JPS62138851A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、ざらに詳しくは
転写ムラおよび剥離性が改善された熱現像カラー感光材
料に関する。

［発明の背景］ 近年、現像工程を熱処理で行ない１！＃る熱現像感光材
料が感光材料として注目を集めている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有様根基、ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーから成る感光材料が開示されており、ドライシルバ
ーとして３Ｍ社より商品化されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３．５３１　、２８６号、同第３，
７６１゜２７０号および同第３．７６４．３２８号等の
各明細書中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカ
プラーとの反応により色素画像を形成さぼる方法、リサ
ーチ・ディスクロージｐ　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ［）　
１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１５１０８および同１５１２
７、米国特許第４，０２１，２４０号等に記載のスルホ
ンアミドフェノールあるいはスルホンアミドアニリン誘
導体である還元剤（以下、現像剤、現０主桑ともいう）
の酸化体とカプラーとの反応により色素画像を形成させ
る方法、英国特許第１，５９０，９５６号に開示された
ように色素部を有する有はイミノ銀塩を用い、熱現像部
で色素を３！！２離させ別に設けられた受像層上に色素
画像をｙｒｉ離させる方法、また、特開昭５２−１０５
８２１号、同５２−１０５８２２号、同５６−５０３２
８号、米国特許第４，２３５，９５７号等に開示された
銀色素漂白法によってポジの色素画像を得る方法、さら
に米国特許第３．１８０．７３１号、同第３，９８５，
５６５号、同第４．０２２，６１７号、同第４，４５２
，８８３号、特開昭５９−２０６８３１号等に開示され
たロイコ色素を利用して色素画像を得る方法等、様々の
方法が提案されてきた。

しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困ｎであったり、さらに繁雑な後処理を必要と
するものであったりして、実用に供し得るには未だ満足
のいくものではなかった。

近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６
７４４号、同５７−１９８４５８号、同５７−２０７２
５０号等に、熱現像により放出された拡散性色素を転写
してカラー画像を得る方法が開示された。

そして、これらの方法をさらに改良して、例えば、特開
昭５８−５８５４３号、同５９−１６８４３９号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化されるこ
とにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭５８−
７９２４７号、同　５９−１７４８３４号、同５９−１
２４３１号、同５９−１５９１５９号、同６０−２９５
０号等に開示されているような現像主薬の酸化体とがカ
ップリングツることにより拡散性色素を放出する方式、
特開昭５８−１４９０４６号、同　’＋８−１４９０４
７号、同　５９−１２４３３９号、同５９−１８１３４
５号、同６０−２９５０号、特願昭５９−１８１６０４
号、同　５９−１８２５０６号、同　５９−１８２５０
７号、同　５９−２７２３３５号等に開示されているよ
うな現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を形成す
る非拡散性化合物を用いる方式、さらに、特開昭５９−
１５２４４０号、同５９−１２４３２７号、同５９−１
５４４４５号、同５９−１（ｉ６９５４号等に開示され
た、酸化により拡散性色素放出能力を失う非拡散性の還
元性色素供与物質、また逆に還元されることにより拡散
性の色素を放出する非拡散性の色素供与物質を含有する
方式、等が提案されている。

これらの放出または形成された拡散性色素による色画像
を得るカラータイプの熱現像感光材料の基本的構成は、
感光要素と受像要素から成り、感光要素は基本的には感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、色素供与物質、
バインダーから成るものである。なお、本発明において
は、感光要素のみを狭義に［シて熱現象感光材料といい
、受像要素を受像部材という。

上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素を
、同一支持体上あるいは他の独立した別の支持体上に設
けられた受像部材の受像層上に転写し色素画像を１ｑる
ものであり、画像の鮮鋭性、安定性等からみてそれまで
の熱現像カラー感光材料に比べて多くの点で改良された
ものとなっている。

これらの熱現像によって拡散性色素を放出乃至形成し、
転写色画像を得る方法では、転写後、受像部材を剥離す
るわけであるが、この剥離性を良好にするために、熱現
象感光材料の写真４’４成鳳の最外層にマット剤として
知られている無機固体粒子（例えば二酸化ケイ素など）
を含有させることが行われている。しかしながらこのよ
うな無機固体粒子を剥離性が良好となる程度までに含有
せしめると、転写時の熱現像感光材料と受像部材との密
着性が悪くなり、転写ムラを生じて鮮明な転写画像が得
られないという欠点があった。

［発明の目的］ 本発明の目的は転写ムラがなく、しかも剥離性が改良さ
れた熱現象カラー感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意検討の結果、支
持体上に、少なくとも１層の熱現象感光＋Ｐｉ層および
少なくとも１層の非感光性層からなる写真構成層を有す
る熱現象カラー感光材料において、支持体から最も遠い
熱現象感光材料の支持体とは反対面側に少なくとも１層
の非感光性保護層を有しており、該非感光性保護層の少
なくとも１層に、４０℃以上２５０℃以下で溶融または
軟化する平均粒径０．００５μｍ〜１０μｍの熱溶融性
物質および平均粒径０．５μｍ〜１０μｍの無機固体粒
子を含有する熱現像カラー感光材料を提供することによ
って上記目的を達成できることを見い出した。

［発明の具体的構成］ 本発明の無機固体粒子は以下に示す無機マット剤が好ま
しい。一般に無機マット剤は、ハロゲン化銀写真感光材
料に含有させて、感材表面の粗さを増加させ、いわゆる
マット化さゼるものである。

無機マット剤を用いて、感材の製造時、保存時、使用時
等におこる接着を防止したり、同種または異種物質との
間の接触、摩擦、剥離によって生じる帯電を防止する方
法は、当業界ではよく知られている。無機マット剤の具
体例としては、特開昭５０−４６３１６号記載の二酸化
ケイ素、西独特許第２，５２９．３２１号、英国特許第
７６０．７７５号、同１，２６０，７７２号、米国特許
第１，２０１，９０５号、同２，１９２，２４１号、同
３．０５３．６６２号、同３，０６２，６４７号、同３
．２５７．２０６号、同３．３２２．５５５号、同３．
３５３．９５８号、同３．３７０１９５１号、同　３．
４１１．９０７号、同　３．４３７．４８４号、同３、
５２３．０２２号、同３．６１５．５５４号、同３．６
３５．７１４号、同３．７６９．０２０号、同４．０２
１．２４５号、同４．０２９．５０４号等に記載されて
いる二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウ
ム、硫１１バリウム、炭酸カルシウム、ガラス粉等が挙
げられる。

本発明において無機固体粒子の添加量は感光材料１１２
あたり１０＋ｎｏ　〜２．０（＋　、好ましくは２０ｍ
ｇ〜１．０ｇである。

本発明における無機固体粒子の平均粒径は０．５〜１０
μｍ１好ましくは１〜６μｍである。

ここでいう平均粒径とは、球状の粒子の場合はその直径
、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合はその投影
像を同面積の円像に換葬した時の直径の平均値であって
、個々のその粒径がｒｉであり、その数が０１である時
下記の式によって定義される。

以下余白 具体的な測定方法は特開昭５９−２９２４３号公報に記
載された方法を用いることができる。

本発明において、無機固体粒子は、２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

また、本発明においてその効果を損わない範囲において
上記無機固体粒子に有橢マット剤等を併用してもよい。

本発明において、熱溶融性物質は常温では固体又は半固
体であって、４０℃以上２５０℃以下で溶融又は軟化す
る物質（同一層に含有される他の物質との溶融又は軟化
も含む。）であり、好ましくは、５０℃以上１８０℃以
下で溶融又は軟化する物質がよい。また本発明の熱溶融
性物質は実質的に無色又は白色であり、転写される色素
との相溶性が良く、かつ受像部材との親和力が良いもの
が好ましい。これらの物質としては例えば固体パラフィ
ン、エステル類（多価アルコールの脂肪酸エステル、高
級アルコールの脂肪酸エステル、多価カルボン酸のアル
コールエステル、高級カルボン酸のアルコールエステル
等）、天然ワックス（カルナバロウ、蜜ロウ等）、アミ
ド類（アセトアミド、アセトアニリド、オクタデカンア
ミド、プロピオンアミド等）、スルホンアミド類、イミ
ド類、アルコール サノール、１．１２−ドデカンジオール、１．６−ヘキ
サンジオール等）、アミン類（４−ドアシルアニリン、
オクタデシルアミン等）、ウレア類（ジメチルウレア、
ジエチルウレア、ジフェニルウレア等）、炭素数１２以
上のカルボン酸誘導体等が挙げられる。

これらの物質のうち本発明で特に好ましいのは、エステ
ル類、アミド類、イミド類、スルホンアミド類である。

以下、本発明に用いられる熱溶融性物質の具体例を示す
。

以下余白 −へ り　　　　　　　　　　　　　　　　　へ０＝０ 一 へ　　　　　　　＾　　　　　　　＾ ０　　　　　　　　　さ　　　　　　　　　ω−一　　
　　　　　　　　　　Ｎ−＋＋＋Ｃ００Ｃ＋ａＨａｙ （３７）　　　Ｃ（ＣＩり、ＣＯＮＨ２０ｌ−Ｉ−１ 一一 〆−２）　　　　　　　　　　　　　＾　　　　　　　
　　　　　　＾膿　　　　　　ロ　　　　　　ト　　　
　　　■寸で寸マ ＼−ノ　　　　　　　　　　　＼、ノ　　　　　　　　
　　　　　Ｑｌ−ノまた、本発明の熱溶融性物質は、用
独あるいは２種以上を混合して用いてもよく、また用い
る熱溶融性物質の母は、支持体１１２当り、２〜３００
ｍｇが好ましく、さらに好ましくは、５〜１００ｍｇで
ある。

また、これら本発明に用いられる熱溶融性物質の添加方
法は、塗布液が疎水性溶剤を主体として成る場合には、
前記溶剤に溶解後そのまま添加すれば良い。塗布液が親
水性溶剤（水を含む）を主体として成る場合には、前記
溶剤に溶解後、必要に応じジエチルフタレートジ−ｎ−
ブチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の沸点
が１１０℃以上で水に対して溶解性の小さい高沸点溶剤
を添加し、分散剤の存在下で超音波ホモジナイザーある
いはバルブホモジナイザー等分散液により分散して使用
することができる。

本発明の熱溶融性物質は好ましくは、分子岱１　、００
０以下の低分子化合物である。本発明の熱溶融性物質の
平均粒径はｏ、ｏｏｓ〜１０μｍ、好ましくは、０．０
１〜０．５μｍである。

これらの平均粒径は前記無機固体粒子と同様の方法で求
めることができる。

上記の熱溶融性物質および無機固体粒子は非感光性保護
層（以下、保護層と呼ぶ）の少なくとも１層に含有され
るが、該保護層が２層以上からなる場合には、少なくと
も支持体から最も遠い保護層に含有させることが好まし
い。

また上記の熱溶融性物質は、保護層以外のη真横成層に
も用いることができる。

本発明の保護層には、写真分野で使用される各種の添加
剤を用いることができる。該添加剤としては、有線フル
オロ化合物（特に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤
、紫外線吸収剤、高佛点有機溶媒、酸化防止剤、ハイド
ロキノンＩｉ’Ｊ体、ポリマーラテックス、界面活性剤
（高分子界面活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を
含む）、有様銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が
挙げられる。

本発明の保ｉｎには、膜付きや脆弱性を改良するために
、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点有様溶
剤（例えば、米国特許第２，３２２，０２７号、同２，
５３３，５１４号、同２，８８２．１５７号、特公昭４
６−２３２３３号、英国特許第９５８，４４１号、同１
，２２２，７５３号、米国特許第２．３５３．２６２号
、同３，６７６．１１１２号、同３．７００．４５４号
、特開昭５０−８２０７８号、同５１−２７９２１号、
同５１−１４１６２３号等に記載のエステル類（例えば
フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステ
ル類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、スルホン
酸アミドなど）、エーテル類、アルコール類、パラフィ
ン類などが挙げられる。）本発明の保［ｊに用いられる
バインダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸
ビニル、エチルセルロース、ポリメチルメタアクリレー
ト、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリエチルオキサゾリ
ン、ポリアクリルアミド、ゼラチンおよびフタル化ゼラ
チン等の合成或いは天然の高分子物質を１又は２以上組
み合わせて用いることができる。

特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポリビニル
ピロリドン（分子ｍ　１，０００〜４００，０００が好
ましい）、ポリビニルアルコール（分子口１　、０００
〜１００，０００が好ましい）及びポリオキサゾリン（
分子口１　、０００〜ａｏｏ、　ｏｏｏが好ましい）の
単独及びこれらの２種以上の併用バインダーが好ましく
、ゼラチン単独またはゼラチンと上記のポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアルコールおよびポリオキサゾリン
等のゼラチンと相溶性の良い親水性ポリマーを併用した
バインダーが特に好ましい。ゼラチンは石灰処理による
もの、酸処理によるもの、イオン交換処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであっても良い。

本発明の保護層の膜厚としては０．０５〜５μｍが好ま
しく、より好ましくは０．１〜１．０μｍである。保護
層は単一の層であっても２以上の複数の層から構成され
ていても良い。

また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保護層
の硬膜度を感光層のそれより大きくしておくことも好ま
しい。保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくする方
法、すなわち層別に硬膜度をコントロールする方法とし
ては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡散性
の硬膜剤を保護層に用いることにより保護層の硬膜度の
みを感光層の硬膜度より大きくすることができる。

耐拡散性の硬膜剤としては高分子硬膜剤が知られており
、例えば米国特許３．０５７．７２３号、同３，３９６
、０２９号、同４．１６１．４０７号、特開昭５８−５
０５２８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。

各層別に硬膜度をコントロールする別の方法どしては、
拡散性の硬膜剤、（例えばビニルスルホン系硬膜剤）を
保護層のみに含有させるか又は保護層の含有口を感光層
より多くしておき、多層同時塗布後、急速乾燥すること
により保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大きくでき
る。

本発明の熱現象感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性居中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤
、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、ざ
らに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に
含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層
に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分を
一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣
接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめる
等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に分
けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高温度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィフルタ一層、バッキ
ング層、剥１届等の非感光性層を設けることができる。

前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体
上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布
調製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる
。

すなわち、ディップ法、ローラー法、リバースロール法
、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、
ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン
法等における方法や装は等がある。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀とじては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。例えば、特開
昭５４−４８５２１号公報に記載されている方法を適用
して、ＩＩＡＩＪを一定に保ちながらダブルジェット法
により、単分散性ハロゲン化銀粒子を得ることができる
。その際、添加速度の時間関数、Ｉ）Ｈ，ｌ）Ａｇ１温
度等を適宜に選択することにより、高度の単分散性ハロ
ゲン化銀乳剤を得ることができる。さらに、好ましい実
１８様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有す
るハロゲン化銀乳剤を用いることかできる。シェルを持
つハロゲン化銀粒子は、前記に記載された方法を用いて
、単分散性の良いハロゲン化銀粒子をコアとして、これ
にシェルを順次成長させてゆくことにより得ることがで
きる。

本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均粒
子サイズに対して下記に示すようなある割合以下の粒度
分布を有するものをいう。

感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤、（以下、単
分散乳剤という）の粒度分布は殆ど正規分布をなす為、
標準偏差が容易に求められ、関係式 によって分布の広さを定義した時、本発明に用いられる
ハロゲン化銀粒子の分布の広さは１５％以下であること
が好ましく、より好ましくは１０％以下の単分散性をも
ったものである。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つ。

の平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶面は各々
この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子であって
、そのアスペクト比、すなわち、粒子の直径対厚みの比
が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成るハロゲ
ン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予め−カブラされていない
内部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第
２，５９２，２５０号、同３，２０６、３１３号、同　
３，３１７，３２２号、同　３，５１１，６６２号、同
３．４４７，９２７号、同　３．７６１　、２６６号、
同　３，７０３，５８４号、同３．７３６．１４０号等
に記載されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度
よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。

これらの内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化
銀乳剤の製法は、上記特許に記載されている如（、例え
ば最初へ〇〇ｆ１粒子を作成し、次いで臭化物又はこれ
に少量の沃化物を加えたものを添加してハライド交換を
行なわせる方法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中
心核を化学増感されていないハロゲン化銀で被覆する方
法、又は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感したあるい
は化学増感しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に
微粒子乳剤を沈着させる方法等多くの方法が知られてい
る。また、米国特許第３，２７１．１５７号、同第３．
４４７．９２７号および同第３，５３１，２９１＠に記
載されている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化
銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３
．７６１．２７６号に記載されているドープ剤を含有す
るハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロ
ゲン化銀乳剤、または特開昭５ｏ−８５２４号および同
５０−３８５２５号等に記載されているＦ？Ｊ層構造を
有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その池特開昭５
２−１５６６１４号および特開昭５５−１２７５４９号
に記載されているハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオ・り増感、金−イオウ増感、還元増感等各
種の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約ｏ、ｏｏｉμｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。このｖＡ製法に用いられる感光性銀塩形成
成分としては、無機ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表
わされるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、ＮＨ４基
または金属原子を表わし、ＸはＣｆｆ１．　Ｂｒまたは
Ｉを表わし、ｎはＭがＨ原子、ＮＨ４基の時は１、Ｍが
金属原子の時はその原子価を示す。金属原子としては、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、
アルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タ
リウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス
、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニ
ウム、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム
、オスミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげら
れる。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、Ｋ２　Ｐｔ　
ＣｌＯｓ　、　Ｋ２　Ｐｔ　３ｒ　６　、　ＨＡＬＩ　
Ｃｆｆ１→。

（ＮＨ４＞２　　Ｉｒ　Ｃ１６，（ＮＨ４）３　Ｉｒ　
Ｃ１（、。

（ＮＨ４）２　Ｒ（Ｉ　Ｃｆｆ１ｅ　、　　（ＮＨ４）
３　Ｒｕ　ＣＱ（、、。

（ＮＨ４）２　　Ｒｈ　　ＣｌＯｓ　　、　　　（ＮＨ
４）　　３　ＲＩＴ　　Ｂｒ６等）、オニウムハライド
（例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチルフェニルアンモニウムブロマイド、ヒチルエチル
ジメチルアンモニウムブロマイド、３−メチルチアゾリ
ウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロ
マイドのような４級アンモニウムハライド、テトラエチ
ルフォスフオニウムブロマイドのような４級フォスフオ
ニウムハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウムブ
ロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマイドのような
３級スルホニウムハライド等）、ハロゲン化炭化水素（
例えば、ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素、２
−ブロモ−２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合
物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタル酸イ
ミド、Ｎ−ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトア
ミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジ
ノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニ
リド、Ｎ、Ｎ−ジブ°ロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ
−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、１．３
−ジブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、その
他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフェニルメチル
、臭化トリフェニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロ
モエタノール等）などをあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り支持体１ｆに対して、ｏ、ｏｏｉｇ〜５０ｇであ
ることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１０（
＋である。

本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱現像緑
感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とすること
もできる。また、同色感光　　。

住居を２層以上（例えば、高感度層と低感度層）に分割
して設けることもできる。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ピロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル 縮合炭素環式または複素環色環を作る事の出来るエナミ
ン基を有していてもよい。また対称形でも非対称形でも
よく、またメチン鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェ
ニル基、エナミン基、ヘテロ環置換基を有していてもよ
い。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、チ
アゾリジンジオン核、バルビッール酸核、チアゾリンチ
オン核、マロノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。

これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキル
アミン基又はヘテロ環式核で置換されていてもよい。又
必要ならばこれらの色素を組合わせて使用してもよい。

更にアスコルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩
、有機スルホン酸等、例えば米国特許第２，９３３，３
９０号、同第２、　９３７，　０８９号の明ｌＩＩＩ古
等に記載されている様な可視光を吸収しない超増感性添
加剤を併用することができる。

これら増感色素の添加ｍは感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×１０−４モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１Ｘ１０−慢モル〜Ｉ　Ｘ
　１　０−１モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３，　３３０，　６３３号、同第３，　７９４，４９６
号、同第４，１０５，４５１号等の各明細書中に記載さ
れているような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ
環を有するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミ
リスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラ
キドン？ｌ！銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテト
ラゾールチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例え
ば安息香酸銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２ｓｓａ
２４、同４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、
、同４５−２２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号
、特開昭５８−１１８６３８号、同５８−１１８６３９
号、米国特許第４，１２３，２７４号等の各公報に記載
されているイミノ基の銀塩がある。

イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリアゾール銀
が挙げられる。このペンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ベンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベンツ
トリアゾール銀（好ましくは０２２以下のアルキル基、
さらに好ましくは０４以下のアルキル基で置換されたも
の、例えばメチルベンゾトリアゾール銀、エチルベンツ
トリアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール銀等
）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好ましくは
０２２以下のアルキルアミド基で置換されたもの、例え
ば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、プロピオンア
ミドベンツトリアゾール銀、１ｓｏ−ブチルアミドベン
ツトリアゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾール
銀等）、アルキルスルファモイルベンツトリアゾール銀
（好ましくは０２２以下のアルキルスルファモイル基で
置換されたもの、例えば、４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルス
ルファモイル〉ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−プロ
ピルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−＜Ｎ
−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４
−（Ｎ−デシルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀
、５−（Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾ
ール銀等）、ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の銀塩
（例えば５−クロルベンツトリアゾール銀、５−ブロム
ベンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツトリアゾ
ール銀（好ましくは０２２以下のアルコキシ基、さらに
好ましくは０４以下のアルコキシ基で置換されたもの、
例えば５−メトキシベンツトリアゾール銀、５−エトキ
シベンツトリアゾール銀等）、５−ニトロベンツトリア
ゾール銀、５−アミノベンツトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシベンツトリアゾール銀、５−カルボキシベンツト
リアゾール銀、４−スルホベンツトリアゾール銀、５−
スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。

その他のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニドロペンズ
イミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１．２
．４−トリアゾール銀、１日−テトラゾール銀、３−ア
ミノ−５−ベンジルナ；ｔ−１，２，４−トリアゾール
銀、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀な
ど、その他メルカプト化合物の銀塩、例えば２−メルカ
プトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾー
ル銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカ
プトベンズイミダゾール カプト−４−フェニル−１．２．４−トリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３。

３ａ．７−チトラザインデン銀および５−メチル−７−
ヒドロキシ−１．２．３，４．６−ペンタザインデン銀
などが挙げられる。

その他、特開昭５２−３１７２８号に記載されている様
な安定度定数４．５−　１０．０の銀錯化合物、米国特
許第４，　１６８，　９８０号明細書に記載されている
様なイミダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の１！ｊ＆、より好まし
くは５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、
スルホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アル
キルスルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導
体が好ましい。

本発明に用いられる有ｉｍｉは、単独Ｃも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調装し、単離せずにそのまま使用に洪してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、ナンドミル、コロイドミル、ｉｔ　’ＦＪＪミ
ル等を挙げることができるが、これに制限されることは
ない。

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝ｖｉ銀溶液を用
いたりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。また、さらに好ましく
は０．３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５８
−７９２４７号、同　５８−１４９０４６号、同　５８
−１４９０４７号、同　５９−１２４３３９号、同　５
９−１８１３４５号、同　６０−２９５０号等に開示さ
れている様な還元剤の酸化体とカップリングする事によ
って、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与
物質である場合は、本発明に用いらる還元剤としては、
例えば米国特許第３．５３１，２８６号、同第３，７６
１，２７０号、同第３，７６４，３２８号各明細書、ま
たＲＤ　　Ｎｏ、　１２１４６号、同Ｎｏ。

１５１０８、同Ｎｏ、　１５１２７および特開昭５６−
２７１３２号公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系お
よびｐ−アミンフェノール系現像主薬、フォスフォロア
ミドフェノール系、スルホンアミドフェノール系現像主
薬、スルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾ
ン系発色現像主薬等を用いる事ができる。また、米国特
許第３．３４２．５９９号、同第３，７１９゜４９２号
、特開昭５３−１３５６２８号、同５４−７９０３５号
等に記載されている発色現像主薬プレカーサー等も有利
に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４１３１３
３号に記載されている下記一般式（１）で表わされる還
元剤が挙げられる。

一般式（１） 式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、または置換基を有し
てもよい炭素原子ｙｉ１〜３０（好ましくは１〜４）の
アルキル基を表わし、Ｒ１とＲ２とは閉環して複素環を
形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４゜Ｒ５およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキ
シ基、アシルアミド基、スルホンアミド基、アルキルス
ルホンアミド基または置換基を有してもよい炭素原子数
１〜３０（好ましくは１〜４）のアルキル基を表わし、
Ｒ３とＲ１およびＲ５とＲ２はそれぞれ閉環して複素環
を形成してもよい。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニウ
ム基、含窒素有機塩基または第４級窒素原子を含む化合
物を表わす。

上記一般式（１）における含窒素有機塩基とは無機塩と
塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合物
であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が挙
げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級ア
ミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状の
アミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の例
として著名などリジン、キノリン、ピペリジン、イミダ
ゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとして
有用である。また含窒素有様塩基の塩としては上記のよ
うな有機塩基の無ｉ酸塩（例えば塩酸塩、＠酸塩、硝酸
塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化物等が挙げられる。

以下余白 処−ν　　　Ｖ　　　ν 寸　　　　　　　　　　り　　　　Ｑ　　Ｑ　　ＱＣＨ
ｓ （Ｒ−２０） （Ｒ−２１） （Ｒ−２３） 上記一般式（１）で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソッデン・デル・オーガニ
ツシェン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　（１−１ｏｕｂｅ
ｎ　−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＯｒｏ
ａｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　、　Ｂａｎｄ　Ｘ
　Ｉ　／　２　）６４５−７０３頁に記載されている方
法に従って合成できる。

さらに前記還元剤を２種以上同時に用いてもまた、以下
に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用
する事も可能である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単純
に銀画像のみを得る場合）には、以下に述べるような現
像主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２．６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−〇−アミノフェ
ノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、２，６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４−
（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェノール等］、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチルハ
イドａキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイ
ドロキノン、カテコール、３−力ルボキシ力テコール等
）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフト
ール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトール
等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナフ
トール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’　
−ビナフチル、６，６′−ジブロモ−２，２′−ジヒド
ロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−シニトロー２
．２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４，４
′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−
ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メ
タン等］、メチレンビスフェノール類［例えば１，１−
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
３゜５．５−トリメチルヘキサン、１．１−ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メチ
レンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フェ
ニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス（
２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メ
チルプロパン、１．１．５．５−テトラキス（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチル
ペンタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ　−ブチルフェニル）
プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン等］、アスコル
ビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラ
ゾン類およびパラフェニレンジアミン類が挙げられる。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができろ。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用りは、使用される感光性ハロゲン（ヒ銀の種類、有様
酸銀塩の種類およびその池の添加剤の種類などに依存す
るが、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０
１〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０１〜２０
０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
開昭５９−２２９５５６号に記載の以下の如きバインダ
ーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（グラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルとロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子量１．０００〜４０
０，０００のものである。ビニルピロリドンと共重合可
能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸
及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル酸エ
ステル類、ビニルアルコール類、ビニルアセテート類、
ビニルイミダゾール類、（メタ）アクリルアミド類、ビ
ニルカルビノール類、ビニルアルキルエーテル類等のビ
ニル糸上ツマー等が挙げられるが、組成比の少なくとも
２０％（ｆｆｌｆｆ１％、以下同じ）はポリビニルピロ
リドンであることが好ましい。かかる共重合体の好まし
い例はその分子ｍがｓ、ｏｏｏ〜４００．０００のもの
である。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるらので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

、［記バインダーにおいて、全バインダー量に対しゼラ
チンが１０〜９０％であることが好ましく、より好まし
くは２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０
％であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％
である。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子：Ｑ　　ｔ、０００〜４００．０００
のポリビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物
質との混合物、ゼラチン及び分子量５，０００〜４００
、０００のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以
上の高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の
高分子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラ
ール、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ルエステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク賀
や、デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物
質が挙げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜
７０％含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

バインダーの使用口は、通常支持体１ｆ当たり１層につ
いてｏ、　ｏｓｇ〜５０ｇであり、好ましくは０．１ｇ
〜１０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写寞用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現象感光材料および／または
受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／ま
たは熱転写を促進する化合物である。これらの化合物に
ついては、例えば米国特許第３．３４７．６７５号、同
第３．６６７、９５９号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、　１７６４３（ＸＩ［）、特開昭５９−２２９
５５６、特願昭５９−４７７８７等に記載されているよ
うな極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明に特に
有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例えば、ジメ
チルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）、ア
ミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）
、多価アルコール類（例えば、１，５−ベンタンジオー
ル、１．６−ベンタンジオール、１．２−シクロヘキサ
ンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエ
タン等）、又はポリエチレングリコール類が挙げられる
。

熱溶剤の添加但は、通常バインダー口の°１０重量％〜
５００重岱％、好ましくは５０重ａ％〜３００重沿％で
ある。

本発明の熱現象感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。

例えば米国特許第３，４３８，７７６号記載のアセトア
ミド、コハク酸イミド等のメルトフォーマ−１米国特許
第３，６６６．４７７号、特開昭５１−１９５２５号に
記載のポリアルキレングリコール類等の化合物、米国特
許第３．６６７、９５９号記載の−ＣＯ−１−８Ｏ２−
１−８Ｏ−基を有するラクトン等の融点が２０℃以上の
非水性極性有機化合物等がある。

さらに特開昭４９−１１５５４０号に記載されたベンゾ
フェノン誘導体、特開昭５３−２４８２９号、同５３−
６０２２３号に記載されたフェノール誘導体、特開昭５
８−１１８６４０号に記載されたカルボン酸類、特開昭
５８−１９８０３８号に記載された多価アルコール類、
特開昭５９−８４２３６号に記載されたスルファモイル
アミド化合物等もあげられる。

又、熱現像感光材料において色調剤として知られている
ものが現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４
９２８号、同ａｓ−ｅｏｙ１＠、同４９−５０１９号、
同　４９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同　４
９−１０１７２７号、同　５０−２５２４号、同５０−
６７１３２号、同５０−６７６４１号、同　５０−１１
４２１７号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１
３号、同　５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、
同５３−７６０２０号、同５３−１２５０１４号、同５
４−１５６５２３号、同５４−１５６５２４号、同　５
４−１５６５２５号、同　５４−１５６５２６号、同５
５−４０６０％、同５５−４０６１＠、同５５−３２０
１５号等の公報ならびに西独特許第２，１４０，４０６
号、同第２，１４１゜０６３号、同２．２２０．６１８
号、米国特許第３．８４７．６１２号、同第３，７８２
，９４１号、同第４，２０１，５８２号並びに特開昭５
７−２０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同５８
−１８９６２８号、同５８−１９３５４１号等の各明細
書に記載されている化合物であるフタラジノン、フタル
イミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナ
フタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジ
オン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２．３−
ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オキ
シピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、ア
ミノキノリン、イソカルボスチリル、スルホンアミド、
２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジオ
ン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメ
ルカブトテトラザベンタレン、アミノメルカプトトリア
ゾール、アシルアミノメルカプトトリアゾールフタル酸
、ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、これらの１つ
または、それ以上とイミダゾール化合物との混合物、ま
たフタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なく
とも１つおよびフタラジン化合物の混合物、さらには、
フタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲ
ンチシン酸等の組合せ等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３．６４５、
　７３９号に記載されている高級脂肪酸（例えばベヘン
酸、ステアリン酸等）、特公昭４７−１１１１３号に記
載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１９号に記載のＮ
−ハロゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、
Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド等）、米国特許第３，　７
００，　４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載の
メルカプト化合物放出性化合物、同４０−１２５０１６
号に記載のアリールスルホン酸（例えばペンピンスルホ
ン酸等）、同５１−４７４１９号に記載のカルボン酸リ
チウム塩（例えばラウリン酸リチウム）、英国特許第１
，４５５，２７１号、特開昭５０−１０１０１９号に記
載の酸化剤（例えば過塩素酸塩、無線過酸化物、過硫酸
塩等）、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン酸類
あるいはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載
の２−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載の
イオウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２
４号、同５５−９３１４９号に記載のジスルフィドおよ
びポリスルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載
のロジンあるいはジテルペン類（例えばアビエチン酸、
とマル酸等）、同５１−１０４３３８号に記載のフリー
のカルボキシル基又はスルホン酸基を有したポリマー酸
、米国特許第４，１３８，２６５号に記載のデアゾリン
チオン、特開昭５４−５１８２１号、米国特許第４，１
３７，０７９号に記載の１．２．４−）−リアゾールあ
るいは５−メルカプト−１．２．４−トリアゾール、同
５５−１４０８３３号に記載のチオスルフィン酸エステ
ル類、同５５−１４２３３１号に記載の１．２，３．４
−デアトリアゾール類、同５９−４６６４１号、同５９
−５７２３３号、同５９−５７２３４号に記載のジハロ
ゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９
−１１１６３６号に記載のチオール化合物等があげられ
る。

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン
等）や特願昭５９−６６３８０号に記載のハイドロキノ
ン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体（例えば、４−ス
ルホベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリア
ゾール等）との併用が好ましく用いることができる。

銀画像安定化剤としては、米国特許第３，　７０７，　
３７７号明ｉｌｌ書に記載のポリハロゲン化有機酸化剤
（例えば、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジン
等）、ベルギー特許第７６８，０７１号明細書に記載の
５−メトキシカルボニルチオ−１−フェニルテトラゾー
ル、特開昭５０−１１９６２４号に記載のモノ八日化合
物（例えば、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセト
アミド等）、特開昭５０−１２０３２８号に記載の臭素
化合物（例えば、２−プロ七メチルスルホニルベンゾチ
アゾール、２，４−ビス（トリブロモメチル）−６−メ
チルトリアジン等）、及び特開昭５３−４６０２０号に
記載のトリブロモエタノール等があげられる。また特開
昭５０−４４９６２４号に記載しであるハロゲン化銀乳
剤用の各種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使用する
ことができる。

その他の画像安定化剤として、米国特許第３．２２０、
　８４６号、同　４，０８２，５５５号、同　４，　０
８１％，　４９６号、特開昭５０−２２６２５号、リサ
ーチディスクロージャー（ＲＤ　）　　１２０２１号、
同　１５１６８号、同　１５５６７号、同１５７３２号
、同　１５７３３号、同　１５７３４号、同　１５７７
６号等に記載されたアクティベータープレカーサーと呼
ばれる熱によって塩基性物質を放出する化合物、例えば
熱で脱炭酸して塩基を放出するグアニジニウムトリクロ
ロアセテート等の化合物、ガラクトナミド等のアルドナ
ミド系化合物、アミンイミド類、２−カルボキシカルボ
キサミド等の化合物、並びに、特開昭５６−１３０７４
５号、同５Ｂ−１３２３３２号に記載されたリン酸ソー
ダ系塩基発生剤、英国特許第２，０７９，４８０号に記
載された分子内求核反応によりアミンを発生する化合物
、特開昭５９−１５７６３７号に記載のアルドオキシム
カルバメート類、同５９−１６６９４３号に記載のヒド
ロキサム酸カルバメート類等、および同５９−１８０５
３７号、同５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３
７号等に記載された塩基放出剤等を挙げることが出来る
。

ざらに米国特許第３，３０１，６７８号、同３，５０６
，４４４号、同３，８２４，１０３号、同第３，８４４
，７８８号、ＲＤ１２０３５号、同１８０１６号等に記
載されたイリチウロニウム系化合物、含メルカプト化合
物のＳ−力ルバモイル誘導体や含窒素複素環化合物を画
像を安定化する目的に用いてもよいし、さらには米国特
許第３，６６９，６７０号、同４．０１２．２６０号、
同４．０６０．４２０号、同　４．２０７．３９２号、
ＲＤ　　１５１０９号、同ＲＤ１７７１１号等に記載さ
れたアクティベータースタビライザー及びアクティベー
タースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素首ｌ
Ｊ塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−スルホニル
酢酸塩あるいはトリクロロ酢酸塩、アシルヒドラジン化
合物等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画像
を安定化する目的で用いたりする串が出来る。

又、例えば、特開ｌｌ４５６−１３０７４５号、同５９
−２１８４４３号に記載された様に少尉の水の存在下で
現象してもよく、又、加熱前にクロの水を吹きつけたり
、一定圏を塗布したりして水を供給したり米国特許第３
，３１２，５５０号等に記載された峰に熱水蒸気や湿気
を含んだ熱風等により現像してもよい。又、熱現像感光
材料中に水を放出する化合物例えば、特公昭４４−２６
５８２号に記載された様な結晶水を含む化合物、例えば
燐酸ナトリウム１２水塩、アンモニウム明ばん２４水塩
等を熱現像感光材料中に含有させてもよい。

その他にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助
剤等が用いられてもよい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）にコロイダルシリカを用い
ることができる。

本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に水
を分散媒とした平均粒径３〜１２０ｍμの無水珪酸のコ
ロイド溶液であり、主成分は、３ｉ０＋（二酸化珪素）
である。コロイダルシリカについては、例えば、特開昭
５６−１０９３３６号、同５３−１２３９１６号、同５
３−１１２７３２号、同５３−１００２２６号等に記載
されている。コロイダルシリカの使用量は、混合し塗設
される層のバインダーに対して乾燥重石比で０．０５〜
２．０の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）に有機フルオロ化合物を用
いることができる。

本発明に用いられる有機フルオロ化合物については、米
国特許第３，５８９，９０６号、同３．６６６、４７８
号、同３．７５４．９２４号、同３．７７５．１２６号
、同３．８５０．６４０号、西独特許公開第１，９４２
，６６５号、同１．９６１．６３８号、同２，１２４，
２６２号、英国特許第１．３３０．３５６号、ベルギー
特許第７４２，６８０号並びに特開昭４６−７７８１号
、同４８−９７１５号、同４９−４６７３３号、同４９
−１３３０２３号、同５０−９９５２９号、同５０−１
１３２２号、同５０−１６００３４号、同５１−４３１
３１号、同５１−１２９２２９号、同５１−１０６４１
９号、同５３−８４７１２号、同　５４−１１１３３０
号、同　５６−１０９３３６号、同５９−３０５３６号
、同５９−４５４４１号および持分。

昭４７−９３０３号、同４８−４３１３０号、同５９−
５８８７号等に記載の化合物が挙げられ、これらのもの
が好ましく利用できる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に帯電防止剤を用いることができる。

本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第１
，４６６．６００号、リサーチ・ディスクロージｔ　−
（Ｒｅｓｅａｒｃｔ＋　［）　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）
　　１５８４０号、同１６２５８号、同１６６３０号、
米国特許第２，３２７，８２８号、同２，８６１，０５
６号、同３，２０６，３１２号、同３，２４５，８３３
号、同３，４２８，４５１号、同３．７７５．１２６号
、同、ｉ、９６３．４９８号、同　４，０２５，３４２
号、同　４，０２５，４６３号、同４．０２５，６９１
号、同４，０２５，７０４号等に記載の化合物が挙げら
れ、これらを好ましく用いることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性筋（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に紫外線吸収剤を用いることができる。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
第３，２１５，５３０号、同３，６９８，９０７号に記
載のもの）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許第４
，０４５，２２９号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば、米国特許第３，３１４．７９４号、同
３．３５２，６８１号に記載のもの）、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば特公昭３６
−１０４６６号、同　４１−１６８７号、同４２−２６
１８７号、同４４−２９６２０号、同４８−４１５７２
号、特開昭５４−９５２３３号、同５７−１４２９７５
号、米国特許第３，２５３，９２１号、同３，５３３．
７９４号、同　３．７５４．９１９号、同　３，７９４
，４９３号、同４．００９，０３８号、同４．２２０．
７１１号、同　４．３２３．６３３号、リサーチ・ディ
スクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　）　　２２５１９号に記載のもの）、ベンゾオキジ
ドール化合物（例えば、米国特許第３．７００．４５５
号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば、
米国特許第３，７０５，８０５号、同３．７０７．３７
５号、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）を挙げ
る”ことができる。さらに、米国特許第３，４９９．７
６２号、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線
吸収性のポリマー（例えば、特開昭５８−１１１９４２
号、同１７８３５１号、同１８１０４１号、同５９−１
９９４５号、同２３３４４号、公報に記載のもの）など
を挙げることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系（例えば、ＰＢレポート１９．９２１、米国
特許第２，９５０．１９７号、同第２，９６４，４０４
号、同第２，９８３，６１１号、同第３，２７１．１７
５号の各明細書、特公昭４６−４０８９８号、特開昭５
０−９１３１５号の各公報に記載のもの）、イソオキサ
ゾール系（例えば、米国特許第３３１，６０９号明細書
に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許第３，０
４７．３９４号、西独特許第１，０８５，６６３号、英
国特許第１，０３３，５１８号の各明細書、特公昭４８
−３５４９５号公報に記載のもの）、ごニールスルホン
系（例えば、ＰＢレポート１９，９２０、西独特許第１
，１００，９４２号、同２，３３７，４１２号、同２．
５４５．７２２号、同２，６３５，５１８号、同２，７
４２，３０８号、同２，７４９，２６０号、英国特許第
１，２５１，０９１号、特願昭４５−５４２３６号、同
４８−１１０９９６号、米国特許第３、５３９．６４４
号、同第３，４９０，９１１号の各明細書に記載のもの
）、アクリロイル系（例えば、特願昭・１８−２７９４
９号、米国特許第３，６４０．７２０号の各明細書に記
載のもの）、カルボジイミド系（例えば、米国特許第２
，９３８，８９２弓、同４，０４３，８１８号、同４．
０６１．４９９号の各明Ｉｌｌ書、特公昭４６−．１８
７１５号公報、特願昭４９−１５０９５号明ｌｌ書に記
載のもの）、トリアジン系（例えば、西独特許第２，４
１０，９７３号、同２．５５３．９１５号、米国特許第
３，３２５，２８７号の各明細書、特開昭５２−１２７
２２号公報に記載のもの）、その池マレイミド系、アセ
チレン系、メタンスルホン醇エステル系、Ｎ−メチロー
ル系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用できる。有用
な組み合わせ技術として、例えば西独特許第２．４４７
．５８７号、同２，５０５．７４６号、同２，５１４，
２４５号、米国特許第１１，０４７，９５７号、同３．
８３２．１８１号、同３，８４０，３７０号の各明細書
、特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０６２号、
同５２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３６４号の
各公報に記載の組み合わせが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保５層等
）に高分子硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例えば、米
国特許第３．３９６．０２９号に記載のアルデヒド基を
有するポリマー（例えばアクロレインの共重合体など）
、同第３，３６２，８２７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１７３３３号（１９７８）などに記載のジクロロ
トリアジン基を有するポリマー、米国特許第３，６２３
，８７８号に記載のエポキシ基を有するポリマー、リサ
ーチ・ディスクロージャー１６７２５号（１９７８）　
、米国特許第４，１６１，４０７号、特開昭５４−６５
０３３号、同５６−１４２５２４号公報などに記載の活
性ビニル基あるいはその前駆体となり得る基を有するポ
リマー、および特開昭５６−６６８４１号公報に記載の
活性エステル基を有するポリマーなどが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）にポリマーラテックス
を用いることができる。

本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリーローブチルアクリレート、エチルアクリ
レートとアクリル酸のコポリマー、塩化ビニリデンとブ
チルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレートと
アクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレ
ートのコポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレートの
コポリマー、エチルアクリレートと２−アクリルアミド
のコポリマー等が挙げられる。

ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は０．０２μｍ
〜０６２μｍである。ポリマーラテックスの使用口は添
加される層のバインダーに対して、乾燥重量比で０．０
３〜０．５が好ましい。

本発明の熱現像感光材、料には、塗布性の改良等を目的
として、熱現像感光性層および／または非感光性層（例
えば、下塗層、中間層、保ｙ！！ｉｍ等）に種々の界面
活性剤を用いることができる。

本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ
−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エ
ステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、
ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むものが好ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素還第４級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ボリア
０ピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、
グリシドール誘導体く例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、５衛
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類等が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画像色素の
転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、
保護層等）に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とができる。

本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子としては
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることがで
きる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径は約０
．３μｍ以下である。

また、添加量は、添加される層に対し、銀ｎ換算で０．
０２〜３　（１／−！’の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的、とじ
て、熱現像感光性層および／または非感光性層（下塗層
、中間層、保護層等）に、例えば特開昭５１−１０４３
３８号に述べられているカルボキシル基又はスルホ基を
有するビニルポリマーを含有させることができる。

該ビニルポリマーの使用量は、添加する層のバインダー
に対して乾燥重量比で０．０５〜２．０の範囲が好まし
い。

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわら、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はざらに以下のように分類される。

放出型化合物　　　　形成型化合物 各々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７
１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３
０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４
号、同５９−１６５０５５明細明細書等に記載されてお
り、例えば以下の化合物が挙げられる。

以下余白 ０ＣＩ６Ｈ３３ ■ （ＪＬ−１６ｔ１３３ ＾ ｅ　　　　　　　　　　　　　■ ■ １Ｎ（Ｊ２ ■　　　　　　　　■ 別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。

Ａ。

式中、Ａ＋　、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミノ基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号公報に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％ 式中、Ｃｆｌ＋　は還元剤の酸化体と反応して拡散性の
色素を放出することができる有機基（いわゆるカプラー
残基）であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化
体との反応によりＣ１ｏｔ　とＪとの結合が開裂する。

０１はＯ又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義
されたものと同義である。またＣＩ）＋　はカップリン
グ色素放出型化合物を非拡散性にする為に各種のバラス
ト基で置換されていることが好ましく、バラスト基とし
ては用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子教８個
以上（より好ましくは１２周以上）の右Ｂｌ　’＝　、
又はスルホ基、カルボキシ基等の親水性基、或いは８個
以上（より好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ
基、カルボキシ基等の親水性基を共に有する基である。

別の特に好ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げ
ることができる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９−２３１５４０明細明細書に記載されており、例
えば以下の化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） ％式％） 式中、Ｃ１１２は還元剤の酸化体と反応（カップリング
反応）して拡散性の色素を形成することができる有機基
（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を
表わし、８はバラスト基を表わす。

Ｃ１１２で表わされるカプラー残基としては形成される
色素の拡散性の為にその分子舟が７００以下が好ましく
、より好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単但体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） ％式％） 式中、ＣＩ）２、Ｆは一般式（５）で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表わし、２はＯまたは１を表わし、Ｚは２
価の有Ｉｍを表わし、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチ
レン性不飽和基を有する基を表わす。

一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３
３９号、同　５９−１８１３４５号、同　６０−２９５
０号、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１６
０４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５０
７号の各明細書等に記載されており、例えば以下の化合
物が挙げられる。

以下余白 例示色素供与物質 ［相］ ポリマー Ｍ−１ ＣＨ２ＣＯＯＨ ＰＭ−３ＣＨｓ 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において、Ｃｐ
ｔ又はＣＤ２て定義されるカプラー残基について更に詳
述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

一般式（７）　　　　　　　　一般式（８）一般式（９
）　　　　　　　　一般式（１０）一般式（１１）　　
　　　　　　一般式（１２）一般式（１３）　　　　　
　　　一般式（１４）一般式（１５）　　　　　　　　
一般式（１６）式中、Ｒ７、Ｒ１１、Ｒ９及びＲ１０は
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル塁、アリール基、アシル基、アルキルオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル慕、
スルファモイル基、アシルオキシ基、アミン基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、シアノ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、ウレイド基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又は
複素環残基を表わし、これらはさらに水ｌｌ、カルボキ
シ基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、
アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、アシル基、スルファモイル基、カルバモイル基
、イミド基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。

これらの置換基はＣＤ＋及びＣＤ２の目的に応じて選択
され、前述の如＜ＣＤ＋　においては置換基の一つはバ
ラスト基であることが好ましく、ＣＤ２においては形成
される色素の拡散性を高めるだめに分子量が７００以下
、より好ましくは５００以下になるよう置換基が選択さ
れることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒｉｌはアルキル基又は水素原子を■ 表わし、Ｅは−Ｎ−Ｃ（Ｒ１３）（式中Ｒ１２はアルキ
ル基又は水素原子を表わし、Ｒ１３は酸素原子又は−Ｎ
−を表わす。）又は−８Ｏ２−を表わし、ｒはＯ又は１
を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義されたものと同
義である。この化合物の具体例は特開昭５９−１［７６
９５４号、同５９−１５４４４５号等の明細３に記載さ
れており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１８）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。

一般式（１８） 式中Ｗ２はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒ”
　　、’　、Ｅ　ｓ　Ｄｙｅは一般式（１７）で定義さ
れたものと同義である。この化合物の具体例は特開昭５
９−１２４３２７号、同５９−１５２４４０号等の明細
書に記載されており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 例示色素供与物質 ■ ０ＣＨ１ ［相］ さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１９）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（１９） 上式ニオイテ、Ｗ２　、Ｒ１′、ＤＶｅは一般式（１８
）において定義されたものと同義である。

この化合物の具体例は特開昭５９−１５４４４５号等に
記載されており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 例示色素供与物質 上述の一般式（２）、（３）、（４）、（１７）（１８
）及び（１つ）においてＤｙｅで表わされる拡散性色素
の残塁についてさらに詳述する。拡散性色素の残塁とし
ては、色素の拡散性の為に分子量が８００以下、より好
ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。

これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９−
４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載されてい
るキレート可能な色素残基も好ましい一形態。

である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用釘は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用聞は１プ当たり　０．００５（］　〜５０ｇ、ＱＴマ
Ｌ、＜Ｌｔ　０．１ｑ　〜１０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材Ｈの写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブデルフタレート、ジオクチルフタレート
、１−リクレジルホスフエート等）に溶解した後、超音
波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸
化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例
えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、ある
いは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボ
ールミルを用いて分散させた後、使用することができる
。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後、通常８０℃〜２
００℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で、
１秒間〜１８０秒間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒
間加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層への
転写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受＠層
を密着させる事により熱現象と同時に行ってもよく、又
、熱現像後に受像部材と密着し加熱したり、又、水を供
給した後に密着しさらに必要ならば加熱したりする事に
よって転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８０
℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭６
０−１４３３３８号、特願昭６０−３６４４号に記載さ
れているように相互の密着性を高めるため感光材料及び
受像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度
でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜伝は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯
、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等を光源
として用うることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱くブレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で艮［ＩＮ間、連続的に上昇、下降あ
るいは繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではある
が、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時
に進行する方式であってもよい。

本発明に有効に用いられる受像部材の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第３
．７０９．６９０号に記載されているものが好ましく用
いられる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとして
は、ポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリー〇−へキシ
ル−Ｎ−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比
率が１：４〜４：１、好ましくは１：１のものである。

三扱アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等がある。典型的な拡散転写用の受＠層としては、ア
ンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチン
やポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布す
ることにより得られる。

別の有用な色素受容物質としては特開昭５７−２０７２
５０号等に記載されたガラス転移温度が４０℃以上、２
５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成されるものが
挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子量２，０
００〜８５，０００のポリスチレン、炭素原子数４以下
の置換基をもつポリスチレン誘導体１、ポリビニルシク
ロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリルベンゼン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポ
リビニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化
ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フッ化エチレ
ン、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルア
リルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェ
ニル基および２，４−ジクロロフェニル基をもつポリア
クリレート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメ
チルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリ
プロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレ
ート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔ
−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポ
リ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、
ビスフェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネー
ト類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロ
ースアセテート類があげられる。また、ポリマー　ハン
ドブック　セカンドエディジョン（ジエイ・ブランドラ
ップ、イー・エイチ・インマーガツト編）ジョン　ウィ
リイアンド　サンズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｈａｎｄｂｏ
ｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ。

Ｌｌ、　Ｂｒａｎｄｒｕｐ　、　Ｅ、　ｌ−１，Ｉ　ｍ
ｍｅｒｇｕｔ　ＩＧＷ）Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆５ｏｎ
ｓ　）出版に記載されティるガラス転移温度４０℃以下
の合成ポリマーも有用である。これらの高分子物質は、
単独でも２種以上をブレンドして用いてもよく、また２
種以上を組み合せて共重合体として用いてもよい。

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられ
る。これらのポリマーは改質されたものであってもよい
。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、イソフタル
酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１．２−ジカ
ルボメトキシー４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。

特に好ましい受＠層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６０
−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等、何を使用してもよいが、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線列１ヒ
姓樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの
支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙
げられる。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔
料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受働部材としてそのまま使用
できる。

本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場合、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受像
層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上に
受像層を含む別個の受像要素であってもよく又受Ｑｌ？
ｉが熱現像カラー写真材料の一部である１層の層であっ
てもよい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層（
反射層）を含ませることもでき、そういった層は受像層
中の色素画像を観察するために使用され得る所望の程度
の放射線例えば可視光線を反則させるために使用されて
いる。不透明化層（反ＤＡＦりは必要な反則を与える種
々の試薬、例えば二酸化チタンを会むことができる。

受像部材の受像層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
像様露光の後、熱現像感光層に受像層を重ねて均一加熱
現像することもできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて、現像温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。

［実施例］ 以下、実施例について詳述するが、本発明はこれらの態
様に限定されない。

実施例−２ ［沃臭化銀乳剤の調製］ ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌を用いて、オヒ
インゼラチン２０ｏ、蒸留水１０００ｄ及びアンモニア
を溶解させたＡ液に沃化カリウム１１．６（］と臭化カ
リウム１３０ｇを含有している水溶液５０（ｈ１２のＢ
液と、Ｉｉｌ′４ｒ１ｉ銀１モルとアンモニアを含有し
ている水溶液５００ｉＩ２のＣ液とを同時に１）ＡＣ＋
及びｐＨを一定に保ちつつ添加した。さらにＢ液及びＣ
液の添加速度を制御することで、沃化銀含有２７モル％
、正６面体、平均粒径０．２５μｍのコア乳剤を調製し
た。次に上記の方法と同様にして、沃化銀金′ＰｒＭ１
モル％のハロゲン化銀のシェルを被覆することで、正６
面体、平均粒径０．３μｍ　（シェルの厚さ０、０５μ
ｍ）のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調製した。（
単分散性は８％であった。）上記乳剤を水洗、脱塩して
収Ｑ　７００．Ｑを得た。さらに、前記で調製したハロ
ゲン化銀を下記の組成の様にして、感光性ハロゲン化銀
乳剤を調製した。

ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀　　　　　　　　　７００１１２４−
ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３８．７−チトラザインデン　０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　′３２Ｑチオ硫酸ナトリウム
　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素メタノール１％
液　　　８０輩蒸留水　　　　　　　　　　　　　１２
００叡増感色素（ａ　） ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀　　　　　　　　７００ηａ４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１゜ ３．３８．７−チトラザインテン０．４ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　　３２０チオ硫酸ナトリウム　　
　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素メタノール１％液　
　　８０ｔＱ蒸留水　　　　　　　　　　　　　１２０
０Ｔ１１２増感色素（ｂ） Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀　　　　　　　　　７００．Ｑ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ　、７−テトラザインデン　０．４ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　３２（１チオ硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素メタノール１
％液　　　８０１ｇ蒸留水　　　　　　　　　　　　　
１２００ｍｆｆ１以下余白 増感色素（ｃ　） 〈有機銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール銀２８．８（ｌと、ポリ（Ｎ−ビニルピロ
リドン）　１６．０ｇ　、および４−スルホベンゾトリ
アゾールナトリウムｍ　１．３３ｑをアルミナボールミ
ルで分散し、ｐＨ５，５にして２００舖とした。

〈色素供与物質分散液−１の調製〉 例示色素供与物質（ＰＭ−７）　　３５．５０．および
下記ハイドロキノン化合物ｓ、　ｏｏｇを酢酸エチル２
００ｉｆに溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン社製）
５重母％水溶液１２４ｍＮフェニルカルバモイル化ゼラ
チン（ルスロー社、タイプ１７８１９Ｐ　Ｃ）３０、５
（ｌを含むゼラチン水溶液７２０ｄと混合して超音波ホ
モジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去したのちｐＨ
ｓ、ｓにして　７９５−ｄとした。

ハイドロキノン化合物 Ｈ 〈還元剤分散液の調製〉 遷元剤（Ｒ−１１）２３．３り　、下記現象促進剤１１
０ｇ、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）　＋４．ｅｇ、下
記フッ素系界面活性剤ｏ、　ｓｏｇを水に溶解し、ｐＨ
５，５にして２５０摺とした。

現像促進剤 界面活性剤 （ｍ、ｎ＝＝２または３） く熱現像感光材粁−１〉 上記で調整した有機銀塩分散液１２，５椴、緑感性沃臭
化銀乳剤６．ＯＯｄ、色素供与物質分散液３９．１ｌｈ
１２Ｓ還元剤分散液１２．５ｍρを混合し、ざらに硬膜
剤溶液（テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタンとタ
ウリンを１＝１（重量比）で反応させ、フェニルカルバ
モイル化ゼラチン１％水溶液に溶解して、テトラ（ビニ
ルスルホニルメチル）メタンが３乗口％になるようにし
たもの。）を２．５０ｄ、熱溶剤としてポリエチレング
リコール３００（関東化学）を３．８０（ｌ添加したの
ち、下引が施された厚さ１８０μｍの写真用ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に、銀ｍが１．７６＋Ｊ／
１２となるように塗布した。

く保護層用塗布液の調製〉 保護層用塗布液−１ アルカリ処理ゼラチン１０重泊％水溶液１５叡とフェニ
ルカルバモイル化ゼラチン１０重量％水溶液１５ＴＩｇ
をａ合し、水で　１００ｄに仕上げ、塗布液−１とした
。塗布液−１に表−１に示す化合物を添加して塗布液２
〜１１を調製した。

以下余白 熱現像感光材料に、１１２当たりのゼラチン■（アルカ
リ処理ゼラチン＋フェニルカルバモイルげラチン）が０
．５５（１／Ｔ１２になるように、保護層用塗布液１〜
１１を塗布した。

く受像部材−１〉 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ−１，１０
０、和光紬薬〉のテトラヒドロフラン溶液を塗布して、
ポリ塩化ビニルが１２（１／ＴＩ’となるようにした。

前記試料１〜１１に対し、ステップウェッジを通して１
，６００Ｃ，Ｍ、　Ｓの露光を与え、前記受像部材−１
と合わせて、熱現＊は＜ディベロツバ−モジュール２７
７．３Ｍ社）にて、１５０℃　１分間の熱現像を行なっ
たのち、感光材料と受像部材をひきはがして、感光材料
の膜破壊の度合いから剥離性を調べ、さらに転写ムラに
ついて調べた。

く剥離性評価〉 Ｏ正常 △　　　膜破壊少し有 ×　　　全面の膜破壊 〈転写ムラ評価〉 Ｏ正常 △　　　少し有 ×　　　かなり有 結果を表−２に示す。

以下余白 表−２ 表−２かられかるように、保護層中に熱溶融性物質と、
無機固体粒子を含有させると、剥離性が良く、転写ムラ
がなくなる。

実施例−２ 〈色素供与物質分散液−２〉 例示色素供与物質（＠　）　３０．０ｇをリン酸トリク
レジル３０．　Ｏｆ；ｌおよび酢酸エチル９０．０ｍｆ
ｆ１に溶解し、実施例−１と同じ、界面活性剤を含んだ
ゼラチン水溶液４６０１ｆｆｉと混合し、超音波ホモジ
ナイザーで分散したのち酢酸エチルを留去し、水を加え
て５００叡とした。

〈熱現像感光材料−２〉 前記ハロゲン化銀乳剤４０．Ｏｄ、有機銀塩分散液２５
．０１Ｑ、色素供与物質分散液５０．（Ｊｕ１２を混合
し、さらに熱溶剤としてポリエチレングリコール３００
（関東化学）　　４．２０１；ｌ、１−フェニル−４，
４’　−ジメチル−３−ピラゾリドンの１０重１％メタ
ノール液１．５輩、実施例−１と同じ硬膜剤３．００顧
およびグアニジントリクロロ酢酸の１０重伍％水−アル
コール溶液２０．０ｉ１２を加えて、下引が施された厚
さ１８０μｍの写真用ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に、銀ｍが２．５０（１／１２となるように塗布
した。

前記試料に１ｆ当たりのゼラチン岱（アルカリ処理ゼラ
チン＋フェニルカルバモイルゼラチン）が０．５５Ｍｆ
になるように、実施例−１の保護層用塗布液１〜１１を
塗布した。

く受像部材−２の調製〉 厚さ　１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に下記の層を順次塗布した。

（１）ポリアクリル酸からなる層。

（７，、ＯＯＧ／１１１’　） （２）酢酸セルロースからなる層。

（４，００ｇ／１２） （３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメヂルーＮ
−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライド
の１＝１の共重合体およびゼラチンからなる層。

（共重合体３．００（１／ｌ　、ゼラチン３．００Ｍｍ
’　）（４）尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度
９８％）からなる層。

（尿素４．０！＋／ｖ”、ポリビニルアルコール３、Ｏ
ａ／ｆ） 前記試料１２〜２２と、受働部材２を用いて、実施例１
と同様に剥離性、転写ムラを調べた。

以下余白 表−３ 表−３かられかるように、実施例２においても、保護層
中に熱溶融性物質と、無機固体粒子を含有させると、剥
離性が良く、転写ムラがなくなる。

実施例−３ 表−４のようにして多層感光材料をつくった。

ここで保護層中の、固体粒子Ａ、熱溶融性物質Ｂは下記
表のものをそれぞれ用いた。

上記試料２３〜２９と受像部材−１を用いて、実施例１
と同様に剥離性、転写ムラを調べた。

結果を表−５に示す。

以下余白 スカベンジャー ５Ｃ−Ｉ Ｙ−フィルター色素 表−５ 表−５から、重層した感光材料においても、保護層に、
熱溶融性物質と無機固体粒子を含有させると、剥離性改
善および転写ムラ改良の効果がばれていることがわかっ
た。

実施例−４ 試料２９に対し、ステップウェッジを通して１６００Ｃ
，Ｍ、　Ｓ、の露光を与え、前記受像部材と合わせて、
熱現像機（ディベロツバ−モジュール２７１．３Ｍ社）
にて１５０℃、１分間の熱現像を行ったのち、感光材料
と受像部材をすみやかにひきはがし、得られた象の反射
濃度を濃度計（ＰＤＡ＝６５、小西六写真工業（株）製
）にて測定した結果、最大濃度、最小濃度（カブリ）は
以下の通りであった。

このように本発明の試料は剥離性、転写ムラがともに良
好であるため、最大ａ度の高い画像が得られた。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書　（方飼 昭和６１年０３月１２日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも１層の熱現像感光性層および少
   なくとも１層の非感光性層からなる写真構成層を有する
   熱現像カラー感光材料において、支持体から最も遠い熱
   現像感光性層の支持体とは反対面側に少なくとも１層の
   非感光性保護層を有しており、該非感光性保護層の少な
   くとも１層に４０℃以上２５０℃以下で溶融または軟化
   する平均粒径０．００５μｍ〜１０μｍの熱溶融性物質
   および平均粒径０．５μｍ〜１０μｍの無機固体粒子を
   含有することを特徴とする熱現像カラー感光材料。