同　５７−２０
７２５０号等に、熱現像により放出された拡散性色素を
転写してカラー両会を得る方法が開示された。 そして、これらの方法をさらに改良して、例えば、特開
昭５８−５８４５３号、同５９−１６８４３９号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化されるこ
とにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭５８−
７９２４７号、同５９−１７４８３４号、同５９−１２
４３１号、同５９−１５９１５９号、同６０−２９５０
号等に開示されているような非拡散性の還元性色素供与
物質と現象主薬の酸化体とがカップリングすることによ
り拡散性色素を放出する方式、特開昭５８−１４９０４
６号、同５８−１４９０４７号、同　５９−１２４３３
９号、同　５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号
、特願昭５９−１８１６０４号、同５９−１８２５０６
号、同５９−１８２５０７号、同５９−２７２３３５号
等に開示されているような現像主薬の酸化体と反応して
拡散性の色素を形成する非拡散性化合物を用いる方式、
さらに、特開昭５９−１５２４４０号、同５９−１２４
３２７号、同５９−１５４４４５号、同５９−１６６９
５４号等に開示された、酸化により拡散性色素放出能力
を失う非拡散性の還元性色素供与物質、また逆に還元さ
れることにより拡散性の色素を放出する非拡散性の色素
供与物質を含有する方式、等が提案されている。 上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素を
、同一支持体上あるいは他の独立した別の支持体上に設
けられた受像要素の受像層上に転写し色素画像を得るも
のであり、画像鮮鋭性、安定性等からみてそれまでの熱
現像カラー感光材料に比べて多くの点で改良されたもの
となっている。 これらの放出または形成された拡散性色素による色画像
を得るカラータイプの熱現像感光材料の基本的構成は、
感光要素と受像要素から成り、感光要素は基本的には感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、色素供与物質、
バインダーから成るものである。なお、本発明において
は、感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材料とい
い、受像要素を受像部材という。 このような熱現像感光材料に酸プレカーサーを添加して
、高コントラスト画像（Ｒ大濃度を高める）を得る提案
がなされている。 例えば特開昭６０−１０８８３７号、同６０−１９２９
３９号、同６０−２３０１３３号、同６０−２３０１３
４号等には酸プレカーサーを用いた熱現像感光材料が開
示されている。 しかしながら、これらの酸プレカーサーは、熱現像、に
おいて熱分解によって酸を放出するものであるため、該
酸プレカーサーを含有した熱現像感光材料を未使用で長
期間保存（以下、生保存と言う）した場合、酸プレカー
サーが徐々に酸を放出し、コントラストの低い不鮮明な
画像になってしまうという欠点があった。 ［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、最大濃度が充分高く、かつカブ
リが低い、すなわちコントラストの優れた色素画像が得
られる熱現像感光材料を提供することにある。 本発明の第２の目的は、生保存後においてもコントラス
トが優れた色素画像が得られる熱現像感光材料を提供す
ることにある。 ［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、還元剤、バインダー、拡散性色素を放出もしくは
形成する非拡散性の色素供与物質および熱現像の関数と
して、酸を放出する非拡散性の化合物を有する熱現像感
光材料によって達成された。 ［発明の具体的構成］ 本発明の熱現像の関数として酸を放出する非拡散性の化
合物（以後、酸放出化合物と記す）とは、現像の正関数
、あるいは逆関数で酸を放出する化合物である。現像の
正関数とは現像銀ｍの多いところ程、放出される酸が多
いことであり、現像の逆関数とは現像銀量の少ないとこ
ろ程、放出される酸が多いことである。 本発明において、酸としては有機酸が好ましく、特に好
ましくはカルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸、スル
フェン酸、有機リン酸等が挙げられる。 また、本発明の酸放出化合物の好ましい形態は、カプラ
ーの活性点に酸を置換した化合物であり、そのうち下記
一般式［１］〜［３］で表わされる化合物が更に好まし
い。 一般式［１］　　Ｃｐ−０−Ｃ−Ｒ 一般式［３］　　ＣＩ）−０−５−Ｒ Ｒはアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシ
ル基等）、アリール基（例えば）工二ル基等）または複
素環残基（例えばピリジル基、フリル基等）であり、該
アルキル基、アリール基および複素環残基はハロゲン原
子（例えば塩素原子等）、アルキル基（例えばメチル基
、エチル基等）、アリール基（例えばフェニル基等）、
アシル基（例えばアセチル基等）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基等）、アルキルオキシカルボニル基（例え
ばエチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル基等）、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、シアノ基
、スルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、複素環残基（例えば、ピリジル
基等）などで置換されているものも含まれる。 またＲは炭素原子数１０以下が好ましい。 Ｃｐはカプラー残基であり、下記一般式［４］〜［１３
］で表わされる化合物が好ましい。 以下余白 ［６］　　　　　　　　　　　　　　　［７］に１ ［８］　　　　　　　　　　　　　　［９］嵯 Ｅｌ　０３　　　　　　　　　　　　　　［１１］［１
２］　　　　　　　　　　　　ｔｌａ　］旧 式［４］ないし式［１３］において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
及びＲ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、アルキ
ルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、アミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ウレ
イド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシ
基、スルホ基または複素環残基を表わし、これらはさら
に水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、シ
アムＬニトロ基、アルキル基、アリール基、アリールオ
キシ基、アシルオキシ基、アシル基、スルファモイル基
、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子等で置換さ
れているものも含まれる。 また一般式［１］〜［３］において、カプラー残基に直
接結合している酸素原子はカプラー残基の活性点に結合
している。。 また、一般式［１］〜［３］で表わされる化合物のうち
好ましいものは、ＣＩ）の置換基の１つが下記一般式［
１４］で表わされた置換基をもつ化合物で表わされる単
層体から誘導される繰り返し単位を有するポリマーであ
る。このポリマーは、ポモポリマーでも他のコモノマー
とのコポリマーでもよく、好ましいコモノマーおよびポ
リマーの重合法は特願昭６０−２３９１６８号に記載さ
れているものを用いることができる。 一般式［１４］ ［１４］式中、Ｒ５は水素原子、カルボキシ基またはア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）を表わし、
このアルキル基は置換基を有するものも含み、置換基と
しては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子等）、カルボキシ基等である。Ｒ５で表わされ
るカルボキシ基および置換基のカルボキシ基は塩を形成
してもよい。ＪｌおよびＪ２はそれぞれ２価の結合基を
表わし、この２価の結合基としては、例えば、−ＮＨＣ
〇−１−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＳＣ
Ｏ−１−ＣＯＳ−１−０−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−ＳＯ
２−等である。Ｘｌおよび×２はそれぞれ２価の炭化水
素基を表わし、２価の炭化水素基としては例えば、アル
キレン基、アリーレン基、アラルキレン基、アルキレン
アリーレン基またはアリーレンアルキレン基が挙げられ
、アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基等であり、アリーレン基としては、
例えば、フェニレン基等であり、アラルキレン基として
は、フェニルメチレン基等であり、アルキレンアリーレ
ン基としては、例えば、メチレンフェニレン基等であり
、アリーレンアルキレン基としては、例えば、フェニレ
ンメチレン基等である。１１、ａ＋ｉ　、Ｉ１２　＜　
　ＩＲ２はそれぞれ０または１を表わす。 また、上記の如く酸放出化合物をポリマー化した場合、
該ポリマーの重量平均分子量は、２０．０００〜５，０
００，０００が好ましく、さらに好ましくは８０．００
０〜２　、０００　、０００である。重量平均分子段は
ＧＰＣ法によって測定される。測定方法を以下に示す。 ＧＰＣ：　ＨＬＣ−８０２Ａ　（東洋曹達袋）カラム：
ＴＳＫ　　ｇｅｌ　　（東洋曹達袋）１本 溶媒：ＴＨＦ 流量＝１舖／ｍｉｎ カラム温度：３８℃ ディテクター：　ＬＩＶ−８ｍｏｄｅｌＩＩ　（東洋曹
達袋）検出波長　２５４ｎｍ ＴＳＫスタンダードポリスチレン（東洋曹達袋）で検母
線を作製。 以下に、本発明の酸放出化合物の具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。 以下余白 ＣＩ 重量平均分子量（ＷＭ）：８３２００ ■ Ｃ＝Ｏ Ｃ３Ｈフ ０＝Ｓ＝Ｏ ＣＨ。 以下余白 Ａ−１１ Ｃσ ＣＨ（ＣＨ２）２ ＮＨＣＯＣＨ３ Ａ−１９ ＣＯＯＣ，Ｈ，（ｔ） 豐 ＣＨ。 Ｉ ＭＷ：６４１００ 以下余日 本発明の酸放出化合物は、熱現像感光材料の任意の層、
例えば、感光層、中間層、保護層、下塗り層等に添加す
ることができるが、そのうち感光層に添加するのが好ま
しい。 また、酸放出化合物を熱現像感光材料のこれらの層に添
加している場合には、さらに受像部材に添加してもさし
つかえない。 添加法は、特願昭６０−２３９１６８号に記載のポリマ
ーカプラーの添加法を用いることができる。 また酸放出化合物の添加量は、通常熱現像感光材料１ｆ
あたり、０．０１〜１０ｇ、好ましくは０．０５〜２ｇ
である。 合成例 例示化合物（Ａ−１）の合成 α−ベンゾイル−α−クロ０−２−クロロ−５−ニトロ
アセトアニリド３５．３Ｑ　、酢１１１ｆ１８ｔｊ２、
トリエチルアミン３０戴、アセトニトリルｓｏｏ顧の混
合物を１時間加熱還流し、冷却後反応液を水にあけ、析
出した固体を濾過により得た。この固体を乾燥後、アル
コール３００　ｖｆｌとテトラヒドロフラン１０（ｈｊ
２の溶液に加え、さらにパラジウムカーボン１．５ｇを
加え、攪拌しながら水素ガスと６時間反応させた。反応
後、パラジウムカーボンを濾過により取り除いた後、濾
液を濃縮した。この残漬をツーセトニトリル３００背に
加えピリジン７ｇをさらに加えた。この混合物を攪拌し
ながら０℃まで冷却したところに、メタクリル酸クロラ
イド８．２ｇを２０ｘｆのアセトニトリルに溶した溶液
を滴下した。滴下後、室温で１時間攪拌した後、反応液
を水あけし析出した固体を濾過により得た。 この固体をアセトニトリルで再結晶し、化合物（ＳＭ−
１）　２３．２９を得た。この化合物（ＳＭ−１）１２
（１、ｎ−ブチルアクリレート８ｇを　１００１２のＤ
ＭＦに溶し、窒素ガスを導入しながら８０℃に加熱し、
２．２′−アゾビスイソブチロニトリル２００ｍｇを加
え、６時間、８０℃で加熱した。 反応終了後、反応液を１２の水に注ぎ込み、沈殿を濾別
し、この固形分を再び１００１４のＤＭＦに溶解し、１
Ｑの水に注ぎ込み沈殿を濾別した。この固体を乾燥し、
化合物（Ａ−１）１９．１ｇを得た。 化合物（Ａ−２１）の合成 ２−１００−６−二トロー３−メチルハイドロキノンａ
ｏ、ｓｇをアセトン５００．ｊ７に溶解し、ベンジルブ
ロマイド３８ｇを加え、窒素ガスを導入しながら、加熱
還流し、そこへ炭酸カリウム４０ｇを少量ずつ加えた後
、さらに３時間速流した反応終了後、反応混合物を濾過
し、濾液を濃縮して得た固体を水洗した後アセトニトリ
ルで再結した。この固体をアセトニトリル４００ｄに加
え、ピリジン１４ｏをさらに加えた。この混合物を攪拌
しながら０℃まで冷却し、ｐ−メトキシ安息香酸クロラ
イド３０．３（］をアセトニトリル２０ｍ１２に溶した
溶液を滴下した。滴下後さらに室温で１時間攪拌した後
反応液を水あけし、析出した固体を濾過によって得た。 この固体を乾燥後、アルコール３００ｄ、テトラヒドロ
フラン１ｏｏｔβの溶液に加え、さらにパラジウムカー
ボン２ｇを加え攪拌しながら水素ガスと１２時間反応さ
せた。反応後パラジウムカーボンを濾過により取り除い
た後、濾液を濃縮した。この残漬をアセトニトリル３０
０　ｔｆに加え、さらにピリジン１７．４ｇを加え、こ
の混合物を攪拌しなから０℃まで冷却したところ、メタ
クリル酸クロライド２３９をアセトニトリル３０１ｇに
溶した溶液を滴下した。滴下後室温でさらに１時間攪拌
した後、反応液を水あけし析出した固体を濾過により得
た。この固体を水酸化ナトリウム５ｇをエタノール３０
−１水５０１１２に溶した溶液に加え、室温で４時間攪
拌した。この反応液を希塩酸にあけ、析出する固体を濾
過により得た。この固体をアセトニトリルで再結晶し、
化合物（ＳＭ−２）３３．１（］を得た。この化合物（
５Ｍ−２）２０（１０−ブチルアクリレート２０ｇを１
６０戴のジオキサンに溶かし窒素ガスを導入しながら７
０℃に加熱し、４．４′〜アゾビス−４−シアノ吉草酸
３００ｎ＋ｇを加え、８時間７０℃で加熱した。反応終
了後、反応液を１．６１の水に注ぎ込み沈殿を濾別し、
この固形分を再び１６０１Ｑのジオキサンに溶し、１．
６２の水に注ぎ込み沈殿を濾別した。この固体を乾燥し
、化合物（Ａ　−２１）　４６．３ｇを得た。 以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はざらに以下のように分類される。 以下余白 酸化されると拡散性色素を放出する 放出型化合物　　　　形成型化合吻 合々の色素供与物質についてさらに説明する。 還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。 一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。 上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７
１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３
０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４
号、同５９−１６５０５４号各明細口等に記載されてお
り、例えば以下の化合物が挙げられる。 以下余白 例示色素供与物質 ■ ＯＣ＋ｅＨｓｓ　ｆｎｌ す（＋＠旦ｓｄｎ） ０Ｃ１６Ｈ３３ ■ ＠　　め θ　　　　　　　　　　　［相］ ヘリ。 ■　　　　　　　　　［相］ ■　　　　　　　　■ 別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。 式中、Ａ＋　、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミノ基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号公報に示されている。 カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。 一般式（４） ％式％ 式中、ＣＩ）＋　は還元剤の酸化体と反応して拡散性の
色素を放出することができる有機基（いわゆるカプラー
残基）であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化
体との反応によりＣＤ＋　とＪとの結合が開裂する。ｎ
ｌは０又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義さ
れたものと同義である。またＣＥｌ＋　はカップリング
色素放出型化合物を非拡散性にする為に各種のバラスト
基で置換されていることが好ましく、バラスト基として
は用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数８個以
上（より好ましくは１２個以上）の有機基、又はスルホ
基、カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（より
好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボ
キシ基等の親水性基を共に有する基である。別の特に好
ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げることがで
きる。 上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９−２３１５４０号各明細書に記載されており、例
えば以下の化合物が挙げられる。 例示色素供与物質 カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。 一般式（５） ％式％） 式−中、ＣＩ）２は還元剤の酸化体と反応（カップリン
グ反応）して拡散性の色素を形成することができる有機
基（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基
を表わし、Ｂはバラスト基を表わす。 ＣＩ２で表わされるカプラー残基としては形成される色
素の拡散性の為にその分子口が７００以下が好ましく、
より好ましくは５００以下である。 また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。 このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。 一般式（６） ％式％） 式中、ＣＤ２、Ｆは一般式（５）で定義されたものと同
義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラル
キレン基を表わし、ｌはＯまたは１を表わし、２は２価
の有機基を表わし、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチレ
ン性不飽和基を有する基を表わす。 一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３
３９号、同　５９−１８１３４５号、同　６Ｇ−２９５
０号、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１６
０４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５０
７号の各明ｌＢ口等に記載されており、例えば以下の化
合物が挙げられる。 以下余白 例示色素供与物質 ポリマー ＰＭ−１ Ｍ３ Ｘ：８０１ｉｉチ ｙ：２０重ｔチ Ｍ−２ ＣＨ２ＣＯＯＨ ｘ：５０’！ｔ％ Ｙ：５０ｉｋ：量チ ＰＭ−３ＣＨ。 Ｍ−４ ｘ：４０ｍＵｔ％ ｙ：６０！量チ １ｖｉ−５ Ｍ３ Ｍ ｘ　　：　　６０　Ｎｋ％ Ｃ市 Ｍ ｘ：５０重量％ ｙ：５０！量チ Ｍ−７ ｘ：５０重量％ ｙ：ｓｏｘ量チ Ｍ−８ ＮＨＣＯＣＨ２ Ｍ ｘ；　５０重−ｉ％ ｙ：５ｏｘｉＡ％ 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において、Ｃｐ
ｔ又はＣＰ２で定義されるカプラー要塞について更に詳
述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。 一般式（７）　　　　　　　　一般式（８）一般式（９
）　　　　　　　　一般式（１０）一般式（１１）　　
　　　　　　一般式（１２）一般式（１３）　　　　　
　　　一般式（１４）一般式（１５）　　　　　　　　
一般式（１６）以ｊ’Ｆ斎白 ｊ 式中、Ｒ？　、Ｒ１１、Ｒ９及びＲ＋ｏはそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、カルバモイル基、スルフ？モイ
ル基、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基を
表わし、これらはさらに水Ｍ基、カルボキシ基、スルホ
基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、
アリール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシ
ル基、スルファＴニイル基、カルバモイル基、イミド基
、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。 これらの置換基はＣＩ）１及びＣＤ２の目的に応じて選
択され、前述の如＜Ｃ１）＋　においては置換基の一つ
はバラスト基であることが好ましく、Ｃ１）２において
は形成される色素の拡散性を高めるだめに分子」が７０
０以下、より好ましくは５００以下になるよう置換基が
選択されることが好ましい。 ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。 一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒ１１はアルキル基又は水素原子を表わし、Ｅは−Ｎ−
Ｃ＋Ｒ１３÷（式中Ｒ１２はアル１！ キル基又は水素原子を表わし、Ｒ１３は酸素原子又は−
Ｎ−を表わす。）又は−８０２−を表わし、ｒはＯ又は
１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義されたものと
同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−１６６
９５４号、同５９−１５４４４５号等の明細書に記載さ
れており、例えば以下の化合物がある。 以下余白 例示色素供与物質 品。 ［相］ 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１８）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。 式中Ｗ２はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒ”
　、ｒ　、Ｅ％　Ｄｙｅは一般式（１７）で定義された
ものと同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−
１２４３２７号、同５９−１５２４４０号等の明細書に
記載されており、例えば以下の化合物がある。 Ｔ 例示色素供与物質 ■ ＯＣＩ−１。 ざらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１９）で表わされる化合物が挙げられる。 一般式（１９） 上式において、Ｗ２、Ｒ１１、Ｄｙｅは一般式（１８）
において定義されたものと同義である。 この化合物の具体例は特開昭５９−１５４４４５号等に
記載されており、例えば以下の化合物がある。 以下余白 例示色素供与物質 ［相］ 上述の一般式（２）、（３）、（４）、（１７）（１８
）及び（１９）においてＤｙｅで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子旦が８００以下、より好
ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。 これらの色素残塁は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９−
４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載されてい
るキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。 これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２ＦＪ以上の併用使用か、或
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２Ｆ
Ｉ以上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばそ
の使用量は１１２当たりｏ、　００５０〜５０ｇ、好ま
しくは０．１ｇ〜１００用いることができる。 本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例え
ば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、あるい
は適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボー
ルミルを用いて分散させた後、城°、１ボ日 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。例えば、特開
昭５４−４８５２１号公報に記載されている方法を適用
して、１）Ａ（ｌを一定に保ちながらダブルジェット法
により単分散性ハロゲン化銀粒子を得ることができる。 その際、添加速度の時間関数、Ｉ）Ｈ，ｆｌＡｇ、温度
等を適宜に選択することにより、高度の単分散性ハロゲ
ン化銀乳剤を得ることができる。さらに好ましい実施！
２！様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有す
るハロゲン化銀乳剤を用いることができる。シェルを持
つハロゲン化銀粒子は前記に記載された方法を用いて単
分散性の良いハロゲン化銀粒子をコアとして、これにシ
ェルを順次成長させてゆくことにより得ることができる
。 本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均粒
子サイズに対して下記に示すようなある割合以下の粒度
分布を有するものをいう。 感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤（以下、単分
散乳剤という）の粒度分布は殆ど正規分布をなす為、標
準偏差が容易に求められ、関られるハロゲン化銀粒子の
分布の広さは１５％以下であることが好ましく、より好
ましくは１０％以下の単分散性をもったものである。 また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同、５８−１０８５２６号、リサーチ・
ディスクロージャー２２５３４号等に記載されているよ
うな、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結
晶面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒
子であって、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径対
厚みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成
るハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。 さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
．５９２．２５０号、同３，２０６．３１３号、同　３
，３１７．３２２号、同　３，５１１，６６２号、同３
．４４７，９２７号、同　３，７６１，２６６号、同　
３．７０３．５８４号、同３．７３６．１４０Ｑ等に記
載されている如く、ハロゲン゛化銀粒子の表面の感度よ
りも粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。こ
れらの内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀
乳剤の製法は、上記特許に記載されている如く、例えば
最初ＡｇＣ４！粒子を作成し次いで臭化物又はこれに少
段の沃化物を加えたものを添加してハライド交換を行な
わせる方法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中心核
を化学増感されていないハロゲン化銀で被覆する方法、
又は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感したあるいは化
学増感しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に微粒
子乳剤を沈着させる方法等多くの方法が知られている。 また、米国特許第３．２７１．１５７号、同第３．４４
７．９２７号および同第３，５３１，２９１号に記載さ
れている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒
子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，７
６１，２７６号に記載されているドープ剤を含有するハ
ロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン
化銀乳剤、または特開昭５ｏ−ｓｓ２４＠および同５０
−３８５２５号等に記載されている積層構造を有する粒
子からなるハロゲン化銀孔・剤、その他特開昭５２−１
５６６１４号および特開昭５５−１２７５４９号に記載
されているハロゲン化銀乳剤などである。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０６５μｍである。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。 本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成
分としては、態様ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表わ
されるハＯグン化物（ここで、Ｍ　Ｇ、ｔ　Ｈ原子、Ｎ
８４基または金属原子を表わし、ＸはＣｆｆ１．Ｂｒま
たはＩを表わし、ｎはＭがＨ原子、ＮＨ４基の時は１、
Ｍが金属原子の時はその原子価を示す。金属原子として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水
銀、アルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム
、タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビス
マス、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、
レニウム、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジ
ウム、オスミウム、イリジウム、白金、セリウム等があ
げられる。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、Ｋ２　Ｐ
ｔ　Ｃｌ！ｓ　、　Ｋ２　Ｐｔ　３ｒ　ｓ　、　ＨＡｕ
　Ｃｆｌ＋　。 （ＮＨ４）２　１ｒ　Ｃｆｆ１ｓ、（ＮＨ＋　）３　１
ｒ　Ｃｆｆ１ｓ　。 （ＮＨ４）２　ＲＬＩ　Ｃｆｆ１ｓ、（ＮＨ４）ａ　Ｒ
ＬＩ　Ｃ１６゜（ＮＨ４）２　Ｒｈ　Ｃ１６，＜ＮＨ＋
　）３　Ｒｈ　Ｓｒ　６等）、オニウムハライド（例え
ば、テトラメグールアンモニウムブロマイド、トリメチ
ルフェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジメ
チルアンモニウムブロマイド、３−メチルチアゾリウム
ブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイ
ドのような４級アンモニウムハライド、テトラエチルフ
ォスフオニウムブロマイドのような４級フォスフオニウ
ムハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウムブロマ
イド、１−エチルチアゾリウムブロマイドのような３級
スルホニウムハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例え
ば、ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素、２−ブ
ロモ−２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（
Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド
、Ｎ−ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミド
、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジノン
、Ｎ−り０ロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド
、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロ
モ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、１．３−ジブ
ロモ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、その他の含
ハロゲン化合物（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化
トリフェニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタ
ノール等）などをあげることができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用旦は、一
層当り支持体１ｆに対して、Ｏ，００１ｇ〜５０ｇであ
ることが好ましく、−より好ましくは、０．１ｇ〜１０
ｇである。 本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱現像緑
感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とすること
もできる。また、同色感光性層を２層以上（例えば、高
感度層と低感度層）に分割して設けることもできる。 上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ビロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル縮合炭素環式または複素環
色環を作る事の出来るエナミン基を有していてもよい。 また対称形でも非対称形でもよく、またメチン鎖、ポリ
メチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン基、ヘテ
ロ環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、チ
アゾリジンジオン核、バルビッール酸核、チアゾリンチ
オン核、マロノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。 これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキル
アミン基又はヘテロ環式核で置換されていてもよい。又
必要ならばこれらの色素を組合わせて使用してもよい。 更にアスコルビンＭＴＡ導体、アザインデンカドミウム
塩、有機スルホン酸等、例えば米国特許第２，９３３，
３９０号、同第２．９３７，０８９号の明ｍ書等に記載
されている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤を併
用することができる。 これら増感色素の添加旦は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×１０’モル〜１モル
である。更に好ましくは、１Ｘ　１０−４モル−ｌＸ１
０−１モルである。 以下余白 本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３，３３０，６３３号、同第３．７９４．４９６号、同
第４，１０５，４５１号等の各明細書中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン
酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチ
オ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同４
５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２
２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開昭５８
−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米国特許
第４，１２３，２７４号等の各公報に記載されているイ
ミノ基の銀塩がある。 イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリアゾール銀
が挙げられる。このペンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ベンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベンツ
トリアゾール銀（好ましくはＣ２２以下のアルキル基、
さらに好ましくはＣ＋以下のアルキル基で置換されたも
の、例えばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツ
トリアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール銀等
）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好ましくは
０２２以下のアルキルアミド基で買換されたもの、例え
ば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、ブＯピオンア
ミドベンツトリアゾール銀、１ｓｏ−ブチルアミドベン
ツトリアゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾール
銀等）、アルキルスルファモイルベンツトリアゾール銀
（好ましくは０２２以下のアルキルスルファモイル基で
置換されたもの、例えば、４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルス
ルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−プロ
ピルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ
−オクチルスルファモイル）べンットリアゾール銀、４
−（Ｎ−デシルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀
、５−（Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾ
ール銀等）、ハロゲン置換ペンツトリアゾール類の銀塩
（例えば５−クロルペンツトリアゾール銀、５−ブロム
ベンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツトリアゾ
ール銀（好ましくはＣ２２以下のアルコキシ基、さらに
好ましくはＣ４以下のアルコキシ基で置換されたもの、
例えば５−メトキシベンツトリアゾール銀、５−エトキ
シベンツトリアゾール銀等）、５−ニトロペンツトリア
ゾール銀、５−アミノペンツトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシベンツトリアゾール銀、５−カルボキシベンツト
リアゾール銀、４−スルホペンツトリアゾール銀、５−
スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。 その他のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニドロペンズ
イミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１．２
．４−トリアゾール銀、１Ｈ−テトラゾール銀、３−ア
ミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール銀
、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など
、その他メルカプト化合物の銀塩、例えば２−メルカプ
トベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール
銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプ
トベンズイミダゾール銀、３−メルカプト−４−フェニ
ル−１，２，４−トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザインデン銀およ
び５−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−
ペンタザインデン銀などが挙げられる。 その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５−１０．０の銀錯化合物、米国特許第
４．１６８，９８０号明細書に記載されている様なイミ
ダシリンチオンの銀塩等が用いられる。 以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。 本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩をＩＩし、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、感動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。 また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。 該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り０．０１モル〜５００１−ルが好ましく、より好ま
しくは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０
．３〜３０モルである。 本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。 本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５８
−７９２４７号、同　５８−１４９０４６号、同　５８
−１４９０４７号、同　５９−１２４３３９号、同　５
９−１８１３４５号、同　６０−２９５０号等に開示さ
れている様な還元剤の酸化体とカップリングする事によ
って、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与
物質である場合は、本発明に用いられる還元剤としては
、例えば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７
６１，２７０号、同第３，７６４．３２８号各明細書、
またＲＤ　　Ｎｏ、　１２１４６号、同Ｎｏ、　１５１
０８、同Ｎ０．１５１２７および特開昭５６−２７１３
２号公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系およびｐ−
アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロアミドフェ
ノール系、スルホンアミドフェノール系現像主薬、スル
ホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色
現像主薬等を用いる事ができる。また、米国特許第３．
３４２．５９９号、同第３．７１９．４９２号、特ｇ１
１昭５３−１３５６２８号、同５７−７９０３５号等に
記載されている発色現像主薬プレカーサー等も有利に用
いることができる。 特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式（１）で表わされる還元
剤が挙げられる。 一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、または置換基を有し
てもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のア
ルキル基を表わし、Ｒ１とＲ２とは閉環して複素環を形
成してもよい。Ｒ３＋　Ｒ’　＋Ｒ５およびＲ６は水素
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコ
キシ基、アシルアミド基、スルホンアミド基、アルキル
スルホンアミド基または置換基を有してもよい炭素原子
数１〜３０（好ましくは１〜４）のアルキル基を表わし
、Ｒ３とＲ１およびＲ５とＲ２はそれぞれ閉環して複素
環を形成してもよい。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニ
ウム基、含窒素有機塩基または第４級窒素原子を含む化
合物を表わす。 上記一般式（１）における含窒素有機塩基とは無礪塩と
塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合物
であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が挙
げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級ア
ミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状の
アミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の例
として著名などリジン、キノリン、ピペリジン、イミダ
ゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとして
有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記のよ
うな有機塩基の無Ｉｆｆ塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、硝
酸塩等）が好ましく用いられる。 一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化合物が挙げられる。 以下余白 次に、前記一般式（１）で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。 （Ｒ−５） （Ｒ−８） （’Ｊ （Ｒ−９） （Ｒ−１０） （Ｒ−ｕ　） （Ｒ−１２） Ｈ ＣＨ。 Ｃ，Ｈ４ＮＨＣＯＣＨ。 ＣＦ。 （Ｒ−２０） （Ｒ−２１） （Ｒ−２３） （Ｒ−２４） （Ｒ−２５） （Ｒ−２６） （Ｒ−２７） υしＨ１ （Ｒ−２８） 上記一般式（１）で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソツデン・デル・オーガニ
ツシエン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　（Ｈｏｕｂｅｎ　
−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＯｒｇａｎ
ｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　、　１３ａｎｄ　Ｘ　
Ｉ　／　２　）６４５−７０３頁に記載されている方法
に従って合成できる。 さらに前記還元剤を２種以上同時に用いてもまた、以下
に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用
する事も可能である。 また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単純
に銀画像のみを得る場合）には、以下に述べるような現
像主薬を用いることもできる。 例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２．６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロＥ−４−
（＋）−トルエンスルホンアミド）フェノール等］、ま
たはポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン
、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチル
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハ
イドロキノン、カテコール、３−力ルボキシ力テコール
等）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフ
トール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトー
ル等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナ
フトール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’
　−ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′−ジヒ
ドロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−シニトロー
２．２′−ジヒドロキシ−１，１′−とナフチル、４，
４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′
−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）
メタン等］、メチレンごスフエノール類［例えば１．１
−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
−３゜５．５−トリメチルヘキサン、１．１−ビス（２
−ヒト０キシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メ
チレンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フ
ェニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−
メチルプロパン、１，１，５．５−テトラキス（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチ
ルペンタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン等］、アスコル
ビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラ
ゾン類およびパラフェニレンジアミン類が挙げられる。 これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有ｔｌ
酸銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存す
るが、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０
１〜１５００−Ｅルの範囲であり、好ましくは０．１〜
２００モルである。 以下余白 本発明の熱現象感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
開昭５９−２２９５５６号に記載の以下の如きバインダ
ーである。 このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（グラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子量１　、０００〜４
００．０００のものである。ビニルピロリドンと共重合
可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル酸
エステル類、ビニルアルコール類、ビニルアセテート類
、ビニルイミダゾール類、（メタ）アクリルアミド類、
ビニルカルビノール類、ビニルアルキルエーテル類等の
ビニル系モノマー等が挙げられるが、組成比の少なくと
も２０％（重伍％、以下同じ）はポリビニルピロリドン
であることが好ましい。かかる共重合体の好ましい例は
その分子ｍがｓ、ｏｏｏ〜４００．００Ｇのものである
。 ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又−はこれらをエステル化、フェニルカル
バモイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。 上記バインダーにおいて、全バインダー伍に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。 上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量１　、０００〜４００，０００のポ
リビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質と
の混合物、ゼラチン及び分子量ｓ、ｏｏｏ〜４００、０
００のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上の
高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分
子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール
、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエ
ステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク賀や、
デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜７０
％含有されてもよい。 なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。 バインダーの使用量は、通常支持体１ｆ当たり１層につ
いて０．０５＋１１〜５０（］であり、好ましくは０．
１９〜ｉｏｇである。 また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４９である。 本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、ざらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。 本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料および／または
受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／ま
たは熱転写を促進する化合物である。これらの化合物に
ついては、例えば米国特許第３，３４７，６７５号、同
第３，６６７．９５９号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ　０．１７６４３（Ｘ■）、特開昭５９−２２９５
５６、特願昭５９−４７７８７等に記載されているよう
な極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明に特に有
用なものとしては、例えば尿素誘導体く例えば、ジメチ
ルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）、アミ
ド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）、
多価アルコール類（例えば、１．５−ベンタンジオール
、１．６−ベンタンジオール、１．２−シクロヘキサン
ジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタ
ン等）、又はポリエチレングリコール類が挙げられる。 上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる。 水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
（６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に好ましく
は１３０℃以上２５０℃以下）では液状になる化合物で
あり、無機性／有機性の比（“有機概念図”甲田善生、
三共出版側、１９８４）が０．５〜３．０、好ましくは
０．７〜２．５、特に好ましくは１．０〜２．０の範囲
にある化合物であり、常温における水への溶解度が１よ
り小さい化合物を言う。 以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すが、これらに
限定されない。 以下余白 例示水不溶性固体熱溶剤 融点（°Ｃ）　無機性／有機性 ｃ（ｃｘ　）３ｃＯＮＨ２１４Ｆ　　　　　　　１．４
４融点（°Ｃ）　無機性／有機性 ｅＮＨｃＯｃＯＮＨ−／！Ｊ：）１５１〜１５３°　１
５４ＣＨ３ＣＯＮＨ−〈＝）←（ＩＩ）−ＮＨＣＯＣ）
］３　２９０°以、上　　　　　１３４ＤＣＨ２ＣＯＮ
Ｈ２１５６°　　１３４ＣＣＯＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨＣ
呟Ｄ１５２〜１５４°　１２６０−ＣＯＮＨ乃　　　１
６６°　０．８８ＣＨ３０ＧＣＯＮＨ２１６４〜１６で
　１．４７融点（°Ｃ）　　無機比／有機性 喝 融点（”ｃン　無機性／有機性 ：Ｈｓ（トＣｈＮＨＣ２ＨａＮＨ８Ｏ２ａ　ＣＨ３１６
８’　　　１．５９水不溶性固体熱溶剤として用いられ
る化合物は市販されているものが多く、また当該業者に
おいて、容易に合成しうるちのである。 水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、ボールミ
ル、サンドミル等によって粉砕分散して添加する方法、
適当な溶媒に溶解して添加する方法、高沸点溶媒に溶解
して水中油滴型分散物として添加する方法等があるが、
ボールミル、サンドミル等によって粉砕分散し、固体粒
子の形状を維持したままで添加されるのが好ましい。 上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層としては、感光性
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、受像部材の受像
層等それぞれの効果が得られるよう添加されて用いられ
る。 水不溶性熱溶剤の添加ｍは、通常バインダーＤの１０重
量％〜５００重量％、好ましくは５０重旦％〜３００重
量％である。 なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱現像温度
より高い場合でも、バインダー中に添加されていること
により、融点降下が生じるので、熱溶剤として有効に用
いることができる。 以下余白 本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。 例えば米国特許第３，４３８，７７６号記載のアセトア
ミド、コハク酸イミド等のメルトフォーマ−１米国特許
第３．６６６、４７７号、特開昭５１−１９５２５号に
記載のポリアルキレングリコール類等の化合物、米国特
許第３，６６７．９５９号記載の−ＣＯ−１−８Ｏ２−
１−８〇−基を有するラクトン等の融点が２０℃以上の
非水性極性有機化合物等がある。 さらに特開昭４９−１１５５４０号に記載されたベンゾ
フェノン誘導体、特開昭５３−２４８２９号、同５３−
６０２２３号に記載されたフェノール誘導体、特開昭５
８−１１８６４０号に記載されたカルボン酸類、特開昭
５８−１９８０３８号に記載された多価アルコール類、
特開昭５９−８４２３６号に記載されたスルファモイル
アミド化合物等もあげられる。 又、熱現像感光材料において色調剤として知られている
ものが現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４
９２８号、同４６−６０７７号、同４つ一５０１９号、
同　４９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同　４
９−１０７１２１号、同５Ｇ−２５２４号、同５ｏ−６
７１３２号、同５ｏ−６７６４１号、同　５Ｇ−１１４
２１７号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３
号、同　５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同
５３−７６０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４
−１５６５２３号、同５４−１５６５２４号、同５４−
１５６５２５号、同５４−１５６５２６号、同５５−４
０６０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号
等の公報ならびに西独特許第２．１４０．４０６号、同
第２，１４１゜０６３号、同２，２２０，６１８号、米
国特許第３，８４７，６１２号、同第３，７８２，９４
１号、同第４，２０１，５８２号並びに特開昭５７−２
０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同５８−１８
９６２８号、同５８−１９３５４１号等の各明細書に記
載されている化合物であるフタラジノン、フタルイミド
、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタル
イミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオン、
２．３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２．３−ジヒド
ロ−１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オキシピリ
ジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミノキ
ノリン、イソカルボスチリル、スルホンアミド、２Ｈ−
１，３−ベンジチアジン−２，４−（３Ｈ）ジオン、ベ
ンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメルカブ
トテトラザベンタレン、アミノメルカプトトリアゾール フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、これ
らの１つまたは、それ以上とイミダゾール化合物との混
合物、またフタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物
の少なくとも１つおよびフタラジン化合物の混合物、さ
らには、フタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリ
ン酸、ゲンチシン酸等の組合せ等を挙げることができる
。 カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３．６４５、
　７３９号に記載されている高級脂肪族（例えばベヘン
酸、ステアリン酸等）、特公昭４７−１１１１３号に記
載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１９号に記載のＮ
−ハロゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、
Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド等）、米国特許第３，　７
００，　４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載の
メルカプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６
号に記載の７リールスルホン駿（例えばベンゼンスルホ
ン酸等）、同５１−４７４１９号に記載のカルボン酸リ
チウム塩（例えばラウリン酸リチウム）、英国特許第１
，４５５，２７１号、特開昭５０−１０１，０１９号に
記載の酸化剤（例えば過塩素酸塩、無機過酸化物、過硫
酸塩等）、同５３−１９８２５号に記載のスルフィンｉ
ｌ類あるいはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に
記載の２−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記
載のイオウ単体、同５１−４２５２９＠、同５１−８１
１２４号、同５５−９３１４９号に記載のジスルフィド
およびポリスルフィド化合物、同５１−５７４３５号に
記載のロジンあるいはジテルペン類（例えばアビエチン
酸、ピマル酸等）、同５１−１０４３３８号に記載のフ
リーのカルボキシル基又はスルホンＭｌを有したポリマ
ー酸、米国特許第４，１３８，２６５号に記載のチアゾ
リンチオン、特開昭５４−５１８２１号、米国特許第４
，　１３７，　０７９号に記載の１．２．４−トリアゾ
ールあるいは５−メルカプト−１．２．４−トリアゾー
ル、同５５−１４０８３３号に記載のチオスルフィン酸
エステル類、同５５−１４２３３１号に記載の１．２，
３．４−チアトリアゾール類、同５９−４６６４１号、
同５９−５７２３３号、同５９−５７２３４号に記載の
ジハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、ざらに
同５９−１１１６３６号に記載のチオール化合物等があ
げられる。 また、他のカブリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジー

【
−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン
等）や特願昭５９−６６３８０号に記載のハイドロキノ
ン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体（例えば、４−ス
ルホベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリア
ゾール等）との併用が好ましく用いることができる。 さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
６０−２１８１６９号に記載されている親水性基を有す
る抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されてい
るポリマー抑制剤および特願昭６０−２６３５６４号に
記載のバラスト基を有する化合物が挙げられる。 銀画幽安定化剤としては、米国特許第３，　７０７，　
３１７号明細書に記載のポリハロゲン化有！１Ｍ化剤（
例えば、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジン等
）、ベルギー特許第７６８，０７１号明細占に記載の５
−メトキシカルボニルチオ−１−フェニルテトラゾール
、特開昭５０−１１９６２４号に記載のモノハロ化合物
（例えば、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトア
ミド等）、特Ｗ１昭５０−１２０３２８号に記載の臭素
化合物（例えば、２−ブロモメチルスルホニルベンゾチ
アゾール、２．４−ビス（トリブロモメチル）−６−メ
チルトリアジン等）、及び特開昭５３−４６０２０号に
記載のトリブロモエタノール等があげられる。また特開
昭５０−１１９６２４号に記載しであるハロゲン化銀乳
剤用の各種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使用する
ことができる。 その他の画像安定化剤として、米国特許第３．２２０、
８４６号、同　４，０８２，５５５号、同　４，０８８
，４９６号、特開昭５０−２２６２５号、リサーチディ
スクロージャー（　Ｒ　Ｄ　）　　１２０２１号、同　
１５１６８号、同　１５５６７号、同１５７３２号、同
　１５７３３号、同　ｉ５７３４号、同　１５７７６号
等に記載されたアクティベータープレカーサーと呼ばれ
る熱によって塩基性物質を放出する化合物、例えば熱で
脱炭酸して塩基を放出するグアニジニウムトリクＯロア
セテート等の化合物、ガラクトナミド等のアルドナミド
系化合物、アミンイミド類、２−カルボキシカルボキサ
ミド等の化合物、並びに、特開昭５６−１３０γ４５号
、同５６−１３２３３２号に記載されたリン酸ソーダ系
塩基発生剤、英国特許第２，０７９，４８０号に記載さ
れた分子内求核反応によりアミンを発生する化合物、特
開昭５９−１５７６３７号に記載のアルドオキシムカル
バメート類、同５９−１６６９４３号に記載のヒドロキ
サム酸カルバメート類等、および同５９−１８０５３７
号、同５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号
等に記載された塩基放出剤等を挙げることが出来る。 さらに米国特許第３，３０１，６７８号、同３．５０６
．４４４号、同３，８２４．１０３号、同第３．８４４
．７８８号、ＲＤ１２０３５号、同１８０１６号等に記
載されたイリヂウロニウム系化合物、含メルカプト化合
物のＳ−力ルバモイル誘導体や含窒素複素環化合物を画
像を安定化する目的に用いてもよいし、さらには米国特
許第３，６６９，６７０号、同４，０１２，２６０号、
同４，０６０，４２０号、同　４，２０７，３９２号、
ＲＤ　　１５１Ｇ９号、同ＲＤ１７７１１号等に記載さ
れたアクティベータースタごライザー及びアクティベー
タースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素有機
塩基、例えば２−７ミノチアゾリンのα−スルホニル酢
酸塩あるいはトリクロロ酢酸塩とアシルヒドラジン化合
物等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画像を
安定化する目的で用いたりする事が出来る。 又、例えば、特開昭５６−１３０７４５号、同５９−２
１８４４３号に記載された様に少量の水の存在下で現像
してもよく、又、加熱前に少量の水を吹きつけたり、−
足回を塗布したりして水を供給したり、米国特許第３，
３１２，５５０号等に記載された様に熱水蒸気や湿気を
含んだ熱風等により現像してもよい。又、熱現像感光材
料中に水を放出する化合物、例えば、特公昭４４−２６
５８２号に記載された様な結晶水を含む化合物、例えば
燐酸ナトリウム１２水塩、アンモニウム明ばん２４水塩
等を熱現像感光材料中に含有させてもよい。 その他にもハレーション防止染料、蛍光増白側、。 硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、
塗布助剤等が用いられてもよい。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）にコロイダルシリカを用い
ることができる。 本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に水
を分散媒とした平均粒径３〜１２０ａ＋μの無水珪酸の
コロイド溶液であり、主成分は、５ｉＯ２（二酸化珪素
）である。コロイダルシリカについては、例えば、特開
昭５６−１０９３３６号、同５３−１２３９１６号、同
５３−１１２７３２号、同５３−１００２２６号等に記
載されている。コロイダルシリカの使用旦は、混合し塗
設される層のバインダーに対して乾燥重量比で０．０５
〜２．０の範囲が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）に有機フルオロ化合物を用
いることができる。 本発明に用いられる有機フルオロ化合物については、米
国特許第３，５８９，９０６号、同３，６６６．４７８
号、同３，７５４，９２４号、同３．７７５．１２６号
、同３，８５０，６４０号、西独特許公開第１，９４２
，６６５号、同１，９６１，６３８号、同２，１２４，
２６２＠、英国特許第１，３３０，３５６号、ベルギー
特許第７４２，６８０号並びに特開昭４６−７７８１号
、同４８−９７１５号、同４９−４６７３３号、同４９
−１３３０２３号、同５０−９９５２９号、同５０−１
１３２２号、同５０−．１６００３４号、同５１−４３
１３１号、同５１−１２９２２９号、同５１−１０６４
１９号、同５３−８４７１２号、同５４−１１１３３０
号、同５６−１０９３３６号、同５９−３０５３６号、
同５９−４５４４１号および特公昭４７−９３０３号、
同４８−４３１３０号、同５９−５８８７号等に記載の
化合物が挙げられ、これらのものが好ましく利用できる
。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗ｆｆｌ、中間層、保ｆ
ｆ１１１等）に帯電防止剤を用いることができる。 本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第１
，４６６．６００号、リサーチ・ディスクロージｔ　−
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　［）　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　
　１５８４０号、同１６２５８号、同１６６３０号、米
国特許第２，３２７，８２８号、同２，８６１，０５６
号、同３．２０６．３１２号、同３，２４５，８３３号
、同３．４２８．４５１号、同３．７７５．１２６号、
同３．９６３．４９８号、同　４，０２５，３４２号、
同　４，０２５，４６３号、同４．０２５，６９１＠、
同４，０２５，７０４号等に記載の化合物が挙げられ、
これらを好ましく用いることができる。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に紫外線吸収剤を用いることができる。 本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
第３，２１５，５３０号、同３．６９８．９０７号に記
載のもの）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許第４
，０４５，２２９号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば、米国特許第３，３１４，７９４号、同
３．３５２，６８１号に記載のもの）、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物［例えば特公昭３６
−１０４６６号、同　４１−１６８７号、同４２−２６
１８７号、同４４−２９６２０号、同４８−４１５７２
号、特開昭５４−９５２３３号、同５７−１４２９７５
号、米国特許第３，２５３，９２１号、同３．５３３．
７９４号、同　３，７５４，９１９号、同　３，７９４
，４９３号、同４．００９，０３８号、同　４，２２０
，７１１号、同　４，３２３，６３３号、リサ、−チ・
ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　）　　２２５１９号に記載のもの］、ベンゾオ
キジドール化合物（例えば、米国特許第３．７００．４
５５号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例え
ば、米国特許第３．７０５．８０５号、同３．７０７．
３７５号、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）を
挙げることができる。さらに、米国特許第３，４９９．
７６２号、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも用
いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、
α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外
線吸収性のポリマー（例えば、特開昭５８−１１１９４
２号、同１７８３５１号、同１８１０４１号、同５９−
１９９４５号、同２３３４４号、公報に記載のもの）な
どを挙げることができる。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に硬膜剤を用いることができる。 本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系（例えば、ＰＢレポート１９．９２１、米国
特許第２，９５０．１９７号、同第２，９６４，４０４
号、同第２．９８３．６１１号、同第３，２７１，１７
５号の各明細書、特公昭４６−４０８９８号、特開昭５
０−９１３１５号の各公報に記載のもの）、イソオキサ
ゾール系（例えば、米国特許第３３１，６０９号明１店
に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許第３，０
４７，３９４号、西独特許第１，０８５，６６３号、英
国特許第１，０３３，５１８号の各明１１１書、特公昭
４８−３５４９５号公報に記載のもの）、ビニールスル
ホン系（例えば、ＰＢレポート１９，９２０、西独特許
第１．１００．９４２号、同２，３３７，４１２号、同
２，５４５，７２２号、同２，６３５，５１８号、同２
．７４２．３０８号、同２．７４９，２６０号、英国特
許第１，２５１，０９１号、特願昭４５−５４２３６号
、同４８−１１０９９６号、米国特許第３．５３９，６
４４号、同第３．４９０．９１１号の各明細書に記載の
もの）、アクリロイル系（例えば、特願昭４８−２７９
４９号、米国特許第３，６４０．７２０号の各明細書に
記載のもの）、カルボジイミド系（例えば、未口特許第
２，９３８，８９２号、同４．０４３．８１８号、同４
，０８１．４９９号の各明細書、特公昭４Ｂ−３８７１
５号公報、特願昭４９−１５０９５号明細書に記載のも
の）、トリアジン系（例えば、西独特許第２，４１０，
９７３号、同２．５５３．９１５号、米国特許第３，３
２５，２８７号の各明細書、特開昭５２−１２７２２号
公報に記載のもの）、その他マレイミド系、アセチレン
系、メタンスルホン酸エステル系、Ｎ−メチロール系の
硬膜剤が単独又は組み合わせて使用できる。有用な組み
合わせ技術として、例えば西独特許第２，４４７，５８
７号、同２，５０５．７４６号、同２，５１４，２４５
号、米国特許第４，０４７，９５７号、同３．８３２．
１８１号、同３，８４０，３７０号の各明細書、特開昭
４８−４３３１９号、同５０−６３０６２号、同５２−
１２７３２９号、特公昭４８−３２３６４号の各公報に
記載の組み合わせが挙げられる。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に高分子硬膜剤を用いることができる。 本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、あえば、米
国特許第３．３９６．０２９号に記載のアルデヒド基を
有するポリマー（例えばアクロレインの共重合体など）
、同第３，３６２，８２７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１７３３３号（１９７８）などに記載のジクｏｏ
トリアジン基を有するポリマー、米国特許第３，６２３
，８７８号に記載のエポキシ基を有するポリマー、リサ
ーチ・ディスクロージャー　１６７２５号（１９７８）
　、未口特許第４，１６１，４０７号、特開昭５４−６
５０３３号、同５６−１４２５２４号公報などに記載の
活性ビニル基あるいはその前駆体となり得る基を有する
ポリマー、および特開昭５６−６６８４１号公報に記載
の活性エステル基を有するポリマーなどが挙げられる。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）にポリマーラテックス
を用いることができる。 本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリー〇−ブチルアクリレート、エチルアクリ
レートとアクリル酸のコポリマー、塩化ごニリデンとブ
チルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレートと
アクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレ
ートのコポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレートの
コポリマー、エチルアクリレートと２−アクリルアミド
のコポリマー等が挙げられる。 ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は０．０２μ−
〜０．２μｍである。ポリマーラテックスの使用ωは添
加される層のバインダーに対して、乾燥重量比で０．０
３〜０．５が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に種々の界面活性剤を
用いることができる。 本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。 アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフォンＭ店、アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ
−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エ
ステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、
ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むものが好ましい。 カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。 両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。 ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキサイド銹導体（例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはボ、リエチレングリコールアル
キルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエス
テル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類
、ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミ
ド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）
、グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリ
グリセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多
価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステ
ル類等が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画像色素の
転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、
保護層等）に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とができる。 本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子としては
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることがで
きる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径は約０
．３μｍ以下である。 また、添加量は、添加される層に対し、銀量換算で０．
０２〜３　リ／】１の範囲が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（下塗層、
中間層、保護層等）に、例えば特開昭５１−１０４３３
８号に述べられているカルボキシル基又はスルホ基を有
するビニルポリマーを含有させることができる。 該ビニルポリマーの使用ａは、添加する層のバインダー
に対して乾燥Φ吊止で０．０５〜２．０の範囲が好まし
い。 以下余白 本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤
、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、さ
らに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に
含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層
に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分を
一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣
接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめる
等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に分
けて含有せしめてもよい。 また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。 本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。 通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。 各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。 本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保Ｗｉ層、フィルタ一層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。 前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体
上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布
調製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる
。 すなわち、ディップ法、ローラー法、リバースロール法
、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、
ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン
法等における方法や装置等がある。 以下余白 本発明に有効に用いられる受像部材の受υ層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現Ｑ感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩に含むポリマーで、米国特許第３
．７０９．６９０号に記載されているものが好ましく用
いられる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとじて
は、ポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリー〇−へキシ
ル−Ｎ−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比
率が１＝４〜４：１、好ましくは１：１のものである。 三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等がある。典型的な拡散転写用の受像層としては、ア
ンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチン
やポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布す
ることにより得られる。 別の有用な色素受容物質としては特開昭５７−２０７２
５０号等に記載されたガラス転移温度が４０℃以上、２
５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成されるものが
挙げられる。 これらポリマーは受Ｉ＆層として支持体上に担持されて
いてもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。 前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレン
、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体
、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、
ポリビニルピリジン、ポリビニルカルバゾール、ポリア
リルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホル
マールおよびポリビニルブチラールなどのポリアセター
ル類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩
化フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ、
Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペ
ンタクロロフェニル基および２．４−ジクロロフェニル
基をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリ
レート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタク
リレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロ
ピルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、
ポリーｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロへ
キシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート
、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、
ポリスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等の
ポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド
類並びにセルロースアセテート類があげられる。また、
ポリマーハンドブック　セカンドエディジョン（ジエイ
・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツト編）
ジョン　ウイリイアンド　サンズ（ｐ　ｏｌｙｍｅｒ　
　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、　　（Ｊ　、　Ｂ
ｒａｎｄｒｕｐ　、　Ｅ　。 Ｈ，ｌ　ｍｍｅｒｇｕｔ　Ｉ）　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ
＆５ｏｎｓ　）出版に記載されているガラス転移温度４
０℃以下の合成ポリマーも有用である。一般的には前記
高分子物質の分子量としては２，０００〜２００．００
０が有用である。これらの高分子物質は、単独でも２秤
以上をブレンドして用いてもよく、また２種以上を組み
合せて共重合体として用いてもよい。 有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジまた多数の層により形
成されていてもよい。 受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニ１クム等の金
属等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化
性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの
支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙
げられる。 特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔
料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像部材としてそのまま使用
できる。 プロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメチレンジアミン
とジフェン酸、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸
などの組み合せによるポリアミド、ジエチレングリコー
ルとジフェニルカルボン酸、ビスー〇−カルボキシフェ
ノキシブタンとエチレングリコールなどの組み合せによ
るポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネートがあげられる。これらのポリマーは改質され
たものであってもよい。たとえば、シクロヘキサンジメ
タツール、イソフタル酸、メトキシポリエチレン−グリ
コール、１．２−ジカルボメトキシー４−ベンゼンスル
ホン酸などを改質剤と、して用いたポリエチレンテレフ
タレートも有効である。 特に好ましい受ＷＡ層としては、特開昭５９−２２３４
２５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６
０−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤よ
り成る層が挙げられる。 これらのポリマーを使用して支持体兼用受画層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、本発明を熱現像カラ
ー感光材料に適用する場合、色素画像のための媒染剤と
して、前述の各種のポリマーが受像層として使用できる
が、この受像層は適当な支持体上に受像層を含む別個の
受像要素であってもよく又受像層が熱現像カラー写真材
：舛の一部である１層の層であってもよい。もし必要な
らば該感光材料中に不透明化層（反射層）を含ませるこ
ともでき、そういった層は受像層中の色素画像を観察す
るために使用され得る所望の程度の放射線例えば可視光
線を反射させるために使用されている。不透明化層（反
射層）は必要な反射を与える種々の試薬、例えば二酸化
チタンを含むことができる。 受１１部林の受像層は、熱現像感光層から引き剥がす型
に形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料
の像様露光の後、熱現像感光層に受像層を重ねて均一加
熱現像することもできる。また熱現像カラー感光材料の
像様露光、均−加熱視像した後、受像層を重ねて、現像
温度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成さ
れた色素像を転写させることもできる。 以下余白 本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。以下、本発明の保；ｉＩ層という。 本発明の保護層には、写真分野で使用される各種の添加
剤を用いることができる。該添加剤としては、各種マッ
ト剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合
物（特に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線
吸収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン
誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面
活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機
銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。 本発明の保護層に用いられるマット剤としては、無機物
質や有機物質の微粒子であって、これを熱現像感光材料
に含有させて感光材料表面の粗さを増加させていわゆる
マット化させるものである。 マット剤を用いて、感光材料の製造時、保存時、使用時
等におこる接着を防止したり、同種または異種物質との
間の接触、摩擦、剥離によって生じる帯電を防止する方
法は、当業界ではよく知られている。マット剤の具体例
としては、特開昭５０−４６３１６号記載の二酸化ケイ
素、￥Ｆ開昭５３−７２３１号、同５８−６６９３７号
、同６０−８８９４号記載のメタアクリル酸アルキル／
メタアクリル酸共重合体等のアルカリ可溶マット剤、特
開昭５８−１６６３４１号記載のアニオン性基を有する
アルカリ可溶性ポリマー、特開昭５ｆ３−１４５９３５
号記載の、モース硬度の異なる２種以上の微粒子粉末の
併用、特開昭５８−１４７７３４号記載の油滴と微粒子
粉末の併用、特開昭５９−１４９３５６号記載の平均粒
径の異なる２種以上の球形マット剤の併用、特開昭５６
−４４４１１号記載のフッ素化界面活性剤とマット剤の
併用、また、英国特許第１，０５５、７１３号、米国特
許第１，９３９，２１３号、同２，２２１，８７３号、
同２，２６８，６６２号、同２，３２２．０３７号、同
２，３７６、００５号、同２，３９１．１１３１号、同
２，７０１，２４５号、同２、９９２．１０１号、同　
３，０７９，２５７号、同　３．２６２．７８２＠、同
３．４４３．９４６号、同３，５１６，８３２号、同３
．５３９．３４４号、同３，５９１，３７９号、同３，
７５４，９２４号、同３，７６７．４４８号、特開昭４
９−１０６８２１号、同５７−１４８３５号等に記載さ
れている有機マット剤、西独特３’Ｆ２，５２９．３２
１号、英国特許第７６０．７７５号、同１．２６０．７
７２号、米国特許第１．２０１．９０５号、同２．１９
２．２４１号、同３．０５３，６６２号、同　３．０６
２．６４９号、同　３，２５７，２０６号、同、３．３
２２．５５５号、同３，３５３，９５８号、同３，３７
０，９５１号、同３，４１１，９０７号、同３，４３７
，４８４号、同３，５２３．０２２号、同　３，６１５
，５５４号、同　３，６３５，７１４号、同３．７６９
，０２０号、同　４，０２１，２４５号、同　４．０２
９．５０４号等に記載されている無撮マット剤、あるい
は特開昭４６−７７８１号、同４９−１０６８２１号、
同５１−６０１７号、同　５３−１１６１４３号、同　
５３−１００２２６号、同５７−１４８３５号、同５７
−８２８３２号、同５３−７０４２６号、同　５９−１
４９３５７号、特公昭５７−９０５３号公報並びにＥＰ
−１０７，３７８号明細書等に記載されているような物
性をもつマット剤等が好ましく用いられる。 本発明の保￥ｓ層において、マット剤の添加恒は１ｆあ
たりＩ　Ｑｍｇ／　２．Ｏｇが好ましく、より好ましく
は２０ｆｆｉｇ〜１．Ｏｇである。マット剤の粒径は０
．５〜１０μｍが好ましく、より好ましくは１．０〜６
μｍである。 前記マット剤は、２種以上を組み合わせて用いてもよい
。 本発明の保護層に用いられるスベリ剤としては、固体パ
ラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合成ワッ
クス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第２，１
８０，４６５号、英国特許第９５５，０６１号、同１，
１４３，１１８号、同１，２７０，５７８号、同１，３
２０．５６４号、同１，３２０，７５７号、特開昭４９
−５０１７＠、同５１−１４１６２３号、同５４−１５
９２２１号、同５Ｂ−８１８４１号、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　）　　１３９６９号、米国特許第１，２６３，７２２
号、同２，５８８．７６５号、同２．７３９．８９１号
、同３，０１８．１７８号、同　３．０４２．５２２号
、同　３，０８０，３１７号、同３．０８２，０８７号
、同　３，１２１，０６０号、同　３，２２２．１７８
号、同３，２９５，９７９号、同３．４８９．５６７号
、同３，５１６，８３２号、同３，６５８，５７３号、
同３，６７９，４１１号、同３，８７０．５２１号等に
記載のものを好ましく用いることができる。 本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するために
、或いはスベリ性を改善する等の目的で、蟲沸点有機溶
剤（倒えば、米国特許第２，３２２，０２７号、同２．
５３３．５１４＠、同２，８８２，１５７号、特公昭４
６−２３２３３号、英国特許第９５８．４４１号、同１
，２２２，７５３号、米国特許第２．３５３．２６２号
、同３．６７６、１４２号、同３．７００．４５４号、
特開昭５０−８２０７８号、同５？−２７９２１号、同
５１−１４１６２３号等に記載のエステル類（例えばフ
タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル
類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、スルホン酸
アミドなど）、エーテル類、アルコール類、パラフィン
類などが挙げられる。）の如き水に不溶の油状の化合物
を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、これらの
油滴に種々の目的に応じて写真用添加剤を含有させても
よい。 本発明の保Ｉｎに用いられるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース
、ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチルオキサゾリン、ポリアクリルアミド、
ゼラチンおよびフタル化ゼラヂン等の合成或いは天然の
高分子物質を１又は２以上組み合わせて用いることがで
きる。 特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポリビニル
ピロリドン（分子１１，０００〜４００．０００が好ま
しい）、ポリビニルアルコール（分子ｍ１．０００〜１
００，０００が好ましい）及びポリオキサゾリン（分子
量１，０００〜ａｏｏ、　ｏｏｏが好ましい）の単独及
びこれらの２種以上の併用バインダーが好ましく、ゼラ
チン単独またはゼラチンと上記のポリビニルピロリドン
、ポリビニルアルコールおよびポリオキサゾリン等のゼ
ラチンと相溶性の良い親水性ポリマーを併用したバイン
ダーが特に好ましい。ゼラチンは石灰処理によるもの、
酸処理によるもの、イオン交換処理によるものでもよく
、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハイドゼ
ラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバモイル
化等とした変性ゼラチンであっても良い。 本発明の保護層の膜厚としては０．０５〜５μｍが好ま
しく、より好ましくは０．１〜１．０μｌである。保ｙ
１層は単一の層であっても２以上の複数の層から構成さ
れていても良い。 また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保護層
の硬膜度を感光層のそれより大きくしておくことも好ま
しい。保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくする方
法、すなわち層別に硬膜度をコントロールする方法とし
ては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡散性
の硬膜剤を保護層に用いることにより保護層の硬膜度の
みを感光層の硬膜度より大きくすることができる。耐拡
散性の硬膜剤としては、高分子硬膜剤が知られており、
例えば米国特許３，０５７．７２３号、同３．３９６．
０２９号、同４，１６１，４０７号、特開昭５８−５０
５２８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。 各層別に硬膜度をコントロールする別の方法としては、
拡散性の硬膜剤（例えばビニルスルホン系硬膜剤）を保
護層のみに含有させるか又は保護層の含有量を感光層よ
り多くしておき、多層同時塗布後、急速乾燥することに
より、保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大きくでき
る。 以下余白 本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常８０℃〜２０
０℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で、１
秒間〜１８０℃間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒間
加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層への転
写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受！＆層
を密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又
、熱現像後に受画部材と日着し加熱したり、又、水を供
給した後に密着しさらに必要ならび加熱したりする事に
よって転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８０
℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭６
０−１４３３３８号、特願昭６０−３６４４号に記載さ
れているように相互の密着性を高めるため感光材料及び
受像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度
でそれぞれ予備加熱してもよい。 本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯
、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等を光源
として用うることができる。 加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。 以下余白 ニー。 ［発明の効果］ 本発明は、熱現像感光材料に酸放出化合物を含有せしめ
ることにより、最大濃度が高く、かつカブリが低い、す
なわちコントラストの優れた色素画像を得ることができ
た。更に、生保存後においてもコントラストの優れた色
素画像を得ることができるという画期的なものである。 ［実施例］ 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限定されるものではない。 実施例−１ ［沃臭化銀乳剤の調製］ ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合攬痒を用いて、オセ
インゼラチン２０り、蒸留水１，０００ｍ（２及びアン
モニアを溶解させたＡ液に沃化カリウム１１．６（ｌと
臭化カリウム１３０ｇを含有している水溶液５００ｍＱ
のＢ液と硝酸銀１モルとアンモニアを含有している水溶
液５０ｆｈＮのＣ液とを同時にｐＡｇ及びｐＨを一定に
保ちつつ添加した。ざらにＢ液及びＣ液の添加速度を制
御することで、沃化銀含有量７モル％、正６面体、平均
粒径０．２５μのコア乳剤を調製した。次に上記の方法
と同様にして、沃化銀含有量１モル％のハロゲン化銀の
シェルを被覆することで、正６面体、平均粒径０．３μ
（シェルの厚さ０．０５μ）のコア／シェル型ハロゲン
化銀乳剤を調製した。（単分散性は８％であった。）上
記乳剤をそれぞれ水洗、脱塩して収ｆ２ｋ　７０（ｈ１
２を得た。 さらに、前記で調製した沃臭化銀を下記の様にして感光
性沃臭化銀乳剤を調製した。 ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００ｉＲ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ、７−チトラザ インデン　　　　　　　　　　　　　０．４　（１ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　３２　（１チオ硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素メタノ
ール１％液　　　８０１Ｑ蒸留水　　　　　　　　　　
　　　１．２０（ｈＲ増感色素（ａ　） ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００１Ｑ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ、７−チトラザ インデン　　　　　　　　　　　　　０，４リゼラチン
　　　　　　　　　　　　　３２　（１チオＶｌ！酸ナ
トリウム　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素メタノ
ール１％液　　　８０顧蒸留水　　　　　　　　　　　
　１．２００１Ｑ増感色素（ｂ） Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７０（ｈｆｆ４−
ヒドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ、７−チトラザ インデン　　　　　　　　　　　　　０．４９ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　３２　ｇチオＶＡｍナトリ
ウム　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素メタノール
１％液　　　８０１Ｑ蒸留水　　　　　　　　　　　　
　１，２００ｖＱ増感色素（ｃ　） ［有機銀塩分散液の調製］ ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール銀２８．８（ｌと、ポリ（Ｎ−ビニルピロ
リドン）　１６．０ｇ、および４−スルホベンゾトリア
ゾールナトリウムＦＡ１．３３ｇをアルミナボールミル
で分散し、ｐＨ５，５にして２００ｖｆ２とした。 水溶液７２０．、、Ｑと混合しｐＨ５，５にして２００
輩とした。 ［色素供与物質分散液の調製］ 色素供与物質ポリマー（ＰＭ−７）　３６．８（］　、
および下記ハイドロキノン化合物５．０ｇ及び下記現像
抑制剤１．４９を酢酸エチル２００ｄに溶解し、アルカ
ノールＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶液１２４ｄ、
フェニルカルバモイル化ゼラチン（ルスロー社、タイプ
１７８１９Ｐ　Ｃ）　３０．５ｒ＋を含むゼラチン水溶
液７２０ｍ１２と混合して超音波ホモジナイザーで分散
し、酢酸エチルを留去したのち、ｐＨ５，５にして７９
５　ｔ＋２とした。この溶液を色素供与物質分散液−１
とした。 上記分散液−１に、表−１のごとく酸放出化合物及び比
較の酸プレカーサーを加え、色素供与物質分散液−２〜
１０＠調製した。 以下″余白 「し、− ［還元剤溶液の調製］ 例示還元剤（Ｒ−１１’）　２３．３（＋　、下記現＠
促進剤１．　ｌ０ＩＪ、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）
１４．６す、下記フッ素系界面活性剤ｏ、ｓｏｇを水に
溶解し、１）Ｈ５，５にして２５０舖とした。 現像促進剤 界面活性剤 ［熱現像感光材料の作成］ 有機銀塩分数液１２．５ｍＮ、緑感性沃臭化銀乳剤６．
００　ｖｌ、　　（色素供与物質分散液−１）　３９．
Ｉｈβ、前記還元剤溶液１２．５輩を混合し、さらに、
硬膜剤溶液（テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタン
とタウリンを１：１（重量圧）で反応させ、フェニルカ
ルバモイル化ゼラチン１％水溶液に溶解して、テトラ（
ビニルスルホニルメチル）メタンが３重、伍％になるよ
うにしたもの。）を２．５０ｉＮ、熱溶剤としてポリエ
チレングリコール３００（関東化学）を３．８０ｑ添加
したのち、下引が施された厚さ１８０μｍの写真用ポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に、根石が１．７６
ｆＪ／＊”となるように塗布し、さらにその上に前記フ
ェニルカルバモイル化ゼラチンとポリ（Ｎ−ビニルピロ
リドン）の混合物からなる保護層を設けた。これを感光
材料１とする。また、前記感光材料１の色素供与物質分
散液−１を下記表−２のごとく変え、感光材料２〜１０
を作製した。 以下余白 一？。 表−２ ［受像部材の作成］ 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ＝１．１０
０、和光純薬のテトラヒドロフラン溶液を塗布してポリ
塩化ビニルが１２ｇ／ｉ”となるようにした。 前記熱現像感光材料１〜１０および熱現像感光材料１〜
１０を５０℃、相対湿度８０％において４８晴間放置し
たものに対し、ステップウェッジを通して１，６００Ｃ
，Ｍ、　Ｓの緑色露光を与え、前記受像部材と合わせて
、熱現像機（ディベロツバ−モジュール２７７．３Ｍ社
）にてｉｓｏ℃２分間の熱現像を行なったのち、感光材
料と受像部材をすみやかにひぎはがすと、受像部材のポ
リ塩化ビル表面にはマゼンタ色のステップウェッジのネ
ガ像が得られた。 得られたネガ像の反射′Ｑ度を濃度計（ＰＤＡ−６５、
小西六写真工業ｔＷ製）にて測定し、最大温度、最小濃
度（カブリ）を表−３に示す。 以下余白 １、、、− 表−３より明らかな如く、酸放出化合物を含有していな
い感光材料１は最大濃度が低い。また酸放出化合物の替
わりに酸プレカーサーを含有する感光材料９および１０
は最大濃度が高いものの、カブリもＡくなり、更に生保
存後には、カブリは非常に高くなってしまう。 これに対し、本発明の酸放出化合物を含有する感光材料
２〜８は充分に最大濃度が高く、かつカブリは低いレベ
ルに抑えられ、すなわち色素画像のコントラストが著し
く優れていることがわかる。 更に、本発明では生保存後も色素画像のコントラストが
優れているという画期的なものであることがわかる。 実施例−２ 表−４の如く、カラー３重層感光材料を作成した（感光
材料１１）。 表−４において、５Ｃ−１、Ｆ−１、Ｗ−１は下記の化
合物を表わす。 以下余白 ｃ−１ ＣＨ。 暑 −ｉ 以Ｔ余白 感光材料１１において、赤感層、緑感層、青感層の各層
に表−５の如く、添加剤を加えた感光材料１２〜１５を
作成した。 以下余白 、ｉ。 表中の添加口は、支持体１７Ｎ２当たりの量である。 熱現像感光材料１１〜１５及び、熱現像感光材料１１〜
１５を５０℃、相対湿度８０％において、４８時間放置
した試料に対し、ステップウェッジを通して１，６００
ＣＭ　Ｓの白色露光を与え、実施例−１で用いた受像部
材と合わせて、熱現像義（ディベロツバ−モジュール２
７７．３Ｍ社）にて　１５０℃２分間の熱現像を行った
のち、感光材料と受像部材をすみやかにひきはがし、得
られた像の反射濃度を濃度計（ＰＤＡ−６５、小西六写
真工業■製）にて測定し、最大濃度、最小濃度（カブリ
）を表−６、表−７に示す。 以下、余、白 １．、＋７−二゛ 表−６、表−７より、本発明の酸放出化合物を含む熱現
像感光材料は、重層試料においても、高い最大濃度でか
つ低いカブリ画像を与え、かつ生保存性にも優れている
という特性を示すことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、バ
   インダー、拡散性色素を放出もしくは形成する非拡散性
   の色素供与物質および熱現像の関数として、酸を放出す
   る非拡散性の化合物を有することを特徴とする熱現像感
   光材料。