JPS63161446A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱による乾式処理により銀画像又は色素画像
を形成することができる熱現像感光材料に関し、特に好
ましくは色素を拡散転写することによりカラー画像を形
成する熱現像感光材料に関する。

［発明の背景〕 熱現像感光材料においては、熱現像を活性化する目的で
しばしば感光材料中に熱溶剤が添加されており、特に拡
散性転写型の熱現像カラー感光材料においては、拡散性
の色素形成効率を高める為や色素の転写効率を向上する
目的に種々の熱溶剤或いは溶剤が熱現像感光材料の感光
性層及び／又は非感光性層に添加されている。

これらの熱溶剤或いは溶剤は例えば特開昭５９−２２９
５５８号、特開昭Ｇｏ−１９１２５１号に記載されてい
る。

しかしながら、これらの熱溶剤又は溶剤を熱現像感光材
料に用いた場合、 ■熱現像（銀現像効率、色素形成効率及び転写効率）が
十分活性化されない　： ■熱現像感光材料の生試料の保存性、いわゆる生保存性
が劣化する； ■熱現像感光材料の乾燥性が劣化する（感光材料がベタ
つり）： ■熱溶剤が保存時或いは熱現像時に昇華又は気化する； といった問題のいずれかが生じてしまう。

［発明の目的Ｊ したがって、本発明の目的は上述の如き問題点の解決さ
れた熱現像感光材料の提供にある。

すなわ虻、本発明の第１の目的は熱現像性が良く、短時
間で高濃度、低カプリの画像（すなわち、Ｓ／Ｎ比の良
い画像）を得ることができる熱現像感光材料の提供にあ
る。

本発明の第２の目的は生保存性の良い熱現像感光材料の
提供にある。

本発明の第３の目的は感光材料の製造時、保存時または
使用時に感光材料の表面がベタついたり或いは感光材料
が互いにくっつくことがない熱現像感光材料の提供にあ
る。

本発明の第４の目的は熱現像の温度以下で昇華或いは気
化することがない熱溶剤及び該熱溶剤を含有する熱現像
感光材料の提供にある。

［発明の構成］ 本発明の目的は、下記一般式（１）で表わされる化合物
を感光性層及び／又は非感光性層に含有する熱現像感光
材料によって達成された。

一般式（１） ［式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、アルギル
基、アルケニル基またはアリール基を表わす。Ｒ１とＲ
２は同じであっても異なっていてもよく、また共同して
環を形成していてもよい。］、Ｒ３は水素原子またはア
ルキル基を表わす。Ｉは１または２を表わす。ｎは１〜
４の整数を表わす。コ ［発明の具体的構成］ 本発明の熱現像感光材料は、支持体上に感光性層及び必
要に応じて非感光性１ｍ（例えば中ｍＦｓ、下引き層、
保：！ＩＩ）を有する感光要素から構成され、さらに該
熱現像感光材料が拡散性の画像形成化合物（例えば色素
）を転写させることにより画像を形成させる熱現像感光
材料の場合には、受像要素を必要とする。以下、本発明
においては感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材
料といい、受像要素を受像部材という。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物は感光材料（
特に感光性層）に含有させることが好ましいが、さらに
受像部材にも含有させても良く、受像部材に含有する場
合も本発明に包含される。

本発明の感光性層は感光性ハロゲン化銀、還元剤、バイ
ンダー及び本発明の前記一般式（１）で表わされる化合
物から構成され、好ましい実施態様としては、さらに色
素供与物質（特に拡散性色素を放出又は形成する色素供
与物質が好ましく、色素供与物質が還元剤を兼ねる場合
もある。）及び有機銀塩が含まれる。

一般式（１）で表わされる化合物（以下、本発明の熱溶
剤という。）について説明する。

一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２が表わすアルキル基
の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−ブチルｉ、ｔ　−ブチル基、ｉ−ブチ
ル基、ｎ−アミル基、１．−アミル基、ｔ−アミル基、
ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−
デシル基等を挙げることができる。これらのアルキル基
は置換基を有するものも含む。

また、Ｒ１、Ｒ２が表わすアルケニル基の例としては、
ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、オク
テニル基等を挙げることができる。

これらのアルクニル基は置換基を有するものも含む。

Ｒ１、Ｒ２が表わすアリール基の例としては、フェニル
基、トリル基、ナフチル基等を挙げることかできる。こ
れらのアリール基はＷｌ置換基有するものも含む。

また、Ｒ１、Ｒ２が共同して環を形成する場合の例とし
ては、ピペリジニル基、ピロリニル基等を挙げることが
できる。形成された環は置換基を有するものも含む。

また、Ｒ１またはＲ２で表わされるアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基またはＲ１とＲ２が共同して形成す
る環の置換基としては、例えばアミノ基、ヒドロキシ基
、シアン基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基等）、カルバモイル基、スルファモイル基等を挙げ
ることができる。

Ｒ３が表わすアルキル基は炭素原子数１〜４が好ましく
、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基等を挙げることができる。

前記一般式［Ｉ］においては、ｎが１のときはＲ’ｊ５
よびＲ２はそれぞれ１個存在し、ｎが２のときはＲ１お
よびＲ２はそれぞれ２個づつ存在するが、Ｒ１およびＲ
２で表わされる基に含まれる炭素原子数の総和は２〜２
５であることが好ましく、更に好ましくは２〜１６であ
る。

前記一般式［Ｉ］において、Ｒ１およびＲ２は、双方と
も水素原子でないものが好ま・しい。

ベンゼン等より合成するか［これらの合成方法は例えば
アール・ビー・ワグナ−、エイチ・ディー・ズック（Ｒ
，Ｂ、　Ｗａｇｎｅｒ　、　Ｈ，Ｄ、　Ｚｏｏｋ　）著
のシンセティック・オーガニック・ケミストリー、　（
Ｓ　ｙｎｔｈｅｔｉｃ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）　　５６５〜５８９頁の記載を参考にする
ことができる］、あるいはアミノベンズアミドまたはジ
アミノベンズアミドとアルキルハライドまたはアルケニ
ルハライドとを反応させることにより得られる（これら
の合成方法は例えば上記シンセティック・オーガニック
・ケミストリーの６６６〜６７０頁の記載を参考にする
ことができる）。

本発明の熱溶剤の具体例としては、以下のものが挙げら
れる。

本発明の熱現像感光材料において、本発明の熱溶剤の添
加される層は特に限定されるものではなく、例えば感光
性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護居、受像部材の受
像層等に所望の効果が得られるように添加すればよい。

本発明の熱溶剤の添加量は、通常バインダー量の１０重
量％〜５００重量％、好ましくは３０重憬％〜２００重
量％である。

本発明の熱溶剤は、微細な粒子にして感光材料中に添加
することが好ましい。メタノール、アセトン等の適当な
溶媒に溶解して塗布液と混合するだけで微細粒子が生成
する場合もあるが、通常は何らかの分散手段により微細
粒子を作り添加する。

分散の方法としては、超音波ホモジナイザー、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げ・る
ことができるが、これに限定されるものではない。

本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光層性中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤
、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、さ
らに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に
含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２Ｆ
！ｆに分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成
分を一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層
に隣接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せし
める等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層
に分けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２１１またはそれ以上に分割して設けて
もよい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これらに限らない。また、近赤外感光性層を組み
合わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキン
グ層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。前
記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。

本発明の色素供与物質としては、例えば特願昭６０−１
８５１８．６号、特願昭６０−２７１１１７号、特願昭
６１−１１５６３号に記載されている非拡散性の色素を
形成する色素供与物質でも良いが、好ましくは拡散性の
色素を形成又は放出する拡散型色素供与物質であり、特
にカップリング反応により拡散性の色素を形成する化合
物が好ましい。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関・与し、その反応の関数として拡散性の色素を形
成または放出でき′るものであれば良く、その反応形態
に応じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（
すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの
色素画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色
素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた
場合にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ
型の色素供与物質はさらに以下の酸化されると拡散性色
素を放出する 放出型化合物　　　　形成型化合物 各々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７
１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３
０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４
号、同５９−１６５０５５号各明細書等に記載されてい
る。

別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。

ｔ 式中、Ａ１、Ａ２は各９水素原子、ヒドロキシ基又はア
ミノ基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙｅ
と同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１２
４３２９号公報に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％ 式中、ＣＤ＋　は還元剤の酸化体と反応して拡散性の色
素を放出することができる有機基（いわゆるカプラー残
塁）であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化体
との反応によりＣ１１１とＪとの結合が開裂する。ｎｌ
はＯ又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義され
たものと同義である。またＣ（ｌｔ　はカップリング色
素放出型化合物を非拡散′性にする為に各種のバラスト
基で置換されていることが好ましく、バラスト基として
は用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数８−以
上（より好ましくは１２叫以上）の有機基、又はスルホ
基、カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（より
好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボ
キシ基等の親水性基を共に有する基である。別の特に好
ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げることがで
きる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９−２３１５４０号各明ＩＩｍに記載されている。

カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） ％式％ 式中、ＣＩ２は還元剤の酸化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有機基（
いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を表
わし、Ｂはバラスト基を表わす。

ＣＩ）２で表わされるカプラー残基としては形成される
色素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく
、より好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましり、・特に８個以上（より
好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボ
キシ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらに
ポリマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） ％式％ 式中、Ｃ１１２、Ｆは一般式（５）で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表わし、２は０または１を表わし、２は２
価の有機基を表わし、しはエチレン性不飽和基又はエチ
レン性不飽和基を有する基を表わす。

一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３
３９号、同　５９−１８１３４５号、同　６０−２９５
０号、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１６
０４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５０
７号の各明細書等に記載されており、例えば以下の化合
物が挙げられる。

例示色素供与物質 ■ ポリマー ＰＭ−１ Ｍ−４ Ｍ−５ ＰＭ−６’“ｏａｔ％ Ｍ−７ Ｈａ Ｘ：　５０重量％ ｙ　：５０重量％ Ｍ−８ Ｍ−９ Ｍ−１０ 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において。

ＣＰｔ又はＣｐｚて定咎されるカプラー残基について更
に詳述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

一般式（７）　　　　　　　　一般式（８）一般式（９
）　　　　　　　　一般式（１０）一般式（１１）　　
　　　　　　一般式（１２）一般式（１３）　　　　　
　　　一般式（１４）一般式（１５）　　　　　　　　
一般式（１６）式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲｔｏはそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アシル基、アルキルオキシカル
ボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、ウレイド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複
素環残基を表わし、これらはさらに水酸基、カルボキシ
基、スルホ基、アルコキシ基、シアム１ニドＯ基、アル
キル基、アリール基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、イ
ミド基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。

これらの置換基はＣＩ）１及びＣＥ１２の目的に応じ・
て選択され、前述の如＜ＣＤ＋　においては置換基の一
つはバラスト基であることが好ましく、Ｃｐｑにおいて
は形成される色素の拡散性を高めるだめに分子層が７０
０以下、より好ましくは５００以下になるよう置換基が
選択されることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒ１＋はアルキル基又は水素原子を」 キル基又は水素原子を表わし、Ｒ１３は酸素原子又Ｒ＋
２ 奪 は−Ｎ−を表わす。）又は−８０２−を表わし、ｒは０
又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義されたも
のと同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−１
６６９５４号、同５９−１５４４４５号等の明細書に記
載されている。

別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１８）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。

一般式（１８） 式中Ｗ２はベンゼン環（環上、に置換基を有していても
良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒ
＋＋　、ｒ、Ｅ、［）ｙｅは一般式（１７）で定義され
たものと同義である。この化合物の具体例は特開昭５９
−１２４３２７号、同５９−１５２４４０号等の明１１
１１に記載されている。

ざらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１９）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（１９） 上式において、Ｗ２　、Ｒ”　、Ｄｙｅバ一般式（１８
）において定義されたものと同義である。

この化合物の具体例は特開昭５９−１５４４４５号等に
記載されている。

上述の一般式（２）、（３）、（４）、（１７）（１８
）及び（１９）においてＤｙｅで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子量が８００以下、より好
ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。

これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９−
４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載されてい
るキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１ｆ当たり　ｏ、　００５ｇ〜５０ｇ、好ましく
は０．１ｇ〜１０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現象感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸く例え
ば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、あるい
は適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボー
ルミルを用いて分散させた後、使用することができる。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。好ましい実施
態様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることができる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多重構造から成る、例えばコア／シェル型ハロゲン化銀
粒子のシェルのハロゲン組成がステップ状に変化した、
あるいは連続的に変化したハロゲン化銀粒子を有するハ
ロゲン化銀乳剤を用いることができる。また、その形状
は、立方体、球形、８面体、１２面体、１４面体等の明
確に晶癖を有するものでも、そうでないものでも用いる
ことができる。この種のハロゲン化銀としては、特願昭
６０−２１５９４８号に記載されている。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径対厚
みの比が５：１の平板状ハロゲン化銀粒子からなるハロ
ゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカプラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
，５９２，２５０号、同３．２Ｏ６，３１３号、同　３
，３１７，３２２号、同　３，５１１，６６２号、同３
．４４７，９２７号、同　３，７６１，２６６号、同　
３．７０３．５８４号、同３．７３６．１４０号等に記
載されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度より
も粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。また
、米国特許第３．２７１，１５７号、同第３．４４７．
９２７号および同第３，５３１、２９１号に記載されて
いる多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を
有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，７６１
，２７６号に記載されているドープ剤を含有するハロゲ
ン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀
乳剤、または特開昭５０−８５２４号および同５０−３
８５２５号等に記載されている積層構造を有する粒子か
らなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６
１４号および特開昭５５−１２７５４９号に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μ−〜約１．５μ−であり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り支持体１ｆに対して、０．００１ｇ〜５０１Ｊで
あることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１０
ｇである。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる。

４　これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀また
はハロゲン化銀形成成分１モル当り１×１０−４モル〜
１モルである。更に好ましくは、１×１０→モル〜Ｉ　
Ｘ　１０　’モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３，３３０，６３３号、同第３，７９４，４９６号、同
第４，１０５，４５１ｊ３等（７）各明ＩＢ書中に記載
されているような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテ
ロ環を有するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、
ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ア
ラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−７エニルテトラ
ゾールチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば
安息香酸銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２
号、同４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同
４５−２２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特
開昭５８−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、
米国特許第４．１２３．２７４号等の各公報に記載され
ているイミノ基の銀塩がある。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５−１０．０の銀錯化合物、米国特許第
４、１６８．９８０号明細書に記載されている様なイミ
ダゾリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、撮動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０．
３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５８
−７９２４７号、同　５８−１４９０４６号、同　５８
−１４９０４７号、同　５９−１２４３３９号、同　５
９−１８１３４５号、同　６０４９５０号等に開示され
ている様な還元剤の酸化体とカップリングする事によっ
て、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与物
質である場合は、本発明に用いられる還元剤としては、
例えば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７６
１，２７０号、同第３，７６４．３２８号各明細書、ま
たＲ　Ｄ　　Ｎ　ｏ、　１２１４６号、同Ｎ０．１５１
０８号、同Ｎｏ、　１５１２７号および特開昭５６−２
７１３２号公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系およ
びｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロアミ
ドフェノール系、スルホンアミドフェノール系現像主薬
、スルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン
系発色現像主薬等を用いる事ができる。また米国特許第
３．３４２．５９９号、同第３、７１９．４９２号、特
開昭５３−１３５６２１４、同５７−７９０３５号等に
記載されている発色現像主薬プレカーサー等も有利に用
いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（Ｐ−Ｎ
。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。また、黒白
現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用する事も可能
である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−１５８５４３号、同
５９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号等に示
されるような酸化により色素を放出する化合物、酸化さ
れることにより色素放出能力を失う化合物、還元される
ことにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単
純に銀画像のみを得場合）には、以下に述べるような現
像主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類、スルホンアミドフェノール類、
またはポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、ヒド
ロキシビナフチル類およびメチレンビスナフトール類、
メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸類、３−ピ
ラゾリドン類、ビラゾロン類、ヒドラゾン類およびパラ
フェニレンジアミン類が挙げられる。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の≠加削の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１
〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０．１〜２０
０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられるパインダ−として
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン等の合成高分子、ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質
、ｆンブン、アラビアゴム等の天然物質等の合成、或い
は天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いること
ができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマ
ーとを併用することは好ましく、より好ましくは特開昭
５９−２２９５５６号に記載のゼラチンとポリビニルピ
ロリドン（ビニルピロリドンと他のモノマーとの共重合
体も含む）との混合バインダーである。

バインダーの使用量は、通常支持体１ｆ当たりｏ、　０
５０〜５０ｇであり、好ましくはｏ、　ｉｇ〜１０９で
ある。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
ｇ〜ｌ０ＩＪ用いることが好ましく、より好ましくは０
．２５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加され
てもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２
８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同４
９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１０
７１２１号、同５Ｇ−２５２４号、同５Ｇ−６７１３２
号、同５０−６７６４１号、同　５０−１１４２１７号
、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５
３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７６
０２０号、同５３−１２５０１４号、同　５４−１５６
５２３号、同　５４−１５６５２４号、同　５４−１５
６５２５号、同　５４−１５６５２６号、同　５５−４
０６０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号
等の公報ならびに西独特許第２．１４０．４０６号、同
第２，１４１，０６３号、同２．２２０，６１８号、米
国特許第３，８４７，６１２号、同第３，７８２．９４
１号、同第４，２０１，５８２号並びに特開昭５７−２
０７２４４号、同　５７−２０７２４５号、同　５８−
１８９６２８号、同５８−１９３５４１号等の各明細書
に記載されている化合物である。

別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号に記載の化合物が挙げられる
。また特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤
放出化合物も用いることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号に記載されている高級脂肪族、特公昭４７−１
１１１３号に記載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１
９号に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国特許第３．７０
０１４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載のメル
カプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６号に
記載のアリールスルホン酸、同５１−４７４１９号に記
載のカルボン酸リチウム塩、英国特許第１，４５５，２
７１号、特開昭５０−１０１，０１９号に記載の酸化剤
、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン酸類あるい
はチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−
チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオウ
単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、
同５５−９３１４９号に記載のジスルフィドおよびポリ
スルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジ
ンあるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号に記
載のフリーのカルボキシル基又はスルホン酸基を有した
ポリマー酸、米国特許第４，１３８，２ら５号に記載の
チアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号、米国特
許第４，１３７，０７９号に記載の１．２．４−トリア
ゾールあるいは５−メルカプト−１，２，４＝トリアゾ
ール、特開昭５５−１４０８３３号に記載のチオスルフ
ィン酸エステル類、同５５−１４２３３１号に記載の１
．２．３．４−チアトリアゾール類、同５９−４６６４
１号、同５９−５７２３３号、同５９−５７２３４号に
記載のジハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、
ざらに同５９−１１１６３６号に記載のチオール化合物
、同６Ｇ−１９８５４０号に記載のハイドロキノン誘導
体、同６Ｇ−２２７２５５号に記載のハイドロキノン誘
導体とベンゾトリアゾール誘導体との併用等が挙げられ
る。

さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
６０−２１８１６９号に記載、されている親水性基を有
する抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されて
いるポリマー抑制剤および特願昭６０−２６３５６４号
に記載のバラスト基を有する抑制剤化合物が挙げられる
。

さらに、無機或いは有機の塩基、又は塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭酸して塩基性物質を放出する化合物（例え
ばグアニジニウムトリクロロアセテート）、分子内求核
置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化
合物等が挙げられ、例えば特開昭５６−１３０７４５号
、同５６−１３２３３２号、英国特許２，０７９，４８
０号、米国特許第４，０６０，４２０号、特開昭５９−
１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、同５９−１
８０５３７号、同　５９−１７４８３０号、同　５９−
１９５２３７号等に記載されている塩基放出剤等を挙げ
ることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、遅延剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはリサー
チ・ディスクロージャー誌Ｖ０１．１７０．１９７８年
６月Ｎｏ、　１７０２９号、特願昭６０−２７６６１５
号公報等に記載されている。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリ力、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

これらの添加剤については、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月Ｎ　０．１７０
２９号、特願昭６０−２７６６１５号公報に記載されて
いる。

本発明に有効に用いられる受像部材の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容す、る機能を有すればよく、例えば３級アミン
又は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第
３，７０９，６９０号に記載されているものが好ましく
用いられる。典型的な拡散転写用の受像層としては、ア
ンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチン
やポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布す
ることにより得られる。別の有用な色素受容物質として
は特開昭５７−２０７２５０号等に記載されたガラス転
移温度が４０℃以上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子
物質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持゛されて
いてもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレン
、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体
、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリ
アリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホ
ルマールおよびポリビニルブチラールなどのポリアセタ
ール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三
塩化フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ
、Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、
ペンタクロロフェニル基および２．４−ジクロロフェニ
ル基をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアク
リレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタ
クリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプ
ロピルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート
、ポリーｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロ
へキシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレー
ト、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類
、ポリスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等
のポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミ
ド類並びにセルロ−スアセテート類があげられる。また
、ポリマーハンドブック　セカンドエディジョン（ジエ
イ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツト編
）ジョン　ウィリイ　アンド　サンズ（ｐｏｌｙｍｅｒ
　　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、　　（Ｊ、　Ｂ
ｒａｎｄｒｕｐＥ　、Ｈ，ｌ　ｍｉｅｒｇｕｔ編＞　Ｊ
　ｏｈｎ　Ｗ　１ｌｅｙ＆　Ｓ　ＯｎＳ　）出版に記載
されているガラス転移温度４０℃以上の合成ポリマーも
有用である。一般的には前記高分子物質の分子量として
は２，０００〜２００．０００が有用である。これらの
高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドして用いて
もよく、また２種以上を組み合せて共重合体として用い
てもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６０
−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。

、これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像
部材）として用いることもでき、その時には支持体は単
一の層から形成されていてもよいし、また多数の層によ
り形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支
持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げ
られる。さらに特願昭６１−１２６９７２号に記載され
たキャストコート紙も支持体として有用である。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に顔料塗布層を有
し、顔料塗°布層上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布し
、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受像層として
使用できるので受像部材としてそのまま使用できる。

本発明の熱現像感光材料は、リサーチ・ディスクロージ
Ｖ−誌１５１０８号、特開昭５７−１９８４５８号、同
５７−２０７２５０号、同６１−８０１４８号に記載さ
れているような、感光層と受像層が同一支持体上に設層
されたいわゆるモノシート型熱現像感光材料であること
ができる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常８０℃〜２０
０℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で、１
秒間〜１８０秒間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒間
加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層への転
写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を
密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又、
熱現像後に受像部材と密着し加熱したり、又、水を供給
した後に密着しさらに必要ならば加熱したりする事によ
って転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８０℃
の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭６０
−１４３３３８号、特開昭Ｇｏ−３６４４号に記載され
ているように相互の密着性を高めるため感光材料及び受
像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度で
それぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。

し発明の効果］ 本発明の熱現像感光材料によれば、熱現像性が良く、短
時間で高濃度、低カプリの画像を得ることができる。

また、本発明の熱現像感光材料は生保存性が良く、べた
つき、くっつき等のない物性の優れたものである。

その上、本発明の熱現像感光材料に含有される本発明の
熱溶剤は熱現像時に昇華あるいは気化することのないも
のである。

［実施例］ 以下、実施例により本発明について詳述するが、本発明
はこれらの態様に限定されない。

実施例−１ く沃臭化銀乳剤のｉｌｌ製〉 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌橢を用いてオセ
インゼラチン２０ｇ、蒸溜水１０００−１１２及びアン
モニアを溶解させた（Ａ＞液に沃化カリウム１１．６！
Ｉ＋と臭化カリウム１３１ｇを含有している水溶液５０
０ｔｊ２の（Ｂ）液と硝酸銀１モルとアンモニアを含有
している水溶液５００１ｆｉの（Ｃ）液とを同時にＩ）
Ａ！＋を一定に保ちつつ添加した。調製する乳剤粒子の
形状とサイズはＥＩＨ，ｐＡＩＩＩ及びＢ液とＣ液の添
加速度を制御することで調節した。このようにして、沃
化銀含有率７モル％、正８面体、平均粒径０．２５μ−
のコア乳剤を調製した。次に上記の方法と同様にして、
沃化銀含有率１モル％のハロゲン化銀のシェルを被覆す
ることで、正８面体平均粒径０．３μ−のコア／シェル
型ハロゲン化銀乳剤を調製した（単分散性は９％であっ
た。）。このようにして調製した乳剤を水洗、脱塩した
。乳剤の収量は８００ｔＩ２であった。

ざらに、前記で調製した沃臭化銀乳剤を下記の様にして
、感光性沃臭化銀乳剤をＩＩ製した。

ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００ｔＮ４−
ヒドロキシ−６−メチル −１，３，３ａ、−７−チトラ ザインデン　　　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオＩｔ１酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１０ｍり下記増感色素（
ａ　） メタノール１％液　　　　　　　　　　８０１ｇ蒸溜水
　　　　　　　　　　　　　　　１２００−ｄ増感色素
（ａ　＞ ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤のＪ製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００１Ｑ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル −１，３，３ａ　−７−チトラ ヂインデン　　　　　　　　　　　　　０．４ｇげラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２　（Ｊチオ＠酸す
１−リウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（
ｂ　） メタノール１％液　　　　　　　　　　８０１ｇ蒸溜水
　　　　　　　　　　　　　　１２００．Ｑ増感色素（
ｂ） Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００　ｍ１２
４−ヒドロキシ−６−メチル −１，３，３ａ　、７−チトラ ザインデン　　　　　　　　　　　　　ｏ、４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２　Ｑチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（Ｃ） メタノール１％液　　　　　　　　　　８０１４２蒸溜
水　　　　　　　　　　　　　　１２００ｔｊ２増感色
素（ｃ） く有機銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒化で反応させて得られた５−メチルベンゾ
］・リアゾール銀２８．８Ｑ　、とポリ（Ｎ−ビニルピ
ロリドン）　ｉｅ、ｏｇ　、および５−メチルベンゾ１
〜リアゾール１．Ｏｇをアルミナボールミルで分散し、
ＤＨ５，５にして２００１Ｑとした。

く色素供与物質分散液の調製〉 例示色素供与物質（ＰＭ−７）１１２ｇ、下記ハイドロ
キノン化合物４．０ｇ及び下記カブリ防止剤１．０ｇを
酢酸エチル３００　ｄに溶解し、アルカノールＸＣ（デ
ュポン社製）５重量％水溶液２４８１ｇ写真用ゼラチン
２Ｇ、ＩＩＩＪ及びフェニルカルバモイル化ゼラチン（
ルスロー社タイプ１７８１９Ｐ　Ｃ＞　３４．６１１１
を含むゼラチン水溶液１４４０ｍＮと混合して超音波ホ
モジナイザーで分散し酢酸エチルを留去した後ｐＨ５，
５にして１５９０１ｇとした。

Ｈ カブリ防止剤 下記還元剤を９３．２９　、ポリビニルピロリドン（Ｋ
−３０）の２０ｗｔ％水溶液２０７．Ｑ、下記界面活性
剤の５ｗｔ％水溶液４０献および水、クエン酸水溶液に
てｌ）Ｈ７，０，６００顧とした。

界面活性剤 （■およびｎはそれぞれ２または３を表わす。）還元剤 く熱溶剤分散液の調製〉 例示化合物（２）　４３ｈおよびポリビニルピロリドン
（Ｋ−３０）の１．０ｗｔ％水溶液１．４１（ｈｊ２を
ボールミルで分散して熱溶剤分散液を得た。

〈熱現像感光材料−１の作製〉 下引き層を有する厚さ１８０μｍの写真用透明ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に以下の塗布液を湿５！
Ｉ！厚１２５μｌで塗布、乾燥して熱現像感光材料（試
料ＮＯ，−１）を作製した。

（塗布液組成） 有機銀塩分散液　　　　　　　　　　　６４１β緑感性
沃臭化銀乳剤液　　　　　　　３０．７．Ｑ還元剤溶液
　　　　　　　　　　　　３８．４１１熱溶剤分散液　
　　　　　　　　　　９４．８１Ｎ色素供与物質分散液
　　　　　　　　　１０１　ｔｊ２写真用ゼラチン１０
ｗｔ％水溶液　　　　２１．１１Ｊ２フエニルカルバモ
イル化ゼラチン １ｇｗｔ％水溶液　　　　　　　　　　　２７゜７１（
１クエン酸水溶液および水（塗布液 １）Ｈを５．５に調整）　　　　　　　　　　８９ｉ（
２２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ −８−トリアジンナトリウム ２．５％水溶液　　　　　　　　　　　１３．３１Ｊ計
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８０　
、Ｑ〈受像部材−１の作製〉 ポリカーボネート（分子量２５，０００、Ｌ　−１２５
０帝人化成）の塩化エチレン溶液を写真用バライタ紙上
に塗布、乾燥しポリカーボネートｔｓ、ｏｇ／ｆとなる
ように受像部材を作製した。

（感光材料の評価） 前記の方法で得られた感光材料に対し８０００ＭＳの緑
色露光をステップウェッジを通して与えた。

次いで前記受像部材−１のポリカーボネート塗布面と前
記露光流み感光材料感光層面とを重ね合わせて１５０℃
で９０秒間熱現像を行ない、受像部材を引き剥がしたと
ころ受像部材上にマゼンタの転写画像が得られた。得ら
れたマゼンタの最高反射濃度（Ｄｍａｘ）およびカブリ
（Ｄｍｉｎ）を表−１に示す。

実施例−２ 実施例−１の熱溶剤（例示化合物（２））を表−１に示
す熱溶剤に代＆た以外は実施例−１と同じ感光材料［試
料ＮＯ１２〜７（本発明）、試料８〜１５（比較）１を
作製した。なお熱溶剤の甘過は全て実施例−１の熱溶削
材」と同重量である。

これらの試料に対して実施例−１と同様の露光、熱現像
をおこない受像部材上にマゼンタの転写画像を得た。こ
れらの画像の［）　ＷａＸ及・びＱ　ｍｉｉ＋を表−１
に示す。

実施例−３ （感光材料のくっつき試験） 実施例−１及び２で得られた感光材料試料Ｎｏ、。

１〜１５の各々について３０℃、相対湿度７０％の条件
下で１時間放置した後、その条件下で試料の乳剤面と裏
面とを重ね合わせて０．４ｋｇ／　ｃｆの圧力を５秒間
加えた後、試料を引き離し、くっつき度の試験をした。

結果を表−１に示す。

評価　○　試料がくっつかない Δ　くっついたが容易に離れた ×　くっついて簡単に離れない 実施例−４ （保存性試験） 実施例−１及び２の感光材料試料Ｎ００１〜１５を５０
℃、相対湿度８０％の条件下で２４時間放置した模、実
施例−１と同様の露光、熱現像を行なった。ｊｅＪられ
た画像のＱ　ｌａＸ及び［）　ｓｉｎと共に上記条件下
で放置する前の各感光材料試料の感度を１００としたと
きの各々の試料の放置後の感度（比感度）を表−２に示
す。

表−２ 実施例−５ （昇華性試験） 感光材料試料Ｎ０８１〜１５の各々の同面積（３Ｘ３Ｃ
１ｆ）試料を、乳剤面を上にしてヒートプレート上に置
き、更にその上に１ＣＩ離してカバーガラスを配置し、
１３０℃及び１４５℃で２分間加熱した。昇華性（又は
気化性）のある熱溶剤を用いた試料ではカバーガラスに
熱溶剤が付着した。その付着量により昇華性の判断を行
なった。結果を表−３に示す。

評価　○　昇化（気化）しない Δ　微量昇化（気化）する Ｘ　昇化（気化）する ××昇化（気化）激しい なお、昇華性の激しい熱溶剤を用゛いて熱現像を行なっ
た場合、現像のランニング回数が増すと、熱現像機に熱
溶剤が付着してくるという欠点や昇華に伴う画像ムラを
生じるという欠点を有している。

表−３ 実施例−６ 下引き層を有する厚さ１８０μ−の写真用透明ポリエス
テルテレフタレートフィルム上に実施例＝１の色素供与
物質をＰＭ−５に代え、感光性沃臭化銀乳剤を実施例−
１に記載の赤感性沃臭化銀乳剤に代えた以外は実施例−
１と同じ組成の塗布液を湿潤膜厚６５μｍで塗設し第１
感光層とした。

第１感光層の上に下記組成の第１中間層を塗設した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６！；ｌ　／ｆポ
リビニルピロリドン　　　　　　ｏ、３ｇ　／ｆ下記Ｃ
Ｄ’　スカベンジャー　　　　ｏ、２ｇ　／ｆメチルベ
ンズトリアゾール銀　　０．６ｇ　／ｆ例示化合物（２
）　　　　　　　　　０．９（１／ｖ’２．４−ジクロ
ロ−６−ヒドロ キシ−８−トリアジンナトリウム　２０ｍａ／　ｆ第１
中間層の上に実施例−１に記載の塗布液を湿潤膜厚４５
μｍで塗設して第２感光層とした。

第２感光層の上に第１中間層の組成にざらに下記イエロ
ーフィルター染料（０，２（１／ｖ　）を加えた組成の
第２中間層を塗設した。

ざらに第２中間層の上に実施例−１の色素供与物質をＰ
Ｍ−１に代え、感光性沃臭化銀乳剤を実施例−１に記載
の青感性沃臭化銀に代えた以外は実施例−１と同じ組成
の塗布液を湿潤膜厚６５μｍで塗設して第３感光層とし
た、。

さらに第３感光層上に下記組成の保護層を塗設し、重層
感光材料（試料Ｎｏ、１６＞を得た。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．２８１３／　１
２ポリビニルピロリドン　　　　　　０．１４ｇ／　ｆ
Ｓ　ｉ　０２　　　　　　　　　　　　　０．３６０／
ｆサフロン　　　　　　　　　　　　１．００　／ｆｐ
−ｎ−ブトキシベンズアミド　０．４２（１／　ｆくＣ
Ｄ′スカベンジャー〉 とブチルアクリレート共重合体 （組成比３：２　分子１１１，８００）〈Ｙ−フィルタ
ー〉 とＢＡの共重合体（組成比６：５） 得られた感光材料試料（試料Ｎｏ、１６）に対して、８
０００　Ｍ　Ｓの赤色光、緑色光及び青色光で露光し、
それぞれ実施例−１と同様の熱現像を行ない、それぞれ
シアン、マゼンタ及びイエローの転写画像を得た。それ
ぞれの色素転写画像濃度（Ｄ　１ｌａｘ及び［）ａ＋ｉ
ｎ）を表−４に示す。

表−４ 実施例−７ く色素供与物質分散液のｗ４製〉 下記色素供与物質３Ｇ、　ｈをリン酸トリクレジル３０
、０（Ｊおよび酢酸エチル９０．０ｄに溶解し、実施例
−１と同じ、界面活性剤を含んだゼラチン水溶液４６０
１Ｑと混合し、超音波ホモジナイザーで分散したのち酢
酸エチルを留去し、水を加えて５００ｄとした。

色素供与物質 く熱現像感光材料の作製〉 実施例−１に記載の青感性沃臭化銀乳剤４０．０ｄ。

有機銀塩分散液２５．（ｈＱ、色素供与物質分散液５０
．０−を混合し、さらに例示化合物（２）の熱溶剤分散
液１４．１１ｊ７．　ｉ−フェニル−４，４′−ジメチ
ル−３−ピラゾリドンの１０重量％メタノール液１．５
ｄ、実施例−１と同じ硬膜剤３．ＯＯｄおよびグアニジ
ントリクロロ酢酸の１０重量％水−アルコール溶液２Ｇ
、０１［を加えて、下引が施された厚さ　１８０μ−の
写真用ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、銀量
が２．５０ａ／　ｆとなるように塗布して感光材料（試
料Ｎ０．１７）を得た。

く受像部材−２の作製〉 厚さ　１００μ■の透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に下記の層を順次塗布した。

（１）ポリアクリル酸からなる層。（７，００（Ｊ／ｆ
　）（２）酢酸セルロースからなる層。（４，Ｏｈ／ｆ
）（３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−
Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライ
ドの１：１の共重合体およびゼラチンからなる層。

（４）尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度９８％
）からなる層 前記試料Ｎｏ、１７に対し、ステップウェッジを通して
１，６００Ｃ，Ｍ、　Ｓの露光を与え、前記受像部材−
２と合わせて熱現像機にて１５０”Ｃで１分間熱現像し
た後、受像部材をすみやかにひきはがした。受像部材表
面に得られた黄色透明画像の透過濃度を濃度計（ＰＤＡ
−６５、小西六写真工業■製）にて測定し、最大濃度と
最小濃度（カブリ）を表−５に示す。

表−５ 実施例−８ 下記色素供与物質１０１ｇ、ハイドロキノン化合物（実
施例−１に記載のもの）　　４．ＯＱ及びカプリ防止剤
（実施例−１に記載のもの）’　１．０１；ｌを酢酸エ
チル３００　ｄに溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン
社製）５重量％水溶液２４８ｍＱ１写真用ゼラチン６’
ＨＪを含むゼラチン水溶液１４４（ｈｊ２と混合して超
音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去した後
ｐＨ５，５にして１５９０ｄに仕上げた。

色素供与物質 写真用バライタ紙上に以下の塗布液を湿潤膜厚８５μｍ
で塗布し、さらに３％ゼラチン水溶液を湿潤膜厚２０μ
ｍで塗布、乾燥して熱現像感光材料（試料Ｎｏ、１８）
を得た。

（塗布液組成） °　有機銀塩分散液 （実施例＝１に記載のもの）６４戴 緑感性沃臭化銀乳剤液 （実施例−１に記載のもの）　　　　　３Ｇ、７１ｊ２
還元剤溶液 （実施例−１に記載のもの）　　　　　３８．４ｉｊ２
熱溶剤分散液 （実施例−１に記載のもの）　　　　　９４．８．１写
真用ゼラチン１０ｗｔ％水溶液　　　　４８．８ｍＱク
エン酸水溶液および水 （塗布液１）Ｈを５．５に調整）８９戴２．４−ジクロ
ロ−６−ヒドロキシ −８−トリアジンナトリウム ２．５％水溶液　　　　　　　　　　　１３．ｈｊ２計
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８０ｄ得
られた感光材料に対し、８００ＣＭ　Ｓの緑色露光をス
テップウェッジを通して与えた。次いで１４５℃で９０
秒間熱現像を行なったところ、試料上にマゼンタの画像
［Ｄ　ｗａｘ　　２．０８　　［）　ｗｉｎｏ、１３　
］が得られた。

実施例−１及び２が示す通り、本発明の熱溶剤を用いた
本発明の熱現像感光材料試料では高濃度、低カブリの画
像が得られ、実施例−３が示す通り本発明の感光材料試
料のくっつき性もない為に感光材料の製造及び保存時に
有利である。

また実施例−４から、本発明の熱現像感光材料では感光
材料の保存性も良好であり、さらに実施例−５で示す様
に、本発明の熱溶剤が熱現像温度以下で昇華しない為に
熱現像装置を汚染したり、転写ムラを生じることもない
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で表わされる化合物を感光性層及び／
   又は非感光性層に含有することを特徴とする熱現像感光
   材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ水素原子、アル
   キル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。Ｒ＾
   １とＲ＾２は同じであっても異なっていてもよく、また
   共同して環を形成していてもよい。 Ｒ＾３は水素原子またはアルキル基を表わす。ｍは１ま
   たは２を表わす。ｎは１〜４の整数を表わす。］