JPS62136647A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、更に詳しくは、
形成画像のスティンが改良された熱現像カラー感光材料
に関する。

［発明の背景］ 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感光材料が
感光材料として注目を集めている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーから成る感光材料が開示されており、ドライシルバ
ーとして３Ｍ社より商品化されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３，５３１，２８６号、同第３．７
６１．２７０号および同第３．７６４．３２８号等の各
明細書中に芳香族第１級アミン現作生薬の酸化体とカプ
ラーとの反応により色素画像を形成させる方法、リサー
チ・ディスクロ−ジｔ　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ［）　１
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１５１０ｇおよび同１５１２７
、米国１）訂第４，０２１，２４０号等に記載のスルホ
ンアミドフェノールあるいはスルホンアミドアニリン誘
導体であ゛る還元剤（以下、現像剤、現像主薬ともいう
）の酸化体とカプラーとの反応により色素画像を形成さ
せる方法、英国特許第１．５９０．９５６号に開示され
たように色素部を有する有数イミノ銀塩を用い、熱現椴
部で色素をｌりＩｉさせ別に設けられた受像層上に色素
画像を′ＴＩ離させる方法、また、特開昭５２−１０５
８２１号、同　５２−１０５８２２号、同５６−５０３
２８号、米国特許第４．２３５．９５７号等に開示され
た銀色素漂白法によってポジの色素画像を得る方法、さ
らに米国特許第３．１８０．７３１号、同第３．９８５
，５６５号、同第４，０２２，６１７号、同第４．４５
２．８８３号、特開昭５９−２０６８３１号等に開示さ
れたロイコ色素を利用して色素画像を得る方法等、様々
の方法が提案されてきた。

しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定名す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、さらに繁雑な後処理を必要と
するものであったりして実用に供し１ｑるには未だ満足
のいくものではなかった。

近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６
７４４号、同５７−１９８４５８号、同５７−２０７２
５０＠等に、熱現像により放出された拡散性色素を転写
してカラー画像をｊｑる方法が開示された。

そして、これらの方法をさらに改良して、例えば、特開
昭５８−５８５４３号、同５９−１６８４３９号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化されるこ
とにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭５８−
７９２４７号、同５９−１７４８３４号、同５９−１２
４３１号、同５９−１５９１５９号、同６０−２９５０
号等に開示されているような現像主薬の酸化体とがカッ
プリングすることにより拡散性色素を放出する方式、特
開昭５８−１４９０４６号、同　５８−１４９０４７号
、同　５９−１２４３３９号、同５９−１８１３４５号
、同６０−２９５０号、特願昭５９−１８１６０４号、
同　５９−１８２５０６号、同　５９−１８２５０７号
、同　５９−２７２３３５号等に開示されているような
現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を形成する非
拡散性化合物を用いる方式、さらに、特開昭５９−１５
２４４Ｑ号、同５９−１２４３２７号、同５９−１５４
４４５号、同５９−１６６９５４号等に開示された、酸
化により拡散性色素放出能力を失う非拡散性の還元性色
素供与物質、また逆に還元されることにより拡散性の色
素を放出する非拡散性の色素供与物質を含有する方式、
等が提案されている。

これらの放出または形成された拡散性色素による色画像
を得るカラータイプの熱現像感光材料の基本的構成は、
感光要素と受像要素から成り、感光要素は基本的には感
光性ハロゲン化銀、有橢銀塩、還元剤（以下、現像剤と
もいう）、色素供与物質、バインダーから成るものであ
る。なお、本発明においては、感光要素のみを狭義にｗ
ｌ釈して熱現像感光材料といい、受像要素を受像部材と
いう。

上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素を
、同一支持体上あるいは他の独立した別の支持体上に設
けられた受像部材の受像層上に転写し色素画像を得るも
のであり、画像の鮮鋭性、安定性等からみてそれまでの
熱現像カラー感光材料に比べて多くの点で改良されたち
のとなっている。

しかしながら、総合的には未だ充分とはいえず以下の如
き問題点がある。

即ち、以上の諸方法は、最小濃度が高いという問題点を
有している。本発明者らは、最小濃度の高い原因の解析
を行なった結果、熱現像後の受像層の最小濃度域に生成
色素以外のスペクトル吸収がある事を見い出した。これ
は、所謂スティンであり、生成色素によるカブリとは、
その原因及びその改良方法において区別されるべきもの
である。

このスティンについては、ＴＬＣ（ｉＥ５クロマトグラ
フィー）などによって、熱現倹後の受働層中に種々の物
質が存在していることが確認され、これらの物質（以下
、スティン物質と呼ぶ）の一部は固定することができる
が、固定されていないものも多い。これらのスティン物
質は、熱現像時に感光部の着色物質（例えば、増感色素
、現像剤）が移動してきたものか、又は感光材料組成物
の一部からの分解物又は反応生成物であると思われる。

特に感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色素の
一部が熱現像時に受像層に転写してスティンとなること
が確認された。このようなスティンは熱現像カラー感光
材料にとって大きな問題点である。本発明者らは、これ
らの問題点を改良すべく鋭意研究を重た結果、ここに以
下の有効な改良手段を見い出した。

［発明の目的］　　！ したがって本発明の目的は、形成画像のスティンが改良
された熱現像カラー感光材料を提供することである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも１層の熱
現像感光性層と少なくとも１層の非感光性層からなる写
真構成膜を有する熱現像カラー感光材料において、支持
体から最も遠い熱現像感光性層の支持体とは反対面側に
少なくとも１層の非感光性層ＦＡｍを有しており、該非
感光性保護層の少なくとも１層に非感光性ハロゲン化銀
粒子を含有する熱現像カラー感光材料により達成される
。

［発明の詳細な説明ｊ 本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子を含有す
る非感光性保護層は、普通の使用条件において露光した
後、熱現像処理によって画像を形成しない。該非感光性
保護層は（以下、本発明の保護層という）、１またはそ
れ以上の親水性コロイド層からなる層であって、その親
水性コロイド層の少なくとも一つには、実質的に非感光
性のハロゲン化銀粒子が分散されている。

上記非感光性ハロゲン化銀としては、実質的に非感光性
のもの即ち、熱現惟中に実質的に現像されないものであ
れば任意のものを用いることができるが、更に熱現像中
に実質的に現像及び溶解されないことが好ましい。本発
明においては、非感光性のハロゲン化銀粒子は、約０．
３μＩ以下（好ましくは０．１μｍ以下）の平均粒子サ
イズを有することが好ましく、又、粒子の分布について
は広くても狭くてもよいが、狭い分布の方が好ましい。

実質的に非感光性のハロゲン化銀として用いられるハロ
ゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀等任意のものが用いられ、これら
のハロゲン化銀は単独でも２種以上併用してもよい。非
感光性ハロゲン化銀粒子は臭化銀を含有するハロゲン化
銀が好ましく、特に０から４０モル％の沃化銀を含有す
る沃臭化銀が好ましい。該ハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体、１二面体のような規則的な結晶形
を有するものでもよく、また球状、平板状などの結晶形
のものでもよい。乳剤粒子の内部と表面が異なるハロゲ
ン組成から成り立っていても、均一なハロゲン組成でも
いい。該ハロゲン化銀粒子は、ロダンイオン、シアノイ
オン、チオシアネートイオン、金イオン等で増感されて
もよく、物理熟成されてもよく、ハロゲン化銀溶剤によ
ってエツチングされていてもよい。本発明の非感光性ハ
ロゲン化銀粒子は未増感乳剤であることがより好ましい
。また、該ハロゲン化銀粒子には不純物としてカドミウ
ムイオン、イリジウムイオン、ロジウムイオン等を含ま
せてもよい。該ハロゲン１ヒ銀粒子には、シアニン色素
やメロシアニン色素等を含ませることができる。又、メ
ルカプト化合物、ヘテロ環含有化合物等のかぶり防止剤
または安定剤を含ませることができる。これらのハロゲ
ン化銀粒子は中性法、ハーフアンモニア法、アンモニア
法等の種々の製法で！！ｊ造され、また同時混合法、コ
ンバージョン法等の種々の製造の型で造られる。

非感光層のハロゲン化銀は０．０２〜３（ＩＡＯ／ｉ２
で塗布されるのが一般的であるが、好ましくは０．０５
〜１（ＩＡ（Ｊ／ｌ’で塗布されて用いられる。

本発明の保護層には、写真分野で使用さ・れる各種の添
加剤を用いることができる。該添加剤としては、各種マ
ット剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化
合物（特に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外
線吸収剤、島沸点有別溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノ
ン誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界
面活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有
償銀塩粒子等が挙げられる。

本発明の保ｆｆ１ｌｉ３に用いられるマット剤としては
、無磯物質や有機物質の微粒子であって、これを熱現像
感光材料に含有させて感光材料表面の粗さを増加させて
いわゆるマット化させるものである。

マット剤を用いて、感光°材料の製造時、保存時、使用
時等におこる接着を防止したり、同種または異穏物質と
の間の接触、摩擦、剥離によって生じる帯電を防止する
方法は、当業界ではよく知られている。マット剤の具体
例としては、特開昭５０−４６３１６号記載の二酸化ケ
イ素、特開昭５３−７２３１号、同５８−６６９３７＠
、同６０−８８９４号記載のメタアクリル酸アルキル／
メタアクリル酸共重合体等のアルカリ可溶マット剤、特
開昭５８−１６６３４号記載のアニオン性基を有するア
ルカリ可溶性ポリマー、特開昭５８−１４５９３５号記
載の、モース硬度の異なる２種以上の微粒子粉末の併用
、特開昭５８−１４７７３４号記載の油滴と微粒子粉末
の併用、特開昭５９−１４９３５６号記載の平均粒径の
異なる２種以上の球形マット剤の併用、特開昭５６−４
４４１１号記載のフッ素化界面活性剤とマット剤の併用
、また、英国特許第１，０５５．７１３号、米国特許第
１，９３９，２１３号、同２，２２１，８７３号、同２
．２６８．６６２号、同２．３２２．０３７号、同２，
３７６．００５号、同２，３９１，１８１号、同２，７
０１，２４５号、同２．９９２．１０１号、同３，０７
９，２５７号、同３．２６２．７８２号、同３，４４３
，９４６号、同３，５１６．８３２号、同３，５３９，
３４４号、同３．５９１．３７９号、同３．７５４．９
２４号、同３，７６７．４４８号、特開昭４９−１０６
８２１号、同５７−１４８３５号等に記載されている有
機マット剤、西独特許２．５２９．３２１号、英国特許
第７６０．７７５号、同１．２ＧＯ，７７２号、米国特
許第１，２０１，９０５号、同２，１９２，２４１号、
同３、０５３．６６２Ｍ、同　３，０６２，６４９号、
同　３．２５７．２０６号、同３．３２２．５５５号、
同３．３５３．９５８号、同３，３７０，９５１号、同
３，４１１，９０７号、同３．４３７．４８４号、同３
．５２３．０２２号、同　３．６１５．５５４号、同　
３，６３５，７１４号、同３、７６９．０２０号、同　
４，０２１，２４５号、同　４，０２９，５０４号等に
記載されている態様マット剤、あるいは特開昭　４６−
７７８１号、同４９−１０６８２１号、同　５１−６０
１７号、同　５３−１１６１４３号、同　５３−１００
２２６号、同５７−１４８３５号、同５７−８２８３２
号、同５３−７０４２６号、同　５９−１４９３５７号
、特公昭５７−９０５３号公報並びにＥＰ−１０７，３
７８号明細書等に記載されているような物性をもつマッ
ト剤等が好ましく用いられる。

゛　本発明の保護層において、マット剤の添加８は１１
２あたり１０＋ａ〜２．０！Ｉ＋が好ましく、より好ま
しくは２０ｍａ〜１．Ｏｇである。マット剤の粒径は０
．５〜１０μｍが好ましく、より好ましくは１．０〜６
μｍである。

前記マット剤は、２種以上を組み合わせて用いてもよい
。

本発明の保護層に用いられるスベリ剤としては、固体パ
ラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合成ワッ
クス等が挙げられ、具体的には、ツーランス特許第２，
１８０，４６５号、英国特許第９５５，０６１号、同１
，１４３，１１８％、同１，２７０，５７８号、同１，
３２０．５６４号、同１，３２０．７５７号、特開昭４
９−５０１７号、同５１−１４１６２３号、同５４−１
５９２２１号、同５６−８１８４１号、リサーチ・ディ
スクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　）　　１３９６９号、米国特許第１，２６３，７２
２号、同２．５８８．７６５号、同２．７３９．８９１
号、同３．０１８．１７８号、同　３，０４２，５２２
号、同　３．０８０．３１７号、同３．０８２，０８７
号、同　３，１２１，０６０号、同　３，２２２．１７
８号、同３，２７５，７７９号、同３．４８９．５６７
号、同３，５１６，８３２号、同３．６５８．５７３＠
、同３，６７９，４１１号、同３，８７０．５２１号等
に記載のものを好ましく用いることができる。

本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するだめに
、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点有機溶
剤（例えば、米国特許第２．３２２．０２７号、同２，
５３３，５１４号、同２，８８２．１５７号、特公昭４
６−２３２３３号、英国特許第９５８，４４１号、同１
，２２２，７５３号、米国特許第２．３５３．２６２号
、同３．８７６、１４２号、同３，７００，４５４号、
特開昭５０−８２０７８号、同５ｔ−２７９２１号、同
５１−１４１６２３号等に記載のエステル類（例えばフ
タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル
類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、スルホン酸
アミドなど）、エーテル類、アルコール類、パラフィン
類などが挙げられる。）の如き水に不溶の油状の化合物
を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらにこれらの油
滴に種々の目的に応じて写真用添加剤を含有させてもよ
い。

本発明の保護層に用いられるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース
、ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチルオキサゾリン、ポリアクリルアミド、
ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天然の
高分子物質を１又は２以上組み合わせて用いることがで
きる。

特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポリビニル
ピロリドン（分子１　ｉ、ｏｏｏ〜４００．０００が好
ましい）、ポリビニルアルコール（分子量１．０００〜
ｉｏｏ、　ｏｏｏが好ましい）及びポリオキサゾリン（
分子ｚ　ｉ、ｏｏｏ　〜ａｏｏ、ｏｏｏが好マシイ）ノ
単独及びこれらの２種以上の併用バインダーが好ましく
、ゼラチン単独またはゼラチンと上記のポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアルコールおよびポリオキサゾリン
等のゼラチンと相溶性の良い親水性ポリマーを併用した
バインダーが特に好ましい。

ゼラチンは石灰処理によるもの、酸処理によるもの、イ
オン交換処理によるものでもよく、オセインゼラチン、
ビッグスキンゼラチン、ハイドゼラチン又はこれらをエ
ステル化、フェニルカルバモイル化等とした変性ゼラチ
ンであっても良い。

本発明の保護層の膜厚としてはＯ，ＯＳ〜５μｍが好ま
しく、より好ましくは０，１〜１．０μｍである。保護
層は単一の層であっても２以上の複数の層から構成され
ていても良い。

また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保護層
の硬膜度を感光層のそれより大きくしておくことも好ま
しい。保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくする方
法、すなわち層別に硬膜度をコントロールする方法とし
ては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡散性
の硬膜剤を保護層に用いることにより保護層の硬膜度の
みを感光層の硬膜度より大きくすることができる。耐拡
散性の硬膜剤としては、高分子硬膜剤が知られており、
例えば米国特許３，０５７，７２３号、同３，３９６，
０２９号、同４，１６１，４０７号、特開昭５８−５０
５２８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。

各層別に硬膜度をコントロールする別の方法としては、
拡散性の硬膜剤、（例えばビニルスルホン系硬膜剤）を
保護層のみに含有させるか又は保護層の含有量を感光層
より多くしておき、多層同時塗布後、急速乾燥すること
により、保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大きくで
きる。

本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤
、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、さ
らに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成膜中に
含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２唐
に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分を
一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣
接する他方側の層に色素供与物質く３）を含有せしめる
等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成膜に分
けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度居と低感度層、高ｍ度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、°緑感光性層では
マゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わさ
れるが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み
合わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択で°き、例えば、
支持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層
とする構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光
性層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次
、緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等が
ある。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキン
グ層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。前
記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

すなわち、ディップ法、Ｏ−シー法、リバースロール法
、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、
ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン
法等における方法や装置等がある。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジ、エツト法やダブルジェット
法等の任意の方法で調製することができる。例えば、特
開昭５４−４８５２１号公報に記載されている方法を適
用して、Ｉ）Ａ（ｌを一定に保ちながらダブルジェット
法により単分散性ハロゲン化銀粒子を得ることができる
。その際、添加速度の時間関数、吐、ｐＡｏ、温度等を
適宜に選択することにより、高度の単分散性ハロゲン化
銀乳剤を得ることができる。さらに好ましい実施態様に
よれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲ
ン化銀乳剤を用いることができる。シェルを持つハロゲ
ン化銀粒子は前記に記載された方法を用いて単分散性の
良いハロゲン化銀粒子をコアとして、これにシェルを順
次成長させてゆくことにより（ｑることができる。

本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均粒
子サイズに対して下記に示すＪ：うなある割合以下の粒
度分布を有するものをいう。

感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤（１：１．下
、単分散乳剤という）の粒度分布は殆ど正規分布をなす
為、標準偏差が容易に求められ、関係式 によって分布の広さを定義した時、本発明に用いられる
ハロゲン化銀粒子の分布の広さは１５％以下であること
が好ましく、より好ましくは１０％以下の単分散性をも
ったものである。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径対厚
み゛の比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成
るハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
．５９２．２５０号、同３，２０６．３１３号、同３，
３１７，３２２号、同　３，５１１，６６２号、同３、
４４７．９２７号、同　３，７６１，２６６号、同　３
．７０３．５８４号、同３．７３６．１４０号等に記載
されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも
粒子内部の感度の方が古いハロゲン化銀である。これら
の内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤
の製法は、上記特許に記載されている如く、例えば最初
Ａａ　Ｃ１粒子を作成し次いで臭化物又はこれに少通の
沃化物を加えたものを添加してハライド交換を行なわせ
る方法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中心核を化
学増感されていないハロゲン化銀で被覆する方法、又は
化学増感した粗粒子乳剤と化学増感したあるいは化学増
感しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に微粒子乳
剤を沈着させる方法等多くの方法が知られている。また
、米国特許第３，２７１，１５７号、同第３，４４７，
９２７号および同第３，５３１，２９１号に記載されて
いる多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を
有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，７６１
，２７６号に記載されているドープ剤を含有するハロゲ
ン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀
乳剤、または特開昭５０−８５２４号および同５０−３
８５２５号等に記載されている積層構造を有する粒子か
らなるハロゲン化銀乳剤、その他特面昭５２−１５６６
１４号および特開昭５５−１２７５４９号に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成膜である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性ｆｉｌ　Ｊ
ｇ形成成分としては、無機ハロゲン化物、例えば、ＭＸ
ｎで表わされるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、Ｎ
８４基または金属原子を表わし、×はＣ１，Ｂｒまたは
■を表わし、ｎはＭがＨ原子、ＮＨ４基の時は１、Ｍが
金属原子の時はその原子価を示す。金属原子としては、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、
アルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タ
リウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス
、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニ
ウム、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム
、オスミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげら
れる。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、Ｋ２　Ｐｔ　
Ｃｆｆ１ｓ　、　Ｋ２　Ｐｔ　Ｂｒｓ　、　１−ＩＡＵ
　Ｃ１ｑ　。

（ＮＨ４）２　ＩＩ’　Ｃ１６，（ＮＨ４）３１ｒ　Ｃ
１ｂ。

（ＮＨ４＞２　Ｒｕ　Ｃ１６，（ＮＨ４＞３ＲＬＩ　Ｃ
ｆｆ１６゜（ＮＨ４）２　Ｒｈ　Ｃ１６，（ＮＨ４）ａ
　Ｒｈ　Ｂｒ６等）、オニウムハライド（例えば、テト
ラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルフェニル
アンモニウムブロマイド、セチルエチルジメチルアンモ
ニウムブロマイド、３−メチルチアゾリウムブロマイド
、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイドのような
４級アンモニウムハライド、テトラメチルフオ・スフオ
ニウムブロマイドのような４級フォスフオニウムハライ
ド、ベンジルエチルメチルスルホニウムブロマイド、１
−エチルチアゾリウムブロマイドのような３級スルホニ
ウムハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ヨー
ドホルム、ブロモホルム、四臭化炭素、２−ブロモ−２
−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合ｖＡ（Ｎ−ク
ロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−
ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミド、Ｎ−
ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジノン、Ｎ−
クロミツタラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ、
Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ
−メチルベンゼンスルホンアミド、１．３−ジブロモ−
４，４−ジメチルヒダントイン等）、その他の含ハロゲ
ン化合物（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリフ
ェニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−プロ七エタノール
等）などをあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、−
居当り支持体１１２に対して、０．０Ｏ１ｔ３〜５０ｑ
であることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１
０ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱現像緑
感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とすること
もできる。また、同色感光性層を２層以上（例えば、高
感度層と低感度層）に分割して設けることもできる。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ピロリ
ン、ピリジン、オキサゾリン、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、チ
アゾリジンジオン核、バルビッール成核、チアゾリンチ
オン核、マロンニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。

これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキル
アミン基又はヘテロ環式核で置換されていてもよい。又
必要ならばこれらの色素を組合わせて使用してもよい。

更にアスコルビン酸誘尋体、アザインデンカドミウム塩
、有機スルホン酸等、例えば米国特許第２，９３３，３
９０号、同第２．９３７，０８９号の明細書等に記載さ
れている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤を併用
することができる。

これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×１０−４モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１ＸＩＯ−斗モル〜ｌＸ１
０”モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３，３３０．６３３号、同第３，７９４，４９６号、同
第４，１０５，４５１号等の各明細書中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン
酸銀、べへン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチ
オ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息番Ｆ
ｉ！ｉ！ａ、フタル酸根など、特公昭４４−２６５８２
号、同４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同
４５−２２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特
開昭５８−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、
米国特許第４．１２３，２７４Ｒ等の各公報に記載され
ているイミノ基の銀塩がある。

イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリアゾール銀
が挙げられる。このペンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ペンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベンツ
トリアゾール銀（好ましくは０２２以下のアルキル基、
さらに好ましくはＣ４以下のアルキル基で置換されたも
の、例えばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツ
トリアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール銀等
）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好ましくは
０２２以下のアルキルアミド基で置換されたもの、例＆
ば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、プロピオンア
ミドベンツトリアゾール銀、１ｓｏ−ブチルアミドベン
ツトリアゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾール
銀等）、アルキルスルファモイルベンツトリアゾール銀
（好ましくは０２２以下のアルキルスルファモイル基で
置換されたもの、例えば、４−（Ｎ、Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−プロピ
ルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−
オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−
　（Ｎ−デシルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀
、５−（Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾ
ール銀等）、ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の銀塩
（例えば５−クロルベンツトリアゾール銀、５−ブロム
ベンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツトリアゾ
ール銀（好ましくは０２２以下のアルコキシ基、さらに
好ましくは０４以下のアルコキシ基で置換されたもの、
例えば５−メトキシベンツトリアゾール銀、５−エトキ
シベンツトリアゾール銀等）、５−ニトロベンツトリア
ゾール銀、５−アミノベンツトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシベンットリアゾール銀、５−カルボキシベンツト
リアゾール銀、４−スルホベンツトリアゾール銀、５−
スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。

その他のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニドロペンズ
イミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１，２
．４−トリアゾール銀、１Ｈ−テトラゾール銀、３−ア
ミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール銀
、音ナツカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀な
ど、その他メルカプト化合物の銀塩、例えば２−メルカ
プトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾー
ル限、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカ
プトベンズイミダゾール銀、３−メルカプト−４−フェ
ニル−１，２，４−トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３゜３８．７−チトラザインデン銀お
よび５−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６
−ペンタザインデン銀などが挙げられる。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５−１０．０の銀錯化合物、米国特許第
４、１［３８，９８０号明細書に記載されている様なイ
ミダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。また、さらに好ましく
は０．３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５８
−７９２４７号、同５８−１４９０４６号、同５８−１
４９０４７号、同　５９−１２４３３９号、同　５９−
１８１３４５号、同　６０−２９５０号等に開示されて
いる様な還元剤の酸化体とカップリングする事によって
、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与物質
である場合は、本発明に用いらる還元剤としては、例え
ば米国特許第３．５３１，２８６号、同第３，７６１，
２７０号、同第３．７６４．３２８号各明細ｌｌ書、ま
たＲＤ　　Ｎｏ、　１２１４６号、同Ｎｏ。

１５１０８、同Ｎ　０．１５１２７および特開昭５６−
２７１３２号公報等に記載のｐ−フェニレンジアミン系
およびｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロ
アミドフェノール系、スルホンアミドフェノール系現像
主薬、スルホンアミドアニリン系環”像主薬、またヒド
ラゾン系発色現像主薬等を用いる事ができる。また、米
国特許第３，３４２，５９９号、同第３，７１９．４９
２号、特開昭５３−１３５６２８号、同５４−７９０３
５号等に記載されている発色現像主薬プレカーサー等も
有利に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式（１）で表わされる還元
剤が挙げられる。

一般式（１） 式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、または置換基を有し
てもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のア
ルキル基を表わし　Ｒ１とＲ２とは閉環して複素環を形
成してもよい。Ｒ３、Ｒ４゜Ｒ５およびＲ６は水素原子
、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ
基、アシルアミド基、スルホンアミド基、アルキルスル
ホンアミド基または置換基を有してもよい炭素原子数１
〜３０（好ましくは１〜４）のアルキル基を表わし、Ｒ
３とＲ１およびＲ５とＲ２はそれぞれ閉環して複素膿を
形成してもよい。Ｍはアルカリ金属原Ｔ、アンモニウム
基、含窒素有機塩基または第４級窒素原子を含む化合物
を表わす。

上記一般式（１）における含窒素有機！Ｘ基とは無機塩
と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有別化合
物であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が
挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級
アミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状
のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の
例として著名などリジン、キノリン、ピペリジン、イミ
ダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとし
て有用である。また含窒素有機塩基のｊｎとしては上記
のような有機塩基の無機酸塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、
硝酸塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化合物が挙げられる。

以下余白 次に、前記一般式（１）で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。

（Ｒ−５） （Ｒ−８） ＣＩ！ （Ｒ−９） （Ｒ−１０） （Ｒ−１１） （Ｒ−１２”） （Ｒ−１４）　　　　　ＮＨ。

Ｃ，Ｈ４ＮＨＣＯＣＨ。

（Ｒ−１７） （Ｒ−１８） （Ｒ−ｚｌ （Ｒ−２０） （Ｒ−２１） （Ｒ−２３） 上記一般式（１）で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソツデン・デル・オーガニ
ツシエン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　（Ｈｏｕｂｅｎ　
−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＯｒｏａｎ
ｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　、　Ｂａｎｄ　Ｘ　Ｉ
　／　２　＞６４５−７０３頁に２戒されてＣ）る方法
に従って合成できる。

さらに前記還元剤を２種以上同時に用いてもまた以下に
述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用す
る事も可能である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５Ｂ−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物笠の場合（あるいは単純
に銀！！ｉｉ象のみを得る場合）には、以下に述べるよ
うな現像主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２．６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェ
ノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、２，６−ジクロｏ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４−
（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェノール等］、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチルハ
イドロキノン、クロロハイドロギノン、カルボキシハイ
ドロキノン、カテコール、３−力ルボキシ力テコール等
）、カフ１〜−ル類（例えばα−ナフトール、β−ナフ
トール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトー
ル等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナ
フトール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’
　−ごナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′−ジヒ
ドロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６〜ジニトロ−
２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４．
４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′
−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）
メタン等］、メチレンごスフエノール類［例えば１，１
−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
−３゜５．５−トリメチルヘキサン、１．１−ビス（２
−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メ
チレンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フ
ェニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−
メチルプロパン、１．１．５．５−テトラキス（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチ
ルペンタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン等］、アスコル
ビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラ
ゾン類およびパラフェニレンジアミン類が挙げられる。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現像観光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１
〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０．１〜２０
０モルである。

本発明の熱現像観光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
開昭５９−２２９５５６号に記載の以下の如きバインダ
ーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（グラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子化ｉ、ｏｏｏ〜４０
０．０００のものである。ビニルピロリドンと共重合可
能な他の七ツマ−としては、アクリル酸、メタクリル酸
及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル酸エ
ステル類、ビニルアルコール類、ビニルアセテート類、
ビニルイミダゾール類、（メタ）アクリルアミド類、ビ
ニルカルビノール類、ビニルアルキルエーテル類等のビ
ニル系モノマー等が挙げられるが、組成比の少なくとも
２０％（重石％、以下同じ）はポリビニルピロリドンで
あることが好ましい。かかる共重合体の好ましい例はそ
の分子団が５，０００〜４００．０００のものである。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によ５もので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダー岱に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量１，０００〜４００．０００のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子Ｂ　ｓ、ｏｏｏ〜４００、０
００のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上の
高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分
子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール
、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエ
ステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、
デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜７０
％含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

バインダーの使用量は、通常支持体１１２当たり１層に
ついて０．０５ｇ〜５０９であり、好ましくは０．１９
〜１０（＋である。

また、バインダーは、色素供与物質１σに対して０．１
〜１０ａ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体どしては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエヂレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスナックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート組等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料および／または
受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／ま
たは熱転写を促進する化合物である。これらの化合物に
ついては、例えば米国特許第３，３４７，６７５号、同
第３，６６７．９５９号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、　１７６４３（ＸＩ［）、特開昭５９−２２９
５５６、特願昭５９−４７７８７等に記載されているよ
うな極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明に特に
有用なものとしては、例えば尿素誘導体く例えば、ジメ
チルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）、ア
ミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）
、多価アルコール類（例えば、１．５−ベンタンジオー
ル、１．６−ベンタンジオール、１．２−シクロヘキサ
ンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエ
タン簀）、又はポリエチレングリコール類が挙げられる
。

上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がざらに好ましく用いられる。

水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
（６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に好ましく
は１３０℃以上２５０℃以下）では液状になる化合物で
あり、無機性／有機性の比（“°有機概念図″甲田官生
、三共出版■、１９８４）が０．５〜３．０１好ましく
は０，１〜２．５、特に好ましくは１．０〜２．０の範
囲にある化合物であり、常温における水への溶解度が１
より小さい化合物を言う。

以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すが、これらに
限定されない。

Ｃ（Ｃｚ）、ＣＯＮＨ２１４１°　　　　　　　１．４
４分ＮＩＣ０ＮＨ，１４７°　　１．６８ＣＨ屹さＮＨ
ＣＯＮＨ宜　１４３°　　　１．４７＜ＩＩ）ＣＨ，Ｎ
）ＩｃＯＮＨ，１４９°　　１．４７Ｇｓｏ、ＮＨ，１
５４°　　２．１３ （’）（＋５ＯｔＮＨｔ　　　１３７°　　１．８２Ｃ
いＯ，Ｎ喧う　１・１０’　　　１．１３以下余白 水不溶性固体熱溶剤として用いられる化合１シ、は市販
されているものが多く、また当該業者において、容易に
合成しうるちのである。

水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、ボールミ
ル、サンドミル等によって粉砕分散して添加する方法、
適当な溶媒に溶解して添加する方法、高沸点溶媒に溶解
して水中油滴型分散物とし７添加する方法等があるが、
ボールミル、サンドミル等によって粉砕分散し、固体粒
子の形状を維持したままで添加されるのが好ましい。

上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層としては、感光性
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、受像部材の受像
層等、それぞれの効果が得られるよう添加されて用いら
れる。

水不溶性熱溶剤の添加ｍは、通常バインダー母の１０重
伍％〜５００ｍｍ％、好ましくは５０重徂％〜３００重
量％である。

なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱現像温度
より高い場合でも、バインダー中に添加されていること
により、融点降下が生じるので、熱溶剤として有効に用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。

例えば米国特許第３．４３８．７７６号記載のアセトア
ミド、コハク酸イミド等のメルトフォーマ−１米国特許
第３．６６６、４７７号、特開昭５１−１９５２５号に
記載のポリアルキレングリコール類等の化合物、米国特
Ｗ　”８３．６６７、９５９号記載（７）−ＧＯ−１−
８Ｏ２−１−８〇−基を有するラクトン等の融点が２０
℃以上の非水性撹性有別化合物等がある。

さらに特開昭４９−１１５５４０号に記載されたベンゾ
フェノン誘導体、特開昭５３−２４８２９号、同５３−
６０２２３号に記載されたフェノール誘導体、特開昭５
８−１１８６４０号に記載されたカルボン酸類、特開昭
５８−１９８０３８号に記載された多価アルコール類、
特開昭５９−８４２３６号に記載されたスルファＥイル
アミド化合物等もあげられる。

又、熱現像感光材料において色調剤として知られている
ものが現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−／
１９２８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号
、同　４９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同　
４９−１０７７２７号、同　５０−２５２４号、同５０
−６７１３２号、同５０−６７６４１号、同　５０−１
１４２１７号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８
１３号、同　５３−１０２０号、同５３−５５１１５号
、同５３−７６０２０号、同５３−１２５０１４号、同
５４−１５６５２３号、同５４−１５６５２４号、同　
５４−１５６５２５号、同　５４−１５６５２６号、同
５５−４０６０号、同５５−４０６１号、同５５−３２
０１５号等の公報ならびに西独特許第２．１４０．４０
６号、同第２，１４１．０６３号、同２，２２０，６１
８号、米国特許第３，８４７，６１２号、同第３，７８
２，９４１号、同第４，２０１，５８２号並びに特開昭
５７−２０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同５
Ｂ−１８９６２８号、同５８−１９３５４１号等の各明
細書に記載されている化合物であるフタラジノン、フタ
ルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシ
ナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジン
ジオン、２．３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２．３
−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オ
キシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、
アミノキノリン、イソカルボスチリル、スルホンアミド
、２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジ
オン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール トテトラザベンタレン、アミノメルカプトトリアゾール
、アシルアミノメルカプトトリアゾール類、フタル酸、
ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、これらの１つま
たは、それ以上とイミダゾール化合物との混合物、また
フタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なくと
も１つおよびフタラジン化合物の混合物、さらには、フ
タラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲン
チシン酸等の組合せ等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５、
７３９号に記載されている高級脂肪族（例えばベヘン酸
、ステアリン酸等）、特公昭４７−１１１１３号に記載
の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１９号に記載のＮ−
ハロゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ
−ハロゲノコハク酸イミド等）、米国特許第３，　７０
０，　４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載のメ
ルカプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６号
に記載のアリールスルホン１ｍ（例えばベンゼンスルホ
ン酸等）、同５１−４７４１９号に記載のカルボン酸す
ヂウム塩（例えばラウリン酸リチウム）、英国特許第１
，　４５５，　２７１％、特開昭５０−１０１０１９号
に記載の酸化剤（例えば過塩素酸塩、無機過酸化物、過
硫酸塩等）、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン
酸類あるいはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に
記載の２−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記
載のイオウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１
１２４Ｑ　、同５５−９３１４９号に記載のジスルフィ
ドおよびポリスルフィド化合物、同５１−５７４３５号
に記載のロジンあるいはジテルペン類（例えばアビエチ
ン酸、ピマル酸等）、同５１−１０４３３８号に記載の
フリーのカルボキシル基又はスルホンＷ基を有したポリ
マー酸、米国特許第４，　１３８，　２６５号に記載の
チアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号、米国特
許第４，１３７，０７９号に記載の１．２．４−ｔ−リ
アゾールあるいは５−メルカプト−１．２．４−トリア
ゾール、同５５−１４０８３３号に記載のチオスルフィ
ン酸エステル類、同５５−１４２３３１号に記載の１．
２．３．４−チア１−リアゾール類、同５９−４６６４
１号、同５９−５７２３３号、同５９−５７２３４号に
記載のジハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、
さらに同５９−１１１６３６号に記載のチオール化合物
等があげられる。

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号゛に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジー
【−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノ
ン等）や特願昭５９−６６３８０号に記載のハイドロキ
ノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体（例えば、４−
スルホベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリ
アゾール等）との併用が好ましく用いることができる。

銀画像安定化剤としては、米国特許第３．７０７．３１
７号明細書に記載のポリハロゲン化有ＲＭ化剤（例えば
、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジン等）、ベ
ルギー特許第７６８．０７１号明細書に記載の５−メト
キシカルボニルチオ−１−フェニルテトラゾール、特開
昭５０−１１９６２４４に記載のモノハロ化合物（例え
ば、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド等
）、特開昭５０−１２０３２８号に記載の臭素化合物（
例えば、２−プロモメチルスルホニルベンゾチアゾール
、２．４−ビス（トリブＯモメチル）−６−メチルトリ
アジン等）、及び特開昭５３−４６０２０号に記載のト
リブロモエタノール等があげられる。また特開昭５０−
１１９６２４号に記載しであるハロゲン化銀乳剤用の各
種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使用することがで
きる。

その他の画像安定化剤として、米国特許第３．２２０．
８４６号、同４，０８２，５５５号、同４，０８８，４
９６号、特開昭５０−２２６２５号、リサーチディスク
ロージャー（ＲＤ　）　　１２０２１号、同　１５１６
８号、同　１５５６７号、同１５７３２号、同　１５７
３３号、同　１５７３４号、同　１５７７６号等に記載
されたアクティベータープレカーサーと呼ばれる熱によ
って塩基性物質を放出する化合物、例えば熱で脱炭酸し
て塩基を放出するグアニジニウムトリクロロアセテート
等の化合物、ガラクトナミド等のアルドナミド系化合物
、アミンイミド類、２−カルボキシカルボキサミド等の
化合物、並びに、特開昭５６−１３０７４５号、同５６
−１３２３３２号に記載されたリン酸ソーダ系塩基発生
剤、英国特許第２．０７９．４８０号に記載された分子
内求核反応によ゛リアジンを発生する化合物、特開昭５
９−１５７６３７号に記載のアルドオキシムカルバメー
ト類、同５９−１６６９４３号に記載のヒドロキサム酸
カルバメート類等、および同５９−１８０５３７号、同
５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号等に記
載された塩基放出剤等を挙げることが出来る。

さらに米国特許第３，３０１，６７８号、同３，５０６
，４４４号、同３．８２４．１０３号、同第３，８４４
．７８８号、ＲＤ１２０３５号、同１８０１６号等に記
載されたイリチウロニウム系化合物、含メルカプト化合
物のＳ−力ルバモイル誘導体や含窒素複素環化合物を画
像を安定化する目的に用いてもよいし、ざらに（よ米国
特許第３，６６９，６７０号、同４，０１２，２６０号
、同４，０６０，４２０号、同　４．２０７．３９２号
、ＲＤ　　１５１０９号、同ＲＤ１７７１１号等に記載
されたアクティベータースタごライザー及びアクティベ
ータースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素有
機塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−スルホニル
酢酸塩あるいはトリクロロ酢酸塩、アシルヒドラジン化
合物等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画像
を安定化する目的で用いたりする事が出来る。

又、例えば、特開昭５６−１３０７４５号、同５９−２
１８４４３号に記載された様に少量の水の存在下で現像
してもよく、又、加熱前に少量の水を吹きつけたり、一
定量を塗布したりして水を供給したり、米国特許第３，
３１２，５５０号等に記載された様に熱水蒸気や湿気を
含んだ熱風等により現像してもよい。又、熱現像感光材
料中に水を放出する化合物例えば、特公昭４４−２６５
８２号に記載された様な結晶水を含む化合物例えば、燐
酸ナトリウム１２水塩、アンモニウム明ばん２４水塩等
を熱現像感光材料中に含有させてもよい。

その他にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展割等各種の添“加削、塗布
助剤等が用いられてもよい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性届（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）にコロイダルシリカを用い
ることができる。

本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に水
を分散媒とした平均粒径３〜１２０ｍμの無水珪酸のコ
ロイド溶液であり、主成分は、＄１０２（二酸化珪酸）
である。コロイダルシリカについては、例えば、特開昭
５６−１０９３３６号、同５３−１２３９１６号、同５
３−１１２７３２号、同５３−１００２２６号等に記載
されている。コロイダルシリカの使用量は、温合し塗設
される層のバインダーに対して乾燥重量比で０．０５〜
２．０の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）に有機フルオロ化合物を用
いることができる。

本発明に用いられる有機フルオロ化合物については、米
国特許第３，５８９，９０６号、同３．６６６、４７８
号、同３．７５４．９２４号、同３．７７５．１２６号
、同３．８５０．６４０号、西独特許公開筒１，９４２
，６６５号、同１．９６１．６３８号、同２，１２４，
２６２号、英国特許第１．３３０．３５６号、ベルギー
特許第７４２．６８０号並びに特開昭４６−７７８１号
、同４８−９７１５号、同４９−４６７３３号、同４９
−１３３０２３号、同５０−９９５２９号、同５０−１
１３２２号、同５０−１６００３４号、同５１−４３１
３１号、同５１−１２９２２９号、同５１−１０６４１
９号、同５３−８４７１２号、同５４−１１１３３０号
、同５６−１０９３３６号、同５９−３０５３６号、同
５９−４５４４１号および特公昭４７−９３０３号、同
４８−４３１３０号、同５９−５８８７号等に記載の化
合物が挙げられ、これらのものが好ましく利用できる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保ｆｆ１
ＦＪ等）に帯電防止剤を用いることができる。

本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第１
，４６６．６００号、リサーチ・ディスクロージｖ　−
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　１
５８４０号、同１６２５８号、同１６６３０号、米国特
許第２，３２７，８２８号、同２，８６１，０５６号、
同３，２０６，３１２号、同３，２４５，８３３号、同
３，４２８，４５１号、同３．７７５．１２６号、同３
．９６３．４９８号、同　４．０２５．３４２号、同　
４，０２５，４６３号、同４．０２５，６９１号、同４
，０２５．７０４号等に記載の化合物が挙げられ、これ
らを好ましく用いることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下ＩＩＩ、中間層、保護層
等）に紫外線吸収剤を用いることができる。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
第３，２１５，５３０号、同３．６９８．９０７号に記
載のもの）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許第４
，０４５，２２９号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば、米国特許第３．３１４．７９４号、同
３．３５２，６８１号に記載のもの）、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物［例えば特公昭３６
−１０４６６号、同　４１−１６８７号、同４２−２６
１８７号、同４４−２９６２０号、同４８−４１５７２
号、特開昭５４−９５２３３号、同５７−１４２９７５
号、米国特許第３，２５３，９２１号、同３，５３３、
７９４号、同３．７５４．９１９号、同３．７９４．４
９３号、同４、００９．０３８号、同４，２２０，７１
１号、同　４．３２３．６３３号、リサーチ・ディスク
ロージャー（ＲａｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
）　　２２５１９号に記載のもの］、ベンゾオキジドー
ル化合物（例えば、米国特許第３，７００．４５５号に
記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば、米国
特許第３，７０５，８０５号、同３，７０７，３７５号
、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）を挙げるこ
とができる。さらに、米国特許第３．４９１．７６２号
、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマー（例えば、特開昭５８−１１１９４２号、同
１７８３５１号、同１８１０４１号、同５９−１９９４
５号、同２３３４４号、公報に記載のもの）などを挙げ
ることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系（例えば、ＰＢレポート１９，９２１、米国
特許第２，９５０．１９７号、同第２．９６４．４０４
号、同第２，９８３，６１１号、同第３，２７ｉ、１７
５号の各明細書、特公昭４６−４０８９８号、特開昭５
０−９１３１５号の各公報に記載のもの）、イソオキサ
ゾール系（例えば、米国特許第３３１，６０９号明細書
に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許第３，０
４７，３９４号、西独特許第１，０８５，６６３号、英
国特許第１，０３３，５１８号の各明細書、□特公昭４
８−３５４９５号公報に記載のもの）、ビニールスルホ
ン系（例えば、ＰＢレポート１９，９２０、西独特許第
１，１００，９４２号、同２，３３７，４１２号、同２
．５４５．７２２号、同２，６３５，５１８号、同２．
７４２．３０８号、同２，７４９，２６０号、英国特許
第１，２５１，０９１号、特願昭４５−５４２３６号、
同４８−１１０９９６号、米国特許第３．５３９，６４
４号、同第３，４９０，９１１号の各明細書に記載のも
の）、アクリロイル系（例えば、特願昭４８−２７９４
９号、米国特許第３，６４０．７２０号の各明細書に記
載のもの）、カルボジイミド系（例えば、米国特許第２
．９３８．８９２号、同４，０４３，８１８号、同４．
０６１．４９９号の冬用［１書、特公昭４６−３８７１
５Ｍ公報、特願昭４９−１５０９５号明細書に記載のも
の）、トリアジン系（例えば、西独特許第２，４１０，
９７３＠、同２，５５３．９１５号、米国特許第３，３
２５，２８７号の各明細９、特開昭５２−４２７２２号
公報に記載のもの）、その他マレイミド系、アセチレン
系、メタンスルホン酸エステル系、Ｎ−メヂロール系の
硬膜剤が単独又は組み合わせて使用できる。有用な組み
合わせ技術として、例えば西独特許第２，４４７，５８
７号、同２，５０５．７４６号、同２，５１４，２４５
号、米国特許第４，０４７，９５７号、同３，８３２．
１８１号、同３．８４０．３７０号の各明細書、特開昭
４８−４３３１９号、同５０−６３０６２号、同５２−
１２７３２９号、特公昭４８−３２３６４号の各公報に
記載の組み合わせが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、゛下塗層、中間層、保護層
等）に高分子硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例えば、米
国特許第３．３９６，０２９号に記載のアルデヒド基を
有するポリマー（例えばアクロレインの共重合体など）
、同第３，３６２，８２７号、リサーチ・ディスクロー
ジｔ　−１７３３３号（１９７８）などに記載のジクロ
ロトリアジン基を有するポリマー、米国特許第３．６２
３．８７８号に記載のエポキシ基を有するポリマー、リ
サーチ・ディスクロージｔｙ−１６７２５号（１９７８
）　、米国特許第４．１６１，４０７号、特開昭５４−
６５０３３号、同５６−１４２５２４号公報などに記載
の活性ビニル基あるいはその前駆体となり得る基を有す
るポリマー、および特開昭５６−６６８４１号公報に記
載の活性エステル基を有するポリマーなどが挙げられる
。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）にポリマーラテックス
を用いることができる。

本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリ−ローブチルアクリレート、エチルアクリ
レートとアクリル酸のコポリマー、塩化ビニリデンとブ
チルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレートと
アクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレ
ートのコポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレートの
コポリマー、エチルアクリレートと２−アクリルアミド
のコポリマー等が挙げられる。

ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は０．０２μｍ
〜０．２μｍである。ポリマーラテックスの使用ｍは添
加される層のバインダーに対して、乾燥重量比で０．０
３〜０．５が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に種々の界面活性剤を
用いることができる。

本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフォンＨＡ、アルキルナフタレンスルフォン１ｍ、ア
ルキルミｎエステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ
−アシル−Ｎ−アルキルタウリン−類、スルホコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフエニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリ
ン酸エステル類などのような、カルレボキシ阜、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸
性基を含むものが好ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４扱アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキサイドＸ　’４体（例えば
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポ
リプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコー
ルアルキルエーテル類またはポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエ
ステル類、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類
、ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミ
ド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）
、グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリ
グリセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多
価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステ
ル類等が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（下塗層、
中間層、保護層等）に、例えば特開昭５１−１０４３３
８号に述べられているカルボキシル基又はスルホ基を有
するビニルポリマーを含有させることができる。

該ビニルポリマーの使用間は、添加する層のバインダー
に対して乾燥ｆｆ１Ｒｉ比で００５〜２．０の範囲が好
ましい。

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有Ｒ＆塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。

酸化されると拡散性色素を放出する 放出型化合物　　　　形成型化合物 台々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７
１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３
０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４
号、同５９−１６５０５５明細明細書等に記載されてお
り、例えば以下の化合物が挙げられる。

以下余白 例示色素供与物質 ■ ｏＣ＋ａＨｓｓ　（ｎ） Ｕ　Ｕ１６ｆ（３３［ｎＪ ＯＣ＋ａＨｕ ■ ｅ　　　　　　　　　　　　　Ｏ Ｎ０２ ■　　　　　　　　　　■ 別の５＋１元性色素放出化合物どしては例えば−６２式
（３）で示される化合物が挙げられる。

一般式（３） 式中、Ａ　＋　、Ａ　２は各々水素原子、ヒドロキシ基
又はアミノ基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示された
Ｄｙｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９
−１２４３２９号公報に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、　Ｆ１２式（
４）で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％ 式中、Ｃ１１＋　は還元剤のＱ化体と反応して拡散性の
色素を放出することができる有機基（いわゆるカプラー
残基）であり、Ｊは２価の結合基であリ、還元剤の酸化
体との反応によりＣｐ＋　とＪとの結合が開裂する。ｎ
ｌ　はＯ又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義
されたものと同義である。またＣｐ＋　はカップリング
色素放出便化合物を非拡散性に１−る為に各種のバラス
ト基で置換されていることが好ましく、バラスト基とし
ては用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数８個
以上（より好ましくは１２個以上）の右は基、又はスル
ホ基、カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（よ
り好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カル
ボキシ基等の親水性基を共に有する基である。別の特に
好ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げることが
できる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９−２３１５４０明細明細書に記載されており、例
えば以下の化合物が挙げられる。

例示色素供与物質 カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） ％式％（８） 式中、ＣＩ）２は還元剤の酸化体と反応（カップリング
反応）して拡散性の色素を形成することができる有機基
（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を
表わし、Ｂはバラスト基を表わす。

Ｃ１１２で表わされるｊｙブラー残基としては形成され
る色素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好まし
く、より好ましくは５００以下でｄうる。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単ｍ体から誘導さ
れる繰り帰し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） ％式％） 式中、Ｃ１］２、Ｆは一般式（５）で定筏されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表わし、ｙはＯまたは１を表わし、Ｚは２
価の有機基を表わし、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチ
レン性不飽和基を有する基を表わす。

一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３
３９号、同　５９−１８１３４５号、同　６０−２９５
０号、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１６
０４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５０
７号の各明ｉｌｌ書に記載されており、〃ｊえば以下の
化合物が挙げられる。

以下余白 例示色素供与物質 ポリマー Ｍ−Ｉ ＣＨ３ Ｍ−４ ｈｌ−７ ＣＨ。

ｙ：５０重量％ Ｍ−８ ｙ：５０重量％ 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において、Ｃｐ
ｌ又はＣＩｌ＋２で定義されるカプラー残基について更
に詳述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

一般式（７）　　　　　　　一般式（８）一般式（９）
　　　　　　　一般式（１０）一般式（１１）　　　　
　　　一般式（１２）一般式（１３）　　　　　　　一
般式（１４）一般式（１５）　　　　　　　一般式（１
６）以下余白 式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲｔｏはそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ曇、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残塁を表わ
し、これらはざらに水［３、カルボキシ基、スルホ基、
アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリ
ール基、アリールオキシ塁、アシルオキシ基、アシル基
、スルファモイル基、カルバモイル基、イミド基、ハロ
ゲン原子簀で置換されていてもよい。

これらの置換基はＣｐｌ及びＣＩ）２の目的に応じて選
択され、前述の如＜Ｃｐ＋　においては置換基の一つは
バラスト基であることが好ましく、Ｃｐ２においては形
成される色素の拡散性を高めるだめに分子σが７００以
下、より好ましくは５００以下になるよう置換基が選択
されることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この原上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒ１＋はアルキル基又は水素原子を表わし、Ｅは−Ｎ−
Ｃ−＋ＲＩ３＋（式中Ｒ１２はアルキル基又は水素原子
を表わし、Ｒ＋３はｒ！素原子又は−Ｎ−を表わす。）
又は−３Ｏ２−を表わし、ｒは０又は１を表わし、Ｄｙ
ｅは一般式（２）で定義されたものと同義である。この
化合物の具体例は１４間昭５９−１６６９５４号、同５
９−１５４４４５号等の明細書に記載されており、例え
ば以下の化合物がある。

以下余白 例示色素供与物質 ＝ ＣＨ。

［相］ 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１８）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。

一般式（１８） 式中＼■２はベンゼン環（環上に置換基を有していても
良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒ
”　、ｒ　、Ｅ％　Ｄｙｅは一般式（１７）で定義され
たものと同義である。この化合物の具体例は特開ｌｌＥ
　５９−１２４３２７号、同５９−１５２４４０＠等の
明細書に記載されており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 例示色素供与物質 ■ ＣＨ３ 以下余白 さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記−２２式
（１９）で表わされる化合物が埜げられる。

一般式（１つ） 上式において、〜へ７２、Ｒ１１、Ｄ　ｙｅは一般式（
１８）において定義されたものと同義である。

この化合物の具体例は特開昭５９−１５４４４５号等に
記載されており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 例示色素供与物質 上述の一般式（２）、（３）、（４）、（１７）（１８
）及び（１９）においてＤｙｅで表わされる拡散性色素
の残塁についてさらに詳述でる。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子量が８００以下、より好
ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残塁が開けられる。

これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
塁は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９−
４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載されてい
るキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成膜が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１１２当たり　ｏ、　００５ｃ１〜５０ｇ、好ま
しくは０．１９〜１０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成膜に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０％水溶液等）に♂解した後、鉱酸（例え
ば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、あるい
は適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボー
ルミルを用いて分散させた後、使用することができる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常８０℃〜２０
０℃、好ましくは１００℃〜１１０℃の温度範囲で、１
秒間〜１８０℃間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒間
加熱するだけで現象される。拡散性色素の受像層への転
写は熱塊＠時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を
音名させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又、
熱現ａＩ後に受像部材と密着し加熱したり、又、水を供
給した後に密着しさらに必要ならば加熱したりする事に
よって転写してもよい。また、露光前に７０℃゛〜１８
０℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭
６０−１４３３３８号、特願昭６０−３６４４号に記載
されているように相互の密着性を高めるため感光材料及
び受像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温
度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜懺は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯
、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等を光源
として用うろことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたプロッタないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過さけたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。

本発明に有効に用いられる受像部材の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱ｙＡ象悪感光性層中
色素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミン
又は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第
３，７０９，６９０号に記載されているものが好ましく
用いられる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとし
ては、ポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリーｎ−へキ
シル−Ｎ−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの
比率が１：４〜４：１、好ましくは１：１のものである
。

三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等がある。典型的な拡散転写用の受像層としては、ア
ンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチン
やポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布す
ることにより得られる。

別の有用な色素受容物質としては、特開昭５７−２０１
２５０号等に記載されたガラス転移温度が１１１Ｏ′Ｃ
以上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成され
るものが挙げられる。

これらポリマーは受＠層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子１２．０
０＜１〜８５，０００のポリスチレン、炭素原子数４以
下の置換基をもつポリスチレン誘導体１、ポリビニルシ
クロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリルベンゼン
、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマールおよび
ポリビニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩
化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化ぶつ化エチ
レン、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチル
アリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフ
ェニル基および２，４−ジクロロフェニル基をもつポリ
アクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリ
メチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポ
リプロピルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレ
ート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔ
−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメククリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポ
リ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、
ごスフエノールＡポリカーボネート等のポリカーボネー
ト類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロ
ースアセテート類があげられる。また、ポリマー・ハン
ドブック・セカンドエディジョン（ジエイ・ブランドラ
ップ、イー・エイチ・インマーガツト４１？Ｉ）ジョン
・ウィリーアンド・リンズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　　ｌ−１
ａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ。

（Ｊ　、　Ｂｒａｎｄｒｕｐ　、　　Ｅ’、　Ｈ，Ｉ　
ｍｍｅｒｇｕｔ　Ｉｇ）Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　　＆３
ｏｎｓ　）出版に記載されているガラス転移温度４０℃
以下の合成ポリマーも有用である。これらの高分子物質
は、単独でも２種以上をブレンドして用いてもよく、ま
た２種以上を組み合せて共重合体として用いてもよい。

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられ
る。これらのポリマーは改質されたちのであってもよい
。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、イソフタル
酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１，２−ジカ
ルボメトキシー４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６０
−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受＠層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の府から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ボリア０ピレン等のフィルム、
及びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、タルク等の顔料を会有させた支持体、バ
ライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネ
ー１−したＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の
金属等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬
化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれら
の支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が
挙げられる。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線の硬化性樹脂組成物
を塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは
顔料塗布層を有し顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受像
層として使用できるので受像部材としてそのまま使用で
きる。

本発明を熱現像カラー感光材料に適用覆る場合、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受像
層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上に
受＠層を含む別個の受働要素であってもよく又受像層が
熱現像カラー写真材料の一部である１層の層であっても
よい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層（反射
層）を含ませることもでき、そういった層は受値；層中
の色素画像を観察するために使用され得る所望の程度の
放射線例えば可視光線を反射させるために使用されてい
る。不透明化層（反射層）は必要な反則を与える種々の
試薬、例えば二酸化チタンを含むことができる。

受像部材の受（！！層は、熱現像感光層から引ぎ剥がす
型に形成することもできる。例えば熱塊（π；カラー感
光材料の像様露光の後、熱現像感光層に受像層を虫ねて
均一加熱現像することもできる。また熱塊僧カラー感光
材料の像様露光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて
、現像温度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至
形成された色素像を転写させることもできる。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが本発明
の実施の態様がこれらに限定されるものではない。

実施例−１ ［沃臭化銀乳剤の調製］ ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌を用いて、オセ
インゼラチン２０ｇ、蒸留水１０１００Ｏ及びアンモニ
アを溶解させたＡ液に沃化カリウム１１６ｇと臭化カリ
ウム１３０ｇを含有している水溶液５００１．ｇのＢ液
ど、硝酸銀１モルとアンモニアを含有している水溶液５
０θｖ（ｌのＣ液とを同時にｌ）Ａｇ及び１））−１を
一定に保ちつつ添加した。さらにＢ液及びＣ液の添加速
度を制御することで、沃化銀含有ロアモル％、正６面体
、平均粒径０．２５μｍのコア乳剤を調装した。次に上
記の方法と同様にして、沃化銀含有０１モル％のハロゲ
ン化銀のシェルを被覆することで、正６面体、平均粒径
０．３μｍ　（シェルの厚さ０、０５μｍ）のコア／シ
ェル型ハロゲン化銀乳剤を調製した。（単分散性は８％
であった。）上記乳剤を水洗、脱塩して収、Ｇｔ　７０
０ｉ１２を得た。さらに、前記で調製したハロゲン化銀
を、下記の組成の様にして３種の感光性ハロゲン化銀乳
剤を調製した。

ａ）赤感性沃臭化銀乳剤のｍ製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　、Ｑ４−ヒ
ドロキシル６−メチル−１゜ ３．３ａ　、７−チトラザインデン　　ｏ４ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　３２ｇヂオ硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ａ　）メタ
ノール１％液８０、、Ｑ 蒸留水　　　　　　　　　　　　　１２００ηｇ増感色
素＜ａ　＞ ０２Ｈ，Ｂρ　　Ｃ，Ｈ。

ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７０（ｈＲ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−７トラザー（ン−）’７　０．４ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　３２　ｇチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ｂ）メ
タノール１％液 ８０輩 蒸留水　　　　　　　　　　　　　１２００ｉ、１２増
感色素（ｂ） Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記氷臭イヒ侭、砥削　　　　　　　　　７００　ｔ１
２４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３８．７−チトラザインデン　０．４９ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　３２　ｇチオ硫酸ナトリウム
　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（Ｃ）メタノー
ル１％液 蒸留水　　　　　　　　　　　　　１２００　ｄ増感色
素（Ｃ） ［非感光性ハロゲン化銀乳剤分散液の１１］４０℃にお
いて、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２５２４
号明細書に示される混合撹拌はを用いて、オセインゼラ
チン２０ｇ、蒸留水１０００ｄ及びアンモニアを溶解さ
せたＡ液に、沃化カリウム１１．６ｇ、臭化カリウム１
３０ｇ、及び三塩化ロジウム・３水塩２６ｎ＋ｏを含有
している水溶液５００ｄのＢ液と、硝酸銀１モルとアン
モニアを含有している水溶液５００ｍＱのＣ液とを同時
に１１１１及びＤＨを−・定に保ちつつ添加した。さら
に、Ｂ液及びＣ液の添加速度を制御することで、沃化銀
含有足７モル％、正６面体、平均粒径０．０５μｍの非
感光性沃臭化銀乳剤分散液ＥＭ−１を調装した。

ＥＭ−１と同様にして、但し、Ｂ液とＣ液の添ｈ０速度
をＥＭ−１の場合より遅くすることにより、平均粒径０
．１５μｍの非感光性沃臭化銀乳剤分散液ＥＭ２を調装
した。

し有別銀塩分改液の調′Ａ１ ５−メチルベンゾトリアゾールと５ｒｌ配銀を、水−ア
ルコールａ合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベ
ンゾトリアゾール１２８．８ｇと、ポリ（Ｎ−ビニルピ
ロリドン）　１６．ＯＩＪをアルミナボールミルで分散
し、ｐｌ−１５，５にして２００奴とした。

［色素供与物質分散液−１の調製］ 例示高分子色素供与物質（ＰＭ−１）　　３５．５！］
、および下記ハイドロキノン化合物ｓ、ｏｏｇを酢酸エ
チル２００戚に溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン礼
装）５重■％水溶液１２ＬｍＣフェニルカルバモイル化
ゼラチン（ルスロー社、タイプ、１７８１９Ｐ　Ｃ）３
０．５ｇを会むピラチン水溶液７２０ｄと混合して超音
波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去したのち
　ｐＨ５，５にして　１９５−とした。

ハイドロキノン化合物 Ｈ ［還元剤分散液の調製］ 例示還元剤（Ｒ−１１）２３．３ｇ、下記現像促進剤１
．１０ｇ、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）　ｉ４．ｅｇ
、下記フッ素系界面活性剤ｏ、　ｓｏｇを水に溶解し、
ｐＨ５，５にして　２５０顧とした。

現像促進剤 界面活性剤 （ｍ、ｎ＝２または３） ［熱現像感光材料−１の作成］ 上記で調製した有曙限塩分散液１２．５ＴＩＩ２、緑感
性沃臭化銀乳剤６．ＯＯｄ、色素供与物質分散液−１の
３９．８ｄ、還元剤分散液１２．５ｄを混合し、ざらに
硬膜剤溶液（テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタン
とタウリンを１：１（ｆｆｉｆｆｌ比）で反応させ、フ
ェニルカルバモイル化ゼラチン１％水溶液に溶解して、
テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタンが３ｆｆ［％
になるようにしたもの。）を’１．５０ｖＱ、熱溶剤と
してポリエチレングリ１−ル３００（関東化学）を３．
８０ｇ添加したのち、下引が施された厚さ１８０μｍの
写莫用ポリエヂレンテレフタレートフィルム上に、恨母
が　１．７６　Ｕ　／ｖ２となるように塗布した。

得られた塗布試料を６分割して、さらにその上に、下記
保Ｒ５ｍ用Ｏ布液をゼラチンの付旧がそれぞれ０．５５
（１／ＴＩ’となるように塗布し、試料−１〜６とした
。

［試料−１の保工１層用塗布液］ アルカリ処理ゼラチン１０重ａ％水溶液３０１ｇと、ポ
リ（Ｎ−ビニルピロリドン）１０重昂％水溶液３０Ｍｌ
１２とを混合し、活性剤として、下記化合物−への１ｍ
ｍ％水溶液１　ｖＱ添加したものを、水で１００ｍＲに
仕上げて塗布液とした。

化合物−Ａ Ｃｉｈ　Ｃ００ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＩ　＋−１９ＣＨＣ
ＯＯＣＲ（Ｃ２Ｈ５）　　　０４　　　トー　りＳＯ２
Ｎ３ ［試料−２〜６の保護層用塗布液コ 前記非感光性ハロゲン化銀分散液を下記表−１に示すよ
うに添加した以外は上記試料−１と同様にして保工層用
塗布液各１０００ｉ１２を調製した。

表−１ ［受像部材−１の２「成］ 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ＝１．１０
０．和光純碧）のテトラヒドロフラン溶液を塗布して、
ポリ塩化ビニルが１２ｇ／ｉ’となるようにした。

前記、熱現像感光材料−１に対し、ステップウェッジを
通して１，６００Ｃ，Ｍ、Ｓの露光を与え、前記受像部
材−１と重ね合わけて、熱現像は（ディベロツバ−モジ
ュール２７７、３Ｍ社）にて１５０℃１分間の熱現像を
行なったのち、感光材料と受像部材をすみやかにひきは
がすと、受像部材のポリ塩化ビニル表面には黄色のステ
ップウェッジのネガ酸が得られた。

（ｑられたネガ像の反射濃度を温度計（ＰＤＡ−６５、
小西六写真工業ｉｔ１Ｍ）にて測定し、最大濃度（Ｄｍ
ａｘ）、最小濃度（［）ｍｉｎ）を下記表−２に示す。

以下余白 表−２ 表−２から明らかなように、本発明の非感光性ハロゲン
化銀粒子を含有した乳剤を有した保護層が設けられた熱
現像感光材料は、比較試料に較べＧ温度スティンが改良
されていることがわかる。

実施例２ ［色素供与物質分散液−２の調製〕 例示色素供与物質０３０．ＯＧをリン酸トリクレジル３
０．　ＯＱおよび酢酸エチル９０．０ｄに溶解し、実施
例−１と同じ界面活性剤を含んだゼラチン水溶液４６０
ｔ１２と混合し、超音波ホモジナイザーで分散したのち
酢酸エチルを留去し、水を加えて５００ｄとした。

［熱現像感光材料−２の作成］ 前記ハロゲン化銀乳剤４０．（１ｍＮ、有機銀塩分散液
２５．０Ｔ１１１２　（以上は実施例−１で調製したも
のを使う）、色素供与物質分散液−２５０，０，９を混
合し、さらに熱溶剤としてポリエチレングリコール３０
０（関東化学）　　４．２０（］、］１−フェニルー４
．４’−ジメチル−３−ピラゾリドンの１０ｆｆｌｆｆ
ｉ％メタノール液１．５顧、実施例−１と同じ硬膜剤３
．ＯＱ威およびグアニジントリクロロ酢酸の１０重徂％
水−アルコール溶液２０．０ｉｎＱを加えて、下引が施
された厚さ　１８０μｍの写真用ポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に、銀母が２．５０（１／　Ｔ１２、
ゼラチンが５．３り／１２となるように塗布した。

得られた塗布試料を６分割して、さらにその上に、下記
保護層用ｑ缶液をゼラチンの付畠が、それぞれ０．５５
［］／Ｂ’となるように塗布し、試料７〜１２とした。

［試料−７の保護層用塗布液１ アルカリ処理ゼラチン１０重量％水溶液３０７ｇと、ポ
リ（Ｎ−ビニルピロリドン＞１０ｉ５ｉ％水溶液３０士
とを混合し、活性剤として、実施例−１で用いた化合物
−への１重重％水溶液１　ｖＱ添加したものを、水で１
００ｄに仕上げて、塗布液どした。

［試料−８〜１２の保護層用塗布液］ 前記非感光性ハロゲン化銀分散液を下記表−３に示すよ
うに加えた以外は試料−１の場合と同様にして、保護層
用塗布液各１０（ｈＮを作成した。

表−３ ［受像部材−２の作成］ 厚さ　１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に下記の層を順次塗布した。

（１）ポリアクリル酸からなる層。（７，００！；ｌ／
ＴＩ’　）（２）酢酸セルロースからなる層。（４，０
０（］／１１’　）（３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ
、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アン
モニウムクロライドの１＝１の共重合体およびゼラチン
からなる層。

（４）尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度９８％
）からなる層。

前記熱現像感光材料−２に対し、ステップウェッジを通
して１，６００Ｃ，Ｍ、　Ｓの露光を与え、前記受像部
材−２と１ね合わせて、熱現像機にて、１５０℃で１分
間熱現像した後、受像部材−２をすみやかにひきはがし
た。受像部材表面に得られた黄色透明画像の透過濃度を
濃度計（ＰＤＡ−６５、小西六写真工業（（ネ）製）に
て測定し、最大濃度（ＤｍａＸ）、最小潤度（Ｄｍｉｎ
　）を下表−４に示す。

表−４ 以下余白 表−４から明らかなように、還元性色素供与物質が含有
される熱現像感光材料においても、保護層に非感光性ハ
ロゲン化銀粒子を含有させることにより、Ｇ１１１度ス
ティンの少ない熱現像感光材料を提供することができる
。

実Ｍ例−３ 表−５に示す構成の重層された感光材料を作成した。保
護層については、下記にざらに詳しく、記載した。

［保護層コ 活性剤として、実施例−１で用いた化合物−への０．５
重量％水溶液２戚中に、二酸化ケイ素粉末（１〜４μｍ
）を分散させた溶液に、アルカリ処理ゼラチン１０重」
％水溶液３０１ｇを添加し、さらに、硬膜剤として実施
例−１で用いた硬膜剤溶液０．５．ｆｉ添加したちのを
、水で１００戚に仕上げて、塗布液とした。この塗布；
夜を、ゼラチン付通が０．５５＋１１／ＴＩ’となるよ
うに赤感性ハロゲン化銀層まで塗布された前記重層試料
上に塗布した。

上記、保護層まで塗布された重層試料を試料−１３とし
、試料−１３の保護層の代わりに、下記に示す保護層を
用いて試料１４〜１８を作成した。

［試料−１４〜１８の保護層］ 前記、非感光性ハロゲン化銀分散液を下表−５に示すよ
うに加えた以外は、試料−１の場合と同様な保Ｗｉ層。

表−５ 以下余白 但し、表−６で用いた色にこり防止剤（ＳＣ−１）、フ
ィルター色素（Ｆ−１＞および熱溶剤（Ｓ−１）は以下
の通りである。

６をしＩ：：゛ノｔオ「ｊｌ、船」 （ＳＣ−ｘ） ＣＨ。

（Ｍ量比） Ｙ−フィルター色素 劾襲ネ剤 （Ｓ−リ　　ボ・リニ仝じ７パツコール　（平刃４づ？
４３δＯ）前記、熱塊凸感光材利に対し、実施例−１と
同様に、１．ＧＯ（Ｉｃ、　Ｍ、　Ｓで露光して、実施
ｆ′／Ｊ−１で用いた受作部材−１と密着して、１５０
℃　１分間の熱現像を行い、表−７に示す結果を得た。

以下余白 表−７ 以下余白 表−７から明らかなように、本発明の非感光性ハロゲン
化銀粒子を含有した保護層を有する重層された熱現像感
光材料は、化較試利に較べ［）　ｍｉｎが低く、実施例
−１，２のモノカラー試料の結果と合ゼて８察すると、
スティン、特にＧおよびＲ温度スティンが改良されてい
ることがわかる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書　（自利 昭和６１年０１月２３日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも１層の熱現像感光性層と少なく
   とも１層の非感光性層からなる写真構成膜を有する熱現
   像カラー感光材料において、支持体から最も遠い熱現像
   感光性層の支持体とは反対面側に少なくとも１層の非感
   光性保護層を有しており、該非感光性保護層の少なくと
   も１層に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有することを特
   徴とする熱現像カラー感光材料。