JPH01173036A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱現像感光材料、即ち熱処理により現像を行っ
て画像を得る感光材料に関する。特に、感光材料のべた
つきが生じないようにした熱現像感光材料に関するもの
である。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真線（１８７９年コロナ社刊行）
の５５３頁〜５５５頁、及びリサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ　−１７０
２９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（
以下これを転写方式と称する）は、転写するための受像
部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処理
の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。なお本発明に
いう熱現像感光材料は、転写方式とする場合に受像部材
と組み合わせるべき感光材料を含めたものである。

この転写方式の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式
は例えば特開昭５９−１２４３１号、同５９−１５９１
５９号、同５９−１８１３４５号、同５９−２２９５５
６号、同６０−２９５０号、同６１−５２６４３号、同
６１−６１１５８号、同６１−６１１５７号、同５９−
１８０５５０号、同６１−１３２９５２号、同６１−１
３２９５２号各公報や、米国特許第４，５９５．６５２
号、同４゜５９０．５８４．２６７号各明細書等に記載
されている。

しかし、従来より開発乃至は提案されている熱現像感光
材料は、熱感光材料がべたつくことがあるという問題点
を有していた。

〔発明の目的〕

本発明の目的はかかる従来技術の有する問題点を解決す
ることにある。即ち本発明の目的は、感光材料のべたつ
きの発生を抑えることができる熱現像感光材料を提供す
ることにある。

〔発明の構成″〕

本発明者等は上記目的を達成すべ（鋭意研究の結果、支
持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤及びバ
インダーを含有する写真構成層を有する熱現像感光材料
において、写真構成層の少なくともいずれかの１層は、
親水性熱溶剤を芯物質とするカプセル物質を含むことを
特徴とする熱現像感光材料によって、上記目的が達成さ
れることを見出した。

以下本発明について詳述する。本発明の熱現像感光材料
のいずれかの少なくとも１層の写真構成層には、親水性
熱溶剤を芯物質とするカプセル物質（以下適宜ｒ本発明
のカプセル物質」などと略称することもある）が含有さ
れるが、この本発明のカプセル物質は、少なくとも親水
性熱溶剤を含む芯材が適宜の物質におおわれて（このよ
うな物質を「壁材」と称する）、カプセル状になったも
のをいう。本発明のカプセル物質は、微小なカプセル状
、いわゆるマイクロカプセルと称される状態で、写真構
成層に含まれるのが好ましい。

本発明のカプセル物質は、通常時は壁材により芯物質で
ある親水性溶剤が閉じこめられているが、熱現像時には
芯物質を放出できるようなものとする。この結果、熱現
像時には親水性溶剤としての機能を充分に発揮でき、一
方それまでは親水性溶剤は壁材により隔離されており、
感光材料のべたつきなどが生じることがなく、感光材料
の表面が他の材料に付着するなどの問題は起きない。例
えば、感光材料の表面が他の感光材料の表面や裏面に付
着すること、また感光材料の表面が熱現像機などに付着
することが防がれ、このような問題が製造時（塗布時そ
の他）にも、あるいは露光等の処理時にも生じないもの
である。

本発明のカプセル物質に含有させる親水性熱溶剤として
用いることができる親水性化合物としては、常圧下にお
いて１００℃以上２００℃以下では液体である化合物（
常圧、常温（２５℃）下で液体であっても、固体であっ
ても良い）が好ましい。ここで「親水性化合物」とは、
実質的に水と任意の割り合いで完全に混ざり合う化合物
である。

特に好ましい親水性化合物としは、多価アルコール歿（
例えば１．６ヘキサンジオール、ブタントリオール、３
−メチル−１，３，５−ペンタントリオール、グリセリ
ン、１．２．６−ヘキサントリオール、エチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール（分子量２００〜６００
）、尿素類（例えばジメチル尿素、エチレン尿素、ジエ
チル尿素）、アミド類（例えばアセトアミド）が挙げら
れる。

本発明に使用する親水性熱溶剤を芯物質とするカプセル
物質は、所定の熱を加えられたときにおいて芯物質を放
出する機能を有しておればよい。

すなわち、これらの機能は例えば次のような方法により
与えられる。

（イ）特開昭５６−１１９１３６号に記載されているよ
うな、芯材中に熱膨張性物質を添加する方法、（ロ）広
（知られている方法で、壁材として、熱可塑性物質また
は熱溶融性物質を用いる方法、（ハ）岡畑、「ファイン
ケミカル」１３巻、２７ページ（１９８４）に記載され
ているような多孔性外壁を液晶物質で被覆し、熱により
転移放出させる方法、などがある。

（イ）、（ロ）、（ハ）のそれぞれについて具体的には
、次のような化合物が挙げられる。

（イ）の場合壁材としては、セルロース、ゼラチン、ア
ラビアゴム、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂
、ビニルアルコール樹脂等が用いられる。

また芯材中に添加される熱膨張性物質としては、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等
の熱により分解し窒素を放出する化合物、トリニトロト
ルエン、ピクリン酸等の含ニトロ化合物、イソブチレン
、ブタン等の気化性物質などを用いることができる。

（ロ）の場合壁材としては、熱現像温度以下で溶融する
高分子材料を用いることができる。例えばポリスチレン
、ポリクロロスチレン等のスチレン樹脂、ポリメチルメ
タクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルア
クリレート、ポリブチルメタクリレート等のアクリル樹
脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、ポリエチレン
、ポリオキシエチレン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸
エステル、カルナバワックス、ミツロウ等のワックス類
などを使用することができる。

（ハ）の場合、多孔性外壁としては、界面重合法により
得られるナイロン等があり、液晶物質としては、次のよ
うな二分子膜があげられる。

ＣＨ３（Ｃ４１ｚ）＋＋　　ＯＣＣＨｚ　　　ＣＨｚま
た本発明のカプセル物質は、前記の如くマイクロカプセ
ル状とすることが好ましく、その好ましい粒径は０．１
〜５μｍ、より好ましくは０．１〜２μｍである。

本発明に用いられる親水性熱溶剤を芯材中に含有するカ
プセル物質の製造方法としては、種々のカプセル化法が
適用できる。

例えば、米国特許第２．８００．４５７号、同２．８０
０．４５８号、同３．２８７．１５４号、同３，４１８
．２５０号、同３，６６０．３０４号、同３，７２６．
８０４号、同３，７９６，６６９号、英国特許第９９０
．４４３号及び特開昭５９−１１３４３４号に示される
方法の一つを用いることができる。

本発明において、特に２μｍ以下の平均粒径を有するマ
イクロカプセルの製造法が望ましいが、このような製造
方法は一般に次の二つに大別される。

一つは電気乳化等による乳化を用いた界面重合であり、
他はミセル化した後、重合を行ういわゆるミセル重合で
ある。親水性化合物を含有する芯材を内包させる際、す
べての芯材について両方法を用いることが可能というわ
けではない。すなわち界面重合法は、例えば酸塩化物と
反応しやすい芯物質には適用不可能であり、ミセル重合
法では、ラジカル反応を防止する芯物質は用いることが
できない。

このようなマイクルカプセルの製造方法としては、ジー
・ビーレンバック、ピー・ピー・スピーサ−（Ｇ、Ｂｉ
ｒｒｅｎｂａｃｋ、　Ｐ、Ｐ、５ｐｅｉｓｅｒ）、「ジ
ャーナル・オプ・ファーマスーチカル・サイエンスＪ　
（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａ
ｌ　５ｃｉｅｎｃｅｓ）、６５（１２）ｐ、１７６３〜
１７６６（１９７６年）、ピー・ツルケンズ、エム・ロ
ーランド、ニー・トロエツト、ピー・スピーサ−（Ｐ、
ＴｕｌｋｅｎｓＳＭ、Ｒｏｌａｎｄ、　Ａ、Ｔｒｏｕｅ
ｔｓ　Ｐ、５ｐｅｉｓｅｒ）、「エフ・イー・ピー・ニ
ス・レターズＪ　（Ｆ、Ｅ。

Ｂ、Ｓ、Ｌｅｔｔａｒｓ）　、８４（２）ｐ、３２３（
１９７７年）に記載のＰ。

５ｐｅｉｓｅｒ等によるミセル重合法、液通、東辻、西
沢（Ａ、Ｗａｔａｎａｂｅ、　Ｋ、Ｈｉｇａｓｈｉｔｓ
ｕｊｉ、　Ｋ、ＮｉＮ１５ｈｉｚａ、「ジャーナル・オ
プ・コロイド・アンド・インターフェイス・サイエンス
Ｊ　Ｕｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｏ１１ｏｉｄ　ａｎｄ　
Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ　５ｃｉｅｎｃｅ）、６４（２）ｐ
、２７８（１９７８年）、荒用、近藤（Ｍ、Ａｒａｋａ
ｗａ、　Ｔ、Ｋｏｎｄｏ）、「カナディアン・ジャーナ
ル・オブ・フィジロジイ・アンド・ファーマカロジーＪ
　（Ｃａｎａｄｉａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｙ
ｓｉｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　Ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｙ）
、５Ｂ（２）ｐ、１８３　（１９８０年）に記載の電気
乳化による界面重合法等が有利に用いられる。

本発明のカプセル物質は、熱現像感光材料のいずれの層
に添加しても良（、例えば感光層に含有させることもで
き、また下塗り層、中間層、保護層等の非感光層に含有
させることもできる。

添加量は、用いられる芯物質、すなわち親水性熱溶剤の
種類により異なるが、通常、添加される層のバインダー
１ｇ当り、好ましくは芯物質が０．０５〜５ｇ、より好
ましくは０．７〜２ｇとなる量で添加される０本発明の
カプセル物質は、単独で用いても、２種以上併用しても
良い。

本発明の熱現像感光材料は、白黒感光材料として具体化
することができ、あるいはカラー感光材料として具体化
することができる。カラー感光材料とする場合、色素供
与物質が用いられる。

本発明をカラー感光材料に適用する場合の色素供与物質
としては、例えば特開昭６２−４４７３７号、特願昭６
０−２７１１１７号、特願昭６１−１１５６３号に記載
されている非拡散性の色素を形成するカプラー、例えば
米国特許４’７５．４４１号に記載のロイコ色素、或い
は例えば米国特許４，２３５．９５７号等に記載の熱現
像色素漂白法に用いられるアゾ色素を該色素供与物質と
して用いることもできるが、より好ましくは拡散性の色
素を形成または放出する拡散型色素供与物質を用いるこ
とがよく、特にカップリング反応により拡散性の色素を
形成する化合物を用いることが好ましい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀および／または必要に応じて用いられる
有機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡
散性の色素を形成または放出できるものであれば良く、
その反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色
素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた
場合にネガの色素画像を形成するもの）と負の関数に作
用するポジ型の色素供与物資（すなわち、ネガ型のハロ
ゲン化銀を用いた場合にポジの色素画像を形成するもの
）に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３．０７９号、同４，４３９．５１３号、特開昭５９
−６０゜４３４号、同５９−６５，８３９号、同５９−
７１，０４６号、同５９−８７　、４５０号、同５９−
８８．７３０号、同５９−１２３．８３７号、同５９−
１２４．３２９号、同５９−１６５．０５４号同５９−
１６４，０５５号等の明細書に記載されている還元性色
素放出化合物が挙げるれる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４．８６７号、特開昭５９−１２．４３１号、同
５９−４８．７６５号、同５９−１７４．８３４号、同
５９−７７６．６４２号、同５９−１５９．１５９号、
同５９，２３１．５４０号等の明細書に記載されている
カップリング色素放出型化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物のさらに別の特に好まし
いネガ型色素供与物質として、次の一般式（イ）で示さ
れるものがある。

一般式（イ） Ｃｐ−←Ｊトーーー→Ｂ） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基を表
し、Ｂはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、熱
現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよう
にするもので、分子の性質によりその作用を示す基（ス
ルホ基など）や、大きさによりその作用を示す基（炭素
原子数が大きい基など）等をいう。Ｃｐで表されるカプ
ラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好にす
るため、その分子量が７００以下であるものが好ましく
、より好ましくは５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基、またはスルホ基が
よく、双方をともにふくむ基は更に好ましく、更にポリ
マー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、−数式（Ｄ）で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。

−数式（Ｅｌ） Ｃｐ　−＋　Ｊ　−）−ｆ　Ｙ−）ｒ＋Ｚ−）−→Ｌ）
式中、Ｃｐ、Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義
であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基またはアラル
キレン基を表し、ｌはＯまたは１を表し、Ｚは２価の有
機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性
不飽和基を有する基を表す。

一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、特
開昭６１−５７，９４３号、同６１−５９．３３６号、
米国特許４，６３１．２５１号、同４，６５０．７４８
号、同４，６５６．１２４号の各明細書等に記載された
ものがあり、とくに米国特許第４，６５６．１２４号、
米国特許第４，６３１，２５１号、同４．６５０，７４
８号各明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が好
ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５．４３０号、同５９−１６５，０５４号等の公報に
記載の色素現像剤化合物、例えば、特開昭５９−１５４
．４４５　　　・号、同５９−７６６．９５４号等の公
報に記載の分子内求核反応により拡散性色素を放出する
化合物、例えば特開昭５９−１１６，６５５号等の公報
に記載のコバルト錯体化合物或いは例えば特開昭５９−
１２４．３２７号、同５９−１５２．４４０号等の公報
に記載の酸化の酸化されると色素放出能力を失う化合物
などがある。

本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素の
残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好まし
くは分子量が８００以下、より好ましくは６００以下で
あるものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラ
キノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ
色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン
色素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現
像時或いは、転写時に復色可能な一時短波化された形で
もよい。また、これらの色素残基は画像の耐光性を挙げ
る目的で、例えば、特開昭５９−４８７６５号、同５０
−１２４３３７号に記載されているキレート可能な色素
残基であることも好ましい一形態である。

これらの色素供与物資は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１−当たりｏ、ｏｏｓ〜５０ｇ１好ましくは０．
１　ｇ〜１０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０パーセント水溶液等）に溶解した後、酸
（例えば、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いる
か、あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）
と共にボールミルを用いて分散させた後、使用すること
ができる。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられるシングルジェット法等の任意の
方法で調製することができる。好ましい実施態様によれ
ば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化
銀乳剤を用いることができる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。

また、その形状は、立方体、球形、８面体、１２面体、
１４面体等の明確に晶癖を有するものでも、そうでない
ものでも用いることができる。この種のハロゲン化銀と
しては、特開昭６０−２１５９４８号に記載されている
ものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカプラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
，５９２，２５０号、同３，２０６．３１３号、同３．
３１７，３２２号、同３，５１１，６２２号、同３．４
４７，９２７号、同３，７６１，２６６号、同３，７０
３．５８４号、同３，７３６．１４０号等の各明細書に
記載されており、これは上記各明細書に記載の如く、ハ
ロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方
が高いハロゲン化銀粒子である。また、米国特許第３゜
２７１．１５７号、同第３．４４７．９２７号及び同第
３，５３１．２９１号に記載されている多価金属イオン
を内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀
乳剤、または米国特許第３，７６１，２７６号に記載さ
れているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表
面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭
５０−８５２４号及び同５０−３８５２５号等の公報に
記載されている積層構造を有する粒子からなるハロゲン
化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６１４及び特開昭
５５−１２７５４９号に記載されているハロゲン化銀乳
剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であう、で
も微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、そ
の径が約０．００１μｍ〜約１．５μｍであり、さらに
好ましくは約０．０１μＩＩＩ〜０．５μ閣である。

本発明において、他の感光材料ハロゲン化銀の調製法と
して、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存さ
せ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体１ｎｆに対して、０．００１　ｇ〜５０ｇであ
ることが好ましく、より好ましくは、０．１〜１０ｇで
ある。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロポラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
。

これら増感色素の添加量は、感光性ハロゲン化銀または
ハロゲン化銀形成成分１モル当たりｌ×１０−４モル〜
１モルである。更に好ましくは、１ｘｉｏ−’〜Ｉ　Ｘ
　１０−’モルである。

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。すなわち、ハロゲン化銀粒子形成時。

可溶性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あ
るいは化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭５３−４９２１号、特開昭４９−５２
６２６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２
４号および同５３−３７６２６号、同５２−１４１２２
２号、同５３−３６２２４号および同５３−３７６１０
号等の核公報ならびに米国特許３゜３３０．６３３号、
同第３．７９４，４９６号。、同第４，１０５，４５１
号等の各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族
カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩
、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、バルミチン酸
銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α
−（１−フェニルテトラゾールチオ）酢酸銀など、芳香
族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀など、
特公昭４４−２６５８２号、同４５−１２７００号、同
４５−１８４１６号、同４５−２２１８５号、特開昭５
２−１３７３２１号、特開昭５８−１１８６３８号、同
５８−１１８６３９号、米国特許第４．１２３．２７４
号の各公報に記載されているイミノ基の銀塩がある。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５〜１０．０の銀錯化合物、米国特許第
４．１６８，９８０号明細書に記載されているようなイ
ミゾリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びそのｔａ導４Ｌ　Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好
ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい、また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。

また、有機銀塩の調製法としては、−船釣には水または
有機溶媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合
する方法が用いられるが、必要に応じてバインダーを添
加したり、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して
有機化合物の溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸
銀溶液を用いたりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好ま
しくは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０
．３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤（本明細書
中還況剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする）
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３．５３１．２８６号、同第３，７６１．２７
０号、同第３，７６４，３２８号各明細書、またＲＤ（
リサーチディスクロージャー）　Ｎｏ、　１２１４６　
、同Ｎｏ。

１５１０８　、同Ｎ　ｏ　、　１５１２７および特開昭
５６−２７１３２号公報、米国特許第３．３４２．５９
９号、同第３．７１９．４９２号各明細書、特開昭５３
−１３５６２８号、同５７−７９０３５号等の各公報に
記載のｐ−フェニレンジアミン系及びｐ−アミノフェノ
ール系現像主薬、フォスフォロアミドフェノール系、ス
ルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発
色現像主薬及びそれらのブレカーサや、或いはフェノー
ル類、スルホンアミドフェノール類、またはポリヒドロ
キシベンゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル
類及びメチレンビスナフトール類、メチレンビスフェノ
ール類、アスコルビン酸、３−ピラゾリドン類、ピラゾ
ロン類を用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（ｐ−Ｎ
。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ず
しも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化
ＳＮ　１モルに対して０゜０１〜１５００モルの範囲で
あり、好ましくは０．１〜２００モルである。

更に本発明の熱現像感光材料に用いることができるバイ
ンダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン
等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、
デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物
質などがあり、これらはそのｌまたは２以上を組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好まし
くは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼラチン
と、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いる
ことである。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１−当たり
０．０５ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０゜１　ｇ
−１０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。

一般に熱現像感光材料（更に該感光材料が転写型で受像
部材を用いる場合、熱現像感光材料及び／または受像部
材には、各種の熱溶剤が添加されることが好ましいので
あるが、本発明においては、感光材料中に熱溶剤を与え
るものとして、カプセル物質を用いるのである。このよ
うな熱溶剤は、熱現像及び／または熱転写を促進する機
能を有する。これらの化合物としては、前記例示したも
ののほか、−船釣なものとして、例えば米国特許第３．
３４７，６７５．号、同第３．６６７．９５９号、（Ｒ
Ｄリサーチ・ディスクロージ＋−）　Ｎｏ、１７６４３
　（Ｘ　ＩＩ）、特開昭５９−２２９５５６号、同５９
−６８７３０号、同５９−８４２３６号、同６０−１９
１２５１号、同６０−２３２５４７号、同６０−１４２
４１号、同６１−５２６４３明細公報、特願昭６０−２
１８７６８号、同６０−１８１９６５号、同６０−１８
４６３７号等、米国特許第３．４３８．７７６号、同３
．６６６４７７号、同３，６６７．９５９号各明細書、
特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４８２９号、同
５３−６０２２３号、同５８−１１８６４０号、同５３
−１９８２５号公報に記載されているような極性を有す
る有機化合物が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を含有することができる。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加さ
れてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４９
２８号　、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、
同４９−５０２０号、同４９−９５２１５号、同４９−
１０７７２７号、同５０−２５２４号、同５０−６７１
３２号、同５０−６７６４１号、同５０−１１４２１７
号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同
５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７
６０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４−１５６
５２３号、同５４−１５６５３２４号、同５４−１５６
５２５号、同５４−１５６５２６号、同５５−４０６０
号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号等の公
報ならびに西独特許第２．１４０．４０６号、同第２．
１４１．０６３号、同２，２２０．６１８号、米国特許
第３．８４７．６１２号、同第３．７８２，９４１号、
同第４．２０１．５８２号等の各明細書、ならびに特開
昭５７−２０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同
５Ｂ−１８９６３２８号、同５Ｂ−１９３５４１号等の
各公報に記載されている化合物がある。

別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号公報に記載の化合物が挙げら
れる。

また特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤放
出化合物も用いることができる。

カプリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１
−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国
特許第３．７００．４５７号明細書、特開昭５１−５０
７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスルホン
酸、同５１〜４７４１９号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許第１，４５５．２７１号明細書、特開
昭５０−１０１．Ｏ１９号公報に記載の酸化剤、同５３
−１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチ
オスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−チオ
ウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオウ単体
、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５
５−９３１４９号公報に記載のジスルフィドおよびポリ
スルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジ
ンあるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号公報
に記載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を
有したポリマー酸、米国特許第４．１３８．２６５号明
細書に記載のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２
１号公報、米国特許第４．１３７．０７９号明細書に記
載の１．２．４−トリアゾールあるいは５−メルカプト
−１，２，４−）リアゾール、特開昭５５−１４０８８
３号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同５５−１
４２３３１号公報に記載の１．２゜３．４−チアトリア
ゾール類、同５９−４６６４１号、同５９−５７２３３
号、同５９−５７２３４号公報に記載のジハロゲン化合
物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１１１
６３６号公報に記載のチオール化合物、同６０−１９８
５４０号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同６０−
２２７２５５号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベ
ンゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。

さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
６０−２１８１６９号に記載されている親水性基を有す
る抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されてい
るポリマー抑制剤および特願昭６０−２６３５６４号に
記載のバラスト基を有する抑制剤化合物があげられる。

さらに、無機或いは有機塩基、または塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物（例え
ばグアニジニウムトリクロロアセテート）、分子自吸核
置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化
合物等が挙げられ、例えば特開昭５６−１３０７４５号
、同５６−１３２３３２号公報、英国特許２．０７９．
４８０号、米国特許第４，０６０．４２０号明細書、特
開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、
同５９−１８０５３７号−同５９−１７４８３０号、同
５９−１９５２３７号公報等に記載されている塩基放出
剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マント剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはＲＤ（
リサーチ・ディスクロージャー）誌Ｖｏ１．１７０．１
９７８年６月Ｎｏ、１７０２９号、特願昭６０−２７６
６１５号等に記載されている。

本発明の熱現像感光材料は、（ａ）感光性ハロゲン化銀
、（ｂ）還元剤、（Ｃ）、バインダー、（ｄ）色素供与
物質を含有する。更に必要に応じて（ｅ）有機銀を含有
することが好ましい。これらは基本的には１つの熱現像
感光性層に含有されてよいが、必ずしも単一の写真構成
層中に含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層
を２層に分け、前記（ａ）、（ｂ）　、（ｃ）　、（ｅ
）の成分を一方の熱現像感光性層に含有させ、この感光
性層に隣接する他方の層に色素供与物質（ｄ）を含有せ
しめる等の構成でもよく、相互に反応可能な状態であれ
ば２以上の構成層にわけて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像感光材料は、１または２以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各
色光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成或いは支持体上に順次、緑感光
性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。

前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体
上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布
調製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる
。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは８
０℃〜２００℃、さらに好ましくは１００℃〜１７０℃
の温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒間、更に好
ましくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけで現像さ
れる。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像時に受像
部材を感光材料の感光面と受像層を密着させることによ
り熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像後に受像
部材と密着したり、また、水を供給した後に密着しさら
に必要なら加熱したりすることによって転写してもよい
。

また、露光前に７０℃〜１８０℃の温度範囲で予備加熱
を施してもよい。また、特開昭６０−１４３３３８号、
特願昭６０−３６４４号に記載されているように相互の
密着性を高めるため、感光材料及び受像部材を熱現像転
写の直前に８０℃〜２５０℃の温度でそれぞれ予備加熱
してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下降
あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可能
であるが、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱
が同時に進行する方式であってもよい。

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
如く受像部材を設ける。その場合有効に用いられる受像
部材の受像層としては、熱現像により放出乃至形成され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有すればよ
く、例えば、゛３級アミンまたは４級アンモニウム塩を
含むポリマーで、米国特許筒３．７０９．６９０号明細
書に記載されているものが好ましく用いられる。典型的
な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、３級
アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコ
ール等と混合して支持体上に塗布することにより得られ
る。別の有用な色素受容物質としては、特開昭５７−２
０７２５０号公報等に記載されたガラス転移温度が４０
℃以上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成さ
れるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、炭
素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポ
リビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマ
ール及びポリビニルブチラールなどのポリアセタール類
、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フ
ッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペ
ンタクロロフェニル基及び２，４−ジクロロフェニル基
をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリ
レート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピ
ルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポ
リ−ｔｅｒ　を−ブチルメタクリレート、ポリシクロへ
キシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート
、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、
ポリスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等の
ポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド
類並びにセルロースアセテート類が挙げられる。また、
「ポリマーハンドブック、セカンドエデイジョン」　（
ジョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツ
ト編）ジョン　ウィリアンド　サンズ出版（Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、　（Ｊ、　Ｂ
ｒａｎｄｒｕｐ、Ｅ、Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇｕｔｋｇ）Ｊｏ
ｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ　）に記載されて
いるガラス転移温度５４０℃以上の合成ポリマーも有用
である。−船釣には前記高分子物質の分子量としては２
，０００〜２００　、０００が有用である。これらの高
分子物質は、単独でも２種以上をブレンドして用いても
よ（、また２種以上を組み合せて供電合体として用いて
もよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６Ｏ−１９ｉ３Ｂ公報に記載のポリカーボネートと可塑
剤より成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレングリコ
−ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリフロピレン等のフィルム、及び
これらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バライ
タ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネート
したＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属等
、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組織生物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの
支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙
げられる。更に特願昭６１−１２６９７２号に記載され
たキャストコート祇も支持体として有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　１５１０８号、特開昭５７−１９８４
５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０１４８
号公報に記載されているような、感光層と受像層が同一
支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感光
材料であることができる。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ティスフ
ロージャー誌）　Ｖｏｌ、１７０，１９７８年６月Ｎｏ
、１７０２９号、特願昭６０−２７６６１５号に記載さ
れている。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し、当然の
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。

各実施例の説明に先立ち、各実施例で用いる具体的な本
発明のカプセル物質の作製について述べる。なお各実施
例では本発明のカプセル物質を、マイクロカプセルとし
て具体化した。

くマイクロカプセル−１の作製〉 １２．０ｍｇのスルホコハク酸ビスー２−エチルヘキシ
ルエステルナトリウム塩及び６．０ｍｇのポリオキシエ
チレン−４−ラウリルエーテルヲ８０ｍｆｆのヘキサン
に加え、つづいてポリエチレングリコール（分子量３０
０）　１０　ｇを攪拌しながら添加し、さらに十分攪拌
した。この混合液を円筒形二重壁反応容器に移し、よく
攪拌しながらエチレングリコールジメタクリレー）０．
１ｇ及びメタクリル酸メチル１０ｇを加え、更にリボフ
ラビン−５−リン酸ナトリウム及び過硫酸カリウム２ｍ
ｇを添加し、窒素下、ゆっくり攪拌しながら３５″±５
℃の温度でｌＯ時間光照射した。得られたマイクロカプ
セル懸濁液から減圧下溶媒を留去し、更に水を加えて、
界面活性剤を限外濾過で除去し、遠心分離によりマイク
ロカプセル−１を単離した。得られたマイクロカプセル
の平均粒径は約２μｍであった。

〈マイクロカプセル−２の作製〉 マイクロカプセル−１の作製において、ポリエチレング
リコールを３−メチル−１，３，５−ペンタントリオー
ルに変えた以外は、マイクロカプセル−１の作製と同じ
操作でマイクロカプセルを作製し、マイクロカプセル−
２を得た。

くマイクロカプセル−３の作製） エチレンジアミン３ｇとポリエチレングリコール（分子
量９００）２０ｇを石油エーテル１００ｍ　ｌに加え、
分散粒径が１μｍとなるよう、分散した。この分散液を
よく攪拌分散しながら、ｐ−フェニレンジイソシアナー
ト８ｇを加え、４０℃で２時間反応を行った。得られた
マイクロカプセル懸濁液をマイクロカプセル−１の作製
と同様の後処理をし、マイクロカプセル−３を単離した
。

〈マイクロカプセル−４の作製〉 マイクロカプセル−３の作製において、ｐ−フェニレン
ジイソシアナートを〆アジボイルクロライド（９ｇ）に
変えた以外はマイクロカプセル−３の作製ζ同じ操作で
マイクロカプセルを作製し、マイクロカプセル−４を得
た。

くマイクロカプセル−５の作製〉 マイクロカプセル−４の作製において、ポリエチレング
リコールをジメチルウレアに変えた。それ以外は、マイ
クロカプセル−４の作製と同じ操作でマイクロカプセル
を作製し、マイクロカプセル−５を得た。

実施例−１ 本発明では次のようにして、沃臭化銀乳剤、有機銀塩分
散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液を調製した。

これらを用いて熱現像感光材料の試料１１ｈｌ−ＮＩＩ
Ｏを作成した。本実施例は本発明を転写型の熱現像感光
材料に適用したので、受像部材の作成についても以下に
説明する。

■沃臭化銀乳剤の調製 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌機を用いてオセ
インゼラチン２０ｇ、蒸溜水１０００ｍ　ｌ及びアンモ
ニアを溶解した（Ａ）液に沃化カリウム１１．６ｇと、
臭化カリウム１３１　ｇを含有している水溶液である（
Ｂ）液５００ｍ　ｌと、硝酸銀１モルとアンモニアを含
有している水溶液である（Ｃ）液５００ｍ　ｌとを同時
にｐＡｇを一定に保ちつつ添加した。

調製する乳剤粒子の形状とサイズはｐ　ＨｌｐＡｇ及び
Ｂ液とＣ液の添加速度を制御することで調節した。この
ようにして、沃化銀含有率７モル％、正８面体、平均粒
径０．２５μｍのコア乳剤を調製した。

次に上記の方法と同様にして沃化銀含有率１モル％のハ
ロゲン化銀のシェルを被覆することで、正８面体、平均
粒径０．３μｍのコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した（単分散性は９％であった）。このようにして調
製した乳剤を水洗、脱塩した。

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤７００ｍ　ｌに
下記成分を添加して化学増感及び分光増感等を施し赤感
性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散液
を調製した。

（ａ）赤悪性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｍ１４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザ
インデン　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナトリウム　
　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ａ）メタノール
１％溶液０　ｍｌ 蒸溜水　　　　　　　　　　　　１２００　　ｍｌｌ増
悪色素（ａ） ＣＪｓ　　　　　　ＢｒＯＣＺＩＩＳ （ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｍ１４−
ヒドロキシ−６−メチル−Ｌ３，３ａ、７−チトラザイ
ンデン　　　　　　　　　　　０．４　　ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナトリウム
　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ｂ）メタノー
ル１％溶液８０ｍｊ！ 蒸溜水　　　　　　　　　　　　１２００　　ｍｌ増悪
色素（ｂ） （ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｍ１４−
ヒドロキシ−６−メチル−Ｌ３，３ａ、７−チトラザイ
ンデン　　　　　　　　　　　０．４　ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナトリウム　
　　　　　　　１０　　ｍｇ下記増感色素（Ｃ）メタノ
ール１％溶液０　ｍｌ 蒸溜水　　　　　　　　　　　　１２００　　ｍｌ増悪
色素（Ｃ） ■有機銀塩分散液の調製 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾト
リアゾール銀２８．８ｇと、ポリ　（Ｎ−ビニルピロリ
ドン）１６．０ｇ、及び４−スルホベンゾトリアゾール
ナトリウム塩１．３３ｇをアルミナボールミルで分散し
、ｐＨ５，５にして２００ｍ　Ｉｌとした。

■−（１１色素供与物質分散液−１の調製下記高分子色
素供与物質（１）３５．５ｇ、下記ハイドロキノン化合
物５．０ｇを酢酸エチル２００ｍ　ｌに溶解し、アルカ
ノールＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶液１２４ｍ　
ｌ、フェニルカルバモイル化ゼラチン（ルスロー社、タ
イプ１７８１９Ｐ　Ｃ）　３０．５ｇを含むゼラチン水
溶液７２０ｍ　ｌと混合して超音波ホモジナイザーで分
散し、酢酸エチルを留去した後、ｐＨ５，５にして７９
５ｍ　ｌとし、色素供与物質分散液−１を得た。

高分子色素供与物質（１） ｙ＝５０重量％ ハイドロキノンイし官物 υ■ ■−（２）　　色素供与物質分散液−２色素供与物質を
下記高分子色素供与物質（２）与物質分散液。

高分子色素供与物質（２） ｙ＝４０重量％ ■−（３）色素供与物質分散液−３ これは前記色素供与物質分散液−１において、色素供与
物質を次の高分子色素供与物質（３）に変えた以外、前
記と同様Ｉ、こして得たものである。

高分子色素供与物質（３） ■還元剤溶液の調製 下記還元剤２３．３ｇ、ポリ　（Ｎ−ビニルピロリドン
）　１４．６ｇ、下記フッ素系界面活性剤０．５０　ｇ
を水に溶解し、ｐＨ５，５にして２５０ｍ　ｌの還元剤
溶液を得た。

還元剤 界面活性剤 ■感光材料試料の作製 上記の如く調製した溶液を使用して、ラテックス下塗り
を施した厚さ１８０μｍの透明ポリエチレンフタレート
フィルム上に下記組成の感光層を塗設し、感光材料試料
−１（比較例）を得た。

緑感性ハロゲン化銀　　　　　　　０．５１　ｇ　／　
ｒｒｒメチルベンゾトリアゾール銀　　’１．２ｇ／ｎ
？還元剤　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ／ｒ＋？
トリクレジルフォスフェート　　　０．４２　ｇ　／　
ｒｄ高分子色素供与物質（Ｌ）　　　　　１．３５ｇ／
ｒｄゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５ｇ／ｍフ
ェニルカルバモイル化ゼラチン　０．７５ｇ／ｍポリビ
ニルピロリドン（Ｋ−３０）　　　　１．１３ｇ／ｎ？
ｐ−１ルアミド　　　　　　　　　　４ｇ／ｍ感光材料
試料−１のｐ−トルアミドを、それぞれポリエチレング
リコール（分子１３００）、３−メ較例）を作製した。

更に、試料−１のｐ−１−ルアミドの代わりに、本発明
のマイクロカプセルを用いた以外は試料−１と同様の試
料（試料隘５〜９本発明に係る試料）を作製した。各試
料のマイクロカプセル等の添加化合物は、後掲の第１表
に示す。

■受像材料の作製 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ＝１．１０
０、和光純薬製）、及び下記化合物Ａ、Ｈのテトラヒド
ロフラン溶液を塗布し、受像材料を作製した。なお各化
合物の付量は以下の通りである。

ポリ塩化ビニル　　　　　　　　１２　　ｇ／ｒｄ化合
物Ａ　　　　　　　　　　　　　０．７５　ｇ　／イ化
合物Ｂ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，３ｇ／ｒｄＢ　
　ｌｌ０ＣｌｈＣＨｚＳＣＩＩｚＣ１ｌｚＳＣｔｌｚＣ
ｌｌｉＱＨ得られた感光材料試料−１〜１０に対し、ス
テ・ノブウニ’７ジを通して１６００ＣＭ　Ｓの露光を
与え、１４５℃で１分３０秒加熱現像を行った後、感光
材料と受像部材を速やかに引き剥がすと、受像部材のポ
リ塩化ビニル表面にはステップウェッジのネガ像が得ら
れた。

得られたネガ像の反射濃度を濃度計（ＰＤＡ−６５、コ
ニカＩｍ製）にて、緑色光について測定した。

得られた最高濃度（Ｄｍａｘ）、最小濃度（Ｄｍｉｎ）
　（カブリ）を第１表に示す。

また、各感光材料試料の２５℃、相対湿度６５％条件下
でのベタツキ性を試験した。これらの試験結果を第・１
表に示す。

第１表に示す通り、本発明のカプセル物質である各マイ
クロカプセルを用いると、最高濃度が高く、かつ最低濃
度の低い画像が得られると共に、感光材料のベタツキが
なく、感光材料の表面が他の材料（例えば、他の感光材
料の表面或いは裏面）に、製造時、或いは露光等の処理
時に付着するという問題が生じない。

以下余白−２ 実施例−２ 実施例−１において調製された各溶液を使用し、第２表
に記載された構成の重層感光材料（試料−１１）を作製
した。

また、試料−１１の熱溶剤であるｐ−）ルアミドをＰＥ
Ｇ　（ポリエチレングリコール）に変えたもの（添加量
は各層ともｐ−１−ルアミドの半量とした）、本発明の
マイクロカプセル−１及び−３に変えたもの（添加量は
芯物質が各層ともｐ−トルアミドの半量となるようにし
た）を作製し、それぞれ試料−１２，１３，１４とした
。

以下余白 得られた感光材料試料−１１〜１４に対し、実施例−１
と同様、ステンプウェソジを通して１６００ＣＭＳの露
光を与え、１４５℃で１分３０秒熱現像を行った後、感
光材料と受像部材を速やかに引き剥がすと、受像部材の
ポリ塩化ビニル表面にはステンプウエッジのネガ像が得
られた。

得られたネガ像の反射濃度を濃度計（ＰＤＡ６５、コニ
カＩＩ製）にて、青色光、緑色光及び赤色光路々につい
て測定した。得られた最高濃度（Ｄｍａｘ）、最小濃度
（Ｄｍｉｎ）　Ｃカブリ）を第３表に示す。

第３表より明らかなように、本発明のカプセル物質を用
いると最高濃度が高く、最低濃度の低い画像が得られる
。なお試料１２　（比較例）は試料のベタツキが激しく
、評価不能であった。

第３表 実施例−３ 本実施例では、以下に示す色素供与物質分散液−４を用
いるとともに、次のように熱現像感光材料試料及び受像
部材−２を作成した。

〈色素供与物質分散液−４の作成〉 下記色素供与物質（４）３０．３ｇをリン酸トリクレジ
ル３０．３ｇ及び酢酸エチル９０．９ｍ　ｌに溶解し、
実施例−１と同じ（、界面活性剤を含んだゼラチン水溶
液４６０ｍ　ｌと混合し、超音波ホモジナイザーで分散
した後酢酸エチルを留去し、水を加えて５００ｍ　ｌと
した。

色素供与物質（４） 〈熱現像感光材料試料の作成〉 ここでは次のようにして熱現像感光材料の試料を作成し
た。即ち、前記青感性ハロゲン化銀乳剤を４０．４ｔｔ
ｒ　ｌ、有機銀塩分散液を２５．０ｍ　ｌ、色素供与物
質分散液−４を５０．抛ｌを混合し、更に熱溶剤として
ポリエチレングリコール３００（関東化学）４．２０ｇ
５１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン
の１０重量％メタノール液１．５ｍ　ｌ、実施例−１と
同じ硬膜剤３．ＯＯｍ　ｌ及びグアジントリクロロ酢酸
の１０重量％水−アルコール溶液２０゜ＯＩＩ＋１を加
えて、下引きが施された厚さ１８０μｍの写真用ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に、銀量が２．５０ｇ
／ｎ？となるように塗布し、試料−１０１の感光材料を
作成した。

別に試料−１０１のポリエチレングリコールの代わりに
、本発明のカプセル物質である前記マイクロカプセル−
３（添加量は芯物質のポリエチレングリコールが４．２
ｇとなるように調整）を用いた以外は試料−１０１と同
様の感光材料試料−１０２を作製した。

〈受像部材−２，−３の作成〉 厚さ１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に下記の層を順次塗布した。

（１）ポリアクリル酸からなる層。（７，００ｇ　／　
ｒｒｒ）（２）酢酸セルロースからなる層。（４，００
ｇ　／　ｒｄ）（３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ
−ジメチル−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アンモニ
ウムクロライドのｌ：１の共重合体及びゼラチンからな
る層。

共重合体　　　　　　　　　　　　３．００　ｇ　／　
ｍゼラチン　　　　　　　　　　　　３．００　ｇ　／
　ｍ（４）尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度９
８％からなる層）。

尿　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０
ｇ／％ポリビニルアルコール　　　　　　３．０ｇ／ｍ
また受像部材−２のポリエチレングリコールを本発明に
係るマイクロカプセル−３に変えた以外は同様とした受
像部材−３を作製した。

前記熱現像感光材料試料−１０１には受像部材−２を、
試料−１０２には受像部材−３を組み合わせて、試験を
行った。即ち各試料に対し、ステップウェッジを通じて
１．６００ＣＭＳの露光を与え、各々受像部材と合わせ
て熱現像機にて１５０℃で１分間熱現像した後受像部材
を速やかに引き剥がした。

受像り材表面に得られた黄色透明画像の透明濃度を濃度
計（ＰＡＤ−６５、コニカ■製）にて測定した。最大濃
度と最小濃度（カブリ）を次の第４表に示す。またベタ
ツキの度合いを観察した。その結果も第４表に示す。

第４表 第４表より、本発明のカプセル物質を用いると、比較試
料である試料−１０１に比べ、最高濃度を上げ、カブリ
を低くでき、かつベタツキを防止できることがわかる。

また、本発明のカプセル物質は、受像部材に添加しても
本発明の効果を発揮できることがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明によれば、良好な写真性能を維持しつ
つ、感光材料のベタツキの発生を抑えることができる熱
現像感光材料を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤
   及びバインダーを含有する写真構成層を有する熱現像感
   光材料において、 写真構成層の少なくともいずれかの１層は、親水性熱溶
   剤を芯物質とするカプセル物質を含むことを特徴とする
   熱現像感光材料。