JPS63243939A - 高濃度でかつ低カブリの熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は高濃度で低カブリの鮮明な画像を与える熱現像
感光材料に関する。

［発明の背景］ 現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、写真
工学の基礎（１９７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５
５５頁、およびリサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載
されている。

また近年各種の色素供与物質を用いてカラー画像を得る
熱現像カラー感光材料の開発が試みられている。

かかる熱現像カラー感光材料の一つとしては、形成され
た画像様の色素を転写することなくその場でカラー画像
として得る非転写方式の熱現像カラー感光材料がある。

そして、別の方式の熱現像カラー感光材料としては、熱
現像によって感光要素中に形成された画像様の拡散性色
素を、受像要素に熱転写して安定なカラー画像を得るも
のがあり、この方式の熱現像カラー感光材料については
、例えば特開昭５９−１２４３１号、同　５９−１５９
１５９号、同５９−１８１３４５号、同５９−２２９５
５６号、同　６０−２９５０号、同６１−５２６４３号
、同６１−６１１５８号、同６１−６１１５７号、同　
５９−１８０５５０号、同６１−１３２９５２号、同６
１−１３９８４２号、米国特許第４．５９５．６５２号
、同第４，５９０．１５４号及び同第４，５８４，２６
７号等に記載されている。

この後者の方式においては、熱現像感光要素（以下感光
要素という）中で形成または放出された画像形成用色素
が受像要素へ転写される転写率Ｌ； を高めることによって、高い最大濃度を得ることが可能
である。

転写率を高める手段として熱溶剤の増】、熱転写温度の
上昇、熱転写時間の延長、感光要素中の各層のＷｉ１！
！化等があるが、これらの手段は同時にカブリも高めて
しまったり、膜物性を劣化させたりして好ましくない。

［発明の目的］ したがって本発明の目的は、カブリの上昇や膜物性の劣
化を伴うことなく画像色素の転写率を高め、高い最大濃
度が得られる熱現像感光材料ζ得ることである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも感光性ハ
ロゲン化銀及び色素供与物質を含有する感光性層の少な
くとも二層と、該感光性層にはさまれた非感光性の中間
層を少なくとも一層有する熱現像感光材料において、前
記中間層の少なくとも一層が高沸点溶媒及び熱溶剤を含
有する熱現象感光材料によって達成される。

［発明の具体的構成］ 以下、本発明を詳述する。

本発明において、高沸点溶媒とは、無機性／有機性の比
［“有機概念図″（甲田善生著、三共出版株式会社）参
照］が０．７未満、好ましくは０．１以上０．７未満の
範囲にある化合物を示し、沸点が１５０℃以上、好まし
くは２００℃以上、融点が１３０℃未満、好ましくは８
０℃未満、特に好ましくはＶ温く２５℃）で液体の有機
溶媒である。

本発明に用いることのできる高沸点溶媒としては、米国
特許第２，３２２，０２７号、同第２，５３３，５１４
号、同第２．８３５．５７９号、同第３．２８７．１３
４号、同第２．３５３、２６２号、同第２，８５２，３
８３号、同第３，５５４，７５５号、同第３．６７６、
１３７号、同第３．６７６、１４２＠、同第３．７００
、４５４号、同第３，７４８，１４１号、同第３．７７
９．７６５号、同第３，８３７，８６３号、英国特許第
９５８，４４１号、同第１．２２２，７５３号、ＯＬ　
８　２，５３８，８８９号、５ＦＩ間昭　４７−１０３
１号、同４９−９０５２３号、同５０−２３８２３号、
同５１−２６０３７号、同５１−２７９２１号、同５１
−２７９２２号、同５１−２６０３５号、同５１−２６
０３６号、同５０−６２６３２号、同　５３−１５２０
号、同５３−１５２１号、同５３−１５１２７号、同５
４−１１９９２１号、同５４−１１９９２２号、同５５
−２５０５７号、同５５−３６８６９＠、同５６−１９
０４９号、同５６−８１８３６号、特公昭４８−２９０
６０号などに記載されている。

本発明に好ましく用いられる高沸点溶剤としては、下記
一般式［Ａ］〜［Ｅ］で示されるものである。

一般式［Ａ］ （Ｒ＋）ｆｆ。

一般式［Ｂコ 一般式［Ｃ］ 一般式［Ｄ］ 一般式［Ｅ］ 式［Ａ］〜［Ｅ］中、Ｒ，Ｒ＋　、Ｒ２及びＲ３はそれ
ぞれ水素原子、直鎖、環状あるいは分岐のアルキル基、
好ましくは炭素原子数１〜３ｏの直鎖、環状あるいは分
岐のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ｉ−プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基、ｔ
−ブチル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、デシル基、ド
デシル基、ヘキサデシル基等）、アルコキシ基、好まし
くは炭素原子数１〜３０のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、　ｉ−プロポキシ基、　（−ブトキ
シ基等）、芳香族基、好ましくは炭素原子数６〜３０の
芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基等）またはへ
テロ環基、好ましくは炭素原子数４〜３０のへテロ環基
（例えばフリル基、ヂオフリル基、ピラゾリル基、オキ
サゾイル基、ピリジル基、ピペラジル基、インドリル基
、キノリニル基等）を表す。

Ｒ，Ｒ＋　、Ｒ２及びＲ３で表される直鎖、環状あるい
は分岐のアルキル基、及びアルコキシ基は置換基を有す
るものも含み、置換基としては、芳香族基（例えばフェ
ニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２．４−ジー　ｔ−
アミルフェニル基等）、カルボニル基（例えばアセチル
基、ベンゾイル基等）、アミノ基（例えばアニリノ基等
）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）
、アリールオキシ基（例えば２，４−ジー　ｔ−アミル
フェノキシ基等）、ヘテロ環基（例えばフリル基等）、
シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子
等）などがある。

Ｒ，Ｒ＋　、Ｒ２及びＲ３で表される芳香族基は、置換
基を有するものも含み、置換基としては、アルキルＭ（
例えばメチル基、℃−ブチル基、ｔ−アミル基等）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、カル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基等）、ハロゲン
原子（例えばフッ素原子、塩素原子等）などがある。

Ｒ，Ｒ＋　、Ｒ２及びＲ３で表されるヘテロ環基は、置
換基を有するものも含み、置換基としては、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基等）、芳香
族基（例えばフェニル基、トリル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、カルボニルＭ（
例えばメトキシカルボニル基等）、ハロゲン原子（例え
ばフッ素原子、塩素原子等）などがある。ただし、式中
、Ｒが２つの残基の結合部となる場合、Ｒは単なる結合
手、炭素原子数１〜３０の直鎖、環状あるいは分岐のア
ルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、　ｉ−ブチレン基、オクチレン基、テトラデカメ
チレン基、シクロヘキシレン基など）、アルケニレン基
（例えばビニレン基、２−ブテニレン基、プロペニレン
基、シクロヘキセニレン基など）、アルキニレン基（例
えばエチニレン基など）、炭素原子数６〜３０のアリー
レン基（例えばフェニレン基、ナフチレン基、アントリ
レン基など）である。Ｒが３以上の残基の結合部となる
場合は、Ｒは３価以上の基（例えばＣＨ２ −ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２−。

ＣＨ２ など）である。

またＲ１Ｒ＋　、Ｒ２おＪ：びＲａが置換基を右する場
合には、前記Ｒ１Ｒ＋　、Ｒ２おＪ：びＲ３の炭素原子
数に置換基の炭素原子数は含めないものとする。

１、ｍ、ｎはＯないし６の整数を表し、同一分子内で少
なくとも１つは１〜６の整数を表す。

Ｒ１１１１、ｌ１２及びＲ３は同じでも異なっていても
にい。

Ｒ，Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうらの任意の２つが結合して
５〜７員環を形成してす、ｌ、い。

本発明の高沸点溶媒の具体例を以下に示ずが、これらに
限定される乙のではない。

一般式［Ａ］に対応する具体例 ａ−ＩＣ，Ｈ。

■ ａ　　６　　　　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５■ ■ Ｃ２Ｈｉ 一般式［Ｂ］に対応する具体例 −１０Ｈ 暑 ＣＨ，−ＣＨ−Ｃｏｏ−Ｃ，２Ｈ２゜ ＣＨ２Ｃ００ＣｔＨ＋５（ｉｓｏ） ＣＨ２−ＯＣＯＣ＋　、Ｈ２３ −ｓ ＨＯＣＨ−ＣＯＯＣｓ　Ｈ、ｓ　（ｎ　）ＨＯＣＨ−Ｃ
ＯＯＣ−Ｈ＋　−（ｎ　）ｂ　　６　　　　　　Ｃ＋　
ｔ　Ｈ）Ｓ　ＣＯＯＣＨｓｂ−８ ＣＨ２−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ−Ｃ，Ｈ。

Ｃ２Ｈ。

ｂ　　１１　　　　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５（Ｃ
Ｈｚ）・ ＣＨ２−ＣＯ０ＣＨ２ＣＨＣ４Ｈｑ 蓼 Ｃ，Ｈ。

一般式［Ｃ］に対応する具体例 Ｃ２Ｈ。

一般式［ＤＩに対応する具体例 一般式［Ｅ］に対応する具体例 ｅ−５ ｅ−６Ｃ，Ｈ。

■ 、−１０ Ｘ−一ノ 本発明において、高沸点溶媒（以下、ＨＢＳと略称する
）は２種以上併用してもよい。この場合、空温で液体の
ＨＢＳとＶ温で固体のＨＢＳを組合わせることもできる
。中間層一層あたりのｌ−ｌＢｓの付足は０．００１（
１／ｆ　〜ｓ、ｏｏ　／ｆ　、好ましくは０．０５〜３
．０Ｑ／ｖ”である。

ＨＢＳの添加方法は、メタノール、アセトン、ジメチル
ホルムアミド等の水混和性溶媒に溶解して添加する方法
、ボールミル、サンドミル、超音波分散機等によって水
系分散液として添加する方法等がある。ＨＢＳの分散粒
子中には他の写真用添加物が共存してもかまわないが、
本発明の効果をより大きくするためには他の写真用添加
物は共存しないことが好ましい。

本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／または
熱転写を促進する化合物であり、前記の無磯性／有機性
の比が０．７以上の化合物であり、好ましくは０，７以
上５，０以下、さらに好ましくは０．７以上２．０以下
の範囲の化合物を示す。これらの化合物については、例
えば米国特許第３．３４７．６７５号、同第３．６６７
、９５９号、リサーチ・ディスクロー　シｐ　−Ｎ　ｏ
、　１７６４３（ＸＩ　）　、特開昭５９−２２９５５
６号、同５９−６８７３０号、同５９−８４２３６号、
同６０−１９１２５１号、同　６０−２３２５４７号、
同６０−１４２４１号、同６１−５２６４３号、特願昭
６０−２１８７６８号、同６０−１８１９６５号、同６
０−１８４６３７号等、米国特許第３．４３８．７７６
号、同第３．６Ｇ６．４７７号、同第３．６６７、９５
９号、特開昭５１１９５２５＠、同５３−２４８２９号
、同５３−６０２２３号、同５８−１１８６４０＠、同
５８−１９８０３８号に記載されているような極性を有
する有機化合物が挙げられ、本発明に特に有用なものと
しては、例えば尿素誘導体（例えば、ジメチルウレア、
ジエチルウレア、フェニルウレア等）、アミド誘導体（
例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ρ−トルアミド
、ｐ−ブトキシベンズアミド等）、スルホンアミド誘導
体く例えばベンゼンスルホンアミド、α−トルエンスル
ホンアミド等）、多価アルコール類（例えば１．２．４
−ブタントリオール、１．６−ヘキサンジオール、３−
メチル−１，３，５−ペンタントリオール、ペンタエリ
スリトール、トリメチロールエタン等）、又はポリエチ
レングリール類が挙げられる。

上記熱溶剤において、以下に述べる固体熱溶剤がさらに
好ましく用いられる。

本発明において、固体熱溶剤とは、室温（２５℃）、１
気圧で固体であり、好ましくは融点が７０℃以上、より
好ましくは１００℃〜２５０℃、特に好ましくは１３０
℃〜２００℃の化合物である。

この条件を満足する固体熱溶剤の例としては、例えばア
ミド類、尿素類、スルホンアミド類、イミド類等が挙げ
られる。これらの具体例として例えば特願昭６０−２７
８３３１号明細書に記載されている例示化合物Ｎ００１
〜ＮＯ，３３、特願昭６０−２８０８２４号明細書に記
載されている例示化合物Ｎｏ、Ｈ８−１〜Ｈ３−３５等
がある。

本発明において、固体熱溶剤として特に好ましい化合物
はベンズアミド類であり、例えば、特願昭６１−１９８
５２８号明細書の第８頁〜９頁に記載されている化合物
、特願昭６１−３１４３６３号明１１１書の第１０頁〜
１２頁に記載されている熱溶剤の例示化合物などが挙げ
られる。

本発明において特に好ましい固体熱溶剤の具体例を以下
に示す。

塩１１下゛余白 、・ｙ、“−１ （続き） 旨′ 本発明において、熱溶剤（以下、ＳＱＬと略称する）は
、２種以上併用してもよい。この場合、室温で液体のＳ
ＱＬと室温で固体のＳＱＬを組合わせることもできる。

中間層一層あたりのＳＱＬの付量は０．０１　Ｑ　／ｆ
〜１０．Ｏａ　／ｆ　、好ましくは０、０５（１／　ｆ
〜５．０（１／ｌ’である。

ＳＱＬの添加方法は水、メタノール、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド等の水混和性溶媒に溶解して添加する方
法、ボールミル、サンドミル、超音波分散機等によって
水系分散液として添加する方法等がある。ＳＱＬの分散
粒子中には他の写真用添加物が共存してもかまわないが
、本発明の効果をより大きくするためには他の写真用添
加物は共存しないことが好ましい。

本発明において、ＨＢＳとＳＱＬは熱現像感光要素の中
間層の少なくとも一層に添加されるが、すべての中間層
に添加されるのが好ましい。また中間層以外に下塗層、
保護層にも添加されることがより好ましく、感光性層も
含めた熱現像感光要素の全層に添加されることが最も好
ましい。感光性層中にＨＢＳが添加される場合、ＨＢＳ
の分散粒子中には色素供与物質やその他の写真用添加物
が共存することが好ましく、カブリの発生を低減したり
、保存安定性を向上することができる。

本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２、）還元
剤、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、
さらに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好
ましい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中
に含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２
層に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分
を一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に
隣接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめ
る等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に
分けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に２以上の熱現像
感光性層を有する。カラーの場合には、一般に感色性の
異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層では、熱
現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成または放
出される。通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光
性層ではマゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組
み合わされるが、これらに限らない。また、近赤外感光
性層を組み合わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層及び中
間層の他に、下塗り層、保護層、フィルタ一層、バッキ
ング層、剥１１ｉ［層等の非感光性層を設けることがで
きる。前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を
支持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料
を塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用
できる。

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。

本発明の色素供与物質としては１８例えば特願昭６０−
１８５１８６号、特願昭６０−２７１１１７号、特願昭
６１−１１５６３号に記載されている非拡散性の色素を
形成する色素供与物質でも良いが、好ましくは拡散性の
色素を形成又は放出する拡散型色素供与物質であり、特
にカップリング反応により拡散性の色素を形成する化合
物が好ましい。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出］きるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネ゛ガ型の色素供与物質（す
なわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色
素画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素
供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場
合にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型
の色素供与物質はさらに以下のように分類される。

放出型化合物　　　　形成型化合吻 合々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７
１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３
０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４
号、同５９−１６５０５５書記明細書等に記載されてい
る。

別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（３） 式中、Ａ＋　、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミン基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号公報に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％ 式中、ＣＩ）＋　は還元剤の酸化体と反応して拡散性の
色素を放出することができる有機基（いわゆるカプラー
残基）であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化
体との反応によりＣ１ｏｔ　とＪとの結合が開裂する。

ｎｌはＯ又は１を表し、Ｄｙｅは一般式（２）で定義さ
れたものと同義である。

またＣｐ＋　はカップリング色素放出型化合物を非拡散
性にする為に各種のバラスト基で置換されていることが
好ましく、バラスト基としては用いられる感光材料の形
態に応じて炭素原子数８個以上（より好ましくは１２個
以上）の有機基、又はスルホ基、カルボキシ基等の親水
性基、或いは８個以上（より好ましくは１２個以上）の
炭素原子とスルホ基、カルボキシ基等の親水性基を共に
有する基である。別の特に好ましいバラスト基としては
ポリマー鎖を挙げることができる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９−２３１５４０書記明細書に記載されている、。

カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） ％式％ 式中、ＣＩ）２は還元剤の酸化体と反応（カップリング
反応）して拡散性の色素を形成することができる有機基
（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を
表し、Ｂはバラスト基を表す。

Ｃ１）２で表されるカプラー残基としては形成される色
素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく、
より好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎮を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表される単１体から誘導され
る繰り返、し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） ％式％ 式中、Ｃｏ１、Ｆは一般式（５）で定義されたものと同
義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラル
キレン基を表し、りはＯまたは１を表し、Ｚは２価の有
機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチレン性不
飽和基を有する基を表す。

一般式（５）及び（６）で表されるカップリング色素形
成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３
９号、同　５９−１８１３４５号、同　６０−２９５０
号、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１６０
４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５０７
号の各明ｍ書等に記載されており、例えば以下の化合物
が挙げられる。

例示色素供与物質 ポリマー Ｍ−１ １’Ｍ−４ Ｉ’Ｍ−５ ０Ｈｘ：６０重量％ ｙ：４０重量％ Ｍ−６ ＰＭ−７ ＣＨｚ ｘ：５０１！量− Ｙ　　：　　５０Ｍ量チ Ｍ−８ Ｍ−９ Ｍ−１１ 上述の一般式（４）　、　　（５）及び（６）忙おいて
、Ｃｐ電又はＣｐｚで定義さ九るカプラー第基について
更に詳述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい
。

一般式（７）　　　　　　　　一般式（８）一般式（９
）　　　　　　　　一般式（１０）ｌ 一般式（１１）　　　　　　　　一般式（１２）一般式
（１３）　　　　　　　　一般式（１４）一般式（１５
）　　　　　　　　一般式（１６）式中、Ｒ７、Ｒ８、
Ｒ９及びＲ＋ｏはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、
アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファ廿イル基、アシルオキシ基、
アミン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ウレ
イド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシ
基、スルホ基又は複素環残基を表わし、これらはさらに
水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、シア
ン基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アリールオ
キシ基、アシルオキシ基、アシル基、スルファモイル基
、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子等で置換さ
れていてもよい。

これらの置換基はＣＩ）＋　及びＣ１）２の目的に応じ
て選択され、前述の如くＣｐｌにおいては置換基の一つ
はバラスト基であることが好ましく、ＣＩ）２において
は形成・される色素の拡散性を高めるだめに分子量が７
００以下、より好ましくは５００以下になるよう置換基
が選択されることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記−１般式（
１７）で表される酸化性色素放出化合物がある。

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表し、Ｒ
Ｉ＋はアルキル基又は水素原子を表し、Ｅは−Ｎ−Ｃ（
Ｒ’３）（式中Ｒ１２はアルキル基又は水素原子を表し
、Ｒ１３は酸素原子又は−Ｎ−を表す。）又は−３Ｏ２
−を表し、ｒは０又は１を表し、Ｄｙｅは一般式（２）
で定義されたものと同義である。この化合物の具体例は
特開昭５９−１６６９５４号、同５’ｌ−１５４４４５
号等の明１１１１１．：記載されている。

別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１８）
で表される化合物で代表される酸化されると色素放出能
力を失う化合物がある。

一般式（１８） 式中Ｗ２はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表し、Ｒ”　
、ｒ　、Ｅ、Ｄｙｅは一般式（１７）で定義されたもの
と同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−１２
４３２７号、同５９−１５２４４０号等の明細書に記載
されている。

さらに別のポジ型色素供与物質としては１．下記一般式
（１つ）で表される化合物が挙げられる。

一般式（１９） 上式において、Ｗ２　、Ｒ”　、Ｄｙｅは一般式（１８
）において定義されたものと同義である。

この化合物の具体例は特開昭５９−１５４４４５号等に
記載されている。

上述の一般式（２）、（３）、（４）、（’１７）（１
８）及び（１９）においてＤｙｅで表される拡散性色素
の残基についてさらに詳）ボする。拡散性色素の残基と
しては、色素の拡散性の為に分子量が８００以下、より
好ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素
、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナノ１〜キフ
２色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カ
ルボニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられ
る。これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色
可能な一時短波化された形でもよい。また、これらの色
素残基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５
９−４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載され
ているキレート可能な色素残基も好ましい一形態である
。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１ｖ当たり　０．００５ｐ〜５０ｇ、好ましくは
０．１ｇ〜１０（＋用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、無ＩＩ酸あ
るいは有様酸にて中和して用いるか、あるいは適当なポ
リマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルピロリドン等）と共にボールミルを用
いて分散させた後、使用するこ、とができる。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。また特開昭５
４−４８５２１号公報に記載されている方法を適用して
得られる単分散性ハロゲン化銀乳剤を用いることができ
る。好ましい実施態様によれば、シェルを持つハロゲン
化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いることができ
る。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多重構造から成る、例えばコア／シェル型ハロゲン化銀
粒子のシェルのハロゲン組成がステップ状に変化した、
あるいは連続的に変化したハロゲン化銀粒子を有するハ
ロゲン化銀乳剤を用いることができる。また、その形状
は、立方体、球形、８面体、１２面体、１４面体等の明
確に晶癖を有するものでも、そうでないものでも用いる
ことができる。この種のハロゲン化銀としては、特願昭
６０−２１５９４８号に記載されている。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径対厚
みの比が５：１の平板状ハロゲン化銀粒子からなるハロ
ゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
，５９２，２５０号、同３．２０６．３１３号、同　３
．３１７．３２２号、同　３，５１１，６６２号、同３
．４４７，９２７号、同　３．７６１　、２６６号、同
　３．７０３．５８４号、同３．７３６．１４０号等に
記載されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よ
りも粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。ま
た、米国特許第３、２７１．１５７号、同第３．４４７
．９２７号および同第３，５３１．２９１号に記載され
ている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子
を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３．７６
１．２７６号に記載されているドープ剤を含有するハロ
ゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化
銀乳剤、または特開昭５０−８５２４号および同５０−
３８５２５号等に記載されている積層構造を有する粒子
からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６
６１４号および特開昭５５−１２７５４９号に記載され
ているハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り支持体１ｆに対して、０．００１ｇ〜５０（］で
あることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１０
（］である。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる。

これら増感色素の添加ｌは感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×１０−４モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、ゴＸ１０−今モル〜１　Ｘ
　１０−１モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

、本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩として
は、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６
号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号お
よび同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許
第３，３３０，６３３号、同第３，７９４，４９６号、
同第４，１０５，４５１号等の各明細書中に記載されて
いるような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を
有するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリス
チンＲ銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキド
ン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾール
チオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香
酸銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同
４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−
２２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開昭５
８−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米国特
許第４，１２３，２７４号等の各公報に記載されている
イミノ基の銀塩がある。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５−１０．０の銀錯化合物、米国特許第
４．１６８，９８０号明細書に記載されている様なイミ
ダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離ゼずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、″コロイドミル、撮動ミル等を挙
げることができるが、これに制限されることはない。

また、有機銀塩のＷＡ製法は、一般的には水または有改
溶媒に１ｉ１１酸銀および原料有機化合物を溶解して混
合する方法であるが、必要に応じてバインダーを添加し
たり、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機
化合物の溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶
液を用いたりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り０，０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。ざらに好ましくは０，
３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５８
−７９２４７号、同　５８−１４９０４６号、同　５８
−１４９０４７号、同　５９−１２４３３９号、同　５
９−１８１３４５号、同　６０−２９５０号等に開示さ
れている様な還元剤の酸化体とカップリングする事によ
って、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与
物質である場合は、本発明に用いられる還元剤としては
、例えば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３．７
６１．２７０号、同第３．７６４．３２８号各明細書、
またＲ　Ｄ　Ｎ　ｏ、　１２１４６号、同Ｎｏ。

１５１０８号、同Ｎ　０．１５１２７号および特開昭５
６−２７１３２号公報に記載のｐ−フェニレンジアミン
系およびｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォ
ロアミドフェノール系、スルホンアミドフェノール系現
像生栗、スルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒド
ラゾン系発色現像主薬等を用いる事ができる。また米国
特許第３．３４２．５９９号、同第３．７１９１４９２
号、特開昭５３−１３５６２８号、同５７−７９０３５
号等に記載されている発色現像主薬プレカーサー等も有
利に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（Ｐ−Ｎ
。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。また、黒白
現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用することも可
能である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単純
に銀画像のみを得場合）には、以下に述べるような現像
主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類、スルホンアミドフェノール類、
またはポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、ヒド
ロキシごナフチル類およびメチレンビスナフトール類、
メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸類、３−ピ
ラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびバラ
フェニレンジアミン類が挙げられる。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１
〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０．１〜２０
０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン等の合成高分子、ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質
、デンプン、アラビアゴム等の天然物質等の合成、或い
は天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いること
ができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマ
ーとを併用することは好ましく、より好ましくは特開昭
５９−２２９５５６号に記載のゼラチンとポリビニルピ
ロリドン（ビニルピロリドンと他のモノマーとの共重合
体も含む）との混合バインダーである。

バインダーの使用量は、通常支持体１ｆ当たりｏ、　ｏ
ｓｇ〜５０ａであり、好ましくは０．１ｇ〜１０９であ
る。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
ｇ〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０，
２５〜４ｇである。

、本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては
、例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテート
フィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、
ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用
原紙、印面り用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等
の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化
性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる
。

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有することができる。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加され
てもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２
８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同４
９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１０
７７２７号、同５０−２５２４号、同５０−６７１３２
号、同５０−６７６４１号、同　５０−１１４２１７号
、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５
３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７６
０２０号、同５３−１２５０１４号、同　５４−１５６
５２３号、同　５４−１５６５２４号、同　５４−１５
６５２５号、同　５４−１５６５２６号、同　５５−４
０６０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号
等の公報ならびに西独特許第２．１４０．４０６号、同
第２，１４１，０６３号、同２．２２０，６１８号、米
国特許第３，８４７，６１２号、同第３，７８２、９４
１号、同第４，２０１，５８２号並びに特開昭５７−２
０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同５８−１ｆ
３９６２８号、同５８−１９３５４１号等の各明細書に
記載されている化合物である。

別の現象促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号に記載の化合物が挙げられる
。また特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤
放出化合物も用いることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号に記載されている高級脂肪族、特公昭４１−１
１１１３号に記載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１
９号に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国特許第３，７０
０．４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載のメル
カプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６号に
記載のアリールスルホン酸、同５１−４７４１９号に記
載のカルボン酸リチウム塩、英国特許第１，４５５，２
７１号、特開昭５０−１０１，０１９号に記載の酸化剤
、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン酸類あるい
はチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−
チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオウ
単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、
同５５−９３１４９号に記載のジスルフィドおよびポリ
スルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジ
ンあるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号に記
載のフリーのカルボキシル基又はスルホン酸基を有した
ポリマー酸、米国特許第４．１３８，２６５号に記載の
チアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号、米国特
許第４，１３７，０７９号に記載の１．２．４−トリア
ゾールあるいは５−メルカプト−１，２，４−トリアゾ
ール、特開昭５５−１４０８３３号に記載のチオスルフ
ィン酸エステル類、同５５−１４２３３１号に記載の１
．２．３．４−チアトリアゾール類、同５９−４６６４
１号、同５９−５７２３３号、同５９−５７２３４号に
記載のジハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、
さらに同５９−１１１６３６号に記載のチオール化合物
、同６０−１９８５４０号に記載のハイドロキノン誘導
体、同ＧＯ−２２７２５５号に記載のハイドロキノン誘
導体とベンゾトリアゾールＬｌ　１体との併用等が挙げ
られる。

さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
Ｇｏ−２１８１Ｇ９号に記載されている親水性基を右り
る抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されてい
るポリマー抑制剤および特願昭ＧＯ−２６３５６４Ｍに
記載のバラスト基を有する抑制剤化合物が挙げられる。

さらに、無機或いは有機の塩基、又は塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭酸してｊ２ｘ基性物質を放出する化合物（
例えばグアニジニウム１〜リクロに１アＵデート）、分
子内求核買換反応等の反応により分解してアミン類を放
出する化合物等が挙げられ、例えば特１７１１田１５６
−１３０７４５号、同５６−１３２３３２号、英国特許
第２．０７９．４８０号、米国特許第４．．０６０．４
２０丹、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６
９４３号、同５９−１８０５３７号、同５９−１７４８
３０号、同５９−１９５２３７号等に記載されている塩
基放出剤等を挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、遅延剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはリサー
チ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年
６月Ｎ０．１７０２９号、特願昭６０−２７６６１５号
公報等に記載されている。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

これらの添加剤については、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月Ｎｏ、　１７０
２９号、特願昭６０−２７６６１５号公報に記載されて
いる。

本発明に有効に用いられる受像要素の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第３
．７０９．６９０号に記載されているものが好ましく用
いられる。典型的な拡散転写用の受像層としては、アン
モニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチンや
ポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布する
ことにより得られる。別の有用な色素受容物質としては
特開昭５７−２０７２５０号等に記載されたガラス転移
温度が４０℃以上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物
質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレン
、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体
、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、
ポリビニルピロリドン、ボ、リビニルカルバゾール、ポ
リアリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ホルマールおよびポリビニルブチラールなどのポリアセ
タール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ
三塩化フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリー
Ｎ、Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基
、ペンタクロロフェニル基および２，４−ジクロロフェ
ニル基をもつポリアクリしノート、ポリアクリルクロロ
アクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチル
メタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイ
ソプロピルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレ
−１〜、ポリーｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ポリ
シクロへキシルメタクリレート、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタク
リレート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエス
テル類、ポリスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネ
ート等のポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポ
リアミド類並びにセルロースアセテート類があげられる
。また、ポリマーハンドブック　セカンドエディジョン
（ジエイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガ
ツト編）ジョン　ウィリイ　アンド　サンズ（Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ　　　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　２ｎｄ　　ｅｄ、　
　　（Ｊ、　　３ｒａｎｄｒｕｐ。

Ｅ　、Ｈｏ（ｍｍｅｒｇｕｔ　ｓ＞　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌ
ｅＹ＆５ＯｎＳ　）出版に記載されているガラス転移温
度４０℃以上の合成ポリマーも有用である。一般的には
前記高分子物質の分子量としては２，０００〜２００．
０００が有用である。これらの高分子物質は、単独でも
２種以上をブレンドして用いてもよ（、また２種以上を
組み合せて共重合体として用いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６０
−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像要
素）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像要素用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支
持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げ
られる。さらに特願昭６１−１２６９７２号に記載され
たキャストコート紙も支持体として有用である。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に顔料塗布層を有
し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布し、
硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受像層として使
用できるので受像要素としてそのまま使用できる。

本発明の熱現像感光材料は、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１５１０８号、特開昭５７−１９８４５８号、同
５７−２０７２５０号、同６１−８０１４８号に記載さ
れているような、感光層と受像層が同一支持体上に設層
されたいわゆるモノシート型熱現像感光材料であること
ができる。

本発明の熱現象感光材料は像様露光後通常８０℃〜２０
０℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で、１
秒間〜１８０秒間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒間
加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層への転
写は熱現像時に受像要素を感光材料の感光面と受像層を
密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又、
熱現像後に受像要素と密着し加熱したり、又、水を供給
した後に密着しさらに必要ならば加熱したりすることに
よって転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８０
℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭Ｇ
ｏ−１４３３３８号、特開昭６０−３８４４号に記載さ
れているように相互の密着性を高めるため感光材料及び
受像要素を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度
でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の露光手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、ざらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像要素の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱くブレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
筒便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。

［実施例］ 以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

実施例−１ く熱現像感光要素の調製〉 （１）感光性ハロゲン化銀乳剤の調製 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号に示される混合撹拌機を用いて、オセイン
ゼラチン２０ｇ、蒸溜水１０００ｔ１２及びアンモニア
を溶解させたＡ液に、沃化カリウムｉｉ、ｓｇと臭化カ
リウム１３１ｇを含有している水溶液５００１ＮのＢ液
と硝酸銀１モルとアンモニアを含有している水溶液５０
０ｔＮのＣ液とを同時に１）Ａ（Ｊを一定に保ちつつ添
加した。調製する乳剤粒子の形状とサイズはｐＨ，Ｉ）
Ａ（ｌ及びＢ液とＣ液の添加速度を制御することで調整
した。このようにして、沃化銀含有率７モル％、正８面
体、平均粒径０，２５μｍのコア乳剤を調製した。

次に上記の方法と同様にして、沃化銀含有量１モル％の
ハロゲン化銀のシェルを被覆することで、正８面体、平
均粒径０．３μ置のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を
調製した（粒径分布の変動係数は９％であった。）。こ
のようにして調製した乳剤を水洗、脱塩した。乳剤の収
量は８００１Ｑであった。

さらに、前記で調製した沃臭化銀乳剤を用いて下記の様
にして感光性沃臭化銀乳剤を調製した。

ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　１００舖４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ　、７−チトラザインデン　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２　ｇチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ａ　
）の １％メタノール溶液　　　　　　　　　８０ｄ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　１２００．ｆｉ増感色素（
ａ　） ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００　ｄ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−テトラザインデン　　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２　（１チオ硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ｂ
）の １％メタノール溶液　　　　　　　　　８ｏ１ρ蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　１２００．β増感色素（
ｂ） Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤のｉＪ製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００ｍ１２４−
ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデ７　　０．４（１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２　（１チオ硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（Ｃ
）の １％メタノール溶液　　　　　　　　　８０．．１２蒸
留水　　　　　　　　　　　　　　１２００ｄ増感色素
（Ｃ） （２）有様銀塩（５−メチルベンゾ１〜リアゾール銀）
分散液の調製 ５−メチルベンゾトリアゾールとアンモニア性硝酸銀を
紫外線除去光源（ネオルミスーパーイエロー４０Ｗ１三
菱電気）下で反応させて得られた５−メチルベンゾ１〜
リアゾール銀１４４ｇ、ボ１尤ビニルピロリドン（Ｋ−
３０）２０ｍｍ％水溶液４００ｄ、水５４（ｈ１２を混
合してアルミナボールミルで分散した。

得られた有様銀塩の分散粒子は、堀場遠心式自動粒度分
布測定置方ＣＡＰＡ〜５００型で測定した結果、平均粒
径０．３０μｍ、粒径分布の変動係数は０．４０であっ
た。

（３）固体熱溶剤分散液の調製 固体熱溶剤ｐ−（ｎ）ブトキシベンズアミド２００ｇ、
ポリビニルピロリドン（Ｋ−９０）１．０重量％水溶液
６５７１Ｑ’Ｅ：８合してアルミナボールミルで分散し
た。

（４）色素供与物質分散液の調製 色素供与物質（ＰＭ−９）４Ｂ、６Ｑ　、２．５−ジ（
１）オクチルハイドロキノン５．０Ｏｔ１、酢酸エチル
２００１Ｑを混合して溶解し、写真用石灰処理ゼラチン
１９．４ｇ、フェニルカルバモイルゼラチンイプ１７８
１９Ｐ　Ｃ　、ルスロー社）　１９．４（１　、アルカ
ノールＸＣ（デュポン社）５重量％水溶液１２４ｔＮお
よび水を含有するゼラチン水溶液７５０１ｊ２と混合し
たのち、超音波オモジナイザーで分散し、酢酸エチルを
留去して少量の水を加え、８００，Ｑとした。

（５）還元剤水溶液の調製 下記還元剤（ａ　）　２２．３ｇ、下記還元剤（ｂ）１
０、５（Ｊ　、下記界面活性剤１、Ｏｇに水を加えて溶
解、し、クエン酸水溶液にて　ｐＨ　　７．０とし、１
５０１Ｑの溶液を得た。

還元剤（ａ　） 還元剤（ｂ　） 界面活性剤 Ｃ　Ｈ　−　−　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｃ　Ｉｌ−　（　Ｃ　Ｆ
　−　Ｃ　Ｆ　ａ　）ｎ　Ｈ（鴎．ｎ＝　２　またＩｌ
３） （６）硬膜剤溶液の調製 テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタンとりウリンの
１　：　　０．７５　　（モル比）の反応物をフェニル
カルバモイル化ゼラチン１．０１１％水溶液中に添加し
て、反応物が３．　Ｏｌ　１％となるようにした。

（７）カブリ防止剤溶液−１の調製 下記カブリ防止剤をメタノールに溶解して２．０ｍｍ％
溶液とした。

（８）カブリ防止剤溶液−２の調製 ５−メチルベンゾトリアゾールをメタノールに溶解して
、１０重量％溶液とした。

く第１感光性層〉 下塗層を有する写真用透明ポリエチレンテレフタレート
フィルム（厚さ　１８０μｌｌ１）上に下記組成の第１
感光性層用塗布液を湿潤膜厚６８．６μｍで塗布した。

（第１感光性層用塗布液） 赤感性沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　４．８１Ｑ有機
銀塩分散液　　　　　　　　　　１０．０ｔｆｆｉ固体
熱溶剤分散液　　　　　　　　　１８．５　（１色素供
与物質分散液　　　　　　　　１８．０重還元剤水溶液
　　　　　　　　　　　３．９重液体熱溶剤（１，２，
４− ブタントリオール）　　　　　　　　　　０．４（Ｊ石
灰処理ゼラチン １０重量％水溶液　　　　　　　　　３，５ｇフェニル
カルバモイル化ゼラチン １０重１％水溶液　　　　　　　　　９．２ｇポリごニ
ルピロリドン（Ｋ−，３０） ２０重量％水溶液　　　　　　　　　１．２ｇカブリ防
止剤溶液−１１，５ｄ カブリ防止剤溶液−２０，８ｉＲ 調整水、クエン酸水溶液 （ｐＨ５，５に調整）　　　　　　１３．０１Ｑ硬膜剤
溶液　　　　　　　　　　　　　４．０戴く中ｍ層〉 くっ）高沸点溶媒分散液の調製 リン酸トリクレジル１７．８（］と酢酸エチル６０゜を
混合し、写真用石灰処理ゼラチン４．５８ｇ、フェニル
カルバモイルゼラチン４．ｓａｇ、アルカノールＸＣ５
重」％水溶液３７．２ｄおよび水を含有するゼラチン水
溶液と混合したのち超音波ホモジナイザーで分散し、酢
酸エチルを留去して９回の水を加え、１８（ｈ１２とし
た。

（中間層塗布液−１の調製） 高沸点溶媒分散液　　　　　　　　　３５．０重石灰処
理ゼラチン １０重旦％水溶液　　　　　　　　　３０．８　（１フ
ェニルカルバモイルゼラチン １０重厘％水溶液　　　　　　　　　１０．９Ｑポリビ
ニルピロリドン（Ｋ−３０） ２０重逼％水溶液　　　　　　　　　５．４ｇ固体熱溶
剤分散液　　　　　　　　　１５．１　ｇ液体熱溶剤＜
１．２．４− ブタントリオール）　　　　　　　　　　０．　７０！
Ｉ＋還元剤水溶液　　　　　　　　　　　７，６戴界面
活性剤２０重量％水溶液 （ジー２−エチルへキシルス ルホコハク酸ナトリウム）　　　　　　　０．４ｄクエ
ン酸水溶液および調整水 （　　Ｅ）Ｈ　　５．５に調整）　　　　　　　　　　
　５３．０１４２硬膜剤溶液　　　　　　　　　　　　
９．８ｄ上記中間層塗布液−１を、前記第１感光性層の
上に湿潤膜厚６８．６μ腸で塗布した。

上記中間層塗布液−１から高沸点溶媒分散液を除去し、
ゼラチン量を補正したものを中間層塗布液−２とし、中
間層塗布液−１から固体熱溶剤分散液および液体熱溶剤
を除去し、ポリビニルピロリドン量を補正したものを中
間層塗布液−３とし、中間層塗布液−１から高沸点溶媒
分散液，固体熱溶剤分散液および液体熱溶剤を除去し、
ゼラチン量およびポリビニルピロリドンｍを補正したも
のを中間層塗布液−４とし、同様に前記第１感光性層上
に塗布した。中間塗布液−１〜４に対応して感光要素Ｎ
Ｏ，１〜４とした。

く第２感光性層〉 第１１ｓ光性層における赤感性沃臭化銀乳剤のがわりに
同量のＢ感性沃臭化銀乳剤を用い、色素供与物質ＰＭ−
９のかわりにＰＭ−７を用いる以外は第１感光性層と同
様にして前記各中間層の上に湿潤膜厚４５．７μｍで塗
布した。

得られた感光要素Ｎ０９１〜４を４０℃相対湿度８０％
の雰囲気下で１４時間エージングを施した。

〈受像要素の作成〉 写真用バライタ紙（厚さ　１７０μｍ１瓜ｉｆｉ　１９
ｈ／１２）上に、以下の受像ぐ缶液を、湿潤膜厚１３７
．２μｍで塗布して乾燥し、受像要素を作成した。

受像層塗布液 ポリ塩化ビニル （ｎ　−１，１００，和光紬薬）　　　　　　２１．０
　（］下記紫外線吸収剤　　　　　　　　　ｏ、　ａｏ
ｇテトラヒドロフラン　　　　　　　　　１９０ｄ（紫
外線吸収剤） く露光および熱現像〉 前記感光要素Ｎｏ、１〜４に対して、ステップウェッジ
および色分解フィルター（イーストマンコダック社製う
ッテンフィルターＮｏ、７４．Ｎｏ。

２９）を用いて露光し、受像要素とそれぞれ塗布面同士
を重ね合わせて１００℃にて４秒間の予備加熱を行なっ
た後、１５０℃にて？ａ秒間の圧着加熱（熱現像）を行
なった。なお、予備加熱および圧着加熱は特開昭６１−
１５３６５１号の図−２に示される熱現像装置を用いて
行なった。

加熱終了後、熱現像感光要素と受像要素をすみやかにひ
きはがすと、受像要素表面にマゼンタ色およびシアン色
の画像を有す多試料Ｎ０１１〜４が得られた。

く写真特性の評価〉 得られたマゼンタ画像およびシアン画像の最大反射濃度
と最小反射濃度をサクラデンシ１−メトリーＰＤＡ−６
５（小西六製）にて緑色光および赤色光で測定し、結果
を表−１に示す。

以′１３奈白 什゛ 表−１ 〈転写率の評価〉 次に各試料のマゼンタおよびシアン画像の最大濃度部分
およびそれに対応する感光要素について一定面積を切り
取り、それぞれについて一定量のアセトンで抽出して色
素Ｍを比色定量し、転写率Ｌ（％）を求めた。結果を表
−２に示す。

（感光要素中の色素旧）＋（受像要素中の色素ｍ）表−
２ 表−１，２から明らかなように、中間層に高沸点溶媒と
熱溶剤を添加した本発明は、それぞれを単独で添加した
場合よりも転写率を大巾に向上させることがわかる。ま
たカブリの増加も少なく高い最大濃度と低い最小濃度が
（ｑられる。

実施例−２ 実施例−１で用いた高沸点溶媒（リン酸トリクレジル）
のかわりに例示化合物ａ−５、ｂ−，１３、ｃ−２、ｄ
−１、ｅ−１０を用いる以外は実施例−１と同様の操作
をして実施例−１の感光要素Ｎ０．３および１に対応す
る感光要素５〜１４を作成した。実施例−１と同様に露
光および熱現像を行ない、試料５〜１４を得た。表−３
に最大濃度、表−３ 廖・・・マゼンタ画像　　　傘率・・・シアン画像表−
３から明らかなように、中間層に高沸点溶媒と熱溶剤を
添加したものは、高沸点溶媒のみ添加したものに比べて
、カブリの上昇を抑制しながら転写率を高めていること
がわかる。

実施例−３ 実施例−１と同様にして表−４に示される構成の熱現像
感光要素Ｎｏ、１５を調製した。

表−４ ゼラチン・・・写真用石灰処理ゼラチンとフェニルカル
バモイル化ゼラチン（タイプ １７８１９Ｐ　Ｃ、ルースロー社）を２二１（重量比）
で混合したもの。

ＰＶＰ・・・ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）固体熱
溶剤・・・ｐ−ｎ−ブトキシベンズアミド液体熱溶剤・
・・１．２．４−ブタントリオール還元剤・・・下記還
元剤ＡとＢを７：３（モル比）で混合したもの。

有様銀塩・・・５−メチルベンゾトリアゾール銀（ただ
し表中の付ｍは銀に１！！Ｉ算したものである。） 感光性ハロゲン化銀乳剤−・・実施例−１と同じもの（
ただし表中の付屋は銀に換算したものである。）色素供
与物質 イエロー（Ｙ−ＣＰＭ）・・・ＰＭ−１０マゼンタ（Ｍ
−ＣＰＭ）・・・ＰＭ−７シアン　（Ｃ−ＣＰＭ）・・
・ＰＭ−９力ブリ防止剤本 カブリ防止剤本本 Ｙ−フィルター色素 Ｉ Ｏ３Ｈ スカベンジャー コロイダルシリカ・・・粒径０．１〜１μｌ感光要素Ｎ
ｏ、１５に対して、表−５に示すように高沸点溶媒を添
加して感光要素Ｎｏ、１６〜２１を作成した。

表−５ 子を形成するようにして添加した。

感光要素Ｎｏ、１５〜２１に対し、実施例−１と同様に
色分解露光（ラッテンフィルターＮｏ、４７８、Ｎｏ、
７４．Ｎｏ、２９）Ｌ、熱現象を行なった。

得られた試料Ｎｏ、１５〜２１のイエロー画像（Ｙ）、
マゼンタ画像（Ｍ）及びシアン画像（Ｃ）の最大濃度、
最小濃度を表−６に示す。

表−６から明らかなように、中間層に熱溶剤と高沸点溶
媒を添加することによって、高い最大濃度と低い最小濃
度の鮮明な画像が得られることがわかる。

［発明の効果１ 以上詳細に説明したように、本発明によれば、カブリの
上昇や膜物性の劣化を伴うことなく画像色素の転写率を
高め、高濃度でかつ低カブリの鮮明な画像が得られる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続ネ１ｎ正書　（自発） １、事件の表示 昭和６２年特許願　第７７２６０号 ２、発明の名称 高濃度でかつ低カブリの熱現像感光材料３、補正をする
者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２＠名称　　（
１２７）　　コニカ株式会社代表取締役　　　　　打手
　恵生 ４、代理人　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段北４丁目１番１＠九段−ロ坂
ビル電話２６３−９５２４ ｔ＞〜５ ６、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を次のように訂正す
る。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀及び色素供
   与物質を含有する感光性層の少なくとも二層と、該感光
   性層にはさまれた非感光性の中間層を少なくとも一層有
   する熱現像感光材料において、前記中間層の少なくとも
   一層が高沸点溶媒及び熱溶剤を含有することを特徴とす
   る熱現像感光材料。