JPS6343137A - 保存後においても汚染の少ない色素画像が得られる熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像感光材料に関し、詳しくは色素画像の安
定性に優れ、形成された色素画像に汚染が発生すること
のない熱現像感光材料に関する。 ［発明の背景］ 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感光材料が
感光材料として注目を集めている。 この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーから成る感光材料が開示されており、ドライシルバ
ーとして３Ｍ社より商品化されている。 かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。 例えば、米国特許筒３．５３１　、２８６号、同第３，
７６１゜２７０号および同第３，７６４，３２８号等の
各明細書中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカ
プラーとの反応により色素画像を形成させる方法、リサ
ーチ・ティスクロージｔ　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ［）　
１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１５１０８および同１５１２
７、米国特許筒４，０２１，２４０号等に記載のスルホ
ンアミドフェノールあるいはスルホンアミドアニリン誘
導体である還元剤（以下、現像剤、現像主薬ともいう）
の酸化体とカプラーとの反応により色素画像を形成させ
る方法、英国特許用１　、５９０．９５６号に開示され
たように色素部を有する有菌イミノ銀塩を用い、熱現象
部で色素を遊離させ別に設けられた受像層上に色素画像
を遊離させる方法、また、特開昭５２−１０５８２１号
、１ｉｉ１５２−１０５８２２号、同５６−５０３２８
号、米国特許用４．２３５．９５７号等に開示された銀
色素漂白法によってポジの色素画像を得る方法、ざらに
米国特許用３．１８０．７３１号、同第３，９８５，５
６５号、同第４，０２２，６１７号、同第４．４５２．
８８３号、特開昭５９−２０６８３１号等に開示された
ロイコ色素を利用して色素画像を得る方法等、様々の方
法が提案されてきた。 しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白鍛画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、ざらに繁雑な後処理を必要と
するものであったりして実用に供し得るには未だ満足の
いくものではなかった。 近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、時開１！ａ５７−１７９８４０号、同５７−１
８６７４４号、同５７−１９８４５８号、同５７−２０
７２５０号等に、熱現像により放出された拡散性色素を
転写してカラー画像を得る方法が開示された。 そして、これらの方法をざらに改良して、例えば、特開
昭５８−５８４５３号、同５９−１６８４３９号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化されるこ
とにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭５８−
７９２４７号、同５９−１７４８３４号、同５９−１２
４３１号、同５９−１５９１５９号、同６０−２９５０
号等に開示されているような坦像主薬の酸化体とカップ
リングすることにより拡散性色素を放出する方式、特開
昭５８−１４９０４６号、同５ｇ−１４９０４７号、同
５９−１２４３３９号、同５９−１８１３４５号、同６
０−２９５０号、特願昭５９−１８１６０４号、同５９
−１８２５０６号、同５９−１８２５０７号、同５９−
２７２３３５号等に開示されているような現像主薬の酸
化体と反応して拡散性の色素を形成する非拡散性化合物
を用いる方式、さらに、特開昭５９−１．５２４４０号
、同５９−１２４３２７号、同５９−１５４４４５号、
同５９−１６６９５４号等に開示された、酸化により拡
散性色素放出能力を失う非拡散性の還元性色素供与物質
、また逆に還元されることにより拡散性の色素を放出す
る非拡散性の色素供与物質を含有する方式、等が提案さ
れている。 上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素を
、同一支持体上あるいは他の独立した別の支持体上に設
けられた受ｌｌｌ要素の受＠層上に転写し色画像を得る
ものであり、画像鮮鋭性、安定性等からみてそれまでの
熱現象カラー感光材料に比べて多くの点で改良されたも
のとなっている。 しかしながら、画像汚染、特に色素画像を保存した経時
における汚染が発生するという問題は未だ充分には解決
されていなかった。即ち、熱現象感光材料中に含有され
る種々の添加剤、あるいは添加剤に由来する化合物によ
り発生する画像汚染を低減することは重要な課題であっ
た。 ［発明の目的］ そこで、本発明の目的は形成された色素画像の安定性に
優れ、かつ形成された色素ｉｉ！ｉｉ象上に汚染が発生
することのない熱現像感光材料を提供することにある。 ［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも色素供与物
質を含有する熱現像感光性層を有する熱現像感光要素と
、少なくとも該感光要素において形成された色素を転写
する際に該感光要素と積重関係にある熱現像受像要素と
からなる熱現像感光材料において、前記熱現像受像要素
が、Ｎ−アシル化合物、Ｎ−エステル化合物、エポキシ
化合物、イソシアネート化合物、ケトエステル化合物お
よびＮ−メチロール化合物から選択される少なくとも一
種の化合物を含有する熱現像感光材料により達成される
。 ［発明の具体的構成］ 本発明においては、支持体上にすくなくとも色素供与物
質を含有する熱現像感光性層を有する熱現像感光要素と
、少なくとも該感光要素において形成された色素を転写
する際に該感光要素と積重関係にある熱現像受ｌＩＪ！
要素とを合わせて本発明の熱現像感光材料という。 そして、本発明は、上記熱現象受像要素にＮ−アシル化
合物、Ｎ−エステル化合物、エポキシ化合物、イソシア
ネート化合物、ケトエステル化合物およびＮ−メチロー
ル化合物から選択される少なくとも一種の化合物（以下
、本発明の受像要素添加物という）を含有させたことを
一つの特徴としている。 本発明の受像要素添加物であるＮ−アシル化合物および
Ｎ−エステル化合物の中で好ましいものは、アシル基の
隣接位に電子吸引基を有するものであり、特に好ましく
は下記−服代Ｍ］で表わされる化合物である。 一般式［Ｉ］ ／−゛、 式中、Ｘは窒素原子を含有する環を形成するのに必要な
原子群を表わし、これらは多環縮合していてもよい。Ｙ
は窒素原子に隣接する電子吸引基を表わし、例えばカル
ボニル基などが挙げられ、ｍは１以上の整数を表わす。 Ｒ１はアシル基又は、エステル基を表わし、例えばアセ
チル基、ベンゾイル基、アロニル基、シンナモイル基あ
るいはトシル基等、又はエチルエステル基、フェニルエ
ステル基等が挙げられる。そして、ｎは１以上の整数を
表わす。 以下、−服代［Ｉ］で示される具体的化合物例を挙げる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 本発明の受像要素添加物の化合物例　、＋、ｉ’　−ｃ
４１以］途、但 （５）　　　　　　　　ＣＨ。 Ｃｏ　　　　　　　　　　　Ｃ００ＣＨ。 本発明の受像ザ累添加物であるエポキシ化合物、イソシ
アネート化合物、ケトエステル化合ｖＡおよびト４−メ
チロール化合物は好ましくは下記−服代［１ｒ　］で表
わされる。なＪ′３、ここでいうイソシアネート化合物
は、あらかじめイソシアネート基がブロックされた基を
有するブロックイソシアネート化合物も含む。 一般式［１１］ 式中、しはエポキシ基、イソシアネート基あるいはブロ
ックイソシアネート基、ケトエステル基または１４−メ
チロール基を表わす。Ｒ２はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基又は？Ｉ素環基を表わし、これらは置
換基を有するものも含む。 ０は１以上のＷ敗を表わす。 以下、−服代［ｎ］で表わされる具体的化合物例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 本発明の受像要素添加物の化合物例 （１３）　　　’　　　　　　　　　　　　　　（１４
）ｎはＯおよび１以上の整数 （１６）　　　　　　　　　　　　　　　＜１７）　　
ＣＨｓ−（−ＣＨ−ＣＨ、ミトー−−＋ｃｐｘ、−ｃ　
Ｈ−＋Ｃ００ＣＨ。 （ＪＣ＋＞ Ｏ 一←Ｃ１−１−ＣＨ，→− 本発明の受像要素添加物は熱現像受像要素の受像層、中
間層、保護層、下引層など、いずれに含まれてもよく、
その添加ｍは受像要素１ｆ当たり０、　ｏｓＱ〜１００
の範囲が好ましくは用いられ、より好ましくは０．１ｇ
〜５ｇである。 以下、上記本発明の受像要素添加物が含有される本発明
の熱現像受像要素について説明する。 本発明に用いられる熱現像受像要素の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱用像感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば３＠アミン又
は四級アンモニウム塩に含むポリマーで、米国特許第３
．７０９．６９０号に記載されているものが好ましく用
いられる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとして
は、ポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリーｎ−へキシ
ル−Ｎ−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比
率が１：４〜４：１、好ましくは１：１のものである。 三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等がある。典型的な拡散転写用の受像層としては、ア
ンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチン
やポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布す
ることにより得られる。 別の有用な色素受容物質としては特開昭５７−２０７２
５０号等に記載されたガラス転移温度が４０℃以上、２
５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成されるものが
挙げられる。 これらポリマーは受＠層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。 前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレン
、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体
、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール リビニルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリ
ビニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビ
ニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フッ化エチレン
、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ．Ｎージメチルアリ
ルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニ
ル基および２．４−ジクロロフェニル基をもつポリアク
リレート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレー
ト、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔー
ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビ
スフェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネート
類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロー
スアセテート類があげられる。また、ポリマーハンドブ
ック　セカンドエデイジョンくジエイ・ブランドラップ
、イー・エイチ・インマーガツト［）ジョン　ウィリイ
アンド　サンズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｈａｎｄｂｏｏｋ
　２ｎｄ　ｅｄ．　　（Ｊ。 Ｂｒａｎｄｒｕｐ’．　Ｅ．　Ｈ．　　Ｉ　ｎ＋＋ａｅ
ｒｇｕｔ　ｇ）　ＪｏｈｎＷ　ｉｌｅｙ＆３　ｏｎｓ　
）出版に記載されているガラス転移温度４０℃以下の合
成ポリマーも有用である。 −膜内には前記高分子物質の分子量としては２、０００
〜２００，　０００が有用である。これらの高分子物質
は、単独でも２種以上をブレンドして用いてもよく、ま
た２種以上を組み合せて共重合体として用いてもよい。 有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ンビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチレング
リコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられる。 これらのポリマーは改質されたものであってもよい。た
とえば、シクロヘキサンジメタツール、イソフタル酸、
メトキシポリエチレン−グリコール、１．２−ジカルボ
メトキシー４ーベンゼンスルホン酸などを改質剤として
用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。 特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６０
−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。 これらのポリマーを使用して支持体兼用受＠層（受像要
素）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。 受像要素用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等間を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、ｒＡ
１１ｉカルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体
、バライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラ
ミネー１〜したＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム
等の金属等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこ
れらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体
等が挙げられる。 特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔
料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像要素としてそのまま使用
できる。 本発明の受像部材においては、色素画像のための媒染剤
として、前述の各種のポリマーが受像層として使用でき
るが、この受＠層は適当な支持体上に受＠層を含む別個
の受像要素であってもよく又受像層が熱現像感光写真材
料の一部である１層の層であってもよい。もし必要なら
ば該感光材料中に不透明化層（反射層）を含ませること
もでき、そういった層は受＠層中の色素画像を観察する
ために使用され得る所望の程度の放射線例えば可視光線
を反射させるために使用されている。不透明化層（反射
１）は必要な反射を与える種々の試薬、例えば二酸化チ
タンを含むことができる。 受像要素の受像層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現象カラー感光材料の
像様露光の後、熱現像感光層に受像層を重ねて均一加熱
現像することもできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて、現像温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。 上記の如くの、本発明の受像要素添加物を含有する本発
明に係る熱現像受像要素は、以下に詳）ホする熱現像感
光要素と該感光要素において形成された色素を熱転写す
る際に積重関係に置かれ、色素画像を受像要素上に形成
する。 ここにおいて、熱現像感光要素中に含有される種々の添
加剤等も本発明に係る受像要素上に色素と共に転写され
る。従来、これらの受像要素上に転写された上記添加剤
あるいは該添加剤に由来する化合物が受像要素の色素画
像上の汚染原因物質と考えられ、特に光、高温下、高湿
下等の条件下では経時において画像汚染物質に変化する
ものと考えられ、本発明は上記汚染原因物質を安定化さ
せる役ハ１を果たすものと考えられる。 以下、本発明に係る熱現像受像要素と転写時に積重関係
に置かれる熱現象感光要素について説明する。 本発明の熱現ｍ感光要素には、少なくとも色素供与物質
を含有する少なくとも１層の熱現象感光性層を有し、基
本的には一つの熱現像感光性層中に（１）感光性ハロゲ
ン化銀、（２）還元剤、（３）色素供与物質、（４）バ
インダーを含有し、さらに必要に応じて（５）有Ｒ銀塩
を含有することが好ましい。しかし、これらは必ずしも
単一の写真構成層中に含有させる必要はなく、例えば、
熱現像感光性層を２層に分け、前記（１）、（２）、（
４）、（５）の成分を一方側の熱現像感光性層に含有さ
せ、この感光性層に隣接する他方側の層に色素供与物質
（３）を含有せしめる等、相互に反応可能な状態であれ
ば２以上の構成層に分けて含有せしめてもよい。 また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。 本発明の熱現像感光要素は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。 通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。 各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。 本発明の熱現像感光要素は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキン
グ層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。前
記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。 すなわち、デイツプ法、ローラー法、リバースロール法
、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、
ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン
法等における方法や装置等がある。 １１、　　７１、−°−−−− 以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。　　　
　　　　　　　４’：＝　ｉ　＋’、酸化されると拡散
性色素を放出する 放出型化合物　　　　形成型化合吻 合々の色素供与物質についてざらに脱刷する。 還元性色素放出化合物としては、例えば−服代（２）で
示される化合物が挙げられる。 −服代（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。 上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、時開昭
５７−１７９８４０号、同５８−Ｎ６５３７号、同５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同　５９−１６５０５４
号、同５９−１６５０５５号各明細店等に記載されてお
り、例えば以下の化合物が挙げられる。 （ｐ）ｔノ之 例示色素供与物質 ■ ＯＣ１ａＨ−１ｆｎｌ すし、。Ｈｓｘ（ｎＪ ＯＣ１６８３３ ■ ″！！ ０゛　　　　　　　　　［相］ ■ １ＮＩＪ１ ＠　　　　　　　　　［相］ ■　　３　　０ 別の還元性色素放出化合物としては例えば−・服代（３
）で示される化合物が挙げられる。 Ａ。 式中、Ａ＋　、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミノ基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号公報に示されている。 カップリング色素放出型化合物としては、−服代（４）
で示される化合物が挙げられる。 −服代（４） ％式％ 式中、ＣＦｌ＋　は還元剤の酸化体と反応して拡ｊ欣性
の色素を放出することができる有機基（いわゆるカプラ
ー残基）であり、Ｊは２価の結合基であリ、還元剤の酸
化体との反応によりＣＩ）＋　とＪとの結合が開裂する
。ｎｌはＯ又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定
義されたものと同義である。またＣ１ｏｔ　はカップリ
ング色素放出型化合物を非拡散性にする為に各種のバラ
スト基で置換されていることが好ましく、バラスト基と
しては用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数８
個以上（より好ましくは１２個以上）の有機基、又はス
ルホ基、カルボキシ基等の親水性水、或いは８周以上（
より好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カ
ルボキシ基等の親水性基を共に有する基である。別の特
に好ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げること
ができる。 上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７１６０６９８号、同５９−１７４８３４号、
同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、同
５９−２３１５４０号各町１ｔｉｌニ記載されており、
例えば以下の化合物が挙げられる。 例示色素供与物質 ＯＣ＋ａＨｘｓ（ｎｌ カップリング色素形成型化合物としては、−服代（５）
で示される化合物が挙げられる。 −服代（５） ％式％） 式中、ＣＩ２は還元剤の酸化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有は基（
いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二両の結合基を表
わし、Ｂはバラスト基を表わす。 ＣＩ）２で表わされるカプラー残塁としては形成される
色素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく
、より好ましくは５００以下である。 また、バラスト基は一般式（４）で定義されｌこバラス
ト基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より
好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボ
キシ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、ざらに
ポリマー鎖がより好ましい。 このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、−服代（６）で表わされる単■体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。 一般式（６） ％式％） 式中、ＣＤ２、Ｆは一般式（５）で定義されたものと同
義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラル
キレン基を表わし、ｌはＯまたは１を表わし、Ｚは２価
の有機基を表わし、しはエチレン性不飽和基又はエチレ
ン性不飽和基を有する基を表わす。 一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３
３９号、同　５９−１８１３４５号、同　６０−２９５
０号、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１６
０４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５０
７号の各明ｍ用等に記載され例示色素供与物質 ＯＣＩ−Ｉ　Ｃ、、Ｈ２゜ ＣＯＯＨ ◎ ポリマー Ｍ−１ ＯＨ３ ■ Ｘ：８０重量％ ｙ：２０劃Ｉ Ｍ−２ ＣＨ２ＣＯＯＨ 薯 ｘ：５０ｉｉ１チ Ｙ：５０’Ｊｉ−３１％ ＰｔＡ−３。Ｈ３ ■ Ｍ−４ ＯＨ３ ｘ：４０ｉ量邊 ７：６０ｉ量チ Ｐｌｖ’ｌ−５ Ｃ１■３ ＯＨ ｘ：６０Ｍｆｆ１％ Ｖ：４０１］ｉ量チ Ｍ−６ ＯＨ３ ＯＨ ｘ　：　５０重量％ ｙ　：　５０重量％ ＰＩｖ１７ ＣＨ３ Ｘ：５０重１チ ｙ：ｓｏｚ♂膚 Ｍ−８ ＮＨＣＯＣＨ２ Ｈ ｘ：５０ｉｉ［ｉ％ ｙ：ｓｏ’ｚ量チ 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において、ＣＰ
ｔ又はＣ−ｐ２で定暇、されるカプラーｇ基について更
に詳述すると、下ｉ１　６７式で表わされるＡ（が好オ
しい。 一般式（７）　　　　　　　　−数式（８）−数式（９
）　　　　　　　　−数式（１０）一般式（１１）　　
　　　　　　−数式（１２）−数式（１３）　　　　　
　　　−数式（１４）−数式（１５）　　　　　　　　
−数式（１６）Ｒ８ 式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ＋ｏはそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アシルオキシ基、アミン基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルボニル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基を表わ
し、これらはさらに水酸基、カルボキシ基、スルホ基、
アルコキシ基、シアン基、ニトロ基、アルキル基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基
、スルファモイル基、カルバモイル基、イミド基、ハロ
ゲン原子等で置換されていてもよい。 これらの置換基はＣｐｌ及びＣＤ２の目的に応じて選択
され、前述の如＜ＣＰｔ　においては置換基の一つはバ
ラスト基であることが好ましく、ＣＤ２においては形成
される色素の拡散性を高めるだめに分子団が７００以下
、より好ましくは５００以下になるよう置換基が選択さ
れることが好ましい。 ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記−数式（１
７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。 一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒ１１はアルキル基又は水素原子を〒１２ 表わし、Ｅは−Ｎ　−Ｃ＋Ｒ１３÷（式中Ｒ１２はアル
キル基又は水素原子を表わし、ＲＩ３は酸素原子又は−
Ｎ−を表わす。）又は−３Ｏ２−を表わし、ｒは０又は
１を表４つし、Ｄｙｅは一般式（２）で定挫されたもの
と同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−１０
Ｇ’）５４号、同５９１５４４４５号等の明細…に記載
されて３３す、例えば以下の化合物がある。 例示色素供与物質 ＣＩ−１゜ ［相］ ＯＣＩ−Ｉ。 （■ 別のポジ型色素供ノラ物質どしては、下記−数式（１８
）で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放
出能力を失う化合物がある。 式中Ｗ２はベンげン環（環上に置換Ｌ１を有していても
良い）を形成づ°るのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒ”　、　ｒ　、　Ｅ、　ＤＶＱは一般式（１７）で定
義されたものと同義である。この化合物の具体例は特聞
Ｉｌｌ　５９−１２４３２７号、同５’Ｊ−１５２４４
０号等の明相用に記載されており、例えば以下の化合物
がある。 以す゛ピ讃白 −０・を−ニス。 例示色素ｐ厚物Ｉ質 ■ ＯＣＩ−Ｊ　。 さらに別のポジ型色素供ＬＪ物ｖ′１どしては、下記−
数式（１９）で表４つされる化合物が挙げられる。 −数式（１９） 上式にＪ３いて、Ｗ２、Ｒ”　、Ｄ　ｙｃｌ、Ｌ　　ｆ
４Ｕ式（１８）にＪ３いて定残されたものと同義である
。 この化合物の具体例は時開１１ｊｌ　５　り−１５４４
４５号等に記載されてＪ３す、例えば以下の化合物があ
る。 以下沖白 、−、′吐 例示色素１１Ｃ与物１質 （β 上）ホの一般式（２）、（３）、（４）、（１７）（１
８）及び（１９）にＪ３いてＤｙｅで表わされる拡散性
色素の残塁についてさらに訂；ボする。拡散性色素の残
基としては、色素の拡散性の為に分子苗が８００以下、
Ｊ：り好ましくは６００以下であることが好ましく、ア
ゾ色素、アゾメヂン色素、アン］−ラキノン色素、カフ
１−キフ２色素、スブリル色素、二１・口色素、キノリ
ン色素、カルボニル色素、フタ■コシアニン色素等の残
基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現鍮時或いは
転写時に複色可能な一時短波化された形でちＪ：い。Ｊ
：た、これらの色素残基は画１粂の耐光性を上げる目的
で、例えば特開昭５９−４Ｂ２Ｏ３号、同５９−１２４
３３７号に記載されているキレ−１”　ｉｌ能能４色素
残基ら好ましい一形態である。 これらの（！Ａ素供与物７ｑは単独で用いＣらにいし、
２つ以上用いてもＪ：い。その使用用は限定的でなく、
色素供与物質の種類、単用かまたは２種ｊズ上の併用使
用か、或いは本発明の感光材ｒｌの写真構成音が単層か
または２秤以上のｍ層か等に応じ℃決定すればよいが、
例えばその使用ｍは１１２当たり　ｏ、　００５ｇ〜５
０ｇ、好ましくは０．１ｇ〜１０ｇ用いることができる
。 本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジブチルフタレート、
トリクレジルホスフェート等）に溶解した債、超音波分
散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化ナ
トリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例えば
、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、あるいは
適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルビＯリドン等）と共にボール
ミルを用いて分散させた後、使用することができる。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。例えば、特開
昭５４−４８５２１号公報に記載されている方法を適用
して、ｐＡ（ｌを一定に保ちながらダブルジェット法に
より単分散性ハロゲン化銀粒子を得ることができる。そ
の際、添加速度の時間関数、Ｉ）Ｈ，Ｉ）ＡｆＪ、温度
等を適宜に選択することにより、高度の単分散性ハロゲ
ン化銀乳剤を得ることができる。さらに好ましい実施態
様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハ
ロゲン化銀乳剤を用いることができる。シェルを持つハ
ロゲン化銀粒子は前記に記載された方法を用いて単分散
性の良いハロゲン化銀粒子をコアとして、これにシェル
を順次成長させてゆくことにより得ることができる。 本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均粒
子１ナイスに対して下記に示すようなある割合以下の粒
度分布を有するものをいう。 感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤（以下、単分
散乳剤という）の粒度分布は殆ど正規分布をなす為、標
準偏差が容易に求められ、関によって分布の広さを定義
した時、本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の分布の
広さは１５％以下であることが好ましく、より好ましく
は１０％以下の単分散性をもったものである。 また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リザーチ・デ
ィスク０−ジャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比ずなわら、粒子の直径対厚
みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成る
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。 さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許箱２
，５９２゜２５０号、同３，２０６、３１３号、同３，
３１７，３２２号、同３，５１１．６＋３２号、同３．
４４７，９２７号、同　３．７６１．２６６号、同　３
．７０３．５８４号、同３．７３６．１４０号等に記載
されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも
粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。これら
の内部ＷＩ像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳
剤の製法は、上記特許に記載されている如く、例えば最
初Ａ１１ＩＣＩ１粒子を作成し次いで臭化物又はこれに
少量の沃化物を加えたものを添加してハライド交換を行
なわせる方法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中心
核を化学増感されていないハロゲン化銀で被覆する方法
、又は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感したあるいは
化学増感しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に微
粒子乳剤を沈着させる方法等多くの方法が知られている
。また、米国特許第３，２７１，１５７号、同第３．４
４７．９２７号および同第３，５３１，２９１号に記載
されている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀
粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，
７６１，２７６号に記載されているドープ剤を含有する
ハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲ
ン化銀乳剤、または特開昭５０−８５２４号および同５
０−３８５２５号等に記載されている積層構造を有する
粒子からなるハロゲン化銀フし剤、その仙特間昭５２−
１５６６１４号および特開昭５５−１２７５４９号に記
載されているハロゲン化銀乳剤などである。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かがる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
、径が約０．００１μｍ〜約１．５μｍであり、さらに
好ましくは約０．０１μ潅〜約０．５μｌ゛である。 上記のようにＩＩされた感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。　　一本発明において、他
の感光性ハロゲン化銀の調製法として、感光性銀塩形成
成分を後述する有機銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に
感光性ハロゲン化銀を形成させることもできる。この調
製法に用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機ハ
ロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表わされるハロゲン化物
（ここで、ＭはＨ原子、ＮＨ４基または金属原子を表わ
し、ＸはＣ１，３ｒまたはＩを表わし、ｎはＭがＨ原子
、ＮＨ４基の時は１、Ｍが金属原子の時はその原子価を
示す。金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、ルビジウム、セシウム、銅、金、ベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、
亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、
ランタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウム、錫、
鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モリブデン、タン
グステン、マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニッケ
ル、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、
白金、セリウム等があげられる。）、含ハロゲン金ｆＦ
４錯体（例えば、Ｋ２　Ｐｔ　Ｃ１ｓ　、に２　Ｐｔ　
Ｂｒｓ　、ＨＡＩＪ　Ｃ１＋　。 ＜ＮＨ４）２　　１ｒ　　Ｃｊ！　　Ｇ　、（ＮＨ＋　
　　＞３　　　［ｒ　　　Ｃ１６。 （ＮＨ＋　）２　Ｒｕ　Ｃｆｆ１ｓ、（ＮＨ４＞３Ｒｕ
　Ｃｊ！ｓ　。 （Ｎｌ−１４）２　　　Ｒｈ　　　Ｃｊ！ｓ、（ＮＨ４
）３　　　Ｒｈ　　　Ｓｒ　　ｓ等）、オニウムハライ
ド（例えば、テトラメヂルアンモニウムブロマイド、ト
リメチルフェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチ
ルジメチルアンモニウムブロマイド、３−メチルチアゾ
リウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブ
ロマイドのような４級アンモニウムハライド、テトラエ
チルフォスフオニウムブロマイドのような４級フォスフ
オニウムハライド、ペンジルエヂルメチルスルホニウム
ブロマイド、１−エチルデアゾリウムブロマイドのよう
な３汲スルホニウムハライド等）、ハロゲン化炭化水素
（例えば、ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素、
２−ブロモ−２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化
合物（Ｎ−りＯロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸
イミド、Ｎ−ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセト
アミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラ
ジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセトア
ニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ
−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、１．３
−ジブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、その
他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフェニルメチル
、臭化トリフェニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロ
モエタノール等）などをあげることができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用ｍは、一
層当り支持体１ｆに対して、ｏ、ｏｏ１ｇ〜５０Ｑであ
ることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１０（
ｌである。 本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱現像肖感光性１饗、熱現像
緑感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とづるこ
ともできる。また、同色感光性層を２層以上（例えば、
高感度層と低感度層）に分割して設けることもできる。 上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ピロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、チ
アゾリジンジオン咳、バルビッール酸核、チアゾリンチ
オン核、マ［１ノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性
核を有していてもよい。 これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキル
アミン基又はヘテロ環式核で置換されていてもよい。又
必要ならばこれらの色素を組合わせて使用してもよい。 更にアスコルビンＩＩ導体、アザインデンカドミウム塩
、有はスルホン酸等、例えば米国特許第２．９３３□３
９０号、同第２、９３７．０８９号の明細書等に記載さ
れている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤を併用
することができる。 これら増感色素の添加ｍは感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×１０−”モル−１モ
ルである。更に好ましくは、１本発明の熱現像感光材料
においては、必要に応じて感度の上昇や現像性の向上を
目的として各種の有機銀塩を用いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３．３３０．６３３号、同第３．７９４．４９６号、同
第４．１０５．４５１号等の各明細書中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン
酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチ
オ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同４
５−’１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−
２２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開昭５
８−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米国特
許第４，１２３，２７４号等の各公報に記載されている
イミノ基の銀塩がある。 イミノ基の銀塩としては、例えばペンットリアゾール限
が挙げられる。このベンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ベンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベンツ
トリアゾール銀（好ましくは０２２以下のアルキル基、
さらに好ましくはＣ＋以下のアルキル基で置換されたも
の、例えばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツ
トリアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール銀等
）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好ましくは
Ｃ２２以下のアルキルアミド基で置１９４されたもの、
例えば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、プロピオ
ンアミドベンツトリアゾール銀、１ｓｏ−ブチルアミド
ベンツトリアゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾ
ール銀等）、アルキルスルファモイルベンツトリアゾー
ル！！（好ましくは０２２以下のアルキルスルフ１モイ
ル基で置換されたもの、例えば、４−　（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ
−プロピルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４
−＜Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾール
銀、４−（Ｎ−デシルスルファモイル）ペンツトリアゾ
ール銀、５−（Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツト
リアゾール銀等）、ハロゲン置換ベンツトリアゾール類
の銀塩（例えば５−クロルベンツトリアゾール銀、５−
ブロムベンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツト
リアゾール銀（好ましくは０２２以下のアルコキシ基、
さらに好ましくはＣ＋以下のアルコキシ基で置換された
もの、例えば５−メトキシベンツトリアゾール銀、５−
工］−キシベンツトリアゾール銀等）、５−ニトロベン
ツトリアゾール銀、５−アミノベンツトリアゾール銀、
４−ヒドロキシベンツトリアゾール銀、５−カルボキシ
ベンツトリアゾール銀、４−スルホベンツトリアゾール
銀、５−スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。 その他のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニドロペンズ
イミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１．２
．４−ｔ−リアゾール銀、１Ｈ−テトラゾール銀、３−
アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール
銀、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀な
ど、その他メルカプト化合物の銀塩、例えば２−メルカ
プトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾー
ル銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカ
プトベンズイミダゾール カプト−４−フェニル−１．２．４−１−リアゾール銀
、４−ヒドロキシ−６−メチル−１．３。 ３ａ．７−チトラザインデン銀および５−メチル−７−
ヒドロキシ−１．２．３，４．６−ペンタザインデン銀
などが挙げられる。 その他時開昭５２ー３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５−　１０．０の銀錯化合物、米国特許
第４、　１６８，　９８０号明細書に記載されている様
なイミダシリンチオンの銀塩等が用いられる。 以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体のｍｌ、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールＪ５よびその誘導体、ス
ルホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキ
ルスルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体
が好ましい。 本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。 また、有機銀塩の調製法は、−殻内には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有様化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。 該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り　０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好ま
しくは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０
．３〜３０モルである。 本発明の熱現像感光材料において、熱現象感光要素に含
有さ′れる還元剤は、熱現象感光材料の分野で通常用い
られるものを用いることができる。 本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５８
−７９２４７号、同　５８−１４９０４６号、同　５８
−１４９０４７号、同　５９−１２４３３９号、同　５
９−１８１３４５号、同　６０−２９５０号等に開示さ
れている様な還元剤の酸化体とカップリングする事によ
って、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与
物質である場合は、本発明に用いられる還元剤としては
、例えば米国特許用３，５３１，２８６号、同第３，７
６１，２７０号、同第３．７６４１３２８号各明ｍｌ、
マ各町Ｄ　　Ｎｏ、　１２１４６号、同Ｎｏ、　１５１
０８、同Ｎｏ、　１５１２７および特開昭５６−２７１
３２号公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系およびｐ
−アミンフェノール系現像主薬、フォスフォロアミドフ
ェノール系、スルホンアミドフェノール系現象主薬、ス
ルホンアミドアニリン系現象主薬、またヒドラゾン系発
色現像主薬等を用いる事ができる。また、米国特許用３
．３４２．５９９号、同第３．１１９、４９２号、特開
昭５３−１３５６２８号、同５７−７９０３５号等に記
載されている発色現像主薬プレカーサー簀も有利に用い
ることができる。 本発明に用いられる還元剤に６いては、得られる色素画
像の最大濁度が大きく最小温度が抑えられ、さらに前記
本発明の受像要素添加物による色素画像の汚染防止効果
をより効率的に達成できる特に好ましい還元剤として、
特開昭５６−１４６１３３号に記載されている下記−数
式（１）で表わされる還元剤が挙げられる。 一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、または置換基を有し
てもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のア
ルキル基を表わし、Ｒ１とＲ２とは閉環して複素環を形
成してもよい。Ｒ３、Ｒ４゜Ｒ５およびＲ６は水素原子
、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ
基、アシルアミド基、スルホンアミド基、アルキルスル
ホンアミド基または置換基を有してもよい炭素原子数１
〜３０（好ましくは１〜４）のアルキル基を表わし、Ｒ
３とＲ１およびＲ５とＲ２はそれぞれ閉環して複索環を
形成してもよい。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニウム
基、含窒素有線塩基または第４級窒素原子を含む化合物
を表わす。 上記−数式（１）における含窒素有線塩基とは無機塩と
塩を生成し得る！！塞性を示す窒素原子を含む有様化合
物であり、特に重要な有様塩基としてはアミン化合物が
挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級
アミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状
のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機！！基
の例として著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イ
ミダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン
、ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンと
して有用である。また含窒素有礪塩基の塩としては上記
のような有殿塩基の無橢酸塩（例えば塩酸塩、ｔｉ［塩
、硝酸塩等）が好ましく用いられる。 一方、上記−数式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化合物が挙げられる。 ルｄｉｌ↓ 次て、前記−数式（１）で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。 （Ｉｔ−８） Ａ ＤＬ−９） （Ｒ−１１） （ｒ（−１２） ○Ｉ−１ Ｈｓ （Ｉｔ−２０） （Ｒ，−２１） （Ｒ−２３） （］（−２４） （Ｒ−２５） （Ｒ−２６） （Ｒ−２７） （Ｒ−２８） （Ｒ−２９） （Ｒ−３０） １０、軸礒。 上記−数式（１）で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソツデン・デル・オーガニ
ツシエン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　（Ｈｏｕｂｅｎ　
−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＯｒｇａｎ
ｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　、　　Ｂａｎｄ　Ｘ　
Ｉ　／　２　）６４５−７０３頁に記載されている方法
に従って合成できる。 さらに前記還元剤を２種以上同時に用いてもまた、以下
に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用
する事も可能である。 また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単純
に銀画像のみを得る場合）には、以下に述べるような現
象主薬を用いることもできる。 例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２．６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−〇−アミノフェ
ノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスル
ボンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４−
（１）−トルエンスルホンアミド）フェノール等］、ま
たはポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン
、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチル
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハ
イドロキノン、カテコール、３−カルボキシカテコール
等）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフ
トール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトー
ル等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンごスナ
フトール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’
　−ビナフチル、６．６１−ジブロモ−２，２′−ジヒ
ドロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−シニトロー
２．２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４．
４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′
−ビナフチル、ビス（２−とドロキシ−１−ナフチル）
メタン等１、メチレンビスフェノール類［例えば１，１
−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
−３゜５．５−トリメチルヘキサン、１．１−ビス（２
−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メ
チレンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フ
ェニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、１．１〜ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフエニル）−２−
メチルプロパン、１，１，５．５−テトラキス（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチ
ルペンタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン等］、アスコル
ビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラ
ゾン類およびパラフェニレンジアミン類が挙げられる。 これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用ｍは、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機Ｍ
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１
〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０．１〜２０
０モルである。 ”ｊｊ６−Ｑ 本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
開昭５９−２２９５５６号に記載の以下の如きバインダ
ーである。 このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（グラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
ｍ合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子ｍ１．０００〜４０
０，０００のものである。ビニルピロリドンと共重合可
能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸
及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル酸エ
ステル類、ビニルアルコール類、ビニルアセテート類、
ビニルイミダゾール類、（メタ）アクリルアミド類、ビ
ニルカルビノール類、ビニルアルキルエーテル類等のビ
ニル系モノマー等が挙げられるが、組成比の少なくとも
２０％（重量％、以下同じ）はポリビニルピロリドンで
あることが好ましい。かかる共重合体の好ましい例はそ
の分子量が５，０００〜４００．０００のものである。 ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。 上記バインダーにおいて、全バインダー母に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。 上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量１，０００〜４００．０００のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子σｓ、ｏｏｏ〜４００、００
０のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上の高
分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分子
物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール、
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエス
テルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、デ
ンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が挙
げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜７０％
含有されてもよい。 なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させることく自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。 バインダーの使用量は、通常支持体１　ｖ’当たり１層
について０．０５Ｑ〜５０ｇであり、好ましくは０．１
ｇ〜１０ｇである。 また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０Ｑ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。 本発明の熱ｙＡ＠感光材料に用いられる支持体としては
、例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテート
フィルムおよびポリエチレンテレツクレートフィルム、
ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用
原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の
紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。 怪・工！１ −１．・江 ゆ 本発明の熱現像感光材料おいては、熱現像感光要素およ
び／または受像要素には、各種の熱溶剤が添加されるこ
とが好ましい。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像
および／または熱転写な促進する化合物である。これら
の化合物については、例えば米国特許第３，３４７，６
７５号、同第３．６６７、９５９号、リサーチ・ディス
クロージャーＮ　ｏ、　１７６４３（ＸＩ［）、特開昭
５９−２２９５５６、特願昭５９−４７７８７等に記載
されているような極性を有する有機化合物が挙げられ、
本発明に特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体く
例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウ
レア等）、アミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベン
ズアミド等）、多価アルコール類（例えば、１．５−ベ
ンタンジオール、１．６−ベンタンジオール、１．２−
シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、トリ
メチロールエタン等）、又はポリエチレングリコール類
が挙げられる。 上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固本発明の
熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で受像部材
を用いる場合、熱現象感光材料および／または受像部材
には、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい。本発
明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／または熱転
写を促進する化合物である。これらの化合物については
、例えば米国特許第３，３４７，６７５号、同第３．６
６７、９５９Ｍ、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
　１７６４３（ＸＩＩ）、特開昭５９−２２９５５６、
ｖＴｌｌ　ｙａ５９−４７７８７等に記載されているよ
うな楊性を有する有榔化合物が挙げられ、本発明に特に
有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例えば、ジメ
チルウレア、ジメチルウレア、フェニルウレア等）、ア
ミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）
、多価アルコール類（例えば、１．５−ベンタンジオー
ル、１，６−ベンタンジオール、１．２−シクロヘキサ
ンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエ
タン等）、又はポリエチレングリコール類が挙げられる
。 上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる。 水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
（６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に好ましく
は１３０℃以上２５０℃以下）では液状になる化合物で
あり、無肉性／有機性の比（゛有灘概念図″甲田善生、
工具出版■、１９８４）が０．５〜３．０１好ましくは
０．７〜２．５、特に好ましくは１．０〜２．０の範囲
にある化合物であり、常温における水への溶解度が１よ
り小さい化合物を言う。 以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すが、これらに
限定されない。 レリ示水不溶性固体熱溶剤 融、慨（”Ｃ）　　無肉性／有機性 Ｃ（ＣＪ！　）３ｃＯＮＩＩ２　　　　　　　　　　　
　　し４Ｐ　　　　　　１ｌＩ１１０−ＣＯＮ！Ｉ□　
　　　　　　　　　１２８’　　　　　１ト、＋１０り
ｙＣＯＮ　＋１２　　　　１６１’　　２．２５ＣＩ１
１０ＪＡ→ＨＣＯＣ１１３１３０’　　　　１．３１Ｊ Ｄｒ４二＝二＝二）ＮＩＩＣＯＣｌｌ、＋　　　　　　
　　　＋　６８°　　　　１０２（ＸＮｕｃｏｃ＋（ｔ
　　　　１１３〜！１５°　［３・１Ｊ点（Ｃ）　無機
性、／有機性 融点（”Ｃ）　　　！ｉ＋（ｗ４ｙ有（期生融点（′Ｃ
）　　無機性／有様性 ○−３０２ＮＨ−／！ＪＪ：）ｌ　ｉ　Ｏｏ　　１１３
Ｃ１１１ζ殖０２ＮＩ−ＩＣｚ　１１４ＮｔｌＳＯ２０
Ｃｋｌ　３１６８°　　　１５９水不溶性固体熱溶剤と
して用いられる化合物は市販されているものが多く、ま
た当該業者において、容易に合成しうるちのである。 水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、ボールミ
ル、サンドミル等によって粉砕分散して添加する方法、
適当な溶媒に溶解して添加する方法、高沸点溶媒に溶解
して水中油滴型分散物として添加する方法等があるが、
ボールミル、サンドミル等によって粉砕分散し、固体粒
子の形状を維持したままで添加されるのが好ましい。 上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層としては、感光性
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、受像部材の受像
層等それぞれの効果が得られるよう添加されて用いられ
る。 水不溶性熱温剤の添加量は、通常バインダー聞の１０重
伍％〜５００重伍％、好ましくは５０虫冶％〜３００重
量％である。 なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が然現＠温度
より高い場合でも、バインダー中に添加されていること
により、融点降下が生じるので、熱溶剤として有効に用
いることができる。 ミゝニル 以下腐戸 本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。 例えば米国特許用３．４３８．７７６号記載のアセトア
ミド、コハク酸イミド等のメルトフォーマ−１米国特許
第３．６６６、４７７号、特開昭５１−１９５２５号に
記載のポリアルキレングリコール類等の化合物、米国特
許用３，６６７．９５９号記載の−Ｃ〇−１−３Ｏ２−
１−８Ｏ−基を有するラクトン等の融点が２０℃以上の
非水性極性有橢化合物等がある。 さらに特開昭４９−１１５５４０号に記載されたベンゾ
フェノン誘導体、特開昭５３−２４８２９号、同５３−
６０２２３号に記載されたフェノール誘導体、特開昭５
８−１１８６４０号に記載されたカルボン酸類、特開昭
５８−１９８０３８号に記載された多価アルコール類、
特開昭５９−８４２３６号に記載されたスルファモイル
アミド化合物等もあげられる。 又、熱現像感光材料において色調剤として知られている
ものが現像促進剤として本発明の熱現象感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４
９２８号、同４６−ｆ３０７７号、同４９−５０１９号
、同　４９−５０２０号、同４９−９１２４５号、同　
４９−１０７７２７号、同５０−２５２４号、同５０−
６７１３２号、同５０−６７６４１号、同５０−１１４
２１７号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３
号、同５３−１０２０号、同５３−５５１１！＋＠、同
５３−７６０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４
−１５６５２３号、同５４−１５６５２４号、同５４−
１５６５２５号、同５４−１５６５２６号、同５５−４
０６０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号
等の公報ならびに西独特許用２．１４０．４０６号、同
第２，１４１゜０６３号、同２．２２０．６１８号、米
国特許用３，８４７，６１２号、同第３．７８２，９４
１号、同第４，２０４．５１３２号並びに特開昭５７−
２０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同５８−１
８９６２８号、同５８−１９３５４１Ｍ　Ｗ　（Ｄ　６
明１［１ｍ　Ｉｃ記載ａ　ｔｔている化合物であるフタ
ラジノン、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、
Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナ
フトオキサジンジオン、２．３−ジヒドロ−フタラジン
ジオン、２．３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，
４−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒトＯ
キシキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチリル、
スルホンアミド、２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，
４−（３Ｈ）ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトト
リアゾール、ジメルカブトテ１〜ラザペンタレン、アミ
ノメルカプトトリアゾール フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、これ
らの１つまたは、それ以上とイミダゾール化合物との混
合物、またフタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物
の少なくとも１つおよびフタラジン化合物の混合物、さ
らには、フタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリ
ン酸、ゲンチシン酸等の組合せ等を挙げることができる
。 カブリ防止剤としては、例えば米国特許用３．６４５、
７３９号に記載されている高級脂肪族（例えばベヘン酸
、ステアリン酸等）、特公昭４７−１１１１３号に記載
の第２水銀塩、特開昭５１ー４７４１９号に記載のＮ−
ハロゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ
−ハロゲノコハク酸イミド等）、米国持訂第３，　７０
０，　４５７号、特開昭！＋Ｉー５０７２５号に記載の
メルカプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６
号に記載の７ソールスルホン酸（例えばベンゼンスルホ
ン酸等）、同５１−４７４４９号に記載のカルボン酸す
ヂウム塩（例えばラウリン酸リチウム）、英田特許第１
，４５５，２７１号、時間Ｉｌｌ　５０ｉ０１，０１９
号に記載の酸化剤（例えば過塩素酸塩、無灘過酸化物、
過硫Ｍｊｇ等）、同５３−１９８２５号に記載のスルフ
ィン酸類あるいはチオスルボン酸類、同５１−３２２３
号に記載の２−チオウラシル類、同５１−２６０１９号
に記載のイオウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−
８１１２４号、同５５−９３１４９号に記載のジスルフ
ィドおよびポリスルフィド化合物、同５１−５７４３５
号に記載のロジンあるいはジテルペン類（例えばアビエ
チン酸、ピマル酸等）、同５１−１０４３３８号に記載
のフリーのカルボキシル基又はスルボン酸基を有したポ
リマー酸、米国特許用４，　１３８，　２６５号に記載
のデアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号、米国
特許用４。１３７．　０７’ｌ１号に記載の１．２．４
−１−リアゾールあるいは５−メルノノブトー１．２．
４−１〜リアゾール、同５５−１４０８３３号に記載の
チオスルフィン酸エステル類、同５５−１４２３３１＠
に記載の１．２，３．４−チアトリアゾール類、同５９
−４６６４　１号、同５９−！ｉ７２３３号、同５９−
５７２３１＠に記載のジハロゲン化合物あるいはトリハ
ロゲン化合物、さらに同５９−１１１６３６号に記載の
ヂオール化合物等があげられる。 また、他のカブリ防止剤としては、特ｌ１ｉｉ′Ｉ昭５
９−５６５０６号に記載のハイドロキノン誘導体（例え
ば、ジー

【−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイ
ドロキノン等）や特願昭５９−６６３８０号に記載のハ
イドロキノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体（例え
ば、４−スルホベンゾトリアゾール、５−カルポキシベ
ンゾトリアゾール等）との併用が好ましく用いることが
できる。 さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
６０−２１８１６９号に記載されている親水性基を有す
る抑制剤、特願＋１ｉ（６０−２６２１７７号に記載さ
れているポリマー抑制剤および特願昭Ｇｏ−２６３５６
４号に記載のバラスト基を有する化合物が挙げられる。 限画像安定化剤としては、米ｌ特許第３，７０７，３７
７号明ｌ１ｌＩ書に記載のポリハロゲン化有機酸化剤（
例えば、テトラブロモブタン、トリプロ（キナリジン等
）、ベルギー特許第７６８，０７１号明ｍ書に記載の５
−メトキシカルボニルチオ−１−フェニルテトラゾール
、特開昭５Ｏ−１１９Ｇ２１１号に記載のモノハロ化合
物（例えば、２−ブロモ−２−Ｉ・リルスルホニルアセ
トアミド等）、特開昭５０−１２０３２８号に記載の臭
素化合物（例えば、２−プロモメヂルスルボニルベンゾ
チアゾール、２．４−ビス（トリブロモメヂル）−６−
メチル１〜リアジン等）、及び特開昭５３−４（ｉｏ２
０＠に記載のトリブロモエタノール等があげられる。ま
た特開昭５０−１１９６２４号に記載しであるハロゲン
化銀乳剤用の各種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使
用することができる。 その他の画像安定化剤どして、米国特許用３．２２０．
８４６号、同４．０８２．５５５＠、同４．０８８．４
９６号、特開昭５０−２２６２５号、リサーチディスク
ロージャー（ＲＤ　）　１２０２１号、同１５１６８号
、同＋５５６７＠、同１５７３２号、同　１５７３３Ｍ
、同　１５７３４号、同　１５７７６号等に記載された
アクティベータープレカーサーと呼ばれる熱によって塩
基性物質を放出する化合物、例えば熱で脱炭酸して塩基
を放出するグアニジニウム１〜リクロロアセテート等の
化合物、ガラクトナミド等のアルドナミド系化合物、ア
ミンイミド類、２−カルボキシカルボキサミド等の化合
物、並びに、特開昭５６−１３０７４５号、同５Ｂ−１
３２３３２号に記載されたリン酸ソーダ系塩基発生剤、
英国特許用２，０７９，４８０号に記載された分子内求
核反応によりアミンを発生ずる化合物、特開昭５９−１
５７６３７号に記載のアルドオキシム力ルバメー１〜類
、同５つ一１６６９４３Ｍに記載のヒドロキサム酸カル
バメート類等、および同５９−１８０５３７号、同５９
−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号等に記載さ
れた塩基放出剤等を挙げることが出来る。 さらに米国特許用３，３０１，６７８号、同３．５０６
．４４４号、同３．８２４．１０３号、同第３．８４４
．７８８号、ＲＤ１２０３５号、同１８０１６号等に記
載されたイリヂウロニウム系化合物、含メルカプ１−化
合物のＳ−力ルバモイル誘導体や含窒素複素環化合物を
画像を安定化する目的に用いてもよいし、さらには米国
特許用３．６６９．６７０号、同４，０１２，２６０号
、同４．０６０．４２０号、同４，２０７，３９２号、
ＲＤ　　１５１０９号、同Ｒｒ）１７７１１＠等に記載
されたアクティベータースタビライザー及びアクティベ
ータースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素有
機塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−スルホニル
酢酸塩あるいはトリクロロ酢１［とアシルヒドラジン化
合物等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画像
を安定化する目的で用いたりする事が出来る。 又、例えば、特開昭５６−１３０７４５号、同５９−２
１８４４３号に記載された様に少聞の水の存在下で現像
してもよく、又、加熱前に受爪の水を吹きつけたり、一
定量を塗布したりして水を供給したり、米国特許用３．
３１２．５５０号等に記載された様に熱水蒸気や湿気を
含んだ熱風等により（ｌ！像してもよい。又、熱現像感
光材ｒｉ中に水を放出づる化合物、例えば、特公昭４４
−２６５８２号に記載された様な結晶水を含む化合物、
例えば燐酸すトリウム１２水塩、アンモニウム明ば〕ν
２４水塩等を熟視（像感光（オｒ１中に含有させてもよ
い。 その他にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展割等品種の添側割、塗布助
剤等が用いられてもよい。 本発明の熱現象感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）にコロイダルシリカを用い
ることができる。 本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に水
を分散媒とした平均粒径３〜１２０ｍμの無水珪酸のコ
ロイド溶液であり、主成分は、５ｉＯ２（二酸化珪素）
である。コロイダルシリカについては、例えば、特開昭
５６−１０９３３［ｉ号、同５３−１２３９１６号、同
　５３−Ｎ２７３２号、同５３−１００２２６号等に記
載されている。コロイダルシリカの使用聞け、Ｕ合し塗
設される層のバインダーに対して乾燥重量比で００５〜
２．０の範囲が好ましい。 本発明の熟視（ｐ感光材料には、膜物性改良を目的とし
て、熱現象感光性層および／または非感光性層（例えば
、下塗層、中間層、保護層等）に有数フルオロ七合物を
用いることができる。 本発明に用いられる有機フルオロ化合物については、米
国特許用３．５８９．９０６号、同３．６６６、４７８
号、同３．７５４．９２４Ｍ、同３．７７５．１２６号
、同３．８５０．６／ｌ。 号、西独ＱＱ許公開第１，９４２，６６５号、同１，９
１３１．６３１１号、同２，１２４．２６２号、英国特
〃［第１．３３０．３５６号、ベルギー特許第７４２．
６１１１０号並びに特開昭４０−７７８１号、同４８−
９７１５号、同４９−４６７３３号、同４９−１３３０
２３号、同５０−９９５２９号、同５０−１１３２２号
、同５０ｉ６００３４号、同５１−４３１３１号、同５
１−１２９２２９号、同５１−１０６４１９号、同５３
−８４７１２号、同５４−１１１３３０号、同５６−１
０９３３６号、同５９−３０５３６号、同５９−４５４
４１号および特公昭４７−９３０３号、同４８−４３１
３０号、同５９−５１（８７号等に記載の化合物が挙げ
られ、これらのものが好ましく利用できる。 本発明の熱現象感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に帯電防止剤を用いることができる。 本発明に用いられる帯電防止剤どしては、英国特許用１
，４６６．６００号、リサーチ・ディスクロージーｐ　
−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　［）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　
　１５８４０号、同１６２５８号、同１６６３０号、米
国特許用２，３２７，８２８号、同２，８６１，０５６
号、同３．２’０６，３１２号、同３，２４５，８３３
号、同３，４２８，４５１号、同３．７７５．１２６号
、同３．９６３．４９８号、同Ｉｆ、０２５，３４２号
、同４，０２５，４６３号、同４．０２５，６９１号、
同４．Ｑ２５，７０４号等に記載の化合物が挙げられ、
これらを好ましく用いることができる。 本発明の熱現象感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に紫外線吸収剤を用いることができる。 本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
用３，２１５，５３０号、同３．６９８．９０７号に記
載のもの）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許用４
，０４５，２２９号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば、米国特許用３，３１４，７９４号、同
３、３５２．６８１号に記載のもの）、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物［例えば特公昭３６
−１０４６６号、同４１−１６８７号、同４２−２６１
８７号、同４４−２９６２０号、同４８−ＩＮ５７２号
、特開昭５４−９５２３３号、同５７−１４２９７５号
、米国特許用３，２５３，９２１号、同３．５３３、７
９４号、同　３，７５４，９１９号、同　３，７９４，
４９３号、同４．００９，０３８号、同　４，２２０，
７１１号、同　４，３２３，６３３号、リサーチ・ディ
スクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ［）　１ｓｃｌＯ３
ｕｒｅ　）　　２２５１９号に記載のもの］、ベンゾオ
キジドール化合物（例えば、米国特許用３．７００．４
５５号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例え
ば、米国特許用３．７０５．８０５号、同３．７０７．
３７５号、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）を
挙げることができる。さらに、米国特許用３．４９９．
７６２号、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも用
いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、
α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外
線吸収性のポリマー（例えば、特開昭５８−１１１９４
２号、同１７８３５１号、同１８１０４１号、同５９−
１９９４５号、同２３３４４号、公報に記載のもの）な
どを挙げることができる。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層おにび／
または非感光性層（ＰＡえば、下坦層、中間層、保護層
等）に硬膜剤を用いることができる。 本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系（例えば、ＰＢレポート１９，９２１、米国
時ＦＦ　第２，９５０．１９７ｒ５、同第２．９６４．
４０４１、同第２．９１３３．６１１号、同第３，２７
Ｌ　１７５号の各明細書、特公昭４６−４０８９８号、
特開昭５０−９１３１５号の各公報に記載のもの）、イ
ソオキサゾール系（例えば、米国特許用３３１，６０９
号明細書に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許
用３，０４７，３９４号、西独特許用１　、０８５．６
６３号、英国特許用１，０３３，５１８号の各明細書、
特公昭４８−３５４９５＠公報に記載のもの）、ビニー
ルスルホン系（倒えば、ＰＢレポート１９，９２０、西
独特許用１．１００．９４２号、同２，３３７，４１２
号、同２．５４５．７２２号、同２，６３５，５１８号
、同２．７４２．３０８号、同２，７４９，２６０号、
英国特許用１，２５１，０９１号、特願昭４５−５４２
３６号、同４８−４１０９９６号、米国特許用３、５３
９．６４４号、同９５３．４９０．９１１号’７）　各
町ａｌ　ｉ　ニ記載のもの）、アクリロイル系（例えば
、特願昭４８−２７９４９号、米国特許用３．６４０．
７２０号の各明細書に記載のもの）、カルボジイミド系
（例えば、米国特許用２．９３８．８９２号、同４．ｏ
４：＋、ｇ＋ｇ号、同４．　ＯＧｌ、４９９号の各明細
書、特公昭４６−３８７４５号公報、特願昭４９−１５
０９５号明細書に記載のもの）、ｉ・リアジン系（例え
ば、西独特許用２，４１０．’１７３号、同２，５５３
．９１５号、米国特許用３．３２５．２８７号の各明細
内、特開昭５２−１２７２２号公報に記載のもの）、そ
の他マレイミド系、アセチレン系、メタンスルボン酸エ
ステル系、Ｎ−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合
わせて使用できる。有用な組み合わば技術として、例え
ば西独特許用２，４４７，５８７号、同２．’、＋０５
１１４６号、同２，５１４，２４５号、米１１特許第４
，０４７，９５７号、同３，８３２，１８１号、同３．
８４０．３７０号の各明細用、特開昭４８−４３３１９
号、同５０−６３０６２号、同５２−１２７３２９号、
特公昭４８−３２３６４号の各公報に記載の組み合わせ
が挙げられる。 本発明の熱現像感光月利には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に高分子硬膜剤を用いることができる。 本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例えば、米
国特許用３．３９６．０２９号に記載のアルデヒド系を
有するポリマー（例えばアクロレインの共重合体など）
、同第３，３６２，８２７号、リサーチ・ディスクロー
ジｐ　−１７３３３号（＋’＋７８）などに記載のジク
ロロトリアジン基を有するポリマー、米国特許用３．６
２３．８７８号に記載のエポキシ基を有するポリマー、
リサーチ・ディスクロージｐ　−１６７２５号（１９７
８）　、米国特許用４，１６１．．１０７号、特開昭５
４−６５０３３号、同５６−１４２５２４号公報などに
記載の活性ビニル基あるいはその前駆体となり得る基を
有するポリマー、および特開昭５６−６６８４１号公報
に記載の活性エステル基を有するポリマーなどが挙げら
れる。 本発明の熱現像感光材料には、吸物性等の改良を目的と
して、熱現象感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保″ｆ！層等）にポリマーラテッ
クスを用いることができる。 本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリエチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリ
レ−１−とアクリル酸のコポリマー、塩化ビニリデンと
ブチルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレート
とアクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリ
レートのコポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレ−１
〜のコポリマー、エチルアクリレートと２−アクリルア
ミドのコポリマー等が挙げられる。 ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は０．０２μＩ
１１〜０．２μｍである。ポリマーラテックスの使用量
は添加される層のバインダーに対して、乾燥１５１比で
０．０３〜０．５が好ましい。 本発明の熱現像感光月利には、塗布性の改良等を目的と
して、熱現象感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に種々の界面活性剤を
用いることができる。 本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。 アニオン性界面活性剤としては、例えばアルギルカルボ
ン キルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスル
フＡン酸塩、アルキル１１Ｍエステル類、アルキルリン
酸ニスデル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエヂ
レンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボキ
シ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エス
テル基等の酸性基を含むものが好ましい。 カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族おるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。 両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルボン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。 ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、
グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類等が好ましい。 本発明の熱現像感光月利には、現像性改良、画像色素の
転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、
保護層等）に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有さけるこ
とができる。 本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子としては
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることがで
きる。非感光性ハロゲン化恨拉子の好ましい粒径は約０
．３μｍ以下である。 また、添加■は、添加される層に対し、Ｉ　ｆｆｉ　１
！！Ｉｔ算で０．０２〜３　ｇ／ｉ”の範囲が好ましい
。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性、帝（下塗層
、中間層、保護層等）に、例えば時間Ｉｌｌ　５１−１
０４３３８号に述べられているカルボキシル基又はスル
ホ基を有するごニルポリマーを含有させることができる
。 該ビニルポリマーの使用ａは、添加する層のバインダー
に対して乾燥［１１比で０．０５〜２０の範１用が好ま
しい。 本発明の熱現像感光月利は像様露光後通常８０℃〜２０
０℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で、１
秒間〜１８０℃間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒間
加熱するだけで現象される。拡散性色素の受像層への転
写は熱坦像時に受＠掌へを感光材料の感光面と受Ｉａ層
を密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又
、熱現像後に受像１案と密着し加熱したり、又、水を供
給した後に密着しさらに必要ならび加熱したりする事に
よって転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８０
℃の温度ｖ！、ｌ？Ｉｌで予備加熱を施してもよい。又
、特開昭６０−１４３３３８号、特願昭６０−３６４４
号に記載されているように相互の密着性を高めるため感
光早糞及び受像季索を熱現像転写の直前に８０”０〜２
５０℃の温度でそれぞれ予備加熱してもよい。 本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯
、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等を光源
として用うることができる。 加熱手段は、通常の熱現象感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用量＠字大の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性膚を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。　　　　　　　　　　　Ｑ
４＋ｉ片以宇癲ｉ 本発明の熱現象感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。以下、本発明の保Ｗｉ層という。 本発明の保護層には、写真分野で使用される各種の添加
剤を用いることができる。該添加剤としては、各種マッ
ト剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、有ｂ１フルオロ化
合物（特に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外
線吸収剤、高沸点有癲溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノ
ン誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界
面活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有
は銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる
。 本発明の保護層に用いられるマット剤としては、無機物
質や有機物質の微粒子であって、これを熱現像感光材料
に含有させて感光材料１表面の粗さを増加させていわゆ
るマット化させるものである。 マット剤を用いて、感光材料の製造時、保存時、使用時
等におこる接着を防止したり、同種または異種物質との
間の接触、摩擦、剥離によって生じる帯電を防止する方
法は、当業界ではよく知られている。マット剤の具体例
としては、特開昭５０−４６３１６＠記載の二酸化ケイ
素、特開昭５３−７２３１号、同５８−６６９３７号、
同６０−８８９４号記載のメタアクリル酸アルキル／メ
タアクリル酸共重合体等のアルカリ可溶マット剤、特開
昭５１３１６６３４１月記載のアニオン性基を有するア
ルカリ可湿性ポリマー、特開昭５８〜１４５９３５号記
載の、モース硬度の異なる２種以上の微粒子粉末の併用
、特開昭５８−１４７７３４号記載の油滴と微粒子粉末
の併用、特開昭５９−１４９３５０号記載の平均粒径の
異なる２種以上の球形マット剤の併用、特開昭５６−４
４４１１号記載のフッ素化界面活性剤とマット剤の併用
、また、英田特許第１，０５５、７１３号、米国特γＦ
第１，９３９，２１３号、同２，２２１．１３７３号、
同２．２１３８．６６２号、同２，３２２，０３７号、
同２，３７６、００５号、同２．３９１．１８１号、同
２，７０１，２４５号、同２、９９２．１０１号、同３
．０７９．２５７号、同３，２６２．７８２号、同３，
４４３，９４６号、同３，５１６，８３２号、何３．５
３９．３４４号、同３．５９１．３７９号、同３．７５
４．９２４号、同３．７Ｇ７１１４８号、待開１１！（
ｌ＋９−１０６８２１号、同５７−１４８３５号等に記
、成されている有機マット剤、西独特許２，５２９．３
２１号、英国特許用７６０．７７５号、同１．２６σ１
７７２号、米国特許用１，２０１，９０５号、同２，１
９２，２４１号、同３、０５３．６６２号、同３，０６
２，６４９号、同３，２５７，２０６号、同３．３２２
．５５５号、同３．３５３．９５８号、同３，３７０．
９５１号、同３，４１１，９０７号、同３．４３７．４
８４号、同３．５２３．０２２号、同３，６１５，５５
１１号、同３，６３５，７１４＠、同３、７６９．０２
０号、同　４，０２１，２４５＠、同　Ａ　、　０２！
ｌ、　５０１１号等に記載されている無ぼマツ１−剤、
あるいは特開昭４６−７７８１号、同４９−１０６８２
１号、同５１−６０１７号、同　５３−１１６１４３号
、同　５３−１００２２６号、同５７−１４８３５号、
同５７−８２８３２号、同５３−７０４２６号、同５９
−１１１９３５７号、特公昭５７−９０５３号公報並び
にＥＰ−１０７，３７８号明細書等に記載されているよ
うな物性をもつマツ１〜剤等が好ましく用いられる。 本発明の保護層において、マット剤の添加ｍは１１２あ
たり１０Ｉｌｌｑ／　２．Ｏｇが好ましく、より好まし
くは２０１１１（１〜１．ｏｇである。マット剤の粒径
（ま０．５〜１０μｍが好ましく、より好ましくは　１
．０〜６μｍである。 前記マツ１〜剤は、２種以上を絹み合わせて用いてもよ
い。 本発明の保護層に用いられるスベリ剤としては、固体パ
ラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合成ワッ
クス等が挙げられ、具体的には、フランス特許用２．１
８０．４６５号、英国特許用９５５，０ｆ３１号、同１
．１４３．１１８号、同１，２７０，５７８号、同１，
３２０．５６４号、同１，３２０．１５７号、特開昭４
９−５０１７号、同５１−１４１６２３号、同　５４−
１５９２２１号、同５６−８１８４１号、リサーチ・テ
ィスクロージｔ　−（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　）　　１３９６９号、米国特許用１．２６３．
７２２号、同２．５８８．７６５号、同２．７３９．８
９１号、同３．０１８．１７８号、同　３，０４２，５
２２号、同　３．０８０．３１７号、同３、０８２．０
８７号、同３．１２１□０６０号、同３．２２２．１７
８号、同３．２９５．９７９号、同３．４８９．５６７
号、同３．５１ｆ３．８３２号、同３，６５８，５７３
号、同３．（ｉ７９，４１１号、同３．８７０．５２１
号等に記載のものを好ましく用いることができる。 本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するために
、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点有機溶
剤（例えば、米国特許用２．３２２．０２７号、同２，
５３３，５１４号、同２．８８２．１５７号、特公昭４
６−２３２３３号、英国特許用９５８，４４１号、同１
，２２２，７５３号、米国特許用２．３５３．２６２号
、同３，６７６、１４２号、同３．７００．４５４号、
特開昭５０−８２０７８号、同５４−２７９２１号、同
５１−１４１６２３号等に記載のエステル類（例えばフ
タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル
類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、スルホン酸
アミドなど）、エーテル類、アルコール類、パラフィン
類などが挙げられる。）の如き水に不溶の油状の化合物
を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、これらの
油滴に種々の目的に応じて写真用添加剤を含有させても
よい。 本発明の保護層に用いられるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース
、ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテート
ブチレー１〜、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリエチルオキサゾリン、ポリアクリルアミド
、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天然
の高分子物質を１又は２以上組み合わせて用いることが
できる。 特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポリビニル
ピロリドン（分子伍１，０００〜４００．０００が好ま
しい）、ポリビニルアルコール（分子ｍｉ、ｏｏｏ〜＋
ｏｏ、　ｏｏｏが好ましい）及びポリオキサゾリン（分
子伍１，０００〜８００．０００が好ましい）の単独及
びこれらの２種以上の併用バインダーが好ましく、ゼラ
チン単独またはゼラチンと上記のポリビニルピロリドン
、ポリビニルアルコールおよびポリオキサゾリン等のゼ
ラチンと相溶性の良い親水性ポリマーを併用したバイン
ダーが特に好ましい。ゼラチンは石灰処理によるもの、
酸処理によるもの、イオン交換処理によるものでもよく
、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハイドゼ
ラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバモイル
化等とした変性ゼラチンであっても良い。 本発明の保護層の暎厚としては０．０５〜５μｍが好ま
しく、より好ましくは０．１〜１．０μｍである。保護
層は単一の層であっても２以上の複数の層から構成され
ていても良い。 また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保護層
の硬膜度を感光層のそれより大きくしてあくことも好ま
しい。保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくする方
法、すなわら層別に硬膜度をコントロールする方法とし
ては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡散性
の硬膜剤を保護層に用いることにより保護層の硬膜度の
みを感光層の硬膜度より大きくすることができる。耐拡
散性の硬膜剤としては、高分子硬膜剤が知られており、
例えば米ｌ特許３．０５７．７２３号、同３．３９６．
０２９号、同４，１６１，４０７号、特開昭５８〜５０
５２８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。 各層別に硬膜度をコントロールする別の方法としては、
拡散性の硬膜剤（例えばビニルスルホン系硬膜剤）を保
護層のみに含有させるか又は保護層の含有ｍを感光層に
り多くしておき、多層同時塗布後、急速乾燥することに
より、保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大きくでき
る。 ［発明の効果］ 本発明の熱現像感光材料においては、熱現象感光材料中
に含有されている添加剤あるいは添加剤に起因する画像
汚染を、本発明の受＠要素添加物を用いることにより取
り除いたため、汚染のない安定な画像を得ることができ
る。 ［実施例］ 以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 ［実施例１］ ［沃臭化銀乳剤の調製］ ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌を用いて、オセ
インゼラチン２０ｇ蒸溜水１００（ｈＮ及びアンモニア
を溶解させたＡ液に沃化カリウムＮ、６ｇと臭化カリウ
ム１３１９を含有している水溶液５ｏｏ１ｐのＢ液と硝
酸銀１モルとアンモニアを含有している水溶液５００輩
のＣ液とを同時にＩ）Ａ（＋を一定に保ちつつ添加した
。調整する乳剤粒子の形状とサイズはｐｌ−１，Ｉ）Ａ
（ｌ及びＢ液とＣ液の添加速度を制御することで調整し
た。このようにして、沃化銀含有率７モル％、正８面体
、平均粒径０．２５μｍのコア乳剤今調製した。次に上
記の方法と同様にして、沃化銀含有量１モル％のハロゲ
ン化銀のシェルを被覆することで、正８面体、平均粒径
０．３μｍのコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調製し
た。 （単分散性は９％であった。）このようにして調整した
乳剤を水洗、脱塩した。乳剤の収量８００ｄであった。 ［有機銀塩分散液］ ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール銀２８．８（ｌと、　ポリ（Ｎ−ビニルピ
ロリドン）１６．０す、および４−スルホベンゾトリア
ゾールナトリウム塩１３３ｇをアルミナボールミルで分
散し、ｐＨ５，５にして２００１ｇとした。 ［色素供与物質分散液−１コ 例示高分子色素供与物質ＰＭ　　２　４３．４ｇ、およ
び下記ハイドロキノン化合物ｓ、ｏｏｇを酢酸エチル２
００　ｌｆｌに溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン社
製）５ｆｆｌｆｆｉ％水溶液１２４ｎ１２、フェニルカ
ルバモイル化ゼラチン（ルスロー社、タイプ１７８１９
Ｐ　Ｃ＞３０、５ｇを含むゼラチン水溶ｉ［７２０１１
２と北合して超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチ
ルを留去したのち、ｐＨ５，５にして　７９Ｆｈ１２と
した。 ハイドロキノン化合物 ＩＨ ［現像液の調製］ 例示還元剤（Ｒ−１１＞　２３．３（＋下記現＠促進剤
１１０Ｑ、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）　１４．６Ｑ
　。 下記フッ素系界面活性剤０．５ｏｇを水にｍ解し、ｐＨ
５，５にして２５０ｖＲとした。 現像促進剤 ＣＨ２−ＣＨ＝　Ｃｌ−１２ 界面活性剤 （ｍ、ｎ＝＝２または３） く熱現像感光材料ａの作製〉 有機銀塩分散液１２．５ｍ１２、ハロゲン化銀乳剤６．
０ＯｉＲ，色素供与物質分散液３９．８１＋２、現像液
１２．５ｄを混合し、さらに、硬膜剤溶液（テトラ（ビ
ニルスルホニルメチル）メタンとタウリンを１：１（重
量化）で反応させ、フェニルカルバモイル化ゼラチン１
％水溶液に溶解して、テ１−ラ（ビニルスルホニルメチ
ル）メタンが３重量％になるようにしたもの。）を２．
５０１１２、熱溶剤としてポリエチレングリコール３０
０（関東化学）を３、８０ｇ添加したのち、下引が施さ
れた厚さ　１８０μｍの写真用ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、還元剤母が２．３（１／ｎ’となる
ように塗布し、さらにその上に前記フェニルカルバモイ
ル化ゼラチンとポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）および前
記硬膜剤の混合物からなる保護層を設けた。 この熱現像感光要素を感光要素ａとした。 く熱塊＠感光要素すの作製〉 現象液のＪ４特に、例示還元剤（Ｒ−１１）２３．３ｇ
に代えて、例示還元剤（Ｒ−２６）　２２．２ｇを用い
、還元割損が、２．１９（＋／　ｆとなるようにする以
外は、熱現像感光要素ａと全く同様にして、熱現象感光
要Ｍｂを作製した。 −く熱現象感光要素Ｃの作製〉 現像液の１Ａ製に、例示還元剤（Ｒ−１１’）　２３．
３９に代えて、下記比較還元剤（ｉ　）　　８．２０９
を用い、還元剤酒が、０．８ＨＪ／　ｆとなるようにす
る以外は、熱現像感光要素ａと全く同様にして、熱現像
感光要素Ｃを調製した。 比較還元剤（ｉ） く熱現像感光要素ｄの作製〉 く色素供与物質分散液−２〉 下記色素供与物質（２＞　３０．０（ｌをリン酸トリク
レジル３ｏ、ｏｇ　、および酢酸エチル９０．（ｈＲに
溶解し、感光要素ａと同じ、界面活性剤を含んだゼラチ
ン水溶液４６０ｉ１２と混合し、超音波ホモジナイザー
で分散したのち酢酸エチルを留去し、水を加えて５００
ｄとした。 く熱現像感光要素の作製〉 前記ハロゲン化銀乳剤４０、Ｏｉｌ、有癲銀場分散液２
５．０１ｐ、色素供与物質分散液５００１ｇを混合し、
さらに熱溶剤としてポリエチレングリコール３００（関
東化学）を４．２０Ｑ、１−フェニル−４，４′ニシン
トリクロロ酢酸の１０重量％水−アルコール溶液２０．
（ｈ＋２を加えて、下引が施された厚さ　１８０μｍの
写真用ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、色素
供与物質（２）が５．７６０／ｍ’となるように塗布し
、熱塊＠感光要素ｄとした。 く熱現象受像要素１の作製〉 写真用バライタ紙上にポリカーボネイト（密入化成パン
ライトＬ−１２５０．分子計２５，０００）を含む塩化
エチレン溶液を塗布して、ポリカーボネイトが１２０／
ｌ’となるように受像要素１を作製した。 〈熱現象受像要素２の作製〉 写真用バライタ紙上にポリカーボネイト（密入化成パン
ライトＬ−１２５０、分子量２５，０００）および本発
明の受像要素添加物（３）を含む塩化エチレン溶液を塗
布して、ポリカーボネイトが１２ｑ／】２および受像要
素添加物が０．２２５ｇ／ｌ’となるようにして受像要
素２を作製した。 〈受像要素−３の作製〉 厚さ　１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に下記の層を順次塗設した。 （１）ポリアクリル酸からなる層。 （７，ＯＯｏ／ｒ　） 〈２）酢酸セルロースからなる層。 （４，ＯＯｇ／ｆ　） （３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ
−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライド
の１：１の共重合体およびゼラチンからなる層。 （４）尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度９８％
）からなる層 〈熱現像受像要素−４の作製〉 本発明の受像要素添加剤（３）が０．２２５（］　／−
７となるように添加する以外は受像要素−３の作製と全
く同様にして、受像要素４を作製した。 −熱現像処理− このようにして作製した熱現像感光要素に対し、ステッ
プウェッジを通して、１，６０００Ｍ５の露光を与え、
前記受像要素と合わせて熱塊Ｊｌｉｍ＜デイベロツバ−
モジュール２７７．３Ｍ社製）で１５０℃にて１分間の
熱現像処理を行なったのち、感光要素から受像要素をす
みやか引き剥すと受像要素のポリカーボネイト表面には
黄色のステップウェッジのネガ像が得られた。 得られたネガ像の反射濃度を濃度計（ＰＤＡ−６５小西
六写真工業株式会社製）にて測定した。 また、得られた画像について、最大濃度と最小濃度（カ
ブリ）　　（Ｄｍａｘ／Ｄｍｉｎ　＞及び未露光部にお
ける汚染状況を次に示す方法によって測定し、表−１に
示した。 経時汚染発生状況の測定法 １、ギセノン光照射による汚染の発生 前記熱現像感光要素を前記受像要素と合わせて１５０℃
にて１分間の熱現象を行なったのち、感光要素から引き
剥された受像要素のポリカーボネート表面にキセノン光
（キセノンアークフェードメーター；照度６８．５００
ルツクス）を照射すると、照射開始後５時間で汚染最大
発生口に達する。この汚染最大発生口を光汚染の発生量
とした。 ２、高温高湿度による汚染の発生 前記熱現像感光要素を前記受像要素と合わせて１５０℃
にて１分間の熱現像を行なったのち、感光要素から引き
剥された受像要素のポリカーボネート表面を遮光し、５
０℃にて湿度を８０％として７日間保存後の汚染発生量
を温・湿汚染発生伍とした。７および２にあける汚染発
生量は、濃度計（ＰＡＤ−６５，小西六写真工業■製）
を用い青色光にて反ＩＩＦｌ濃度を測定することにより
評価した。 以下Ｊ内ゴ リ Φノね− 表−１ 上記表−１から明らかなように熱現像感光要素に含有さ
れる還元剤が、ｐ−フェニレンジアミン系（ヒ合物であ
る場合に特に高Ｄ　ｍａｘ低□　ｍｉｎの画像が得られ
、かつ光汚染発生量および渇・湿汚染発生開の低減に対
する本発明の効果が顕著に見い出された。 実施例２ 一熱現像受像要素の作製− 写真用バライタ紙上に、ポリカーボネート（密入化成パ
ンライトｌ−１２５０、分子足２５，０００）および表
−２に示した本発明の受像要素添加物を含む塩化エチレ
ン溶液を塗布して、ポリカーボネートが１２（１／１２
となるようにして、下記表−２に示す受像要素５，６，
７，８．９，１０，１１゜１２及び１３を作製した。 熱現像感光要素ａを用い、前記受像要素とあわせて、実
施例１と全く同様にして、露光・現像を行ない測定を行
なった。 結果を表−２に示す。 表−２ 上記衣−２から明らかなように、本発明の受像要素添加
物を用いた本発明にかかる試料は、本発明の受像要素添
加物を用いない比較の試料と比べて、受像要素上に形成
される画像に発生する汚染が著しく低減されている。 また、本発明にかかる試料の最大濃度及び最小濃度（カ
ブリ）は、本発明の受像要素添加物を用いない比較の試
料とほぼ同じであり、このことから本発明が写真特性を
何等損なうものでないことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上の少なくとも色素供与物質を含有する熱現像感
   光性層を有する熱現像感光要素と、少なくとも該感光要
   素において形成された色素を転写する際に該感光要素と
   積重関係にある熱現像受像要素とからなる熱現像感光材
   料において、前記熱現像受像要素が、Ｎ−アシル化合物
   、Ｎ−エステル化合物、エポキシ化合物、イソシアネー
   ト化合物、ケトエステル化合物およびＮ−メチロール化
   合物から選択される少なくとも一種の化合物を含有する
   ことを特徴とする熱現像感光材料。