JPH01167750A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱現像感光材料に関する。特に、最高濃度が
高（、カブリ（最低濃度）が低く、かつ感度低下がない
熱現像感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真ｋｍ　（１８７９年コロナ社刊
行）の５５３頁〜５５５頁、及びリサーチ・ディスクロ
ージャー誌１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ　−１
７０２９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（
以下これを転写方式と称する）は、転写するための受像
体を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処理の
簡易性や迅速性等の点ですぐれている。なお本発明にい
う熱現像感光材料は、転写方式とする場合に受像部材と
組み合わせるべき感光材料を含めたものである。この転
写方式の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例え
ば特開昭５９−１２４３１号、同５９−１５９１５９号
、同５９−１８１３４５号、同５９−２２９５５６号、
同６０−２９５０号、同６１−５２６４３号、同６１−
６１１５８号、同６１−６１１５７号、同５９−１８０
５５０号、同６１−１３２９５２号、同６１−１３２９
５２号各公報や、米国特許第４，５９５．６５２号、同
４，５９０．１５４号及び同４，５８４．２６７号各明
細書等に記載されている。

しかし、従来より開発乃至は提案されている熱現像感光
材料は、熱処理という簡便な手段により現像を完了する
ので、それだけでは最高濃度が上がらず、必ずしも充分
な濃度の画像が得られないことがある。

充分な画像濃度を得る方法として、現像温度を上げる、
あるいは現像時間を延ばす、あるいは熱現像において現
像促進効果のある化合物を添加するなどの技術がある。

しかし、いずれの技術を用いても、同時に画像白地部の
最低濃度いわゆるカブリが上昇してしまうという問題が
ある。また特開昭６１−１５９６４２号で開示されてい
る様な、現像の関数として現像促進効果のある化合物を
放出する化合物を添加することにより、カブリの上昇を
抑えながら最高濃度を上げる技術も知られている。

しかしながらこの様な化合物を用いても、これだけでは
満足のいく最高濃度を得るまで該化合物を添加したとき
にはやはりカブリの上昇が問題となる。更にこのように
カブリの上昇を抑えつつ、最高濃度を上げようとして各
種の添加剤を用いたりすると、感度が低下してしまうと
いう問題を生ずることがある。

上述のように現状にあっては、満足いく最大濃度を得、
かつカブリの上昇を抑えることができ、しかも感度低下
をもたらさない熱現像感光材料の開発が望まれている。

〔発明の目的〕

本発明の目的はかかる従来技術の有する問題点を解決す
ることにある。即ち本発明の目的は、充分な最高濃度で
、かつカブリが低い画像を得ることができ、しかも感度
低下の抑制された熱現像感光材料を提供することにある
。

〔発明の構成〕

本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支
持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供与物質
、還元剤及びバインダーを含有し、かつ少なくとも１層
の非感光性層を有する熱現像感光材料において、非感光
性層の少なくともいずれかの１層は下記一般式で表され
る化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料に
よって、本発明の上記目的が達成されていることを見出
した。

一般式（１）は次のとおりである。

一般式（１） ％式％） 〔式中、Ｘは写真用抑制剤の残基を表し、Ｊは２価の結
合基を表し、Ｂはバラスト基を表す、〕このような一般
紋穴１）で表される化合物を非感光性層のいずれかの１
層に含有させることにより、感度低下をもたらさせない
で、充分な最高濃度かつ低カブリの熱現像感光材料が得
られるのである。

以下本発明について詳述するが、まず一般式（１，）で
表される化合物（以下適宜「本発明の化一般式（１）に
おいてＸで表される抑制剤の残基としては、例えば前掲
「写真工学の基礎」銀塩写真１！　３５４頁、「写真の
化学」　（笹井明著、写真工業出版社）１６８〜１６９
頁、或いはザ・セオリー・オプ・フォトグライック・プ
ロセス（Ｔ、Ｈ，ジェームス編、マツクミラン社）３９
６〜３９９頁に記載されているような、コンベンシラナ
ルなハロゲン化銀写真感光材料において抑制剤（或いは
カブリ防止剤）として知られている有機化合物の残基が
ある。好ましくは、２５℃の水におけるその化合物の銀
塩の溶解度積（ｐＫｓｐ）が１０以上の有機化合物の残
基である。

残基がＸである好ましい抑制剤としては、例えば以下の
一般式（２）〜（１７）で表されるものが挙げられる。

Ｎ （Ｒ１及びＲ２は各々水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アン
モニウム基または有機アミン残基を表す、〕 ５Ｍ （Ｒ１はアルキル基、アリール基または水素原子を表し
、Ｍは一般式（２）のＭと同義である。〕（Ｒ１は水素
原子、アルキル基、アリール基ま表す、）を表し、Ｒｚ
及びＲ３は各々水素原子、アルキル基、アリール基また
はニトロ基を表し、ＲｚとＲ３が結合して５員または６
員の環を形成してもよい、〕 （Ｒ１はアルキル基、アリール基または水素原子を表し
、Ｒ：及びＲ３は各々水素原子、アルキル基、了り−ル
基またはニトロ基を表し、Ｒ１とＲ３が結合して５員ま
たは６員の環を形成してもよい。〕 はアルキル基、アリール基または水素原子を表し、Ｍは
一般式（２）のＭと同義である。〕を表し、Ｒ１及びＲ
４は各々アルキル基、アリール基または水素原子を表し
、Ｒ：及びＲ３は各々水素原子、アルキル基、アリール
基またはニトロ基を表し、ＲｔとＲ３が結合して５員ま
たは６員の環を形成してもよい。〕 〔Ｙは一般式（８）のＹと、Ｒ１及びＲ２は一般式（８
）のＲ２及びＲ３と、Ｍは一般式（３）のＭとそれぞれ
同義である。〕 （Ｒ’及びＲｚは水素原子、アルキル基、アリール基、
ニトロ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ１とＲ３が結合
して５員または６Ｒの環を形成してもよい。〕 ｐ鳳 ■ （Ｒ１、Ｒ１及びＲ３は各々アルキル基、アミノ基、ア
ルコキシ基、チオアルコキシ基、−３Ｍ（Ｍは一般式（
２）のＭと同義である。）ヒドロキシル基または水素原
子を表す。〕 に１ （Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３，Ｒ’及びＲ５は各々水素原子、ア
ルキル基、アリール基、Ｒ”−ＮＨ−（Ｒ”は水素原子
、アルキル基またはアリール基を表す。）−３Ｍ　（Ｍ
は一般式（２）のＭと同義である。）アルキルチオ基、
ヒドロキシル基またはアルコキシ基を表す。〕 （Ｒ１，Ｒ１，Ｒ３及びＲ４は各々一般式（１１）のＲ
１〜ＲＳと同義である。） （１３）　　　　Ｈ （ＲＩ及びＲ２は各々アルキル基または水素原子を表し
、Ｍは一般式（２）のＭと同義である。〕（Ｒ１及びＲ
ｚは各々アルキル基、アリール基または水素原子表し、
Ｒ１とＲ２が結合して５員または６員の環を形成しても
よい。〕 （Ｒ１，Ｒ１及びＲ３は各々アルキル基、アリール基ま
たは水素原子を表し、Ｒ１とＲ２が結合して５員もしく
は６員の環を形成してもよい。

原子、またはアルキル基を表す。）を表す。〕（Ｒ１は
各アルキル基、アリール基または水素原子を表し、Ｙは
一〇−、−Ｓ−または−Ｎ−（Ｒ３は水素原子、または
アルキル基を表す。）を表す。Ｍは一般式（２）のＭと
同義である。〕は各々アルキル基、アリール基または水
素原子を表し、Ｒ１とＲ１が結合して５員または６員の
環を形成してもよい０Ｍは一般式（２）のＭと同義であ
る。〕 （Ｒ’、Ｒ意及びＲ３は一般式（１５）のＲ１ないしＲ
３と同義であり、ｙｅは対アニオンを表す。〕好ましい
写真用抑制剤残基として一３Ｍ基（Ｍは水素原子、アル
カリ金属原子、アンモニウム基または有機アミン残基を
表す、）を有する含窒素複素環の残基を挙げることがで
き、一般式（３）または（８）で表される写真用抑制剤
残基が特に好ましい。

Ｊで表される２価の結合基としては、例えば以下のもの
が挙げられる。

−ＣＯＮＨ−、−ＳＱ、ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ＋、−
ｃｏｏ＋。

ルキル基）及び−ＣＯ−０ 本発明の一般式（１）のＢで表されるバラスト基とは、
熱現像する間、一般式（１）で表される化合物及びその
銀塩（または銀錯体）の拡散性を低下または耐拡散化で
きる分子の大きさ及び／または形状及び／または性質を
具えている有機バラスト基である。−船釣な有機バラス
ト基としては、Ｘで表される写真用抑制剤残基に直接ま
たは（Ｊ）ｎで表される２価の結合基を介して結合して
いる長鎖アルキル基ならびに該抑制剤残基の炭素環核ま
たは複素環核等に直接または間接的に融合しているベン
ゼン系及びナフタレン系の芳香族基が含まれる。有効な
バラスト基としては、−癩的に少なくとも８個の炭素原
子を有するものであり、より好ましくは８〜４０個の炭
素原子を有する置換または非置換のアルキル基である。

また、スルホ基、カルボキシ基等の親水基で置換された
基を有し、かつ８〜３０個の炭素原子を有する置換また
は非置換のアルキル基を有する基を有する基も有効なバ
ラスト基である。

以下にＢで表されるバラスト基の好ましい具体例を示す
。

ＣＩＪｓ３　・　　　　　　−ＣＩＳＨ３１・　　　　
　　−ＣＩＯＨ！Ｉ　　・以下に本発明の化合物の好ま
しい具体例を示す。

但し当然のことではあるが、以下例示に限定されない。

（Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−８） しＳＮｒ　Ｉ　ＬＣノ ■ （Ａ−１１） ■ （Ａ−１２） （Ａ−１６） （Ａ−１７） （Ａ−１９） （Ａ−２０） （Ｆｌｌ （Ａ−２１） ＩＩ （Ａ−２３） Ｈ （Ａ−２６） ■ （Ａ−２７） （Ａ−３１） ■ 本発明の化合物の具体的合成例を以下に示す。

合成例−１化合物（Ａ−１）の合成 １−（ｐ−アミノフェニル）−１，２，３，４＝テトラ
ゾール−５−チオール１９．３　ｇ及びピリジン２０ｍ
１をアセニトリル２００ｄに加え、室温上攪拌しながら
バルミトイルクロライド３３ｇを滴下した。

滴下後、１時間加熱還流した後、冷却すると結晶が析出
した。この結晶を減収し、冷アセトニトリルで洗った後
、乾燥し、目的物３１．５　（７６％）を得た。

合成例−２化合物（Ａ−１５）の合成 ６−アミノ−２−メルカプトベンゾチアゾール１８．２
　ｇ及びピリジン２０Ｊｌｅをアセトニトリル２００ｄ
に加え、室温上攪拌しなから３−（２，４−ジー（１）
ペンチルフェノキシ）−酪酸クロライド３５ｇのアセト
ニトリル（５０ｍ）溶液を滴下した。滴下終了後１時間
加熱還流した。この反応液を水あけし、結晶を濾別し、
この結晶をアセトニトリルにて再結晶して、目的物３３
．８ｇ　　（収率８８％）を得た。

他の化合物についても、同様な方法で合成することがで
きる。

本発明の化合物を非感光性層に含有させる時、これは、
単独で用いてもよいし、２種以上の併用でもよい。その
使用量は、限定的でなく、該化合物の種類、単用かまた
は２以上の併用使用か、或いは本発明の感光材料の写真
構成層が単層かまたは２以上の重層か等に応じて決定す
ればよい、−般に好ましくは感光材料１層当たり５■〜
１ｇ、より好ましくはｌＯ■〜５００■である０本発明
の化合物は、乳剤層中にも併用することが好ましく、そ
の場合好ましくはハロゲン化銀１モルに対して０．０１
　ｇ〜５００　ｇ　、より好ましくは０．５　ｇ〜５０
ｇで使用するのがよい。

本発明の化合物を熱現像感光材料の写真構成層に含有せ
しめる方法は任意であり、例えば低沸点溶媒（メタノー
ル、エタノール、酢酸エチル等）または高沸点溶媒（ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジ
ルホスフェート等）に溶解した後、超音波分散するか、
あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化す）　ＩＪウ
ム１ｏ％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例えば、塩酸
または硝酸等）にて中和して用いるか、あるいは適当な
ポリマーの水溶液（例えば、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルピロリドン等）と共にボールミル本発明の熱現
像感光材料は、少なくとも１層の非感光性層を有する。

この非感光性層のいずれか少なくとも１層に上記した本
発明の化合物が含有される。非感光性層が１層のみのと
きはその層に、２層以上のときはそのいずれかの１層以
上に、本発明の化合物が含有されていればよい。非感光
性層に加えて、更に乳剤層に含有させることもできる。

非感光性層としては、例えば保護層、感光性乳剤層間の
中間層、下塗り層その他支持体と感光性乳剤層との間の
非感光性層、フィルター層、乳剤層と逆の面に形成する
バンキング層、転写の際に剥離させるための剥離層など
を挙げることができる。いずれの非感光性層に本発明の
化合物を含有させても効果を得ることができるが、好ま
しくは、効果を持たせたい乳剤層の隣接乃至は近接する
層に含有させるのがよい。更に好ましくは、中間層等の
非感光性層と乳剤層との双方に含有させることである。

本発明の熱現像感光材料は、色素供与物質を含有する。

本発明に用いる色素供与物質としては、例えば特開昭６
２−４４７３７号、特願昭６０−２７１１１７号、特願
昭６１−１１５６３号に記載されている非拡散性の色素
を形成するカプラー、例えば米国特許４７５，４４１号
に記載のロイコ色素、あるいは例えば米国特許４，２３
５゜９５７号等に記載の熱現像色素漂白法に用いられる
アゾ色素を該色素供与物質として用いることもできるが
、より好ましくは拡散性の色素を形成または放出する拡
散型色素供与物質を用いることがよ（、特にカップリン
グ反応により拡散性の色素を形成する化合物を用いるこ
とが好ましい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び／または必要に応じて用いられる有
機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであれば良く、そ
の反応形態に応じて、正１の関数に作用するネガ型の色
素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた
場合にネガの色素画像を形成するもの）と負の関数に作
用するポジ型の色素供与物資（即ち、ネガ型のハロゲン
化銀を用いた場合にポジの色素画像を形成するもの）に
分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３．０７９号、同４，４３９．５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２９号
、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５号等
の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げ
るれる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４．８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
７７６６４２号、同５９−１５９１５９号、同５９−２
３１０４０号等の明細書に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物のさらに別の特に好まし
いネガ型色素供与物質として、次の一般式（イ）で示さ
れるものがある。

一般式（イ） Ｃｐ−←Ｊトーーー→Ｂ） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基を表
し、Ｂはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、熱
現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよう
にするもので、分子の性質によりその作用を示す基（ス
ルホ基など）や、大きさによりその作用を示す基（炭素
原子数が大きい基など）等をいう。Ｃｐで表されるカプ
ラー残基としては、形成される色素の拡散性を良＼− 好にするため、その分子量が７００以下であるものが好
ましく、より好ましくは５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基、またはスルホ基が
よく、双方をともに含む基は更に好ましく、更にポリマ
ー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、一般式（ロ）で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。

一般式（ロ） Ｃｐ　−＋Ｊ　−）−（−Ｙチｒ（旧−（Ｌ）式中、ｃ
ｐ、Ｊは一般式（イｉで定義されたものと同義であり、
Ｙはアルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基
を表し、ｌはＯまたは１を表し、Ｚは２価の有機基を表
し、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基
を有する基を表す。

一般式（イ）及び（ロ）で表されるカンプリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、特
開昭６１−５７９４３号、同６１−５９３３６号、米国
特許４，６３１．２５１号、同４，６５０．７４８号、
同４，６５６．１２４号の各明細書等に記載されたもの
があり、とくに米国特許第４．６５６．１２４号、米国
特許第４．６３１，２５１号、同４，６５０．７４８号
各明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が好まし
い。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号等の公報に記載
あ色素現像剤化合物、例えば、特開昭５９−１５４４４
５号、同５９−７６６９５４号等の公報に記載の分子内
求核反応により拡散性色素を放出する化合物、例えば特
開昭５９−１１６６５５号等の公報に記載のコバルト錯
体化合物或いは例えば特開昭５９−１２４３２７号、同
５９−１５２４４０号等の公報に記載の酸化の酸化され
ると色素放出能力を失う化合物などがある。

本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素の
残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好まし
くは分子量が８００以下、より好ましくは６００以下で
あるものがよ（、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラ
キノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ
色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン
色素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現
像時或いは転写時に復色可能な一時短波化された形でも
よい。また、これらの色素残基は画像の耐光性を挙げる
目的で、例えば、特開昭５９−４８７６５号、同５０−
１２４３３７号に記載されているキレート可能な色素残
基であることも好ましい一形態である。

これらの色素供与物資は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、ある
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種
以上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその
使用量は１−当たり０．００５〜５０ｇ１好ましくは０
．１ｇ〜Ｌｏｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、酸（例えば
、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いるか、ある
いは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボ
ールミルを用いて分散させた後、使用することができる
。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられるシングルジェット法等の任意の
方法で調製することができる。好ましい実施態様によれ
ば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化
銀乳剤を用いることができる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。

また、その形状は、立方体、球形、８面体、１２面体、
１４面体等の明確に晶癖を有するものでも、そうでない
ものでも用いることができる。この種のハロゲン化銀と
しては、特開昭６０−２１５９４８号に記載されている
ものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が５８１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカプラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる０表面が予めカプラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
．５９２．２５０号、同３，２０６．３１３号、同３．
３１７．３２２号、同３，５１１．６２２号、同３．４
４７．９２７号、同３，７６１．２６６号、同３．７０
３．５８４号、同３．７３６．１４０号等の各明細書に
記載されており、これは上記各明細書に記載の如く、ハ
ロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方
が高いハロゲン化銀粒子である。また、米国特許第３゜
２７１．１５７号、同第３．４４７．９２７号及び同第
３，５３１．２９１号に記載されている多価金属イオン
を内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀
乳剤、または米国特許第３．７６１．２７６号に記載さ
れているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表
面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭
５０−８５２４号及び同５０−３８５２５号等の公報に
記載されている積層構造を有する粒子からなるハロゲン
化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６１４及び特開昭
５５−１２７５４９号に記載されているハロゲン化銀乳
剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜０．５μｍである。

本発明において、他の感光材料ハロゲン化銀の調製法と
して、感光性根塩形成成分を後述する有機銀塩と共存さ
せ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体１ｄに対して、０．００１　ｇ〜５０ｇである
ことが好ましく、より好ましくは、０．１〜１０ｇであ
る。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロポラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
。

これら増感色素の添加量は、感光性ハロゲン化銀または
ハロゲン化銀形成成分１モル当たり１×１０−４モル〜
１モルである。更に好ましくは、１×１Ｏ−４〜ｌＸｌ
０−’モルである。

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭５３−４９２１号、特開昭４９−５２
６２６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２
４号および同５３−３７６２６号、同５２−１４１２２
２号、同５３−３６２２４号および同５３−３７６１０
号等の各公報ならびに米国特許３゜３３０．６３３号、
同第３．７９４，４９６号。、同第４．１０５．４５１
号等の各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族
カルボン酸の銀塩やペテロ環を有するカルボン酸の銀塩
、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、バルミチン酸
銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α
−（１−フェニルテトラゾールチオ）酢酸銀など、芳香
族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀など、
特公昭４４−２６５８２号、同４５−１２７００号、同
４５−１８４１６号、同４５−２２１８５号、特開昭５
２−１３７３２１号、特開昭５８−１１８６３８号、同
５Ｂ−１１８６３９号、米国特許第４，１２３．２７４
号の各公報に記載されているイミノ基の銀塩がある。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５〜１０．０の銀錯化合物、米国特許第
４．１６８，９８０号明細書に記載されているようなイ
ミゾリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい０分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。

また、有機銀塩の調製法としては、−船釣には水または
有機溶媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合
する方法が用いられるが、必要に応じてバインダーを添
加したり、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して
有機化合物の溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸
１ｍ溶液を用いたりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好ま
しくは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０
．３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤（本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする）
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３．５３１．２８６号、同第３．７６１．２７
０号、同第３．７６４．３２８号各明細書、またＲＤ（
リサーチディスクロージャー）阻１２１４６　、同１１
ｈ１５１０８、同魚１５１２７および特開昭５６−２７
１３２号公報、米国特許第３，３４２，５９９．号、同
第３．７１９．４９２号各明細書、特開昭５３−１３５
６２８号、同５７−７９０３５号等の各公報に記載のｐ
−フ二二レンジアミン系及びｐ−アミノフェノール系現
像主薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンア
ミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主
薬及びそれらのプレカーサや、或いはフェノール類、ス
ルホンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシベン
ゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメ
チレンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、
アスコルビン酸、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を
用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（ｐ−Ｎ
。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ず
しも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化
ｓ！１モルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であ
り、好ましくは０．１〜２００モルである。

更に本発明の熱現像感光材料に用いることができるバイ
ンダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン
等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、
デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物
質などがあり、これらはその１または２以上を組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好まし
くは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼラチン
と、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いる
ことである。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１−当たり
０．０５ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０゜１ｇ〜
１０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜Ｌｏｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及ヒ、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原餓、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。

本発明の熱現像感光材料、更に該感光材料が転写型で受
像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び／または受像
部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい。

熱溶剤とは、熱現像及び／または熱転写を促進する化合
物である。これらの化合物としては、例えば米国特許第
３．３４７，６７５．号、同第３．６６７、９５９号、
（ＲＤリサーチ・ディスクロージャー）阻１７６４３　
（Ｘ　ＩＩ）　、特開昭５９−２２９５５６号、同５９
−６８７３０号、同５９−８４２３６号、同６０−１９
１２５１号、同６０−２３２５４７号、同６０−１４２
４１号、同６１−５２６４３明細公報、特願昭６０−２
１８７６８号、同６０−１８１９６５号、同６０−１８
４６３７号等、米国特許第３．４３８．７７６号、同３
゜６６６４７７号、同３，６６７．９５９号各明細書、
特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４８２９号、同
５３−６０２２３号１．同５Ｂ−１１８６４０号、同５
Ｂ−１９８０３８号各公報に記載されているような極性
を有する有機化合物が挙げられ、本発明を実施する際に
特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例えば、
ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）
、アミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド
、ｐ−）ルアミド、ｐ−ブトキシベンズアミド等）、ス
ルホンアミド誘導体（例えばベンゼンスルホンアミド、
α−トルエンスルホンアミド等）、多価アルコール類（
例えば、１．５−ベンタンジオール、１゜６−ヘキサン
ジオール、１．２−シクロヘキサンジオール、ペンタエ
リスリトール、トリメチロールエタン等）、またはポリ
エチレングリコール類が挙げられる。

上記熱溶剤として、水不溶性固体熱溶剤がさらに好まし
く用いられる。ここで水不溶性固体熱溶剤とは、常温で
は固体であるが、高温（６０℃以上、好ましくは１００
℃以上、特に好ましくは１３０℃以上２５０℃以下）で
は液状になる化合物であり、無機性／有機性の比（“有
機概念図”甲田善生、三共出版■、１９８４）が０．５
〜３．０、好ましくは０．７〜２．５、特に好ましくは
１．０〜２．０の範囲にある化合物をいう。

上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭６０
−２７８３３１号、同６０−２８０８２４号に記載され
ている。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加され
て用いられる。

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の１０重量
％〜５００重量％、より好ましくは３０重景気〜２００
重量％である。

前記有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分散しても
よい。バインダー、分散媒、分散装置はそれぞれの分散
液を作る場合と同じものが使用できる。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を含有することができる。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加さ
れてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４９
２８号　、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、
同４９−５０２０号、同４９−９５２１５号、同４９−
１０７７２７号、同５０−２５２４号、同５０−６７１
３２号、同５０−６７６４１号、同５０−１１４２１７
号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同
５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７
６０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４−１５６
５２３号、同５４−１５６５３２４号、同５４−１５６
５２５号、同５４−１５６５２６号、同５５−４０６０
号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号等の公
報ならびに西独特許第２．１４０．４０６号、同第２，
１４１，０６３号、同２，２２０，６１８号、米国特許
第３．８４７．６１２号、同第３，７８２．９４１号、
同第４，２０１．５８２号等の各明細書、ならびに特開
昭５７−２０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同
５Ｂ−１８９６３２８号、同５８−１９３５４１号等の
各公報に記載されている化合物がある。

別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号公報に記載の化合物が挙げら
れる。

また特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤放
出化合物も用いることができる。

カブリ防止剤としては、カプリ抑制機能を有する前記本
発明の化合物に併用して、次の様なものを用いることが
できる。例えば米国特許第３．６４５゜７３９号明細書
に記載されている高級脂肪酸、特公昭４７−１１１１３
号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１９号
公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国特許第３，７０
０，４５７号明細書、特開昭５１−５０７２５号公報に
記載のメルカプト化合物放出性化合物、同４９−１２５
０１６号公報に記載のアリールスルホン酸、同５１−４
７４１９号公報に記載のカルボン酸リチウム塩、英国特
許第１，４５５．２７１号明細書、特開昭５０−１０１
．０１９号公報に記載の酸化剤、同５３−１９８２５号
公報に記載のスルフィン酸類あるいはチオスルホン酸類
、同５１−３２２３号に記載の２−チオウラシル類、同
５１−２６０１９号に記載のイオウ単体、同５１−４２
５２９号、同５１−８１１２４号、同５５−９３１４９
号公報に記載のジスルフィドおよびポリスルフィド化合
物、同５１−５７４３５号に記載のロジンあるいはジテ
ルペン類、同５１−１０４３３８号公報に記載のフリー
のカルボキシル基またはスルホン酸基を有したポリマー
酸、米国特許第４．１３８．２６５号明細書に記載のチ
アゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号公報、米国
特許第４．１３７．０７９号明細書に記載の１．２．４
−トリアゾールあるいは５−メルカプト−１，２，４−
１リアゾール、特開昭５５−１４０８８３号に記載のチ
オスルフィン酸エステル類、同５５−１４２３３１号公
報に記載の１．２゜３．４−チアトリアゾール類、同５
９−４６６４１号、同５９−５７２３３号、同５９−５
７２３４号公報に記載のジハロゲン化合物あるいはトリ
ハロゲン化合物、さらに同５９−１１１６３６号公報に
記載の千オール化合物、同６０−１９８５４０号公報に
記載のハイドロキノン誘導体、同６０−２２７２５５号
公報に記載のハイドロキノン誘導体とベンゾトリアゾー
ル誘導体との併用などである。

更に併用できる別の特に好ましいカプリ防止剤としては
、特願昭６０−２１８１６９号に記載されている親水性
基を有する抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載
されているポリマー抑制剤が挙げられる。

更に、無機あるいは有機塩基、または塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物（例え
ばグアニジニウムトリクロロアセテート）、分子自吸核
置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化
合物等が挙げられ、例えば特開昭５６−１３０７４５号
、同５６−１３２３３２号公報、英国特許２，０７９．
４８０号、米国特許第４，０６０．４２０号明細書、特
開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、
同５９−１８０５３７号−同５９−１７４８３０号、同
５９−１９５２３７号公報等に記載されている塩基放出
剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはＲＤ（
リサーチ・ディスクロージャー）誌Ｖｏ１．１７０．１
９７８年６月Ｎ１１７０２９号、特願昭６０−２７６６
１５号等に記載されている。

本発明の熱現像感光材料は、（ａ）感光性ハロゲン化銀
、偽）還元剤、（Ｃ）バインダー、（ｄ）色素供与物質
を含有する。更に必要に応じて（ｅ）有機銀を含有する
ことが好ましい。これらは基本的には１つの熱現像感光
性層に含有されてよいが、必ずしも単一の写真構成層中
に含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２
層に分け、前記（ａｌ、　（ｂ）、　（Ｃ１゜（ｅ）の
成分を一方の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層
に隣接する他方の層に色素供与物質（ｄ）を含有せしめ
る等の構成でもよく、相互に反応可能な状態であれば２
以上の構成層にわけて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像感光材料は、１または２以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各
怒光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成或いは支持体上に順次、緑感光
性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を設けることができ、本
発明においてはこれら非感光性層の少なくともいずれか
１層に本発明の化合物を含有させるのである。前記熱現
像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体上に塗布
するには−１一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調製す
るのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは８
０℃〜２００℃、更に好ましくは１００℃〜１７０℃の
温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒間、更に好ま
しくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけで現像され
る。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像時に受像部
材を感光材料の感光面と受像層を密着させることにより
熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像後に受像部
材と密着したり、また、水を供給した後に密着しさらに
必要なら加熱したりすることによって転写してもよい、
また、露光前に７０℃〜１８０℃の温度範囲で予備加熱
を施してもよい。また、特開昭６０−１４３３３８号、
特願昭６０−３６４４号に記載されているように相互の
密着性を高めるため、感光材料及び受像部材を熱現像転
写の直前に８０℃〜２５０℃の温度でそれぞれ予備加熱
してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下降
あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可能
であるが、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱
が同時に９行する方式であってもよい。

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
如く受像部材を設ける。その場合有効に用いられる受像
部材の受像層としては、熱現像により放出乃至形成され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有すればよ
く、例えば、３級アミンまたは４級アンモニウム塩を含
むポリマーで、米国特許第３．７０９．６９０号明細書
に記載されているものが好ましく用いられる。典型的な
拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、３級ア
ミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコー
ル等と混合して支持体上に塗布することにより得られる
。別の有用な色素受容物質としては、特開昭５７−２０
７２５０号公報等に記載されたガラス転移温度が４０℃
以上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成され
るものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、炭
素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポ
リビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマ
ール及ヒポリビニルブチラールなどのポリアセタール類
、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フ
ッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペ
ンタクロロフェニル基及び２．４−ジクロロフェニル基
をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリ
レート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピ
ルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポ
リ−ｔｅｒ　ｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロへ
キシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート
、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、
ポリスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等の
ポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド
類並びにセルロースアセテート類が挙げられる。また、
「ポリマーハンドブック、セカンドエデイジョン」　（
ジョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツ
ト編）ジョン　ウィリアンド　サンズ出版（Ｐｏ１ｙｎ
＋ｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、　（Ｊ、Ｂ
ｒａｎｄｒｕｐ、！！、Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇｕｔｄｉ）　
Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　）に記載され
ているガラス転移温度５４０℃以上の合成ポリマーも有
用である。−船釣には前記高分子物質の分子量としては
２０００〜２０００００が有用である。これらの高分子
物質は、単独でも２種以上をブレンドして用いてもよく
、また２種以上を組み合せて供重合体として用いてもよ
い。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８公報に記載のポリカーボネートと可塑
剤より成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及
びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化
性樹脂組織生物を塗布、硬化させた支持体、及びこれら
の支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が
挙げられる。更に特願昭６１−１２６９７２号に記載さ
れたキャストコート祇も支持体として有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層力（受像層と
して使用できるので、受像部材としてそのまま使用でき
る。

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌”）　１５１０８号、特開昭５７−１９８
４５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０１４
８号公報に記載されているような、感光層と受像層が同
一支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感
光材料であることができる。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非怒光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　Ｖｏｌ、１７０．１９７８年６月魚１
７〔実施例〕 以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し、当然の
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。

実施例−１ 本実施例では次のようにして、沃臭化銀乳剤、有機銀塩
と熱溶剤の分散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液
を調製して、これらを用いて熱現像感光材料の試料Ｎａ
ｌ〜磁２３を作成した。本実施例は本発明を転写型の熱
現像感光材料に適用したので、受像部材の作成について
も以下に説明する。

■沃臭化銀乳剤の調製 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合攪拌機を用いてオセ
インゼラチン２０ｇ１蒸溜水１０１００Ｏ及びアンモニ
アを溶解した（Ａ）液に、沃化カリウム１１．６ｇと臭
化カリウム１３１ｇとを含有している水溶液である（Ｂ
）液５００ｍ１と、硝酸１ｍ　１モルとアンモニアを含
有している水溶液である（Ｃ）液５００　ｒｎｌとを同
時にｐＡｇを一定に保ちつつ添加した。

調製する乳剤粒子の形状とサイズはｐＨＳｐＡｇ及び（
Ｂ）液と（Ｃ）液の添加速度を制御することで調節した
。このようにして、沃化銀含有率７モル％、正８面体、
平均粒径０．２５μｍのコア乳剤を調製した。

次に上記の方法と同様にして沃化銀含有率１モル％のハ
ロゲン化銀のシェルを被覆することで、正８面体、平均
粒径０．３μｍのコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した（単分散性は９％であった）。このようにして調
製した乳剤を水洗、脱塩した。

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤７００＠１に下
記成分を添加して化学増感及び分光増感等を施し、赤感
性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散液
を調製した。

（ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｍ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、　？　−テトラ
ザインデン　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　１０　　ｍｇ下記増感色素（ａ）メ
タノール１％溶液８〇　− 蒸溜水　　　　　　　　　　　　　１２００　　ｍｌ増
感色素（ａ） （ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７０〇−４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−テトラザイン
デン　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチン　　　　
　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナトリウム　　
　　　　　　１０　　■下記増感色素（ｂ）メタノール
１％溶液８〇− 蒸溜水　　　　　　　　　　　　　１２００　ｍｌ増感
色素（ｂ） （Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７０〇−４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−テトラザイン
デン　　　　　　　　　　　０・４ｇゼラチン　　　　
　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナトリウム　　
　　　　　　１０　　■下記増感色素（ｃ）メタノール
１％溶液８〇− 蒸溜水　　　　　　　　　　　　　１２００　＊増感色
素（Ｃ） ■有機銀と熱溶剤の分散液 下記の処方に基づき、有機銀塩と熱溶剤の分散液を調製
した。

処方 ５−メチルベンズトリアゾール銀　６０．５　ｇｐ−ト
リルアミド　　　　　　　　　　３４６ｇポ言ビニルピ
ロ１　′ン　　’　　　　　　ｔａｌ水にて　　　　　
　　　　２０００ｇとする。

アルミナボールミルにて分散した後１０％のクエン酸水
溶液でｐＨを５．５に合わせ、有機銀塩と熱溶剤の分散
液を調製した。

■−（１）　　色素供与物質分散液−１の調製下記高分
子色素供与物質（１）　３５．５ｇ、下記ハイドロキノ
ン化合物５．０ｇを酢酸エチル２００−に溶解し、アル
カノールＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶液１２４ｗ
１、フェニルカルバモイル化ゼラチン（ルスロー社、タ
イプ１７８１９Ｐ　Ｃ）　３０．５ｇを含むゼラチン水
溶液７２０−と混合して超音波ホモジナイザーで分散し
、酢酸エチルを留去した後、ｐＨｓ、ｓにして７９５−
とじ、色素供与物質分散液−１を得た。

高分子色素供与物質（１） ■−（２）　　色素供与物質分散液−２色素供与物質を
下記高分子色素供与物質（２）に変えた以外は、色素供
与物質−１と同じようにして、色素供与物質分散液−２
を得た。

高分子色素供与物質（２） ｙ＝４０重量％ ■−（３）色素供与物質分散液−３・ これは前記色素供与物質分散液−１において、色素供与
物質を次の高分子色素供与物質（３）に変えた以外、前
記と同様にして得たものである。

高分子色素供与物質（３） ■還元剤溶液の調製 下記還元剤２３．３ｇ、ポリ　（Ｎ−ビニルピロリドン
）　１４．６ｇ、下記フッ素系界面活性剤０．５０ｇを
水に溶解し、ｐＨ５，５にして２５０−の還元剤溶液を
得た。

界面活性剤 ■試料−１の作成 上記調製した有機銀塩と熱溶剤の分散液、ハロゲン化銀
乳剤、色素供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、
第１表のような多層構成のカラー　　　　′■試料魚２
〜２３の作成 試料Ｎ１１１に対して、第２表に示すとおり各層に添加
剤（本発明に係る化合物または比較化合物）を加えた以
外は試料１１ｈｌと同様にして、試料随２〜２３を作成
した。

第２表中の添加剤の量は、感光材料１ｄ当たりに対する
添加量を表す。

本発明の化合物に対する比較化合物（Ａ）〜（Ｄ）、及
びイエローフィルタ色素Ｆ−１を次にＹ−フィルター色
素　Ｆ−１ ｈ ＳＯ，Ｈ Ｉｎｃ　、。Ｈ宜。

以下余白 ■受像部材−１の作成 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ＝１．１０
０　、和光純薬製）のテトラヒドロフラン溶液を塗布し
、ポリ塩化ビニルが１２ｇ１０ｆとなるようにして受像
部材−１を作成した。

前記熱現像感光要素１〜２３に対し、ステップウェッジ
を通して、１６００　ＣＭ　Ｓの露光を与え、前記受像
部材−１と合わせ、熱現像機（デイベロツバ−モジュー
ル２７７．３Ｍ社）にて、第３表の現像条件（温度、時
間）で熱現像を行なった後、感光材料と受像要素を速や
かに引き剥がすと、受像部材のポリ塩化ビニル表面には
ステップウェッジのネガ像が得られた。

得られたネガ像の反射濃度を濃度計（ＰＤＡ−６５、小
西六写真工業■製）にて、青色光、緑色光及び赤色光各
々について測定した。得られた最高濃度（Ｄｍａｘ　）
　、最小濃度（Ｄｎ＋ｉｎ　）（カブリ）を第３表に示
す。

第３表より、本発明に係る感光材料は、感度低下を伴わ
ずに最高濃度が高く、かつ最低濃度が低くてカブリの小
さい画像を得ることができるという効果がある。第３表
が示す如く、本発明実施例にあっては現像条件の違いに
対する画像濃度（特にカブリ）のバラツキは小さい。

実施例−２ 本実施例では、以下に示す色素供与物質分散液−４、熱
現像感光材料−２及び受像部材−２を用いた。

く色素供与物質分散液−４の作成〉 下記色素供与物質（４）　３０．３ｇ及び本発明の化合
物の具体例Ａ−４の０．５ｇをリン酸トリクレジル３０
．３ｇ及び酢酸エチル９０．９−に溶解し、実施例−１
と同じ（、界面活性剤を含んだゼラチン水溶液４６０ｍ
ｊと混合し、超音波ホモジナイザーで分散した後酢酸エ
チルを留去し、水を加えて５００ｍ１とした。

色素供与物質（４） 〈熱現像感光材料−２の作成〉 ここでは次のようにして熱現像感光材料の試料を作成し
た。即ち、前記青感性ハロゲン化銀乳剤を４０．４ｍ、
有機銀塩分散液を２５．０ｍｇ、色素供与物質分散液−
４を５０．０−を混合し、更に熱溶剤としてポリエチレ
ングリコール３００（関東化学）　４．２０ｇ、１−フ
ェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドンの１０重
景気メタノール液１．５ｄ、実施例−１と同じ硬膜剤３
．００ｍＺ及びグアジントリクロロ酢酸の１０重量％水
−アルコール溶液２０．０−を加えて、下引きが施され
た厚さ１８０μｍの写真用ポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、銀量が２．５０　ｇ　／　ｒｄとなるよ
うに塗布し、試料１１ｈ　１０１の感光材料を作成した
。該試料Ｎａ　１０１の上層に、下記組成の非感光性層
を塗設し、試料隘１０２を得た。

ゼラチン　　　　　　　　　　１．６２ｇ／％ポリエチ
レングリコール（３００）　　０．８　ｇ／　ｒｄグア
ニジントリクロロ酢酸　　０．２ｇ／ｒｒｒ更に上記非
感光性層にそれぞれ本発明の化合物の具体例Ａ−４を１
５ｇ／ｎ（、及び比較化合物Ａを５　ｇ　／　ｃｄ添加
した以外は試料陽１０１と同じ試料隘１０３及びＮ１１
１０４を作製した。

く受像部材−２の作成〉 厚さ１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に下記の層を順次塗布した。

（１）ポリアクリル酸からなる層。１７．００ｇ／ｒｒ
ｒ）（２）酢酸セルロースからなる層。（４，００ｇ　
／　ｒｄ　）（３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−
ジメチル−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アンモニウ
ムクロライドの１：１の共重合体及びゼラチンからなる
層。

共重合体　３．００　ｇ　／　ｉｆ ゼラチン　３．００　ｇ　／　ｒｒｌ （４）尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度９８％
からなる層）。

尿　　素　４．０ｇ／ｒｒｒ ポリビニルアルコール ３．０ｇ／ｍ 前記熱現像感光材料試料ＮＩＬ　１０２〜１０４に対し
、ステップウェッジを通じて１６００　ＣＭ　Ｓの露光
を与え、受像部材−２と合わせて熱現像機にて１４５℃
で１分３０秒間熱現像した後受像部材を速やかに引き剥
がした。受像要素表面に得られた黄色透明画像の透明濃
度を濃度計（ＰＡＤ−６５、コニカ■製）にて測定した
。最大濃度と最小濃度（カブリ）を次の第４表に示す。

第３表 第４表より、本発明の化合物を用いると、比較試料に比
べ、最高濃度を上げ、カブリを低くでき、最高濃度とカ
プリの両方について優れた性能があることがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明によれば、感度低下を伴うことなく充
分な最高濃度で、かつカブリが低い画像を得ることがで
きる熱現像感光材料を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供
   与物質、還元剤及びバインダーを含有し、かつ少なくと
   も１層の非感光性層を有する熱現像感光材料において、 非感光性層の少なくともいずれかの１層は下記一般式で
   表される化合物を含有することを特徴とする熱現像感光
   材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは写真用抑制剤の残基を表し、Ｊは２価の結
   合基を表し、Ｂはバラスト基を表す。〕