JPH03223852A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は画像保存性およびカブリの改良された熱現像感
光材料に関するものである。

［従来の技術］ ハロゲン化銀を用いる写真法は他の写真法、たとえば電
子写真やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節などの
写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用い
られてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光材
料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理か
ら、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で迅
速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学の
基礎（１９７９年コロナ社発行）の５５３頁５５５頁、
１９７８年４月発行映像情報４０頁、ネブレッソ、フォ
トグラフィーとりプログラフイーのハンドブック第７版
（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ　。

Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａ
ｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ　７ｔｈＥｄ、　）ヴア
ン・ノストランド・ラインホールド　カンパニー（Ｖａ
ｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ）の３２〜３３頁、米国特許第３，１５２，９０４
号、第３，３０１，６７８号、第３，３９２，０２０号
、第３，４５７．０７５号、英国特許第１．　１３１．
１０８号、第１，１６７．７７７号および、リサーチデ
ィスクロージャー誌１９７８年６月号９〜１５ページ（
ＲＤ−１７０２９）に記載されている。

また加熱によりカラー像を得る種々の方法が例えばリサ
ーチディスクロージャー誌１９７８年５月号５４〜５８
ページ（ＲＤ−１６９６６号）、同１９７６年４月号３
０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３号）、米国特許第３
，９８５，６５５号、同４，４６３，０７９号、同４，
４７４．８６７号、同４，４７８，９２７号、同４．　
５０７．　３８０号、同４，５００，６２６号、同４，
４８３゜９１４号等に提案されている。これらはいずれ
も加熱によって色素を生成もしくは放出させ色素の像様
分布を形成させるものであり、短時間で色素の像様分布
が得られる特徴がある。

二発明が解決しようとする問題点ｊ 熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後、
色素を転写させることによってカラー画像を得る転写方
式の熱現像カラー感光材料および画像形成方法は例えば
特開昭５９−１２４３１号、同５９−１５９１５９号、
同５９−１８１３４５号、同５９−２２９５５６号、同
６　Ｃ１−２９５０号、同６１−５２６４３号、同６１
−６１１５８号、同６１−６１１５７号、同５９−１８
０５５０号、同６１−１３２９５２号、同６１−１３９
８４２号、米国特許第４，５９５，６５２号、同第４，
５９０，１５４号、同第４．　５８４．　２６７号等に
記載されている。

しかしながら、これらの公知の熱現像感光材料は画像の
保存性、特に白地部分または低濃度部分の画像が経時で
著しく着色する（スティンの発生）という欠点かあった
。しかもカブリも高く、記録材料として使用するにはこ
れらの欠点を克服しなければならなかった。

スティンの発生やカブリを抑制する方法として添加剤を
熱現像感光材料に導入することが試みられている。

例えばハロゲン原子を有するペテロ環化合物（特開平１
−２０１６５６号）、イソシアナートまたはチオイソン
アナート化合物（特開平１−１６４９４１号、同１−２
８５９４７号）、チオエーテル化合物（特開昭６３−３
１１２４８号、特開平１−１２４８５２号、同１−１５
２４５４号）酸無水物（特開平１−２８３５５９号）、
環状アミン化合物（特開昭６３−３０１０３５号、同６
３−３０９９４８号、同６３−３１３１５２号、特開平
１−１７７０３４号）、環状アミンのアシルプレカーサ
ー（特開平ｌ−２８３５５８号）、環状イミド化合物（
特開平２−８６４号）などが提案されている。しかしな
がらこれらの合物は減感するものが多く、カブリとステ
ィンの発生を同時に抑制するには不十分であったり、ス
ティンの発生を抑制しても逆に光や熱による画像の堅牢
性を損なったりして熱現像感光材料として使用するには
不十分であった。

一方、脂肪族スルフィン酸や特定の置換基を有するベン
ゼンスルフィン酸が特開平１１９３８４４号等で提案さ
れている。しかしながら、具体的に記載されている化合
物はいずれも特に熱に対して不安定であり、高温・高湿
下での保存や長期保存ではカブリやスティンの発生を抑
制しきれず、しかも減感することもあり不十分であった
。

また、ペテロ環チオール類か特開昭６４−６２６３８号
等で、特定の低分子チオール類が特開平１−２０１６５
６号等で、チオール類のアシルプレカーサー化合物が特
開平１−２８１４５０号で提案されている。これら具体
的に記載されている化合物は減感する欠点を有し、しか
も長期保存では十分にスティンの発生を抑制できなかっ
た。

［発明の目的］ 従って本発明の第一の目的は画像部の汚染や白地部の経
時によるスティンの発生が著しく少ない熱現像感光材料
を提供することにある。

本発明の第二の目的はカブリが低減しかつ減感のない熱
現像感光材料を提供することにある。

本発明の第三の目的はより長期の保存に対しても画像部
の汚染や白地部の経時によるスティンの発生が抑制され
た熱現像感光材料を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 種々の検討を行なった結果、本発明の目的は支持体上に
少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供与物質、還元剤
およびバインダーを有する熱現像感光部材と少なくとも
画像の転写時に該熱現像感光部材と積重の関係にある受
像部材とからなる熱現像感光材料において、該熱現像感
光部材および、・または該受像部材に下記一般式（１）
、（ＩＩ）または（１）で表わされる化合物の少なくと
も一種を含有することによって達成できることがわかっ
た。

一般式（１） ％式％］ 一般式（■） ０２ 一般式（ｆｌＩ） Ｒ，、−３Ｈ 式中、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表
わす。Ｘは一〇−Ｒ２またはハロゲン原子を表わす。Ｒ
２は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わす。Ｌ
は単結合、−Ｏ−−Ｓ原子、イオウ原子または＝Ｎ−Ｒ
“を表わす。ここでＬ′はＬと同じ意味であり、Ｙ２は
Ｙ、と同じ意味を表わす。ＲｏおよびＲ”は同一でも異
なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基を表わし、Ｒ”
はさらにヒドロキシル基、−〇−Ｒまたは置換基を有し
てもよいアミノ基を表わす。

ｎは０またはｌを表わす。Ｘが一〇−Ｒ２の時、ｎは１
であり、Ｘがハロゲン原子の場合ｎは０であり、Ｒ１は
脂肪族基を表わす。Ｒ，、Ｌ、ＹおよびＸの少なくとも
２個が互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。

Ｍは無機または有機の塩を形成する原子またはＫ　＋　
ｅ ０Ｒ２゜ Ｒ２，０ ここでＲＩｓおよびＲ１６は同一でも異なってもよく、
それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ環
基を表わす。Ｒ１５とＲ１１が互いに結合して５〜７員
環を形成してもよい。Ｒ＋７、Ｒ１１、Ｒ２ＧおよびＲ
２１は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、脂
肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、スルホニル基、ウレイド基およびウレタ
ン基を表わす。ただし、Ｒｌ　？とＲ８のうち少なくと
も一方、およびＲ２゜とＲ，ｌのうちの少なくとも一方
は水素原子である。

ＲｌｇおよびＲ２２は水素原子、脂肪族基、芳香族基ま
たはへテロ環基を表わす。Ｒ＋ｓはさらにアルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、およびアリ
ールオキシカルボニル基を表わす。ここでＲ１□、Ｒ１
６、Ｒｌ　９のうちの少なくとも２つの基が互いに結合
して５〜７員環を形成してもよく、またＲ２゜、Ｒ２１
、Ｒ１＋のうちの少なくとも２つの基が互いに結合して
５〜７員環を形成してもよい。Ｒ２３は水素原子、脂肪
族基、芳香族基またはへテロ環基を表わし、Ｒ２１は水
素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、アシルオ
キシ基またはスルホニル基を表わす。Ｒ２５は水素原子
または加水分解されつる基を表わす。

Ｒ１０ｓ　Ｒｘｓ　Ｒ１２、Ｒ１！およびＲ１４は同一
でも異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳
香族基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、　５Ｒ２ａ、−０
Ｒ２，、Ｎ　　Ｒ２１、アシル基、アルコキシ力Ｒ２フ ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ウレイド基
、ウレタン基、カルバモイル基、スルホ基、カルボキシ
ル基、ニトロ基、シアノ基、アルキニル基、アリールオ
キサリル基、スルホニルオキシ基、 ホルミル基およびスルフィン酸基を表わす。ここでＲ２
６およびＲ２７は同一でも異なってもよく、それぞれ水
素源、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基およ
びスルホニル基を表わす。Ｒ２，およびＲ２，は同一で
も異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香
族基、アルコキシ基およびアリールオキシ基を表わす。

Ｒ１゜は芳香族基または炭素数１０以上を有する脂肪族
基を表わす。

ただし、一般式（ｎ）においてＭが無機または有機の塩
を形成する原子または原子団および水素原子である場合
はｉ）またはｉ）である。

ｉ）Ｒ，。またはＲａ＋のいずれか一方が水素原子以外
の基である時、−８Ｏ□Ｍに対するＲ　＋　＋〜Ｒ１１
のＨａｍｍｅ　ｔ　ｔのσ値の総和が０．０以上である
化合物。

ｉｉ）　Ｒ，。とＲ１１か同時に水素原子である時、ｓ
ｏ、ｘｔに対するＲ、、　〜Ｒ，，の）ｌａｍｍｅｔｔ
のσ値の総和が０．０以上で、かつＲ１〜Ｒ１＋の炭素
数の総和が４以上である化合物。

次に一般式（１）、（ＩＩ）および（Ｉｎ）で表わ、さ
れる化合物をさらに詳細に説明する。

本発明でいう脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状のアルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表わ
し、さらに置換基で置換されていてもよい（例えばメチ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ビニル、ベンジル、オ
クタデシル、シクロヘキシル）。

本発明でいう芳香族基とは炭素環系芳香族基（例えばフ
ェニル、ナフチル）およびヘテロ環系芳香族基（例えば
フリル、チエニル、ピラゾリル、ピリジル、インドリル
）のいずれであってもよく、単環系でも縮環系（例えば
ベンゾフリル、フエナントリジニル）でもよい。さらに
これらの芳香環は置換基を有してもよい。

本発明でいうヘテロ環基とは炭素原子、酸素原子、窒素
原子、イオウ原子または水素原子から構成される３員環
　〜１０員環の環状構造の基が好ましく、ペテロ環自体
が飽和環であっても不飽和環であってもよく、さらに置
換基で置換されてもよい（例えばクロマニル、ピロリジ
ル、ピロリニル、モルホリニル）。Ｒ１は脂肪族基、芳
香族基またはへテロ環基を表わす。Ｘは一〇−Ｒ２また
はハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子）を表わす。Ｒ２は脂肪族基、芳香族基またはへテロ
環基を表わす。Ｒ２において、芳香族基の場合、好まし
くは炭素環系芳香族基である。ＬＲ′ は単結合、−０−−５−−Ｎ−または ２ Ｌ’−Ｃ−を表わす。Ｙ、は酸素原子、イオウ原子また
は＝Ｎ−Ｒ’を表わす。ここでＬ′はＬと同じ意味であ
り、Ｙ２はＹｌと同じ意味を表わす。

Ｒ′およびＲ′は同一でも異なってもよく、それぞれ水
素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基（
例えばアセチル、ベンゾイル）、スルホニル基（例えば
メタンスルホニル、トルエンスルホニル）を表わし、Ｒ
′はさらにヒドロキシル基、−０−Ｒ，または置換基を
有してもよいアミン基（置換基としては脂肪族基、芳香
族基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基などがあり
、置換基を２個有する場合はこれらか互いに結合して５
〜７員環を形成してもよい）を表わす。ｎは０または■
を表わす。Ｘが−０−Ｒ２の時、ｎは１であり、Ｘがハ
ロゲン原子の場合、ｎは０であり、Ｒ１は脂肪族基を表
わす。Ｒ，、Ｌ、Ｙ、およびＸの少なくとも２個が互い
に結合して５〜７員環を形成してもよい。Ｘが１１０ゲ
ン原子の場合、臭素原子とヨウ素原子が好ましい。

Ｍは無機（例えばＬ　ｉ、Ｎａ、に、Ｃａ、Ｍｇ等）又
は有機（例えばトリエチルアミン、メチルアミン、アン
モニア等）の塩を形成する原子または原子団および 水素原子を表わす。

ここでＲ１，およびＲ１，は同一でも異なってもよく、
それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ環
基を表わす。Ｒ＋　ｓとＲ１６が互いに結合して５〜７
員環を形成してもよい。Ｒ１＋、Ｒ１１、Ｒ２，および
Ｒ：ｌは同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、
脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基（例えばア
セチル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル
）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、トルエン
スルホニル）ウレイド基、ウレタン基を表わす。ただし
、Ｒｌ　？とＲ１１の少なくとも一方、およびＲ２゜と
Ｒ２□の少なくとも一方は水素原子である。Ｒ１９およ
びＲ２゜は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ
環基を表わす。Ｒ＋　１１はさらにアルキルアミノ基（
例えばメチルアミノ、ジメチルアミノ、シクロへキシル
アミノ、ベンジルアミノ、オクタデシルアミノ）、アリ
ールアミノ基（例えばフェニルアミノ、ンフェニルアミ
ノ、ナフチルアミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ
）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキン、ｉ−プ
ロポキシ、シクロへキシルオキシ、ベンジルオキシ、オ
クタデシルオキシ）、アリールオキシ（例えばｐ−クロ
ルフェニルオキシ、ナフトキシ）、アシル基（例えばア
セチル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、シクロへキシルオキシカルボニ
ル、オクタデシルオキシカルボニル）アリールオキシカ
ルボニル基（例えばｐ−メトキシフェノキシカルボニル
、ナフチルオキシカルボニル）を表わす。ここでＲ１７
、Ｒ１８、Ｒ１１のうちの少なくとも２つの基が互いに
結合して５〜７員環を形成してもよく、またＲ２゜、Ｒ
２いＲ２□のうちの少なくとも２つの基が互いに結合し
て５〜７員環を形成してもよい。Ｒ２３は水素原子、脂
肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わし、Ｒ２１は
水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子（例えば
クロル原子、ブロム原子）、アシルオキシ基（例えばア
セチルオキシ、ペンゾイルオキン）またはスルホニル基
（例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）を表
わす。Ｒ２，は水素原子または加水分解されうる基を表
わす。

Ｒ１いＲ１いＲ１２、Ｒ１，およびＲ８は同一でも異な
ってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基（例えばメチ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ビニル、ペンノル、オ
クタデシル、シクロヘキシル）、芳香族基（例えばフェ
ニル、ピリジル、ナフチル）、ヘテロ環基（例えばピペ
リジル、ピラニル、フラニル、クロマニル）、ハロゲン
原子（例えばクロル原子、ブロム原子）、−８Ｒ２６、
−０Ｒ２６、Ｎ　　Ｒ２Ｍ、アシル基（例えばアセチル
、ベンゾＲ２□ イル）、アルコキンカルボニル基（例えばメトキンカル
ボニル、ブトキシカルボニル、シクロへキシルカルボニ
ル、オクチルオキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（例えば、フェニルオキンカルボニル、ナフチ
ルオキシカルボニル）、スルホニル基（例えば、メタン
スルホニル、ペンセンスルホニル）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド）、スルファモイル基、ウレイド基、ウレタン基、
カルバモイル基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基
、シアノ基、アルコキシ基ル基（例えば、メトキサリル
、イソブトキサリル、オクチルオキサリル、ベンゾイル
オキサリル）、アリールオキサリル基（例えば、フエノ
キサリル、ナフトキサリル）、スルホニルオキシ基（例
えば、メタンスルホニルオキシ、ペンセンスルホニルオ
キシ）、ルミル基およびスルフィン酸基を表わす。

ここでＲ２１およびＲａｔは同一でも異なってもよく、
それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、
アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）およびスルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル
）を表わす。Ｒ２１およびＲ１８は同一でも異なっても
よく、それぞれ脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基（例
えばメトキシ、ブトキシ、シクロへキシルオキシ、ベン
ジルオキシ、オクタデシルオキシ）、およびアリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、ナフトキシ）を表わす。

ＲＩＧは芳香族基または炭素数１０以上を有する脂肪族
基を表わす。ただし、一般式（ＩＩ［）で表わされる化
合物はポリマーであることはない。

ただし、一般式（ＩＩ）においてＭが無機または有機の
塩を形成する原子または原子団および水素原子である場
合はｉ）またはｉｉ）である。

ｉ）Ｒ，。またはＲｌ　１のいずれか一方が水素原子以
外の基である時、−５０２Ｍに対するＲ１１〜Ｒの）Ｉ
ａｍｍｅｔｔのσ値の総和が０．０以上である化合物。

ｉｉ）　Ｒ，。とＲ１１が同時に水素原子である時、Ｓ
Ｏ，Ｍに対するＲ　ｔ　＋’＝　ＲｌｈのＨａｍｍｅ　
ｔ　ｔのσ値の総和が０．０以上で、かつＲ１１〜Ｒ＋
　３の炭素数の総和が４以上である化合物。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は特開昭６３１５８５
４５号記載の方法で測定したｐ−アニシジンとの二次反
応速度定数に２　（８０’Ｃ）が１０　Ｃ／ｍｏｌ・ｓ
　ｅ　ｃ　〜ｌｘ　１０−’ｊ’／ｍｏ１１１ｓｅｃの
範囲である化合物が好ましい。

一般式（１）で表わされる化合物のうち、より好ましい
化合物は一般式（■ ａ） （Ｉ ｂ） （Ｉ Ｃ） 又は （Ｉ ｄ）で表わすことができる。

（Ｉ ａ） １ Ｌ　ｉ　ｎ　ｋ−Ｃ−０−Ａ　ｒ （■ ｂ） Ｒ１ （１−ｃ） （Ｉ−ｄ） １ｎｋ−Ｃ −Ｎ ２ 式中、Ｒ，は一般式（Ｉ）のＲ１と同じ意味を表わす５
１ｉｎｋは単結合および−Ｏ−を表わす。

Ａｒは芳香族基を表わす。Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは同一
でも異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳
香族基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アシルオキン基、
ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシル
基、アミド基、スルホンアミド基、スルホニル基、アル
コキシカルボニル基、スルホ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシ基、アシルオキシ基、ウレイド基、ウレタン基、
カルバモイル基、およびスルファモイル基を表わす。こ
こでＲａとＲｂ又はＲｂとＲｃが互いに結合して５〜７
員環状のへテロ環を形成してもよく、このヘテロ環はさ
らに置換基で置換されたり、スピロ環、ビシクロ環等を
形成したり、芳香環で縮環されてもよい。ＺｌおよびＺ
２は５〜７員へテロ環を形成するのに必要な非金属原子
群を表わし、このヘテロ環はさらに置換基で置換された
り、スピロ環、ビシクロ環等を形成したり、芳香環で縮
環されてもよい。

一般式（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｄ）のうち特に一般式（１−
ａ）においてｐ−アニシジンとの二次反応速度定数に＋
（８０°Ｃ）をＩ　Ｘ　ｌ　Ｏ−’ｆ／ｍｏｌ・ｓ　ｅ
　ｃ−１ｘ　１０−Ｊ／ｍｏ　ｌ　・ｓ　ｅ　ｃの範囲
に調節するにはＡｒが炭素環系芳香族基の場合、置換基
で調節できる。この時、Ｒ２１の基の種類にもよるが、
各置換基のＨａｍｍｅ　ｔ　ｔのσ値の総和が０゜２以
上が好ましく、０．４以上がより好ましく、０．６以上
だとさらに好ましい。

一般式（Ｉ−ａ）〜（１−ｄ）で表わされる化合物のう
ち、ｐ−アニシジンとの二次反応速度定数に２　（８０
℃）がｌｘｌ　Ｏ−’ｊ７／ｍｏｌ−ｓｅｃ〜１×ｌ０
−５１／ｍｏｌ−５ｅｃの範囲で反応する化合物が好ま
しく、さらに好ましくは一般式（Ｉ−ａ）または一般式
（Ｉ−ｃ）で表わされる化合物であり、特に一般式（Ｉ
−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

一般式（ｎ）または（ＩＩＩ）で表わされる化合物は非
ポリマー状の化合物が好ましい。以下に一般式（ＩＩ）
、（ＩＩ［）で表わされる化合物をさらに説明する。

スルフィン酸化合物を熱現像感光材料、特に感光部材に
使用することは前述のごとく特開平１−１９３８４４号
で提案されているが、具体的に記載されている化合物は
いずれも本発明の目的に対して必ずしも十分ではない。

本発明者は種々検討した結果、これらスルフィン酸化合
物は化合物自身が感光材料中で非常に不安定であること
を見い出した。これらの欠点を克服すべく、さらに精力
的に研究を行なった結果、前述したごとく、一般式（ｎ
）においてＭが無機または有機の塩を形成する原子また
は厚子団および水素原子である場合ｉ）またはｉｉ）の
ように置換基を調節することによって達成できることが
わかったユ ＋）ＲｔｃまたはＲ１１のいずれか一方が水素原子以外
の基である時、−３ｏ、Ｍに対するＲ１１〜ＲのＨａｍ
ｍｅ　ｔ　ｔのσ値の総和が０．０以上、より好ましく
は０．３以上に調節する。

ｉｉ）　Ｒ，、とＲ＋＋が同時に水素原子である時、−
３Ｏ２Ｍに対するＲ１１〜Ｒ１３のＨａｍｍｅ　ｔ　ｔ
のσ値の総和が０．０以上で、かつＲｌ　ｌ〜Ｒ１１の
炭素数の総和が４以上に調節する。この場合、より好ま
しくはＨａｍｍｅ　ｔ　ｔのσ値の総和が０．３以上、
さらに好ましくは０．５以上であり、一方Ｒｌ　ｌ〜Ｒ
１１の炭素数の総和が４以上、より好ましくは８以上、
さらに好ましくは１２以上、最も好ましくは２０以上に
調節する。

ＯＲ２ｓ ベンゼン環に対するＲ　Ｉ　Ｏ’＝　ＲＩ　４の置換基
の調節は特にする必要はないが、好ましくはＨａｍｍｅ
　ｔ　ｔのσ値の総和が０．０以上、より好ましくは０
．３以上、最も好ましくは０．５以上である。Ｌｉ）と
同様に１シ１〜Ｒ１４の鎖長か長いほと好ましい。

特定の低分子チオール化合物か特開平ｌ−２０１６５６
号等で、ペテロ環チオールか特開昭６４６２　Ｇ　３８
号等で提案されているか減感し、スティンの抑制効果も
必すしも十分はでない。本発明者はこれらの欠点を克服
すへく、精力的に研究を行なった結果、前述のごとく一
般式（ＩＩＩ）で定義したようにＲ，ｌｄを芳香族基ま
たは炭素数１０以」二の脂肪族基に調節したところ特異
的に公知の化合物が有していた欠点を克服できることか
わかった。この原因については現在究明中であるが、化
合物の疎水項と化合物自身の安定性によるものと思われ
る。

一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物のうち、Ｒｏが芳
香族基である場合、−３Ｈ基に対してオルト位に水素原
子以外の置換基を有するものが好ましく、さらに炭素数
の総和が１０以上、より好ましくは１４以上であるａＲ
ＩＱが脂肪族基の場合、炭素数の総ｆｕは１０以上であ
るが、より好ましくは１４以上である。

Ｒ３゜は脂肪族基であるよりも芳香族基である方か好ま
しい。

一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表わされる化合物を比較
した場合、本発明の目的に対してより好ましいのは一般
式（ｎ）で表わされる化合物である。

また、一般式（Ｉ）〜（Ｉ［）で表わされる化合物を比
較した場合、より好ましいのは一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物である。

以下にこれらの化合物の代表例を示すが、これによって
、本発明に使用される化合物が限定されるものではない
。

（Ｉａ ｌ） （Ｉａ−２） （Ｉａ ４） （Ｉａ ５） （Ｉａ−６） （Ｉａ−７） （ｎ）Ｃｔ＊Ｈ＋＋　ｒ （Ｉａ−８） （ｎ）Ｃ１ｑＨ＋＋　Ｂ　ｒ （Ｉａ−１０） ＩａｌＣ （Ｉａ−１３） Ｃ２Ｈ５ （Ｉａ−１４） ＣＨ。

（４ａ−１６） （Ｉａ−１８） Ｃ工ａ−ｉ　９　） Ｑ　　　Ｃ，Ｈ５ ：１ ０ＣＯＣＬＣＨＣ４Ｈｓ（ｎ＞ （Ｉａ−２０） （Ｉａ−２１） ＣＩａ−２２） ０　　　Ｃ，Ｈ。

１ ＣＯＣＨｚＣＨＣｔＨｉ（ｎ） （Ｉａ−２３） Ｃ、Ｈ。

（Ｉａ−２４） ２Ｈｓ １ （ｒａ−２５） Ｃ、Ｈ。

Ｄａ−２６） ＣＯ，ＣＨ，ＣＨＣ，Ｈ，（ｎ） Ｃｔ　Ｈ１ （Ｉａ−２７） ＳＯ，ＣＨ。

（工ａ−２８） ＣＯ，Ｃ，Ｈ。

（Ｉａ−２９） Ｉ （Ｉａ−３０） ＣＩａ　　　３ｔ） ＣＯｈＣ，Ｈ５ （Ｉａ−３２） ＋Ｈ＋＋（ｎ） ＣＯ２Ｃ、Ｈ５ （Ｉａ−３３） Ｃ，Ｈ。

Ｏ２ （工ａ　　３４） （Ｉａ−３５） Ｎ （Ｉａ−３６） ＣＯ，Ｃ，Ｈ。

ＣＩ　ａ　　　３７ノ （Ｉａ−３８） （Ｉａ−３９） ｒθ （Ｉａ−４０） Ｃθ Ｃｙ　ａ４１　） ｆｆ ｊ２ （Ｉａ−４２） （Ｉ　ａ−４３） （工ａ−４４） （Ｉａ−４５） ＣＨ。

ＣＩａ４６） （Ｉａ−４７） （Ｉａ−４８） １ （Ｉａ−４９） （Ｉａ−５０） （Ｉａ−５１） Ｃ １Ｈ３＋（ｎ） ＣＬａ４） （ＩＬａ−５） （ｚａ−６） す ＣＬａ−’７） ＳＯ２Ｆ （ｌへ　− １） Ｓｏ、Ｈ ＣＯ７Ｃ ２Ｈ：５（ｎ） （Ｕａ− ３） ＳＯ，Ｎａ （１ａ− テ） ０１Ｈ （１［ａ− １６） （ＩＬａ− ／’Ｉ） （江　ａ− ？） （’ｔｔａ−／′１） （Ｉｔ　ａ　−２Ａ　） （Ｌａ−２ １） （１Ｌａ ２２） （ＩＬａ ２３） （■さ Ｚ４　） （ＴＬス　−　、２−ク ツ （【ムーｚｊ−〕 （Ｖニー２９ （ＩＩａ ３１） Ｃ１ｒ　Ｈ２ｓ　”’ ＱＣ，Ｈ，、ｔ’ゝ ＮＨＣＣ，Ｈ。

１ ＣＨ，−Ｃ−ＣＨ。

（ＩＩｒａ−８） ＣＨ。

Ｎ　ＨＣＣ１ｈ　Ｈ２７’”） １ ＣＩ、Ｈ３ Ｈｓ （ＩＩＩａ １７） （ＩＩＩａ １８） （Ｉ［Ｉａ−１９） ＣＨ。

１”Ｉｏｌ。Ｈ２ Ｈ８Ｈ これらの化合物は特開昭６２−１４３−０４８号、同６
３−１１５８５５号、同６３−１１５８６６号、同６３
−１５８５４５号、欧州公開特許第２５５７２２号に記
載の方法およびそれらに準じた方法で合成することがで
きる。

本発明の化合物を熱現像感光材料に含有させる場合、任
意の写真構成層中に含有させればよく、感光性乳剤層の
他保護層、中間層、受像層のような非感光性層のいずれ
にも含有させることができる。また感光部材や受像部材
のいずれに含有させてもよい。

好ましくは非感光性層、受像層である。

本発明の化合物の使用量は使用される感光材料の形態、
層構成等によって異なるが、使用される層の一層１ｍ当
りｌＸｌ０−’〜１モル、より好ましくは３ＸｌＯ−’
〜０．１モルである。

添加方法は水、メタノール等の適当な溶媒に溶解して添
加してもよく、あるいは必要に応じて他の疎水性化合物
とともに高沸点有機溶媒に溶解し、乳化分散して添加す
ることもできる。

本発明に用いる色素供与物質としては、例えば特開昭６
２−４４７３７号、特願昭６０−２７１１１７号、特願
昭６１−１１５６３号に記載されている非拡散性の色素
を形成するカプラー、例えば米国特許第４７５，４４１
号に記載のロイコ色素、或いは例えば米国特許第４，２
３５，９５７号等に記載の熱現像色素漂白法に用いられ
るアゾ色素を該色素供与物質として用いることもできる
が、より好ましくは拡散性の色素を形成または放出する
拡散型色素供与物質を用いることがよく、特にカップリ
ング反応により拡散性の色素を形成する化合物を用いる
ことが好ましい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀および／または必要に応じて用いられる
有機塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであれば良く、そ
の反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色素
供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場
合にネガの色素画像を形成するもの）と負の関数に作用
するポジ型の色素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲ
ン化銀を用いた場合にポジの色素画像を形成するもの）
に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許第４，
４６３，０７９号、同４．　４３９．　５１３号、特開
昭５９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９
−７１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８
７３０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３
２９号、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５
５号等の明細書に記載されている還元性色素放出化合物
が挙げられる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許第
４．４７４，８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同
５９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９
−７７６６４２号、同５９−１５９１５９号、同５９−
２３１５４０号等の明細書に記載されているカップリン
グ色素放出型化合物が挙げられる。

さらに別の特に好ましいネガ型色素供与物質としては次
の一般式（Ａ）で表されるカップリング色素形成型化合
物か挙げられる。

一般式（Ａ） ｃｐ云Ｊセ六Ｂ） 式中、ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基を表
し、Ｂはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、熱
現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよう
にするもので、分子の性質によりその作用を示す基（ス
ルホ基など）や、大きさによりその作用を示す基（炭素
原子数が大きい基など）等をいう。Ｃｐで表されるカプ
ラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好にす
るため、その分子量が７００以下であるものが好ましく
、より好ましくは５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基、またはスルホ基が
よく、双方をともにふくむ基は更に好ましく、更にポリ
マー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリンク色素形成
型化合物としては、一般式（Ｂ）で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。

一般式（Ｂ） Ｃｐ　−ｆＪ＋−ｆＹテｒｉＺす六Ｌ）式中、Ｃｐ、Ｊ
は一般式（Ａ）で定義されたものと同義であり、Ｙはア
ルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を表し
、ｌはＯまたは１を表し、２は２価の有機基を表し、Ｌ
はエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基を有す
る基を表す。

一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９１２４３３９号
、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、同６
１−５７９４３号、同６１−５９３３６号、米国特許第
４．　６３１．　２５１号、同４，６５０．７４８号、
同４，６５６゜１２４号の各明細書等に記載されており
、と（に米国特許第４．６５６．１２４号、米国特許第
４゜６３１．２５１号、同４，６５０，７４８号各明細
書に記載されたポリマー型色素供与物質が好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号等の公報に記載
の色素現像剤化合物、例えば、特開昭５９−１５４４４
５号、同５９−７６６９５４号等の公報に記載の分子内
求核反応により拡散性色素を放出する化合物、例えば特
開昭５９−１１６６５５号等の公報に記載のコバルト錯
体化合物、或いは例えば特開昭５９−１２４３２７号、
同５９−１５２４４０号等の公報に記載の酸化されると
色素放出能力を失う化合物がある。

本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素の
残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好まし
くは分子量が８００以下、より好ましくは６００以下で
あるものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラ
キノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ
色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン
色素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現
像時或いは転写時に復色可能な一時短波化された形でも
よい。また、これらの色素残基は画像の耐光性を挙げる
目的で、例えば、特開昭５９−４８７６５号、同５０−
１２４３３７号に記載されているキレート可能な色素残
基であることも好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光性の写真構成層が単層かまたは２種以上
の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使用
量は１層当たり０．００５〜５０ｇ１好ましくは０．１
ｇ−１０ｇ用いることができる。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなとがある。各
感光層は通常型のカラー感光部材で知られている種々の
配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

熱現像感光部材には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペクト比
の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には米国特許第４，５００，６２６号第５０欄、
同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９　（１９７８
年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光部材用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法およびセレン
増感法などを単独または組合わせて用いることができる
。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行
うこともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１■ないし１０ｇ／ｒｒｒの範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００゜６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上
を併用してもよい。

以上のを機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好ま
しくは０．１−１００モルである。

さらに好ましくは０．３〜３０モルである。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許第４，６１７．２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９　（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３，６１５゜６４１号、特開昭６３−２３
１４５号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４．１８３，
７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロゲン
化銀１モル当たり１Ｏ−８ないし１０−”モル程度であ
る。

感光部材や受像部材の構成層のバインダーには親水性の
ものが好ましく用いられる。その例としては特開昭６２
−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載され
たものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水
性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デンプン
、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類の
ような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合成高
分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−２４５２
６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯ
Ｍまたは一３ｏ、Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属
）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこのビニ
ルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの共重合
体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アン
モニウム、住友化学■製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用
される。これらのバインダーは２種以上組み合わせて用
いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを受像層やその保護層に使用すると、転写後に色
素が受像部材から他のものに再転写するのを防止するこ
とができる。

本発明において、バインダーの塗布量はｌｄ当たり２０
ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下に
するのが適当である。

感光部材または受像部材の構成層（バック層を含む）に
は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ割れ
防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々のポ
リマーラテックスを含有させることができる。具体的に
は、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６６４
８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマーラテ
ックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点の低
い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に用いる
と媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガラス
転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用いると
カール防止効果が得られる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤（本明細書
中還元剤プレカーサーも還元剤に包含されるものとする
）は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使
用することができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３．５３１，２８６号、同第３゜７６１．２７
０号、同第３．７６４，３２８号各明細書、またＲＤ（
リサーチ・ディスクロージャー）　Ｎα１２１４６、同
Ｎα１５１０８、同Ｎα１５１２７および特開昭５６−
２７１３２号公報、米国特許第３，３４２．５９９号、
同第３，７１９゜４９２号各明細書、特開昭５３−１３
５６２８号、同５７−７９０３５号等の各公報に記載の
ｐ−フェニレンジアミン系及びｐ−アミノフェノール系
現像主薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホン
アミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像
主薬及びそれらのプレカーサーや、或いはフェノール類
、スルホンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシ
ベンゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及
びメチレンビスナフトール類、メチレンビスフェノール
類、アスコルビン酸、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン
類を用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（ｐ−Ｎ
、Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げら
れる。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ノ）ロゲン化銀の種類、有機
酸銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必
ずしも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン
化銀１モルに対して０６０１〜１５００モルの範囲であ
り、更に好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明においては感光部材に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４．５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光部材と共に受像部材が用いられる。

受像部材は感光部材とは別々の支持体上に別個に塗設さ
れる形態であっても、感光部材と同一の支持体上に塗設
される形態であってもよい。感光部材と受像部材相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第４，５００，６２６号の第５７欄に記載の関係が本願
にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる受像部材は媒染剤とバイン
ダーを含む層を少なくとも１層有する。

媒染剤は写真分野で公知のものを用いることができ、そ
の具体例としては米国特許第４，５００゜６２６号第５
８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（
４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号
、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げること
ができる。

別の有用な色素受容物質としては、特開昭５７２０７２
５０号、米国特許第４．　４６３．　０７９号等に記載
されているようなガラス転位点が４０℃以上、２５０℃
以下の耐熱性有機高分子物質で形成されるものが挙げら
れる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、炭
素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポ
リビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマ
ール及びポリビニルブチラールなどのポリアセタール類
、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フ
ッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペ
ンタクロロフェニル基及び２．４−ジクロロフェニル基
をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリ
レート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピ
ルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポ
リーｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキ
シルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート、
ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポ
リスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等のポ
リカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類
並びにセルロースアセテート類が挙げられる。また、「
ポリマーハンドブック、セカンドエデイジョン」　（ジ
ョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツト
編）ジョン　ウイリ　アンドサンズ出版ｉＰｏｌｙｍｅ
ｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　２　ｎｄ　ｅｄ、　（Ｊ、　Ｂ
ｒａｎｄｒｕｐ　＋Ｅ、　Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇｕｔ　編）
　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　　＆　５ｏｎｓ　１に記載さ
れているガラス転移温度５４０℃以上の合成ポリマーも
有用である。−船釣には前記高分子物質の分子量として
は２，０００〜２００，０００が有用である。これらの
高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドして用いて
もよく、また２種以上を組み合わせて共重合体として用
いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８号公報に記載のポリカーボネートと可
塑剤より成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材には必要に応じて保護層、剥離層、カール防止
層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光部材および受像部材の構成層には、可塑剤、スベリ
剤、あるいは感光部材と受像部材の剥離性改良剤として
高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的には特開
昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２−２４５
２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン■発行の「変性シリコーンオイル」技術
資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイル、
特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−３７
１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光部材や受像部材には退色防止剤を用いてもよい。退
色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、
あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３．７９４号なと）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号など
）、その他特開昭５４４８５３５号、同６２−１３６６
４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物がある
。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収
性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４．　２４１．　１５５
号、同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，
２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４
１号、同６１−，８８２５６号（２７）〜（２９）頁、
同６３−１９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３号
、同６２−２３０５９５号等に記載されている化合物が
ある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されてい受像部材に転写
された色素の退色を防止するための退色防止剤は予め受
像部材に含有させておいてもよいし、感光部材などの外
部から受像部材に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光部材や受像部材には蛍光増白剤を用いてもよい。特
に受像部材に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光部材など
の外部から供給させるのが好ましい。

その例としては、Ｋ、　Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編
ｒＴｈｅＣｈｅｍｉｓ　ｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔ
ｉｃ　ＤｙｅｓＪ第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７
５２号などに記載されている化合物を挙げることかでき
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、
カルボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光部材や受像部材の構成層に用いる硬膜剤としては、
米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９
−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−
１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体
的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）
、アジリジン系硬膜剤、エポキン系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、　Ｎ’　　−エチレンヒ
ス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）Ｎ−メ
チロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）あるいは高
分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。

感光部材や受像部材の構成層には、塗布助剤、剥離性改
良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々
の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の具
体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４
５７号等に記載されている。

感光部材や受像部材の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０
９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げら
れる。

感光部材や受像部材にはマット剤を用いることができる
。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィンまた
はポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５６号
（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹脂
ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａｓ樹脂ビーズ
などの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１１００
６５号記載の化合物がある。

その他、感光部材および受像部材の構成層には、熱溶剤
、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ませ
てもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８８
２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている。

本発明において感光部材及び／又は受像部材には画像形
成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤には銀
塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供与性
物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡散性
色素の放出等の反応の促進および、感光部材層から受像
層への色素の移動の促進等の機能があり、物理化学的な
機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核性化合物
、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀
または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのか常である
。これらの詳細については米国特許４，６７８，７３９
号第３８〜４０欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４，５１１，４９３号、特
開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
受像部材に含有させるのが感光部材の保存性を高める意
味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許
第４，７４０，４４５号に記載されている難溶性金属化
合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属イオン
と錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物という）の組
合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載されている
電解により塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサ
ーとして使用できる。特に前者の方法は効果的である。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光部材と受
像部材に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光部材及び／又は受像部材には、現像時の処
理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画像を
得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光部材や受像部材の支持体としては、処理温
度に耐えることのできるものが用いられる。

−船釣には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる
。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチル
セルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンな
どの顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどか
ら作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹
脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー
紙、バライタ紙、コーチイツトペーパー（特にキャスト
コート紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）（３１
）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光部材に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなとを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光部材へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）　、沃素酸リ
チウム、ＢａＢ＋０４などに代表される無機化合物や、
尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル
−４−二トロピリシンーＮ−オキシド（ＰＯ〜１）のよ
うなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１
−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合
物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態としては
、単結晶先導波路型、ファイバー型等か知られておりそ
のいずれもか有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴ　Ｓ　Ｃ）に代表されるテレビ信号、原画をス
キャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ
、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成され
た画像信号を利用できる。

感光部材及び／又は受像部材は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。この場合の透明または不
透明の発熱要素には、特開昭６１−１４５５４４号明細
書に記載のものを利用できる。なおこれらの導電層は帯
電防止層としても機能するっ 熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０°Ｃて
現像可能であるか、特に約り０℃〜約１８０℃か有用で
ある。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、
転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から
室温の範囲で転写可能であるか、特に５０°Ｃ以上で熱
現像工程における温度よりも約ｌＯ℃低い温度までかよ
り好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生しるか、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１２３８０５
６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存
在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方
法も有用である。この方式においては、加熱温度は５０
℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい。例えば溶媒が水の
場合は５０℃以」−１００°Ｃ以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の受像層への移動
のために用いる溶媒の例としては、水または無機のアル
カリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これら
の塩基としては画像形成促進剤の項で記載したものが用
いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶媒、
または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合
溶液なども使用することができる。また界面活性剤、カ
ブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒中に
含ませてもよい。

これらの溶媒は、受像部材、感光部材またはその両者に
付与する方法で用いることができる。その使用量は全塗
布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下（特に全
塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量から全塗布
膜の重量を差引いた量以下）という少量でよい。

感光層または受像層に溶媒を付与する方法としては、例
えば、特開昭６１−１’４７２４４号（２６）頁に記載
の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉し込
めるなどの形で予め感光部材もしくは受像部ｔ↑または
その両者に内蔵させて用いることもてきる。

また常温では固体であり高温では溶解する熱用材を感光
部材または受像部材に内蔵させる方式も採用できる。熱
溶剤は感光部材、受像部材のいずれに内蔵させてもよく
、両方に内蔵させてもよい。

また内哉させる層も乳剤層、中間層、保護層、受像層い
ずれでもよいか、受像層および／またはその隣接、響に
内蔵させるのか好ましい。

熱１３剤の例としては、特開昭５９−１７４８３５号、
同６２−１３６６４５号、同６２−１３９５４９号等に
記載された尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホンア
ミド類、イミド類、アルニ’［／　？Ｎ、オキシム類そ
の他の化合物がある。熱溶剤の好ましい添加量は通常バ
インダー量の１０重量００〜５００重量０゜、特に３０
重量％〜２００重量Ｏｏである。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光部材及び／又は受像部材に含有させておいてもよい。

現像および／′または転写工程における加熱方法として
は、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱
板、ホットプレツサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光部材と受像部材とを重ね合わせ、密着させる時の圧
力条件や圧力を加える方法は特開昭６１１４７２４４号
（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の熱現像感光材料の処理には種々の熱現像装置の
いずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４
７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３
号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号
等に記載されている装置などが好ましく使用される。

以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ 第１層用の乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌しているセラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
セラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保
温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液６００ｍｌと硝酸銀水溶液（水６００ｒ＋
１に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４
０分間にわたって等流量で添加した。このようにして平
均粒子サイズ０．３５μの単分散立方体塩臭化銀乳剤（
臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン２
０■を添加して６０℃で化学増感を行った。乳剤の収量
は６００ｇであった。

次に第３層用の乳剤の作り方についてのへる。

良く攪拌しているセラチン水溶液（水１０１００Ｏ！中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍｌと硝酸銀水溶液（水６００ｒ
ｒｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）と以下の
色素溶液（１）とを、同時に４０分間にわたって等流量
で添加した。

このようにして平均粒子サイズ０．３５μの色素を吸着
させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を
調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
２０ｍｇを添加して６０°Ｃで化学増感を行った。乳剤
の収量は６００ｇであった。

色素溶液（１） １＼　　ｐ ゞぐ／ ６０ｍｇ メタノール ４００ｍ１ 次に第５層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べろ。

良く攪拌しているセラチン水溶液（水１０００ｍｆｆ中
にセラチン２０ｇとアンモニアを溶解させ５０℃に保温
したもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有してい
る水溶液１０００ｍｌと硝酸銀水溶液（水１０００ｍｅ
中に硝酸銀１モルを溶解させたもの）とを同時にｐＡｇ
を一定に保ちつつ添加した。このようにして平均粒子サ
イズ０゜５μの単分散沃臭化銀八面体乳剤（沃素５モル
％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５ｍｇとチオ硫酸ナト
リウム２　ｍｇを添加して６０℃で金およびイオウ増感
を施した。乳剤の収量は１．　　Ｏｋｇであった。

有機銀塩の作り方について述へる。

有機銀塩（１） ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述へる。

セラチン２８ｇとヘンシトリアゾール１３．２ｇを水３
００ｒｒｌに溶解した。この溶液を４０°Ｃに保ち攪拌
した。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｒｒｌ：に溶
かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調製し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ｐＨを６．３０に合
わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た
。

有機銀塩（２） セラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇを０，１％水酸化ナトリウム水溶液１０
００ｍｌとエタノール２００ｒｒＨ！に溶解した。

この溶液を４０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００ｍｌに溶かした液
を５分間で加えた。

この分散物のｐＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。この後、ｐＨ６，３に合わせ収量３００ｇの有機銀
塩（２）の分散物を得た。

ポリマーカプラーの分散法について述べる。

本発明のポリマーカプラー（（、−１）Ｉｇを酢酸エチ
ル４ｍｎに溶解した。この溶液に１０％セラチン水溶液
３ｍｌ、水１０ｍｌおよび界面活性剤を加えてホモジナ
イザーで分散した。

同様な方法てポリマーカプラー（Ｃ−２）、（Ｃ−３）
の分散物を得た。

これらにより次表のような多層構成の熱現像感光部材を
作成した。

／ ／ ／ ／ ■ −２ Ｈ３ ｘ／ｙ＝５０１５０ 次に受像部材の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し受像部材を作った。

Ｈ） １゜ ビス （ビニルスルフォニルアセト アミド） エタン ネ２） 上記多層構成の熱現像感光部材にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、　Ｇ。

Ｒの三色分解フィルターを通して、２０００ルクスで１
秒間露光した。

受像部材の膜面に５％の炭酸グアニジン水溶液を２０　
ｍ　！！／　ｒｄワイヤーバーで供給し、上記露光済の
感光部材と膜面が接するように重ね合わせた。

その後９０℃に加熱したヒートローラーを用いて２０秒
間密着加熱した。加熱後、受像部材を感光部材からひき
はがすと受像部材の膜面にイエローマゼンタ、シアンの
カラー画像が得られた。

他の試料は受像部材の第１層中に本発明の化合物や比較
化合物を第１表のような組合せでｌＸｌ０−３ｍｏｌｅ
／　ｎｉ’添加した以外は全く同様にして作成し、同様
にカラー画像を得た。

このようにして得られた転写画像試料を７０℃、相対湿
度７０％の条件下に４日間放置した後、白地部分のマゼ
ンタの濃度を測定し、マゼンタ着色のスティンの増加を
評価した。

比較化合物 ■ 比較化合物 比較化合物−３ Ｃ，Ｈ。

ＮＨＣＯＣＨ。

比較化合物 比較化合物 比較化合物 ０２ ＯＣｌ。Ｈ２５１゜ ＯＣＨ。

比較化合物−７ 比較化合物 比較化合物 比較化合物 比較化合物−１ Ｃ４−イブＸ〜７Ｃ１ 比較化合物 ■ 比較化合物 ４ ＣＨ。

ｌＣｔ　Ｈ，−Ｃ−ＮＣＯ ＣＨ１ 比較化合物 ７ 比較化合物 ８ ＮＨＣＯＣＨＣ２Ｈ。

Ｃ，Ｈ 比較化合物 １９ 比較化合物 ０ ／阪 　０ 比較化合物 １ 比較化合物 ２ 第 表 第１表から明らかなように本発明の化合物は公知の化合
物と比較し、最高濃度値をほとんど低下させずにカブリ
（最低濃度値）を大巾に抑制し、しかも経時によるマゼ
ンタスティンの発生か著しく少ないことがわかる。

実施例２ 特開平２−８６４号の明細書に記載の実施例１に従って
本発明の化合物と比較化合物を試験した。

本発明の化合物と比較化合物は本発明の実施例１に記載
した第１表の化合物のいずれをも使用した。

特開平２−８６４号の明細書に記載されている実施例１
に従って、熱現像感光材料を作成し、マゼンタの転写画
像を得た。本発明の化合物と比較化合物は受像層中に２
．５　ｘ　１０−’ｍｏｌ／ｒｒｌ添加し、温度８０℃
、相対湿度７０％の条件下で１週間保存し、マゼンタス
ティンの増加を調べた。この結果、本発明の化合物１ａ
−Ｌｌａ−１２、Ｉａ−１３、Ｉａ−１８、Ｉａ−３１
，Ｉａ−４８、ｌ１ａ＝１．■ａ−１５、■ａ−１８、
ＩＩａ−２７、■ａ−２、Ｉ［１ａ−５、Ｉｎａ−１４
、ＩＩ［ａ−１９はいずれも比較化合物−１〜比較化合
物−２２と比較し、マゼンタステインの発生を著しく抑
制することがわかった。

実施例３ Ｉａ−３］、Ｉａ−４８、Ｉ［ａ−Ｌ　Ｉ［ａ−１５、
ＩＩＩａ−２、■ａ−１９を本発明の実施例１で作成し
た試料Ａの第２層〜第６層の単一の層に３ｘ　１０−’
　ｍｏｌ／　ｒｒ？添加して試料を作成し、転写後のカ
ブリ（最低濃度）をイエロー、マゼンタ、シアンとも測
定した。

この結果、本発明の化合物を含まないものと比較し、本
発明の化合物を含有した試料はいずれも三色ともカブリ
の発生が大巾に抑えられていることがわかった。

同様にして特開平１−２８３５５８号の明細書の実施例
１に記載されている熱現像感光材料の第７層にＩａ−３
１、Ｉａ−４８、ＩＩ　ａ　−’　１、ｌ１ａ−１５、
［［ａ−２、Ｉ［ｒａ−１９をそれぞれ３ＸｌＯ−３ｍ
ｏｌ／　ｍ添加してマゼンタのカブリの発生の程度を評
価したが、本発明の化合物を添加した試料はいずれもカ
ブリが著しく低いことがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供
   与物質、還元剤およびバインダーを有する熱現像感光部
   材と少なくとも画像の転写時に該熱現像感光部材と積重
   の関係にある受像部材とからなる熱現像感光材料におい
   て、該熱現像感光部材および／または該受像部材に下記
   一般式（ I ）、（II）または（III）で表わされる化合
   物の少なくとも一種を含有することを特徴とする熱現像
   感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） Ｒ＿３＿０−ＳＨ 式中、Ｒ＿１は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を
   表わす。Ｘは−Ｏ−Ｒ＿２またはハロゲン原子を表わす
   。Ｒ＿２は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わ
   す。Ｌは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、▲数式、化学式、表
   等があります▼または▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表わす。 Ｙ＿１は酸素原子、イオウ原子または＝Ｎ−Ｒ”を表わ
   す。ここでＬ′はＬと同じ意味であり、Ｙ＿２はＹ＿１
   と同じ意味を表わす。Ｒ’およびＲ”は同一でも異なつ
   てもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘ
   テロ環基、アシル基、スルホニル基を表わし、Ｒ”はさ
   らにヒドロキシル基、−Ｏ−Ｒ＿１または置換基を有し
   てもよいアミノ基を表わす。ｎは０または１を表わす。 Ｘが−Ｏ−Ｒ＿２の時、ｎは１であり、Ｘがハロゲン原
   子の場合ｎは０であり、Ｒ＿１は脂肪族基を表わす。Ｒ
   ＿１、Ｌ、Ｙ＿１およびＸの少なくとも２個が互いに結
   合して５〜７員環を形成してもよい。 Ｍは無機または有機の塩を形成する原子または原子団お
   よび▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼および水素原子を表
   わす。 ここでＲ＿１＿５およびＲ＿１＿６は同一でも異なつて
   もよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基または
   ヘテロ環基を表わす。Ｒ＿１＿５とＲ＿１＿６が互いに
   結合して５〜７員環を形成してもよい。Ｒ＿１＿７、Ｒ
   ＿１＿８、Ｒ＿２＿０およびＲ＿２＿１は同一でも異な
   つてもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、
   ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、スル
   ホニル基、ウレイド基およびウレタン基を表わす。ただ
   し、Ｒ＿１＿７とＲ＿１＿８のうち少なくとも一方、お
   よびＲ＿２＿０とＲ＿２＿１のうちの少なくとも一方は
   水素原子である。Ｒ＿１＿８およびＲ＿２＿２は水素原
   子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ
   ＿１＿８はさらにアルキルアミノ基、アリールアミノ基
   、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコ
   キシカルボニル基、およびアリールオキシカルボニル基
   を表わす。ここでＲ＿１＿７、Ｒ＿１＿８、Ｒ＿１＿９
   のうちの少なくとも２つの基が互いに結合して５〜７員
   環を形成してもよく、またＲ＿２＿０、Ｒ＿２＿１、Ｒ
   ＿２＿２のうちの少なくとも２つの基が互いに結合して
   ５〜７員環を形成してもよい。Ｒ＿２＿３は水素原子、
   脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ＿２
   ＿４は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、
   アシルオキシ基またはスルホニル基を表わす。Ｒ＿２＿
   ５は水素原子または加水分解されうる基を表わす。 Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３およ
   びＲ＿１＿４は同一でも異なつてもよく、それぞれ水素
   原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、ハロゲン原子
   、−ＳＲ＿２＿６、−ＯＲ＿２＿６、▲数式、化学式、
   表等があります▼、アシル基、アルコキシカルボニル基
   、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、スルホ
   ンアミド基、スルファモイル基、ウレイド基、ウレタン
   基、カルバモイル基、スルホ基、カルボキシル基、ニト
   ロ基、シアノ基、アルコキサリル基、アリールオキサリ
   ル基、スルホニルオキシ基、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ホルミル基およびスルフィン酸基を表わす。ここでＲ＿
   ２＿６およびＲ＿２＿７は同一でも異なつてもよく、そ
   れぞれ水素原、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシ
   ル基およびスルホニル基を表わす。 Ｒ＿２＿８およびＲ＿２＿９は同一でも異なつてもよく
   、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、アルコキシ
   基およびアリールオキシ基を表わす。 Ｒ＿３＿０は芳香族基または炭素数１０以上を有する脂
   肪族基を表わす。 ただし、一般式（II）においてＭが無機または有機の塩
   を形成する原子または原子団および水素原子である場合
   はｉ）またはｉｉ）である。 ｉ）Ｒ＿１＿０またはＲ＿１＿４のいずれか一方が水素
   原子以外の基である時、−ＳＯ＿２Ｍに対するＲ＿１＿
   １〜Ｒ＿１＿３のＨａｍｍｅｔｔのσ値の総和が０．０
   以上である化合物。 ｉｉ）Ｒ＿１＿０とＲ＿１＿４が同時に水素原子である
   時、−ＳＯ＿２Ｍに対するＲ＿１＿１〜Ｒ＿１＿３のＨ
   ａｍｍｅｔｔのσ値の総和が０．０以上で、かつＲ＿１
   ＿１〜Ｒ＿１＿３の炭素数の総和が４以上である化合物
   。 ２）熱現像感光部材および／または受像部材に添加され
   る化合物が前記一般式（ I ）で表される化合物である
   ことを特徴とする請求項１記載の熱現像感光材料。 ３）熱現像感光部材および／または受像部材に添加され
   る化合物が前記一般式（II）または（III）で表される
   化合物であることを特徴とする請求項１記載の熱現像感
   光材料。 ４）一般式（II）または（III）で表される化合物が受
   像部材に添加されていることを特徴とする請求項１また
   は３記載の熱現像感光材料。 ５）一般式（II）のＭが、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または▲数式、化
   学式、表等があります▼ であることを特徴とする請求項１、３または４記載の熱
   現像感光材料。