JPH02864A - 画像保存性及びカブリの改良された熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は画像保存性及びカブリの改良された熱現像感光
材料に関するものである。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、写真
工学の基礎（１９７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５
５５頁、およびリサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載
されている。

また近年各種の色素供与物質を用いてカラー画像を得る
熱現像カラー感光材料の開発が試みられている。これら
の中で熱現像により拡散性の色素を放出又は形成させた
後、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式
は画像の安定性や鮮明性及び処理の簡易性や迅速性等の
点ですぐれている。この転写方式の熱現像カラー感光材
料及び画像形成方法は例えば特開昭５９−１２４３１号
、同５９−１５９１５９号、同５９−１８１３４５号、
同５９−２２９５５６号、同６〇−２９５０号、同６１
−５２６４３号、同６１−６１１５８号、同６１−６１
１５７号、同５９−１８０５５０号、同６１−１３２９
５２号、同６ｌ−１３９８ｉ２号、米国特許４，５９５
．６５２号、同４，５９０．１５４号及び同４，５８４
．２６７号等に記載されている。

しかしながら、これらの公知の熱現像観光材料において
は画像の保存性、特に白地部分又は低濃度部分の画像が
経時で汚染される　（スティンの発生）ことや、カブリ
が高いという欠点を有していた。この汚染を軽減もしく
は防止する方法として、特願昭６１−２６４１９２号、
特願昭６１−２９２７８９号に記載されているハロゲン
原子を有する含窒素複素環化合物を熱現像感光材料に導
入する技術がある。しかしこの方法は、減感を伴うとい
う欠点を有していｌこ　。

〔発明の目的〕 本発明の目的は上述の熱現像感光材料の欠点を改良する
ことにある。即ち本発明の第１の目的は画像の汚染や白
地部の経時によるスティンの発生のない熱現像感光材料
を提供することにある。本発明の第２の目的はカブリが
低減しかつ減感のない熱現像感光材料を提供することに
ある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、色素供与物質、還元剤およびバインダーを有
する熱現像感光部材と、少なくとも画像の転写時に該熱
現像感光部材と積重の関係にある受像部材とからなる熱
現像感光材料において、該熱現像感光部材および／また
は該受像部材が下記−数式（Ｉ）で表される化合物を含
有することを特徴とする熱現像感光材料によって達成さ
れる。

一般式ＣＩ） 式中、Ｙは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表し、Ｘは硫黄原子、スルホニル基、酸素原子ま
たは四級窒素原子を表し、Ｒは置換基を表す。

次に本発明について更に具体的に詳述する。

上記式中、ＲはＹで形成される複素環にＸを介して結合
する基であり、その例としてはアルキル基、アリール基
、水酸基、シアノ基、アミン基、スルホキシル基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、水素原子、シクロアル
キル基、カルボキシル基、チオカルバモイル基、ジアゾ
アミノ基、メチレンアミノ基、また例えばピロリジノ基
、モルホリノ基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ベ
ンズチアゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ピリジル基
、イミダゾリル基、などの複素環残基等をあげることが
できる。またＸが３価以上の基の場合はＲは２つ以上の
基を示す。この場合のＲは同じであっても良いし、異な
っていても良い。Ｒの内容は上記と同じである。これら
は共同して環を形成していても良い。共同して環を形成
する場合の例としてはピリジニウム基、ピペラジニウム
基、ピペリジニウム基、モルホリニウム基等を挙げるこ
とが出来る。但しこの場合はＸを含んだ環の名称である
。

Ｒはさらにメチル基等のアルキル基、カルボキシル基、
アミノ基、イミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原
子、水酸基等で置換されても良い。

一般式〔Ｉ〕で表される化合物には炭素数４以上の置換
基を有していることが好ましい。この炭素数４以上の置
換基は一般式（１）におけるＲについていても良いし、
又は母核に結合していて脱離しない基であっても良い。

該置換基としては例えばアルキル基、アリール基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基
、アルコキシ基、アシルアミノ基、アルキルスルホン基
等が挙げられる。これらの置換基はさらに置換されてい
ても良い。

Ｙで形成される含窒素複素環としては５又は６員の複素
環が好ましく、該複素環上の窒素原子１〜３個が好まし
く、より好ましくは２又は３個である。また、該複素環
は他の環（例えばベンゼン環）と縮合して縮合環を形成
してもよい。

さらに上記炭素数４以上の置換基以外に該複素環上又は
該複素環に縮合した環上には、アミノ基、ヒドロキシ基
、炭素原子数４未満のアルキル基、アルキルアミノ基、
アルコキシ基、アシルアミノ基等で置換されていても良
い。

上述の炭素原子数４以上の置換基は、一般式〔Ｉ〕で表
される化合物が熱現像感光材料中に安定に分散される為
に選択されるが、より好ましくは炭素原子数６〜３０の
基であり、通常コンベンショナルな写真材料に用いられ
る化合物（例えばカプラー）の置換基において、バラス
ト基として知られている基の中から選択される。好まし
いバラスト基としては例えば特願昭６０−２６３５６４
号に記載されている。

別の上述の目的の為に選択される基としてはポリマー残
基が挙げられる。置換基の一つとしてポリマー残基を有
する場合には一般式（１）で表される化合物は下記−数
式〔■′〕で表される単量体から誘導される繰り返し単
位を有するポリマー−数式〔１′〕 式中Ｘ、ＹおよびＲは一般式〔Ｉ〕において定義された
ものと同義である。Ｒ４およびＲ２はそれぞれ２価の炭
化水素基を表し、２価の炭化水素基としては、例えばア
ルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基）、アリーレン基（例えばフェニレン基）、及びこ
れらの組み合わされた基（例えばメチレンフェニレン基
）等が挙げられる。

Ｊ、およびＪ２はそれぞれ２価の結合基を表し、例えば
−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−０ＣＯ−
ｓｃｏ−−ｃｏｓ−−ｏ−−ｓ−−５ｏ−−ＳＯ□−等
が挙げられる。

Ｒ１はアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）又は
水素原子を表す。

Ｑ、、　（１２１１１１１及びｍｌはそれぞれｌ又はＯ
を表す。

また一般式〔Ｉ〕で表される化合物がポリマーである場
合は、該ポリマーは一般式〔■′〕で表される単量体の
みから誘導体されるホモポリマーであって良いし、他の
１種以上の単量体との共重合体であるコポリマーであっ
ても良い。この共重合に用いられる単量体（モノマー）
としては、アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル等
）、メタクリル酸エステル類（例えばメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸アミル等）、
スチレン類（例えばスチレン、メチルスチレン、ｐ−ス
ルホスチレン等）、アクリルアミド類（例えばアクリル
アミド、メチルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド
等）、及びメタアクリルアミド類（例えばメタアクリル
アミド、メチルメタアクリルアミド、エチルメタアクリ
ルアミド等）等が挙げられる。

本発明の一般式ＣＩ）で表される化合物として、特に好
ましくは下記の一般式（Ａ）〜〔Ｊ〕で表−数式（Ａ） 一般式（Ｂ） 一般式（Ｃ） 一般式（Ｄ） 一般式（Ｅ） 一般式（Ｆ） 一般式（Ｇ） 一般式（Ｈ） 一般式（１） 一般式（Ｊ） 上記各−数式において、 ２１．２２．Ｚ３　ニー数式（１）におけるＸ−Ｒ基で
ある。Ｚ　Ｉｎ　２２＋　Ｚ　ｓは各−数式において同
じであっても異っていても よい。

Ｒ，、Ｒ８，Ｒ，：炭素数４以上のバラスト基又はポリ
マー残基であってもよい１価の 有機基を表す。Ｒ４、Ｒｓ　、　Ｒｓは各数式において
同じであっても異っ ていてもよい。

Ｍ　：陰イオンを表す。

次に本発明のＸ−Ｒについて、Ｘは硫黄原子、スルホニ
ル基、酸素原子または四級窒素原子を表し、Ｒは前記の
基換基を表す。好ましくは次の例があげられる。

（１）　　−３ｏ、Ｒ，。（Ｒ，。はＯＨ基、アル−キ
ル基、アリール基を表す。アルキル基、アリール基はさ
らにＯＲ基、カルボキシル基、アルキル基等で置換され
ていてもよい。） （２）　　　　　　　　　　　（Ｒ１１，Ｒ１２は水素
原−５−Ｃ＝Ｎ−Ｒ，，子、アルキル、アリＲ１□　　
　　　　　　−ルアミノ各基を表、−ｏ＝Ｎ　　　　　
　　Ｌ、＃ＩｍＬ″：１“９成しても良い。） ８　　　　　　　　を表す。） （４）−３−Ｒ，、（Ｒ１６は水素原子、スルホキシル
基、ハロゲンで置換してもよいアルキル基、ニトロ、ス
ルホキシル、シアノの各基で置換してもよいアリール基
、アルキル基、アシルアミノ基、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルホキシル基等の各基で置換しても良い
ベンズチアゾールベンズオキサゾール、　ベンズイミダ
ゾール、イミダゾール、トリアゾール、フェニルテトラ
ゾール等の複素環を表す。） （５）　　−０−Ｒｌａ　（Ｒｌａはハロゲン化アルキ
ル、ニトロ、スルホキシル、シアン 基等で置換されても良いアリ− ル基を表す。） （６）　Ｒ，、（Ｒ１７，Ｒ１８，ＲＩＩはアルキル、
アＮＲ１ｍ　　　リール、アミノ各基を表し共同Ｒ１，
シて環を形成しても良い。） 以上のＸ−Ｒの具体例で以下に示す。

ＣＮ ＣＢ。

Ｓ　　Ｃ−Ｎ（ＣｚＨｓ）ｚ Ｓｏ　、　Ｈ Ｓ　　５Ｏ３１１ Ｈ （ｌＯ） Ｏ ＣＨ，−ＣＩ２ ルキル、アシルアミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、
スルホキシル等の多基で置換されても良いまた本発明の
一般式（１）で表わされる化合物がポリマーである場合
には前記−数式（１′）で表わされる単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましいが、ポリ
マー鎖の場合は、母核に結合する置換基のうち少くとも
１つは脱離基ではなく、ポリマー鎖と結合している基で
あることが好ましい。以下に一般式（１′）で表わされ
本発明における一般式Ｙで形成される含窒素複素環とし
ては例えばベンズチアゾール、ベンズオキサゾール、ベ
ンズイミダゾール、イミダゾール、オキサゾール、チア
ゾール、トリアゾール、フェニルテトラゾール等が挙げ
られる。又これらはア本発明の 数式（１）で表される化合物の具体例 本発明の一般式〔工〕で表わされる化合物がポリマーで
ある場合の具体例を以下に示す。

ＢＡニブチルアクリレート ＥＡ：エチルアクリレート Ｓｔ：スチレン ＭＭＡ：メチルメタアクリレート ＭＡ：メチルアクリレート 以下に本発明の前記一般式（１）で表わされる化合物（
以下、本発明の化合物という。）の具体的合成例を示す
。

合成例−１ 化合物Ｔ−２の合成 １８．５ｇのシアヌル酸クロライドをアセトン２００ｍ
Ｑにとかし、水酸化ナトリウム１２ｇ　２−メルカプト
ベンズチアゾール５０．１ｇを加えて還流を行いながら
５時間加熱した。反応液を冷却後、沈澱してくる結晶を
濾別し、アセトンで洗浄した。粗結晶をトルエンで再結
晶し、目的物４３．２ｇを得た。

一般式（Ａ）で表される化合物はいずれも同様の方法で
合成される。

合成例−２ 例示化合物ＰＴ−１の合成 ＭＴ−１５ｇとブチルアクリレート５ｇを乾燥ジオキサ
ン１００ｍ４に溶解し窒素ガスを通じながら６５°Ｃに
加熱した。この温度を維持してアゾビスイソブチロニト
リル１００＋ｎｇを加えて４時間反応させ、さらに１０
０ｍｇのアゾビスイソブチロニトリルを加えて４時間反
応させた。この反応液を氷水に滴下し、析出する固体を
濾別乾燥させて目的物を得た。

合成例−３ 例示化合物　ＰＴ−７の合成 ｍ−アミノスチレン１．１９ｇとブチルアクリレート５
．３１ｇをジメチルホルムアミド５０ｍｆｆに溶解し、
窒素ガスを通じなから８０°Ｃに加熱した。この温度を
維持してアゾビスイソブチロニトリル２００ｍｇを加え
て４時間重合反応させた。

別にシアヌルクロライド１．８５ｇをアセトン５０ｍＱ
にとかし、撹拌しながらｌＯｏＣに冷却し、トリエチル
アミン３ｍ０．を加えた後上記の重合反応液を滴下し、
た。滴下後室温でさらに２時間撹拌し、アセトン５０ｍ
１２にとかした２−メルカプトベンズトリアゾール３．
３４ｇを加え、還流を行った。冷却後、氷水４００ｍ＋
２の水に加え、析出物を濾過および水洗して目的物を得
た。

本発明の化合物は熱現像感光材料の受像層及び保護層に
含有される。

受像層に組入れる場合、本発明の化合物のほとんどのも
のは受像層塗布液に溶解するのでそのまま添加すること
が出来る。

また溶解しない場合は、ボールミルで微粒子に分散して
添加することが出来る。

また保護層に組入れる場合はオイルプロテクト分散また
はボールミル分散で添加することが好ましい。

本発明の化合物の使用量は使用される感光材料の形態、
層構成等によって異なるが、使用される層−層１　ｍ２
当り０．３Ｘ　１０−’〜０．１モル、より好ましくは
１．５Ｘ　１０−’〜５．ＯＸ　１０−”モル用いられ
る。

本発明に用いる色素供与物質としては、例えば特開昭６
２−４４７３７号、特願昭６０−２７１１１７号、特願
昭６１−１１５６３号に記載されている非拡散性の色素
を形成するカプラー　例えば米国特許第４７５，４４１
号に記載のロイコ色素、或いは例えば米国特許第４．２
３５．９５７号等に記載の熱現像色素漂白法に用いられ
るアゾ色素を該色素供与物質として用いることもできる
が、より好ましくは拡散性の色素を形成または放出する
拡散型色素供与物質を用いることがよく、特にカップリ
ング反応により拡散性の色素を形成する化合物を用いる
ことが好ましい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀および／または必要に応じて用いられる
有機塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであれば良く、そ
の反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色素
供与物質（Ｖなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場
合にネガの色素画像を形成するもの）と負の関数に作用
するポジ型の色素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲ
ン化銀を用いた場合にポジの色素画像を形成するもの）
に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許第４，
４６３，０７９号、同４，４３９．５１３号、特開昭５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７
１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３
０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２９
号、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５号
等の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙
げられる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許第
４．４７４，８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同
５９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９
−７７６６４２号、同５９−１５９１５９号、同５９−
２３１５４０号等の明細書に記載されているカップリン
グ色素放出型化合物が挙げられる。

さらに別の特に好ましいネガ型色素供与物質としては次
の一般式（５）で表されるカップリング色素形成型化合
物が挙げられる。

一般式（５） ％式％） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基を表
し、Ｂはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、熱
現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよう
にするもので、分子の性質によりその作用を示す基（ス
ルホ基など）や、大きさによりその作用を示す基（炭素
原子数が大きい基など）等をいう。Ｃｐで表されるカプ
ラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好にす
るため、その分子量が７００以下であるものが好ましく
、より好ましくは５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基、またはスルホ基が
よく、双方をともにふくむ基は更に好三しく、更にポリ
マー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、−数式（６）で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するボッマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。

数式（６） ％式％） 式中、ｃｐ、Ｊは一般式（５）で定義されたものと同義
であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基またはアラル
キレン基を表し、ＱはＯまたは１を表し、Ｚは２価の有
機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性
不飽和基を有する基を表す。

一般式（５）及び（６）で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−．１２４３３
９号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、
同６１−５７９４３号、同６１−５９３３６号、米国特
許第４．６３１，２５１号、同４゜６５０．７４８号、
同４，６５６．１２４号の各明細書等に記載されており
、とくに米国特許第４．６５６，１２４号、米国特許第
４．６３１．２５１号、同４，６５０，７４８号各明細
書に記載されたポリマー型色素供与物質が好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号等の公報に記載
の色素現像剤化合物、例えば、特開昭５９−１５４４４
５号、同５９−７６６９５４号等の公報に記載の分子内
求核反応により拡散性色素を放出する化合物、例えば特
開昭５９−１１６６５５号等の公報に記載のコバルト錯
体化合物、或いは例えば特開昭５９−１２４３２７号、
同５９−１５２４４０号等の公報に記載の酸化されると
色素放出能力を失う化合物がある。

本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素の
残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好まし
くは分子量が８００以下、より好ましくは６００以下で
あるものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラ
キノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ
色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン
色素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現
像時或いは転写時に複色可能な一時短波化された形でも
よい。また、これらの色素残基は画像の耐光性を挙げる
目的で、例えば、特開昭５９−４８７６５号、同５０−
１２４３３７号に記載されているキレート可能な色素残
基であることも好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層が等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１ｍ”当たす０．００５−５０ｇ、好マシ＜　ハ
０．１ｇ　−１０ｇ用いることができる。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意でｌす、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、Ｋ１沃化銀、沃臭化
銀等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術
分野で一般的に用いられるシングルジェット法等の任意
の方法で調製することができる。好ましい実施態様によ
れば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲン
化銀乳剤を用いることができる。

本発明においては、粒子のハロゲン組成が表面と内部で
異なった多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いる
ことができる。例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子
であってハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或
いは連続的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。

また、その形状は、立方体、球形、８面体、１２面体、
１４面体等の明確に晶癖を有するものでも、そうでない
ものでも用いることができる。この種のハロゲン化銀と
しては、特開昭６０−２１５９４８号に記載されている
ものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内、
部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤
を用いることができる。表面が予めカブラされていない
内部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第
２．５９２，２５０号、同３，２０６゜３１３号、同３
，３１７．３２２号、同３，５１１，６２２号、同３，
４４７゜９２７号、同３，７６１，２６６号、同３，７
０３．５８４号、同３，７３６゜１４０号等の各明細書
に記載されており、表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子とは、上記各明細書に記載の如
く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感
度の方が高いハロゲン化銀粒子である。また、米国特許
第３．２７１，１５７号、同第３，４４７，９２７号及
び同第３．５３１．２９１号明細書に記載されている多
価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有する
ハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，７６１，２７
６号明細書に記載されているドープ剤を含有するハロゲ
ン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀
乳剤、または特開昭５０−８５２４号及び同５０−３８
５２５号等の公報に記載されている積層構造を有する粒
子からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５
６６１４号及び特開昭５５−１２７５４９号に記載され
ているハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１ｐｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜０．５μｍである。

本発明において、他の感光材料ハロゲン化銀の調製法と
して、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存さ
せ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。

これら感光性ハロゲン化銀及び感光性銀塩形成成分は、
種々の態様で組合せて使用でき、使用量は、−層あたり
支持体１　ｍ２に対して０．００１ｇ−５０ｇであるこ
とが好ましく、より好ましくは、０．１〜ｌｏｇである
。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス　（つ
まり３核または４核の）シアニン、ホロポラ−シアニン
、スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等の各色素が
挙げられる。

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形成成分１モル当たりＩ　Ｘ　１
０−’モル−１モルである。更に好ましくは、ｌＸｌ０
情〜ｌ　Ｘ　１０−’モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤（本明細書
中還元剤グレカーサも還元剤に包含されるものとする）
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３，５３１．２８６号、同第３．７６１，２７
０号、同第３，７６４，３２８号各明細書、またＲＤ　
（リサーチ・ディスクロージャ）　Ｎｏ、１２１４６、
同ＮＯ，１５１０８、同Ｎｏ、１５１２７および特開昭
５６−２７１３２号公報、米国特許第３，３４２，５９
９号、同第３．７１９．４９２号各明細書、特開昭５３
−１３５６２８号、同５７−７９０３５号等の各公報に
記載のｐ−フ二二しンジアミン系及ヒｐ−アミノフェノ
ール系現像主薬、フォス７オロアミドフエノール系、ス
ルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発
色現像主薬及びそれらのプレカーサや、或いはフェノー
ル類、スルホンアミドフェノール類、またはポリヒドロ
キシベンゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフヂル
類及びメチレンビスナフトール類、メチレンビスフェノ
ール類、アスコルビン酸、３−ピラゾリドン類、ピラゾ
ロン類を用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ　−（ｐ−
Ｎ　、　Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が
挙げられる。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ず
しも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化
銀１モルに対して０．０１−１５００モルの範囲であり
、更に好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、デン
プン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質な
どがあり、これらはそのｌまたは２以上を組合せて用い
ることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親木性
ポリマーとを併用することが好ま７く、より好ましくは
特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼラチンと、
ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いること
である。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１ｍ２当た
り０．０５ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０．１ｇ
〜ｌＯｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
−１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
如く受像部材を設ける。その場合有効に用いられる受像
部材の受像層としては、熱現像により放出乃至形成され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有すればよ
く、例えば、３級アミンまたは４級アンモニウム塩を含
むポリマーで、米国特許第３，７０９．６９０号明細書
に記載されているものが好ましく用いられる。典型的な
拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、３級ア
ミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコー
ル等と混合して支持体上に塗布することにより得られる
。別の有用な色素受容物質としては、特開昭５７−２０
７２５０号公報等に記載されたガラス転移温度が４０°
Ｃ以上、２５０°Ｃ以下の耐熱性有機高分子物質で形成
されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、炭
素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポ
リビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマ
ール及びポリビニルブチラールなどのポリアセタール類
、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フ
ッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎジ
メチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタク
ロロフェニル基及び２．４−ジクロロフェニル基をもつ
ポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート
、ポリエチルメタクリレ−ト、ポリイソプロピルメタク
リレート、ポア１イソブチルメタクリレート、ポリーｔ
ａｒｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエ
チレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリスル
ホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等のポリカー
ボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びに
セルロースアセテート類が挙げられる。また、「ポリマ
ーハンドブック、セカンドエデイジョン」（ジョイ・ブ
ランドラップ、イー・エイチ・インマーガツト編）ジョ
ン　ウィリアンド　サンズ出版　（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ　２　ｎｄ　ｅｄ。

（Ｊ、　Ｂｒａｎｄｒｕｐ、　Ｅ、Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇｕ
ｔ編）　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆５ｏｎｓ）に記載さ
れているガラス転移温度５４０　’Ｃ以上の合成ポリマ
ーも有用である。−船釣には前記高分子物質の分子量と
しては２　、０００〜２００，０００が有用である。こ
れらの高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドして
用いてもよく、また２種以上を組み合せて共重合体とし
て用いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８号公報に記載のポリカーボネートと可
塑剤より成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化
性樹脂組織生物を塗布、硬化させた支持体、及びこれら
の支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が
挙げられる。更に特願昭６１−１２６９７２号に記載さ
れたキャストコート紙も支持体として有用である。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭５３−４９２１号、特開昭４９−５２
６２６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２
４号及び同５３−３７６２６号、同５２−１４１２２２
号、同５３−３６２２４号および同５３−３７６１０号
等の各公報ならびに米国特許第３，３３０゜６３３号、
同第３，７９４．４９６号、同第４．１０５，４５１号
等の各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族カ
ルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、
例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀
、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α−
（１−フェニルテトラゾールチオ）酢酸銀など、また芳
香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀など
、特公昭４４−２６５８２号、同４５−１２７００号、
同４５−１８４１６号、同４５−２２１８５号、特開昭
５２−１３７３２１号、特開昭５８−１１８６３８号、
同５８−１１８６３９号各公報、米国特許第４，１２３
，２７４号明細書に記載されているイミノ基の銀塩があ
る。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されているよう
な安定度定数４．５〜１０．０の銀錯化合物、米国特許
第４，１６８，９８０号明細書に記載されているような
イミゾリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘４体、Ｎ−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好ま
しくは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０
．３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を゛塗布、硬化させた支持体等が挙
げられる。

本発明の熱現像感光材料、更に該感光材料が転写型で受
像部材を用いる場合、熱現像感光材料の感光部材及び／
または受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが
好ましい。熱溶剤とは、熱現像及び／または熱転写を促
進する化合物である。

これらの化合物としては、例えば米国特許第３，３４７
．６７５号、同第３，６６７．９５９号、ＲＤ　（リサ
ーチ・ディスクロージャー　）　Ｎｏ、１７６４３　（
１１）、特開昭５９−２２９５５６号、同５９−６８７
３０号、同５９−８４２３６号、同６０−１９１２５１
号、同６０−２３２５４７号、同６０−１４２４１号、
同６１−５２６４３号公報、特願昭６０−２１８７６８
号、同６０−１８１９６５号、同６０−１８４６３７号
等、米国特許第３，４３８，７７６号、同３，６６６．
４７７号、同３，６６７．９５９号各明細書、特開昭５
１−１９５２５号、同５３−２４８２９号、同５３−６
０２２３号、同５８−１１８６４０号、同５８−１９８
０３８号公報に記載されているような極性を有する有機
化合物が挙げられ、本発明を実施する際に特に有用なも
のとしては、例えば尿素誘導体（例えば、ジメチルウレ
ア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）、アミド誘導
体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ｐ−トルア
ミド、ｐブトキシベンズアミド等）、スルホンアミド誘
導体（例えばベンゼンスルホンアミド、α−トルエンス
ルホンアミド等）、多価アルコール類（例えｉｆ、ｌ、
５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、１
．２−シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリトール
、トリメチロールエタン等）、マ、゛こはポリエチレン
グリコール類が挙げられる。

上記熱溶剤として、水不溶性固体熱溶剤が更に好ましく
用いられる。ここで水不溶性固体熱溶剤とは、常温では
固体であるが、高温（６０℃以上、好ましくはｔ　ｏ　
ｏ　’ｃ以上、特に好ましくは１３０　’Ｏ以上２５０
°Ｃ以下）では液状になる化合物であり、無機性／有機
性の比（“有機概念図″甲田善生、三共出版（株）、１
９８４）が０．５〜３，０、好ましくは０．７〜２．５
、特に好ましくは１．０〜２．０の範囲にある化合物を
いう。

上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭６０
−２７８３３１号、同６０−２８０８２４号に記載され
ている。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加され
て用いられる。

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の１０重量
％〜５００重量％、より好ましくは３０重量％〜２００
重量％である。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を含有することができる。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加さ
れてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４９
２８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同
５０−２５２４号、同５０−６７１３２号、同５０−６
７６４１号、同５０−１１４２１７号、同５２−３３７
２２号、同５２−９９８１３号、同５３−１０２０号、
同５３−５５１１５号、同５３−７６０２０号、同５３
−１２５０１４号、同５４−１５６５２３号、同５４−
１５６５３２４号、同５４−１５６５２５号、凹５４−
１５６５２６号、同５５−４０６０号、同５５−４０６
１号、同５５−３２０１５号等の公報ならびに西独特許
第２．１４０，４０６号、同第２，１４１，０６３号、
同第２，２２０．６１８号、米国特許筒３，８４７，６
１２号、同第３，７８２，９４１号、同第４，２０１゜
５８２号の各明細書等、ならびに特開昭５７−２０７２
４４号、同５７−２０７２４５号、同５８−１８９６３
２８号、同５８・１９３５４１号等の各公報に記載され
ている化合物がある。

別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号公報に記載の化合物が挙げら
れる。

また特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤放
出化合物も用いることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許筒３，６４５．
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１
−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国
特許筒３，７００，４５７号明細書、特開昭５１−５０
７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスルホン
酸、同５１−４７４１９号に記載のカルボン酸リチウム
塩。英国特許筒１，４５５．２７１号明細書、特開昭５
０−１０１０１９号公報に記載の酸化剤、同５３−１９
８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチオツウ
シル類、同５１−８１１２４号、同５５−９３１４９号
公報に記載のジスルフィドおよびポリスルフィド化合物
、同５１−５７４３５号ｉ：　記載のロジンあるいはジ
テルペン類、同５１−１０４３３８号公報に記載のフリ
ーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有したポリマ
ー酸、米国特許筒４，１３８．２６５号明細書に記載の
チアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号公報、米
国特許筒４，１３７，０７９号明細書に記載の１．２．
４−トリアゾールあるいは５−メルカプト１．２．４−
トリアゾール、特開昭５５−１４２３３１号公報に記載
の１．２．３．４−チアトリアゾール類、同５９−４６
６４１号、同５９−５７２３３号、同５９−５７２３４
号に記載のジハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合
物、さらに同５９−１１１６３６号公報に記載のチオー
ル化合物、同６０−１９８５４０号公報に記載のハイド
ロキノン誘導体、同６０−２２７２５５号公報に記載の
ハイドロキノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体との
併用などが挙げられる。

さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
６０−２１８１６９号に記載されている親水性基を有す
る抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されてい
るポリマー抑制剤および特願昭６０−２６３５６４号に
記載のバラスト基を有する抑制剤化合物があげられる。

さらに、無機、或は有機塩基、または塩素基プレカーサ
ーを添加することができる。塩基プレカーサーとしては
加熱により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物（例
えばグアニジニウムトリクロロアセテート）、分子内求
核置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する
化合物等が挙デられ、例えば特開昭５６−１３０７４５
号、同５６−１３２３３２号公報、英国特許筒２，０７
９，４８０号、米国特許第４，０６０．４２０号明細書
、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９４３
号、同５９−１８０５３７号、同５９−１７４８３０号
、同５９−１９５２３７号公報等に記載されている塩基
放出剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはＲＤ　
（リサーチ・ディスクロージャー）誌Ｖｏ１．１７０．
１９７８年６月Ｎｏ、１７０２９号、特願昭６０−２７
６６１５号等に記載されている。

本発明の熱現像感光材料は、（ａ）感光性ハロゲン化銀
、（ｂ）還元剤、（Ｃ）バインダーを含有し、カラー感
光材料とする場合（ｄ）色素供与物質を含有する。更に
必要に応じて（ｅ）有機銀を含有することが好ましい。

これらは基本的には１つの熱現像感光性層に含有されて
よいが、必ずしも単一の写真構成層中に含有させる必要
はなく、例えば、熱現像感光性層を２層に分け、前記（
ａ）　、　（ｂ）　、　（ｃ）　。

（ｅ）の成分を一方の熱現像感光性層に含有させ、この
感光性層に隣接する他方の層に色素供与物質（ｄ）を含
有せしめる等の構成でもよく、相互に反応可能な状態で
あれば２以上の構成層にわけて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像感光材料は、ｌまたは２以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。

通常、青感光性層にはイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成層等がある
。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光１テ！層
の他に、下塗り層、中間層、保護層、フィルづ・−層、
バッキング層、剥離層等の非感光性層を工゛けることが
できる。前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層
を支持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材
料を塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適
用できる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは８
０℃〜２００°Ｃ１さらに好ましくはｔｏ　Ｏ’Ｃ！〜
１７０℃の温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒間
、更に好ましくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけ
で現像される。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像
時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させる
ことにより熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像
後に受像部材と密着したり、また、水を供給した後に密
着しさらに必要なら加熱したりすることによって転写し
てもよい。また、露光前に７０°Ｃ−１８０°Ｃの温度
範囲で予備加熱を施してもよい。また、特開昭６０−１
４３３３８号、特願昭６０−３６４４号に記載されてい
るように相互の密着性を高めるため、感光材料及び受像
部材を熱現像転写の直前に８０″Ｃ〜２５０°Ｃの温度
でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下降
あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可能
であるが、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱
が同時に進行する方式であってもよい。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　Ｖｏｌ、１７０．１９７８年６月　Ｎ
ｏ、　１７０２９号、特願昭６０−２７６６１５号に記
載されている。

〔実施例〕

以下本発明の具体的実施例について詳述するが本発明は
これらの態様に限定されない。

実施例１ 〈沃臭化銀乳剤の調製〉 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示させる混合撹拌機を用いてオセ
インゼラチン２０ｇ１蒸留水１０１００Ｏ及びアンモニ
アを溶解させた　（Ａ）液に沃化カリウム１１．６ｇと
臭化カリウム１３１ｇを含有している水溶液５００．ｍ
ＱのＣＢ）液と硝酸銀１モルとアンモニアを含有してい
る水溶液５００ｎｌの　（Ｃ）液とを同時にＩ）Ａｇを
一定に保ちつつ添加した。調製する乳剤粒子の形状とサ
イズはｐＨ，ＰＡｇ及びＢ液とＣ液の添加速度を制御す
ることで調節した。このようにして、沃化銀含有率７モ
ル％、正８面体、平均粒径０，２５μｍのコア乳剤を調
製した。

次に上記の方法と同様にして、沃化銀含有率１モル％の
ハロゲン化銀のシェルを被覆することで、正８面体平均
粒径０．３μｍのコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した。（単分散性は９％であった。）このようにして
調製した乳剤を水洗、脱塩した。乳剤の収量は８００ｍ
１１であった。

さらに、前記で調製した沃臭化銀乳剤を下記の様にて、
感光性ハロゲン化銀乳剤を調製した。

（緑感性沃臭化銀乳剤の調製） 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００＋１２４
−ヒドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ、７−チトラザインデン０．４ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ｂ）
メタノール１％液　　８０ｍＱ蒸留水　　　　　　　　
　　　　　　１２００ｍｆｆ増感色素（ｂ） （有機銀塩分散液の調製） ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水アルコー
ル混合溶媒化で反応させて得られた５メチルベンゾトリ
アゾール銀２８．８ｇと、ポリ　（Ｎビニルピロリドン
）１６．０ｇ、および４−スルホベンゾトリアゾールナ
トリウム塩ｔ、３３ｇをアルミナボールミルで分散し、
ｐＨ５、５にして２００ｍｆｆとした。

〈色素供与物質分散液の調製〉 下記色素供与物質（Ｐ　Ｍ　）　１１２ｇ１下記のハイ
ドロキノン化合物４．０ｇ及び下記カブリ防止剤１．０
ｇを酢酸エチル３００ｍＱに溶解し、アルカノールＸＣ
（デュボン社製）５重量％水溶液２４８ｍ１２、写真用
ゼラチン２６．４ｇ及びフェニルカルバモイル化ゼラチ
ン（ルスロー社タイプ１７８１９Ｐ　Ｃ）　３４．６ｇ
’ｌｔ　含Ｕ　セラチン水溶液１４４０ｍＱ、と混合し
て超音波ホモジナイザーで分散し酢酸エチルを留去した
後ｐＨ５，５にして１５９０ｍ１２とした。

Ｍ ＣＨ。

ｘ：５０重量％ ｙ：５０重量％ ハイドロキノン化合物 Ｈ カブリ防止剤 （還元剤溶液の調製） 下記還元剤（１）を６５．２ｇｓ下記下記剤（２）を２
８．０ｇ、ポリビニルピロリドン　（Ｋ−３０）の２Ｑ
ｗｔ％水溶液２０７ｍ１２１下記界面活性剤の５ｗｔ％
水溶液４０ｍＱおよび水、クエン酸水溶液にてｐＨ７，
０，６００ｍｆｆとした。

界面活性剤 Ｎａ０３Ｓ−ＣＩ−ＣＯＯＣＨｚ（ＣＦ２ＣＦ２）ｍＨ
ＣＨ！　−ＣＯＯＣ１１２（ＣＦ２ＣＬ）ｎＨ（ｍおよ
びｎはそれぞれ２または３を表す。）還元剤（１） 還元剤（２） （熱溶剤分散液の調製） 熱溶剤ｐ−ｎ−ブトキシベンズアミド４３０ｇおよびポ
リビニルピロリドン（Ｋ−３０）の１０口ｗｔ％水溶液
１．４１０ｍ１２をボールミルで分散して熱溶剤分散液
を得　ｔこ　。

〈熱現像感光材料の作成〉 下引き層を有する厚さ１８０μｍの写真用透明ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に以下の塗布液を湿潤膜
厚１２５μｍで塗布、乾燥して熱現像感光層を作成した
。

（塗布液組成） 有機銀塩分散液　　　　　　　　　　６４ｍＱ緑感性沃
臭化銀乳剤液　　　　　　３０．７ｍｆｆ還元剤溶液　
　　　　　　　　　　３８．４ｍＱ熱溶剤分散液　　　
　　　　　　　９４．８ｍ（１色素供与物質分散液　　
　　　　　１０１ｍ１２写真用ゼラチン１０ｗｔ％水溶
液　　　２１．１ｍ１２フエニルカルバモイル化ゼラチ
ン １０ｗｔ％水溶液　　　　　　　　　　２７．７ｍＱク
エン酸水溶液および水 （塗布液ｐｌを５．５に調製）　　　　　　８２．３ｍ
１２テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタンとタウリ
ンをｌ：ｌ（重量比）で反応させ、テトラ（ビニルスル
ホニルメチル）メタンが３重量％になるようにした溶液
　　２０ｍｆｆ計　　　　　　　　　　　　　　　　４
８０ｍ１２上記感光層の上層に下記組成の保護層を湿潤
膜厚４０μｍで塗設して感光材料（試料Ｎｏ、ｌ）を作
成した。

（塗布液組成） 前記還元剤溶液　　　　　　　　　　５．１ｍＣ前記熱
溶剤分散液　　　　　　　　　　２５ｍ＜１写真用ゼラ
チン１０ｗｔ％水ｍＦ＆　　　　　　２５ｍ（２クエン
酸水溶液および水 （塗布液ｐＨを５．５に調製）　　　　　　　９７．４
ｍ４テトラ（ビニルスルホニルメチル） メタンとタウリンを１：ｌ（重量比）で反応させテトラ
（ビニルスルホニルメチル）メタンが３重量％になるよ
うにした溶液　　　　　　７．５ｍ１２〈受像層の作成
〉 １１％のポリ塩化ビニル（ｎ＝　１．１００和光純薬）
のテトラヒドロフラン溶液に表−１に示す本発明の化合
物を溶かし、ポリ塩化ビニルの付量が１５．Ｏｇ　／　
ｍ　２となり、本発明の化合物が、表−１に示す夫々の
添加量になる様に写真用バライタ紙上に塗布、乾燥して
受像部材を作成した。

〔感光材料の評価〕

前記の方法で得られた感光材料に対し、８０００ＭＳの
緑色露光をステップウェッジを通して与えた。

次いで、前記受像部材のポリ塩化ビニル塗布面と前記露
光済み感光材料の感光層面とを重ね合わせて、１５０°
Ｃで９０秒間熱現像を行ない、受像部材を引き剥がした
ところ受像材料上に鮮明なマゼンタ転写画像が得られた
。得られたマゼンタ画像の最高反射濃度（Ｄｍａｘ）及
びカブリ濃度（Ｄ　ｆｆ１ｉｎ）を測定した。

また得られた転写画像試料の白地部（カブリ部分）を６
　、０００ｗのキノセンランプで１０時間照射し、照射
前後の濃度差よりスティン上昇度を測定した。

更に得られた転写画像試料を温度５０°Ｃ１相対湿度８
０％の条件下で７日間保存し、スティンの上昇を測定し
た。これをサーモ試験と称し経時に対する影響の推定デ
ータとした。光によるスティン、温湿度によるスティン
ともマゼンタ濃度で測定し表−１ 式（Ａ） Ｑ 表−１の結果から明かな如く、本発明の化合物を添加し
ていないＮｏ２０はスティンが多く発生し、ＣＤｌ−ラ
ップ剤である本発明の化合物でを添加したＮｏ　ｌ　−
Ｎｏ１６の試料はスティンの発生が少く、なかでも総合
的にみてＮＯ４〜６、ＮＯ８〜１０が好ましい。

又本発明外のＣＤトラップ剤である〔Ａ〕を添加した試
料Ｎｏ１７〜１９はスティン抑制の効果は認められるが
、減感及びＤ　ｍａｘの低下が大きく、本発明の化合物
を添加した試料の方が優れている。

又本発明は強制試験（サーモ）による経時の影響に対す
る推定によっても特にスティンの上昇はみられなかった
。

〔実施例−２〕 実施例−１の感光層を用い、その上層に実施例＝１の保
護層処方に表−２に示す本発明の化合物を、下記の如く
分散した液を添加した保護層を、湿潤膜厚４０μｍで塗
設して感光材料を作成した。

（保護層の塗布液組成） 下記分散液　　表−２示す本発明の化合物が同表の付量
になる量 前記還元剤溶液　　　　　　　　５．１ｍ１２前記熱溶
剤分散液　　　　　　　２５ｍ１２写真用ゼラチンｌＱ
ｗｔ％水溶液　　　２５ｆｆ１４クエン酸水溶液および
水 （ｐＨ５，５に調整）全量を１５２．５１１１７＋とす
るテトラ（ビニルスルホニルメチル） ７．５ｍｆｆ 計１６０ｍＱ （″分散処方） 本発明の化合物　　　　　　　　　　５ｇポリビニルピ
ロリドン１％水溶液　　３０ｍｆｆ上記混合液をボール
ミルで１６時間分散した。

この感光材料を実施例−１と同様の測定を行い、その結
果を表−２に示す。但し、受像材料は実施例表−２ 表−２の結果から明らかなように実施例−１と同様に無
添加のＮｏｌ０はスティンが多く、又〔Ａ〕を添加した
Ｎｏ８〜Ｎｏ９は減感及びＤ　ｗａｘの低下が大きい。

本発明の化合物を添加したＮｏ１〜７特にＮｏ２〜５は
減感も少＜Ｄｍａｘの低下、スティン上昇も少く良好な
結果である。又サーその結果でもスティンの上昇が少な
い結果を得た。

（発明の効果〕 本発明により、画像の汚染や白地部の経時によるスティ
ンの発生がなく、画像保存性に優れ、しかも「感度およ
びＤ　ｍａｘの低下」が低減された熱現像感光材料を提
供する事が出来た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供与物
   質、還元剤およびバインダーを有する熱現像感光部材と
   、少なくとも画像の転写時に該熱現像感光部材と積重の
   関係にある受像部材とからなる熱現像感光材料において
   、該熱現像感光部材および／または該受像部材が下記一
   般式〔 I 〕で表される化合物を含有することを特徴と
   する熱現像感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｙは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表し、Ｘは硫黄原子、スルホニル基、酸素原子
   または四級窒素原子を表し、Ｒは置換基を表す。］