JPH02271353A

JPH02271353A - 熱現像カラー感光材料

Info

Publication number: JPH02271353A
Application number: JP9260889A
Authority: JP
Inventors: Hidenobu Oya; 秀信大屋; Tawara Komamura; 駒村　大和良; Gunji Mizukoshi; 水越　軍次; Katsunori Kato; 加藤　勝徳
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1989-04-12
Filing date: 1989-04-12
Publication date: 1990-11-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は熱現像カラー感光材料に関するものであり、特
に熱現像によって形成された拡散性の色素を転写してカ
ラー画像を形成せしめる熱現像カラー感光材料に関する
。

し従来の技術】現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、熱現像感光材料及びその画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号、写真工学
の基礎（１９７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜、５５
５頁、およびリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８
年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載さ
れている。

また近年各種の色素供与物質を用いてカラー画像を得る
熱現像カラー感光材料の開発が試みられている。このう
ち熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式は
画像の安定性や鮮明性及び処理の簡易性や迅速性等の点
ですぐれている。この転写方式の熱現像カラー感光材料
及び画像形成方法は例えば特開昭５９−１２４３１号、
同５９−１５９１５９号、同　５９−１８１３４５号、
同　５９−２２９５５６号、同６０−２９５０号、同６
１−５２６４３号、同６１−６１１５８号、同６１−６
１１５７号、同　５９−１８０５５０号、同　６１−１
３２９５２号、同６１１３９８４２号、米国特許第４，
５９５，６５２号、同４，５９０、１５４号及び同４，
５８４，２６７号等に記載されている。

これらの中でも、特開昭５９−１２４３３９号、同５９
−１８１３４５号、同６０−２９５０号、同５９−１８
２５０７号、米国特許第４，６３１，２５１号、同４．
６５０．７４８号等に記載されているカップリング反応
により色素を形成させ、形成色素を転写させることによ
り、カラー画像を形成することができる熱現像カラー感
光材料は、高濃度、低カブリのカラー画像が簡便に得ら
れる点ですぐれている。

これらの熱現像カラー感光材料においては、青感性ハロ
ゲン化銀と他の感色性例えば赤感性又は緑感性ハロゲン
化銀とをそれぞれ有する二つ以上の感色性の相異なるハ
ロゲン化銀を有する感光層を用いて、重層の多色カラー
感光材料とする場合には、通常露光方向に対し上層に青
感性ハロゲン化銀含有層、下層に他の感色性のハロゲン
化銀含有層を設け、かかる二つの層の間に青色光を吸収
する化合物（青光吸収染料）を含有する層を設けること
が通常行なわれる。熱現像カラー感光材料に用いること
のできる青光吸収染料としては特開昭６０−２０９７３
４号、特開昭６３−２９８３３８号等に記載された熱現
像中不動化される青光吸収染料が知られている。

［発明が解決しようとする問題点］しかし、なから上記各明細書に記載された色素は、それ
が添加されたことに由来する（色素が発色現像剤の酸化
体と反応（カップリング反応）する為と推定される）転
写濃度の低下や転写ムラが生じるという欠点や、更に、
該青光吸収染料の分散性に由来する欠点を有しており、
これらの点が改良された熱現像カラー感光材料用青光吸
収染料が要望されている。

従って本発明は上記の公知の青光吸収染料を有する熱現
像カラー感光材料の問題点を解決することを目的とする
ものである。

即ち本発明の第１の目的は、高濃度の転写画像を得るこ
とができる熱現像カラー感光材料を提供することにある
。

本発明の第２の目的は、実質的に熱現像カラー感光材料
中でカップリング反応を起こさない青光吸収染料を含む
非感光性層（黄色フィルター層）を有する熱現像カラー
感光材料を提供することにある。

また、本発明の第３の目的は、転写ムラのないカラー画
像を得ることのできる熱現像カラー感光材料を提供する
ことにある。

更に、本発明の第４の目的は、分散性の改良された青光
吸収染料を含む非感光性層（黄色フィルター層）を有す
る熱現像カラー感光材料を提供することにある。

また、本発明の第５の目的は、保存性の良好な熱現像カ
ラー感光材料を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］本発明者等は前記問題点に鑑みて鋭意研究の結果、本発
明の上記目的は、支持体上に、少なくとも青感性ハロゲ
ン化銀、色素供与物質、還元剤及びバインダーを含有す
る感光性層及び該感光性層と積重の関係で存在する少な
くとも１層の非感光性層を少なくとも有する熱現像カラ
ー感光材料において、前記非感光性層の少なくとも１層
が下記一般式（１）で表わされる青光吸収染料を含有す
ることを特徴とする熱現像カラー感光材料を提供するこ
とによって達成されることを見出した。

一般式（１）１式中、Ｒ１はアリール基を表わし、Ｒ２は５又は６員
の芳香族炭素環又は複素環を表わし、Ｒ１及びＲ２の少
なくとも１方は該一般式（１）で表わされる青光吸収染
料を熱現像時に不動化することができるバラスト基で置
換された基である。］以下に本発明を更に詳細に説明する。

本発明の熱現像カラー感光材料は非感光性層に上記一般
式（１）で表わされる青光吸収染料を含有するが、上記
一般式（１）においてＲ１はアリール基を表わし、好ま
しくはフェニル基を表わす。

Ｒ２は５又は６員の芳香族炭素環又は複素環（これらの
環はさらに他の炭素環又は複素環と縮合環を形成しても
良い。）を表わし、好ましくはフェニル基、ピリジル基
を表わす。さらにＲ１及びＲ２の少な（とも一方は該一
般式（１）で表わされる青光吸収染料を熱現像中実質的
に不動化することができるバラスト基で置換されている
。

このようなバラスト基としては、炭素数８以上、好まし
くは１２以上の有機基およびポリマー残基が好ましく用
いられる。また、親水性基（例えばスルホ基）も本発明
においては不動化できるバラスト基として作用すること
ができ、炭素数８以上の有機基と親水性基とを有する本
発明の青光吸収染料は不動性の点でさらに好ましく、親
水性基を有するポリマー構造を有する本発明の青光吸収
染料も好ましい。

該バラスト基がポリマー残基である場合には、一般式（
１）で表される染料はＸで表される環上の置換基、また
はＲ１及びＲ２の少なくとも１方がエチレン性不飽和基
である色素単沿体から誘導される繰り返し単位を有する
ポリマー色素であることが好ましい。

本発明において、該エチレン性不飽和基としては下記一
般式（２）で表される基が好ましい。

一般式（２）式中、Ｒ３は水素原子、カルボキシル基またはアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基等）を表わし、このア
ルキル基は置換基を有してもよく、置換基としては、例
えば、ハロゲン原子く例えば、フッ素原子、塩素原子等
）、カルボキシル基等が挙げられる。Ｒ３で表わされる
カルボキシル基および置換基として用いられるカルボキ
シル基は塩を形成してもよい。

ＪｌおよびＪ２はそれぞれ２価の結合基を表わし、この
２価の結合基としては、例えば、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ
Ｎ）（−、−ＣＯＯ−−ＯＣＯ−、−８ＣＯ−、−Ｃ０
８−、−０−−３＋、−５ｏ−、−８０２−等が挙げら
れる。

×１６・よびＸ２はそれぞれ２価の炭化水素基を表わし
、２価の炭化水素基としては例えば、アルキレン基、ア
リーレン基、アラルキレン基、アルキレンアリーレン基
またはアリーレンアルキレン基が挙げられ、アルキレン
基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピ
レン基等であり、アリーレン基としては、例えば、フェ
ニレン基等であり、アラルキレン基としては、例えばフ
ェニルメチレン基等であり、アルキレンアリーレン基と
しては、例えば、メチレンフェニレン基等であり、アリ
ーレンアルキレン基としては、例えば、フェニレンメチ
レン基等である。ｋ、ｆｆｉ＋、ｌ＋２２および１２は
それぞれＯまたは１を表わす。

本発明の一般式（１）で表わされる青光吸収染料がポリ
マー色素である場合には、色素単但体の１＠のみからな
る繰り返し単位のいわゆるホモポリマーであっても、前
記一般式（１）で表される単量体の２種以上を組み合わ
せたコポリマーであってもよく、さらに他の共重合し得
るエチレン性不飽和基を有するコモノマーの１種以上と
からなるコポリマーであってもよい。

本発明、の一般式（１）で表わされる青光吸収染料（ポ
リマー染料である場合には染料単量体）の以下に上記本
発明の青光吸収染料の合成例を示す。

合成例青光吸収染料Ｙ−８の合成木酢１５ｆｉ　２１０ｄ中に、下記アミン体（Ａ）を加
え、撹拌しながら冷却し内温１６℃とし、これにニトロ
シル硫Ｍ（４０％）溶液３３．８ＣＩを少量ずつ加えた
。この間内温は１６℃〜１９℃に保った。さらに１８℃
以下で１時間撹拌してジアゾニウム溶液を調製した。

一方、純水７５０ｖ（ｌに、水酸化カリウム４５．３０
及び１−１）−スルホフェニル−３−カルボキシ−５−
ピラゾロン３１．７０を加え、撹拌した後、上記ジアゾ
ニウム溶液を少量ずつ加えた。この間内温は２０℃以下
に保った。

さらに、水酸化カリウム３２．８Ｑを純水１００ｄに溶
解した溶液を加え、１時間撹拌した。得られた反応混合
物を、硫酸溶液（ＩＩ硫酸７０９／純水１８００顧）に
注加し、内温３０〜３２℃で２時間撹拌した。次いで冷
温下にて約１２時間放置した後、濾過して結晶を得た。

この結晶を純水でよく洗浄し、５５．６０の下記特性を
有する結晶を得た。

λｗａｘ　　４６０ｎｍ　　ε−２１５００（Ｄ　Ｍ　
Ｆ中）アミン体（Ａ）また、以下に本発明の青光吸収染料のうちポリマー染料
の具体例を示す。

但し、　ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレートＭＡ：メチルア
クリレ〜トＳｔ：スチレン本発明の青光吸収染料は単独で用いても良いし、２種以
上の併用でもよい。その使用量は限定的ではなく、該染
料の種類、単用か又は２種以上の併用使用か等に応じて
決定すれば良いが、例えば、その使用量は支持体１ｆに
対して０．０１（１〜１０ｇ、好ましくは０．０４〜１
，５ｇ用いることができる。

上記青光吸収染料は青感性ハロゲン化銀を含有する感光
性層と積重の関係で存在する少なくとも１層の非感光性
層に含有され、好ましくは青感光性層と他の感色性層の
間に配置された非感光性層に含有され、特に該感光性層
に直接接して存在する少なくとも１層の非感光性層に含
有されることが好ましい。また、青光吸収染料を含有す
る非感光性層は上記青感光性層からみて支持体側にあっ
ても、支持体と反対側にあってもよいが、例えば感光性
層側から露光される場合は該青光吸収染料含有非感光性
層は青感光性層からみて支持体側にあることが好ましく
、支持体側から露光される場合には青感光性層からみて
支持体と反対側にあることが好ましい。

本発明においては青感性ハロゲン化銀を含有する感光性
層は更に色素供与物質、還元剤及びバインダーを含有す
るが、青感性以外の他の感色性の感光性層にも色素供与
物質、還元剤又はバインダーを必要に応じて用いること
ができる。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができる色
素供与物質としては、例えば特開昭６２−４４７３１号
、同６２−１２９８５２号、同６２−１６９１５８号に
記載されている非拡散性の色素を形成するカプラー例え
ば米国特許４７５，４４１号に記載のロイコ色素、ある
いは例えば米国特許４，２３５，９５７号等に記載の熱
現像色素漂白法に用いられるアゾ色素を該色素供与物質
として用いることもできるが、より好ましくは拡散性の
色素を形成または放出する拡散型色素供与物質を用いる
ことがよく、特にカップリング反応により拡散性の色素
を形成する化合物を用いることが好ましい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び／または必要に応じて用いられる有
様銀塩の還元反応に対応し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであればよく、そ
の反応形態に応じて、ネガ型の色素供与物質とポジ型の
色素供与物質に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３，０７９号、同４，４３９，５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−．！１８７
３０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２
９号、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５
号等の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が
挙げられる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４，８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同　５９−１７４８３４号、同　５
９−１７６６４２号、同５９−１５９１５９号、同５９
−２３１０４０号等の明細書に記載されているカップリ
ング色素放出型化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物のさらに別の特に好まし
いネガ型色素供与物質として、次の一般式（イ）で示さ
れるものがある。

一般式（イ）Ｃｐ　Ａ　Ｊ　＋−＋Ｂ　）式中、Ｃｏは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基（カ
プラー残基）を表し、Ｊは還元剤の酸化体と反応する活
性位と結合している２価の結合基を表し、８はバラスト
基を表す。ここでバラスト基とは、熱現像処理中、色素
供与物質を実質的に拡散させないようにするもので、分
子の性質によりその作用を示す基（スルホ基など）や、
大きさによりその作用を示す基〈炭素原子数が大きい基
など）等をいう。Ｃｐで表されるカプラー残基としては
、形成される色素の拡散性を良好にするため、その分子
量が７００１；（下であるものが好ましく、より好まし
くは５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基が好ましく、更にポ
リマー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、一般式（ロ）で表される単ｍ体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。

一般式（ロ）Ｃｐ云ＪＭＹサー→Ｚト千Ｌ）式中、Ｃｐ、Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義
であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基またはアラル
キレン基を表し、ｌはＯまたは１を表し、Ｚは２価の有
機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性
不飽和基を有する基を表す。

一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同　５９−１８１３４５号、同　６０−２９５０号
、同６１−５７９４３号、同６１−５９３３６号等の各
公報、米国特許４．６３１，２５１号、同　４，６５０
，７４８号、同　４，６５６．１２４号の各明細書等に
記載されたものがあり、とくに米国特許第４，６５６，
１２４号、米国特許第４，６３１，２５１号、同４．６
５（１，７４８＠各明細書に記載されたポリマー型色素
供与物質が好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては１例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同　５９−１６５０５４号、同　５９−
１５４４４５号、同５９−７６６９５４号、同５９−１
１６６５５号、同５９−１２４３２γ号、同５９−１５
２４４０号等の公報に記載の化合物などがある。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２種以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、ある
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１ｆ当たりｏ、　ｏｏｓ〜５０ｇ、好ましくは０
．１９〜１０ＣＪで用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱ｍ像カラー感光材料の
写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低
沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）及
び／または？に沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート、トリクレジルホスフェート等）に溶解
した後、乳化分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例
えば、水酸化ナトリウム１０％水溶液等ンに溶解した後
、酸く例えば、クエン酸または硝酸等）にて中和して用
いるか、あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼ
ラチン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン
等）に固体分散した後、使用することができる。

次に本発明に用いられる青感性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられる任意の方法で調製することがで
きる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。

また、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、８
面体、１２面体、１４面体等の明確に晶癖を有するもの
でも、そうでないものでも用いることができる。この種
のハロゲン化銀としては、特開昭６０−２１５９４８号
に記載されているものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結品よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

ざらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許用２
，５９２，２５０号、同３，２０６、３１３号、同　３
，３１１，３２２号、同　３，５１１，６２２号、同３
、４４７．９２７号、同　３，７６１，２６６号、同　
３．７０３．５８４号、同３．７３６．１４０号等の各
明りｌ書に記載されている。

表面が予めカブラされていない内部？１像型ハロゲン化
銀粒子とは、上記８明ａＳに記載の如く、ハロゲン化銀
粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロ
ゲン化銀粒子である。また、米国特許用３，２７１，１
５７号、同第３，４４７．９２７＠及び同第３，５３１
，２９１号に記載されている多価金属イオンを内蔵して
いるハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、また
は米国特許用３，７６１，２７６号に記載されているド
ープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化
学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭５０−８５
２４号及び同５０−３８５２５号等の公報に記載されて
いる積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、
その他時開昭５２−１５６６１４号及び特開昭５５−１
２７５４９号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを
用いることができる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００５μｍ〜約１．５μ■であり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜０．５μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有改銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層゛あ
たり支持体１ｆに対して、０．００１（］〜５０ｏであ
ることが好ましく、より好ましくは、０．１〜１０ｇで
ある。

該青感性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。

また、用いる青感性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青光へ感度を付与させるために分光増感
を行うことができる。

用いることができる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロボラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
。

これら増感色素の好ましい添加口は、青感性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形成成分１モル当たりｌＸｌ０−
６モル〜１モルである。更に好ましくは、ｌＸ１０−５
〜１Ｘ１０−’モルである。

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。

また、本発明においては上記青感性ハロゲン化銀と共に
赤感性、緑感性又は赤外感光性ハロゲン化銀を用いるこ
とも任意であり、これらのハロゲン化銀は上記青感性ハ
ロゲン化銀と同様のものが各々の感色性に分光増感され
て同様の方法で用いられる。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤（本
明細書中還元剤ブレカーサも還元剤に包含されるものと
する）は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるもの
を使用することができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許用３．５３１．２８６号、同第３，７６１，２７
０号、同第３．７６４．３２８号各明細書、またＲＤ（
リサーチディスクロージャー）　Ｎｏ、１２１４６　、
同Ｎ０゜１５１０８　、同Ｎ　Ｏ，１５１２７及び時開
［１ｉ？　５６−２７１３２号公報、米国特許用３，３
４２，５９９号、同第３．７１９．４９２号各明細書、
特開昭５３−１３５６２８号、同５７−７９０３５号等
の各公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系及びｐ−ア
ミンフェノール系現像主薬、フォスフォロアミドフェノ
ール系、スルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒド
ラゾン系発色現像主薬及びそれらのブレカーサや、或い
はフェノール類、スルホンアミドフェノール類、または
ポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、ヒドロキシ
ごナフチル類及びメチレンビスナフトール類、メチレン
ごスフエノール類、アスコルビン酸、３−ピラゾリドン
類、ピラゾロン類を用いることができる。

また色素供与物質が還元剤を兼ねてもよい。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特開昭６２−７２７１４１号に記載のＮ−（ｐ　
−Ｎ。

Ｎ−ジアルキルアミノ）フェニルスルファミン酸ｊ８が
挙げられる。

還元剤は２種以上間時に用いてもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤の使
用世は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機銀
塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ずし
も一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化銀
１モルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり、
更に好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができるバ
インダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、
セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質
、デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子
物質などがあり、これらは単独で、あるいは２以上を組
合せて用いることができる。特に、ゼラチンまたはその
誘導体とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール
等の親水性ポリマーとを併用することが好ましく、より
好ましくは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼ
ラチンと、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを
用いることである。

バインダーの好ましい使用ｌは、通常支持体１ｆ当たり
０．０５ａ〜５０ｇであり、更に好ましくは０．２ｇ〜
２０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０，２
〜５ｇである。

本発明の熱現像カラー感光材料においては、必要に応じ
て感度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀
塩を用いることが好ましい。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができる有
機銀塩としては、特開昭５３−４９２１号、同４９−５
２６２６号、同５２−１４１２２２Ｍ、同５３−３６２
２４月及び同５３−３７６２６号、同５３−３７６１０
号等の各公報ならびに米国特許用３，３３０，６３３号
、同第３．７９４．４９６号、同第４，１０５，４５１
号等の各明Ｉ！中に記載されているような長鎖の脂肪族
カルボン酸の銀塩やペテロ環を有するカルボン酸の銀塩
、例えばベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾール
チオ）酢酸銀などや、特公昭４４−２６５８２号、同４
５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２
２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、同５８−１
１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米国特許用４
，１２３、２７４号の各公報に記載されているイミノ基
の銀塩がある。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、５−メチルベンゾ
トリアゾール及びその誘導体、スルホベンゾトリアゾー
ル及びその誘導体、Ｎ−アルキルスルファモイルベンゾ
トリアゾール及びその誘導体が好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。

有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル当
り　０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０．
３〜３０モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料は、支持体上に写真構成
層を形成して得ることができ、ここで用いることができ
る支持体としては、例えばポリエチレンフィルム、セル
ロースアセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチック
フィルム、写真用原紙、印刷用紙、アート紙、キャスト
コート紙、バライタ紙及びレジンコート紙等の紙支持体
、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像カラー感光材料、更に該感光材料が転写
型で受像部材を用いる場合、熱現像カラー感光材料及び
／または受像部材には、各種の熱溶剤が添加されること
が好ましい。熱溶剤とは、熱現像時液状であり、熱現像
及び／または熱転写を促進する化合物である。これらの
化合物としては、例えば米国特許用３，３４７，６７５
号、同第３，６６７．９５９号、（ＲＤリサーチ・ディ
スクロージャー）Ｎｏ、１７６４３　　（Ｘ　Ｉｆ’）
　、特開昭５９−２２９５５６号、同５９−６８７３０
号、同５９−８４２３６号、同　６０−１９１２５１号
、同６０−２３２５４７号、同６０−１４２４１号、同
６１−５２６４３号、同６２−７８５５４号、同６２−
４２１５３号、同６２−４２１３号各公報等、米国特許
用３，４３８．７７６号、同３，６６６．４７７号、同
３．６６７、９５９号各明ＩＩ書、特開昭５１−１９５
２５号、同５３−２４８２９号、同５３−６０２２３号
、同　５８−１１８６４０号、同５８−１１８６３８号
各公報に記載されているような極性を有する有機化合物
が挙げられ、本発明を実施する際に特に有用なものとし
ては、例えば尿素誘導体（例えば、ジメチルウレア、ジ
エチルウレア、フェニルウレア等）、アミド誘導体（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、ｐ−トルアミド等
）、スルホンアミド誘導体く例えばベンゼンスルホンア
ミド、α−トルエンスルホンアミド等）、多価アルコー
ル類（例えば、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シ
クロヘキサンジオール、ペンタエリスリトール等）、ま
たはポリエチレングリコール類が挙げられる。

上記熱溶剤の中でも、水不溶性固体熱溶剤が特に好まし
く用いられる。

上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特開昭６２
−１３６６４５＠、同６２−１３９５４９号、同６３−
５３５４８号各公報、特願昭６３−２０５２２８号、同
６３−５４１１３号に記載されているものがある。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中Ｉ？Ｏ層、保護層、受像部材の受＆層等を挙げる
ことができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加
されて用いられる。

熱溶剤の好ましい添加堡は通常バインダー凹の１０重盪
％〜５００重量％、より好ましくは３０重量％〜２００
重量％である。

有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分散してもよい
。バインダー、分散媒、分散装置はそれぞれの分散液を
作る場合と同じものが使用できる。

本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止
剤、塩基ブレカーサ等を含有することができる。

現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号、同
５９−１１１６３６号、同５９−１２４３３３号公報に
記載の化合物、また特開昭６１−１５９６４２号公報や
、特願昭６２−２０３９０８号に記載の現像促進剤放出
化合物、あるいは、特願昭６３−１０４６４５号に記載
の電気陰性度が４以上の金属イオンも用いることができ
る。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許用３，６４５、
７３９号明細層に記載されている高級脂肪酸、持分ＫＩ
４７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５
１−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米
国特許用３７００．４５７号明細口、特開昭５１−５０
７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスルホン
酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許用１，４５５，２７１号明細書、特開
昭５０−１０１０１９号公報に記載の酸化剤、同５３−
１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチオ
スルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−チオウ
ラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオウ単体、
同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５５
−９３１４１公報に記載のジスルフィドおよびポリスル
フィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジンあ
るいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号公報に記
載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有し
たポリマー酸、米国特許用４．１３８，２６５号明ＩＢ
書に記載のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１
号公報、米国特許用４．１３７．０７９号明細書に記載
の１．２．４−トリアゾールあるいは５−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール、特開昭５５−１４０８８３
号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同５５−１４
２３３１号公報に記載の１．２゜３．４−チアトリアゾ
ール類、同５９−４６６４１号、同５９−５７２３３号
、同５９−５７２３４号公報に記載のジハロゲン化合物
あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１１１６
３６号公報に記載のチオール化合物、同６０−１９８５
４０号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同６０−２
２７２５５号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベン
ゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭６
２−７８５５４号に記載されている親水性基を有する抑
制剤、特開昭６２−１２１４５２号に記載されているポ
リマー抑制剤、特開昭６２−１２３４５６号に記載のバ
ラスト基を有する抑制剤が挙げられる。

また、特願昭６２−３２０５９９号に記載の無呈色カプ
ラーも、好ましく用いられる。

塩基ブレカーサとしては加熱により脱炭酸して塩基性物
質を放出する化合物（例えばグアニジニウムトリクロロ
アセテート）、分子内眼核置換反応等の反応により分解
してアミン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特
開昭５６−１３０７４５号、同５６−１３２３３２号公
報、英国特許２，０７９．４８０号、米国特許用４，０
６０，４２０号明１ｔり、特開昭５９−１５７６３７号
、同５９−１６６９４３号、同５９−１８０５３７号、
同５９−１７４８３０号、同　５９−１９５２３７号、
同　６２−１０８２４９号、同６２−１７４７４５号公
報等に記載されている塩基放出剤などを挙げることがで
きる。

その他にも必要に応じて熱現像カラー感光材料に用いら
れる各種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光
増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット
剤、界面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、
これらについては、具体的にはＲＤ（リサーチ・ディス
クロージャー）誌Ｖ０１．１７０．１９７８年６月Ｎ　
ｏ、　１７０２９号、特開昭６２−１３５８２５号公報
等に記載されている。

これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはバッキング層等の非感光性層に
添加してもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料は、（ａ　＞感光性ハロ
ゲン化銀、（ｂ）還元剤、（Ｃ）バインダー及び（ｄ）
色素供与物質を含有し、更に必要に応じて（ｅ　）有機
銀を含有することが好ましい。

これらは基本的には１つの熱現像感光性層に含有される
が、（ａ）が青感性ハロゲン化銀の場合以外は必ずしも
単一の写真構成層中に含有させる必要はなく、例えば、
熱塊＠感光性層を２層に分け、前記（ａ）、（ｂ）、（
ｃ）、（ｅ）の成分を−方の熱現像感光性層に含有させ
、この感光性層に隣接する他方の層に色素供与物質（ｄ
　）を含有せしめる等の構成でもよく、相互に反応可能
な状態であれば２以上の構成層にわけて含有せしめても
よい。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像カラー感光材料は、１または２以上の熱
現像感光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合
には、一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備
え、各感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異な
る色素が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は本発明の範囲内において目的に応じて任意
に選択でき、例えば支持体上に順次、赤感光性層、緑感
光性層、青感光性層とする構成、逆に支持体上に順次、
青感光性層、緑感光性層、赤感光性層とする構成、或い
は支持体上に順次、緑感光性層、赤感光性層、青感光性
層とする構成等がある。

本発明の熱現像カラー感光材、料には、前記熱現像感光
性層と青光吸収染料を含有する非感光性層の他に、下塗
り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキング層、
剥離層等の非感光性層を任意に設けることができる。前
記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支持体上に
塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調製
するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

本発明の熱現像カラー感光材料は像様露光後通常好まし
くは８０℃〜２００℃、更に好ましくは１００℃〜１７
０℃の温度範囲で、好ましくは１秒間〜　１８０秒間、
更に好ましくは　１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけ
で現像することができる。拡散性色素の受像層への転写
は、熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を
密着ざゼることにより熱現像と同時に行ってもよく、ま
た、熱現像後に受像部材と密着したり、また、水を供給
した後に密着しさらに必要なら加熱したりすることによ
って転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８０℃
の温度節回で予備加熱を施してもよい。また、特開昭６
０−１４３３３８号、同６ｌ−１ｆｌｉ２０４１号公報
に記載されているように相互の密着性を高めるため、感
光材料及び受像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５
０℃のｍｆ！ｔｒそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料には、種々の加熱手段を
用いることができる。

加熱手段は、通常の熱現像カラー感光材料に適用し得る
方法がすべて利用でき、例えば、加熱されたブロックな
いしプレートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに
接触させたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるい
は高周波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏
面もしくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック
等の導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によっ
て生ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パタ
ーンは特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブ
レヒート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で
短時間、あるいは低温で長時間加熱するのでも、温度を
連続的に上昇、連続的に下降させたりあるいはそれらを
繰り返すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが
、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に
進行する方式であってもよい。

本発明を転写方式の熱現像カラー感光材料とする場合、
上述の如く受像部材を用いる。その場合受像部材に有効
に用いられる受像層としては、熱現像により放出乃至形
成された熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有す
るものであればよく、例えば、３級アミンまたは４級ア
ンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第３．７０９
．６９０号明ｌｌ書に記載されているものが好ましく用
いられる。典型的な拡散転写用の受像層としては、アン
モニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチンや
ポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布する
ことにより得られるものがある。別の有用な色素受容物
質として、特開昭５７−２０７２５０号公報等に記載さ
れたガラス転移温度が４０℃以上、２５０℃以下の耐熱
性有機高分子物質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

ポリマーとしては、「ポリマーハンドブック、セカンド
エデイジョン」　（ジョイ・ブランドラップ、イー・エ
イチ・インマーガツト編）ジョンウィリ　アンド　サン
ズ出版（ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅ
ｄ　、　　（Ｊ、　３ｒａｎｄｒｕｐ　、　Ｅ、　Ｈ。

Ｉ　ｍｍｅｒｇｕｔ編＞　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　　＆
　　５ｏｎｓ　）に記載されているガラス転移温度４０
℃以上の合成ポリマーも有用である。−船釣には前記高
分子物質の分子量としては２０００〜２０００００が有
用である。これらの高分子物質は、単独でも２種以上を
ブレンドして用いてもよく、また２種以上を組み合せて
共重合体として用いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８号公報に記載のポリカーボネートと可
塑剤より成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等信を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、
及びこれらの支持体中に酸化チタン、＠酸バリウム、炭
酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バ
ライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネ
ートしたレジンコート紙、布類、ガラス類、アルミニウ
ム等の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ
電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及
びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支
持体等が挙げられる。更に特開昭６２〜２８３３３３号
に記載されたキャストコート紙等の各種コート紙も支持
体として有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布し
硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層として
使用できるので、受像部材゛としてそのまま使用できる
。

本発明の熱現像カラー感光材料は、ＲＤ（リサーチ・デ
ィスクロージャー誌＞　　１５１０８号、特開昭５７−
１９８４５８号、同　５７−２０７２５Ｑ号、同６１−
８０１４８号公報に記載されているような、感光層と受
像層が同一支持体上に設層されたいわゆるモノシート型
熱現＊感光材料であることができる。

本発明の熱現像カラー感光材料及び受像部材には保護層
を設けることが好ましい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特（
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防止剤、現像促進
剤等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　Ｖｏｌ、１７０．１９７８年６月Ｎ　
０．１７０２９号、特開昭６２−１３５８２５号に記載
されている。

［実施例］以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様は、
これらに限定されるものではない。

実施例−１く沃臭化銀乳剤の調製〉５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号に示される混合撹痒礪を用いてオセインゼ
ラチン２０ａ及びアンモニアを蒸留水１０００１ｇに溶
解させた（Ａ＞液に沃化カリウム１１．６０と臭化カリ
ウム１３１ｇを溶解させた水溶液ｓｏｏ、Ｑの（Ｂ）液
とｉ［ｆ銀１モルとアンモニアを溶解させた水溶液５０
０ｉｆｆｉの（Ｃ）液とを同時に　ＤＡＯを一定に保ち
つつ添加した。ｍｌする乳剤粒子の形状とサイズはｐＨ
，ｏＡａ及びＢ液とＣ液の添加速度を制御することで調
節した。このようにして、沃化銀含有率７モル％、正８
面体、平均粒径０．２５μｌのコア乳剤を１１製した。

次に上記の方法と同様にして沃化銀含有率１モル％のハ
ロゲン化銀のシェルを被覆することで、正８面体、平均
粒径０．３μｌのコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した。（粒径分布の変動係数は９％であった。）この
ようにして調製した乳剤を水洗、脱塩した。乳剤の収量
は８００顧であった。

さらに、前記でＩＮしたハロゲン化銀乳剤を用い、下記
の様に分光増感等を施して、赤感性、緑感性および青感
性の各感光性ハロゲン化銀乳剤を調製した。

ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製前記ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　７００１ｆ４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３８。

７−チトラザインデン　　　　　　　０．４９ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　３２　ｆ７ヂオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０ｍ９下記増感色素（ａ）
１％メタノール液　８０ｄ蒸留水　　　　　　　　　　
　　　　　１２００ｔＮ増感色素（ａ　）ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製前記ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　７００ｉＮ４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３３。

７−チトラザインデン　　　　　　　　０，４Ｑゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２　ｇチ第５Ｎ酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ｂ
）１％メタノール液　８０１１蒸留水　　　　　　　　
　　　　　　１２００ｄ増感色素＜ｂ）Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製前記ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　７００ｔ１２４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ　。

７−チトラザインデン　　　　　　　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２　ｇチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０１ｇ下記増感色素（Ｃ）
１％メタノール液　８０１．１！蒸留水　　　　　　　
　　　　　　　１２００ｄ増感色素（Ｃ）アルコール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチル
ベンゾトリアゾール銀２８．８０と、ポリ（Ｎ−ビニル
ピロリドン）　１６．００　、および４−スルホベンゾ
トリアゾールナトリウム塩Ｌ３３Ｇをアルミナボールミ
ルで分散し、ｐＨ５，５にして２００　ｖ（ｌとした。

〈色素供与物質分散液〉下記色素供与物質Ａ　１２２Ｑ　、２．４−ジ（１）オ
クチルハイドロキノン５．Ｏｇ及び下記カブリ防止剤ｉ
、ｏｇを酢酸エチル３００　ｉＩ２に溶解し、アルカノ
ールＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶液２４８ｄ、写
真用ゼラチン２６．４０及びフェニルカルバモイル化ゼ
ラチン（ルスロー社タイプ１７８１９Ｐ　Ｃ）３４、６
０を含むゼラチン水溶液１４４０１１２とを混合して超
音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留〈有機銀
塩分散液〉５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−色素供与
物質Ａ還元剤（ａ還元剤（ｂカブリ防止剤く還元剤溶液の調製〉下記還元剤（ａ　）　２２．３Ｑ　、下記還元剤（ｂ）
１０．５Ω、下記界面活性剤の１．ＯＱに水を加えて溶
解し、クエン酸水溶液にてｐｉ−１７，０とし、１５０
ｔＲの溶液に仕上げた。

界面活性剤（＋ａ、ｎ＝２または３）く熱溶剤分散液の調製〉ｐ−トルアミド４３０ｇおよびポリビニルピロリドンの
１．０重世％水溶液１４１０１Ｑをボールミルで分散し
て熱溶剤分散液を得た。

く本発明の青光吸収染料含有層用塗布液の調製〉ゼラチン２０重量％水溶液　　　　　　　８１１２ポリ
ビニルピロリドン２０重量％水溶液　６５１ｇ有機銀塩
分散液　　　　　　　　　　　４６１ｇ熱溶剤分散液　
　　　　　　　　　　　１６１ｇＨ−１４１Ｊ２下記青光吸収染料分散液　　　　　　２５．５ｎｆｆｉ
（Ｈ−１）テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタンと
タウリンを１　：　　０．７５のモル比で反応させ、こ
の反応物をフェニルカルバモイル化ゼラチン１．０重量
％水溶液に添加して反応物が３０重量％となるようにし
た硬膜剤液。

上記溶液および分散液を混合し本発明の青光吸収染料含
有層用塗布液とした。

青光吸収染料分散液青色光吸収染料Ｙ−１２，０ｇを１規定の水酸化ナトリ
ウム水溶液３４０１ρ、水１４．０１ρに加え、写真用
ゼラチン１０重量％水溶液を加え、さらに２０％のジ（
２−エチルヘキシル）−２−スルホコハク酸ナトリウム
水溶液０．１ｍｇを加えて良く撹拌しながら５％のクエ
ン酸をｐＨが６．０になるまで加え、さらに水で３０ｄ
に仕上げた。

く熱現像感光材料の作製〉下引き層を有する厚さ１８０μｍの写真用透明ポリエス
テルテレフタレートフィルム上に以下の塗布液を湿潤膜
厚６５μ−で塗布、乾燥し、第１感光層を塗設した。

（塗布液組成）有機銀塩分散液　　　　　　　　　　　６４１ｇ赤感性
ハロゲン化銀乳剤液　　　　　３０．ｈｆ還元剤液　　
　　　　　　　　　　　３８．４ｉ１２熱溶剤分散液　
　　　　　　　　　　９４．８ｄ色素供与物質分散液　
　　　　　　　１０１１（１写真用ゼラチン１０重量％
水溶液　　　２７．ｈＩ２クエン酸水溶液＜　　１３Ｈ
５，５に調整）および水　　　　　　　　　　　　　　
８９１ＱＨ−１１３，３ｄ計　　　　　　　　　　　　　　４５９．ｈＩ２第１感
光層の上に下記組成の第１中間層を塗設した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　Ｏ−６！Ｊ／ｎ’ポリ
ビニルビＯリドン　　　　　　０．３（１／ｎ’メチル
ベンゾトリアゾール銀　　　０．６　Ｑ／ｆｐ−トルア
ミド　　　　　　　　　１．０ｇ／ｌ’第１中間層の上
に第１感光層の色素供与物質を下記色素供与物質Ｂ（添
加層は第１感光層の色素供与物質と等モル量）に変え、
ハロゲン化銀を緑感性ハロゲン化銀に変えた以外は第１
感光層と同じ組成の塗布液を湿潤膜厚４５μｍで塗設し
第２感光層とした。

色素供与物質Ｂさらに第２中間層の上に第１感光層の色素供与物質を下
記色素供与物質Ｃ（添加層は第１感光層の色素供与物質
と等モルｍ）に変え、ハロゲン化銀を青感性ハロゲン化
銀に変えた以外は第１感光層と同じ組成の塗布液を湿潤
膜厚７５μ爪で塗設し第３ｒｆＡ光層とした。

色素供与物質Ｃ第２感光層上に、第１中間層の組成にさらに、例示青光
吸収染料Ｙ−１（添加Ｎ　Ｏ，４ｇ／ｆ　）を加えた組
成の前記青光吸収染料含有層用塗布液を湿潤膜厚２２μ
履で塗布して本発明の青色光吸収染料を含有する層（第
２中間層）を塗設した。

ざらに第３感光層上に下記組成の保護層を塗設し、重層
感光材料（試料Ｎｏ、１）を得た。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．２８９／ｆポリ
ビニルピロリドン　　　　　　０．１４ｇ／ＩｔＳ　ｉ
　０２　　　　　　　　　　　　　ｏ、３６０．／ｍｌ
ｍフサン（旭ガラスｎ製。

フッ素系界面活性剤）　　０．０５ａ／ｘ２ｐ−トルア
ミド　　　　　　　　　０．４２Ｑ／　ｆ上記重層感光
材料の第２中間層の青光吸収染料を表−１に示す色素に
変えた以外は、試料Ｎｏ、１と同様にして重層感光材料
（試料Ｎｏ、２〜１４）を作製した。

く受像部材の作製〉ポリカーボネート（分子量２５，０００．　ｌ−１２５
０帝人化成）の塩化エチレン溶液を写真用バライタ紙（
厚さ１７０μ国９重量１９０（１／ｉ’　）上に塗布、
乾燥し、更に以下の受像層塗布液を、湿潤膜厚１３７、
２μ債で塗布乾燥して受像要素を作成した。

受像要素塗布液ポリ塩化ビニル（ｎ−１：１００和光化薬製）２１、Ｏ
Ｑ下記紫外線吸収剤　　　　　　　　　　０．８ｇテトラ
ヒドロフラン　　　　　　　　　１９０１１２紫外線吸
収剤〈感光材料の評価〉前記の方法で得られた感光材料Ｎｏ、１〜１４に対し、
８０００　Ｍ　Ｓの青色露光及び緑色露光をステップウ
ェッジを通して与えた。

次いで前記受像部材のポリカーボネート塗布面と前記露
光溝み感光材料の感光層面とを重さね合わせて１５０℃
で９０秒間熱現像を行ない、それぞれイエロー及びマゼ
ンタの色素の転写濃度（Ｑ　ｌａｘ及び［）１ｎ　）を
青色光及び緑色光で測定した。また得られた画像のムラ
を目視評１面した。

これらの結果を表−１に示す。

又、感光材料Ｎｏ、１〜Ｎｏ、１４を５０℃、相対湿度
７０％の条件下で４８時間放置した後、８００ＣＭＳの
青色露光をステップウェッジを通して与え、前記受像部
材のポリカーボネート塗布面と前記露光溝み感光材料の
感光層面とを重ね合わせて１５０℃で９０秒間熱現像を
行なった後、イエロー色素及びマゼンタ色素の転写濃度
を測定した。

比較染料Ａ比較染料Ｂ比較染料Ｃ表−１中のムラに対する評価は下記のとおりである。

Ｏ：ムラが認められず、全く問題ないレベルΔ：ムラが
極めて少なく、はぼ問題ないレベル×：ムラが著しく認
められ、使用不可なレベル表−１の結果より、本発明の
青光吸収染料を用いた試料Ｎ０１１〜１１からは高濃度
の転写画像が得られていることがわかる。又、本発明の
試料ＮＯ６１〜１１はムラが認められないか、あっても
ほとんど問題のないレベルであり、従来の染料を用いた
比較試料ＮＯ，１２，１３に比べて大巾に改良されてい
ることがわかる。

又、表−１より、本発明の染料を用いた試料Ｎ００１〜
１１は分散性が良いため、良好なイエローフィルター効
果を示していることがわかるが、１’Ｊｏ、１３におい
ては青色露光時の緑色濃度が高く、イエローフィルター
効果が不十分であった。さらに強制劣下（５０℃、７０
％Ｒ，８，４８時間）させた試料においても、Ｎ　０．
１〜Ｎ０．１１の試料においては良好なフィルター効果
を示したが、Ｎｏ、１３及び１４においては、イエロー
フィルター効果が不十分であった。強制劣下後の試料Ｎ
０１３及び１４は感光材料中で青光吸収染料が析出して
おり、このためにイエローフィルター効果が低減したと
思われる。

〔発明の効果］以上詳細に説明したように、本発明により実質的に感光
材料中でカップリング反応をおこすことのない青光吸収
染料を含む非感光性層を有することにより、転写ムラの
ない高濃度の転写画像を得ることのできる熱現像カラー
感光材料を提供できる。

また、本発明により分散性の改良された青光吸収染料を
得ることができるため、優れたイエローフィルター効果
を有し、かつ保存性に優れた熱現像カラー感光材料を提
供できる。

Claims

【特許請求の範囲】支持体上に、少なくとも青感性ハロゲン化銀、色素供与
物質、還元剤及びバインダーを含有する感光性層及び該
感光性層と積重の関係で存在する少なくとも１層の非感
光性層を少なくとも有する熱現像カラー感光材料におい
て、前記非感光性層の少なくとも１層が下記一般式（１
）で表わされる青光吸収染料を含有することを特徴とす
る熱現像カラー感光材料。一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はアリール基を表わし、Ｒ＿２は５又は
６員の芳香族炭素環又は複素環を表わし、Ｒ＿１及びＲ
＿２の少なくとも１方は該一般式（１）で表わされる青
光吸収染料を熱現像時に不動化することができるバラス
ト基で置換された基である。］