JPH01217448A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。特に平均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀感光材料の高感度化及びスモールフ
ォーマット化が進み、さらに高感度でかつ画質の優れた
写真感光材料が強く望まれている。

そのために写真用のハロゲン化銀乳剤に対する要請はま
すます厳しく高感度、高コントラスト、優れた粒状性お
よびシャープネス、等の写真性能に対して一層高水準の
要求がなされている。

このような要求に対して増感色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度／粒状性の関係の改良、シャ
ープネスの改良およびカバーリングパワーの向上を意図
した平板粒子の製造法および使用技術が米国特許４，３
８６，１５６号、同４．５０４．５７０号、同４，４７
８，９２９号、同４，４１４．３０４号、同４，４１）
．９８６号、同４，４００，４６３号、同４．　４１４
．　３０６号、同４，４３９，５２０号、同４，４３３
゜０４８号、同４，４３４．２２６号、同４，４１３．
０５３号、同４，４５９，３５３号、同４゜４９０．４
５８号、同４，４３５．５０１号および同４，３９９，
２１５号に開示されている。

しかしながらＮ、Ｎ−ジ置換パラフェニレンジアミンの
ような芳香族第１級アミン現像主薬の酸化生成物とカッ
プリングして色素画像を形成するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、上記の平板粒子を用いると、その
処理の脱銀過程で現像銀が十分にとり除かれない脱銀不
良という現象がしばしば起こる。この脱銀不良が生じる
と残存銀の量に応じて残存銀の有する光吸収のために見
かけ上、発色濃度が変動する。従って脱銀過程の処理液
差、処理時間差、処理温度差、処理機差等による見かけ
上の発色濃度の変動をきわめて受は易い感材となってし
まう。

一方特公昭４２−７０５．４４−１４１５２．４４−１
４１５３．４４−１９７５０．４７−２０７３６．４７
−２０７３７．４７−２０７３８．４８−３８４１７お
よび５０−３５４１３、特開昭５１−１）０３２７．５
２−１０２７２２．５３−１２４４２５および特公昭６
１−１９９８４号には、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料中に含有させて脱銀性を改良する脱銀不良防止剤が開
示されている。

しかしながらこれらの化合物は脱銀性能をある程度改良
する効果を有するが、反面、現像を抑制し、減感やガン
マの低下等をもたらす欠点を有している。

したがって、平板粒子において、高感度、優れた粒状性
およびシャープネスを保ったまま、カラー現像処理工程
における脱銀不良を改良することは重要な課題であった
。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、高感度、高コントラスト、優れた粒状
性およびシャープネスの写真性能を有し、かつ処理過程
における脱銀性能の優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することである。

本発明の他の目的は平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
、処理依存性の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の前記の目的は下記の手段によって達成すること
ができた。すなわち支持体上に少なくとも一層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも一層の非感光性補
助層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に平
均アスペクト比が２以上の塩化銀を含有する平板状ハロ
ゲン化銀粒子を含有し、かつ該感光性ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層中または該非感光性補助層の少なく
とも一層中に下記一般式（１）またはＣＩ＋）で表わさ
れる繰り返し単位を含んだ重合体を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成す
ることができた。

ＣＨ２ｃ　　　　　　　　　　　（１）式中Ｒ１は水素
原子又はアルキル基を表わし、Ｑは下記ｌ）〜４）から
なる群より選ばれるいずれかひとつの基を表わす。

１）　　　　　　Ｏ 響 （ｑは２〜４の整数を表わす）、 ２）　　　　−Ｎ−Ｃ−Ｒ’ Ｒ”０ （Ｒ”及びＲ３は各々水素原子又はアルキル基を表わす
）、 ３）　　　　　−Ａ−Ｎ−Ｃ＝０ °・、、　Ｚ　ｌ、・′ Ｚ′はラクタム環、オキサゾリドン環又はピリドン環を
形成するのに要する原子群を表わし、Ａ（Ｒ’は水素原
子又はアルキル基を表わす）を表わし、ｌは１〜６の整
数を表わす。

一〇−基又は−Ｎ−基を表わし、ｍ及びｎは各々１〜６
の整数でｍ＋ｎ＝４〜７の関係を充たす数を表わす。こ
こでＲ５は水素原子、アルキル基又は−Ｃ−Ｒ”基・・
・Ｒ６はアルキル基・・・を表わす。

−Ｇ−Ｎ−（ＩＩ） ■ 式中Ｅは−ＣＯＲｚ＋、　ＧＯＯＲｔｚ、　Ｃ０ＮＨＲ
ｚｔ、Ｃ０ＮＨＣＯＲｚｎまたは一３ＣｈＲ＊ｓ　（Ｒ
２いＲｏ、Ｒ２３、Ｒ□およびＲ□はそれぞれ置換また
は非置換のアルキル基、了り−ル基、シクロアルキル基
または水素原子を表わす。）を表わし、Ｇは炭素数２な
いし５個のアルキレン基を表わす。

とりわけ、上記の感光材料を、漂白定着能を有する処理
液で処理した場合、ならびに漂白促進剤を含有する漂白
能を有する処理液で処理した場合に、本発明の目的は効
果的に達成することができた。

本発明の平均アスペクト比が２以上の塩化銀を含有する
平板状ハロゲン化銀粒子について説明する。塩化銀は平
均アスペクト比が２以上の平板状粒子に均一に分布して
いてもよいし、不均一に分布していても良い。後者の場
合は平板状粒子の内殻または外殻に塩化銀を含有してい
ても良い。外殻は平板状粒子の環状方向でも、面方向で
も任意である。また、平板状粒子の内殻の一層または２
層以上に塩化銀を含有していても良い。さらに塩化銀は
平板状粒子の内殻または外殻または表面に局所的に含有
されていても良い。

本発明の好ましい塩化銀含有率は、０．１モル％以上、
５０モル％以下である。最も好ましくは１モル％以上、
１０モル％以下である。沃化銀は含まれている方が好ま
しい。より好ましくは１モル％以上含有されている。ま
た、好ましくは４０モル％以下である。

ハロゲン化銀粒子の形状は平板状粒子である。

ここで平板状粒子とは、１枚の双晶面が２枚以上の平行
な双晶面を有する粒子の総称である。双晶面とは、この
場合（１）１）面の両側ですべての格子点のイオンが鏡
像関係にある場合にこの（１）１）面のことをいう。こ
の平板状粒子は粒子を上から見た時に三角形状、六角形
状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状をしており、三
角形状のものは三角形の、六角形状のものは六角形の、
円形状のものは円形状の互いに平行な外表面を有してい
る。

平板状粒子の平均アスペクト比は２以上であることが好
ましい。より好ましくは３以上さらには４以上であるこ
とが本発明にはより有効である。

上限としては好ましくは３０以下、より好ましくは２０
以下である。

本発明における平板状粒子の平均アスペクト比とは０．
１μｍ以上の粒子直径を有する平板状粒子について、各
々その粒子直径を厚みで割った値の平均値である。粒子
の厚みの測定は、参照用のラテックスとともに粒子の斜
め方向から金属を蒸着し、そのシャドーの長さを電子顕
微鏡写真上で測定し、ラテックスのシャドーの長さを参
照にして計算することにより容易にできる。

本発明における粒子直径とは、粒子の平行な外表面の投
影面積と等しい面積をもつ円の直径である。

粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での面積を測定し、
撮影倍率を補正することにより得られる。

平板状粒子の直径としては０．１５〜５．０μであるこ
とが好ましい。平板状粒子の厚みとしては０．０５〜１
．０μであることが好ましい。

平板粒子の占める割合としては好ましくは全投影面積の
うち３０％以上より好ましくは５０％、特に好ましくは
８０％以上である。

本発明の平板状粒子は、ハロゲン化銀粒子内に実質的に
ヨード組成の異なる少なくとも２つの層状構造を持つも
のでも均一な組成のものでもよい。

ヨード組成の異なる層状構造をもつ乳剤においては、コ
ア部に高ヨード層、最外層に低ヨード層を含む乳剤でも
、コア部に低ヨード層、最外層に高ヨード層を含む乳剤
であってもよい。さらに層状構造は３μ以上から成って
もよい。

本発明の平均アスペクト比が２以上の塩化銀を含有する
平板状ハロゲン化銀粒子の最も好ましい形態は、塩化銀
が該平板状粒子の表面に突起物を有することなく沈積し
ている平板状粒子および／または該平板状粒子の内殻の
一層以上に塩化銀が含有されている平板状粒子である。

前者の粒子表面の塩化銀層は基盤となるハロゲン化銀粒
子の実質的な完成後、高温下にて沈着される。基盤とな
るハロゲン化銀粒子の沈澱が実質的に終了していれば塩
化銀の沈着は脱塩工程以前でも以後でもいずれでも良い
、化学熟成前、化学熟成中さらには化学熟成の後にも基
盤となるハロゲン化銀粒子上に塩化銀を沈着させること
ができる。沈着させる塩化銀は銀塩溶液と実質的に塩化
物溶液を基盤となるハロゲン化銀粒子上に添加して沈着
させることもできるし、実質的に塩化銀からなる乳剤を
添加して熟成することにより沈着させることもできる。

基盤となるハロゲン化銀粒子上への塩化銀層の沈着温度
を高温とするかもしくは沈着後高部の条件（時間として
は好ましくは５分〜６０分）におくことが好ましい。好
ましくは３０℃以上、より好ましくは３５℃以上、さら
に好ましくは４０℃以上である。上限としては好ましく
は８０℃である。高温にて塩化銀層を沈着させることに
より塩化銀層は熱力学的に不安定な工ビタキシャル沈着
ではなく、粒子の表面に突起物のない安定な塩化銀層の
沈着が達成できる。低温で塩化銀層を沈着する場合には
適当なハロゲン化銀溶剤を存在させてエピタキシャル沈
着を回避することが可能である。ハロゲン化銀溶剤とし
ては例えばアンモニア、ロダンカリまたは米国特許第３
．２７１，１５７号、特開昭５１−１２３６０号、特開
昭５３−８２４０８号、特開昭５３−１４４３１９号、
特開昭５４−１００７１７号もしくは特開昭５４−１５
５８２８号等に記載のチオエーテル類および千オン化合
物が有用である。

また、エピタキシャル沈着が生じた場合にもその後高温
条件下におくことによって本発明の目的が効果的に達成
しろる。

突起物を有することなくとはいわゆるエピタキシャル沈
着などよる突起物が粒子表面に実質的に存在しないこと
である。つまり、平板状粒子の平行な表面が実質的に平
面状となり突起物がないことである。

平板状粒子の内殻に塩化銀を含有する層を設けるには、
例えば上記の塩化銀層沈着後、さらに臭化銀および／ま
たは沃化銀を沈着することにより行なう。この時、塩化
銀層のハロゲン変換の程度は任意である。またこの場合
内殻における塩化銀層の沈着はエピタキシャル沈着であ
っても良い。

すなわち塩化銀層沈着過程において、沃化物、色素、か
ぶり防止剤、安定剤等の吸着物質を存在させて行うこと
もできる。

平板状粒子の表面および／または内殻の一層以上に存在
する塩化銀の含量は銀に対して０．３から２０ｍｏ　Ｉ
　％であることが好ましい。さらに好ましくは０．５か
ら１５　ｍｏ１％であることが好ましい。最も好ましく
は０，５から１０　ｍｏ１％である。

ここで言う塩化銀層とは純塩化銀のことを意味するので
はない。塩化銀層は平板状ハロゲン化銀粒子の内殻また
は表面で再結晶化過程が起こるので塩化銀層の実質的な
ハロゲン組成は平板状ハロゲン化銀粒子の組成に依存す
る。

本発明の平板状乳剤は以下の沈澱生成法により調製する
ことができる。攪拌機構を備えた常用されるハロゲン化
銀沈澱生成用反応器中に分散媒を入れる。通常最初の段
階で反応容器中に入れる分散媒の量は、最終粒子沈澱生
成段階で乳剤中に存在する分散媒の量の少なくとも約１
０％、好ましくは２０〜８０％である０反応器中に最初
に入れる分散媒としては水または、解膠剤の水中分散媒
であって、この分散媒は、必要に応じて他の成分、例え
ば１または２以上のハロゲン化銀熟成剤および／または
後で詳述する金属ドープ剤を配合する。

解膠剤を最初に存在せしめる場合、その濃度は、ハロゲ
ン化銀沈澱生成の最終段階で存在する解膠剤全量の少な
くとも１０％特に少なくとも２０％であることが好まし
い、銀、およびハライド塩と共に反応器中に追加の分散
媒を加えるが、これは別のジェットから導入することが
できる。一般には特に解膠剤の割合を増大するために、
ハライド塩導入を完了した後に分散媒の割合を調節する
。

ハロゲン化銀粒子の生成に用いるブロマイド塩の通常１
０重量％未満を最初に反応器中に存在せしめて、ハロゲ
ン化銀沈澱生成の開始時における分散媒中のブロマイド
イオン濃度を調節する。また、反応容器中の分散媒は当
初は実質的にヨードイオンを含まない。というのは銀と
ブロマイド塩、クロライド塩を同時に加える前にヨード
イオンを存在せしめると厚い非平板状粒子が生成しやす
いからである。ここで、「実質的にヨードイオンを含ま
ない」とは、ブロマイドイオンと比較してヨードイオン
が別のヨウ化銀相として沈澱するには不十分な量でしか
存在しないことを意味する。銀塩を導入する前の反応器
中におけるヨード濃度は、反応器中の全ハライドイオン
濃度の０．５モル％未満に維持することが望ましい。分
散媒のｐＢｒが当初高過ぎると生成する平板状粒子は比
較的厚くなり、粒子の厚みの分布は広くなる。また、非
平７板状の粒子が増加する。他方ｐＢｒが低過ぎるとや
はり非平板状粒子が生成しやすい。ここで用いられるｐ
Ｂｒはブロマイドイオン濃度の対数の負の値で定義され
る。

沈澱を生成せしめる間、ハロゲン化銀粒子の沈澱生成に
周知の技法に従って銀、ブロマイド、りロライドおよび
ヨード塩を反応器に加える。通常ブロマイド、クロライ
ドおよびヨード塩の導入と同時に反応器中に硝酸銀のよ
うな可溶性根塩の水ン容液を導入する。また、ブロマイ
ド、クロライドおよびヨード塩は、可溶性アンモニウム
、アルカリ金属（例えばナトリウムまたはカリウム）ま
たはアルカリ土類金属（例えばマグネシウム、またはカ
ルシウム）ハライド塩の水溶液のような塩水溶液として
導入する。銀塩は少なくとも当初はブロマイド、クロラ
イド塩及び、ヨード塩とは別に反応器中に導入する。ブ
ロマイド塩、クロライド塩及び、ヨード塩は別々に加え
ても混合物として導入してもよい。

銀塩を反応容器中に導入すると粒子の核生成段階が開始
される。銀、ブロマイド、クロライドおよびヨード塩の
導入を続けると臭化銀、塩化銀および、ヨウ化銀の沈澱
生成位置として役立つ粒子核の母集団が形成される。現
存する粒子核上への臭化銀、塩化銀およびヨウ化銀の沈
澱生成により粒子は成長段階に入る。核形成の条件は、
特願昭６１−４８９５０号に記載の方法を参考にするこ
とができるが、この方法に限られることはなく、例えば
核形成温度は５〜５５℃の範囲で行なうことができる。

本発明に従って形成される平板状粒子のサイズ分布は、
成長段階のブロマイド塩、クロライド塩およびヨード塩
濃度により大きく影響される。

ｐＢｒが低過ぎると高アスペクト比の平板粒子が形成さ
れるが、その投影面積の変動係数は著しく大きくなる。

ｐＢｒを約２．２〜５の間に維持することにより投影面
積の変動係数の小さな平板粒子を形成することができる
。

上述のｐＢｒ条件が満足されることを条件として、銀、
ブロマイド、クロライドおよびヨード塩の濃度および導
入速度は、従来慣用されるものと同様であってもよい、
銀およびハライド塩はリットル当たり０．１〜５モルの
濃度で導入することが望ましいが、従来から常用される
より広い濃度範囲、例えば、リットル当たり０．０１モ
ルから飽和度までの範囲が採用可能である。特に好まし
い沈澱生成技法は、銀およびハライド塩の導入速度を増
大せしめて沈澱生成時間を短縮せしめることである。銀
およびハライド塩の導入速度は、分散媒並びに銀および
ハライド塩を導入する速度を増大させることによって、
または、導入する分散媒中の銀およびハライド塩の濃度
を増大することによって増大せしめることができる。銀
およびハライド塩の添加速度を特開昭５５−１４２３２
９号記載のように新しい粒子核の生成が起る限界値付近
に保持することにより、粒子の投影面積の変動係数をさ
らに小さくすることができる。

核形成時における反応容器中のゼラチンの量は、極めて
粒子サイズの分布に影響する。ゼラチン濃度としては０
．５〜１０−１％が好ましく、さらに０．５〜６ｗｔ％
が好ましい。

また撹拌回転数、反応容器の形状も粒子サイズの分布に
影響する。

攪拌混合装置としては、米国特許第３７８５７７７号に
記載のような反応液を液中に添加し、混合される装置が
好ましく、攪拌回転数は低すぎても高すぎてもよくない
、撹拌回転数は低いと非平行双晶粒子の生成割合が増加
し、高すぎると平板状粒子の生成頻度が減少し、サイズ
分布も広がってしまう。

また反応容器の形状はその底部が半円球のものが最も好
ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、平板状ハロゲン化銀粒子
の形成又は物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジ
ウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存さ
せてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は通常、分光増感されるが、
好ましくは分光増感されて用いられる方が望ましい。

本発明に用いられる分光増感色素としては通常メチン色
素が用いられるが、これにはシアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホ
ロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル
色素およびヘミオキソノール色素が包含される。これら
の色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色素類に
通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、
ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、
イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；こ
れらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれら
の核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレ
ニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズ
オキサドール核、ナフトオキサドール核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、
ヘンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

分光増感色素としては、前記以外に次のようなものに記
載されたものが用いられる。ドイツ特許９２９．０８０
号、米国特許２，４９３，７４８号、同２，５０３，７
７６号、同２．　５１９．　００１号、同２，９１２，
３２９号、同３，６５６゜９５９号、同３，６７２，８
９７号、同３．６９４．２１７号、同４，０２５，３４
９号、同４゜０４６．５７２号、同２，６８８，５４５
号、同２．９７７．２２９号、同３，３９７，０６０号
、同３，５２２，０５２号、同３，５２７，６４１号、
同３，６１７，２９３号、同３．　６２８．　９６４号
、同３，６６６．４８０号、同３，６７２゜８９８号、
同３，６７９，４２８号、同３．７０３．３７７号、同
３，８１４，６０９号、同３゜８３７．８６２号、同４
，０２６，７０７号、英国特許１，２４２，５８８号、
同１．　３４４．　２８１号、同１，５０７．８０３号
、特公昭４４−１４．０３０号、同５２−２４，８４４
号、同４３−４９３６号、同５３−１２，３７５号、特
開昭５２−１）０．６１８号、同５２−１０９，９２５
号、同５０−８０，８２７号などに記載されている。

ハロゲン化銀乳剤訓製中に添加される増感色素の量は、
添加剤の種類やハロゲン化銀量などによって一義的に述
べることはできないが、従来の方法にて添加される量と
ほぼ同等量用いることができる。

すなわち、好ましい増悪色素の添加量はハロゲン化銀１
モルあたり０．００１〜１００＋ａｍｏｌであり、さら
に好ましくは０．０１〜１０ｍｍｏ！である。

増感色素は化学熟成後、または化学熟成前に添加される
。本発明のハロゲン化銀粒子に対しては最も好ましくは
増悪色素と化学熟成中又は化学熟成以前（例えば粒子形
成時、物理熟成時）に添加される。

増進色素とともに、それ自身分光増悪作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２，９３３．３９０号、同３，６３５，７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮金物（たとえば米国特許３，７４３，５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許３，６１５，６１３号、同３，６
１５，６４１号、同３．　６１７．　２９５号、同３，
６３５，７２１号に記載の組合せは特に有用である。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えば、１）．フリーゼル（１（
。

Ｐｒ１ｅｓｅｒ）　Ｗ、デイ−・グルンドラーゲル・デ
ル・フォトグラフィジエン・ブロツエセ・ミント・ジル
ベルハロゲニデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄ
ｅｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓ
ｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）
（アカデミソシェ　フェルラグスゲゼルシャクト１９６
Ｂ）６７５〜７３４頁に記載の方法を用いることができ
る。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法：貴金属化合物（例えば、金柑塩のほか、
ｐｔ、■「、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を
用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわち、アゾール類たとえばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾ
ール類、ペンゾトリアヅール類、ヘンダイミダゾール類
（特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メル
カプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メル
カブトヘンゾチアゾール類、メルカプトヘンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基や
スルホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メル
カプト化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリン
チオン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テトラ
アザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ヘンゼ
ンスルフィン酸；などのようなカブリ防止剤または安定
剤として知られた多くの化合物を加えることができる。

これらカブリ防止剤または安定剤の添加時期は通常、化
学増感を施した後に行なわれるが、より好ましくは化学
熟成の途中又は化学熟成の開始以前の時期の中から選ぶ
ことができる。すなわちハロゲン化銀乳剤粒子形成過程
において、銀塩溶液の添加中でも、添加後から化学熟成
開始までの間でも、化学熟成の途中（化学熟成時間中、
好ましくは開始から５０％までの時間内に、より好まし
くは２０％までの時間内）でもよい。

本発明において用いられる上記の化合物添加量は、添加
方法やハロゲン化銀量によって一義的に決めることはで
きないが、好ましくはハロゲン化銀１モルあたり１０−
７モル〜１０−ｍモル、より好ましくは１０−Ｓ〜１０
４モルである。

本発明の繰り返し単位（１）を有する重合体の使用量は
、その種類や使用する平板状粒子などの諸条件に合せて
適宜変更すべきものであるが、本発明の繰り返し単位（
１）を有する重合体を保護コロイドや結合剤として使用
する場合の量よりは少ない量の範囲で本発明で意図した
効果が得られる。本発明の重合体の中に含まれる一般式
（１）で表わされる繰り返し単位の占める重量に換算し
て、銀１モル当り０．０２ｇ　−１０ｇであり、特に０
．０２ｇ〜５ｇ、更には０．１ｇ〜２ｇの範囲が好まし
い。本発明の繰り返し単位（［）を有する重合体につい
て更に詳しく説明する。

本発明に使用される重合体の一般式（１）で表わされる
繰り返し単位を含有するものの中でも好ましいのは、Ｒ
１が水素原子、Ｑが次のｉ）〜ｉｉｉ　）のいずれかを
表わす場合である。

ル基かエチル基、Ｒ３が水素原子、メチル基またはエチ
ル基を表わす場合。

１ｉｉ）　　−Ａ−Ｎ　−Ｃ＝Ｏにおいて、Ａが車な”
”’、＝、　ｚ　＋・−゛′ る結合手又は−〇−を表わし、Ｚｌが５員又は６層 員のラクタム環またはオキサゾリドン環を形成する場合
。

特に好ましいのはＱが−Ｎ　−Ｃ−Ｃ）１３、ＣＨ，０ ピロリドン残基、又はオキサゾリドン残基を表わす場合
であり、中でもピロリドン残基を表わす場合が最も好ま
しい。

一般弐四〕によって表わされる繰り返し単位を有する重
合体は、単独重合体のみならず共重合体であっても良い
。

すなわち次の一般式（ＩＡ） ＣＩＡ）　　　　　　Ｒ’ ＣＨｔ　＝　Ｃ 式中、Ｑ’　は、次の（１）〜（４）のいずれかを表わ
す。

１整数）、 ＋２１　　　−　Ｎ　−ＣＯ−Ｒ３ ＋３）　　　　−Ａ−Ｎ−Ｃ−〇 ”％、、　Ｚ、、、、、＋ Ｒ＋　、Ｒ１、Ｒ３、ＡＳＺＳＤは一般式（Ｎにおける
と同義である。で表わされる単量体の単独重合もしくは
二つ以上の＃４量体の間の共重合またはこれと付加重合
し得るエチレン性不飽和化合物との共重合により得られ
る重合体である。

一般式ＣＩＡ）で示される単量体の具体例としては、た
とえばＮ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルグルタル
イミド、Ｎ−ビニルアジピミド、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル
−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ビニルア
セトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルプロピオンアミド
、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−
ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニルオキサゾリド
ン、Ｎ−アクリロイルピロリドン、Ｎ−アクリロイルオ
キシエチルピロリドン、Ｎ−アクリロイルモルホリン、
Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−メタクリロイルモル
ホリン、Ｎ−β−モルホリノエチルアクリルアミド、Ｎ
−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピリドンなどが
ある。このうち、好ましいものは、例えばＮ−ビニルサ
クシンイミド、Ｎ−ビニルグルタルイミド、Ｎ−メチル
−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−エチ７Ｌ／　−Ｎ　−
ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニ
ルピペリドン、Ｎ−ビニルオキサゾリドンなどである。

特に好ましいものは、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトア
ミド、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルオキサゾ
リドンである。

一般式〔！Ａ〕の単量体とともに共重合体をつくる付加
重合性エチレン性不飽和化合物にはたとえば、アクリル
酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリルアミ
ド類、メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエー
テル類、ビニルエステル類、ビニル異部環化合物、スチ
レン類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、
イタコン酸エステル類、クロトン酸エステル類、オレフ
ィン類などがある。それらの具体例は、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート
、ｎ−ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、２
−クロロエチルアクリレート、２−シアノエチルアクリ
レート、Ｎ−（β−ジメチルアミノエチル）アクリレー
ト、ベンジルアクリレート、シクロへキシルアクリレー
ト、フェニルアクリレート：メチルメタクリレート、ｎ
−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、シクロへキシルメタク
リレート、３−スルホプロピルメタクリレート：アリル
ブチルエーテル、アリルフヱニルエーテル：メチルビニ
ルエーテル、ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビ
ニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、
（２−ジメチルアミノエチル）ビニルエーテル、ビニル
フェニルエーテル、ビニルクロルフェニルエーテル、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリル
アミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）
アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ヒドロ
キシブチル）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド、アクリロイルヒドラジン、Ｎ−メトキシメチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ヒ
ドロキシブチル）メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメ
チルアクリルアミド）：ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルチオフェ
ン：スチレン、クロルメチルスチレン、ｐ−アセトキシ
スチレン、ｐ−メチルスチレン：ｐ−ビニル安息香酸、
ｐ−ビニル安息香酸メチル：クロトンアミド、クロトン
酸ブチル、グリセリンモノクロトネート：メチルビニル
ケトン、フェニルビニルケトン：エチレン、プロピレン
、１−ブテン、ジシクロペンタジェン、４−メチル−１
−ヘキセン、４．４−ジメチル−１−ペンテンなど：イ
タコン酸メチル、イタコン酸エチル、イタコン酸ジエチ
ル、など：ソルビン酸メチル、マレイン酸エチル、マレ
イン酸ブチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸オクチ
ルなど：フマル酸エチル、フマル酸ジブチル、フマル酸
オクチルなど：ハロゲン化オレフィン類、たとえば、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレンなど：不飽和ニ
トリル類、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどがあり、必要に応じて２種以上用いることも
できる。それらのうち生成重合体の親水性などの点から
好ましいのは、アクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレ
ート、スルホプロピルアクリレート、アクリルアミド、
ジメチルアクリルアミド、２−アクリロイルアミノ−２
−メチルプロパンスルホン酸、ヒドロキシエチルアクリ
ルアミド、メタクリルアミド、メチルビニルエーテル、
スチレンスルホン酸ソーダ、Ｎ−ビニル−３，５−ジメ
チルトリアゾール、無水マレイン酸などである。一般式
（１）で表わされる繰返し単位を有する共重合体の組成
比については、とくに制限はないが、一般式（１）で表
わされる成分が１０〜１００モル％であることが好まし
く、特に好ましくは同成分が５０〜１００モル％である
。

これらの一般式（１）で表わされる繰返し単位を有する
重合体または共重合体の合成には、英国特許第１，２１
）．０３９号、特公昭４７−２９１９５号、特開昭４８
−７６５９３号、同４８−９２０２２号、特開昭４９−
２１）３４号、同４９−１２０６３４号、英国特許９６
１，３９５号、米国特許３，２２７，６７２号、同３，
２９０゜４１７号、同３，２６２，９１９号、同３，２
４５．９３２号、同２，６８１，８９７号、同３゜２３
０．２７５号、シコン、シー、ベトロブ−ロス（Ｊｏｈ
ｎ　Ｃ，Ｐｅｔｒｏｐｏｕｌｏｓ　ｅｔ　ａｌ）著：「
オフィシアル、ダイジェストＪ　　（Ｏｆｆｉｃｉａｌ
　Ｄｉｇｅｓｔ）、■巻、７１９〜７３６頁（１９６１
）、村橋俊介ら編「合成高分子」、上巻、２４６〜２９
０頁、１巻、１〜１０日頁などに記載の方法を参考にし
て行なうことができる。目的に応じて、重合開始側、濃
度、重合温度、反応時間などを幅広く、かつ、容易に変
更できることはいうまでもない。

たとえば、重合は、一般に２０〜１８０℃、好ましくは
４０−１２０℃で重合すべき単量体にたいし通常０．０
５〜５重景％のラジカル重合開始剤を用いて行なわれる
。開始剤としては、アゾビス化合物、パーオキサイド、
ハイドロパーオキサイド、レドックス触媒など、たとえ
ば、過硫酸カリウム、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエー
ト、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニ
トリル、２゜２′−アゾビスシアノ吉草酸、２．２′−
アゾビス−（２−アミジノプロパン塩酸塩）などがある
。

本発明に用いられる前記重合体の分子量は通常約２千以
上である。好ましくはｓ、ｏｏｏ〜７０ｏ、ｏｏｏ程度
のものが用いられる。しかしこれらの値は本発明の効果
をうるための臨界的なものではない。

本発明に用いられる一般式（１）で表わされる繰返し単
位を有する代表的な重合体の具体例には、次のようなも
のがある。

（１）　　ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）（２）ポリ（
Ｎ−ビニルオキサゾリドン）（３）ポリ（Ｎ−ビニルア
セトアミド）（４）　　ポリ（Ｎ−ビニルグルタルイミ
ド）（５）　　ポリ　（Ｎ−ビニルピペリドン）（６）
ポリ（Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム）（７）ポリ（
Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド）（８）ポリ（Ｎ
−エチル−Ｎ−ビニルアセトアミド）（９）ポリ（Ｎ−
ビニルアセトアミド）αω　ビニルアルコール−Ｎ−ビ
ニルアセトアミド共重合体（モル比３０ニア０） ００　　ビニルアルコール−Ｎ−ビニルピロリドン共重
合体（モル比２０：８０） □□□　ビニルアルコール−Ｎ−ビニルピロリドン共重
合体（モル比３０ニア０） ［１）Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアセテート共重合
体（モル比７０：３０） ０４１　　Ｎ−ビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート共重合体（モル比７０：３０）Ｑ５ｉ　
　Ｎ−ビニルピロリドン−アクリル酸共重合体（モル比
９０：１０） ０５１　　Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ−ビニル−３，５
−ジメチルトリアゾール共重合体（モル比５０：５０） Ｑ？）　　Ｎ−ビニルピペリドン−２−メトキシエチル
アクリレート共重合体（モル比７０：３０）Ｑｌｌｌ　
　Ｎ−ビニルピペリドン−メチルビニルエーテル共重合
体（モル比９０：１０） ０１　　Ｎ−ビニルオキサゾリドン−ビニルアルコール
共重合体、モル比６５：３５） ０１）１　　Ｎ−ビニルオキサゾリドン−アクリル酸共
重合体（モル比８０：２０） （２）　Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ−ビニルピペリドン
−２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体（モル比
４０：３０：３０） （２）　ビニルアルコール−ビニルアセテート−Ｎ−ビ
ニル−２−ピリドン共重合体（モル比７゜１５：５） ＋２１）　　Ｎ−ビニルピロリドン−２−ヒドロキシエ
チルアクリレート−ビニルアセテート共重合体（モル比
７０：２０：１０） ＋２４＋７’Ｊ−ビニルピロリドン−ビニルアルコール
−ビニルプロピオネート−スチレンスルボン酸ソーダ共
重合体（モル比４０：４０：５：１Ｉ２ｓｌＮ−ビニル
ピロリドン−アクリルアミド共重合体（モル比６０：４
０） ａｓ　　Ｎ−ビニルピロリドン−２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸共重合体（モル比７５：
２５） （２７）　　Ｎ−ビニルピペリドン−アクリルアミド共
重合体（モル比６０：４０） （２Ｂ）　　Ｎ−ビニルオキサゾリドン−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アクリルアミド共重合体（モル比７０
：３０） （２９）　　Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ〜ルビニルモル
ホリンアクリルアミド共重合体（モル比５０：２０１０
） （３０）　　Ｎ−ビニルザクシンイミド−Ｎ−ビニル−
８−カプロラクタム−アクリルアミド共重合体（モル比
４０：２０：４０） （３１）　　Ｎ−ビニルオキサゾリドン−アクリルアミ
ド−アクリル酸共重合体（モル比６０：２０：２０） （３２）　　Ｎ−ビニルピロリドン−アクリルアミド−
ビニルアセテート−アクリル酸共重合体（モル比６０１
０１０：ｔｏ） （３３）　　Ｎ−ビニルピロリドン−ジメチルアクリル
アミド共重合体（モル比７０：３０） 本発明に使用される重合体の下記一般式（［）で表わさ
れる繰り返し単位を含有するものについて説明する。

一般式（ＩＩ） Ｇ−Ｎ− 〔式中Ｅは−ｃｏＲｚい−ＣＯＯＲｚｚ、ＣＯＮ　ＨＲ
ｚ　ｚ、　Ｃ０ＮＨＣＯＲＺ４、または−３ＯｚＲｚｓ
　（ＲｚいＲ２□、Ｒ２３、Ｒ１）４およびＲｚｓはそ
れぞれ置換あるいは非置換のアルキル基（たとえばメチ
ル基、エチル基、イソブチル基、オクタデシル基、モノ
クロルメチル基、ヒドロキシエチル基など）、アリール
基（たとえばフェニル基、トリル基、ナフチル基など）
、シクロアルキル基（たとえば、シクロプロピル基、シ
クロヘキシル基、ハロゲン置換シクロヘキシル基など）
、マたば水素原子を表わす。）を表わし、Ｇは炭素数２
ないし５個からなるアルキレン基（たとえば、エチレン
基、プロピレン基、イソプロピレン基など）を表わす。

〕 上記一般式Ｃ１））で示される繰り返し単位を有する重
合体は、たとえば下記一般式〔■Ｂ〕によって示される
エンド（ｅｎｄｏ）イミノ環状化合物の少なくとも一つ
の開環重合によって得られる単独重合体もしくは共重合
体、または前記エンド−イミノ環状化合物の少なくとも
一つとガンマ−プロピオラクトン、プロパンサルトン等
との交互共重合体、またはエチレンイミドの開環重合に
よって得られる重合体、またはエチレンイミンを開環重
合させることによって得られる重合体に酸無水物（例え
ば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水コハク酸、無水フ
タル酸など）、酸ハロゲン化物（例えばアセチルクロラ
イド、イソ醋酸クロライド、ラウリン酸クロライド、ベ
ンジルクロライド、メタンスルホン酸クロライドなど）
、塩化蟻酸エステル（例えば、クロル蟻酸メチル、クロ
ル蟻酸エチル、クロル蟻酸ドデシルなど）、イソシアナ
ート（例えばエチルイソシアナート、ヘキシルイソシア
ナート、フヱニルイソシアナートなど）を反応させて得
られる重合体等をあげることができる。

一般式〔■Ｂ〕 〔式中、Ｒはそれぞれ置換または非置換のアルキル基（
たとえば、メチル基、エチル基、イソブチル基、オクタ
デシル基、モノクロルメチル基、アセトアセチル基など
）、アリール基（たとえばフェニル基、トリル基、ナフ
チル基など）、シクロアルキル基（たとえば、シクロプ
ロピル基、シクロヘキシル基、ハロゲン置換シクロヘキ
シル基など）、または水素原子を表わし、Ｚは炭素数２
ないし５個からなるアルキレン基（たとえば、エチレン
基、プロピレン基、イソプロピレン基など）を表わす。

） 本発明に係る繰り返し単位（ＩＩ）を有する重合体が共
重合体の場合には、一般式（ｎ）によって示される成分
を５モル％以上含んでいることが好ましく１０モル％以
上含んでいると特に好ましい結果を得ることができる。

本発明に係る繰り返し単位（ＩＩ）を存する重合体は、
種々の方法によって得ることができる。たとえば米国特
許３，４８３，１４１号、あるいはジャーナル・オブ・
ポリマー・サイエンス誌（Ｊ。

Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉ、）パートＡ−１、第６巻５７
頁〜６２頁（１９６８）、あるいはジャーナル・オブ・
ポリマー・サイエンス・ポリマー・レターズ誌（Ｊ、Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉ、　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ）第５巻８７１頁８７９頁（１９６７）あるいは特
開昭４７＝４２９８７号公報などには前記エンド・イミ
ノ環状化合物とカチオン重合触媒（たとえはジメチル硫
酸、パラトルエンスルホン酸メチル、ヨウ化メチル、塩
化第２スズ、トリフッ素化ホーソ・エーテラートなど）
とを溶媒を用いることなく、あるいは必要ならば適切な
溶媒（たとえばアセトニトリル、ニトロベンゼン、ジメ
チルフォルムアミドなど）に溶解し、５０℃ないし１８
０℃、好ましくは６０℃ないし１２０℃で６時間ないし
４８時間加熱することによって、本発明に係る重合体が
得られるとの記載がある。また、エンド・イミノ環状化
合物とガンマ−プロピオラクトンまたはプロパンサルト
ン等との共重合体を得るには、マクロモレキュールズ誌
（Ｍａｃｒｏ＋＊ｏ　Ｉｅｃｕ　Ｉｅｓ）第５巻３５４
頁〜３５８頁、あるいは三枝武夫、池田弘治、平柳滋敏
らによる第１９同高分子研究発表会（於神戸、１９７３
年）における発表等を参考にして得ることができる。ま
たエチレンイミドの開環重合による本発明に係る重合体
を得る方法は、たとえば工業化学雑誌第５８巻１２３頁
〜１２６頁（１９５５）に記載されている。またエチレ
ンイミンを重合して得られるポリエチレンイミンに酸無
水物、酸ハロゲン化物、クロル蟻酸エステル、イソシア
ナートを反応させることによって本発明に係る重合体を
得るには公知の方法を用いることができる。たとえばポ
リエチレンイミンを適当な溶媒、（たとえば水、ピリジ
ン、ジメチルフォルムアミドなど）に溶解し、それぞれ
相当な酸無水物、酸塩化物、クロル蟻酸エステル、イソ
シアナートを、必要ならば冷却下に添加、反応させるこ
とによって得ることができる。

本発明に係る繰り返し単位（ｎ）を有する重合体の重合
度は１０〜１０，０００のものが好ましいが特に好まし
くは５０ないし５００程度のものである。しかし、これ
らの値は本発明の効果を得るためのしｎ異的なものでは
ない。

本発明にかかる繰り返し単位（■）を有する重合体の具
体的な例として以下具体的に例示するがむろん、これに
限られるものではない。

■　エンド・イミノ環状化合物の開環重合体。

１．２−メチルオキサゾリンの開環重合体。

重合体の構成成分としての繰り返し単位。

（以下単に構成単位、と称する。） −（−ＣＨ２Ｃｌ、１）＋、　　　　（ｎ　：　２００
　）■ ＣＯＣｌ　ｓ ２．２−イソブチルオキサゾリンの開環重合体。

構成単位 （−Ｃ１ｌＩＣＨ！Ｎ−）−、ｌ（ｎ：１５０）Ｃ０Ｃ
Ｈ（Ｃ１ｂ）ｚ ３．２−ｎ−オクチルオキサゾリンの開環重合体。

構成単位 （−ＣＨ２ＣＩＩｆｆｉＮ−）−ｌｌ（ｎ　：　１２８
　）Ｃ０Ｃ３Ｈ＋？ ４．２−ジクロロメチルオキサゾリンの開環重合体。

構成単位 （−ＣＩｌ、ＣＢＺＮ−）−１ｌ（ｎ　：　１３５）■ Ｃ０ＣＨＣ１。

５．２−トリフルオロメチルオキサゾリンの開環重合体
。

構成単位 千ＧＨｚＣ８２Ｎ−）−、ｌ（ｎ　：　２１５　）０Ｃ
Ｆ３ ６．２−（ベータメトキシカルボニル）エチルオキサゾ
リンの開環重合体。

構成単位 （−ＣＨｚＣＨＪ＋ｎ（ｎ　：　８０　）Ｃ０ＣＨｚｃ
ＨｚｃＯＯｃＨｚ ７．２−フェニルオキサゾリンの開環重合体。

構成単位 ８．２−シクロへキシルオキサゾリンの開環重合体。

構成単位 ９．２．５−ジメチル−２−オキサプリンの開環重合体
。

構成単位 −（−Ｃ１ｌｚＧＨｚＮ−）−ｌｌ（ｎ　：　４１　）
］　　　Ｉ ＣＬ　　ＣＯＣｌ＋＋ １０．２−メチル−５，６−シヒドロー１．３−オキサ
ジンの開環重合体。

構成単位 −（−ＣＩＩｚＣＨｚＣＩｌ、Ｎ−）−Ｒ（ｎ　：　３
０　）ＧＯＣＩ＋３ １）．２−メチルオキサゾリン、２−エチルオキサゾリ
ン共重合体。

構成単位 （−ＣＨ２ＣＨ！ｌ　　＋ＣＨｚＣＨｚ１ＣＯＣｔｌｓ
　　　　　Ｃ０Ｃｚｌｌｓ（モル比　５０：５０．ｎ：
５５） ■　エンド・イミノ環状化合物と他のモノマーとの交互
共重合体。

１２．２−メチルオキサゾリンとプロパンサルトンとの
交互共重合体。

構成単位 ＋ＣＨｚＣＨＪ　　ＣＩＩｚＣｆｌｚＣＩＩｚＳＯ□０
＋　−０ＣＬ （ｎ：８１） １３．２−オキサゾリンとベータプロピオラクトンとの
交互共重合体。

構成単位 −（−ＣＩｈＣＨ，Ｎ−ｃｌｈｃＨｚｃＯｏ−）−。

□ Ｃ）（０ （ｎ　：　２０） ■　エチレンイミドの開環重合体 １４．７七ト酢酸エチレンイミドの開環重合体。

構成単位 −（−ＣＨｚＣｌｌＪ−）−、（ｎ　：　６２　）Ｃ０
ＣＬＣＯＣ１ｈ ■　エチレンイミンを重合して得られるポリエチレンイ
ミンに酸無水物等を反応して得られる重合体。

１５、ポリエチレンイミン（ｎ＝８０）と無水酢酸とを
反応させて得られる重合体。

構成単位 ■ ＋ＣＩｈＣ０ＪＩＣ）ｌｚｃＬ　＋　ｋ＋　Ｃ１ｌ□Ｃ
ＨｚＮ　＋　ｔ　＋ＣＬＣ１ｌＪ　＋−０ＣＨｓ 組成比　ｋ：ｆｆ：ｍ＝２４：５３：２３１６、ポリエ
チレンイミン（ｎ＝５０）と無水コハタ酸とを反応させ
て得られる重合体 構成単位 （ＨＯＣＯＣＨｔＣＨｚＣＯＮＨＣｔｌ□ＣＨｚ　＋　
ｋ＋　ＣＨｚＣＨＪ　＋　ｔＣ０ＣＲ，ＣＩＩｔＣＯＯ
Ｈ ■ −（−ｃｕｚｃＨｚＮ＋７ 組成比　ｋ：１：ｍ＝２５：５１：２４１７、ポリエチ
レンイミン（ｎ＝１００＞とクロル蟻酸メチルとを反応
させて得られる重合体 構成単位 （ＣＨｓＯＣＯＮＨＣ）ＩｇＣＨｚ÷＊　＋ＣＨｚＣＨ
Ｊ＋ｖＣ００ＣＨｆｆ ＋０１）□Ｃ１Ｉ□Ｎ−）−。

組成比　ｋ：ｊ！：ｍ＝２３：５０：２７１８、ポリエ
チレンイミン（ｎ＝８０）とクロル蟻酸オクチルとを反
応させて得られる重合体 構成単位 （ＣｓＨ＋ｙＯＣＯＮＨＣＪｍ＋＊　＋ＣＨｚＣＩＩＪ
＋ｆ■ Ｃ００Ｃ６１）１７ ＋ＣＨｉＧＨｚＮ　＋　− 組成比　ｋ：ｌ：ｍ＝２４：５３：２３１９、ポリエチ
レンイミン（ｎ＝８０）とエチルイソシアナートとを反
応させて得られる重合体 構成単位 （ＣｚＨｓＮＨＣＯＮＩＣ！＋＋＊　＋ＣＨｔＣＨＪ＋
ｔＣ０ＮＩＣ！Ｈｓ ＋　ＣＨｔＣＨｚＮ　＋　ｓ 組成比　ｋ：１：ｍ＝２５：５２：２３２０、ポリエチ
レンイミン（ｒ＋＝８０）とバラトリイソシアナートと
を反応させて得られる重合体 構成単位 組成比　ｋ　：　１：ｍ−２４：　５３　：　２３２１
、ポリエチレンイミン（ｎ＝１００）とアセチルイソシ
アナートとを反応させて得られる重合体 構成単位 （＋（、ＣＣＯＮ）ＩｃＯＮＨｃｍＨ４＋　＆　　＋　
ＣＨｚＣＨＪ　＋ｔ■ Ｃ０ＮＨＣＯＣＨｓ （−ＣＨＩＣ）１ｇＮす１ 組成比　ｋ：Ｎ：ｍ＝２３：５０：２７２２、ポリエチ
レンイミン（ｎ＝８０）メタンスルホニルクロライドと
を反応させて得られる重合体 構成単位 ０１ｓＣ５Ｏ□Ｎ１（Ｃｚｔｌ＊　＋　ｈ　＋　ＣＩｈ
ＣＨＪ　＋　ｔ■ ０ｔＣＨｚ ＋ＣＨｚＣＩＩＪ　＋　− 組成比　ｋ：１７ｍ＝２４：５１：２５感光性ハロゲン
化銀乳剤層への本発明に係る繰り返し単位（Ｉｌ）を有
する重合体の添加量は任意に選択することができるがハ
ロゲン化銀１モルあたり、１ｇないし５００ｇが好まし
く、特に５ｇないし３００ｇが好ましい。また非感光性
補助層への添加量は特に制限はないがハロゲン化銀１モ
ルあたり１ｇないし１０００ｇが好ましく、１０ｇない
し５００ｇが特に好ましい。

また本発明に係る重合体は水溶性のものが好ましいが、
水に溶けにくい場合は水と混和する有機溶媒（たとえば
メタノール、アセトン、ジオキサン、ジメチルホルムア
ミドなど）に溶解して添加することができるし、またあ
る場合には水に混和しない有機溶媒（たとえばエチルア
セテート、ブチルアセテート、ジブチルフタレート、Ｎ
、Ｎ−ジエチルドデカンアミドなど）に溶解し、水中分
散物（オイルプロテクト分散物）を調整したのち、添加
することもできる。

本発明に係る繰り返し単位（１）または（Ｕ）を有する
重合体を添加する時期は感光性乳剤層の場合、通常は乳
剤の化学熟成終了後、塗布までの間に行なわれる。場合
によっては化学熟成の途中または化学熟成の開始以前の
時期に行なわれる。

すなわちハロゲン化銀乳剤粒子形成過程において、銀塩
溶液の添加中でも、添加後から化学熟成開始までの間で
も、化学熟成の途中でもよい。

また非感光性補助層への添加の場合は塗布液調製中でも
調製後でもいずれの時期でもよい。

本発明のハロゲン化銀多層カラー写真感光材料は青色、
緑色および赤色光を別々に記録するためのバインダー及
びハロゲン化銀粒子を含有する乳剤層を重ね合わせた多
層構造を有し、各乳剤層は少なくとも高感度層及び低感
度層の二層から成る。

特に実用的な層構成としては下記のものが挙げられる。

（１）ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＨ／ＲＬ／５ｆ２）
　　ＢＨ／ＢＭ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＭ／ＧＬＲＨ／ＲＭ／
ＲＬ／Ｓ の層構成や米国特許４１８４８７６号に記載の＋３１　
　ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬ／５ＲＤ−２２
５３４、特開昭５９−１７７５５１同５９−１７７５５
２などに記載の ｃ４）　ＢＨ／ＧＨ／ＲＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＲＬ／Ｓの層
構成である。

ここに、Ｂは青色感性層、Ｇは緑色感性層、Ｒは赤色感
性層を、またＨは最高感度層、Ｍは中感度層、Ｌは低感
度層、Ｓは支持体を表わし、保護層、フィルター層、中
間層、ハレーション防止層、下引層等の非感光性層の記
録は省略しである。

このうち好ましい層構成は（１）、（２）又は（４）で
ある。

また、特開昭６１−３４５４１号に記載の＋５１　　Ｂ
Ｈ／ＢＬ／ＣＬ／ＧＨ／ＣＬ／ＲＨ／ＲＬ／Ｓ ＋ａ＋　　ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＣＬ／ＣＬ／ＲＨ／ＲＬ
／Ｓ などの層構成も好ましい。

ここで、ＣＬは重層効果付与層で、他は前記の通りであ
る。

層構成が（１）の場合には、ＢＨ，ＢＬ、ＧＨ，ＧＬ、
ＲＨ，ＲＬの少なくとも１層に本発明に係る乳剤を使用
するが、ＢＨ，ＢＬにはアスペクト比５〜８の本発明に
係る乳剤を使用し、ＧＨ，ＧＬ、ＲＨＳＲＬにはアスペ
クト比５以下の本発明に係る乳剤を使用することが好ま
しい。

さらにＧＨ，ＧＬ、ＲＨ，ＲＬの全層にアスペクト比５
以下の本発明に係る乳剤を使用することが好ましく、Ｂ
Ｈには特願昭６１−１５７６５６号に開示されているよ
うに単分散性のハロゲン化銀粒子を用いても良い。

また、低感度層に単分散乳剤を使用しても良い。

この場合、単分散乳剤は双晶でも正常晶でもよいが、好
ましくは正常晶である。また−層中に別種の乳剤を２種
以上混合して用いても良い。例えば粒子サイズの異なっ
た単分散乳剤の混合、平板乳剤の混合、あらゆる混合は
任意である。

また層構成が（５）の場合にはＣＬにも本発明に係る乳
剤を用いることが好ましい。

（６）の場合には、ＣＬには本発明に係る乳剤のうち、
特にアスペクト比５以下の乳剤を用いるのが好ましい。

（５）、（６）の層構成においてＣＬ基以外層に用いる
乳剤は（１）の場合と同様である。

又、同−感色性の高感度層と低感度層が逆転して配置し
ていてもよい。高感度層、中感度層、低感度層の３層が
ある場合には、その配置はすべての配置が許される。

本発明に用いられる写真窓光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分１ｉｋ乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎα１’７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、゛°■、乳
剤製造（Ｅｌｌｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｏ、　１８
７１６（１９７９年１）月）、６１）８頁グラフキデ著
［写真の物理と化学Ｊ、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑ
ｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ、１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ。Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ
　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｃｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
．４３４，２２６号、同４．４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１）２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加側狸凱　　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６１
　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度
上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増悪剤、　　２
３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増惑剤　　　　　　　
　６４９頁右欄４　増白剤　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右憫８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左１間ＩＯ
バインダー　　　２６頁　　　同　上１）　　可塑剤、
潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、
　　　２６〜２７頁　同　上表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１），９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ＋　−
（ＲＤ）　Ｎｏ、　１７６４３、Ｖｌｌ−Ｃ−ｃニ記載
された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３．５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４０１，７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許筒１．４２５，０２０号、
同第１．４７６．７６０号、米国特許筒３．９７３．９
６８号、同第４．３１４，０２３号、同第４．５１），
６４９号、欧州特許第２４９．４７３Ａ号、等に記載の
ものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０，６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６４号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１）８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許筒４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５４号
、同第４，５５６．６３０号等に記載のものが特に好ま
しい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２．８０１、１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１）号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３゜３２９、７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３，４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５
１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６
９０．８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４．
２９６゜１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載
のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３．６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許筒４　、００４　、９２９
号、同第４．１３８，２５８号、英国特許筒１，１４６
．３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４．０８０，２１）号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許４，２４８，９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等
に記載の多当世カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２等に記載のｐｌＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜ンド
放出カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジー（−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジーし一アミルフェニル）イン
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミドＩＮ（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，
４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助
溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好ましくは５０
°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、
典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−
エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなど
が挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ　）第２．５４１，２７４号および同
第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎａ　１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎａ　１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７
１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である、また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、！−ヒドロキシエチリデンー１
．１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のρ１）は９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルｌ−（ｆ
ｆ［）、クロム（ＴＶ）　、１）Ｍ　（ｎ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物−重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（Ｉｆｆ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩：過マンガン酸塩：ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉ［）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉｆｆ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液
のｐｌ＋は通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いρ１）で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７．７
１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２．７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４２．４３４号、同４９−５９．６４４号、同５３−
９４．９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２
６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５８
号、西特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９５
．６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。１最影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真窓光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、自流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒａ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８〜２
５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮′ｉｉ物が
感光材料に付着する等の問題が生じる１本発明のカラー
感光材料の処理において、このような問題が解決策とし
て、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭５７−８，５
４２号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」、衛生技術金環「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ）Ｉは、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜ＩＯ分、好ましく
は２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選、択される
。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、措影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液゛の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等信の工程において再利用することもで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現１象生薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５
９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２
．５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５
０号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー怒光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１）５４３８号等記敏
されている。

本発明における各種処理液は１０″Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３゛Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバル）１カもしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０八２号などに記載されている熱現像窓
光材料にも適用できる。

（以下余白） （実施例） 以下に実施例を述べるが、これらの実施例に限定される
ものではない。

実施例−１ 本発明の有効性を評価するため下引き加工したセルロー
ストリアセテートフィルム支持体上に下記に示すような
組成の各層よりなる多層カラー感光材料１００を作成し
た。

（試料１００） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｌｄ単位で表わした量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ｒｎ’単位で表わした量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．３７ゼラチン
　　　　　　　　　　　　２．８１紫外線吸収剤ＵＶ−
１０，０３ 紫外線吸収剤ＵＶ−２０，０５ 紫外線吸収剤ＵＶ−３０，０６ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−１ ０，０７ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５２紫外線吸収
剤ＵＶ−１０，０３ 同上　　ＬＪＶ−２０，０５ 同上　　ＵＶ−３０，０６ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−１ ０、０７ 第３層（高域度赤惑色性層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含量１０モル％、粒子径０．７μ
ｍの球状粒子）　　　　　０．９０沃臭化銀乳剤（Ａｇ
ｌ含量２モル％、粒子径０．２５μｍの球状粒子）　　
　　０．４５ゼラチン　　　　　　　　　　　　２，０
５増感色素１　　　　　　　　　７．ｏｘｉｏ−’カプ
ラーＥＸ−１０，０４ 同上　ＥＸ−２０，１９ 同上　ＥＸ−３０，２０ 同上　ＥＸ−４０，１０ 同上　ＥＸ−５０，１） 分散用高沸点有ｍ溶剤５ＯＬＶ−２ ０，１０ 同上　　　　５ＯＬＬＶ−３ ０，２０ 第４層（低感度青感色性層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含量３．５モル％、−辺０．０９
μｍの均一立方体乳剤） ０．６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．９３増感色素Ｄ
−１９，０ＸＩＯ−’ カプラーＥＸ−１０，０３ 同上　ＥＸ−２０，２３ 同上　ＥＸ−３０，２４ 同上　ＥＸ−４０，０３ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−２ ０，１０ 同上　　　　ＳＯＬ■−３ ０，２０ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９０混色防止剤
ＥＸ−６０，０９ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−２ ０，０５ 染料Ｆ−１，０，０４ 同上Ｆ−２０，０４ 第６層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含量３．５モル％、−辺０．１４
μｍの均一立方体乳剤） ０．４６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９３増感色素Ｄ
−１）６，０ＸＩＯ−’ カプラーＥＸ−７０，３６ 同上　ＥＸ−８０，０７ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−２ ０，３２ 第７層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含量４モル％、粒子径０．４０μ
ｍの球状粒子）０．６７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８６増感色素Ｄ
−ｎ　　　　　　　　９．０ＸＩＯ−’同上　Ｄ−Ｉｌ
ｌ　　　　　　　　　１．０ＸＩＯ−’同上　Ｄ−［Ｖ
　　　　　　　　５．０ＸＩＯ−’カプラーＥＸ−７０
，２２ 同上　ＥＸ−８０，１０ 同上　ＥＸ−５０，０４ 同上　ＥＸ−９０，０９ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−２ ０，２０ 第８層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋含量ｌＯモル％、粒子径０．７μ
ｍの球状粒子）　　　　　　０．４８ゼラチン　　　　
　　　　　　　　０．４６増感色素Ｄ−１）　　　　　
　　５．０ＸＩＯ−’カプラーＥＸ−７０，０４ 同上　ＥＸ−５０，０１ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−２ ０，０４ 第９層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１９黄色コロイ
ド銀　　　　　　　　　　０．１）混色防止剤ＥＸ−６
０，２８ 分散用高沸点有機溶剤５ｏｌｖ−２ ０，１５ 第１ＯＮ（低感度青感色性層） 塩沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含量１モル％、ＡｇＣｌ３モル
％、−辺０．１７μｍの立方体粒子）　　　　　　　　
　　　　０．７３ゼラチン　　　　　　　　　　　　１
．３１増感色素Ｄ−Ｖ　　　　　　　　１．Ｏｘｌ　Ｏ
−”カプラーＥＸ−１００，７４ 同上　ＥＸ−１）０，０４ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−２ ０，２５ 第１）層（高感度青感色性層） 表−１に記載された乳剤　　　　　０．０３ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．５４カプラーＥＸ−１００
，２８ 同上　ＥＸ−９０，０８ 分散用高沸点有機溶剤ＳＯＬＶ−２ ０、０９ 第１２層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６０紫外線吸収
剤ＵＶ−４０，１） 同上　　ＵＶ−５０，１７ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−４ ０，０２ 染料Ｆ−３０，０５ 第１３層（第２保護層） 微粒子ハロゲン化銀乳剤（Ａｇ＋含量１モル％、円相当
径０．０７μｍの球状沃臭化銀）０．７４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８７ポリメチル
メタクリレ一ト粒 子（直径１．５μｍ）　　　　　　　０．１５硬膜剤Ｈ
−１０，５０ 各層には上記成分の他に、界面活性剤を塗布助剤として
添加した。

以上の如くして作製した試料を試料１００とした。

以下に実施例で使用した化合物の構造式をまとめて示し
た。

ＵＶ−１ ＵＶ−２ ［ＪＶ−３ υＶ−４ ＵＶ−５ Ｘ−１ Ｈ ＊ａＵＺ＞ Ｘ−２ Ｈ Ｘ−３ Ｈ Ｘ−４ Ｉ１ｇ ＼ Ｃｌり ｎｓ ■ Ｉ ＢＸ−９ ＢＸ−１０ ＢＸ−１） ｌｌｓ −ｎ −ｍ −ｒＶ Ｃ＊　ＩＩ　ｓ ■ −Ｖ Ｆ−１ Ｉ ＳＯ，Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　５ＯｓＮ
ａ■ ０３Ｎａ ＳＯＬＶ−１ ■ Ｃ，Ｈ。

０ＬＶ−４ （Ｃ，Ｈ，３０±３Ｐ＝Ｏ ＨＩ　　　ＣＨｚ＝ＣＨＳＯｘ　　ＣＨ！　　Ｃ０ＮＨ
ＣＨｚＣＨｚ＝ＣＯＳＯ２ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣ１）ｇ
試料１００の第１）層に使用した乳剤の調製法について
以下に示す。

（Ｅｍ−Ａの製法） ゼラチン水溶液中に硝酸銀水溶液（ＡｇＮ０゜１４８．
４　ｇ＞とハロゲン水溶液を、ＵＳ４，４３４゜２２６
号の製法に従がって添加し、ヨード含量８．６１）０１
％の均一平板状粒子を調製した。その後、硝酸銀水溶液
（ＡｇＮＯｉ　　２．９ｇ）とＮ　ａｆＪ水溶液＜Ｎａ
ｃ１４．１ｇ）を５５秒間に渡って添加した。脱塩工程
を経て、ゼラチンと水を加えて４０℃でｐＨ６，８、ｐ
Ａｇ８．３に調整した。色素Ｄ−Ｖを銀１ｍｏｌに対し
て７．３Ｘ　１０−’＋ｏｌ添加した後、６４℃にてチ
オ硫酸ナトリウムと塩化金酸カリウムとチオシアン酸カ
リウムにて最適に化学増感を施し、Ｅｍ−Ａとした。

Ｅｍ−Ａは円相当径０．９０μｍ、厚み０．１６．ｃ＋
ｍ。

アスペクト比５．６の平板状粒子であつた。

（Ｅｍ−Ｂの製法） Ｅｍ−Ａの製法においてＮａｃ１水溶液を添加するかわ
りにＫＢｒ水溶液を添加することによってＥｍ−Ｂを得
た。Ｅｍ−Ｂは円相５径０．９０μｍ２厚み０．１６μ
ｍ、アスペクト比５．６の平板状粒子であった。

（Ｅｍ−Ｃの製法） ゼラチン水溶液中に硝酸銀水溶液（Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏｙ１
４８．４　ｇ＞とハロゲン水溶液を、ＵＳ４，４３４゜
２２６号の製法に従がって添加し、コアモード含量２０
ｍｏ１％、シェルモード含量５　ｍｏ１％、コア／シェ
ル比１／１の２重構造平板粒子を調整した。

その後、硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ３２，９ｇ）とＮａＣ
ｊ！水溶液（Ｎａ（Ｊ　４．１ｇ＞を５５秒間に渡って
添加した。脱塩工程を経てゼラチン水とを加えて４０℃
でｐＨ６，８、ｐＡｇ８．３に調整した。

６４℃で色素Ｄ−Ｖを銀１ｍｏｌに対して７．３×１０
−’ｍｏｌ添加した後、下記化合物を銀１　ｍｏｌに対
して１．４Ｘ　１０−３ｍｏｌ添加し、チオ硫酸ナトリ
ラムと塩化金酸カリウムとチオシアン酸カリウムにて最
適に化学増感を施し、Ｅｍ−Ｃとした。

Ｎ　＝　Ｎ Ｅｍ−Ｃは円相当径０．９５μｍ、厚み０．１５μｍ、
アスペクト比６．３であった。

（Ｅｍ−Ｄの製法） Ｅｍ−Ｃの乳剤製造工程において塩化銀層を沈着しなか
った。この乳剤をＥｍ−Ｄとした。

（Ｅｍ−Ｈの製法） Ｅｍ−Ｂの製法において硝酸銀を全量の２２％添加した
地点で塩化銀層をｌ　Ｑ　ｍｏ１％沈着した以外は同様
にして行った。

色素Ｄ−Ｖを銀１　　ｍｏｌに対して？、３Ｘ　１０−
’ｍｏｌ添加した後、１０分間攪拌した。脱塩工程を経
て、ゼラチンと水を加えて４０℃でｐＨ６，８、ｐＡｇ
８．３に調整した。６４℃にてチオ硝酸ナトリウムと塩
化金酸カリウムとチオシアン酸カリウムにて最適に化学
増感を施し、Ｅｍ−Ｅとした。

Ｅｍ−Ｅは円相当径０．８５．ｃ＋ｍ、厚みＱ、１７．
ｃ＋ｍ、アスペクト比５の平板状粒子であった。

（Ｅｍ−Ｆの製法） Ｅｍ−Ｅの製法において塩化銀を沈着しなかった。他の
操作は同様にして行った乳剤をＥｍ−Ｆとした。Ｅｍ−
Ｆは円相当径０．９０μｍ、厚み０．１６μｍ、アスペ
クト比５．６の平板状粒子であった。

（Ｅｍ−Ｇの製法） Ｅｍ−Ｅの製法において、色素を添加する前に、塩化銀
層を３　ｍｏ１％沈着した。他の操作はＥｍ−Ｅと同様
にして行った。Ｅｍ−Ｇは円相当径０．８５μｍ、厚み
０．１７μｍ、アスペクト比５の平板状粒子であった。

表−１にＥｍ−Ａ−Ｇの特性についてまとめて示す。

表−１実施例に用いた乳剤の特性 本発明に係る重合体ビニルアルコール−Ｎ−ビニルピロ
リドン共重合体（モル比２０１０）を適当な層に含有さ
せ表−１に示した乳剤を用いて試料１０１〜１）６を作
成した。表−２に試料１０１〜１）６の内容を示す。

表−２試料１０１〜１）６の内容 上記試料１０１〜１）６の白色像様露光を施し、下記に
示すカラー現像処理を通した。

〈処理〉 発色現像処理は下記の処理工程に従って３８℃で実施し
た。

発色現像　　　３分１５秒 漂　　白　　　６分３０秒 水　洗　　２分１０秒 定　　　着　　　　４分２０秒 水　　　洗　　　　３分１５秒 安　　　定　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　１．４ｇヨウ化カリウム　　　　　　　　　　１
．　３ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４ｇ
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１・　０１ｐＨ１
０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　１００、Ｏｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム　　
　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　１．０１ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．Ｏｇチオ硫酸アンモニウム
水／８液 （７０％）　　　　　　　　　　１７５．０ｄ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％＞　　　　　　　　２．０ｄポリオ
キシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　０．３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０１イ工ロー色像の特性曲
線について、かぶり＞４度から０．２高い濃度を与える
露光量の逆数の相対値で感度を示した。また、かぶり濃
度から２高い濃度を与えた露光量で均一に露光した試料
で上記の処理を施し、残存銀量の測定を行った。結果を
表＝３に示す。

表−３ 表−３から明らかなように本発明の感光材料は感度の高
さを維持したままで、脱銀不良が改良されていることが
わかる。塩化銀を含有しない平板状粒子においては脱銀
不良が改良されると同時に感度が低下する。平板状粒子
に塩化銀を含有させることにより感度の低下を伴うこと
なく脱銀不良が改良される。また重合体の含有層は信託
剤層でも非感光性補助層でも本発明の効果が認められた
。

実施例−２ 実施例−１が作成した試料１０１．１０２．１０３およ
び１０４に白色像様露光を施し、下記に示すカラー現像
処理Ａ、Ｂ、ＣおよびＤを行った。

現像処理Ａ 自動現像機を用い以下に記載の方法で（漂白液の累積補
充量がその母液タンク容量の３倍になるまで）処理した
。

処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充量　’Ｄり容量発色
現像　３分１５秒　　３８℃　　１５ｄ　　　　２０１
漂　　　白　　６分３０秒　　　３８℃　　　　１（ｌ
ｄ　　　　　４０６水　　洗　２分ｌＯ秒　　３５℃　
　１０Ｗ１２０１定　　着　４分２０秒　　３８℃　　
２Ｑｍｌ　　　　３０１水洗（２）１分ＯＯ秒　　３５
℃　　２Ｍ　　　　１０ｊ！安　　　定　　１分０５秒
　　３８℃　　　１０Ｍ１）ｏ１乾　　　燥　　４分２
０秒　　　５５℃補充量は３５ｍ−中１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミ１ン 五酢酸　　　　　　　　　１．０　　１．１■−ヒドロ
キシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　　３．０　　３．２亜硫酸ナト
リウム　　　　　　４．０　　４．９炭酸カリウム　　
　　　　　３０．０　　３０．０臭化カリウム　　　　
　　　　ｌ、４−ヨウ化カリウム　　　　　　　１．５
１）ｗ−ヒドロキシルアミン 硫酸塩　　　　　　　　　２．４　　３．６４−（Ｎ−
エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　４．５　　　７．
２水を加えて　　　　　　　　１．□ｚ　　ｔ、ｏｌｐ
　Ｈｌｏ、０５　１０．１０ （漂白液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢 酸第二鉄ナトリウム 三水塩　　　　　　　　１００．０　１４０．０エチレ
ンジアミン四酢 酸ニナトリウム塩　　　　１０．０　　１）．０臭化ア
ンモニウム　　　　　１４０．０　１Ｂ０．０硝酸アン
モニウム　　　　　３０．０　　４０．０アンモニア水
（２７％）　　　６．５ｍ　　２．５ｄ水を加えて　　
　　　　　　１．０１）．０１ｐＨ’６．０　　５．５ （定着液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩　　　　　０．５　　１．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　７．０　　１２．０重亜硫酸ナト
リウム　　　　　５．０　　９．５チオ硫酸アンモニウ
ム 水溶液（７０％）　　　　　１７０　、０　ｒｄ　２４
０　、０　ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　ｌ、Ｑｎ
　　　１．０＃ｐＨ６，７６，６ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライト［Ｒ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３曙／１以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウ
ム１．５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　２　、０　ｍｌ　　３
　、０　ｍｌポリオキンエチレン− ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均 重合度１０）　　　　　　　　０．３　　０．４５エチ
レンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩　　　　０．０５　　０．０８水を加
えて　　　　　　　　１．ＯＡ’　　１．０７！ｐＨ５
，０−８，０５，０−８，０ 現像処理Ｂ 自動現像機を用い以下に記載の方法で（漂白液の累積補
充量がその母液タンク容量の３倍になるまで）処理した
。

処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充量　’ｌ＞ｌ容量発
色現像３　分１５秒３７．８℃　　４０ｘｎｌ　　　　
１（Ｈ！ｆｉ　　　　白３分００秒３７．８℃　　　５
ｄ　　　　　１０４’定　　着　４分ｏｏ秒　３７６８
℃　　３０ｄ　　　　ｌＯＪ安定ｆｉｌ　　　　４Ｓ秒
　３５．０℃　（３）から４１）５１安定ｆ２１　　４
５秒　３５．０℃　　　　　５１安定＋３１　　４５秒
　３５．０℃　４０ｍ１　　５ｊ！乾　　燥　１分２０
秒　５５．０℃ 補充量は３５−１巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　５．０　　６．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　４．０　　４．４炭酸カリウム　　
　　　　　３０．０　　３７．０臭化カリウム　　　　
　　　　１．３　　０．９ヨウ化カリウム　　　　　　
　１．２■　−ヒドロキシルアミン 硫酸塩　　　　　　　　　２．（１２，８４−（Ｎ−エ
チル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　４．７　　　５．
３水を加えて　　　　　　　　１．Ｑｌｌ、ＯＡ’ｐＨ
１０，００１０，０５ （ａ白液） 母？＆（ｇ）補充液（ｇ） エチレンジアミン四節 酸第二鉄アンモニウ ムニ水塩　　　　　　　　７０．０　１２０．０１．３
−ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄塩　　　３５．０　　５５．０エチレ
ンジアミン四酢 酸　　　　　　　　　　　　、ｉ、６　　５．０臭化ア
ンモニウム　　　　　１００．０　１６０．０硝酸アン
モニウム　　　　　３０．０’　　　５０．０アンモニ
ア水（２７％）　　　２０．０ｍ　　２３．０．ｄ酢酸
（９８％）　　　　　　　　９　、　Ｏｗｄｌ　　１５
　、　Ｏｄ水を加えて　　　　　　　　　１．０７！　
　１．０１ｐＨ５，５４，５ （定着液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩　　　　　０．５　　０．７亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　７．０　　８．０重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　５．０　　５．５チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％）　　　　　１７０．０ｍ１２００．０
ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　１．ＯＮ　　　１．
０１ｐＨ６，７６，６ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％＞　　　　　　　　１．　２ＰＲ１
５−クロロ−２−メチル−４ −イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．　　Ｏ■２−メチルー４−イソチアゾ リン３−オン　　　　　　　　　３．　０ＩＮ界面活性
剤　　　　　　　　　　　０．４（Ｃ＋。Ｈｚ＋−０＋
Ｃ１ｈＣＨｉＯ＋Ｉ。Ｈ〕エチレングリコール　　　　
　　　１．０水を加えて　　　　　　　　　　　１．０
ｅｐＨ５，０−７，０ 現像処理Ｃ 自動現像機を用い以下に記載の方法で（漂白液の累積補
充量がその母液タンク容量の３倍になるまで）処理した
。

処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充５７　　＋ンク容量
発色現像　３分１５秒　　３８℃　　４５ｍ１　　　１
０４！漂　　白　１分００秒　　３８℃　　　２０＋ｄ
　　　　４６漂白定着　３分１５秒　　３８℃　　３Ｑ
ｍ！　　　　８ｊ！水洗（２）１分００秒　　３５℃　
　　３０＋ｄ　　　　４１安　　定　　　　４０秒　　
３８℃　　　’１０ｍ１　　　　４ｅ乾　　燥　１分１
５秒　　５５℃ 補充量は３５虐麿巾１ｍ長さ当たり　　　　次に、処理
液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五節酸　　　　　　　　　１．０　　１．１）〜ヒドロ
キシエチリ デン−１、】−ジホ スホン酸　　　　　　　　３．０　　３．２亜硫酸ナト
リウム　　　　　　４．０　　４．４炭酸カリウム　　
　　　　　３０．０　　３７．０臭化カリウム　　　　
　　　　１．４　　０．７ヨウ化カリウム　　　　　　
　１．５ｍｇ　　−ヒドロキシルアミン 硫酸塩　　　　　　　　　２．４　　２．８４−（Ｎ−
エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２〜 メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　４．５　　　５．５
水を加えて　　　　　　　　１．ｏｌｌ、（Ｈ！ｐＨ１
０，０５１０，１０ （漂白液）母液、補充液共１ｌｌ（単位ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　１２０．０エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０臭化アンモニ
ウム　　　　　　　１００．０硝酸アンモニウム　　　
　　　　　１０．０漂白促進剤　　　　　　　　　０．
００５モルアンモニア水（２７％）　　　　　　　１５
．０ｍＡ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１
ｐＨ６，３ （漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　５０，０エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　５６０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　１２．０千オ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　２４０．０ｄアンモ
ニア水（２７％）　　　　’　　　　　６．（ｌｄ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１．（Ｈ！ｐＨ７，２ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン４度を３■／ｅ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｉと硫酸ナトリウ
ム１．５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐ　Ｈは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルン’Ｊ　７
　（３７％）　　　　　　　　　２．　０ｒｎｌポリオ
キシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｚｐＨ５，０−８，０ 現像処理り 自動現像機を用い以下に記載の方法で（漂白液の累積補
充量がその母液タンク容量の３倍になるまで）処理した
。

処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充量　’ｌンＩ容量発
色現像　２分３０秒　　４０℃　　ｌＱｄ　　　　８６
漂白定着　３分００秒　　４０℃　　２０１Ｒ１８７！
水洗（２１２０秒　３５℃　　１０ａ＋１２４安　　　
定　　　　２０秒　　　３５℃　　　　１０ｄ　　　　
　２１乾　　燥　　　　５０秒　　６５℃ 補充量は３５龍巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液軸）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　２．０　　２．２１−ヒドロ
キシエチリ テン−１，ｌ−ジホ スホン酸　　　　　　　　　３．０　　３．２亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　４．０　　５．５炭酸カリウム　
　　　　　　３０．０　　４５．０臭化カリウム　　　
　　　　　１．４−ヨウ化カリウム　　　　　　　１．
５■　−ヒドロキシルアミン 硫酸塩　　　　　　　　　２．４　　３．０４−（Ｎ−
エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２＝ メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　４．５　　　７．
５水を加えて　　　　　　　　１．Ｏｆ　　　１．０１
ｐ　Ｈ１０，０５１０，２０ （漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　９０．０エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　１２．０千オ硫酸アンモニウム水
溶液 （７０％＞　　　　　　　　　　　２６０．０−酢酸（
９８％＞　　　　　　　　　　　　５．０ｄ漂白促進剤
　　　　　　　　　　０．０１モル水を加えて　　　　
　　　　　　　　１．０１））Ｈ６，０ （水洗液）母液、補充液共通 水道水を［■型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｎｖ／／と硫酸ナト
リウム０．１５　ｇ／７！を添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％＞　　　　　　　　　２．０ｄポリオキシエチレン
−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，０−８，０ 連続処理後、イエロー、マゼンタ、シアンの濃度が２．
０になるように露光を与えた試料Ａと、未露光の試料Ｂ
とを処理し、Ａについては残存銀量を、Ｂについてはイ
エロー濃度をそれぞれ測定した。得られた結果を表−４
に示す。

表−４ 表−４から明らかなように本発明はきわめて処理依存性
の安定した感光材料を提供した。

（発明の効果） 本発明により高感度で処理過程における脱銀性能の優れ
た平板状粒子を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を得ることができる。

また、平板状ハロゲン化銀粒子を含有する処理依存性の
安定したハロゲン化銀カラー写真感光材料を得ることが
できる。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社　−一− 昭和４３年グ月に日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層および少なくとも一層の非感光性補助層を有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に平均アスペクト
   比が２以上の塩化銀を含有する平板状ハロゲン化銀粒子
   を含有し、かつ該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
   も一層中または該非感光性補助層の少なくとも一層中に
   下記一般式〔 I 〕または〔II〕で表わされる繰り返し
   単位を含む重合体を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 式中Ｒ＾１は水素原子又はアルキル基を表わし、Ｑは下
   記１）〜４）からなる群より選ばれるいずれかひとつの
   基を表わす。 １）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｑは２〜４の整数を表わす）、 ２）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＾２及びＲ＾３は各々水素原子又はアルキル基を表
   わす）。 ３）▲数式、化学式、表等があります▼ Ｚ＾１はラクタム環、オキサゾリドン環又はピリドン環
   を形成するのに要する原子群を表わし、Ａは単なる結合
   手、▲数式、化学式、表等があります▼基又は▲数式、
   化学式、表等があります▼ 基を表わす。ここでＢは−Ｏ−基又は▲数式、化学式、
   表等があります▼基（Ｒ＾４は水素原子又はアルキル基
   を表わす）を表わし、ｌは１〜６の整数を表わす。 ４）▲数式、化学式、表等があります▼ Ａは３）におけると同義、Ｄは単なる結合手、−Ｏ−基
   又は▲数式、化学式、表等があります▼基を表わし、ｍ
   及びｎは各々１〜６の整数でｍ＋ｎ＝４〜７の関係を充
   たす数を表わす。ここでＲ＾５は水素原子、アルキル基
   又は▲数式、化学式、表等があります▼基・・・Ｒ＾６
   はアルキル基・・・を表わす。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 式中Ｅは−ＣＯＲ＿２＿１、−ＣＯＯＲ＿２＿２、−Ｃ
   ＯＮＨＲ＿２＿３、−ＣＯＮＨＣＯＲ＿２＿４または−
   ＳＯ＿２Ｒ＿２＿５（Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２
   ＿３、Ｒ＿２＿４およびＲ＿２＿５はそれぞれ置換また
   は非置換のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基
   または水素原子を表わす。）を表わし、Ｇは炭素数２な
   いし５個のアルキレン基を表わす。
2. （２）請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を漂白定着能を有する処理液で処理することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を漂白促進剤を含有する漂白能を有する処理液で
   処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。