JPS62136642A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像感光材料に関し、特にゼラチン等との相
溶性の優れたポリオキサゾリン系重合体を含有する層を
有する熱現像感光材料に関するものである。

［発明の背景］ 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感光材料が
感光材料として注目を集めている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３，４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーから成る感光材料が開示されており、ドライシルバ
ーとして３Ｍ社より商品化されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７
６１．２７０号および同第３．７６４．３２８号等の各
明細書中に芳香族第１級アミン現会主薬の酸化体とカプ
ラーとの反応により色素画像を形成させる方法、リサー
チ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ［）　１ｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　）　１５１０ｇおよび同１５１２７、
米国特許１４．０２１，２４０Ｑ等に記載のスルホンア
ミドフェノールあるいはスルホンアミドアニリン誘導体
である還元剤（以下、現像剤、現像主薬ともいう）の酸
化体とカプラーとの反応により色素画像・を形成させる
方法、英国特許第１，５９０，９５６号に開示されたＪ
：うに色素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像部
で色素を′ｉｆｉ離させ別に設けられた受像層上に色素
画像をＨａさせる方法、また、特開昭５２−１０５８２
１号、同　５２−１０５８２２号、同５６−５０３２８
号、米国特許第４，２３５，９５７号等に開示された銀
色素漂白法によってポジの色素画像を得る方法、さらに
米国特許第３．１８０．７３１号、同第３，９８５，５
６５号、同第４，０２２，６１７号、同第４，４５２，
８８３号、特開昭５９−２０６８３４４等に開示された
ロイコ色素を利用して色素画像を得る方法等、様々の方
法が提案されてきた。

しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、さらに繁雑な後処理を必要と
するものであったりして実用に供し得るには未だ満足の
いくものではなかった。

近年、祈しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６
７４４号、同５７−１９８４５８号、同５７−２０７２
５０号等に、熱現像により放出された拡散性色素を転写
してカラー画像を得る方法が開示された。

そして、これらの方法をさらに改良して、例えば、特開
昭５８−５８５４３号、同５９−１ｆ３８４３９号等に
開示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化される
ことにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭５８
−７９２４７号、同５９−１７４８３４号、同５９−１
２４３１号、同５９−１５９１５９号、同６０−２９５
０号等ニＩ；Ｕ示すレテイるような現像主薬の酸化体と
がカップリングすることにより拡散性色素を放出する方
式、特開昭５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４
７号、同５９−１２４３３９号、同５９−１８１３４５
号、同６０−２９５０＠、特願昭５９−１８１６０４号
、同　５９−１８２５０１３号、同　５９−１８２５０
７号、同　５９−２７２３３５号等に開示されているよ
うな現象主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を形成す
る非拡散性化合物を用いる方式、さらに、特開昭５９−
１５２４４０号、同５９−１２４３２７号、同５９−１
５４４４５号、同５９−１６６９５４号等に開示された
、酸化により拡散性色素放出能力を失う非拡散性の還元
性色素供与物質、また逆に還元されることにより拡散性
の色素を放出する非拡散性の色素供与物質を含有する方
式、等が提案されている。

これらの放出または形成された拡散性色素による色画像
を得るカラータイプの熱現像感光材料の基本的構成は、
感光要素と受像要素から成り、感光要素は基本的には感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、色素供与物質、
バインダーから成るものである。なお、本発明において
は、感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材料とい
い、受像要素を受像部材という。

上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素を
、同一支持体上あるいは他の独立した別の支持体上に設
けられた受像部材の受像層上に転写し色素画像を得るも
のであり、画像の鮮鋭性、安定性等からみてそれまでの
熱現像カラー感光材料に比べて多くの点で改良されたも
のとなっている。

しかしながら、総合的には未だ充分とはいえず以下の如
き問題点がある。

熱現像感光材料の感光層のバインダーとしては従来ゼラ
チンが使用されていたが、熱可塑性でないために熱現像
性が悪いという欠点を有していた。

また特に転写型の熱現像感光材料の感光層のバインダー
としてゼラチンを使用した場合には色素透過性が悪いと
いう欠点を有していた。これを改良するためにゼラチン
にポリビニルアルコール、又はポリビニルピロリドン、
或いはポリビニルブチラールを混合して用いる方法があ
る。この方法によるとゼラチンのみ使用した場合に比べ
熱現像性、色素透過性が多少改良されるがまだ充分では
なく、さらにゼラチンと混合される上記ポリマーとの相
溶性が悪いため転写型のものにおいては転写ムラが生じ
やすい。

また一般にｆｆ１Ｅ！されたフルカラー感光材料はそれ
ぞれ３種の異なった分光感度領域に感度を有する感光層
の外にこの感光居間を隔てる中間層を有するのが諺通で
ある。通常のカラー感材においては、アルカリ水溶液の
浸透性、セット塗布性等を考慮して乳剤層と同じゼラチ
ンが用いられている。

しかしながら転写型熱現像感光材料の中間層においては
色素を重層された膜中を実質的に水のない状態で拡散さ
せるために放出乃至形成された色素の透過性のよい膜が
必要とされる。

中間層においても感光層との同時重層塗布性やセット塗
布出来るために膜の均一性が高いという点からはゼラチ
ンが有利であるが、ドライ膜中での放出乃至形成された
色素の透過性がゼラチンの場合は低いために、例えば特
願昭５８−２２３２７４号等に記載された様にゼラチン
と他のポリマーとの併用等が提案されている。

特にゼラチンと他の水溶性熱可塑性ポリマー、例えばポ
リビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン等を併用し、ゼラチンを用いた上記利点を
保持しつつ、色素の透過性を改善しようという試みがな
されているが、均一な塗布が難しかったり、色素透過性
もさらに向上したものが望まれている。

また一般に感光材料に保護膜を設けることは知られてい
る。熱現像感光材料においてもスリ（ゴ防止、現像性改
良あるいは発煙防止等の目的で保護膜が塗設される。保
護膜として例えばゼラチンを使用した場合、均一な塗布
が出来るという特徴があるが、放出された色素の熱転写
を妨げてしまうし、又膜のベトつきに対しては余り効果
がない。

又、ポリビニルアルコール等は色素の転写性阻害が少な
く保護膜としてかなりの性能を有するが、一方塗布性に
おいてはゼラチンに劣る。ゼラチンが塗布性が良好なの
はセット塗布出来るという特性を有するためで、一般に
はゼラチンと他の水溶性ポリマーを混合して塗布する事
も行われる。

しかしながら、ゼラチンと例えばポリビニルアルコール
を混合し塗布しても余り均一な皮膜をつくりにくく満足
な性能は得られない。

他の水溶性ポリマーとゼラチンの混合皮膜においても上
記目的を充分に達成するものはないのが現状である。

［発明の目的］ 本発明は上記従来の欠点に鑑み、ゼラチン等との相溶性
の優れたポリオキサゾリン系重合体を特に感光層のバイ
ンダー、感光層間に設けられる中間層、或いは保護膜等
に含有し、熱現像性及び色素透過性が良好であり、転写
ムラがなく、かつ製造時の塗布性にも優れた熱現像感光
材料を提供することを目的とする。

本発明の別の目的は、熱現像感光材料において、熱現像
性が良好な新規なバインダー組成物を提供することであ
る。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされる繰
り返し単位を有する重合体を含有する熱現像感光材料に
より達成された。

一般式（Ｉ） 一＋Ｎ　−ＣＨ２ＣＨ２→− Ｃ−〇 式中、Ｒはアルキル基（置換アルキル基を含む）または
アリール基（置換アリール基を含む）を表わす。

［発明の具体的構成］ 一般式（Ｉ）において、Ｒはそれぞれ置換基を有するも
のを含むアルキル基またはアリール基を表わすが、Ｒで
表わされるアルキル基としては分岐でも直鎮でもよく、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−ブチル基
、ドデシル基等が挙げられ、これらのうら低級アルキル
基が好ましく、ざらに好ましくはエチル基である。Ｒで
表わされるアリール基としては、例えばフェニル基等が
挙げられる。

Ｒの置換アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリール基、アシル基、シアノ基、アミ
ノ基などを挙げることができる。

また、Ｒの置換アリール基の置換基としては、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子などを挙げることがで
きる。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位の好ま
しい具体例を゛以下に挙げる。

以下余白 本発明において、好ましい重合体は、一般式（Ｉ＞で表
わされる繰り返し単位の１種類からなる単独重合体くホ
モポリマー）であり、ざらに好ましくは、一般式（Ｉ）
においてＲが炭素数１から４のアルキル基である単独重
合体である。ここにおいてＲはエチル基であることがさ
らに好ましい。すなわち、ポリエチルオキサゾリンが好
ましい。

本発明の重合体は単独重合体が好ましいが、共重合体で
あってもよい。共重合体としては、一般式（Ｉ）で表わ
される操り返し単位を２種以上含む共重合体であり、例
えば下記構造の共Ｎ　Ａ体を挙げることができる。

ｐ−ｉ Ｘ：Ｙ＝１：１ ＣＰ−２ Ｘ：Ｙ＝１　　：　　１ これらの本発明の重合体は、一般に既知の２−アルキル
（又はアリール）−２−オキサゾリンモノマー化合物を
もとに米国特許４，４６４，４３８号、同４．４７４，
９２８号、同４，４３６．７８９号、西独特許３，３２
１゜８９１号、特開昭５８−６７７４９号、特開昭５７
−１５３０４８号などに記載されている方法に従って合
成することができる。

一般式（１）で表わされる繰り返し単位は、モノマー化
合物として上記２−アルキル（又はアリール）−２−オ
キサゾリンを用いることによりそのポリマーを得ること
ができる。これらの七ツマー化合物は、米国特許４，３
４５，０２９号、西独特許３．２２４，８８０号などに
記載されている方法に従って合成することができる。

本発明においては、異なる組成の本発明の重合体を２種
以上組合せて用いることができる。

本発明の重合体の＠量分子Ｍは１，０００〜８００、０
００であることが好ましい。さらに好ましくは５　、０
００〜２００，０００である。

本発明において、本発明の重合体の添加ｒは、含有され
る届の他のバイングー１型組部に対して、０、０２重湯
部以上、好ましくは０．１重量部以上である。また、本
発明の重合体を含有する層が他のバインダーを含まない
場合も、好ましい態様である。最も好ましい態様は、他
のバインダーとしてゼラチンを含有し、本発明の重合体
とゼラチンとの重量比が０．０５〜２０、さらに好まし
くは０．１〜１０である。

本発明の重合体の添加方法に制限はなく、水または有線
溶剤の溶液として添加する方法、ボールミル、サンドミ
ル等で扮砕して添加する方法筈がある。

本発明の熱現象感光材ｒ１には保ｍＦ３を設けることが
好ましい。以下、本発明の保護層という。

本発明の保護層には、写真分野で使用される各種の添加
剤を用いることができる。該添加剤としては、各種マッ
ト剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、有はフルオロ化合
物（特に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線
吸収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン
誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面
活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機
銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

本発明の保護層に用いられるマット剤としては、無ぼ物
質や右派物質の微粒子であって、これを熱現像感光材料
に含有させて感光材料表面の粗さを増加させていわゆ、
るマット化させるものである。

マット剤を用いて、感光材料の製造時、保存時、使用時
等におこる接着を防止したり、同種または異種物質との
間の接触、摩擦、剥離によって生じる帯電を１止する方
法は、当業界ではよく知られている。マット剤の具体例
としては、特開昭５０−４６３１６号記載の二酸化ケイ
素、特開昭５３−７２３１号、同５８−６６９３７号、
同６０−８８９４号記載のメタアクリル酸アルキル／メ
タアクリル酸共重合体等のアルカリ可溶マット剤、特開
昭５８−１６１３３４１号記載のアニオン性基を有する
アルカリ可溶性ポリマー、特開昭５８−１４５９３５号
記載の、モース硬度の異なる２種以上の微粒子粉末の併
用、特開昭５８−１４７７３４号記載の油滴と微粒子粉
末の併用、特開昭５９−１４９３５６号記載の平均粒径
の異なる２種以上の球形マット剤の併用、特開昭５６−
４４４１１号記載のフッ素化界面活性剤とマット剤の併
用、また、英国特許第１．０５５．７１３号、米国特許
第１，９３９，２１３号、同２，２２１，３７３号、同
２，２６８，６６２号、同２，３２２，０３７号、同２
．３７６．００５号、同２，３９１，１８１号、同２，
７０１，２４５号、同２、９９２．１０１号、同３，０
７９，２５７号、同３，２６２．７８２号、向３．４４
３．９４６号、同３，５１６，８３２号、同３，５３９
．３４４号、同３，５９１，３７９号、同３．７５４．
９２４＠；、同３、７６７、４４８号、特開昭４９−１
０６８２１号、同５７−１４８３５号等に記載されてい
る有機マット剤、西独特許２，５２９．３２Ｖ＠、英国
特許第７６０．７７５号、同１．２ＧＯ，７７２号、米
国特許第１，２０１，９０５号、同２，１９２，２４１
号、同３．０５３．６６２号、同３．　Ｏ＋３２．　（
３４！ｌ１号、同３．２５７．２０６号、同３，３２２
，５５５号、同３．３５３．９５８号、同３．３７０１
９５１号、同　３，４１１，９０７号、同　３，４３７
，４８４号、同　３．５２３，０２２号、同　３，６１
５，５５４号、同　３，６３５，７１４号、同３，７６
９，０２０号、同４，０２１，２４５号、同４，０２９
．５０４号等に記載されている無鵬マット剤、あるいは
特開昭４６−７７８１号、同４９−１０６８２１号、同
５１−６０１７号、同　５３−１１６１４３号、同　５
３−１００２２６号、同５７−１４８３５号、同５７−
８２８３２＠、同５３−７０４２６号、同５９−１４９
３５７号、特公昭５７−９０５３号公報並びにＥＰ−１
０７，３７８号明ＩＩ１等に記載されているような物性
をもつマット剤等が好ましく用いられる。

本発明の保護層において、マット剤の添加量は１ｆあた
り１０ｍｇ／　２．０１７が好ましく、より好ましくは
２０ｍｏ〜１．Ｏｇである。マット剤の粒径は０．５〜
１０μｍが好ましく、より好ましくは１．０〜６μｍで
ある。

前記マット剤は、２種以上を組み合わせて用いてもよい
。

本発明の保ｆｆ１ｌｉに用いられるスベリ剤としては、
固体パラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合
成ワックス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第
２．１８０．４６５号、英国特許第９５５，０６１号、
同１．１４３．１１８号、同１，２７０，５７８号、同
１，３２０．５６４号、同１．３２０．７５７号、特開
ｖＩｉ４９−５０１７号、同５１−１４１６２３号、同
　５４−１５９２２１号、同５６−８１８４１号、リサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　）　　１３９６９号、米国特許第１，２
６３．７２２号、同２，５８８，７６５号、同２，７３
９，８９１号、同３，０１８．１７８号、同３．０４２
．５２２号、同３．０８０．３１７号、同３．０８２，
０８７号、同　３．１２１．０６０号、同　３．２２２
．１７８号、同３，２９５，９７９号、同３．４８９．
５６７号、同３，５１６，８３２号、同３．６５８．５
７３号、同３，６７９，４１１号、同３．８７０．５２
１号等に記載のものを好ましく用いることができる。

本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するために
、或いはスベリ性を改善する笠の目的で、高沸点有様溶
剤（例えば、米国特許第２，３２２，０２７号、同２，
５３３，５１４号、同２，８８２，１５７号、特公昭４
６−２３２３３号、英国特許第９５８，４４１号、同１
．２２２．７５３号、米国特許第２．３５３．２６２号
、同３．６７６、１４２号、同３．７００．４５４号、
特開昭５０−８２０７８号、同５１−２７９２１号、同
５１−１４１６２３号等に記載のエステル類（例えばフ
タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル
類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、スルホン酸
アミドなど）、エーテル類、アルコール類、パラフィン
類などが挙げられる。）の如き水に不溶の油状の化合物
を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、これらの
油滴に種々の目的に応じて写真用添加剤を含有させても
よい。

本発明の保護層に用いられるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース
、ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリルアミド、ゼラチンおよびフタル化ゼ
ラチン等の合成或いは天然の高分子物質を１又は２以上
組み合わせて用いることができる。

特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポリビニル
ピロリドン（分子量ｉ、ｏｏｏ〜４００，０００が好ま
しい）、ポリビニルアルコール（分子Ｑｉ、ｏｏｏ〜１
００，０００が好ましい）の単独及びこれらの２種以上
の併用バインダーが好ましく、ゼラチン単独またはゼラ
チンと上記のポリビニルピロリドンおよびポリビニルア
ルコール等のぜラチンと相溶性の良い親水性ポリマーを
併用したバインダーが特に好ましい。ゼラチンは石灰処
理によるもの、酸見理によるもの、イオン交換α理によ
るものでもよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラ
チン、ハイドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニ
ルカルバモイル化等とした変性ゼラチンであっても良い
。

本発明の保護層の膜厚としては０．０５〜５μｍが好ま
しく、より好ましくは０．１〜１．０μｍである。保餞
層は単一の居であっても２以上の複数の層から構成され
ていても良い。

また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保護層
の硬膜度を感光層のそれより大きくしておくことも好ま
しい。保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくする方
法、すなｂ１５Ｆｉ別に硬膜度をコントロールする方法
としては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡
散性の硬膜剤を保５層に用いることにより保護層の硬膜
度のみを感光層の硬膜度より大ぎくすることができる。

耐拡散性の硬膜剤としては高分子硬膜剤が知られており
、例えば米国特許３．０５７．７２３号、同３．３９６
．０２９号、同４．１６１．４０７号、特開昭５８−５
０５２８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。

各層別に硬膜度をコントロールする別の方法としては、
拡散性の硬膜剤（例えばビニルスルホン系硬膜剤）を保
護層のみに含有させるか又は保護層の含有量を感光層よ
り多くしておき、多層同時塗布後、急速乾燥することに
より保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大きくできる
。

本発明の熱現象感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤
、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、さ
らに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に
含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層
に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分を
一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光住居に隣
接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめる
等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に分
けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度房と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現象感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層・ではシアン色素が組み合わさ
れるが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み
合わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保１Ｌフィルタ一層、バッキング
層、剥Ｍ層等の非感光性層を設けることができる。前記
熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体上に
塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布ｍＷ
するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

すなわち、ディップ法、ローラー法、リバースロール法
、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、
ビーズ沫、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン
法等における方法や装置等がある。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。例えば、特開
昭５４−４８５２１号公報に記載されている方法を適用
して、Ｉ）Ａｇを一定に保ちながらダブルジェット法に
より単分散性ハロゲン化銀粒子を得ることができる。そ
の際、添加速度の時間関数、ｐ）−１，Ｉ）Ａ’ｌ　、
１４度等を適宜に選択することにより、高度の単分散性
ハロゲン化銀乳剤を得ることができる。さらに好ましい
実施態様によれば、シェルを持つハロゲン化銀′泣子を
有するハロゲン化銀乳剤を用いることができる。シェル
を持つハロゲン化銀粒子は前記に記載された方法を用い
て、単分散性の良いハロゲン化銀粒子をコアとして、こ
れにシェルを順次成長させてゆくことにより得ることが
できる。

本発明でいう単分散性ハロゲン叱正乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均粒
子サイズに対して下記に示すようなある割合以下の粒度
分布を有するものをいう。

感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤（以下、単分
散乳剤という）の粒度分布は殆ど正現分布をなす為、標
準偏差が容易に求められ、関によって分布の広さを定義
した時、本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の分布の
広さは１５％以下であることが好ましく、より好ましく
は１０％以下の単分散性をもったものである。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比、すなわち粒子の直径対厚
みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成る
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀にっいては、例えば米国特許第２
，５９２，２５０号、同３．２０６、３１３号、同３．
３１７．３２２＠、同３，５１１，６６２号、同３．４
４７，９２７号、同　３，７６１，２６６号、同　３，
７０３，５８４号、同３．７３６．１４０号等に記載さ
れている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒
子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。これらの
内部？Ｎ　１３ａ型ハロゲン化銀を含有するハロゲン１
ヒ銀乳剤の製法は、上記特許に記載されている如く、例
えば最初ＡｇＣ（１粒子を作成し、次いで臭化物又はこ
れに少借の沃化物を加えたものを添加してハライド交換
を行なわせる方法、又は化学増感されたハロゲン化銀の
中心核を化学増感されていないハロゲン化銀で？！！！
覆する方法、又は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感し
たあるいは化学増感しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子
乳剤上に微粒子乳剤を沈着させる方法等多くの方法が知
られている。また、米国特許第３，２７１．１５７号、
同第３，４４７，９２７号および同第３，５３１，２９
１号に記載されている多価金属イオンを内蔵しているハ
ロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国
特許第３．７６１．２７６号に記載されているドープ剤
を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感
したハロゲン化銀乳剤、または特開昭５０−８５２４号
および同５０−３８５２５号等に記載されている積層構
造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開
昭５２−１５６６１４号および特開昭５５−１２７５４
９号に記載されているハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イ第１り増感、金−イオウ増感、還元増感等各
種の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

上記のように調１ｊｊＪされた感光性ハロゲン化銀乳剤
を本発明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最
も好ましく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有敦銀塩と共存させ
、有１銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成
分としては、無殿ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表わ
されるハロゲン化物（ここで、〜１はト１原子、Ｎ８４
基または金属原子を表わし、ＸはＣ２，３ｒまたは■を
表わし、ｎｌ、ｔＭがＨ原子、ＮＨ４基の時は１、Ｍが
金属原子の時はその原子価を示す。金属原子としては、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、
アルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タ
リウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン１．ビスマ
ス、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レ
ニウム、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウ
ム、オスミークム、イリジウム、白金、セリウム等があ
げられる。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、〜２　Ｐ
ｔ　Ｃｊ２ｓ　、に２　Ｐｔ　３ｒ　ｓ　、ＨＡＤ　Ｃ
１４゜（ＮＨ４）２　１ｒ　Ｃｆｆ１ｓ　、　　（ＮＨ
４）３　１ｒ　ｃｚ６゜（ＮＨ４）２　Ｒｕ　Ｃｅｓ　
、（ＮＨ４）３　Ｒｕ　ｃｐ、。

（ＮＨ４）２　　Ｒｈ　　Ｃ１６、（ＮＨ４’）ａ　　
Ｒｈ　　ｌ’３ｒ６等）、オニウムハライド（例えば、
テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルフェ
ニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジメチルア
ンモニウムブロマイド、３−メチルチアゾリウムブロマ
イド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイドのよ
うな４級アンモニウムハライド、テトラエチルフォスフ
オニウムブロマイドのような４扱フオスフオニウムハラ
イド、ベンジルエチルメチルスルホニウムブロマイド、
１−エチルチアゾリウムブロマイドのような３級スルホ
ニウムハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ヨ
ードボルム、ブロモホルム、四臭化炭素、２−ブロモ−
２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−ク
ロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−
ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミド、Ｎ−
ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジノン、Ｎ−
クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ、
Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ
−メチルベンゼンスルホンアミド、１，３−ジブロモ−
４，４−ジメチルヒダントイン等）、その池の含ハロゲ
ン化合物（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリフ
ェニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタノール
等）などをあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り支持体１１２に対して、ｏ、ｏｏｔｇ〜５０ｇで
あることが好ましく、より好ましくは、０、１（１〜１
０ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ら熱現像青感光性層、熱現像緑
感光性層、熱現像赤感光性口として多層構成とすること
もできる。また、同色感光性加を２層以上（例えば、高
感度層と低感度居）に分割して設けることもできる。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ゛−シアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シア
ニン類の色素のうちでデアゾリン、オキサゾリン、ピロ
リン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾ
ール、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、よ
り好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基
、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキ
シアルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式ま
たは複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有してい
てもよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチ
ン鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミ
ン基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の池に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン咳、オキサゾリジオン咳、チ
アゾリジンジオン核、バルビッール成核、チアゾリンチ
オン核、マロノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。

これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキル
アミン基又はヘテロ環式核で置換されていてもよい。又
必要ならばこれらの色素を組合わせて使用してもよい。

更にアスコルビンＭ！誘導体、アザインデンカドミウム
塩、有殿スルホン酸等、例えば米国特許第２．９３３．
３９０号、同第２．９３７，０８９号の明ｖＡ書等に記
載さ、れている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤
を併用することができる。

これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×１０−４モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１Ｘ　１０−４モル−ｌＸ
１０−１モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各棟の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３．３３０．６３３号、同第３．７９４．４９６号、同
第４，１０５，４５１号等の各明細組中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン
酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−７エニルテトラゾールヂ
オ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香Ｍ
銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同４
５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２
２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開昭５８
−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米国特許
第４．１２３．２７４号等の各公報に記載されているイ
ミノ基の銀塩がある。

イミノ基の銀塩どしては、例えばベンツトリアゾール銀
が挙げられる。このペンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ベンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベンツ
トリアゾール銀（好ましくは０２２以下のアルキル基、
さらに好ましくは０４以下のアルキル基で置換されたも
の、例えばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツ
トリアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール銀等
）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好ましくは
０２２以下のアルキルアミド基で置換されたもの、例え
ば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、プロピオンア
ミドベンツトリアゾール銀、１ｓｏ−ブチルアミドベン
ツトリアゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾール
銀等）、アルキルスルファモイルベンツトリアゾール銀
（好ましくは０２２以下のアルキルスルファモイル基で
置換されたもの、例えば、４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルス
ルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−プロ
ピルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ
−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４
−（Ｎ−デシルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀
、５−（Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾ
ール銀等）、ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の銀塩
（例えば５−クロルベンツトリアゾール銀、５−ブロム
ベンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツトリアゾ
ール銀（好ましくはＣ２２以下のアルコキシ基、さらに
好ましくはＣ４以下のアルコキシ基で置換されたもの、
例えば５−メトキシベンツトリアゾール銀、５−エトキ
シベンツトリアゾール銀等）、５−ニトロベンツトリア
ゾール銀、５−アミノベンツトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシベンツトリアゾール銀、５−カルボキシベンツト
リアゾール銀、４−スルホベンツトリアゾール銀、５−
スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。

その伯のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６−二］・ロベン
ズイミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１．
２．４−１−リアゾール銀、１Ｈ−テトラゾール銀、３
−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾー
ル銀、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀
など、その池メルカプト化合物の銀塩、例えば２−メル
カプトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾ
ール銀、２−メルカプトベンゾチアゾール２−メルカプ
トベンズイミダゾール銀、３−メルカプト−４−フェニ
ル−１．２．４−トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１．３。

３ａ，７−チトラザインデン銀および５−メチル−７−
ヒドロキシ−１．２，３．４．６−ペンクザインデン銀
などが挙げられる。

その他、特開昭５２−３１７２８号に記載されている様
な安定度定数４．５−　１０．０の銀錯化合物、米国特
許第４．　１６１１．　９８０号明ａ　ｉ１３に記載さ
れている様なイミダシリンチオンの銀塩等が用いられる
。

以上の有様銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾ１〜リアゾールおよびその誘導体
が好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、ザンドミル、コロイドミル、振動ミル丑を挙げ
ることかできるが、これに制限されることはない。

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り　０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好ま
しくは０，１〜１００モルである。また、さらに好まし
くは０．３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４丹、同５８
−７９２４７号、同５８−１４９０４６号、同５８−１
４９０４７号、同　５９−１２４３３９号、同　５９−
１８１３４５号、同　６０−２９５０号等に開示されて
いる様な還元剤の醒七体とカップリングする事によって
、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与物質
である場合は、本発明に用いらる還元剤としては、例え
ば米国特許第３．５３１，２８６号、同第３，７６１，
２７０号、同第３．７６４．３２８号各明細口、ま゛た
ＲＤ　　Ｎｏ、　　１２１４６号、同Ｎｏ。

１５１０８、同Ｎ　０．１５１２７および特開昭５６−
２７１３２号公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系お
よびｐ−アミノフェノール系現象主薬、フォスフォロア
ミドフェノール系、スルホンアミドフェノール系現作主
桑、スルホンアミドアニリン系現象１桑、またヒドラゾ
ン系発色現像主薬等を用いる事ができる。また、米国特
許第３．３４２．５９９号、同第３，７１９．４９２号
、特開昭５３−１３５６２８号、同５４−７９０３５号
等に記載されている発色現像主薬プレカーサー等も有利
に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式（１）で表わされる還元
剤が挙げられる。

一般式（１） 式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、または置換基を有し
てもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のア
ルキル基を表わし、Ｒ１とＲ２とは閉環して複素環を形
成してもよい。Ｒ３、Ｒ４Ｒ５およびＲ６は水素原子、
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミＬＬアルコキシ基、
アシルアミド基、スルホンアミド基、アルキルスルホン
アミド基または置換基を有してもよい炭素原子数１〜３
０（好ましくは１〜４）のアルキル基を表わしＲ３とＲ
１およびＲ５とＲ２はそれぞれ閉環して複素環を形成し
てしよい。〜１はアルカリ金属原子、アンモニウム基、
含窒素有機塩基または第４級窒素原子を含む化合物を表
わす。　　　　・上記一般式（１）における含窒素有機
塩基とは無線塩と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子
を含む有機化合物であり、特に重要な有機塩基としては
アミン化合物が挙げられる。そして鎖状のアミン化合物
としては第１級アミン、第２級アミン、第３級アミンな
どが、また環状のアミン化合物としては典型的なヘテロ
環式有機塩基の例として著名などリジン、キノリン、ピ
ペリジン、イミダゾール等が挙げられる。この池ヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖
状のアミンとして有用である。また含窒素有機塩基の塩
としては上記のような有機塩基の無殿駿塩（例えば塩酸
塩、１ｍ塩、硝酸塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化物等が挙げられる。

次に、前記一般式（１）で示される還元剤の好ましい異
体例を以下に示す。

以下余白 次に、前記一般式（１）で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。

（Ｒ−８） （’Ｊ （Ｒ−９） （Ｒ−１０’） （Ｒ−１２’） Ｈ Ｈｓ Ｃ，Ｈ，ＮＨＣＯＣＨ３ ′ＣＦ。

（Ｒ−２０） （Ｒ−２１） （Ｒ−２３） 上記一般式（１）で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソッデン・デル・オーガニ
ツシエン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　（Ｈｏｕｂｅｎ　
−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＱｒｇａｎ
ｉｓｃｈｃｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　、　３ａｎｄ　Ｘ　Ｉ
／　２　）６４５−１０３頁に記載されている方法に従
って合成できる。

ざらに前記還元剤を２種Ｌｘ上同時に用いてもまた、以
下に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併
用する事も可能である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単純
に銀画像のみを得る場合）には、以下に述べるような現
像主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２．６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェ
ノール等）、スルホンアミドフェノール９ｒ１［例えば
４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼン
スルホンアミドフェノール、２．６−ジクロ０−４−ベ
ンゼンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモー
４−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェノール等］、
またはポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチ
ルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシ
ハイドロキノン、カテコール、３−力ルボキシ力テコー
ル等）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナ
フトール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフト
ール等）、ヒドロキシビナフヂル類およびメチレンビス
ナフト−ル類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２
’　−ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′−ジ
ヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−ジ二トロ
ー２．２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４
，４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２
′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル
）メタン等１、メチレンビスフェノール類［例えば１．
１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル
）−３゜５．５−トリメチルヘキサン、１，１−ビス（
２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフ
ェニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，
５−ジーｔｅｒシープチルフェニル）メタン、２．６−
メチレンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−
フェニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒ
ｔ−アブ−ルー５−メチルフェニル）メタン、１，１−
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
２−メチルプロパン、１．１．５．５−テトラキス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−
エチルペンタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン等］、アス
コルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒ
ドラゾン類およびバラフェニレンジアミン類が挙げられ
る。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１
〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０．１〜２０
０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
開昭５９−２２り５５６号に記載の以下の如きバインダ
ーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（グラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子ＤＩ　、　０００〜
４００．０００のものである。ビニルピロリドンと共重
合可能な他の七ツマ−としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル
酸エステル類、ビニルアルコール類、ビニルアセテート
類、ビニルイミダゾール類、（メタ）アクリルアミド類
、ビニルカルビノール類、ビニルアルキルエーテル類等
のビニル系モノマー等が挙げられるが、組成比の少なく
−とも２０％（重母％、以下同じ）はポリビニルピロリ
ドンであることが好ましい。かかる共重合体の好ましい
例はその分子量がｓ、ｏｏｏ〜４００．Ｇｏｏのもので
ある。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダー退に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量１　、０００〜４００．０００のポ
リビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質と
の混合物、ゼラチン及び分子ｆｆｉ　５，０００〜４０
０、０００のビニルピロリドン共重合体と池の１又は２
以上の高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他
の高分子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチ
ラール、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ールエステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク
質や、デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然
物質が挙げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０
〜７０％含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

バインダーの使用量は、通常支持体１市２当たり１居に
ついてｏ、　ｏｓｇ〜５００であり、好ましくは０．１
ｇ〜１０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質Ｉ　Ｇに対して０，
１〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．
２５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
、ｆルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、
ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用
原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の
紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料および／または
受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／ま
たは熱転写を促進する化合物である。これらの化合物に
ついては、例えば米国特許第３，３４７，６７５号、同
第３，６６７．９５９号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ　０．１７６４３（ＸＩＩ）、特開昭５９−２２９
５５６、特願昭５９−４７７８７等に記載されているよ
うな極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明に特に
有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例えば、ジメ
チルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）、ア
ミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）
、多価アルコール類（例えば、１．５−ベンタンジオー
ル、１．６−ベンタンジオール、１．２−シクロヘキサ
ンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエ
タン等）、又はポリエチレングリコール類が挙げられる
。

上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる。

水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
（６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に好ましく
は１３０℃以上２５０℃以下）では液状になる化合物で
あり、無法性／有園性の比（“有機概念図″甲田善生、
三共出版＋ｌｌ′１．１９８４）が０．５〜３，０１好
ましくは０．７〜２，５、特に好ましくは１．０〜２，
０の範囲にある化合物であり、常温における水への溶解
度が１より小さい化合物を言う。

以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例をスすが、これらに
限定されない。

以下余白 水不溶性固体熱溶剤として用いられる化合物は市販され
ているものが多く、また当該業者において、容易に合成
しうるちのである。

水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、ボールミ
ル、サンドミル等によって粉砕分散して添加する方法、
適当な溶媒に溶解して添加する方法、高沸点溶媒に溶解
して水中油滴型分散物として添加する方法等があるが、
ボールミル、サンドミル等によって粉砕分散し、固体粒
子の形状を維持したままで添加されるのが好ましい。

上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層としては、感光性
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保′ｍ層、受像部材の受
＠居等それぞれの効果が得られるよう添加されて用いら
れる。

水不溶性熱溶剤の添加１は、通常バインダー量の１０重
Ｍ％〜５００重量％、好ましくは５０重量％〜３００重
同％である。

なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱現像温度
より高い場合でも、バインダー中に添加されていること
により、融点降下が生じるので、熱溶剤として有効に用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来ろ。

例えば米国特許第３．４３８．７７６号記載の７０ドア
ミド、コハク酸イミド等のヌルｔ−フォーマ−１米国特
許第３，６６６、４７７号、特開昭５１−１９５２５Ｍ
に記載のポリアルキレングリコール類等の化合物、米国
特許第３．６６７、９５９号記載の−Ｃ〇−１−ＳＯ２
−１−８〇−基を有するラクトン等の融点が２０℃以上
の非水性極性有機化合物等がある。

さらに特開昭４９−１１５５４０号に記載されたベンゾ
フェノン誘導体、特開［５３−２４３２９号、同５３−
６０２２３号に記載されたフェノール誘導体、特開昭５
８−１１８６４０号に記載されたカルボン酸類、特開昭
５８−１９８０３８号に記載された多衛アルコール類、
特開昭５９−８４２３６号に記載されたスルファモイル
アミド化合物等もあげられる。

又、熱現像感光材料において色調剤として知られている
ものが現象促進剤として本発明の熱現象感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４
９２８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、
同　４９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同　４
９−１０７７２７号、同　５０−２５２４号、同５Ｇ−
６７１３２号、同５０−６７６４１号、同５０−１１４
２１７号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３
号、同　５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同
５３−７６０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４
−１５６５２３号、同５４−１５６５２４号、同　５４
−１５６５２５号、同　５４−１５６５２６号、同５５
−４０６０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１
５号等の公報ならびに西独特許第２．１４０．４０６号
、同第２，１４１゜０６３号、同２，２２０，６１８号
、米国特許第３．８４７．６１２号、同第３，７８２，
９４１号、同第４，２０１，５８２号並びに特開昭５７
−２０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同５８−
１８９６２８号、同５８−１９３５４１号等の各明細書
に記載されている化合物であるフタラジノン、フタルイ
ミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフ
タルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオ
ン、２．３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２．３−ジ
ヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オキシ
ピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミ
ノキノリン、イソカルボスチリル、スルホンアミド、２
Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４−（３）−１’）
ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール トテトラザベンタレン、アミノメルカプトトリアゾール フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、これ
らの１つまたは、それ以上とイミダゾール化合物との混
合物、またフタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物
の少なくとも１つおよびフタラジン化合物の混合物、さ
らには、フクラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリ
ン設、ゲンチシン酸等の組合せ等を挙げることができる
。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３．６４５、
７３９＠に記載されている高級脂肪酸（例えばベヘン酸
、ステアリン酸等）、特公昭４７−１１１１３号に記載
の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１９号に記載のＮ−
ハロゲン七合物（＠えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ
−ハロゲノコハク駿イミド等）、米国１１許第３，７０
０，４５７号、特開昭５１ー５０７２５号に記載のメル
カプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６号に
記載のアリールスルホン酸（例えばベンゼンスルホン酸
＠）、同５１−４７４１９号に記載のカルボン酸すヂウ
ム塩（例えばラウリン酸リチウム）、英国特許第１，４
５５，２７１号、特開昭５０−１０１０１９号に記載の
酸化剤（例えば過塩素酸塩、無機過酸化物、過硫酸塩等
）、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン酸類ある
いはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２
−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオ
ウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号
、同５５−９３１４９号に記載のジスルフィドおよびポ
リスルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロ
ジンあるいはジテルペン類（例えばアビエチン酸、ピマ
ル酸等）、同５１−１０４３３８号に記載のフリーのカ
ルボキシ基又はスルホン酸基を有したポリマー酸、米国
特許第４，１３８，２６５号に記載のチアゾリンチオン
、特開昭５４−５１８２１号、米国特許第’４，１３７
，０７９号に記載の１．２．４−トリアゾールあるいは
５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、同５５−
１４０８３３号に記載のチオスルフィン酸エステル類、
同５５−１４２３３１号に記載の１．２．３．４−チア
トリアゾール類、同５９−４６Ｇ４１号、同５９−５７
２３３号、同５９−５７２３４号に記載のジハロゲン化
合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１１
１６３６号に記載のチオール化合物等があげられる。

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号に記載のハイドロキノン誘導体く例えば、ジー【
−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン
等）や特願昭５９４６３８０号に記載のハイドロキノン
誘導体とベンゾトリアゾール誘導体（例えば、４−スル
ホベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリアゾ
ール等）との併用が好ましく用いることができる。

銀画像安定化剤としては、米国特許第３．７０７．３７
７号明細書に記載のポリハロゲン化有は酸化剤（例えば
、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジン等）、ベ
ルギー特許第７６８，０７１号明ＩＩＩ書に記載の５−
メトキシカルボニルチオ−１−フェニルテトラゾール、
特開昭５０−１１９６２４＠に記載のモノへ〇化合物（
例えば、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミ
ド等）、特開昭５０−１２０３２８号に記載の臭素化合
物（例えば、２−ブロモメチルスルホニルベンゾチアゾ
ール、２．４−ビス（トリブロモメチル）−６−メチル
トリアジン等）、及び特開昭５３−４６０２０号に記載
のトリブロモエタノール等があげられる。また特開昭５
０−１１９６２４号に記載しであるハロゲン化銀乳剤用
の各種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使用すること
ができる。

その他の画像安定化剤として、米国特許第３，２２０、
８４６号、同　４，０８２，５５５号、同　４，０８８
，４９６号、特開昭５０−２２６２５号、リサーチディ
スクロージャー（ＲＤ　）　　１２０２１号、同　１５
１６８号、同　１５５６７号、同１５７３２号、同　１
５７３３号、同　１５７３４号、同　１５７７６号等に
記載されたアクティベータープレカーサーと呼ばれる熱
によって塩基性物質を放出する化合物、例えば熱で脱炭
酸して塩基を放出するグアニジニウムトリクロロアセテ
ート等の化合物、ガラクトナミド等のアルドナミド系化
合物、アミンイミド類、２−カルボキシカルボキサミド
等の化合物、並びに、特開昭５６−１３０７４５号、同
５６−１３２３３２号に記載されたリン酸ソーダ系塩基
発生剤、英国特許第２，０７９，４８０Ｍに記載された
分子内求核反応によりアミンを発生する化合物、特開昭
５９−１５７６３７号に記載のアルドオキシムカルバメ
ート類、同５９−１６６９４３号に記載のヒドロキサム
酸カルバメート類等、および同５９−１８０５３７号、
同５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号等に
記載された塩基放出剤等を挙げることが出来る。

さらに米国特許第３．３０１．６７８号、同３．５０６
．４４４号、同３，８２４，１０３号、同第３．８４４
．７８８号、ＲＤ１２０３５号、同１８０１６号等に記
載されたイリチウロニウム系化合物、含メルカプト化合
物のＳ−力ルバモイル誘導体や含窒素複素環化合物を画
像を安定化する目的に用いてもよいし、さらには米国特
許第３，６６９，６７０号、同４．０１２．２６０号、
同４．０６０．４２０号、同　４，２０７．３９２号、
ＲＤ　　１５１０９号、同ＲＤ１７７１１号等に記載さ
れたアクティベータースタビライザー及びアクティベー
タースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素有様
塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−スルホニル酢
酸塩あるいはトリクロロ酢酸塩、アシルヒドラジン化合
物等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画像を
支足化する目的で用いたりする事が出来る。

又、例えば、特開昭５６１３０７４５号、同５９−２１
８４４３号に記載された様に少ユの水の存在下で現像し
てもよく、又、加熱前に少工の水を吹きつけたり、一定
ｍを塗布したりして水を供給したり、米国特許第３，３
１２，５５０号等に記載された様に熱水蒸気や湿気を含
んだ熱風等により現像してもよい。又、熱現像感光材料
中に水を放出する化合物例えば、特公昭４４−２６５８
２号に記載された様な結晶水を含む化合物、例えば燐酸
ナトリウム１２水塩、アンモニウム明ばん２４水塩等を
熱現像感光材料中に含有させてもよい。

その他にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助
剤等が用いられてもよい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保ａＦｆ！Ｊ等）にコロイダルシリカ
を用いることができる。

本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に水
を分散媒とした平均粒径３〜１２０ｍμの無水珪酸のコ
ロイド溶液であり、主成分は、３ｉ０２（二酸化珪素）
である。コロイダルシリ〃については、例えば、特開昭
５６−１０９３３６号、同５３−１２３９１６号、同５
３−１１２７３２号、同５３−１００２２６号等に記載
されている。コロイダルシリカの使用通は、混合し塗設
される層のバインダーに対して乾燥重量比で０．０５〜
２．０の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）に有薇フルオロ化合物を用
いることができる。

本発明に用いられる有機フルオロ化合物については、米
国特許ｉ　３，５８９，９０６号、同３．６６６、４７
８号、同３，７５４，９２４号、同３．７７５．１２６
号、同３，８５０，６４０号、西独特許公開第１．９４
２．６６５号、同１．９６１．６３８号、同２．１２４
．２６２号、英国特許第１，３３０，３５６号、ベルギ
ー特許第７４２．０８０号並びに特開昭４６−７７８１
号、同４８−９７１５号、同４９−４６７３３号、同４
９−１３３０２３号、同５０−９９５２９号、同５０−
１１３２２号、同５Ｇ−１６００３４号、同５１−４３
１３１号、同５１−１２９２２９号、同５１−１０６４
１９号、同５３−８４７１２号、同　５４−１１１３３
０号、同　５Ｇ−１０９３３６号、同５９−３０５３６
号、同５９−４５４４１号および特公昭４７−９３０３
号、同４８−４３１３０号、同５９−５８８７号等に記
載の化合物が挙げられ、これらのものが好ましく利用で
きる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保！！層
等）に帯電防止剤を用いることができる。

本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第１
，４６６．６００号、リサーチ・ディスクロージｔ　−
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　［）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　
１５８４０号、同１６２５８号、同１６６３０号、米国
特許第２．３２１．８２８号、同２，８６１，０５６号
、同３，２０６．３１２号、同３，２４５，８３３号、
同３，４２８，４５１号、同３．７７５．１２６号、同
３，９６３．４９８号、同　４，０２５，３４２号、同
　４，０２５，４６３号、同４、０２５．６９１＠、同
４．０２５．７０４号等に記載の化合物が挙げられ、こ
れらを好ましく用いることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光材料および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に紫外線吸収剤を用いることができる。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
第３，２１５，５３０号、同３，６９８，９０７号に記
載のもの）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許第４
゜０４５，２２９号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば、米国特許第３．３１４．７９４号、同
３．３５２，６８１号に記載のものン、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物［例えば特公昭３６
−１０４６６号、同４１−１６８７号、同４２−２６１
８７号、同４４−２９６２０号、同４８−４１５７２号
、特開昭５４−９５２３３号、同５７−１４２９７５号
、米国特許第３，２５３，９２１号、同３．５３３、７
９４号、同３．７５４．９１９号、同３，７９４，４９
３号、同４．００９，０３８号、同　４，２２０，７１
１号、同　４．３２３．６３３号、リサーチ・ディスク
ロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ［）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　）　　２２５１９号に記載のもの］、ベンゾオキジド
ール化合物（例えば、米国特許第３．７００．４５５号
に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば、米
国特許第３，７０５，８０５号、同３．７０７．３７５
号、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）を挙げる
ことができる。さらに、米国特許第３．４９９．７６２
号、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収
性のポリマー（例えば、特開昭５８−１１１９４２号、
同１７８３５１号、同１８１０４１号、同５９−１９９
４５号、同２３３４４号、公報に記載のもの）などを挙
げることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる硬膜斉１としては、アルデヒド系、
アジリジン系（例えば、ＰＢレポート１９，９２１、米
国特許第２，９５０．１９７号、同第２，９６４，４０
４号、同第２，９８３，６１１号、同第３．２７１．１
７５号の各明ｍ書、特公昭４６−４０８９８号、特開昭
５０−９１３１５号の各公報に記載のもの）、イソオキ
サゾール系（例えば、米国特許第３３１，６０９号明細
書に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許第３，
０４７，３９４号、西独特許第１，０８５，６６３号、
英国特許第１，０３３，５１８号の各明細書、特公昭４
８−３５４９５号公報に記載のもの）、ビニールスルホ
ン系（例えば、ＰＢレポート１９，９２０、西独特許第
１，１００，９４２号、同２．３３７．４１２号、同２
，５４５，７２２号、同２，６３５，５１８号、同２，
７４２，３０８号、同２．７４９．２６０号、英国特許
第１，２５１，０９１号、特願昭４５−５４２３６号、
同４８−１１０９９６号、米国特許第３．５３９．．６
４４号、同第３．４９０．９１１号の各明細書に記載の
もの）、アクリロイル系（例えば、特願昭４８−２７９
４９号、米国特許第３．６４０．７２０号の各明ｆｉｌ
ｌ書に記載のもの）、カルボジイミド系（例えば、米国
特許第２．９３８．８９２号、同４．０４３．８１８号
、同４．０６１１４９９号の各明ＩＱ書、特公昭４６−
３８７１５号公報、特願昭４９−１５０９５号明細書に
記載のもの）、トリアジン系（例えば、西独特許第２，
４１０，９７３号、同２．５５３．９１５号、米国特許
第３．３２５，２８７＠の各町１［特開昭５２−１２７
２２号公報に記載のもの）、その他マレイミド系、アセ
チレン系、メタンスルホン酸エステル系、Ｎ−メチロー
ル系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用できる。有用
な組み合わせ技術として、例えば西独特許第２，４４７
，５８７号、同２，５０５．７４６号、同２，５１４，
２４５号、米国特許第４，０４７，９５７号、同３，８
３２．１８１号、同３，８４０，３７０号の各明細書、
特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０６２号、同
５２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３６４号の各
公報に記載の組み合わせが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に高分子硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例えば、米
国特訂第３，３９６，０２９号に記載のアルデヒド基を
有するポリマー（例えばアクロレインの共重合体など）
、同第３．３６２．８２７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１７３３３号（１９７８）などに記載のジクロロ
トリアジン基を有するポリマー、米国特許第３．６２３
，８７８号に記載のエポキシ基を有するポリマー、リサ
ーチ・ディスクロージャー　１６７２５号（１９７８）
　、米国特許第４．１６１．４０７号、特開昭５４−６
５０３３号、同５６−１４２５２４号公報などに記載の
活性ビニル基あるいはその前駆体となり得る基を有する
ポリマー、および特開昭５６−６６８４１号公報に記載
の活性エステル基を有するポリマーなどが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）にポリマーラテックス
を用いることができる。

本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリ
レートとアクリル酸のコポリマー、塩化ごニリデンとブ
チルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレートと
アクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレ
ートのコポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレートの
コポリマー、エチルアクリレートと２−アクリルアミド
のコポリマー等が挙げられる。

ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は０．０２μｍ
〜０．２μｍである。ポリマーラテックスの使用量は添
加される層のバインダーに対して、乾燥重量比で０．０
３〜０．５が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に種々の界面活性剤を
用いることができる。

本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カヂオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ
−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エ
ステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、
ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むものが好ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールフルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、
グリシドールｍ１体（例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類等が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、現色性改良、画像色素の
転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、
保護層等）に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とができる。

本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子としては
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることがで
きる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径は約０
．３μｍ以下である。

また、添加ｍは、添加される層に対し、銀量換算で０．
０２〜３ｇ／ｎ’の範囲が好ましい。

本発明の熱現象感光材料には、膜力性改良を目的として
、熱現象感光性層および／または非感光性層（下塗層、
中間層、保護層等）に、例えば特開昭５１−１０４３３
８号に述べられているカルボキシル基又はスルホ基を有
するビニルポリマーを含有させることができる。

該ビニルポリマーの使用量は、添加する居のバインダー
に対して乾燥重量比で０．０５〜２．０の範囲が好まし
い。

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有線銀塩の）２光
反応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形
成または放出できるものであれば良く、その反応形態に
応じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（す
なわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色
素画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素
供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場
合にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型
の色素供与物質はさらに以下のように分類される。

酸化されると拡散性色素を放出づる 放出型化合物　　　　形成型化合物 各々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

上記のｊ７元性色素放出化合物の具体例としては、特開
昭５７１７９８４０号、同５８ｉ１６５３７号、同５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、回５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４弓
、同５９−１６５０５４弓各ＢＪＩ　’ａ　＆ｉ　Ｗ　
上記・戎す’ｎ、　テオリ、例えば以下の化合物が挙げ
られる。

以下余白 例示色素供与物質 の ０ＣＩ６Ｈ３３ ■ 二 〇　　　　　　　　　　　の ■　　　　　　　　　　［相］ ＝ ■　　　　　　　Ｏ 別の；７元性色素放出化合物としては例えば一般式（３
）で示される化合物が挙げられる。

一般式（３） 式中、Ａ＋　、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミノ基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号公報に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％ 式中、ＣＤ＋　は還元、剤の酸化体と反応して拡散性の
色素を放出することができる有機基（いわゆるカプラー
残基）であり、Ｊは２価の結合基であ例示色素供与物質 り、還元剤の酸化体との反応によりＣＩ）１とＪとの結
合が開裂する。ｎｌは０又は１を表わし、Ｄｙｅは一般
式（２）で定義されたものと同義である。またＣＤ＋　
はカップリング色素放出型化合物を非拡散性にする為に
各種のバラスト基で置換されていることが好ましく、バ
ラスト基としては用いられる感光材料の形態に応じて炭
素原子数８個以上（より好ましくは１２個以上）のＯＲ
基、又はスルホ基、カルボキシ基等の親水性基、或いは
８個以上（より好ましくは１２個以上）の炭素原子とス
ルホ基、カルボキシ基等の親水性基を共に有する基であ
る。別の特に好ましいバラスト基としてはポリマー鎖を
挙げることができる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９−２３１５４０号各町Ｉｌｌ四に記載されており
、例えば以下の化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） ％式％（８） 式中、ＣＩ）２は還元剤の酸化体と反応（カップリング
反応）して拡散性の色素を形成することができる有機基
（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を
表わし、Ｂはバラスト基を表わす、。

ＣＤ２で表わされるカプラー残基としては形成される色
素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく、
より好ましくは５００以下である。

まｌｂ　％バラスト基は一般式（４）で定義されたバラ
スト基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（よ
り好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カル
ボキシ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さら
にポリマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） ％式％） 式中、Ｃ１］２、Ｆは一般式（５）で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表わし、りはＯまたは１を表わし、Ｚは２
価の有機基を表わし、しはエチレン性不飽和基又はエチ
レン性不飽和基を有する基を表わす。

一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例と１ノでは、特開昭５９−１２４
３３９号、同　５９−１８１３４５号、同　６０−２９
５０号、特願昭５９−１７９（ｉ５７号、同５９−１８
１６０４号、同５９−１８２５０６号、同５’ｌ　１８
２５０７Ｆｊ　（７）各町、１ａＩｓ　等ニ記ｉ　サｈ
ており、例えば以下の化合物が挙げられる。

以下余白 例示色素供与物質 ポ リマー ＰＭ−４ ＣＨｓ ｌ−１ Ｍ−７ ｙ：５０重量％ Ｍ−８ ｙ：５０重ｔ％ 上述の一般式（・４）、（５）及び（６）において、Ｃ
１１＋又はＣＩ）２で定義されるカプラー残基について
更に詳述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい
。

一般式（７）　　　　　　　一般式（８）一般式（９）
　　　　　　　一般式（１０）一般式（１１）　　　　
　　　一般式（１２）一般式（１３）　　　　　　　　
一般式（１４）一般式（１５）　　　　　　　一般式（
１６）以下余白 式中、Ｒ７、Ｒ［ｌ　、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基を
表わし、これらはさらに水酸基、カルボキシ基、スルホ
基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、
アリール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、イミド基、
ハロゲン原子等で置換されていてもよい。

これらの置換基はＣｐｌ及びＣＤ２の目的に応じて選択
され、前述の如＜Ｃｐｔ　においては＠換基の一つはバ
ラスト基であることが好ましく、ＣＩ）２においては形
成される色素の拡散性を高めるだめに分子忌が７００以
下、より好ましくは５００以下になるよう置換基が選択
されることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表わされる酸化性色素放出上合物がある。

一般式（１７） 式中、Ｗｌは４：ノン環（この環上に置換基を有してい
ても良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし
、ＲＩｌ　はアルキル基又は水素原子をＲＩｌ 表わし、Ｅは−Ｎ−Ｃ＋Ｒ”÷（式中Ｒ１２−はアルキ
ル基又は水素原子を表わし、ＲＩ３はＷ県原子又は−Ｎ
−を表ね寸。）又は−Ｓ○２−を表わし、ｒは０又は１
を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義されたもげと同
義である。この゛化合物の具体例は￥Ｉ間昭５９−１６
６９５４号、同５９−１５４４４５号等の明細書に記載
されており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 ＣＨ。

別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１８）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。

一般式（１８） 式中Ｗ２はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒ”
　ｓ　’　ｓ　Ｅ　ｓ　Ｄ　ｙｅは一般式（１７）で定
義されたものと同義である。この化合物の具体例は特開
昭５９−１２４３２７号、同５９−１５２４４０号等の
明細書に記載されており、例えば以下の化合物がある。

例示色素供与物質 ■ ＯＣＲ。

さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記−１１２
式（１９）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（１つ） 上式において、Ｗ２　、Ｒ”　、Ｄｙｅは一般式（１８
）において定義されたものと同義である。　（この化合
物の具体例は特開昭５９−１５４４４５号等に記載され
ており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 例示色素供与物質 ［Ｆ］ 以下余白 上述の一般式（２）、（３）、（４）、（１７）（１８
）及び（１９）においてＤｙｅで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子伍が８００以下、より好
ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。

これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９−
４８７６５号、同５９−．１２４３３７号に記載されて
いるキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層がｉｓかまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１１２当たす０，００５ｇ〜５０ｇ、好マシクハ
０．１ｇ〜１０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱ｖｉ（例
えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、ある
いは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボ
ールミルを用いて分散させた後、使用することができる
。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後、通常８０℃〜２
００℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で、
１秒間〜１８０秒間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒
間加熱するだけで現すされる。拡散性色素の受ｍ層への
転写は熱現＠時に受像部材を感光材料の感光面と受像層
を密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又
、熱現像後に受像部材と密着し加熱したり、又、水を供
給した後に密着しさらに必要ならば加熱したりする事に
よって転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８０
℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭６
０−１４３３３８号、特願昭６０−３６４４号に記載さ
れているように相互の密着性を高めるため感光材料及び
受像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度
でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜懺は可視光を含む輻射線′の画像
状露光によって得られる。一般には通常のカラープリン
トに使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀
灯、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等を光
源として用うることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受謄部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に１ｉ１１限されることはなく、あらかじめ予熱（
プレヒート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温
で短時間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降
あるいは繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあ
るが、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同
時に進行する方式であってもよい。

本発明に有効に用いられる受像部材の受也層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第３
，７０９，６９０号に記載されているものが好ましく用
いられる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとして
は、ポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリーｎ−へキシ
ル−Ｎ−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比
率が１＝４〜４：１、好ましくは１：１のものである。

三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等がある。典型的な拡散転写用の受像層としては、ア
ンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチン
やポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布す
ることにより得られる。

別の有用な色素受容物質としては特開昭５７−２０７２
５０＠等に記載されたガラス転移温度が４０℃以上、２
５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成されるものが
挙げられる。

これらポリマーは受像層どして支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子１２．０
００〜８５，０００のポリスチレン、炭素原子数４以下
の置換基をもつポリスチレン誘導体１、ポリビニルシク
ロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリルベンゼン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポ
リビニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化
ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フッ化エチレ
ン、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルア
リルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェ
ニル基および２，４−ジクロロフェニル基をもつポリア
クリレート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメ
チルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリ
プロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレ
ート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔ
−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポ
リ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、
ビスフェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネー
ト類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロ
ースアセデート類があげられる。また、ポリマー　ハン
ドブック　セカンドエディジョン（ジエイ・ブランドラ
ップ、イー・エイチ・インマーガツト編）ジョン　ウイ
リイアンド　サンズ（ｐｏｌｙｎ＋ｅｒ　　ｌ−１ａｎ
ｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ。

（Ｊ、　Ｂｒａｎｄｒｕｐ　、　Ｅ、Ｈ０Ｉｍｍｅｒａ
ｕｔ編）Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ　１ｌｅｙ＆　Ｓ　ｏｎｓ　）
出版に記載されているガラス転移温度４０℃以下の合成
ポリマーも有用である。これらの高分子物質は、単独で
も２種以上をブレンドして用いてもよく、また２種以上
を組み合せて共重合体として用いてもよい。

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられ
る。これらのポリマーは改質されたものであってもよい
。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、イソフタル
酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１，２−ジカ
ルボメトキシー４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６０
−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、゛また多数の届によ
り形成されてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等、何を使用してもよいが、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支
持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げ
られる。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔
料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像部材としてそのまま使用
できる。

本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場合、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受像
層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上に
受像層を含む別個の受像要素であってもよく又受像層が
熱現像カラー写真材料の一部である１層の層であっても
よい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層（反射
層）を含ませることもでき、そういった層は受象層中の
色素画像を観察するために使用され得る所望の程度の放
射線例えば可視光線を反射させるために使用されている
。不透明化層（反射層）は必要な反射を与える種々の試
薬、例えば二酸化チタンを含むことができる。

受像部材の受像層は、熱現象感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
像様露光の後、熱現像感光層に受＠層を重ねて均一加熱
現象することもできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて、現象温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をざらに具体的に説明するが
、本発明はこれらの態様に限定されない。

実施例−１ ベンゾトリアゾール銀２２．７ｇにメチルアルコール４
００１１２、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及び第１
表に示した各種の水溶性ポリマーそれぞれ８％水溶液５
００１ＡＱを加え、１８時間ボールミル′により分散し
た。次に、この分散液を撹拌しつつ化学増感された沃臭
化銀乳剤（沃化ｊ１１５Ｅル％、乳剤１ｋ（＋中にゼラ
チン６０ＣＪ及び銀０．３５３モルを含む平均粒径０．
０５μ雷の立方体粒子）８４ｉｅを加えた。（ゼラチン
約５．４ｇ含む） さらに３−アミノ−４−アリル−５−メルカプトトリア
ゾールの２％メチノール溶液９１Ｑ１アスコルビン酸８
．９ｇ及び１０％ゼラチン水溶液１５０　ｄを混合し、
ざらにＤ−キシリトール３０ｇを加え、よく撹拌した。

このようにして調製した塗布液をバライタ紙上に塗布し
、乾燥し、試料１〜８を調製した。

次いで、それぞれの試料を１３０℃、２０秒間と−トブ
ロックで均一に加熱し、熱現像した。各試料の最大濃度
（Ｑｍａｘ）、最小濃度（Ｄｍｉｎ）を以下に示す。

以下余白 第１表 以下余白 第１表の結果から、本発明の繰り返し単位を含むポリマ
ーを用いた試料においては、比較試料に較べて最小濃度
の工賃を伴わずに、最大濃度を高くでき、本発明が熱現
像性において良好な特性を有している事がわかる。

実施例−２ ［沃臭化銀乳剤のＩ製］ ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細柑に示される混合撹拌を用いて、オセ
インゼラチン２０ｇ、蒸留水１０００　ｉＱ及びアンモ
ニアを溶解させたＡ液に沃化カリウム１１　、６（ｌと
臭化カリウム１３０９を含有している水溶液５００ｎｊ
２のＢ液と、硝酸銀１モルとアンモニアを含有している
水溶液５００ｄのＣ液とを同時にｌ）Ａｌ１及びＩ）Ｈ
を一定に保ちつつ添加した。さらにＢ液及びＣ液の添加
速度を制御することで、沃化銀含有２７モル％、正６面
体、平均粒径０．２５μｍのコア乳剤を調製した。次に
上記の方法と同様にして、沃化銀含有ｍ１モル％のハロ
ゲン化銀のシェルを被覆することで、正６面体、平均粒
径０．３μｍ　（シェルの厚さ０．０５μｍ）のコア／
シェル型ハロゲン化銀乳剤を調製した。（単分散性は８
％であった。）上記乳剤を水洗、脱塩して収Ｑ　７００
ｄを得た。さらに、前記で調製したハロゲン化銀を下記
の組成の様にして３種のｇｔ性ハロゲン化銀乳剤を［Ｊ
した。

ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００ｉ４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１６ ３，３ａ、７−チトラザインデン　０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　３２　Ｑチオ硫酸ナトリウム
　　　　　　　　ｉｏｍｇ前記増感色素（ａ　） メタノール１％液　　　　　　　　　８０１ｇ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　１２００ｍｆｆ増感色素（ａ
　） ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００ｉＲ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　３２　ｇチオ硫酸ナトリウム
　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（４ｂ） メタノール１％液　　　　　　　　　８０１Ｑ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　１２００顧増感色素（ｂ） Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　１００ＴＩＩ２４
−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　３２　ｇチオ硫酸ナトリウム
　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（Ｃ） メタノール１％液　　　　　　　　　８０１Ｑ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　１２００ｄ増感色素（ｃ　） 〈有機銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾト
リアゾール銀２８．８０と、ポリ（Ｎ−ビニルビロリド
ン）　１６．０ｇをアルミナボールミルで分散し、ｐＨ
５，５にして２０（ｈ１２とした。

く色素供与物質分散液−１の調製〉 例示高分子色素供与物質（ＰＭ−４）　　３ｓ、５ｇ、
および下記ハイドロキノン化合物ｓ、ｏｏｇを酢酸エチ
ル２００ｍ１２に溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン
社製）　５　ｍ　＆％水溶液１２４ｖｐ、フェニルカル
バモイル化ゼラヂン（ルスロー社、タイプ１７８１９Ｐ
　Ｃ）３０．５（ｌを含むゼラチン水溶液７２０１Ｑと
混合して超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを
留去したのち　ｐＨ５，５にして　７９５１Ｑとした。

ハイドロキノン化合物 Ｈ く還元剤分散液の調製〉 例示還元剤（Ｒ−１１）２３．３ｇ、下記現像促進剤１
．１０（１、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）　ｔ４．ｓ
ｇ　。

下記界面活性剤ｏ、　ｓｏｇを水に溶解し、ｐＨ５，５
にして２５０顧とした。

現像促進剤 ＣＨｔ　　ＣＨ＝ＣＨｚ 界面活性剤 〈熱現像感光材料−１の作成〉 前記で調整した有機銀塩分散液１２．５１β、青感性沃
臭化銀乳剤６．００ｗＱ、色素供与物質分散液−１の３
９．８ｄ、還元剤分散液１２．５ｄを混合し、ざらに硬
膜剤溶液（テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタンと
タウリンを１　：　１　（重ｆｆｉ比）で反応させ、フ
ェニルカルバモイル化ゼラチン１％水溶液に溶解して、
テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタンが３重Ｍ％に
なるようにしたもの。）を２．５０ｖＱ、熱溶剤として
ポリエチレングリコール３００（関東化学）を３．８０
Ｑ添加したのち、下引が施された厚さ１８０μｍの写真
用ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、銀ｍが１
．１６り／１１２となるように塗布し、さらにその上に
アルカリ処理ゼラチンとポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）
の１：１（重色比）の混合物からなる保護層（乾燥膜厚
１．０μｍ）を設けた。

得られた塗布試料を試料−８とした。

試料−８の乳剤層の代わりに、下記に示す乳剤層を用い
て試料９〜１５を作成した。

く試料９〜１５の乳剤層〉 試料−８において、有機銀塩分散液及び還元剤分散液中
のポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）の代わりに、同ｍの第
２表に示すように他種重合体を用いた以外は試料−８と
同様な乳剤層を作成した。

〈受像部材−１の作成〉 写真用バライタ紙上にポリ塩化ビニル（ｎ　−１，１０
０、和光純薬）のテトラヒドロフラン溶液を塗布して、
ポリ塩化ビニルが１２（Ｊ／ｖ’となるようにした。

前記熱現像感光材料に対し、ステップウェッジを通して
１，６００Ｃ，Ｍ、　Ｓの露光を与え、前記受像部材と
合わせて、熱現像機（ディベロツバ−モジュール２７７
．３Ｍ社）にて１５０℃１分間の熱現像を行なったのち
、感光材料と受像部材をすみやかにひきはがすと、受像
部材のポリ塩化ビニル表面にはマゼンタ色のステップウ
ェッジのネガ像が得られた。

得られたネガ像の反射濃度を濃度計（ＰＤＡ−６５、小
西六写真工業＠製）にて測定し、最大濃度（［］ｍａｘ
）、最小濃度（、Ｑｌｉｎ　）を下表−２に示す。

以下余白 第２表 ＰＶＡ・・・ポリビニルアルコール 以下余白 第２表から明らかなように、本発明の繰り返し単位を有
するポリオキサゾリン系重合体を含有した乳剤層を有す
る熱現像感光材料は、比較試料に較べ、最大濃度が高い
ことがわかる。

実施例−３ く色素供与物質分散液−２の調製〉 例示色素供与物質６３０．０（］をリン酸トリクレジル
３（１，０ｇおよび酢酸エチル９０゜０１１２に溶解し
、実施例−２と同じ、界面活性剤を含んだゼラチン水溶
液４６０１ρと混合し、超音波ホモジナイザーで分散し
たのち酢酸エチルを留去し、水を加えて５００ｄとした
。

く熱現像感光材料−２の作成〉 前記ハロゲン化銀乳剤４０．０顧、有機銀塩分散液２５
、（１１Ｎ　（以上は実施例−２で調整したものを使う
）、色素供与物質分散液−２のＳＯ，Ｏ、ρを混合し、
さらに熱溶剤としてポリエチレングリコール３００（関
東化学）　　４．２０（１，１−フェニル−４，４′−
ジメチル−３−ピラゾリドンの１０重量％メタノール液
１．５ｄ、実施例−２と同じ硬膜剤３．０Ｏｖ（ｌおよ
びグアニジントリクロロ酢酸の１０重Ｇ％水−アルコー
ル溶液２０．０輩を加えて、下引が施された厚さ１８０
μｍの写真用ポリエチレンテレフタレートフィルム上に
、銀量が２．５００／ｌ’、ゼラチンがｓ、ｓｇ　／ｆ
となるように塗布した。

さらにその上にアルカリ処理ゼラチンとポリ（Ｎ−ビニ
ルピロリドン）の１：１（重量比）の混合物からなる保
護Ｗ１（乾燥膜厚０．５μｍ）を設けた。

得られた塗布試料を試料−１６とした。

試料−１６の乳剤層の代わりに、下記に示す乳剤層を用
いて、試料１７〜２２を作成した。

く試料１７〜２２の乳剤層〉 試料−１６において、有機銀塩分散液中のポリ（Ｎ−ビ
ニルピロリドン）の代わりに同９の第３表に示すように
他種重合体を用いた以外は試料−１６と同様な乳剤層を
作成した。

く受像部材−２の作成〉 厚さ１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に下記の層を類１次塗布した。

（１）ポリアクリル酸からなるＢ　（７，００（１／−
ｆ　）（２）酢酸セルロースからなる層（４，００Ｍｍ
’　＞（３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロ
ライドの１：１の共重合体およびゼラチンからなる層（
共重合体３．００（１／　ｔｒ、ゼラチン３．Ｏｈ／ｍ
’　） （４）尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度９８％
）からなる層（尿素４．ＯＩＪ　／ｆ　。

ポリビニルアルコール３．０（１／ｆ　）前記熱現像感
光材料−２に対し、ステップウェッジを通して１，６０
０Ｃ，Ｍ、Ｓの露光を与え、前記受像部材−２と重ね合
わせて熱現像機にて１５０℃で１分間熱現像した後、受
像部材−２をすみやかにひきはがした。受像部材表面に
得られた黄色透明画像の透過濃度を濃度計（ＰＤＡ−６
５゜小西六写真工業側製）にて測定し、最大濃度（Ｄｍ
ａｘ）と最小濃度（Ｄｍｉｎ）を下表−３に示す。

第３表 以下余白 第３表から明らかなように、還元性色素供与化合物が含
有される熱現像感光材料においても、本発明の繰り返し
単位を有するポリオキサゾリン系重合体を含有した乳剤
層を有する熱現像感光材料は、比較試料に較べ、最大濃
度が高いことがわかる。

実施例−４ 実施例−２の試料−８における保護層の塗布液処方を下
記の如く変化させて、試料２３〜２８を作成した。それ
ぞれ保護層のゼラチン付量が０、５５Ｑ／　ｆとなるよ
うに塗布した。

く試料−２３の保護層用塗布液〉 アルカリ処理ゼラチン１０重１％水溶液３０ｔＮと、ポ
リ（Ｎ−ビニルピロリドン）１０１ｆｆ１％水溶液３０
１ｇとを混合し、活性剤として、下記化合物−Ａの１重
量％水溶液１　ｖ（ｌ添加したものを水で１００ｔ１２
に仕上げて、塗布液とした。

化合物−八 ５Ｏ３Ｎ九 く試料−２４〜２８の保護層用塗布液〉試料−２３にお
いて、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）の代わりに同ｍの
第４表に示すように他の重合体を用いた以外は試料−２
３と同様な保護層用塗布液各１００　ｖＩ２を作成した
。

試料−２３〜２８の感光材料に対し、実施例−２と同様
に、１，６００Ｃ，Ｍ、　Ｓ、で露光して、実施例−２
で用いた受像部材と密着して、１５０℃１分間の熱現像
を行い、第４表に示す結果を得た。

以下余白 第４表 以下余白 第４表から明らかなように、本発明の繰り返し単位を有
するポリオキサゾリン系重合体を含有した保Ｋｍを有す
る熱現像感光材料は、比較試料に較べ、最大濃度が高く
、また、転写ムラのない良好な画像が得られることがわ
かる。

実施例−５ 表−５に示す構成の重層された感光材料を作成した。こ
の重層試料を試料−２９とする。

試料−２９において、２つの中間層（第１中間層及び第
２中間層）中に含有されたすべてのポリビニルピロリド
ン（重合度４０．０００　）の代わりに、同量のポリエ
チルオキサゾリン（重合度５０，０００）を用いて試料
−３０を作成した。

試料−２９において、３つの乳剤Ｗ！Ｊ（青感層、緑感
層及び赤感層）中に含有されたすべてのポリビニルピロ
リドン（重合度４０，０００）の代わりに、同ｍのポリ
エチルオキサゾリン（重合度５０，０００）を用いて試
料−３１を作成した。

試料−２９において、保護層中に含有されたポリビニル
ピロリドン（重合度４０，０００）の代わりに、同ｍの
ポリエチルオキサゾリン（重合度ｓｏ、ｏｏｏ）を用い
て試料−３２を作成した。

試料−２９において、感光要素の全層中に含有されたす
べてのポリビニルピロリドンの代わりに、各口、同量の
ポリエチルオキサゾリン（重合度ｓｏ、ｏｏｏ）を用い
て試料−３３を作成した。

以下余白 但し、表−５で用いた色にごり防止剤（ＳＣ−１）、フ
ィルター色素（Ｆ−１）および熱溶剤（Ｓ−１）は以下
の通りである。

色１−゛り防止船」 （ＳＣ−１） Ｙ−フィルター色素 煕喀初 前記熱現像感光材料に対し、実施例−２と同様に１，６
００Ｃ，Ｍ、　Ｓ、で露光して、実施例−２で用いた受
像部材と密着して、１５０℃１分間の熱現像を行い、表
−６に示す結果を得た。

以下余白 表−６ 以下余白 表−６から明らかなように、重層された熱現像感光材料
においても、本発明のポリオキサゾリン系重合体を含有
した構成層（乳剤層、中間層又は保護層）を有する熱現
像感光材料は比較試料に較べ、最大濃度が高いことがわ
かる。また、保護層に本発明のポリオキサゾリン系重合
体を含有した熱現像感光材料は転写ムラが改良されるこ
とがわかる。

１許出願人　小西六写真工業株式会社 手続？ｒｌｉ正書　（自発） 昭和６１年０１月２２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる繰り返し単位を有する
   重合体を含有することを特徴とする熱現像感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒはアルキル基（置換アルキル基を含む）または
   アリール基（置換アリール基を含む）を表わす。