JPH05188555A

JPH05188555A - 熱現像カラー感光材料

Info

Publication number: JPH05188555A
Application number: JP4023165A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Aozuka; 康生青塚
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-01-13
Filing date: 1992-01-13
Publication date: 1993-07-30
Anticipated expiration: 2014-04-12
Also published as: JP2881061B2; US5326684A

Abstract

(57)【要約】【目的】画像濃度（Ｄmax ）が大きく、カブリ濃度
（Ｄmin ）が小さく、かつ低コストの熱現像カラー感光
材料を得る。【構成】熱現像カラー感光材料を構成するバインダー
の総量に対して、少なくとも５００ppm 以上のカルシウ
ムを含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱現像カラー感光材料に
関し、特に画像濃度が高く、白地が良好なカラー画像が
得られ、かつコストが低い熱現像カラー感光材料に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像感光材料はこの技術分野では公知
であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、例
えば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロ
ナ社発行）の２４２頁〜２５５頁に記載されている。

【０００３】熱現像でカラー画像を得る方法についても
多くの方法が提案されている。

【０００４】例えば、米国特許第３５３１２８６号、同
３７６１２７０号、同４０２１２４０号、ベルギー特許
第８０２５１９号、リサーチ・ディスクロージャー誌
（以下ＲＤと略称する。）１９７５年９月，３１〜３２
頁等には現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画
像を形成する方法が提案されている。

【０００５】しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感
光材料は非定着型であるため画像形成後もハロゲン化銀
が残っており、強い光にさらされたり、長期保存をする
と除々に白地が着色してくるという重大な問題が引き起
こされる。さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較
的長時間を要し、得られた画像も高いカブリと低い画像
濃度しか得られないという欠点を有していた。

【０００６】これらの欠点を改善するため、加熱により
画像状に拡散性の色素を形成または放出させ、この拡散
性の色素を、水などの溶媒によって媒染剤を有する受像
材料に転写する方法が提案されている（米国特許第４５
００６２６号、同４４８３９１４号、同４５０３１３７
号、同４５５９９２０号、特開昭５９−１６５０５４号
等）。

【０００７】上記の方法では、まだ現像温度が高く、感
光材料の経時安定性も充分とはいえない。そこで塩基あ
るいは塩基プレカーサーと微量の水の存在下で加熱現像
し、色素の転写を行なわせることにより現像促進、現像
温度の低下、処理の簡易化をする方法が特開昭５９−２
１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許２１
０６６０Ａ２号等に開示されている。

【０００８】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
第４５５９２９０号には、いわゆるＤＲＲ化合物を色素
放出能力のない酸化型にした化合物を、還元剤もしくは
その前駆体を存在させ、熱現像によりハロゲン化銀の露
光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還
元剤により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案
されている。また、欧州特許公開第２２０７４６号、公
開技報８７−６１９９（第１２巻２２号）には、同様の
機構で拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合
（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す）の還
元的な開裂によって拡散性色素を放出する化合物を用い
る熱現像カラー感光材料が記載されている。

【０００９】上記のような熱現像感光材料において、バ
インダーとしては、各種ポリマーを使うことができる。
しかし、ポリマー種によっては、画像濃度（Ｄ_max ）が
低かったり、カブリ濃度（Ｄ_min ）が高かったりし、良
好な画像を得るために、コスト上有利なポリマーを使用
することが困難である。

【００１０】好ましいポリマーとしてゼラチンを用いる
ことができるが、そのなかでも脱灰処理ゼラチンは、熱
現像カラー感光材料に用いると、Ｄ_min 、Ｄ_max 共に劣
るという問題がある。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、Ｄ
_max が高く、Ｄ_min が低く、かつ低コストの熱現像カラ
ー感光材料を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
の構成（１）によって達成される。（１）支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、色
素供与性化合物およびバインダーを有する熱現像カラー
感光材料において、前記バインダーの総量に対して、少
なくとも５００ppm 以上のカルシウムを含有することを
特徴とする熱現像カラー感光材料。

【００１３】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。本発明の熱現像カラー感光材料は、感材中
の総バインダー量に対してカルシウムを少なくとも５０
０ppm 以上、好ましくは１０００ppm 以上、さらに好ま
しくは２０００ppm 以上含有するものである。

【００１４】このようにカルシウムを含有させることに
よって、本発明の効果を奏する。

【００１５】これに対し、カルシウムの含有量が５００
ppm 未満となると、本発明の実効が得られない。

【００１６】また、上限には特に制限はないが、１００
００ppm 程度とすることが好ましい。カルシウムの含有
量が大きくなりすぎると、感光材料を製造するに際し、
用いる塗布液中に白濁や沈澱を生じやすくなり、これに
起因して塗布液の濾過性が悪化する。また、感光材料を
連続処理したときの感光材料の膜の吸水量が変化し、こ
れに起因して写真性の変動を生じやすくなる。

【００１７】従来、熱現像カラー感光材料のバインダー
としてゼラチン等に代表される親水性ポリマーが用いら
れている。

【００１８】しかし、これらのポリマーのなかには写真
性を悪化させるものがあり、特に、脱灰処理ゼラチンは
その傾向が強かった。

【００１９】そこで、本発明者は、これについて種々の
検討を行なったところ、ポリマー中のカルシウム量が写
真性に影響を及ぼすことを見出し、カルシウム量を上記
のように規定することによって、良好な写真性が得られ
ることを確認した。

【００２０】そして、熱現像カラー感光材料のバインダ
ー中のカルシウム量と写真性との関係については、本発
明者によってはじめて見出されたものである。

【００２１】従って、本発明に基づいて、カルシウム量
を調整すれば、コスト的に有利なポリマーを制限なく用
いることができ、コストの低下を実現できる。

【００２２】本発明の熱現像カラー感光材料にカルシウ
ムを含有させる方法としては、すでにカルシウムを含有
しているポリマーをバインダーの一部または全部として
用いる方法、カルシウム化合物を塗布液に添加する方
法、色素供与性化合物の分散物やハロゲン化銀乳剤にカ
ルシウム化合物を含有させておく方法、塗布済みの感光
膜にカルシウム化合物含有液をオーバーコートする方法
などがあり、これらのいずれの方法によってもよい。ま
た、二つ以上の方法を併用してもよい。

【００２３】上記において用いるカルシウム化合物とし
ては、水、酸、アルカリ、アルコール類などに溶解し、
溶液添加が可能なものであれば特に制限はなく、これら
の溶媒に不溶なもの以外はいずれをも用いることができ
る。

【００２４】このようなものには、例えばＣａＣｌ₂ 、
ＣａＢｒ₂ 、ＣａＯ₂ 、Ｃａ（ＯＨ）₂ 、ＣａＳＯ₄ 、
Ｃａ（ＮＯ₃ ）₂ 、Ｃａ₃ （ＰＯ₄ ）₂ 、ＣａＣＯ₃ 、
Ｃａ（ＣＨ₃ ＣＯＯ）₂ およびこれらの水和物などを挙
げることができる。

【００２５】これらの化合物は単独で用いても、２種以
上を併用してもよい。

【００２６】また、カルシウム化合物は、感材構成層の
いずれに添加してもよく、特に制限はない。つまり、ハ
ロゲン化銀含有層、色素供与性化合物含有層、中間層あ
るいは保護層等のいずれの層に添加しても有効であり、
また、任意の複数層に分割して添加してもよい。

【００２７】カルシウム化合物は、感光材料に用いるポ
リマーあるいはその他の原材料中に予め含有されている
カルシウム量が前記範囲に達していないときに添加され
るものである。

【００２８】従って、ポリマーあるいはその他の原材料
中に予め含有されているカルシウムの定量を行なう必要
がある。このときの定量は、ＥＤＴＡ滴定法、原子吸光
法等によって行なえばよい。

【００２９】なお、本発明に用いるバインダーについて
は後述する。

【００３０】本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的
には支持体上に感光性ハロゲン化銀、色素供与性化合物
（後述するように還元剤が兼ねる場合がある。）、バイ
ンダーを有するものであり、熱現像カラー感光材料の場
合はさらに必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有さ
せることができる。

【００３１】これらの成分は同一の層に添加することが
多いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加す
ることができる。例えば着色している色素供与性化合物
はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を
防げる。還元剤は熱現像カラー感光材料に内蔵するのが
好ましいが、例えば後述する色素固定材料から拡散させ
るなどの方法で、外部から供給するようにしてもよい。

【００３２】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性をもつハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせ、あるいは赤感層、第１赤
外感光層、第２赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は種々の配列順序を採ることができる。また、こ
れらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割してもよ
い。

【００３３】熱現像カラー感光材料には、保護層、下塗
り層、中間層、黄色フィルター層、赤外フィルター層、
アンチハレーション層、バック層等の種々の補助層を設
けることができる。

【００３４】そして、本発明において、カルシウムは、
これらの層のいずれに含有されていてもよく、また、前
述のように、いずれの層に添加してもよい。

【００３５】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。

【００３６】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組み合わ
せて直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と
粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤で
あってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散で
もよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイ
ズは０．１〜２μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、
高アスペクト比の平板状その他のいずれでもよい。

【００３７】具体的には、米国特許第４５００６２６号
第５０欄、同４６２８０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略記する。）１７０２９（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００３８】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが、通常は化学増感して使用する。通常型感光材
料用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感
法などを単独または組合わせて用いることができる。こ
れらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行なう
こともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。

【００３９】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１mg/m² ないし１０g /m² の範
囲である。

【００４０】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。

【００４１】上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
し得る有機化合物としては、米国特許第４５００６２６
号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂
肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２
３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニ
ル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９
０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は
２種以上を併用してもよい。

【００４２】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０００１ないし１０モル、好ましくは
０．００１ないし１モルを併用することができる。感光
性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０
mg/m² ないし１０g /m² が適当である。

【００４３】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００４４】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類、その他によって分光増感されてもよい。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラー
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。

【００４５】具体的には、米国特許第４６１７２５７
号、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３
５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に
記載の増感色素が挙げられる。

【００４６】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組み合わせを用いてもよく、増感色素の組
み合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられ
る。

【００４７】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３６１５６４１号、特願昭６
１−２２６２９４号等に記載のもの）。

【００４８】これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第
４１８３７５６号、同４２２５６６６号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロ
ゲン化銀１モル当たり１０^-8ないし１０^-2モル程度であ
る。

【００４９】感光材料や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えば脱灰
処理ゼラチン、石灰処理ゼラチンのようなゼラチン、ゼ
ラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、
デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の
多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他
の合成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−
２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち
−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子またはアル
カリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体または
このビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーと
の共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリ
ル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ−
５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種以上組
み合わせて用いることもできる。

【００５０】微量の水を供給して熱現像を行なうシステ
ムを採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いるこ
とにより、水の吸収を迅速に行なうことが可能となる。
また、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使
用すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに
再転写するのを防止することができる。

【００５１】本発明において、バインダーの塗布量は１
m²当たり２０g 以下が好ましく、特に７g 以下、さらに
は４g 以下にするのが適当である。

【００５２】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む。）には、寸度安定化、カール防止、接着
防止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改
良の目的で種々のポリマーラテックスを含有させること
ができる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、
同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に
記載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特
に、ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテッ
クスを媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止するこ
とができ、またガラス転移点が高いポリマーラテックス
をバック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００５３】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。

【００５４】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４５００６２６号の第４９〜５０欄、同４４
８３９１４号の第３０〜３１欄、同４３３０６１７号、
同４５９０１５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第
（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６
−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−
５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８
２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８
４３６号から同６０−１２８４３９号まで、同６０−１
９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５
９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１
２５３号から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第
２２０７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤
や還元剤プレカーサーがある。

【００５５】米国特許第３０３９８６９号に開示されて
いるもののような種々の還元剤の組み合わせも用いるこ
とができる。

【００５６】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組み合わせて用いるこ
とができる。

【００５７】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３
−ピラゾリドン類またはアミノフェノール類である。電
子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供与
体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中で
実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハイ
ドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホン
アミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に電
子供与体として記載されている化合物および後述する耐
拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられ
る。本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対し
て０．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モ
ルである。

【００５８】本発明においては、高温状態下で銀イオン
が銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆
対応して可動性色素（拡散性色素ともいう。）を生成す
るか、あるいは放出する化合物、すなわち色素供与性化
合物（色素供与性物質ともいう。）を含有することもで
きる。

【００５９】本発明で使用しうる色素供与性化合物の例
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
い。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリン
グ反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好
ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよ
い。カラー現像薬およびカプラーの具体例はT.H.James
「The Theory of the Photographic Process」第４版２
９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８
−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−
１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１
２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３
１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５
０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同
６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく
記載されている。

【００６０】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般
式〔ＬＩ〕で表わすことができる。

【００６１】（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ〔ＬＩ〕

【００６２】Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色
素基または色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合また
は連結基を表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀
塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表わ
される化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄ
ｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−
Ｚとの間に拡散性において差を生じさせるような性質を
有する基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の
時、２つのＤｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

【００６３】一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げるこ
とができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の現像
に逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成する
ものであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡
散性の色素像（ネガ色素像）を形成するものである。

【００６４】米国特許第３１３４７６４号、同３３６
２８１９号、同３５９７２００号、同３５４４５４５
号、同３４８２９７２号等に記載されている。ハイドロ
キノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この
色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハ
ロゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。

【００６５】米国特許第４５０３１３７号等に記され
ている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出す
るがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性
の化合物も使用できる。その例としては、米国特許第３
９８０４７９号等に記載された分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４１９９３
５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。

【００６６】米国特許第４５５９２９０号、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、米国特許第４７８３３９６号、
公開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像に
よって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素
を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

【００６７】その例としては、米国特許第４１３９３８
９号、同４１３９３７９号、特開昭５９−１８５３３３
号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元され
た後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出
する化合物、米国特許第４２３２１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３００８５８８Ａ号、特開昭５６−１４
２５３０号、米国特許第４３４３８９３号、同４６１９
８８４号等に記載されている還元後に一重結合が開裂し
て拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４４５０
２２３号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を
放出するニトロ化合物、米国特許第４６０９６１０号等
に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出する化
合物などが挙げられる。

【００６８】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国
特許第４７８３３９６号、特開昭６３−２０１６５３
号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ
−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す。）と
電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８
５号に記された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と同
義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７
１３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは
上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６
３−２７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ’結合
（Ｘ’はＸと同義かまたは−ＳＯ₂ −を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。また、特願昭６２
−３１９９８９号、同６２−３２０７７１号に記載され
ている電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一
重結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。

【００６９】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電
子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０７４６Ａ２または米国特許第４７８３３
９６号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜
（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜
（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、
（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、
（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９の化合物
（１１）〜（２３）などである。

【００７０】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１３３０５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特
許第３４４３９４０号、同４４７４８６７号、同４４８
３９１４号等に記載されたものがある。

【００７１】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３９２８３１２号、同４０５３３１２号、同４０５
５４２８号、同４３３６３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許
第３７２５０６２号、同３７２８１１３号、同３４４３
９３９号、特開昭５８−１１６５３７号、同５７−１７
９８４０号、米国特許第４５００６２６号等に記載され
ている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許
第４５００６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合
物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記
載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１
６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３
５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ま
しい。また米国特許第４６３９４０８号第３７〜３９欄
に記載の化合物も有用である。

【００７２】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４２３５
９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６
年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第
３９８５５６５号、同４０２２６１７号等）なども使用
できる。

【００７３】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２３２２０２７号記載の方法
などの公知の方法により感光材料の層中に導入すること
ができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃
〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。

【００７４】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１g に対して１０g 以下、好ましくは５g 以下
である。また、バインダー１g に対して１cc以下、さら
には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。

【００７５】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。

【００７６】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。

【００７７】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）
頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。

【００７８】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４５００６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

【００７９】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定材料（色素固定
要素と同義である。）が用いられる。色素固定材料は感
光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される形態であ
っても、感光材料と同一の支持体上に塗設される形態で
あってもよい。感光材料と色素固定材料相互の関係、支
持体との関係、白色反射層との関係は米国特許第４５０
０６２６号の第５７欄に記載の関係が本願にも適用でき
る。

【００８０】本発明に好ましく用いられる色素固定材料
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４５００６２６号第
５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜
（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３
号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４４６３０７９号に記載
されているような色素受容性の高分子化合物を用いても
よい。

【００８１】色素固定材料には必要に応じて保護層、剥
離層、カール防止層などの補助層を設けることができ
る。特に保護層を設けるのは有用である。

【００８２】感光材料および色素固定材料の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材
料の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。

【００８３】さらに、上記の目的のために、各種のシリ
コーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチル
シロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオ
イルまでのすべてのシリコーンオイル）を使用できる。
その例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シ
リコーンオイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変
性シリコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン
（商品名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。

【００８４】また特開昭６２−２１５９５３号、同６３
−４６４４９号に記載のシリコーンオイルも有効であ
る。

【００８５】感光材料や色素固定材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

【００８６】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物があ
る。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も
有効である。

【００８７】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３５３３７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３３５２６８１号な
ど）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４
号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−
１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合
物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫
外線吸収性ポリマーも有効である。

【００８８】金属錯体としては、米国特許第４２４１１
５５号、同４２４５０１８号第３〜３６欄、同４２５４
１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同
６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１
９９２４８号、特開平１−７５５６８号、同１−７４２
７２号等に記載されている化合物がある。

【００８９】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。

【００９０】色素固定材料に転写された色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定材料に含有させ
ておいてもよいし、感光材料などの外部から色素固定材
料に供給するようにしてもよい。

【００９１】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。

【００９２】感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光材料などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemis
try of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。

【００９３】蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用
いることができる。

【００９４】本発明の感光材料においては、色分離性を
向上させる目的や、鮮鋭度を向上させる目的で特定の波
長域の光を吸収する染料を含有させることができる。特
に赤外感光層を有する場合には赤外吸収染料を赤外感光
層中等に含有させることが有用である。その赤外吸収染
料としてはインドレニン系染料、なかでも非水溶性のイ
ンドレニン系染料が好ましい。

【００９５】ハロゲン化銀乳剤層および／またはその他
の写真構成層に用いる硬膜剤としては、化１で表わされ
る化合物、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドのよ
うなアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタ
ンジオンのようなケトン化合物類、ビス（２−クロロエ
チル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，
３，５−トリアジン、そのほか米国特許第３２８８７７
５号、同２７３２３０３号、米国特許第９７４７２３
号、同１１６７２０７号などに示される反応性ハロゲン
を有する化合物類、ジビニルスルホン、５−アセチル−
１，３−ジアクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−ト
リアジン、そのほか米国特許第３６３５７１８号、同３
２３２７６３号、同３４９０９１１号、同３６４２４８
６号、米国特許第９９４８６９号などに示されているよ
うな反応性のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキ
シメチルフタルイミド、その他米国特許第２７３２３１
６号、同２５８６１６８号などに示されているようなＮ
−メチロール化合物、米国特許第３１０３４３７号等に
示されているようなイソシアナート類、米国特許第３０
１７２８０号、同２９８３６１１号等に示されているよ
うなアジリジン化合物類、米国特許第２７２５２９４
号、同２７２５２９５号等に示されているような酸誘導
体類、米国特許第３１００７０４号などに示されている
ようなカルボジイミド系化合物類、米国特許第３０９１
５３７号などに示されているようなエポキシ化合物類、
米国特許第３３２１３１３号、同３５４３２９２号に示
されているようなイソオキサゾール系化合物類、ムコク
ロル酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒ
ドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等のジオキサ
ン誘導体、あるいはまた無機性硬膜剤としてクロムミョ
ウバン、硫酸ジルコニウム等がある。

【００９６】

【化１】

【００９７】化１において、Ｒは水素原子、アルキル
基、アラルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わ
す。ｎは０または１を表わす。

【００９８】さらに詳しく説明するとＲは水素原子、炭
素数１〜２０のアルキル基（置換されているものを含
む。例えばメチル、エチル）、炭素数６〜２０のアラル
キル基（置換されているものを含む。例えばベンジル、
フェネチル）、炭素数５〜２０のアリール基（置換され
ているものを含む。例えばフェニル、ナフチル）または
５〜６員の含窒素ヘテロ環基（例えばピリジル）であ
る。置換基の例としてはスルホン酸基、ヒドロキシ基、
カルボキシル基などを挙げることができる。

【００９９】Ｒとして特に好ましいのは水素原子であ
る。

【０１００】色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤とし
ては、前記の硬膜剤の他、米国特許第４６７８７３９号
第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４
５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が
挙げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホ
ルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ
系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレ
ン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンな
ど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素な
ど）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５
７号などに記載の化合物）が挙げられる。

【０１０１】感光材料や色素固定材料の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【０１０２】感光材料や色素固定材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ
素化合物が挙げられる。

【０１０３】感光材料や色素固定材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。

【０１０４】その他、感光材料および色素固定材料の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。

【０１０５】本発明において感光材料および／または色
素固定材料には画像形成促進剤を用いることができる。
画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進およ
び、感光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等
の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基
プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイ
ル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作
用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合せ持つのが常である。これらの詳細について
は米国特許第４６７８７３９号第３８〜４０欄に記載さ
れている。

【０１０６】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４５１１４
９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されてい
る。

【０１０７】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基および／または塩
基プレカーサーは色素固定材料に含有させるのが感光材
料の保存性を高める意味で好ましい。

【０１０８】上記の他に、欧州特許公開２１０６６０
号、米国特許第４７４０４４５号に記載されている難溶
性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金
属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物とい
う）の組み合わせや、特開昭６１−２３２４５１号に記
載されている電解により塩基を発生する化合物なども塩
基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効
果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、
感光材料と色素固定材料に別々に添加するのが有利であ
る。

【０１０９】本発明において感光材料および／または色
素固定材料には、現像時の処理温度および処理時間の変
動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止
剤を用いることができる。

【０１１０】ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体
等が挙げられる。さらに詳しくは特開昭６２−２５３１
５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１１１】本発明において感光材料や色素固定材料の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの含量を含有させたもの、さらにポリ
プロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエ
チレン等の合成樹脂バルブと天然バルブとから作られる
混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパ
ー（特にキャストコート紙）、金属、のの類、ガラス類
等が用いられる。

【０１１２】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。

【０１１３】この他に、特開昭６２−２５３１５９号
（２９）〜（３１）頁に記載の支持体を用いることがで
きる。

【０１１４】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよ
い。

【０１１５】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【０１１６】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４
５００６２６号第５６欄記載の光源を用いることができ
る。

【０１１７】また、非線形光学材料とレーザー光等のコ
ヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて
画像露光することもできる。ここで非線形光学材料と
は、レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現
れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であ
り、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤ
Ｐ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表される
無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例
えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド
（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導
体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２
号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子
の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が
知られており、そのいずれもが有用である。

【０１１８】また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、
電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信
号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて
作成された画像信号を利用できる。

【０１１９】感光材料および／または色素固定材料は、
加熱現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段とし
ての導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。こ
の場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１
−１４５５４４号明細書等に記載のものを利用できる。
なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。

【０１２０】熱現像工程での加熱温度は約５０℃〜約２
５０℃で現像可能であるが、特に約８０℃〜約１８０℃
が有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行
ってもよいし、熱現像工程終了後に行なってもよい。後
者の場合、転写工程での加熱温度は熱現像工程における
温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以
上で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度ま
でがより好ましい。

【０１２１】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましく、例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

【０１２２】現像の促進および／または拡散性色素の色
素固定層への移動のために用いる溶媒の例としては、水
または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性
の水溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で
記載したものが用いられる。）を挙げることができる。
また、低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基
性の水溶液との混合溶液なども使用することができる。
また界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成
化合物等を溶媒中に含ませてもよい。

【０１２３】これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

【０１２４】感光層または色素固定層に溶媒を付与する
方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号
（２６）頁に記載の方法がある。また、溶剤をマイクロ
カプセルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは
色素固定材料またはその両者に内蔵させて用いることも
できる。

【０１２５】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定材料に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。

【０１２６】親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリ
ジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アル
コール類、オキシム類、その他の複素環類がある。

【０１２７】また、色素移動を促進するために、高沸点
有機溶剤を感光材料および／または色素固定材料に含有
させておいてもよい。

【０１２８】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。

【０１２９】感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、
密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６
１−１４７２４４号（２７）頁に記載の方法が適用でき
る。

【０１３０】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【０１３１】

【実施例】以下、具体的実施例について述べるが、本発
明はこの実施例に限定されるものではない。

【０１３２】実施例１水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。平均粒子
サイズが０．１５μm の水酸化亜鉛１２．５g 、分散剤
としてカルボキシメチルセルロース１g 、ポリアクリル
酸ソーダ０．１g を４％ゼラチン水溶液１００mlに加
え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて
３０分粉砕した。ガラスビーズを分離し、水酸化亜鉛の
分散物を得た。

【０１３３】次に、乳剤（１）〜（３）の調製方法につ
いて述べる。よく攪拌している表１に記載の水溶液に、
表２に記載のＩ液とII液を６０℃で２０分かけて添加
し、また、その後、III 液とIV液（表２に記載）を３５
分間かけて添加した。水洗、脱塩後、ゼラチン２５g を
加えてpH＝６．１、pAg ８．０に調整したのち６１℃で
化学増感を行なった。化学増感はトリエチルチオ尿素と
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデンを用いて、１０^-4秒露光で感度の最高点が
得られるように、最適に化学増感した。得られた乳剤の
収量、粒子サイズ、晶ヘキは表３に示すとおりで、それ
ぞれ単分散乳剤であった。

【０１３４】

【表１】

【０１３５】

【表２】

【０１３６】

【表３】

【０１３７】次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の
作り方について述べる。化２のマゼンタの色素供与性物
質（Ａ）を１４．５g 、化６の還元剤を０．２g 、化７
のメルカプト化合物（１）を０．２g 、化８の界面活性
剤（３）を０．３８g 、高沸点有機溶媒（２）を７．３
g 秤量し、酢酸エチル７０ccを加え、約６０℃に加熱溶
解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチ
ンの１０％溶液１００g と水６０ccとを攪拌混合した
後、ホモジナイザーで１０分間、１００００rpm にて分
散した。この分散液をマゼンタの色素供与性物質の分散
物という。

【０１３８】化３のシアンの色素供与性物質（Ｂ₁ ）を
７．３g 、化４のシアンの色素供与性物質（Ｂ₂ ）を１
０．６g 、化６の還元剤を１．０g 、化７のメルカプト
化合物（１）を０．２５g 、化８の界面活性剤（３）を
０．３８g 、高沸点有機溶媒（１）を９．８g 秤量し、
酢酸エチル５０ccを加え、約６０℃に加熱溶解させ、均
一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％
溶液１００g と水６０ccとを攪拌混合した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm にて分散した。この
分散液をシアンの色素供与性物質の分散物という。

【０１３９】化５のイエローの色素供与性物質（Ｃ）を
１７．３g 、化９のフィルター染料を１．７３g 、化６
の還元剤を１．２g 、化７のメルカプト化合物（１）を
０．１５g 、化８の界面活性剤（３）を１．５g 、高沸
点有機溶媒（１）を８．６g秤量し、酢酸エチル４５cc
を加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。
この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００g と水
６０ccとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分
間、１００００rpm にて分散した。この分散液をイエロ
ーの色素供与性物質の分散物という。

【０１４０】

【化２】

【０１４１】

【化３】

【０１４２】

【化４】

【０１４３】

【化５】

【０１４４】

【化６】

【０１４５】

【化７】

【０１４６】

【化８】

【０１４７】

【化９】

【０１４８】なお、上記における高沸点有機溶媒（１）
はトリイソノニルフォスフェートであり、高沸点有機溶
媒（２）はトリヘキシルフォスフェートである。

【０１４９】これらにより、表４に記載の熱現像カラー
感光材料１００を構成することができる。

【０１５０】この場合、感光材料１００に用いたゼラチ
ンはすべてカルシウム含有量が２７００ppm のものであ
った。

【０１５１】

【表４】

【０１５２】表４における界面活性剤（１）はエーロゾ
ルＯＴである。また、界面活性剤（２）、（４）は、そ
れぞれ化１０、化１１に示されるものである。また、水
溶性ポリマーは化１２に、硬膜剤は化１３に、メルカプ
ト化合物（２）は化１４に、それぞれ示されるものであ
る。増感色素（１）、（２）、（３）は、それぞれ、化
１５、化１６、化１７に示されるものである。

【０１５３】

【化１０】

【０１５４】

【化１１】

【０１５５】

【化１２】

【０１５６】

【化１３】

【０１５７】

【化１４】

【０１５８】

【化１５】

【０１５９】

【化１６】

【０１６０】

【化１７】

【０１６１】次に、感光材料１００に用いたゼラチンを
全て脱灰処理ゼラチン（カルシウム含有量１３０ppm ）
に置き替えた以外は全く感光材料１００と同様にして感
光材料１０１を作った。

【０１６２】さらに、感光材料１０１において、表５に
示すとおりに、各層にＣａ（ＮＯ₃）₂ ・４Ｈ₂ Ｏを添
加した以外は感光材料１０１と全く同様にして感光材料
１０２〜１０７を作った。

【０１６３】

【表５】

【０１６４】なお、Ｃａ（ＮＯ₃ ）₂ ・４Ｈ₂ Ｏは各層
設層用の塗布液に添加して用いるものとした。

【０１６５】これらの感光材料中の総バインダー量に対
するカルシウム含有量は、後掲の表８に示すとおりであ
る。

【０１６６】次に色素固定材料の作り方について述べ
る。ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に表６の
構成で塗布し、色素固定材料Ｒ−１を作った。

【０１６７】

【表６】

【０１６８】表６における界面活性剤＊２、ポリマー＊
５、＊７、高沸点有機溶媒＊８、マット剤＊１０は以下
に示すものである。界面活性剤＊２：エアロゾルＯＴポリマー＊５：ビニルアルコール−アクリル酸ナトリウ
ム共重合体（７５／２５モル比）ポリマー＊７：デキストラン（分子量７万）高沸点有機溶媒＊８：レオフォス９５（味の素（株）
製）マット剤＊１０：ベンゾグアナミン樹脂（１０μm を超
える粒子の割合が１８vol ％）

【０１６９】また、シリコーンオイル＊１は化１８に、
界面活性剤＊３、＊４、＊１１はそれぞれ化１９、化２
０、化２１に、媒染剤＊６は化２２に、硬膜剤＊９は化
２３にそれぞれ示されるものである。

【０１７０】

【化１８】

【０１７１】

【化１９】

【０１７２】

【化２０】

【０１７３】

【化２１】

【０１７４】

【化２２】

【０１７５】

【化２３】

【０１７６】次に、以下の露光と処理とにより評価を行
なった。特願平２−１２９６２５号記載のレーザー露光
装置を用い、表７に示す条件で露光し、露光剤の感光材
料の乳剤面に１２cc／m²の水をワイヤーバーで供給し、
その後、前記色素固定材料と膜面が接するように重ね合
わせた。給水した膜の温度が８３℃となるように温度調
整したヒートローラを用い、２５秒間加熱した後、感光
材料から色素固定材料を引き剥し色素固定材料上に画像
を得た。

【０１７７】

【表７】

【０１７８】得られた画像について、Ｄmin 部と、Ｙ、
Ｍ、Ｃ各色のＤmax 部の濃度を測定し、その結果を表８
に示した。

【０１７９】

【表８】

【０１８０】表８の結果から判かるように、本発明の感
光材料はＤmin が低く、かつＤmaxが高い。

【０１８１】

【発明の効果】本発明によれば、画像濃度が高く、白地
が良好となり、かつコストをが低くすることができる。

【手続補正書】

【提出日】平成４年１１月１９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４７】

【化９】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７６】次に、以下の露光と処理とにより評価を行
なった。特願平２−１２９６２５号記載のレーザー露光
装置を用い、表７に示す条件で露光し、露光済の感光材
料の乳剤面に１２ｃｃ／ｍ^２の水をワイヤーバーで供給
し、その後、前記色素固定材料と膜面が接するように重
ね合わせた。給水した膜の温度が８３℃となるように温
度調整したヒートローラを用い、２５秒間加熱した後、
感光材料から色素固定材料を引き剥し色素固定材料上に
画像を得た。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８１】

【発明の効果】本発明によれば、画像濃度が高く、白地
が良好となり、かつコストを低くすることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
化銀、色素供与性化合物およびバインダーを有する熱現
像カラー感光材料において、前記バインダーの総量に対して、少なくとも５００ppm
以上のカルシウムを含有することを特徴とする熱現像カ
ラー感光材料。