JPH01281450A - 熱現像カラー感光材料及び熱現像感光材料の受像部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野） 本発明は熱現像カラー感光材料、即ち熱処理により現像
を行ってカラー画像を得る感光材料に関する。

また本発明は、熱現像感光材料から色素を転写して受像
する受像層を有する受像部材に関する。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真Ｗ　（１８７９年コロナ社刊行
）の５５３頁〜５５５頁、及びリサーチ・ディスクロー
ジャー誌１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０
２９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（
以下これを転写方式と称する）は、転写するための受像
部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処理
の筒易性や迅速性等の点ですぐれている。この転写方式
の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特開
昭５９−１２４３１号、同５９−１５９１５９号、同５
９−１８１３４５号、同５９−２２９５５６号、同６０
−２９５０号、同６１−５２６４３号、同６１−６１１
５８号、同６１−６１１５７号、同５９−１８０５５０
号、同６１−１３２９５２号、同６１−１３２９５２号
各公報や、米国特許第４．５９５，６５２号、同４，５
９０．１５４号及び同４，５８４，２６７号各明細書等
に記載されている。

しかし、従来より開発乃至は提案されている熱現像感光
材料は、熱処理という苛酷な条件で現像を完了させるた
め、最低濃度が高くなって、白地が充分に白くならず、
いわゆるカブリの土、昇が起こることがある。また、画
像を得た後、経時保存により、特に白地部分が着色して
来て（例えば黄変して来て）、いわゆるスティンが生じ
ることがある。

〔発明の目的〕

本発明の目的ばかがる従来技術の有する問題点を解決す
ることにある。即ち本発明の目的は、最低濃度の低い画
像が得られ、かつ得られた画像にスティンの生じにくい
、保存性の良好な熱現像５光材料、及び受像部材を提供
することにある。

〔発明の構成〕

本発明者等は上記目的を達成ずべ（鋭意研究の結果、支
持体上に少なくとも感光性ハＬＪゲン化銀、還元剤、色
素供与物質及びバインダーを含有する写真構成層を有す
る熱現像カラー感光材料に８いて、写真構成層のいずれ
かの少なくとも１層乙こ、Ｆ記−形式（１）で表される
化合物を含有することを特徴とする熱現像カラー感光材
料によって、上記問題が解決されることを見出した。こ
の熱現像カラー感光材料は、転写方式の場合でも、そう
でない場合でも、ともに効果を発揮できるが、転写方式
に適用するのがより好ましい。

また、熱現像感光材料から色素を転写して受像する受像
層を有する受像部材において、受像層に下記−形式（１
）で表される化合物を含有することを特徴とする受像部
材が、上記目的に合致することを見出した。この受像部
材は、感光材料が上記構成の熱現像感光材料である場合
も、−１式（１）で表される化合物を含まない熱現像感
光材料である場合も、ともに効果を発揮できる。

−形式（１） ％式％ 式中、Ｒ’、Ｒ”はそれぞれアルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基または
複素環残基を表し、それぞれの基は、置換されていても
良く、従って置換基を有するものも含む。

ｎはＯまたはｌを表す。

以下本発明について、更に詳述する。

まず、本発明に用いられる一般式（１）で表される化合
物について説明する。

一般式（１）において、Ｒ’　はそれぞれ置換されてい
ても良いアルキル基、シクロアルキル基、。

アルケニル基、アラルキル基、アリール基または複素環
残基を表すが、アルキル基として好ましいのは、炭素数
１〜３０の直鎖または分岐のアルキル基、より好ましく
は炭素数２〜２０のアルキル基であり、例えば、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ　−ブチル基、ｎ−ヘキシル基
、ｎ−へブチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ドデシル基などが挙げられる。

シクロアルキル基としては、炭素数５〜２０の５〜６員
環のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

アルケニル基としては、炭素数２〜２０のアルケニル基
が好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、クロチル基
、スチリル基等が挙げられる。

アラルキルζ（としては、炭素数２〜２０のアラルキル
基が好ましく、例えば、ヘンシル基、β−フェネチル基
等が挙げられる。

アリール基としては、炭素数６〜１０のアリール基が好
ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ
る。

？！累環残基としては、酸素、窒素または・イオウをヘ
テロ原子として含む５員または６員の複素環が好ましく
、例えば、ピリジル基、フリル基、ビロール基等が挙げ
られる。

これらの基はそれぞれ置換基を有していても良いが、置
換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アミノ基、アルキルまたはアリール、７？１０アミノ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルキルま
たはアリールスルホニル基、アルキルまたはアリールオ
キシカルボニル基、カルボニルオキシ基、水酸基、置換
または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のス
ルファモイル基、シアノ基、ニトロ基、またはハロゲン
原子が挙げろれ、これらの置換基はさらに置換されてい
ても良い。

Ｒ２は、それぞれ置換されていても良いアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリー
ル基または複素環残基を表すが、好ましくはアリール基
または複素環残基であり、アリール基としてはフェニル
基が好ましく、複素環残基としては、酸素、窒素または
イオウをヘテロ原子として含む５〜６員の複素環（他の
環と縮合環を形成しても良い）が好ましく、５〜６員の
含窒素複素環が特に好ましい。

これらの基はそれぞれ置換基を存していても良いが、置
換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アミノ基、アルキルまたはアリール置換アミノ基、ア
シルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルキルまたはア
リールスルホニル基、アルキルまたはアリールオキシカ
ルボニル基、カルボニルオキシ基、水酸基、置換または
無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファ
モイル基、シアノ基、ニトロ基またはハロゲン原子等が
挙げられ、これらの置換基はさらに置換されていても良
い。

＝−形式（１）で表される化合物（以下本発明の化合物
と称することもある）は、それ自身の不動性（感光材料
または受像部材の製造時、保存時または熱現像時の不動
性）のために、バラスト基を有しても良い。バラスト基
としては炭素数８個以上を有する基が好ましく、Ｒ’　
またはＲ２自身がバラスト基を兼ねても良いし、ＲＩま
たはＲ１の置換基がバラスト基であっても良い。また別
のバラスト基として、ポリマー残基が挙げられる。

以下に本発明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

本−灸１ν１１−（不≧＝〕θヒンでき一％、、（７化
合物Ｎα　　　　　　Ｒ“ Ｔ　　Ｉ　　　　　　　　Ｃ２Ｈ３− Ｔ−２ｃｚ＋＋、、− Ｔ−５Ｃ，、Ｉ＋□。

Ｔ　−−６ＣＩＣＨｚＣｌｈ− Ｔ　　７　　　　　　　　ＣｚＨｓ− Ｔ−９Ｃ，＋（、− ＞盪井例 Ｒ２ｎ ＼Ｃ００Ｃ２１１゜ し２ 化合物Ｎ（Ｌ　　　　　　　　Ｒ’ Ｔ　　　１０　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ６１１
１：１−Ｔ−１１Ｃ，Ｈ，− Ｔ　　　Ｉ２　　　　　　　　　　　　　　　ＣｚＨｓ
−Ｔ　−−１６ＣｚＨｓ− Ｒ”　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｎＣＦ、−０ （ｃ６ｐｓ）３ｃｍ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０化合物Ｎｏ、　　　　　　　　Ｒ’ Ｒｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｎ化
合物Ｎ［ｌ　　　　　　　　Ｒ’ Ｔ　２２　　　　　　　ＣｔＨｓ− Ｔ　−２４Ｃ２Ｈ４− ”１２５　　　　　　　ｃｚｉｉｓ− Ｒ”　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｎ
ｃ　、　Ｈ。

化合物Ｎｏ、　　　　　　　　Ｒ’ Ｔ−２９Ｃ，□１１□、− Ｔ−３０ＣｚＨ５− Ｔ　−３２ＣＺＩ（Ｓ− Ｔ　３３　　　　　　　（ｎ）ＣＪｑ−Ｔ　３４　　　
　　　　　ＣＩＺ）＋２５−Ｒ２ｎ （ｎ）Ｃ４１１，−０ （ｎ）ＣＪｑ−０ 化合′ｌｙＪ漱　　　　　　　Ｒｌ ＲＺ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｎ
化合物Ｎｏ、　　　　　　　Ｒ’ Ｔ　−３９（ｎ）ＣＪｔ− Ｔ　４２　　　　　　　　ＣｚＨｓ− Ｔ　−４３ｃｚｏｓ− Ｔ　４４　　　　　　　　ＣｚＨｓ− Ｒ”　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｎ−Ｃ１１□Ｃ００ＣＪ＋ｔ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０−ＣＨ２Ｃ００（ＣＩ□）、０ＣＩＩ
３　　　　　　　　　　　　　　０本発明の化合物がポ
リマーである場合（バラスト基がポリマー残基である場
合）の例を、以下に示す。

Ｔ−４６ＣＨ。

Ｔ−４７ＣＩ。

５じＯＬ；ｈＩＩ５ Ｔ−４８ＣＨ３ Ｔ−４９Ｃ１＋３ ＋　ＣＨ２Ｃ００゜　　　　　　　　　　＋ＢＡ＋１゜
本発明の化合物は、−形式Ｒ”ＳＨである化合物と、Ｒ
１（０）ＣＯＯＨ或いはその誘導体である酸クロライド
または酸無水分物との反応によって、合成することがで
きる（ここでＲ’、Ｒｔは、−ｍ式（１）で定義された
ものと同義である）。

本発明の化合物は、熱現像感光）、１料に含有させる場
合、任意の写真構成層に含有させればよ（、感光性乳剤
層、非感光性層のいずれにも含有させることができる。

好ましくは非感光性層に含有させることが良く、より好
ましくは支持体から最も遠い層（ｉ１例保護層）に含有
させる。好ましい添加量は、感光材料１ｒｒｒ当たり、
１．０　Ｘ　１０−’〜１×１０−１モル、より好まし
くは１．ＯＸ　１０−３〜５　Ｘ　１０−”モルの範囲
である。

また、添加方法は、水、メタノール等の適当な溶媒に溶
解して添加してもよ（、あるいは必要に応じて他の疎水
性化合物と共に、高沸点有機溶媒と共に乳化分散して添
加することもできる。

また本発明の化合物を受像部材に含有させる場合、受像
部材ｌ１１（当たり、上記感光材料１耐当たりと同じ範
囲で添加することが好ましい。

小力Ｕ方法は、受像層が親木性バインダーよりなる場合
には、上記感光材料の場合に準じればよく、また、受像
層が疎水性の場合には、適当な疎水性溶媒に溶解せしめ
て添加することができる。

本発明の熱現像感光材料は、色素供与物質を含有する。

本発明に用いる色素供与物質としては、例えば特開昭６
２−４４７３７号、特願昭６０−２７１１１７号、特願
昭６１−１１５６３号に記載されている非拡散性の色素
を形成するカプラー、例えば米国特許４７５，４４１号
に記載のロイコ色素、あるいは例えば米国特許４，２３
５゜９５７号等に記載の熱現像色素漂白法に用いられる
アブ色素を該色素供与物質として用いることもできるが
、より好ましくは拡散性の色素を形成または放出する拡
散型色素供与物質を用いることがよく、特にカップリン
グ反応により拡散性の色素を形成する化合物を用いるこ
とが好ましい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び／または必要に応じて用いられる有
機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであれば良く、そ
の反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色素
供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場
合にネガの色素画像を形成するもの）と負の関数に作用
するポジ型の色素供与物資（即ち、ネガ型のハロゲン化
銀を用いた場合にポジの色素画像を形成するもの）に分
類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３．０７９号、同４，４３９，５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９〜６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２９号
、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５号等
の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げ
るれる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４．８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
７７６６４２号、同５９−１５９１５９号、同５９−２
３１０４０号等の明細書に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物のさらに別の特に好まし
いネガ型色素供与物質として、次の一般式（イ）で示さ
れるものがある。

一般式（イ） Ｃｐ−←Ｊ←−−−→Ｂ） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基を表
し、Ｊはカプラーの活性点に置換した２価の結合基を表
し、Ｂはバラスト基を表す。

ここでバラスト基とは、熱現像処理中、色素供与物質を
実質的に拡散させないようにするもので、分子の性質に
よりその作用を示す基（スルホ基など）や、大きさによ
りその作用を示す基（炭素原子数が大きい基など）等を
いう。Ｃｐで表されるカプラー残基としては、形成され
る色素の拡散性を良好にするため、その分子量が７００
以下であるものが好ましく、より好ましくは５００以下
である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基、またはスルホ基が
よ（、双方をともに含む基は更に好ましく、更にポリマ
ー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、−形式（ロ）で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として存するものが好ましい。

一般式（ロ） Ｃｐ−（−Ｊ　＋−（−Ｙ−←「→Ｚ　＋　Ｌ　）式中
、ｃｐ、Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義であ
り、Ｙはアルキレン基、アリーレン基またはアラルキレ
ン基を表し、ｒはＯまたは１を表し、Ｚは２価の有機基
を表し、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽
和基を有する基を表す。

一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、特
開昭６１−５７９４３号、同６１−５９３３６号、米国
特許４，６３Ｌ２５１号、同４，６５０，７４８号、同
４，６５６．１２４号の各明細書等に記載されたものが
あり、とくに米国特許第４．６５６．１２４号、米国特
許第４，６３１，２５１号、同４，６５０．７４８号各
明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が好ましい
。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号等の公報に記載
の色素現像剤化合物、例えば、特開昭５９−１５４４４
５号、同５９〜７６６９５４号等の公報に記載の分子内
求核反応により拡散性色素を放出する化合物、例えば特
開昭５９−１１６６５５号等の公報に記載のコバルトｔ
ｉｔ体化合物或いは例えば特開昭５９−１２４３２７号
、同５９−１５２４４０号等の公報に記載の酸化の酸化
されると色素放出能力を失う化合物などがある。

本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素の
残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好まし
くは分子量が８ｏｏ以下、より好ましくは６００以下で
あるものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラ
キノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ
色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン
色素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現
像時或いは転写時に復色可能な一時短波化された形でも
よい、また、これらの色素残基は画像の耐光性を挙げる
目的で、例えば、特開昭５９−４８７６５号、同５０−
１２４３３７号に記載されているキレート可能な色素残
基であることも好ましい一形態である。

これらの色素供与物資は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、ある
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種
以上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその
使用量は１ｄ当たりｏ、ｏｏｓ〜５０ｇ、好ましくはＯ
１Ｉｇ＝１０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジプチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフヱート等）に溶解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、酸（例えば
、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いるか、ある
いは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボ
ールミルを用いて分散させた後、使用することができる
。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられるシングルジェット法等の任意の
方法で調製することができる。好ましい実施態様によれ
ば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化
銀乳剤を用いることができる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる０例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。

また、その形杖は、立方体、球形、８面体、１２面体、
１４面体等の明確に晶癖を有するものでも、そうでない
ものでも用いることができる。この種のハロゲン化銀と
しては、特開昭６０−２１５９４８号に記載されている
ものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５Ｂ−１
１ｉ９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる０表面が予めカプラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
，５９２，２５０号、同３．２０６、３１３号、同３，
３１７，３２２号、同３．ｓｕ、６２２号、同３．４４
７，９２７号、同３，７６１．２６６号、同３，７０３
．５８４号、同３，７３６．１４０号等の各明細書に記
載されており、これは上記各明＄１！Ｉ書に記載の如く
、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度
の方が高いハロゲン化銀粒子である。また、米国特許第
３゜２７１．１５７号、同第３，４４７，９２７号及び
同第３，５３Ｌ２９１号に記載されている多価金属イオ
ンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化
銀乳剤、または米国特許第３，７６１，２７６号に記載
されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子
表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開
昭５０−８５２４号及び同５０−３８５２５号等の公報
に記載されている積層構造を有する粒子からなるハロゲ
ン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６１４及び特開
昭５５−１２７５４９号に記載されているハロゲン化銀
乳剤などであるゆ 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっでも
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約ｏ、ｏｏｉμｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜０．５μｍである。

本発明において、他の感光材料ハロゲン化銀の調製法と
して、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存さ
せ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の６４１で組合せて使用でき、使用量は、−層あ
たり支持体１Ｍに対して、０．００１　ｇ〜５０ｇであ
ることが好ましく、より好ましくは、０．１〜１０ｇで
ある。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロボラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
。

これら増感色素の添加量は、感光性ハロゲン化銀または
ハロゲン化銀形成成分１モル当たり１×１０１モル〜１
モルである。更に好ましくは、ｌ×１０−４〜１×ｌＯ
伺モルである。

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭５３−４９２１号、特開昭４９−５２
６２６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２
４号、同５３−３７６２６号、同５３−３７６１０号等
の各公報ならびに米国特許３，３３０．６３３号、同第
３，７９４．４９６号ｌ、同第４゜１０５、４５１号等
の各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族カル
ボン酸の銀塩やペテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例
えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、バルミチン酸銀、
ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（
１−フェニルテトラヅールチオ）酢酸銀など、芳香族カ
ルボン酸銀、例えば安患香酸恨、フタル酸銀など、特公
昭４４−２６５８２号、同４５−１２７００号、同４５
−１８４１６号、同４５−２２１８５号、特開昭５２−
１３７３２１号、特開昭５８−１１８６３８号、同５８
−１１８６３９号、米国特許第４，１２３．２７４号の
各公報に記載されているイミノ基の銀塩がある。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５〜１０．Ｏの銀錯化合物、米国特許第
４．１６８．９８０号明細書に記載されているようなイ
ミゾリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、よす好マしくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその＝ｉ体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。

分散の手段としては、ボールミル、サンドミル、コロイ
ドミル、振動ミルによるもの等を挙げることができるが
、これらに制限されることはない。

また、有機銀塩の調製法としては、−瓜的には水または
有機溶媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合
する方法が用いられるが、必要に応じてバインダーを添
加したり、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して
有機化合物の溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸
銀溶液を用いたりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化ｉ艮１モ
ル当たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好
ましくは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは
０．３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤（本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする）
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３．５３１，２８６号、同第３，７６１，２７
０号、同第３．７６４，３２８号各明細書、またＲＤ（
リサーチディスクロージャー）患１２１４６　、同阻１
５１０Ｂ、同Ｎ１１１５１２７および特開昭５６−２７
１３２号公報、米国特許第３．３４２．５９９．号、同
第３，７１９，４９２号各明細書、特開昭５３−１３５
６２８号、同５７−７９０３５号等の各公報に記載のｐ
−フェニレンジアミン系及びｐ−アミノフェノール系現
像主薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンア
ミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主
薬及びそれらのブレカーサや、或いはフェノール類、ス
ルホンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシベン
ゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメ
チレンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、
アスコルビン酸、３−ビラプリトン類、ピラゾロン類を
用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（ｐ−Ｎ
。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ず
しも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化
銀１モルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり
、好ましくは０．１〜２００モルである。

更に本発明の熱現像感光材料に用いることができるバイ
ンダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン
等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、
デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物
質などがあり、これらはその１または２以上を組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好まし
くは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼラチン
と、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いる
ことである。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１ｍ′当た
り０．０５ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０１１ｇ
〜１０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して００１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及ヒ、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ祇及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。

本発明の熱現像感光材料、及び／または本発明の受像部
材には、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい。熱
溶剤とは、熱現像及び／または熱転写を促進する化合物
である。これらの化合物としては、例えば米国特許第３
，３４７，６７５．号、同第３゜７３０号、同５９−８
４２３６号、同６０−１９１２５１号、同６０−２３２
５４７号、同６０−１４２４１号、同６１−５２６４３
明細公報、特願昭６０−２１８７６８号、同６０−１８
１９６５号、同６０〜１８４６３７号等、米国特許第３
．４３８，７７６号、同３．６６６４７７号、同３，６
６７．９５９号各明細書、特開昭５１−１９５２５号、
同５３−２４８２９号、同５３−６０２２３号、同５８
−１１８６４０号、同５８−１９８０３８明細公報に記
載されているような桟性を有する有機化合物が挙げられ
、本発明を実施する際に特に有用なものとしては、例え
ば尿素誘導体（例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレ
ア、フェニルウレア等）、アミド誘導体（例えば、アセ
トアミド、ベンズアミド、ｐ−１−ルアミド、ｐ−ブト
キシベンズアミド等）、スルホンアミド誘導体（例えば
ベンゼンスルホンアミド、α−トルエンスルホンアミド
等）、多価アルコール［（例えば、１．５−ベンタンジ
オール、ｌ、　　６−ヘキサンジオール、１，２−シク
ロヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチ
ロールエタン等）、またはポリエチレングリコール類が
挙げられる。

上記熱溶剤として、水不溶性固体熱溶剤がさらに好まし
く用いられる。ここで水不溶性固体熱溶剤とは、常温で
は固体であるが、高温（６０℃以上、好ましくは１００
℃以上、特に好まし、くは１３０℃以上２５０℃以下）
では液状になる化合物であり、無機性／有機性の比（“
有機概念図゛甲田善生、三共出版側、１９８４）が０．
５〜３．０、好ましくは０．７〜２．５、特に好ましく
は１．０〜２．０の範囲にある化合物をいう。

上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭６０
−２７８３３１号、同６０−２８０８２４号に記載され
ている。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加され
て用いられる。

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の１０重量
％〜５００重量％、より好ましくは３０重量％〜２００
重景％である。

前記有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分散しても
よい。バインダー、分散媒、分散装置はそれぞれの分散
液を作る場合と同じものが使用できる。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を含有することができる。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加さ
れてもよい０色調剤としては、例えば特開昭４６−４９
２８号　、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、
同４９−５０２０号、同４９−９５２１５号、同４９−
１０７７２７号、同５０−２５２４号、同５０−６７１
３２号、同５０〜６７６４１号、同５０−１１４２１７
号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同
５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７
６０２０号、同５３１２ｓａ１４号、同５４−１５６５
２３号、同５４−１５６５３２４号、同５４−１５６５
２５号、同５４−１５６５２６号、同５５−４０６０号
、同５５−・１０６１号、同５５−３２０１５号等の公
報ならびに西独特許系２，１４０．４０６号、同第２．
１４１．０６３号、同２．２２０．６１８号、米国特許
系３．８４７．６１２号、同第３．７８２．９４１号、
同第４，２０１．５８２号等の各明細書、ならびに特開
昭５７−２０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同
５８−１８９６３２８号、同５Ｂ−１９３５４１号等の
各公報に記載されている化合物がある。

別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号公報に記載の化合物が挙げら
れる。

また特願昭５９．２８０８８１号に記載の現像促進剤放
出化合物も用いることができる。

カブリ防止剤としては、カブリ抑制機能を存するπ１記
本発明の化合物に併用して、次の様なものを用いること
ができる。例えば米国特許系３．６４５゜７３９号明細
書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４７−１１１１
３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１９
号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国特許系３．７
００．４５７号明細書、特開昭５１−５０７２５号公報
に記載のメルカプト化合物放出性化合物、同４９４２５
０１６号公報に記載のアリールスルボン酸、同５１−４
７４１９号公報に記載のカルボン酸リチウム塩、英国特
許系１．４５５，２７１号明細書、特開昭５０−１０１
，０１９号公報に記載の酸化剤、同５３Ｊ　９８２５号
公報に記載のスルフィン酸類あるいはチオスルホン酸類
、同５１−３２２３号に記載の２−チオウラシル類、同
５１−２６０１９号に記載のイオウ単体、同５１−４２
５２９号、同５１−８１１２４号、同５５−９３１４９
号公報に記載のジスルフィドおよびポリスルフィド化合
物、同５１−５７４３５号に記載のロジンあるいはジテ
ルペン類、同５１−１０４３３８号公報に記載のフリー
のカルボキシル基またはスルホン酸基を有したポリマー
酸、米国特許系４．１３８．２６５号明細書に記載のチ
アゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号公報、米国
特許系、ｉ　、　１３７．０７９号明細書に記載の１．
２．４−）リアゾールあるいは５−メルカプト−１，２
，４−）リアゾール、特開昭５５−１４０８８３号に記
載のチオスルフィン酸エステル類、同５５−１４２３３
１号公報に記載の１，２゜３．４−チアトリアゾール類
、同５９−４６６４１号、同５９−５７２３３号、同５
９−５７２３４号公報に記載のジハロゲン化合物あるい
はトリハロゲン化合物、さらに同５９−１１１６３６号
公報に記載の千オール化合物、同６０−１９８５４０号
公報に記載のハイドロキノン誘導体、同６０−２２７２
５５号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベンゾトリ
アゾール誘導体との併用などである。

更に併用できる別の特に好ましいカブリ防止剤としては
、特開昭６２−７８５５４号に記載されている親水性基
を有する抑制剤、特開昭６２−１２１４５２号に記載さ
れているポリマー抑制剤、特開昭６２−１２３４５６号
に記載のバラスｔ−１を有する抑制剤が挙げられる。

更に、無機あるいは有機塩基、または塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物（例え
ばグアニジニウムトリクロロアセテート）、分子内吸核
直換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化
合物等が挙げらｔＬ、例えば特開昭５６−１３０７４５
号、同５６−１３２３３２号公報、英国特許２，０７９
，４８０号、米国特許系４．０６０．４２０号明細書、
特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９４３号
、同５９−１８０５３７号、同５９−１７４８３０号、
同５９−１９５２３７号公報等に記載されている塩基放
出剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マント剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはＲＤ（
リサーチ・ディスクロージャー）誌Ｖｏ１．１７０．１
９１８年６月Ｉｔ　１７０２９号、特願昭６０−２７６
６１５号等に記載されている。

本発明の熱現像感光材料は、（５）感光性ハロゲン化銀
、（′ｂ）還元剤、（Ｃ）バインダー、（ｄ１色素供与
物質を含有する。更に必要に応じて（ｅ）有機銀を含有
することが好ましい。これらは基本的には１つの熱現像
感光性層に含有されてよいが、必ずしも単一の写真構成
層中に含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層
を２Ｎに分け、前記（３Ｌ　（ｂｌ、　（Ｃ１゜ｔｅ＋
の成分を一方の熱現像感光性層に含有させ、この感光性
層に隣接する他方の層に色素供与物質（ｄｌを含有せし
める等の構成でもよく、相互に反応可能な状態であれば
２以上の構成層にわけて含有せしめても、上い。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高′／；
度層と低濃変層の２層またはそれ以上に分割し７て設け
てもよい。

本発明の熱現像感光材料は、■または２以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑怒色性層ではマ
ゼンタ色素、青感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに瞑らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、青感光性層とする構成或いは支持体上に順次、緑感光
性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。

前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体
上に塗布するには、−Ｉ’ｌＱのハロゲン化銀感光材料
を塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用
できる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは８
０℃〜２００℃、更に好ましくは１００℃〜１７０℃の
温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒間、更に好ま
しくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけで現像され
る。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像時に受像部
材を感光＋」料の感光面と受像層を密着させることによ
り熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像後に受像
部材と密着したり、また、水を供給した後に密着しさら
に必要なら加熱したりすることによって転写してもよい
。また、露光前に７０℃〜１８０℃の温度範囲で予備加
熱を施してもよい、また、特開昭６０−１４３３３８号
、特願昭６０−３６４４号に記載されているように相互
の密着性を高めるため、感光材料及び受像部材を熱現像
転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度でそれぞれ予備加
熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材１１に適用し得る方法
がすべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないし
プレートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触
させたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高
周波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱くプレヒ
ート）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下
降あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可
能であるが、筒便なパターンが好ましい。また露光と加
熱が同時に進行する方式であってもよい。

本発明の受像部材に有効に用いられる受像部材の受像層
としては、熱現像により放出乃至形成された熱現像感光
性層中の色素を受容する機能を有するものであればよく
、例えば、３級アミンまたは４級アンモニウム塩を含む
ポリマーで、米国特許第３，７０９，６９０号明細書に
記載されているものが好ましく用いられる。典型的な拡
散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、３級アミ
ン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコール
等と混合して支持体−ヒに塗布することにより得られる
。別の存用な色素受容物質としては、特開昭５７−２０
７２５０号公報等に記載されたガラス転移温度が４０℃
以上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成され
るものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体とじて用いてもよい。

前記耐熱性高分子１：ｙＪ質の例としては、ポリスチレ
ン、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン３３
　Ｅ１体、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベ
ンゼン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾー
ル、ポリアリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルホルマール及びポリビニルブチラールなどのポリ
アセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、
ポリ三塩化フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポ
リ−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル拮、ペ
ンタクロロフェニル基及び２．４−ジクロロフェニル基
をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリ
レート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピ
ルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリ
−ｔｅｒ　ｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキ
シルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート、
ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポ
リスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等のポ
リカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類
並びにセルロースアセテート類が挙げられる。また、「
ポリマーハンドブック、セカンドエデイジョン」　（ジ
ョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツト
環）ジョン　ウィリアンド　サンズ出版（Ｐｏ１ｙ＋＊
ｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、　（Ｊ、Ｂｒ
ａｎｄｒｕｐ、Ｅ、Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇｕｔ［）　Ｊｏｈ
ｎ　　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　）に記載されている
ガラス転移温度５４０℃以上の合成ポリマーも有用であ
る。−船釣には前記高分子物質の分子量としては２００
０〜２０００００が有用である。これらの高分子物質は
、単独でも２種以上をブレンドして用いてもよく、また
２種以上を組み合せて供重合体として用いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８公報に記載のポリカーボネートと可塑
剤より成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は昨−
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等向を使用してもよいが、例えば、ポリエチレングリコ
−ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及び
これらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、タルク等のＵ料を含有させた支持体、バライ
タ祇、祇のトに顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネート
したＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属等
、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組織生物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの
支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙
げられる。更に特願昭６１−１２６９７２号に記載され
たキャストコート祇も支持体として有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または祇の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　１５１０８号、特開昭５７−１９８４
５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０１４８
号公報に記載されているような、感光層と受像層が同一
支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感光
材料であることができる。

本発明の熱現像感光材料には保：１層を設けて、ここに
本発明の化合物を含有させることが好ましい。

保３９層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用
いることができる。該添加剤としては、各種マット剤、
コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合′！＃
（特に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸
収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノンｍ
４体、ボリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活
性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀
塩粒子、罪悪光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　Ｖｏｌ、１７０，１．９７８年６月階
１７０２９号、特願昭６０−２７６６１５号に記載され
ている。

〔実７応例〕 以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し、当然の
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。

実施例−１ 本実施例では次のようにして、沃臭化銀乳剤、有機銀塩
と熱溶剤の分散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液
を調製して、これらを用いて熱現像カラー感光材料を作
成した。また後記のように、受像部材を作成した。

■沃臭化銀乳剤の調製 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合攪拌機を用いてオセ
インゼラチン２０ｇ、蒸溜水１０００ａｄ及びアンモニ
アを溶解した（Ａ）液に、沃化カリウム１１．６　ｇと
臭化カリウム１３１ｇとを含有している水溶液である（
Ｂ）液５００献と、硝酸銀１モルとアンモニアを含有し
ている水溶液である（Ｃ）液５００ｄとを同時にｐＡｇ
を一定に保ちつつ添加した。

調製する乳剤粒子の形状とサイズはｐ　ＨｌりＡｇ及び
（Ｂ）液と（Ｃ）液の添加速度を制御することで調節し
た。このようにして、沃化銀含有率７モル％、正８面体
、平均粒径０．２５μｍのコア乳剤を調製した。

次に上記の方法と同様にして沃化銀含有率１モル％のハ
ロゲン化銀のシェルを被覆することで、正８面体、平均
粒径０．３μｍのコア／シェル型ハロゲン化恨乳剤を調
製した（単分散性は９％であった）。このようにして調
製した乳剤を水洗、脱塩した。

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤７００ｆｆｉ７
に下記成分を添加して化学増感及び分光増感等を施し、
赤感性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分
散液を調製した。

（ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｄ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−テトラザ
インデン　　　　　　　　　　　０．４　ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　１０　　ｍｇ下記増感色素（ａ）メ
タノール１％溶液８０　＠ｌ 蒸溜水　　　　　　　　　　　　　１２００　　ｍ／増
感色素（ａ） （ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｍ／４−
ヒドロキシ−６−メチル−１３，３ａ、　７−テトラザ
インデン　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナトリウム
　　　　　　　　１０　　■下記増悪色素（ｂ）メタノ
ール１％溶液８０　　ｍ／ 蒸溜水　　　　　　　　　　　　　１２００　ｍ／増Ｉ
δ色素（ｂ） （ｅ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｒｈ１４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−テト
ラザインデン　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　１０　　■下記増感色素（ｃ）メ
タノール１％溶液８０　　ｔｓｌ 蒸溜水　　　　　　　　　　　　　１２００　ｍ７増感
色素（ｃ） ■有機銀と熱溶剤の分散液 下記の処方に基づき、有機銀塩と熱溶剤の分散液を調製
した。

処方 ５−メチルベンズトリアゾールｉＪＷ　　６０．５　ｇ
ｐ−トリルアミド　　　　　　　　　　３４６ｇポリビ
ニルピロリドン（１０％）　　　４４６ｍ／水にて　　
　　　　　　２０００ｇとする。

アルミナボールミルにて分散した後１０％のクエン酸水
溶液でｐ）Ｉを５．５に合わせ、有機銀塩と熱溶剤の分
散液を調製した。

■−（１１色素供与物質分散液−１の調製下記高分子色
素供与物ｔ（１）３５．５ｇ、下記ハイドロキノン化合
物５．０ｇを酢酸エチル２００　ａ／に溶解し、アルカ
ノールＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶液１２４ｍ／
、フェニルカルバモイル化ゼラチン（ルスロー社、タイ
プ１７８１９　Ｐ　Ｃ）　３０．５　ｇを含むゼラチン
水溶液７２０ａ／と混合して超音波ホモジナイザーで分
散し、酢酸エチルを留去した後、１）Ｈ５，５にして７
９５　＠ｌとし、色素供与物質分散液＝１を得た。

高分子色濃供与物質（１） ｙ−５０重量％ ハイド【７キノン化合物 Ｈ Ｈ ■−（２）色素供与物質分散液−２ 色素供与物質を下記高分子色素供与物質（２）に変えた
以外は、色素供与物質−１と同じようにして、色素供与
物質分散液−２を得た。

高分子色素供与物質（２） ｙ−４０重量％ ■−（３）色素供与物質分散液−３ これは前記色素供与物質分散液−１において、色素供与
物質を次の高分子色素供４物質（３）に変えた以外、前
記と同様にして得たものである。

高分子色素供与物質（３） ■ｌ五元剤ｆ８液の：Ｎ製 下記還元剤２３．３ｇ、ポリ　（Ｎ〜ルビニルピロリド
ン　１４．６ｇ、下記フッ素系界面活性剤０．５０ｇを
水に冷解し、ｐ　Ｈ５，５にして２５０　ｒｎｌの還元
剤溶液を得た。

界面活性剤 ■熱現像カラー感光材料の作成 上記調製した有機銀塩と熱溶剤の分散液、ハロゲン化銀
乳剤、色素供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、
第１表のような多層構成のカラー感光材料を作成した。

Ｙ−フ、イルター色素　Ｆ−１ ５０，■ ■受像部材隘１〜１８の作成 ポリ塩化ビニル（ｎ　＝１，１００　、和光純薬製）の
テトラヒドロフラン溶液に、第２表に示す化合物（前掲
の本発明の例示化合物、または比較化合物）を溶かし、
これをポリ塩化ビニルの付量が１５゜０　ｇ　／　ｔｒ
ｌとなるように写真用バライタ紙上に塗布・乾燥して、
受像部材光１〜１８を作成しまた。

前記熱現像カラーを光材料に対し、ステップウニ、ジを
通して、８００　ＣＭ　Ｃの青色光、緑色光、赤色光露
光を与え、各受像部材と合わせ、熱現像機（ディヘロノ
バーモジュール２７７．３Ｍ社）にて、１４５℃で９０
秒熱現像を行った。感光材料と受像部材を速やかに引き
ｆｆ１ｌ＋がし、得られた受像部材のイエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）画像の反射濃度を、？；
度計（ＰＤＡ−６５、コニカ■製）にて各々測定した。

得られた最高濃度（Ｄｍａｘ）、最小濃度（Ｄｉｊｎ）
　　（カブリ）を第２表に示す。

また得られた転写画像を６０００ｗのキセノンランプで
１０時間照射し照射後の最小２店度（Ｄｍｉｎ）を測定
した。

キセノンランプにより光照射した後の最低濃度のデータ
から理解されるように、本発明の化合物を添加しない受
像部材を用いると、光照射によるスティン上昇が大きい
（受像部材１１ｍ１のデータ参照）。一方、比較化合物
Ａを用いた場合、スティン上昇を抑制する量を添加する
と、最大濃度ＤｍａＸも低下する（受像部材阻２，３の
データ参照）。

また比較化合物Ｂを用いた場合では、濃度低下はほとん
どないが、スティン抑制効果が十分発揮されない（受像
部材隘４のデータ参照）。

これに対して本発明の化合物を用いた受像部材では最大
４度Ｄｍａｘの低下を伴なわず、スティン上昇が抑制さ
れる（受像部材阻５〜１８のデータ参照）。また比較化
合物Ａの適当量と併用しても、本発明の効果が発揮され
、しかも最小濃度Ｄｏ＋ｉｎも低くなる（受像部材隘１
７〜１８のデータ参照）。

本発明の化合物の他の例についても実験したところ、同
様に本発明の効果が発揮された。

また、上記カラー感光材料において、第２感光層である
第４層（緑感性層）の色素供与物質を下記カプラーＢ、
Ｃにかえ、それ以外は同じ感光材料を作製し、受像部材
隘１〜１８について同様の実験を行った所、カプラーの
変更に影響なく、本発明の効果が同様に得られた。

カプラーＢ 重量平均分子量　１２，４００ カプラーＣ ＣＬ −（ＣＩｌ　ｔ　−Ｃ−ｈ　　　　　　　　（Ｂ静７Ｓ
　　　　　　　　　　　　　ｙ＝５０重量％実施例−２ 本実施例においては、熱現像カラー感光材料に本発明の
化合物を含有させた。即ち、実施例−１で用いたカラー
感光材料（前掲の第１表参＠）の保護層に本発明の化合
物を添加して、感光材料隘１−１０を得た。ポリマーの
ｆ４ｉｔＪｉ、看は第３表に示す、また実施例−１の受
像部材ｍｌを用いて実施例−１と同様に露光・現像し、
得られた画像について同様に評価した結果を、第３表に
示す、なお感光（オ料隘１０（添加化合物なし）は、実
施例−１で用いた感光材料と同じであり、本発明外のも
のである。

第３表から、本発明に係る熱現像カラー感光材料を用い
ると、スティンの発生が小さく、また最低＃ＩＦの上昇
も抑えられていることがわかる。

また、別途第４表に示す組み合わせのように、上記感光
材粗石３，８について、受像部材を実施例−１の受像部
材Ｔｈ１１，１６．１８．１１に変えた場合についても
同様に実施したところ、第４表の如く、好ましい結果が
得られた。

以下糸、白 し、　５′ −−−ｉ゛― −１ミニ施例−３ 実施例−１で用いた受像部材における受像層の支持体を
、厚さ１５ｔｔｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＵ
Ｔ）にかえることにより、透明の受像部材にした。それ
以外は実施例−１に記載のものと同じ受像部材、すなわ
ち厚さ７５．ｕｍＯＰＥＴ上ニ１５．０ｇ／ｒｄ（７）
ポリ塩化ビニル及び必要に応じて添加化合物が添加され
ている受像部材Ｎ１１１９〜２６を得、これを用いて、
実施例−１と同じよ・うに各受像部材を評価した。結果
を第５表に示す。

なおこの場合、画像濃度は当然のことながら透過濃度で
ある。

１τぢτＩ ・−シ／ 第５表の結果より、透明な画像を得る本実施例において
も、本発明の効果を発揮できることがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明によれば、最低濃度の低い画像が得ら
れ、かつ得られた画像にスティンの生じにくい、保存性
の良好な熱現像感光材料、及び受像部材を促供すること
ができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤
   、色素供与物質及びバインダーを含有する写真構成層を
   有する熱現像カラー感光材料において、写真構成層のい
   ずれかの少なくとも１層に、下記一般式（１）で表され
   る化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料。 一般式（１） Ｒ＾１（Ｏ）＿ｎＣＯ−Ｓ−Ｒ＾２ 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ、アルキル基、シクロ
   アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基
   、または複素環残基を表し、それぞれの基は、置換基を
   有するものも含む。 ｎは０または１を表す。 ２、熱現像感光材料から色素を転写して受像する受像層
   を有する受像部材において、受像層に請求項１に記載の
   一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴と
   する受像部材。