JPS63144350A - 画像保存性及びカブリの改良された熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発萌は画像保存性及びカブリの改良された熱現像感光
材料に関するものである。

［発明の背景Ｊ 現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料〈熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、写真
工学の基礎（１９７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５
５５頁、およびリサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載
されている。

また近年各種の色素供与物質を用いてカラー画像を得る
熱現像カラー感光材料の開発が試みられている。これら
の中で熱現像により拡散性の色素を放出又は形成させた
後、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式
は画像の安定性や鮮明性及び処理の簡易性や迅速性等の
点ですぐれている。この転写方式の熱現像カラー感光材
料及び画像形成方法は例えば特開昭５９−１２４３１号
、同５９−１５９１５９号、同　５９−１８１３４５号
、同　５９−２２９５５６号、同６０−２９５０号、同
６１−５２６４３号、同６１−６１１５８号、同６１−
６１１５７号、同　５９−１８０５５０号、同　６１−
１３２９５２号、同６１−１３９８４２号、米国特許４
，５９５，６５２号、同４，５９０．１５４号及び同４
，５８４，２６７号等に記載されている。

しかしながら、これらの公知の熱現像感光材料において
は画像の保存性、特に白地部分又は低濃度部分の画像が
経時で汚染される（スティンの発生）ことや、カブリが
高いという欠点を有していた。

し発明の目的１ 本発明の目的は上述の熱現像感光材料の欠点を改良する
ことにある。即ち本発明の第１の目的は画像の汚染や白
地部の経時によるスティンの発生のない熱現像感光材料
を提供することにある。本。

発明の第２の目的はカブリが低減した熱現像感光材料を
提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、色素供与物質、還元剤およびバインダーを有
する熱現像感光材料において、該感光材料の感光性層お
よび非感光性饗から選ばれる少なくとも一層に下記一般
式（１）で表わされる化合物を含有する熱現像感光材料
を提供すること−によって達成される。

一般式（１） 式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｙは環上に炭素原子
数４以上の置換基を少なくとも一つ有する含窒素複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。

［発明の具体的構成〕 前記一般式（１）において、Ｘはハロゲン原子を表わす
が、好ましくは塩素原子である。Ｙで形成される含窒素
複素環としては５又は６員の複素環が好ましく、該複素
環上の窒素原子は１〜３個が好ましく、より好ましくは
２又は３個である。

また、該複素環は他の環（例えばベンゼン環）と縮合し
て縮合環を形成してもよい。

該複素環上又は該複素環に縮合した環上には炭素原子数
４以上の置換基を少なくとも一つ有しており、該置換基
としては例えばアルキル基、アリール基、アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミムＬアルコキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルスルホン基等が挙げら
れる。これらの置換基はざらに置換されていても良い。

さらに上記の置換基以外に該複素環上又は該複素環に縮
合した環上にはハロゲン原子（好ましくは塩素原子、フ
ッ素原子）、アミＬＬヒドロキシ基、炭素原子数４未満
のアルキル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基等で置換されていても良い。

上述の炭素原子数４以上の置換基は、一般式（１）で表
わされる化合物が熱現像感光材料中に安定に分散される
為に選択されるが、より好まし≦は炭素原子数６〜３０
の基であり、通常コンベンショナルな写真感光材料に用
いられる化合物′　　（例えばカプラー）の置換基にお
いて、パラスト基として知られている基の中から選択さ
れる。好ましいバラスト基としては例えば特願昭６０−
２６３５６４号に記載されている。

別の上述の目的の為に選択される基としてはポリーマー
残基が挙げられる。置換基の一つとしてポリマー残基を
有する場合には一般式（１）で表わされる化合物は下記
一般式（１′　）で表わされる単量体から誘導される繰
り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（１′） 式中ＸおよびＹは一般式（１）において定義されたもの
と同義である。Ｒ１およびＲ２はそれぞれ２価の炭化水
素基を表わし、２価の炭化水素基としては、例えばアル
キレン基（例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン
基）、アリーレン基（例えばフェニレン基ン、及びこれ
らの組み合わされた基（例えばメチレンフェニレン基）
等が挙げられる。

ＪｌおよびＪ２はそ机ぞれ２価の結合基を表わし、例え
ば−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ
−１−ＳＣＯ−１−ＣＯＳ−−０−１−Ｓ−１−ＳＯ−
１−３Ｏ２−等が挙げられる。

Ｒ３はアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）又は
水素原子を表わす。

２１．２２、層１及びｍ２はそれぞれ１又は０を表わす
。

また一般式（１）で表わされる化合物がポリマーである
場合には、該ポリマーは一般式（１′　）で表わされる
単量体のみから誘導体されるホモポリマーであっても良
いし、他の１種以上の単量体との共重合体であるコポリ
マーであっても良い。

この共重合に用いられる単量体（七ツマ−）としては、
アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル等）、メタク
リル酸エステル類（例えばメタクリル醒メヂル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸アミル等）、スチレン類
（例えばスチレン、メチルスチレン、ｐ−スルホスチレ
ン等）、アクリルアミド類（例えばアクリルアミド、メ
チ、ルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド等）、及
びメタアクリルアミド類（例えばメタアクリルアミド、
メチルメタアクリルアミド、エヂルメタアクリルアミド
等ン等が挙げられる。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物として、特に
好ましくは下記の一般式（Ａ）〜（Ｉ）で表わされる化
合物である。

一般式（Ａ） Ｘ。

式中、×１およびＸ、２はそれぞれハロゲン原子を表わ
し、特に好ましくは塩素原子である。Ｒ４は炭素原子数
４以上のバラスト基又はポリマー残基を表わす。

一般式（Ｂ） 式中、×１およびＲ４は一般式（Ａ）で定義されたもの
と同義であり、Ｒ５はバラスト基又Ｇ、ｔポリマー残基
であっても良い１価の有機基を表わす。

一般式（Ｃ） 式中、×１、×２６よびＲ４は一般式（Ａ）で定義され
たものと同義である。×３はハロゲン原子を表わし、特
に好ましくは塩素原子である。ここで、Ｘ＋　、Ｘ２お
よび×３が全て同一のノ＼ロゲン原子でなくても良い。

一般式（Ｄ） 式中、Ｘ＋　、Ｘ２およびＲ４は一般式（Ａ＞で定義さ
れたものと同義である。

一般式（Ｅ） 式中、×１およびＲ４は一般式（Ａ）で定義されたもの
と同義である。

一般式（Ｆ） 式中、×１、×２およびＲ４は一般式（Ａ）で定義され
たものと同義である。

一般式（Ｇ） 式中、Ｘ＋　、Ｒ４及びＲ５Ｇ、ｔ−ＪＱ式（Ｂ）Ｔ一
定義されたものと同義である。Ｒ６はＲ５と同義である
。

一般式（Ｈ） Ｘ。

式中、Ｘ＋　、Ｘ２およびＲ今は一般式（Ａ）で定義さ
れたものと同義である。

一般式（１） 式中、Ｘ＋　、Ｒ斗およびＲ５は一般式（Ｂ）で定義さ
れたものと同義である。ｘ４−は陰イオンを表わす。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物の具体例を以
下に示す。

また本発明の一般式（１）で表わされる化合物がポリマ
ーである場合には前記一般式（１′　）で表わされる単
量体から誘導される繰り返し単位を有するポリマーが好
ましいが、一般式（１′）で表わされる単量体の代表的
具体例を以下に示す。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物がポリマーで
ある場合の具体例を以下に示す。

ＢＡニブチルアクリレート ＥＡ：エチルアクリレート Ｓｔ　：スチレン ＭＭＡ：メチルメタアクリレート ＭＡ：メチルアクリレート 以下に本発明の前記一般式（１）で表わされる化合物（
以下、本発明の化合物という。）の具体的合成例を示す
。

合成例−１ 例示化合物Ｔ−１の合成 １ｇ、　５Ｑのシアヌル酸クロライドをアセトン１００
１１２に溶かし、撹拌しながら５℃に冷却した。トルエ
チルアミン１０１Ｒを加えた後、５℃以下で１−アミノ
デカン１８．６（］を滴下した。滴下終了後、空温でさ
らに１時間撹拌後、氷水３００ｉＱに加えて析出する結
晶を濾別し、さらに冷水及び冷アセトニトリルで洗った
。得られた固体をアセトニトリルにて再結晶し、白色の
目的物１５．２（ｌを得た。一般式（Ａ）で表わされる
化合物はいずれも同様の方法で合成される。

合成例−２ 例示化合物Ｔ−１８の合成 ２−クロル−５−アミノベンゾチアゾール１８Ｑをアセ
トニトリル１５０−１ごリジン２０１ｇの混合液に加え
て溶解し、ステアロイルクロライド３３（ｌのアセトニ
トリル溶液５０１１２を滴下した。

滴下後室濡で１時間撹拌し、冷却して析出する白色固体
（目的物）３９ｇを得た。

合成例−３ ・例示化合物ＰＴ−１の合成 ＭＴ−１５ｇとブチルアクリレート５ｇを乾燥ジオキサ
ン１００ｉに溶解し窒素ガスを通じながら６５℃に加熱
した。この温度を維持してアゾビスイソブチロニトリル
１００ｍｇを加えて４時間反応させ、さらに１００ｍｇ
のアゾビスイソブチロニトリルを加えて４時間反応させ
た。この反応液を氷水に滴下し、析出する固体を濾別乾
燥させて目的物を得た。

合成例−４ 例示化合物ＰＴ−７の合成 ｍ−アミノスチレン３ｇとブチルアクリレート６．７ｇ
をジメチルホルムアミド５０ｉ１２に溶解１ノ、窒素ガ
スを通じながら８０℃に加熱した。この温度を維持して
アゾビスイソブチロニトリル２００ｍｇを加えて４時間
車合反応させた。

別にシアヌルクロライド４，６ｇをアセトン５０１ｇに
溶し、撹拌しながら１０℃に冷却し、トリエチルアミン
３１（ｌを加えた後、上記の重合反応液を滴下した。滴
下後苗温でさらに２時間撹拌した後、氷水４００１Ｎに
加えて析出する固体を濾別して目的物を得た。

本発明の化合物は熱現像感光材料の感光性層及び非感光
性層から選ばれる少なくとも一層に含有されるが、好ま
しくは非感光性層、例えば中間層、イエローフィルタ一
層、保護層に含有される。

また、本発明の化合物は感光材料製造時、或いは保存時
において、通常、熱現像感光材料中に含まれる親水性の
バインダーとの反応（例えば硬膜反応）を生じないよう
にする為に、疎水性化合物であることが好ましく、親水
性のバインダー中に固体分散又はオイルブ０テクト分散
で添加されることが好ましい。ここで疎水性化合物とは
２５℃の水への溶解度が０，１％以下のものを言う。

本発明の化合物を熱現像感光材料中の感光層及び非感光
層から選ばれる少なくとも一層に含有ざせる方法は任意
であるが、例えば低沸点溶媒（メタノール、エタノール
、酢酸エチル等）及び／または高沸点溶媒（ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフ
ェート等）に溶解した後、界面活性剤を含む水（好まし
くはさらに親水性のバインダー（例えばゼラチン、ポリ
ビニルピロリドン）を含有）中で超音波分散するか、ア
ルカリ水溶液（例えば、水酸化ナトリウム１０％水溶液
等、さらに親水性バインダー（例えばゼラチン、ポリビ
ニルピロリドン）を含有することが好ましい）に溶解し
た後、Ｍ（例えば５［、クエン酸等）にて中和して分散
（フィシレー分散）して用いるか或いは適当な親水性バ
インダー（例えばゼラチン、ポリビニルピロリドン）の
水溶液と共にボールミルを用いて分散させた後使用する
ことができる。

本発明の化合物の使用量は使用される感光材料の形態、
層構１ｙｉ等によって異なるが、使用される層一層１１
当り１．ＱＸ　１０→〜０．１モル、より好ましくは５
．Ｏｘ　１Ｑ−４〜５．Ｏｘ　１Ｑ−２モル用いられる
。

本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤
、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、ざ
らに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に
含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層
に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分を
一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣
接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめる
等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に分
けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現象感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキン
グ層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。前
記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。

本発明の色素供与物質としては、例えば特願昭６０−１
８５１８６号、特願昭６０−２７１１１７号、特願昭６
１−１１５６３号に記載されている非拡散性の色素を形
成する色素供与物質でも良いが、好ましくは拡散性の色
素を形成又は放出する拡散型色素供与物質であり、特に
カップリング反応により拡散性の色素を形成する化合物
が好ましい。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。

酸化されると拡散性色素を放出する 放出型化合物　　　　形成型化合物 各々の色素供与物質についてざらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７
１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３
０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４
号、同５９−１６５０５５号各明細書等に記載されてい
る。

別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（３） 式中、Ａ＋　、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミノ基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号公報に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％ 式中、Ｃｌ１１＋　は還元剤の酸化体と反応して拡散性
の色素を放出することができる有ＩＩ（いわゆるカプラ
ー残基）であり、Ｊは２ｒｒ７Ｊの結合基であり、還元
剤の酸化体との反応によりＣ１ｏｔ　とＪとの結合が開
裂する。ｎｌはＯ又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２
）で定義されたものと同義である。またＣｐｌはカップ
リング色素放出型化合物を非拡散性にする為に各種のバ
ラスト基で置換されていることが好ましく、バラスト基
としては用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数
８個以上（より好ましくは１２個以上）の有機基、又は
スルホ基、カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上
（より好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、
カルボキシ基等の親水性基を共に有する基である。別の
特に好ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げるこ
とができる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９−２３１５４０号各明細書に記載されている。

カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） ％式％ 式中、ＣＯ２は還元剤の酸化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有機基（
いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を表
わし、Ｂはバラスト基を表わす。

ＣＦ１２で表わされるカプラー残基としては形成される
色素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく
、より好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、ざらにポ
リマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） ％式％） 式中、ＣＩ）２．Ｆは一般式（５）で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表わし、ｌは０または１を表わし、２は２
価の有機基を表わし、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチ
レン性不飽和基を有する基を表わす。

一般式〈５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３
３９号、同　５９−１８１３４５号、同　６０−２９５
０号、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１６
０４号、同５９−４８２５０６号、１ｉｌｉｌ　５９−
１８２５０７号ノ各明１１！ｉＷｋ：記ｔすｔｔており
、例えば以下の化合物が挙げられる。

例示色素牛耳物質 ■ ポリマー Ｉ’Ｍ−１ Ｍ−４ Ｍ−５ ０Ｈｘ：６０重量％ ｙ：４０重量％ Ｍ−６ Ｈ ＰＭ−７ ＣＨ３ ｘ：５０重ユチ ｙ　：　５０Ｍ量− Ｍ−８ Ｍ−９ Ｍ−１０ Ｐｒｚ丁−１゛： ｘ　　：　　５０重量係 ｙ：ｓｏ重量％ 上述の一般式（４）、（５）乃び（６）において、Ｃｐ
ｌ又はＣＩ）２て定義されるカプラー洩基について更に
詳述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

一般式（７）　　　　　　　　一般式（８）一般式（９
）　　　　　　　　一般式（１０）一般式（１１）　　
　　　　　　一般式（１２）一般式（１３）　　　　　
　　　一般式（１４）一般式（１５）　　　　　　　　
一般式（１６）式中、Ｒ７、Ｒａ　、Ｒ９及びＲ１ｏは
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アシル基、アルキルオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アシルオキシ基、アミムＬアルコキ
シ基、アリールオキシ基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、ウレイド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複
素環残基を表わし、これらはさらに水酸基、カルボキシ
基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、アシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、
イミド基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。

これらの置換基はＣ（１＋　及びＣＩ）２の目的に応じ
て選択され、前述の如＜Ｃｐ＋　においては置換基の一
つはバラスト基であることが好ましく、Ｃ１１２におい
ては形成される色素の拡散性を高めるだめに分子量が７
００以下、より好ましくは５００以下になるよう置換基
が選択されることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒ１１はアルキル基又は水素原子を表わし、Ｅは−Ｎ−
Ｃ−＋Ｒ１３←（式中Ｒ１２はアルキル基又は水素原子
を表わし、Ｒ１３は′ｆａ素原子又は−Ｎ−を表わす。

）又は−３Ｏ２−を表わし、ｒはＯ又は１を表わし、Ｄ
ｙｅは一般式（２）で定義されたものと同義である。こ
の化合物の具体例は特開昭５９−１６６９５４号、同５
９−１５４４４５号等の明細書に記載されている。

別のポジ型色素供与１８！Ｉ質としては、下記一般式（
１８）で表わされる化合物で代表される酸化されると色
素放出能力を失う化合物がある。

一般式（１８） 式中Ｗ２はベンげン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、ＲＩ
＋　、ｒ、Ｅ、ｏｙｅは一般式（１７）で定義されたも
のと同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２７号、同５９−１５２４４０号等の明細書に記
載されている。

さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１つ）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（１９） 上式ニオイテ、Ｗ２　、Ｒ”　、Ｄｙｅは一般式（１８
）において定義されたものと同義である。

この化合物の具体例は特開昭５９−１５４４／１５号等
に記載されている。

上述の一般式（２）、（３）、（４）、（１７）（１８
）及び（１９）においてＤｙｅで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子量が８００以下、より好
ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残塁が挙げられる。

これらの色素残基は、熱坦像時或いは転写時に複色可能
な一時矧波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９−
４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載されてい
るキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用Ｈは限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用１は１ｆ当たり　０．００５（１〜５０ｇ、好ましく
は０，１ｇ〜１０（１用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現懺感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例え
ば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、あるい
は適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルとロリドン等）と共にボー
ルミルを用いて分散させた後、使用することができる。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。好ましい実施
態様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることができる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多重構造から成る、例えばコア／シェル型ハロゲン化銀
粒子のシェルのハロゲン組成がステップ状に変化した、
あるいは連続的に変化したハロゲン化銀粒子を有するハ
ロゲン化銀乳剤を用いることができる。また、その形状
は、立方体、球形、８面体、１２面体、１４面体等の明
確に晶癖を有するものでも、そうでないものでも用いる
ことができる。この種のハロゲン化銀としては、特願昭
６０−２１５９４８号に記載されている。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４＠等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径対厚
みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成る
ハロゲン化銀乳剤を用い°ることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
．５９２．２５０号、同３，２０６．３ｉ３号、同３，
３１７，３２２号、同３，５１１，６６２号、同３．４
４７，９２７号、同　３．７６１．２６６号、同　３．
７０３．５８４号、同３．７３６．１４０号等に記載さ
れている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒
子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。また、米
国特許第３．２７１，１５７号、同第３，４４７，９２
７号および同第３，５３１　、２９１号に記載されてい
る多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有
するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３．７１３１
．２７６号に記載されているドープ剤を含有するハロゲ
ン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀
乳剤、または特開昭５０−８５２４号および同５０−３
８５２５号等に記載されている積層＠造を有する粒子か
らなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６
１４号および特開昭５５−１２７５４９号に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約ｏ、　ｏｏｉμｍ〜約１．５μｍであり、さらに
好ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、−
ｍ当り支持体１ｆに対して、０．００１９〜５０ｇであ
ることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１０（
ｌである。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。

これら増感色素の添加ｍは感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×１０−４モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１ＸＩＯ→モル〜１　Ｘ　
１０−１モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現象性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３，３３０，６３３号、同第３．７９４．４９６号、同
第４，１０５，４５１号等の各明細書中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン
酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチ
オ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同４
５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２
２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開昭５８
−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米国特許
第４，１２３，２７４号等の各公報に記載されているイ
ミノ基の銀塩がある。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５−１０．０の銀錯化合物、米国特許第
４．１６８，９８０号明細書に記載されている様なイミ
ダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、感動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。

また、有機銀塩の自１法は、一般的には水または有様溶
媒に硝酸銀および原料有様化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０，
３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５８
−７９２４７号、同　５８−１４９０４６号、同　５８
−１４９０４７号、同　５９−１２４３３９号、同　５
９−１８１３４５号、同　６０−２９５０号等に開示さ
れている様な還元剤の酸化体とカップリングする事によ
って、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与
物質である場合は、本発明に用いられる還元剤としては
、例えば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７
６１，２７０号、同第３．７６４．３２８号各明細書、
またＲＤ　　Ｎｏ、　１２１４６号、同Ｎｏ、　１５１
０８、同Ｎ　０．１５１２７および特開昭５６−２７１
３２号公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系およびｐ
−アミンフェノール系現像主薬、フォスフォロアミドフ
ェノール系、スルホンアミドフェノール系現像主薬、ス
ルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発
色現像主薬等を用いる事ができる。また、米国特許第３
．３４２．５９９号、同第３．７１９．４９２号、特開
昭５３−１３５６２８号、同５７−７９０３５号等に記
載されている発色現象主薬プレカーサー等も有利に用い
ることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（Ｐ−Ｎ
。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。また、黒白
現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用する事も可能
である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単純
に銀画像のみを得る場合）には、以下に述べるような現
像主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類、スルホンアミドフェノール類、
またはポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、ヒド
ロキシビナフチル類およびメチレンビスナフトール類、
メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸類、３−ピ
ラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびバラ
フェニレンジアミン類が挙げられる。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有ｉ酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１
〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０．１〜２０
０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン等の合成高分子、ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質
、デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子
物質を１又は２以上組合せて用いることができる。

特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーとを併用
することは好ましく、より好ましくは特開昭５９−２２
９５５６号に記載のゼラチンとポリビニルピロリドン（
ビニルピロリドンと他のモノマーとの共重合体も含む）
との混合バインダーである。

バインダーの使用量は、通常支持体１ｆ当たりｏ、ｏｓ
ｇ〜５０ｇであり、好ましくは０．１ｇ〜１０（］であ
る。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０９用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料および／または
受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／ま
たは熱転写を促進する化合物である。これらの化合物に
ついては、例えば米国特許第３．３４７．６７５号、同
第３，６６７．９５９号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ０１１７６４３（Ｘｌｒ）、特開昭５９−２２９５
５６、同５９−６８７３０号、同・５９−８４２３６号
、同　６０−１９１２５１号、同　６０−２３２５４７
号、同６０−１４２４１号、同６１−５２６４３号、特
願昭６０−２１８７６８号、同６０−１８１９６５号、
同６０−１８４６３７号等、米国特許第３．４３８．７
７６号、同３．６６６、４７７号、同３．６６７、９５
９号、特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４８２９
号、同５３−６０２２３号、同５８−１１８６４０号、
同５８−１９８０３８号に記載されているような極性を
有する有礪化合物が挙げられ、本発明に特に有用なもの
としては、例えば尿素誘導体く例えば、ジメチルウレア
、ジエチルウレア、フェニルウレア等）、アミドＦＪＳ
体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ｏ−トルア
ミド、ｐ〜ブトキシベンズアミド等）、スルホンアミド
誘導体く例えばベンゼンスルホンアミド、α−トルエン
スルホンアミド等）、多価アルコール類（例えば、１．
５−ベンタンジオール、１゜６−ヘキサンジオール、１
，２−シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリトール
、トリメチロールエタン等）、又はポリエチレングリコ
ール類が挙げられる。

上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる。

水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
（６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に好ましく
は１３０℃以上２５０℃以下）では液状になる化合物で
あり、無機性／有機性の比（“有ｔｉ概念図″甲田善生
、三共出版■、１９８４　）が０．５〜３，０、好まし
くは０．７〜２．５、特に好ましくは１．０〜２．０の
範囲にある化合物である。

上記水不溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭６
０−２７８３３１号、同６０−２８０８２４号等に記載
されている。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等それぞれの効
果が得られるよう添加されて用いられる。

熱溶剤の添加量は通常バインダー量の１０重量％〜５０
０重■％、好ましくは３０重番％〜２００重量％である
。

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加され
てもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２
８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同４
９−５（１２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１
０７７２７号、同５０−２５２４号、同５０−６７１３
２号、同５０−６７６４１号、同　５０−１１４２１７
号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同
５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７
６０２０号、同５３−１２５０１４号、同　５４−１５
６５２３号、同　５４−１５６５２４号、同５４−１５
６５２５号、同５４−１５６５２６号、同５５−４０６
０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号等の
公報ならびに西独特許第２．１４０．４（１６号、同第
２．１．！？、　０６３号、同２．２２０，６１８号、
米国特許第３．８４７．６１２号、同第３，７８２．９
４１号、同第４．２０１．５８２号並びに特開昭５７−
２０７２４４号、同　５７−２０７２４５号、同　５８
−１８９６２８号、同５８−１９３５４１号等の各明細
書に記載されている化合物である。

別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号に記載の化合物が挙げられる
。また特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤
放出化合物も用いることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号に記載されている高級脂肪族、特公昭４７１１
１１３＠に記載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１９
号に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国特許第３，７００
、４ｓｒ＠、特開昭５１−５０７２５号に記載のメルカ
プト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６号に記
載のアリールスルホン酸、同５１−４７４１９号に記載
のカルボン酸リチウム塩、英国特許第１，４５５，２７
１号、特開昭５０−１０１．０１９号に記載の酸化剤、
同５３−１９８２５号に記載のスルフィン酸類あるいは
チオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−チ
オウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオウ単
体、同５０−２５２４号、同５１−８１１２４号、同５
５−９３１４９号に記載のジスルフィドおよびポリスル
フィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジンあ
るいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号に記載の
フリーのカルボキシル基又はスルホン酸基を有したポリ
マー酸、米国特許第４，１３８，２６５号に記載のチア
ゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号、米国特許第
４．１３７．０７９号に記載の１．２．４−１−リアゾ
ールあるいは５−メルカプト−１，２，４＝トリアゾー
ル、特開昭５５−１４０８３３号に記載のチオスルフィ
ン酸エステル類、同５５−１４２３３１号に記載の１．
２．３．４−チアトリアゾール類、同５９−４６６４１
号、同５９−５７２３３号、同５９−５７２３４号に記
載のジハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、さ
らに同５９−１１１６３６号に記載のチオール化合物、
同６０１９８５４０号に記載のハイドロキノン誘導体、
同６０−２２７２５５号に記載のハイドロキノン誘導体
とベンゾトリアゾール誘導体との併用等があげられる。

ざらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
８０−２１８１６９号に記載されている親水性基を有す
る抑ｆａｌｌ剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載さ
れているポリマー抑制剤および特願昭６０−２６３５６
４号に記載のバラスト基を有する抑制剤化合物が挙げら
れる。

さらに、無機或いは有償の塩基、又は塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭酸して塩基性物質を放出する化合物（例え
ばグアニジニウムトリクロロアセテート）、分子内求核
置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化
合物等が挙げられ、例えば特開昭５６−１３０７４５号
、同５６−１３２３３２号、英国特許２，０７９，４８
０号、米国特許第４．０６０．４２０号、特開昭５９−
１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、同５９−１
８０５３７号、同　５９−１７４８３０号、同　５９−
１９５２３７号等に記載されている塩基放出剤等を挙げ
ることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはリサー
チ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年
６月Ｎ　０．１７０２９号、特願昭６０−２７６６１５
号公報等に記載されている。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常８０℃〜２０
０℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で、１
秒間〜１８０℃間、好ましくは　１．５秒間〜１２０秒
間加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層への
転写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層
を密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又
、熱現象後に受像部材と密着し加熱したり、又、水を供
給した後に密着しさらに必要ならば加熱したりする事に
よって転写１ノでもよい。また、露光前に７０℃〜１８
０℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭
６０−１４３３３８号、特願昭６０−３６４４号に記載
されているように相互の密着性を高めるため感光材料及
び受像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温
度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に通用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱くブレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、正時あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。

本発明に有効に用いられる受像部材の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第３
．７０９．６９０号に記載されているものが好ましく用
いられる。典型的な拡散転写用の受像層としては、アン
モニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチンや
ポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布する
ことにより得られる。別の有用な色素受容物質としては
特開昭５７−２０７２５０号等に記載されたガラス転移
温度が４０℃以上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物
質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受＠層として支持体上に担持されてい
てもよ（、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレン
、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体
、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール リビニルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリ
ビニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビ
ニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フッ化エチレン
、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ，Ｎ−ジメチルアリ
ルアミド、０−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニ
ル基および２，４−ジクロロフェニル基をもつポリアク
リレート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレー
ト、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔー
ブチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビ
スフェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネート
類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロー
スアセテート類があげられる。また、ポリマーハンドブ
ック　セカンドエディジョン（ジェイ・ブランドラップ
、イー・エイチ・インマーガツト編）ジョン　ウィリイ
アンド　サンズ（　ｐ　ｏｌｙｚｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ
　２ｎｄ　ｅｄ．　　（Ｊ　、　Ｂｒａｎｄｒｕｐ　、
　Ｅ．　１１。

Ｉ　ｍｍｅｒｏｕｔ　ＨＡ　）　Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ　ｉｌ
ｅｙ＆　Ｓ　ｏｎｓ　）出版に記載されているガラス転
移温度４０℃以上の合成ポリマーも有用である。一般的
には前記高分子物質の分子量としては２，　０００〜２
００，　０００が有用である。

これらの高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドし
て用いてもよく、また２種以上を組み合せて共重合体と
して用いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６０
ー１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

また、上記受像層には本発明の化合物を添加することが
好ましい。好ましい添加量は受像層１１２当り　１．０
〜１０−’ｉ〜０．１モル、より好ましくは５、Ｏｘ　
１０→〜５．ＯＸ　１　０−２モル用いらられる。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含１んだ熱可塑性樹脂をラミネ
ート。

したＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属等
、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支持
体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げら
れる。さらに特願昭６１−１２６９７２号に記載された
キャストコート紙も支持体として有用である。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子ｗＡ硬化性樹脂組成物
を塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布し
、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂肋が受像層として
使用できるので受像部材としてそのまま使用できる。

本発明の熱現像感光材料は、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１５１０８号、特開昭５７−４９８４５８号、同
５７−２０７２５０号、同θ１−８０１４８号に記載さ
れているような、感光層と受像層が同一支持体上に設層
されたいわゆるモノシート型熱現像感光材料であること
ができる。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリ力、スベリ剤、有様フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

これらの添加剤については、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月Ｎ　０．１７０
２９号、特願昭６０−２７６６１５号公報に記載されて
いる。

［発明の具体的効果］ 本発明の熱現像感光材料は、画像の汚染や白地部の経時
によるスティンの発生がなく、画像保存性に優れ、しか
もカブリの発生が低減される。

［実施例］ 以下、本発明の具体的実廁例について詳述するが、本発
明はこれらの態様に限定されない。

実施例−１ く沃臭化銀乳剤の調製〉 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３＠、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合攪拌機を用いてオセ
インゼラチン２０ｇ、蒸留水１０００ｄ及びアンモニア
を溶解させた（Ａ）液に沃化カリウム１１．６ｇと臭化
カリウム１３１９を含有している水溶液５００１ｇの（
Ｂ）液と硝酸銀１モルとアンモニアを含有している水溶
液ｓｏｏ顧の（Ｃ）液とを同時にｐＡｇを一定に保ちつ
つ添加した。調製する乳剤粒子の形状とサイズはＩ）Ｈ
，ｐＡ（ｌ及びＢ液とＣ液の添加速度を制御することで
調節した。このようにして、沃化銀含有率７モル％、正
８面体、平均粒径０．２５μｍのコア乳剤を調製した。

次に上記の方法と同様にして、沃化銀含有率１モル％の
ハロゲン化銀のシェルを被覆することで、正８面体平均
粒径０．３μｍのコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製したく単分散性は９％であった。）このようにしてｖ
Ａｌした乳剤を水洗、ｆｌｕした。乳剤の収量は８００
顧であった。

さらに、前記で調製した沃臭化銀乳剤を下記の様にして
、感光性ハロゲン化銀乳剤を調製した。

ａ）　赤感性沃臭化銀乳剤のｖ４製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００　＊（１４
−ヒドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ、７−チトラデ インデン　　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ゛＠酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ａ　）メ
タノール １％液　　　　　　　　　　　　　　８０減蒸留水　　
　　　　　　　　　　　　１２００　ｄ増感色素（ａ　
） ｂ）　緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００１１２４−
ヒドロキシ−６−メチル− １，３，３８，７−チトラザ インデン　　　　　　　　　　　　　０．４（１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２Ｃｌチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０ｍり下記増感色素（ｂ　
）メタノール １％液　　　　　　　　　　　　　８０１１２蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　１２００ｄ増感色素（ｂ） Ｃ）　青感性沃臭化銀乳剤のｙＡ製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００ｎｆ４−
ヒドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ、７−チトラザ インデン　　　　　　　　　　　　　０，４９ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（Ｃ）メタ
ノール １％液　　　　　　　　　　　　　　８０顧蒸留水　　
　　　　　　　　　　　　１２００ｄ増感色素（Ｃ） 〈有機銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾ１−リアゾールと硝酸銀を、水−アル
コール混合溶媒化で反応させて得られた５−メチルベン
ゾトリアゾール限２ｇ、　８Ｑと、ポリ（Ｎ−ビニルピ
ロリドン）　１６．０ｇ、および４−スルホベンゾトリ
アゾールナトリウム塩　１．３３ｇをアルミナボールミ
ルで分散し、Ｉ）ｌ−１５，５にして　２００】ρとし
た。

〈色素供与物質分散液の調製〉 例示色素供与物質（ＰＭ　−７）　ｔ１２ａ、下記ハイ
ドロキノン化合１ｊｈ　４．Ｏｏ及び下記カブリ防止剤
１．０ｇを酢酸エチル３００１１Ｑに溶解し、アルカノ
ール×Ｃ（デュポン社製）５重訂％水溶Ｈ２４８１（！
、写真用ゼラチン２６．４（ｌ及びフェニルノノルパモ
イル化ゼラチン（ルスロー社りィブ１７８１９Ｐ　Ｃ）
　３４．６ｇを含むゼラチン水澄液１４４０ｉｅと混合
して超音波ホモジナイザ〜で分散し酢酸エチルを留去し
た後ｐＨ５，５にして１５９０椴とした。

ハイドロキノン化合物 カブリ防止剤 （Ｋ−３０）の２ｇｗｔ％水溶液２０７戴、下記界面活
性剤の５ｗｔ％水溶液４０１りおよび水、クエン酸水溶
液にてＩ）Ｈ７，０，６００−とした。

界面活性剤 Ｎａ０３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦｚＣＦｚ）ｍＨＣ
Ｈ２Ｃ００ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）。Ｈ（ｍおよびｎは
それぞれ２または３を表わす。）還元剤（１） ＣＨ３ 還元剤（２） ＱＣ！−１゜ 〈熱溶剤分散液の調製〉 熱溶剤ｐ−ｎ−ブトキシベンズアミド４３０ｇおよびポ
リビニルピロリドン（Ｋ−３０）の１．０ｗｔ％水溶液
１，４１０ｍ１２をボールミルで分散して熱溶剤分散液
を得た。

〈熱現像感光材料の作成〉 下引き層を有する厚さ　１８０μｍの写真用透明ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に以下の塗布液を湿潤
膜厚１２５μｍで塗布、乾燥して熱現像感光層を作成し
た。

（塗布液組成） 有機銀塩分散液　　　　　　　　　　　６４ｄ緑感性沃
臭化銀乳剤液　　　　　　　３０，７顧還元剤♂液　　
　　　　　　　　　　３８．４婦熱溶剤分散液　　　　
　　　　　　　９４．８１β色素供与物質分散液　　　
　　　　　　１０１　ｄ写真用ゼラチン１０ｗｔ％水溶
液　　　２１．１ｄフエニルカルバモイル化ゼラチン １ｇｗｔ％水溶液　　　　　　　　　２７．ｈ２クエン
酸水溶液および水（塗布液 ｐＨを５．５に調整）　　　　　　　　　８２．３ｄテ
トラ（ビニルスルホニルメチ ル）メタンとタウリンをに１ （重量比）で反応させ、テトラ （ビニルスルホニルメチル）メタ ンが３重量％になるようにした溶液　　２０１ｇ計　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８０ｄ上記
感光層の上層に下記組成の保護層を湿潤膜厚４０μｍで
塗設して感光材料（試料Ｎｏ、１）を作成した。

（塗布液組成） 本発明の化合物（Ｔ−１）の 下記に示す分散液　　　　　　　　　４４．１輩前記還
元剤溶液　　　　　　　　　　ｓ、ｉ、、ｇ前記熱溶剤
分散液　　　　　　　　　　２５１２写真用ゼラチン１
０ｗｔ％水溶液　　　　　２５１１２クエン酸水溶液お
よび水 （塗布液ｐ）−１を５．５に調整）　　　　　５３．３
ｄテトラ（ビニルスルホニルメチル） メタンとタウリンを１：１（Ｉｆｆｉ比）で反応させテ
トラ（ビニルスルホニル メチル）メタンが３重量％になるよう Ｔ−１１５ｇ、及びジオクチルフタレート　７．５ｇを
酢酸エチル４５１１２に溶解し、アルカノールＸＣ（デ
ュポン゛社製）５重曲％水溶液３６ｉ１２．写真用ゼラ
チン１０重量％水溶液１３５　ｄ及び水８０１１２とを
混合し、超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを
留去した復水を加えて２９５観に仕上げた。

［受像材料の作成］ ホＩＪ　カー　ホネート（分子Ｅ１２５，０００、Ｌ　
−１２５０帝人化成）の塩化エチレン溶液を写真用バラ
イタ紙上に塗布、乾燥しポリカーボネートが１５．０（
１／１２となるように受像材料−１を作製した。

また、本発明の化合物Ｔ−１（付量１．５Ｘ１０−３モ
ル／ｆ＞を含むポリカーボネートをバライタ紙上に塗布
（付置１５．０ｇ　／ｌ’　）　してなる受像材料−２
を作製した。

［感光材料の評（ｉｉｌｉ］ 前記の方法で得られた感光材料Ｎｏ、１に対し、８００
０Ｍ　Ｓの緑色露光をステップウェッジを通して与えた
。

次いで、前記受像材料（１及び２）のポリカーボネイト
塗布面と前記露光済み感光材料Ｎｏ、１の感光層面とを
重ね合わせて、１５０℃で９０秒間熱現象を行ない、受
像材料を引き剥がしたところ受像材料上に鮮明なマゼン
タ転写画像が得られた。

（転写画像試料Ｎｏ、１．２）得られたマゼンタ画像の
最高反射濃度（Ｑｍａｘ）及びカブリ濃度（Ｑｍｉｎ）
を表−１に示す。

実施例−２ 実施例−１の感光材料試料ＮＯ４１における保護層に添
加した本発明の化合物及び付量を表−１に示すように変
えた感光材料（試料Ｎ　ｏ、　２〜８）及び比較例とし
て保護層より本発明の化合物のみ除いた感光材料（試料
Ｎｏ、９）、保護層を除いた感光材料（試料Ｎｏ、１０
）を作製した。

’ｔｌＪられた感光材料に対し実施例−１と同じ露光、
熱現像を行ない、得られた転写画像試料（Ｎ　ｏ、　３
〜２０）のマゼンタ画像のＱ　ｍａｘ及び［）　ｍｉｎ
を表−１に示す。

表−１ 実施例−３ く転写画像試料の保存性試験〉 実施例−１及び２で得られた転写画像試料の白地部（カ
ブリ部分）を６，０００ｗのキセノンランプで１０時叩
照射し、照射前後の青色光（Ｂ）、緑色光（Ｇ）及び赤
色光（Ｒ）での濃度測定による濃度差△Ｄ１を求めた。

また同様のキセノンランプで７２時間マゼンタ画像部を
照射し、照射前の濃度をＤＯ１照射後の濃度りとして、
画像の残存率（Ｄ／Ｄｏ　ｘ　　１００％）を求めた。

ざらに同じ試料を相対湿度８０％、温度５０℃で７日間
放置し、白地部（カブリ部分）の濃度差ΔＤ２を求めた
。

実施例−４ 実施例−１及び２の感光材料を実施例−１と同様に露光
し、露光済み感光材料の感光層面と下記受像材料−３の
ポリ塩（ヒごニル塗布面とを重ね合わせ実施例−１と同
様の熱現像を行ない、実施例−１及び３に示した画像評
価と同じ評価を行なった。結果を表−３に示す。

〈受像材料−３〉 １１％のポリ塩化ビニル（ｎ　＝　１，１００和光ｖＡ
ｌ）のテトラヒドロフラン溶液をポリ塩化ビニルの付量
が１５．ｏａ　／ｆとなるように写真用バライタ紙上に
塗布して受像材料−３を作製した。

実施例−５ 実施例−１の色素供与物質の分散液組成を下記に示す色
素保存物質分散液ａ〜ｅに変えた以外は実施例−１と同
じ感光層の塗布液組成の塗布液を実施例−１と同様のポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に実施例−１と同
様に塗布、乾燥して熱現像感光材料試料１１〜１５を作
製した。

上記の感光材料試料１１．１２及び１３の感光層の上層
に実施例−１の保護層と同じ保護層を塗設して、熱現像
感光材料試料１６〜１８を作製した。

く色素供与物質分散液ａ〉 色素供与物質分散液の色素供与物質を例示色素供与物質
ＰＭＩＯ（添加ｆｆ１８３！Ｊ　）に変えた以外は実施
例−１と同じ色素供与物質分散液。

〈色素供与物質分散液ｂ〉 色素供与物質を例示色素供与物質ＰＭ−５（添加ｍ９０
ａ　）に変えた以外は実施例−１と同じ色素供与物質分
散Ｈ。

〈色素供与物質分散液Ｃ〉 色素゛供与物質を下記色素供与物質（添加ｆｆ１１２３
０）に変えた以外は実施例−１と同じ色素供与物質分散
液。

？Ｈ。

〈色素供与Ｗ買弁散液ｄ〉 実施例−１の色素供与物質分散液において色素供与物質
（ＰＭ−７＞と共にさらに本発明の化合物〈Ｔ−１添加
口３０１１１）を分散した以外は実施例−１と同じ色素
供与物質分散液。

〈色素供与物質分散液ｅ〉 色素供与物質分散液ｄの本発明の化合物ｆ丁−１よつＰ
Ｔ−１に変えた以外は色素供与物質分散液ｄと同じ分散
液。

感光材料試Ｆ１１１〜１８に対し実施例−１と同じ露光
、熱現像を行なった。ただし受像材料は受像材料１及び
２を用いた。得られた転写画一（試料Ｎ　ｏ、　２８〜
４３）に対し実施例−１、及び３と同じ画像評価をおこ
なった。結果を表−４に示す。

実施例−６ 下引き層を有する厚さ　１８０ｕＩ１１の写真用透明ポ
リエステルテレフタレートフィルム上に色素供与物質分
散液を実施例−５に記載の色素供与物質分散液すに、ハ
ロゲン化銀乳剤を実施例−１に記載の赤感性沃臭化銀に
変えた以外は実施例−１と同じ組成の感光層塗布液を湿
潤膜厚７０μｍで塗布乾燥し、第１感光層を塗設した。

第１感光層の上に下記組成の第１中間層を塗設した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６（Ｊ　／ｆポ
リビニルピロリドン　　　　　　０．３ｇ／ｆ下記化合
物　　　　　　　　　　０．２５ｏ／　ｆメチルベンズ
トリアゾールｔｎ　　　０．６！Ｊ　／ｆｐ−ブトキシ
ベンズアミド　　　　１．０（１／ｆ本発明の化合物（
Ｔ−１＞　　　　　０．３ｏ　／ｆ２．４−ジクロロ−
６−ヒドロキシ −８−トリアジンナトリウム　　　２０ｍ（］／ｗ’Ｈ
ｓ 第１中間題上に実施例−１と同じ組成の感光層塗布液を
湿潤膜厚５０μｍで塗設し第２感光農とした。

第２感光層上に第１中間層の組成にさらに下記イエロー
フィルター染料（０，２（１／ｍ”　）を加えた第２中
間層を塗設した。

ＣＨ。

覧 さらに第２中間層の上に色素供与物質分散液を実施例−
５に記載の色素供与物質分散液ａに、ハロゲン化銀乳剤
を実施例−１に記載の青感性沃臭化銀に変えた以外は実
施例−１と同じ組成の感光層塗布液を湿潤ｉ厚８０μｍ
で塗布乾燥し、第３感光層とした。

さらに第３感光層上に下記組成の保護層を塗設して重層
感光材料（試料Ｎｏ、−１９）を得た。

ゼラチン　　　　　　　　　　　０．２８０／　ｆポリ
ビニルピロリドン　　　　　　０．１４０／ｌ’Ｓ！　
０２　　　　　　　　　　　　０．３６１Ｊ／ｆサフロ
ン　　　　　　　　　　　　１．ｏｇ／ｆｐ−ブトキシ
ベンズアミド　　　０．４２ｏ／　ｖ本発明の化合物（
Ｔ　−１）　　　　　０．３６Ｍｆ上記の重層感光材料
（試料Ｎｏ、１９）の第１、第２中間層及び保護層に添
加した本発明の化合物Ｔ−１をＰＴ−１にした以外は試
料Ｎ０１１９と同じ重層感光材料（試料Ｎ　０．２０）
及び試料Ｎｏ。

１９の第１、第２中間層及び保護層に本発明の化合物（
Ｔ−１）を添加しないこと以外は試料Ｎｏ。

１９と同じ重層感光材料試１２１を作製した。得られた
感光材料試ｎＮｏ、１９〜２１をそれぞれａｏＯｃ　Ｍ
　Ｓの赤色光、緑色光及び古色光で露光し、実ｍ　Ｉ！
１１−１と同様の熱現像をＪ３こなった。なお受像材料
は受＠月料１及び２を用いた。得られたシアン、７ゼン
タ及びイエロー色素の転写濃度（Ｄｍａｘ　、　（）ｍ
ｌｎ　）を測定した。結果を表−５に示す。さらに白地
部について実施例−３と同様の評価をおこなった。結果
を表−６に示す。

表−５ 表−６ 実施例１．２．４及び５が示す様に本発明の化合物を非
感光性層（保護層）に添加した熱現像感光材料では［）
　ｍａｘを大幅に低下させることなくカブリを低下させ
ることができる。この際Ｄ　ｍａｘの低下は本発明の化
合物がポリマーである方が小さい。また実施例３．４及
び５が示す様にこれらの熱現像感光材料では転写画＠（
特に低濃度部）の光及び湿熱によるスティンの発生が著
しく抑えられるというすぐれた特性を示している。これ
らの効果は、実施例−６が示すようにフルカラー画ゆを
形成する為の多層構成感光材料においても、本発明の化
合物を中間層及び保護層に添加することにより発揮され
る。さらに実施例−４が示す様に受像材料としてポリ塩
化ビニルを用いた場合にはカラー画像の耐光性も改良す
ることができる。以上の効果は、本発明の化合物を含む
受像材料と本発明の感光材料とを粗み合わせて用いると
より効果的となり、受像材料と感光材料（特に感光材料
中の非感光性層）に添加する本発明の化合物の添加量を
コントロールすることによりＤＩｌｌａ×の濃度低下を
抑えて本発明の効果を発揮することができる。

また実施例−５が示すように本発明の化合物を感光材料
中の感光層に添加しても、本発明の効果が発揮されるが
、非感光層への添加に比べて感光材料の諸特性（とくに
ＤＩＩｌａ×）に対する好ましくない影響が若干大きく
なる為、感光材料中の非感光層への添加がより好ましい
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供与物
   質、還元剤およびバインダーを有する熱現像感光材料に
   おいて、該感光材料の感光性層および非感光性層から選
   ばれる少なくとも一層に下記一般式（１）で表わされる
   化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｙは環上に炭素原
   子数４以上の置換基を少なくとも一つ有する含窒素複素
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。］