JPS63188135A - 帯電特性等が改良された熱現像感光材料用受像部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像感光材料用受像部材に関し、詳しくは帯
電特性、剥離性、および製造時の塗布性が改良された熱
現像感光材料用受像部材に関する。

［発明の背Ｉｌｌ 現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、写真
工学の基礎（１９７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５
５５頁、およびリサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号９頁〜１５頁（ＲＯ−１７０２９）等に記載
されている。

また近年各種の色素供与物質を用いてカラー画像を得る
熱現像カラー感光材料の開発が試みられている。これら
の中で熱現像により拡散性の色素を放出又は形成させた
後、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式
は画像の安定性や鮮明性及び処理の簡易性や迅速性等の
点ですぐれている。この転写方式の熱現像カラー感光材
料及び画像形成方法は例えば特開昭５９−１２４３１＠
、同５９−１５９１５９号、同　５９−１８１３４５号
、同　５９−２２９５５６号、同６Ｇ−２９５０号、同
６１−５２６４３号、同６１−６１１５１１１号、周６
１−６１１５７号、同　５９−１８０５５０号、同　６
１−１３２９５２号、同６１−１３９８４２号、米国特
許４，５９５，６５２号、同４，５９０．１５４号及び
同４，５８４，２６７号等に記載されている。

ところで、熱現像感光材料がカラー画像を得ることので
きるものである場合には、通常、現像銀の漂白等の複雑
な処理工程を回避するため必要な色素のみを転写して、
画像を固定するためのものとして受像層を有する受像部
材が用いられている。

かかる受像部材の有する受像層の代表的な例としては受
像層を構成する素材としてガラス転移温度が４０℃〜２
５０℃の耐熱性で且つ疎水性の高分子物質を用いる、特
開昭５７−２０７２５０号公報に記載のものが挙げられ
る。

上記の高分子物質の中でも特にポリ塩化ビニルおよびポ
リカーボネートは優れたものであり、特開昭５９−２２
３４２５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層、お
よび特開昭６０−１９１３８号公報に記載のポリカーボ
ネートまたはポリカーボネートと可塑剤より成る層は、
受像層として非常に優れたものである。

しかしながら、上記の如き受像層はいずれも以下の如き
問題点を有するものであった。

すなわち第一の問題点は、帯電特性が十分でないという
ことである。受像層が帯電すると、感光材料のシート同
士がくうつくとか、ゴミが付着するとか、さらに甚しい
場合は放電により火花が発生するとかの、取扱上、およ
び防災上深刻な問題点が生じてしまう。

第二の問題点は、熱現像後、感光部材と受像部材を分離
するタイプの熱現像感光材料において生じる問題であり
、感光部材から受像部材を引き剥がす際に大きな力が必
要であるとか、感光層の一部が引き剥がされた受像部材
側に残って、商品価値を著しく低下させるとかいった問
題がある。

この問題を解決するため従来様々な工夫がなされている
が、画像の鮮鋭性を低下させるとか、複雑な構成になる
ために生産上の困難が増すとかいった別の不都合が生じ
るため必ずしも満足のできるものではなかった。

第三の問題点は塗布性である。受像部材は通常支持体に
画像を保持する受像層を塗布して作製する。

ところが、受像層の主成分としてよく用いられるポリマ
ーは通常の界面活性剤によっては表面張力をあまり小さ
くすることができない。

また、ポリマーを有機溶剤に溶解して塗布する場合には
乾燥時に表面にしわを生じやすく、これを防止しようと
すれば、塗布液の粘度、塗布膜厚、乾燥条件等が制約さ
れ、このため当然受像層の処方も制約を受けることにな
る。

［発明の目的］ したがって、本発明は上記の如き問題点の解決された受
像部材を提供することを目的とするものである。

すなわち、本発明の第一の目的は、帯電特性の改良され
た熱現像感光材料用受像部材を提供することにある。

本発明の第二の目的は剥離性の改良された熱現像感光材
料用受像部材を提供することにある。

本発明の第三の目的は、塗布性が改良され、筋、ハジキ
などの塗布故障が起こりにクク、また乾燥時に表面にし
わのできにくい熱現像感光材料用受像部材を提供するこ
とにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、熱現像感光材料に用いられる受像
部材であって、疎水性ポリマーを主成分とする受像層を
有し、該受像層および／または該受像層の隣接層にフッ
素原子含有化合物を含有する熱現像感光材料用受像部材
によって達成される。

［発明の具体的構成］ 本発明の熱現像感光材料用受像部材（以下、単に本発明
の受像部材という。）は熱現像により拡散性の色素を放
出または形成させた優、色素を転写させる拡散転写型熱
現像感光材料に適用して画像を固定するものである。

本明細書においては、熱現像により拡散性の色素を放出
または形成するものを感光部材といい、色素が転写され
固定されるものを受像部材という。

本発明の受像部材は感光部材と一体となって熱現像感光
材料を構成する一体型部材でもよく、また色素転写後に
は感光部材から引き剥がされる単独部材でもよい。

すなわち、本発明の受働部材の適用される熱現像感光材
料の好ましいものは、以下に記載する如きタイプのもの
であることができる。

（１）支持体上に少なくともポリカーボネートまたはポ
リ塩化ビニルおよびフッ素原子含有化合物から成る受像
層を有する本発明の受像部材と支持体上に熱現像カラー
感光性層を有する感光部材とを組合せたものであって、
感光部材を露光した後受像部材と重ね合せ熱現像処理を
行い、その後両者を引き剥がして受像部材上にカラー画
像を得るタイプの２シート型熱現像カラー感光材料。

（２）支持体上に少なくともポリカーボネートまたはポ
リ塩化ビニルおよびフッ素原子含有化合物から成る受像
層を有し、さらにその上に少なくとも一層の熱現像カラ
ー感光性層を有するものであって、露光および熱現像処
理を行った後、テープ剥離その他の方法で感光性層を除
去するタイプの１シート型熱現像カラー感光材料。

（３）支持体上に少なくともポリカーボネートまたはポ
リ塩化ビニルおよびフッ素原子含有化合物から成る受像
層を有し、その上に二酸化チタン等を含む光反射層、さ
らにその上に少なくとも一層の熱現像カラー感光性層を
有するものであって、露光および熱現像処理を行った後
、そのまま反射画像を観賞することのできるタイプのモ
ノシート型熱現倫カラー感光材料。

なお、上記（１）、（２）、（３）において、それぞれ
受像層に隣接する層を有し、その層にフッ素原子含有化
合物を有するタイプも本発明の好ましいものに包含され
る。

本発明の受像部材は、疎水性ポリマーを主成分とする受
像層を有している。

本発明において用いられる疎水性ポリマーは、熱現像に
より放出乃至形成された熱現像感光性層中の色素を受容
する機能を有するものである。疎水性ポリマーの好まし
い例としては特開昭５１−２０７２５０号等に記載され
たガラス転移温度が４０℃以上、２５０℃以下の耐熱性
有機高分子物質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは単独で受像層として支持体上に担持さ
れていてもよく、又これ自身を支持体として用いてもよ
い。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレン
、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体
、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリ
アリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホ
ルマールおよびポリビニルブチラールなどのポリアセタ
ール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三
塩化フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ
、Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、
ペンタクロロフェニル基および２．４−ジクロロフェニ
ル基をもつポリアクリレート、ポリアクリルウ００アク
リレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタ
クリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプ
ロピルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート
、ポリーｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロ
へキシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレー
ト、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類
、ポリスルホン、ビスフェノールＡボリカーボネー゛ト
等のポリ１カ〜ボネート類、ポリアンヒドライド、ポリ
アミド類並びにセルロースアセテート類があげられる。

また、ポリマーハンドブック　セカンドエディジョン（
ジェイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツ
トりジョン・ウィリー・アンド・サンズ （Ｐｏｌｙｍｅｒ　　　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　２ｎｄ　
　ｅｄ、　　　（Ｊ　　、　　ＢｒａｎｄｒｕＥ、　Ｈ
，Ｉ　ｍｍｅｒｇｕｔ　ＩＩ）　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ
＆５ｏｎｓ　）出版に記載されているガラス転移温度４
０℃以上の合成ポリマーも本発明において用いる疎水性
ポリマーとして有用である。一般的には前記高分子物質
の分子量としては、２，０００〜２００．　Ｇｏｏが有
用である。これらの高分子物質は、単独でも２種以上を
ブレンドして用いてもよく、また２種以上を組み合せて
共重合体として用いてもよい。

疎水性ポリマーを受像層に適用した好ましい態様として
は、特開昭５９−２２３４２５号に記載のポリ塩化ビニ
ルより成る層及び特開昭６０−１９１３８号に記載のポ
リカーボネートと可塑剤より成る層が挙げられる。

上記の如き疎水性ポリマーを使用して支持体兼用受像層
（受像部材）として用いることもでき、その場合には支
持体は単一の層から形成されていてもよいし、また多数
の層により形成されていてもよい。

本発明の受像部材においては、受像層および／または所
望により設けられる隣接層にフッ素原子含有化合物が含
有される。

フッ素原子含有化合物を含有するのに適する隣接層の例
としては、保護層、下引き層、剥離層などが挙げられる
。

フッ素原子含有化合物を含有する層として好ましいもの
は、受像層および保１！層である。

但し、ここで保護層とは受像層に隣接する受像層の保護
層であり、具体的にはモノシート型の場合、現像前には
最上層ではないが現像俊には最上層となるもの、また特
殊な場合としてモノシート型で受像層を塗布するときに
保護層となり、その上に感光性層を塗布した後は最上層
とはならないもの［前記好ましい態様の（３）に記載し
たタイプ］を含むものである。

本発明に用いられるフッ素原子含有化合物は、好ましく
はフッ素系活性剤である。

本発明に用いられるフッ素原子含有化合物は、下記一般
式（１）〜（７）で示されるものが好ましく用いられる
。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１は水素原子の一部または全部がフッ素原子で
置換された炭素数４〜２０のアルキル基を表し、Ｒ２は
炭素数１〜２４のアルキル基または炭素数６〜１０のア
リール基を表す。これらの基は置換基を有していてもよ
い。

Ｒｓ　Ｇｔ−Ｃ−０＋Ｃ２Ｈ４０＋−１−Ｒ＋、−Ｃ−
０−ＧＣ３Ｈｓ　ＯＱ　Ｒ＋、 −ＣＨ２−０＋Ｃ２Ｈ４０←−Ｒ吟、 叩へ１ −ＣＨ２−０＋Ｃ３Ｈ５Ｏ七「Ｒ斗、 −ｄ−０÷ＣＨ２＋７−Ｒ４または−Ｒｓ　、Ｒ４を表
し、ここでＲ４はＲ２と同義の基、水素原子、ＳＯ３Ｍ
、または最右端の酸素原子を省いて直接炭素原子と結合
したＳＯ３ＭもしくはＣ００Ｍである。

Ｒ５は炭素数１〜６のアルキレン基を表す。Ｍは水素原
子、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属である。

−１，１２，１３，１ｍ４および−５はそれぞれ１〜５
０の整数を表す。

一般式（２） 式中、Ｒ６は水素原子の一部または全部がフッ素原子で
置換された炭素数３〜２２のアルキル基またはアルキル
鎖中の炭素原子の一部が酸素原子で置きかわった、水素
原子の一部または全部がフッ素原子で置換された炭素数
４〜２２のエーテルＡは−ＣＯＯＨ１−８Ｏ３Ｈ，−Ｐ
−ＯＨＨ を表す。

これらはアルカリ金屈もしくはアルカリ土類金属もしく
はアンモニウムの塩を包含する。

一般式（３） ％式％ 式中、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ一般式（２）のＲ６と
同義であり、Ｒ７とＲ８は同じでも異なってもよい。Ｍ
は一般式（１）のＭと同義である。

一般式（４） ％式％（９） 式中、Ｒ６は一般式（２）のＲ６と同義であり、Ｒ９は
水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、４つ
のＲ９はそれぞれ同じでも異なってもよい。

一般式（５） 式中、Ｒ６は一般式（２）のＲ６と同義であり、Ｒｈｏ
は−８０３Ｍｌ−ＣＯＯＭ、−０−Ｒ＋ｔ　−８Ｏｓ　
Ｍまたは−０−Ｒ１２−Ｒ１１−８Ｏａ　Ｍを表す。

但し、Ｒ１１は炭素数１〜５のアルキレン基または単な
る結合手を表し、Ｒ１２はくり返し数１〜５０のポリア
ルキレンオキサイド基または単なる結合手を表し、Ｍは
一般式（１）のＭと同義であ結合基を介してベンゼン環
に結合していてもよい。

一般式（６） ％式％ 式中、Ｒ６は一般式（１）のＲ６と同義であり、Ｒ１は
一般式（１）のＲ１と同義であり、Ｒ１３はれらの塩ま
たはアンモニウム基で置換された炭素数３〜２２のアル
キル基、６〜２２のアリール基、またはくり返し数１〜
５０のポリアルキレンオキサイド基またはこれらが組合
された基である。

一般式（７） ％式％ Ｒ５Ｃ０ＮＨＲ２１またはＲ５−０−Ｒ２１を表しＲ６
は一般式（２）のＲ６と同義であり、Ｒ２＋は炭素数１
〜６のアルキレン基を表す。

Ｒｌｓは炭素数１〜６のフルキレン基でありＲ１？、Ｒ
＋８は置換されていてもよいアルキル基である。

またＲ１７、Ｒｈｏは他と共に複素環を形成していても
よい。

その他に、やや特殊なものになるが、一般式（１）のＲ
１に親水性基のついた化合物も本発明に有用である。

上記一般式（１）〜（７）の中でも、一般式（１）、（
３）、（６）で表されるものが特に好ましい。

以下、本発明に用いられるフッ素原子含有化合物の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

例示化合物 ２　Ｈｓ ２Ｈ５０ Ｈ（ＣＦ２　）　ｓ　Ｃ００Ｈ Ｈ（ＣＦ２　）　ｓ　ＣＨ２０（ＣＨ２）　ａ　８０３
　ＮａＨ（ＣＦ２　）　１０ＣＨ２０（ＣＨ２）　ｓ　
８０３　ＮａＨ（ＣＦ２　）　ｓ　Ｐ−ＯＨ 匡 ＯＨ Ｏａ　Ｎａ Ｈ（ＣＦ２　）　ｔ；　Ｃ０ＮＨ（Ｃ２１−１吟０）２
ＩＳＯ３ＫＯ３Ｎａ これらの化合物を始めとして、特開昭４６−７７８１号
、同５０−１１３２２１号、同５１−４３１３１号に記
載されている各種フッ素原子化合物はいずれも本発明に
有用である。

本発明に使用されるフッ素原子含有化合物は公知の方法
によって合成することができる。

たとえば米国特許２，５５９．７５１号、同２，５６７
．０１１号、同２，７３２，３９８号、特公昭４５−３
７３０４号、特開昭４７−９６１３号、英田化学会誌（
Ｊ、　Ｃｈｅｗ　、　Ｓｏｃ、　）１９５０年第２７８
９頁、１９５７年台２５７４頁および２６４０頁、米国
化季語（Ｊ　、　Ａｍｅｒ　、Ｃｈｅｍ　、　３ｏｃ、
　）第７９巻２５４９頁（１９５７年）および油化学（
Ｊ。

ＪａｐａｎＯｉｌ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ　Ｓｏｃ、　）
　、１２巻、６５３頁等に記載の方法により合成するこ
とができる。

また、一部の化合物は市販されており、容易に入手する
ことができる。

たとえば、ミネソタ　マイニング　マニュコアクチャア
リング社より商品名ｒＦＣＪで市販されているＦＣ−９
５，ＦＣ−１２８，ＦＣ−１３４゜ＦＣ−１６１，ＦＣ
−１７０，ＦＣ−１７８，ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１
などのフッ素系界面活性剤、株式会社ネオスより商品名
「フタージエント」で市販されている各種フッ素系界面
活性剤、旭硝子株式会社より商品名「サーフロン」で市
販されている各種フッ素系界面活性剤などをはじめとし
て、多数の種類のフッ素系界面活性剤が市販されており
、容易に入手することができる。

本発明に用いられる上記フッ素原子含有化合物の中で、
ミネソタ　マイニング　マニュコアクチャアリング社の
ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１等は特に好ましく用いられ
る。

本発明に用いられるフッ素原子含有化合物の添加量は、
該化合物の種類（要求される効果の大きざ）、受像層の
素材、塗布液の濃度、乾燥条件等によって広い範囲を選
択しつるが、およそ０゜００１Ｑ／ｆ〜１０／ｆ程度で
あり、好ましくは０．０ＩＱ／ｆ〜０．５ｇ　／ｆであ
り、より好ましくはｏ、　ｏｓｇ／ｆ〜０．５０／ｎ”
である。

本発明においては、異なる２種以上のフッ素原子含有化
合物を用いてもよい。

本発明の受像部材において、フッ素原子含有化合物を含
有させる方法は特に限定されないが、そのまま又は溶剤
にとかして塗布液に添加するのが最も簡単である。

別の方法としては疎水性ポリマーをラテックス化する場
合またはラテックス重合により疎水性ポリマーを合成す
る場合において、界面活性剤として添加しておくことが
できる。

フッ素原子含有化合物を含有するための溶剤はとくに限
定されるものではなく、疎水性−ポリマーの溶液として
塗布する場合は疎水性ポリマーおよびフッ素原子含有化
合物、その他の添加剤をよく溶かすことのほか、沸点お
よび乾燥性、溶液の粘度、労働環境および環境汚染への
影響、経済性などを総合的に判断して選択すればよい。

ラテックスとして塗布する場合は分散媒は水であるのが
普通である。しかしフッ素原子含有化合物の中には水に
は不溶のものもあり、この場合には溶剤に溶かして添加
する必要があるが、その時には凝集・析出などを起さな
いように溶剤の種類、量を要港決定すればよい。

本発明において好ましい溶剤の例としては、メタノール
、エタノール、プロパノール、イソプロパツール、ブタ
ノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエ
ステル類、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テト
ラヒドロフランなどのエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドなどのアミド類、塩化メチレン、塩化エチレ
ン、トリクロロエタン、ジクロルエチレン、クロロホル
ムなどの含ハロゲン炭化水素類などが挙げられ、これら
の溶剤は必要に応じて併用してもよい。

本発明の受像部材において、受像層の塗布方法は限定さ
れず、従来公知の塗布装置を使用することができる。

すなわち、粘度に応じてスライドホッパー、ロール、エ
アドクター、ディップ、カーテン等の塗布装置が使用で
きる。

本発明の受像部材には支持体が設けられてもよく、かか
る支持体としては、透明支持体、不透明支持体等何を使
用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフタレート
、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及びこれら
の支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バライタ紙、
紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネートしたＲ
Ｃ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金罵等、又、
これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成
物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支持体の上
に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げられる。

さらに特願昭６１−１２６９７２号に記載されたキャス
コート紙も支持体として有用である。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に顔料塗布層を有
し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布し、
硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受像層として使
用できるので本発明の受像部材としてそのまま使用でき
る。

本発明において、感光部材は熱現像によって拡散性の色
素を放出または形成するものであれば、特に制限はない
。

すなわち、本発明の適用される拡散性転写型熱現像カラ
ー感光材料（以下、本発明の熱現像感光材料という。）
には、基本的には一つの熱現像感光性層中に（１）感光
性ハロゲン化銀、（２）還元剤、（３）色素供与物質、
（４）バインダーを含有し、ざらに必要に応じて（５）
有機ｍ塩を含有することが好ましい。しかし、これらは
必ずしも単一の写真構成層中に含有させる必要はな（、
例えば、熱現像感光性層を２層に分け、前記（１）、（
２）、（４）、（５）の成分を一方側の熱現像感光性層
に含有させ、この感光性層に隣接する他方側の層に色素
供与物質（３）を含有せしめる等、相互に反応可能な状
態であれば２ｇ、上の構成層に分けて含有せしめてもよ
い。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感塵溜、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上し分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱塊ａｍ光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これらに限らない。また、近赤外感光性層を組み
合わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキン
グ層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。前
記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。

本発明の色素供与物質としては、例えば特願昭Ｇｏ−１
８５１８６号、特願昭６０−２７１１１７号、特願昭６
１−１１５６３号に記載されている非拡散性の色素を形
成する色素供与物質でも良いが、好ましくは拡散性の色
素を形成又は放出する拡散型色素供与物質であり、特に
カップリング反応により拡散性の色素を形成する化合物
が好ましい。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。

酸化されると拡散性色素を放出する 放出型化合物　　　　形成型化合物 各々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特ＲＩ
ｌｌ　５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号
、同５９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５
９−７１０４６＠、同５９−８７４５０号、同５９−８
８７３０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５
０５４号、同５９−１６５０５５＠各明ｍｉａ等に記載
されている。

別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（３） 式中、Ａ１、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又はア
ミノ基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙｅ
と同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１２
４３２９号公報に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％ 式中、Ｃｐ＋　は還元剤の酸化体と反応して拡散性の色
素を放出することができる有機基（いわゆるカプラー残
塁）であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化体
との反応によりＣＩ）　１　とＪとの結合が開裂する。

ｎｌは０又は１を表し、Ｄｙｅは一般式（２）で定義さ
れたものと同義である。

またＣｐｌはカップリング色素放出型化合物を非拡散性
にする為に各種のバラスト基で置換されていることが好
ましく、バラスト基としては用いられる感光材料の形態
に応じて炭素原子数８個以上（より好ましくは１２個以
上）の有機基、又はスルホ基、カルボキシ基等の親水性
基、或いは８個以上（より好ましくは１２個以上）の炭
素原子とスルホ基、カルボキシ基等の親水性基を共に有
する基である。別の特に好ましいバラスト基としてはポ
リマー鎖を挙げることができる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９−２３１５４０明細明細書に記載されている。

カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） ％式％ 式中、Ｃｏ１は還元剤の酸化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有機基（
いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を表
し、Ｂはバラスト基を表す。

ＣＯ２で表されるカプラー残基としては形成される色素
の拡散性の為にその分子量が１００以下が好ましく、よ
り好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表される単量体から誘導され
る繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） ％式％ 式中、ＣＩ）２、Ｆは一般式（５）で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表し、ｌは０または１を表し、２は２価の
有機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチレン性
不飽和基を有する基を表す。

一般式（５）及び（６）で表されるカップリング色素形
成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３
９号、同　５９−１８１３４５号、同　６０−２９５０
号、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１６０
４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５０７
号の各明ｍｔａ等に記載されており、例えば以下の化合
物が挙げられる。

例示色素供与物質 ■ ポリマー Ｍ−１ Ｍ−４ Ｍ−５ Ｈ ＰＭ−７ ＣＨ。

ｘ：５０１！量− Ｍ−９ Ｍ−１０ 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において、ＣＩ
）１又はＣｐ２で定義されるカプラー残基について更に
詳述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

一般式（７）　　　　　　　　　　　一般式（８）一般
式（９）　　　　　　　　　　　一般式（１０）一般式
（１１）　　　　　　　　　　一般式（１２）一般式（
１３）　　　　　　　　　　一般式（１４）一般式（１
５）　　　　　　　　　　一般式（１６）式中、Ｒ’　
、Ｒ８、Ｒ９及びＲ＋ｏはそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
シル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシルオ
キシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カ
ルボキシ基、スルホ基又は複素環残基を表し、これらは
さらに水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基
、シアン基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子等で
置換されていてもよい。

これらの置換基はＣｐｌ及びＣＥ）２の目的に応じて選
択され、前述の如＜ＣＤ＋　においては置換基の一つは
バラスト基であることが好ましく、ＣＩ）２においては
形成される色素の拡散性を高めるだめに分子ｍが７００
以下、より好ましくは５００以下になるよう置換基が選
択されることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表される酸化性色素放出化合物がある。

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表し、Ｒ
１１はアルキル基又は水素原子を表基又は水素原子を表
し、Ｒ１３は酸素原子又は又は１を表し、Ｄｙｅは一般
式（２）で定義されたものと同義である。この化合物の
具体例は特開昭５９−１６６９５４号、同５９−１５４
４４５号等の明細書に記載されている。

別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１８）
で表される化合物で代表される酸化されると色素放出能
力を失う化合物がある。

一般式（１８） 式中Ｗ２はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表し、Ｒ”　
、ｒ　、ｌ　Ｄｙｅは一般式（１７）で定義されたもの
と同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−１２
４３２７号、同５９−１５２４４０号等の明Ｉａｌｌに
記載されている。

さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１９）で表される化合物が挙げられる。

一般式（１９） 上式において、Ｗ２　、Ｒ”　、ＤＶｅは一般式（１８
）において定義されたものと同義である。

この化合物の具体例は特開昭５９−１５４４４５号等に
記載されている。

上述の一般式（２）、（３）、（４）、（１７）、（１
８）及び（１９）においてＤｙｅで表される拡散性色素
の残基についてざらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子量が８００以下、より好
ましくは６００以下であるこ、とが好ましく、アゾ色素
、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン
色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カル
ボニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる
。これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可
能な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素
残基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９
−４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載されて
いるキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、軍用かまたは２種以上の併用か、或いは本
発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以上の
ＮＦｍか等に応じて決定すればよいが、例えばその使用
量は１１２当たりｏ、　００５ｏ〜５０ｇ、好ましくは
０．１ｇ〜１０ａ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点１
ｍ（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例え
ば、ＰＡ酸または硝酸等）にて中和して用いるか、ある
いは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボ
ールミルを用いて分散させた後、使用することができる
。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
−塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は
、写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット
法等の任意の方法で調製することができる。好ましい実
施態様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有す
るハロゲン化銀乳剤を用いることができる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多重構造から成る、例えばコア／シェル型ハロゲン化銀
粒子のシェルのハロゲン組成がステップ状に変化した、
あるいは連続的に変化したハロゲン化銀粒子を有するハ
ロゲン化銀乳剤を用いることができる。また、その形状
は、立方体、球形、８面体、１２面体、１４面体等の明
確に晶癖を有するものでも、そうでないものでも用いる
ことができる。この種のハロゲン化銀としては、特願昭
６０−２１５９４８号に記載されている。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径対厚
みの比が５＝１の平板状ハロゲン化銀粒子からなるハロ
ゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカプラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
，５９２，２５０号、同３，２０６．３１３号、同３，
３１７，３２２号、同３，５１１，６６２＠、同３．４
４７．９２７号、同　３，７６１，２６８号、同　３．
７０３．５８４号、同３．７３６．１４０号等に記載さ
れている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒
子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。また、米
国特許第３．２７１，１５７号、同第３，４４７，９２
７号および同第３，５３１　、２９１号に記載されてい
る多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有
するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，７６１，
２７６号に記載されているドープ剤を含有するハロゲン
化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳
剤、または特開昭５０−８５２４号および同５Ｇ−３８
５２５号等に記載されている積層構造を有する粒子から
なるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６１
４号および特開昭５５−１２７５４９号に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μ−〜約１．５μｍであり、ざらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μ■である。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り支持体１ｆに対して、０．００１ｇ〜５０ｇであ
ることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１０ｇ
である。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる。

これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×１０→モル〜１モル
である。更に好ましくは、１Ｘ　１０　”４モル〜Ｉ　
Ｘ　１０−１モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３，３３０，６３３号、同第３，７９４，４９６号、同
第４，１０５，４５１号等の各明細書中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン
酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチ
オ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同４
５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２
２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開昭５８
−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米国特許
第４，１２３，２７４号等の各公報に記載されているイ
ミノ基の銀塩がある。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５−１０．０の銀錯化合物、米国特許第
４．１６８，９８０号明細書に記載されている様なイミ
ダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用してもよい。また、適当なバインダー中で銀塩を
調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよいし、単
離したものを適当な手段によりバインダー中に分散して
使用に供してもよい。

分散の方法としては、ボールミル、サンドミル、コロイ
ドミル、振動ミル等を挙げることができるが、これに制
限されることはない。

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０．
３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５８
−７９２４７号、同　５８−１４９０４６号、同　５８
−１４９０４７号、同　５９−１２４３３９号、同　５
９−１８１３４５号、同　６０−２９５０号等に開示さ
れている様な還元剤の酸化体とカップリングする事によ
って、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与
物質である場合は、本発明に用いられる還元剤としては
、例えば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７
６１，２７０号、同第３．７６４．３２８号各明細書、
またＲＤ　　Ｎｏ、　１２１４６号、同Ｎｏ、　１５１
０８号、同Ｎｏ、　１５１２７号および特開昭５６−２
７１３２号公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系およ
びｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロアミ
ドフェノール系、スルホンアミドフェノール系現像主薬
、スルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン
系発色現像主薬等を用いる事ができる。また米国特許第
３．３４２．５９９号、同第３．７１９，４９２号、特
開昭５３−１３５６２８号、同５７−７９０３５号等に
記載されている発色現像主薬プレカーサー等も有利に用
いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（Ｐ−Ｎ
。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。また、黒白
現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用する事も可能
である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５Ｂ−５８５４３号、同５
９−１５２４４０＠、同５９−１５４４４５号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単純
に銀画像のみを得場合）には、以下に述べるような現像
主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類、スルホンアミドフェノール類、
またはポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、ヒド
ロキシビナフチル類およびメチレンビスナフトール類、
メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸類、３−ピ
ラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびバラ
フェニレンジアミン類が挙げられる。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１
〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０．１〜２０
０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとじて
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン等の合成高分子、ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質
、デンプン、アラビアゴム等の天然物質等の合成、或い
は天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いること
ができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマ
ーとを併用することは好ましく、より好ましくは特開昭
５９−２２９５５６号に記載のゼラチンとポリビニルピ
ロリドン（ビニルピロリドンと他のモノマーとの共重合
体も含む）との混合バインダーである。

バインダーの使用量は、通常支持体１ｆ当たりｏ、　ｏ
ｓｇ〜５０ｏであり、好ましくはｏ、　ｉｇ〜１０９で
ある。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
ｇ〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．
２５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

熱現像感光部材および／または本発明の受像部材には、
各種の熱溶剤が添加されることが好ましい。本発明に用
いられる熱溶剤とは、熱現像および／または熱転写を促
進する化合物である。これらの化合物については、例え
ば米国特許第３，３４７．６７５号、同第３，６６７．
９５９号、リサーチ・ディスクロージャーＮＯ，１７６
４３（ＸＩＩ）　、特開昭５９−２２９５５６、同５９
−６８７３０号、同５９−８４２３６号、同６０−１９
１２５１号、同６Ｇ−２３２５４７号、同６Ｇ−１４２
４１号、同６１−５２６４３号、特願昭６０−２１８７
６８号、同６Ｇ−１８１９６５号、同６Ｇ−１８４６３
７号等、米国特許第３．４３８．７７６号、同３．６６
６．４７７号、同　３，６６７．９５９号、特開昭５１
−１９５２５号、同５３−２４８２９号、同５３−６０
２２３号、同５８−１１８６４０号、同５８−１９８０
３８号に記載されているような極性を有する有機化合物
が挙げられ、本発明に特に有用なものとしては、例えば
尿素誘導体（例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレア
、フェニルウレア等）、アミド誘導体（例えば、アセト
アミド、ベンズアミド、ｏ−トルアミド、ｐ−ブトキシ
ベンズアミド等）、スルホンアミド誘導体く例えばベン
ゼンスルホンアミド、α−トルエンスルホンアミド等）
、多価アルコール類（例えば、１．５−ベンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１．２−シクロヘキサ
ンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエ
タン等）、又はポリエチレングリコール類が挙げられる
。

上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる。

水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
＜６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に好ましく
は１３０℃以上２５０℃以下）では液状になる化合物で
あり、無機性／有機性の比（“有ｍｓ念図″甲田善生、
三共出版■、１９８４）が０．５〜３，０、好ましくは
０．７〜２．５、特に好ましくは１．０〜２．０の範囲
にある化合物である。

上記水不溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭６
０−２７８３３１号、同６０−２８０８２４号等に記載
されている。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保ｒＩｉ層、受像部材の受像層等それぞれ
の効果が得られるよう添加されて用いられる。

熱溶剤の添加量は通常バインダー量の１０重量％〜５０
０重量％、好ましくは３０重０％〜２００重量％である
。

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加され
てもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２
８号、同４Ｂ−６０７７号、同４９−５０１９号、同４
９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１０
７７２７号、同５０−２５２４号、同５０−６７１３２
号、同５０−６７６４１号、同　５０−１１４２１７号
、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５
３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７６
０２０号、同５３−１２５０１４号、同　５４−１５６
５２３号、同　５４−１５６５２４号、同　５４−１５
６５２５号、同　５４−１５６５２６号、同　５５−４
０６０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号
等の公報ならびに西独特許第２，１４０，４０６号、同
第２，１４１，０６３号、同２．２２０，６１８号、米
国特許第３，８４７，６１２号、同第３，７８２．９４
１号、同第４，２０１，５８２号並びに特開昭５７−２
０７２４４号、同　５７−２０７２４５号、同　５８−
１８９６２８号、同５Ｂ−１９３５４１号等の各明細書
に記載されている化合物である。

別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号に記載の化合物が挙げられる
。また特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤
放出化合物も用いることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３．６４５、
７３９号に記載されている高級脂肪族、特公昭４１−１
１１１３号に記載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１
９号に記載のＮ−へｂゲン化合物、米国特許第３，７０
０．４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載のメル
カプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６号に
記載のアリールスルホン酸、同５１−４７４１９号に記
載のカルボン酸リチウム塩、英国特許第１，４５５，２
７１号、特開昭５０−１０１，０１９号に記載の酸化剤
、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン酸類あるい
はチオスルホン酸類、同５ｌ−３２２３Ｎに記載の２−
チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオウ
単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、
同５５−９３１４９号に記載のジスルフィドおよびポリ
スルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジ
ンあるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号に記
載のフリーのカルボキシル基又はスルホン酸基を有した
ポリマー酸、米国特許第４，１３８，２６５号に記載の
チアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号、米国特
許第４．１３７．０７９号に記載の１．２．４−トリア
ゾールあるいは５−メルカプト−１，２，４−トリアゾ
ール、特開昭５５−１４０８３３号に記載のチオスルフ
ィン酸エステル類、同５５−１４２３３１号に記載の１
．２．３．４−チアトリアゾール類、同５９−４６６４
１号、同５９−５７２３３号、同５９−５７２３４号に
記載のジハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、
さらに同５９−１１１６３６号に記載のチオール化合物
、同６０−１９８５４０号に記載のハイドロキノン誘導
体、同６０−２２７２５５号に記載のハイドロキノン誘
導体とベンゾトリアゾール誘導体との併用等が挙げられ
る。

さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
６０−２１８１６９号に記載されている親水性基を有す
る抑制剤、特願昭Ｇｏ−２６２１７７号に記載されてい
るポリマー抑制剤および特願昭６０−２６３５６４号に
記載のバラスト基を有する抑制剤化合物が挙げられる。

さらに、無機或いは有機の塩基、又は塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭酸して塩基性物質を放出する化合物（例え
ばグアニジニウムトリクロロアセテート）、分子内求核
置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化
合物等が挙げられ、例え゛ば特開昭５６−１３０７４５
号、同５Ｂ−１３２３３２号、英国特許２．０７９．４
８０号、米国特許第４，０６０，４２０号、特開昭５９
−１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、同５９−
１８０５３７号、同　５９−１７４８３０号、同　５９
−１９５２３７号等に記載されている塩基放出剤等を挙
げることができる。

その他にも必要に応じて熱塊ｆＩＩ感光材料に用いられ
る各種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増
白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、遅延剤、マット剤
、界面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはリ
サーチ・ディスクロージャー誌Ｖ０１．１７０．１９７
８年６月Ｎｏ、　１７０２９号、特願昭６０−２７６６
１５号公報等に記載されている。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

これらの添加剤については、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月Ｎ０．１７０２
９号、特願昭Ｇｏ−２７６６１５号公報に記載されてい
る。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常８０℃〜２０
０℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で、１
秒間〜１８０秒間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒間
加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層への転
写は熱現像時に受像部材を感光部材の感光面と受像層を
密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又、
熱現像後に受像部材と密着し加熱したり、又、水を供給
した後に密着しさらに必要ならば加熱したりする事によ
って転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８０℃
の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭６０
−１４３３３８号、特開昭６０−３６４４号に記載され
ているように相互の密着性を高めるため感光部材及び受
像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度で
それぞれ予備加熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の露光手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。

［発明の効果］ 本発明の受像部材は、帯電特性が良好であり、シート同
士のくつつき、ゴミの付着、火花の発生などの問題のな
いものである。また、本発明の受像部材は、感光部材と
受像部材を分離するタイプの熱現像感光材料に適用した
場合において、受像部材を引き剥がす際に大きな力を必
要とせず、また感光部材と受像部材とが完全に分離する
という効果を有するものである。

更に、本発明の受像部材は、塗布性が良好であるため、
塗布故障が起こりにくく、また表面にしわのできにくい
ものである。

〈実施例〉 以下、実施例により、本発明をより詳しく説明するが本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 以下のようにして、受像部材を作製した。

厚さ１６０μ−の写真用バライタ紙に次の処方に基く塗
布液を塗布膜厚９０μ腸となるようにロールコータ−に
て塗布し、最初の２分間は５０℃、その後３分間は１０
０℃の熱風で乾燥を行って、受像部材を作製した。

塗布液処方 但し、フッ素原子含有化合物の種類および量は表−１に
結果とともに示す。

次に以下のようにして感光部材を作製した。

く沃臭化銀乳剤のＷ４製〉 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌機を用いてオセ
インゼラチン２０ｇ、蒸留水１００Ｇ−ｄ及びアンモニ
アを溶解させた（Ａ＞液に沃化カリウム１１．６９と臭
化カリウム１３１ｇを含有している水溶液５００ｔＮの
（Ｂ）液と硝酸銀１モルとアンモニアを含有している水
溶液５００ｄの（Ｃ）液とを同時にＩ）Ａｔ）を一定に
保ちつつ添加した。調製する乳剤粒子の形状とサイズは
ＥＩＨ，１）Ａｔ）及びＢ液とＣ液の添加速度をｖＩＩ
Ｉｌすることで調節した。このようにして、沃化銀含有
率７モル％、正８面体、平均粒径０．２５μｍのコア乳
剤を調製した。

次に上記の方法と同様にして、沃化銀含有率１モル％の
ハロゲン化銀のシェルを被覆することで、正８面体平均
粒径０．３μ■のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した（単分散性は９％であった。）このようにして調
製した乳剤を水洗、脱塩した。乳剤の敗退は８００　ｖ
Ｑであった。

さらに、前記で調製した沃臭化銀乳剤から下記の様にし
て、緑感光性ハロゲン化銀乳剤を調製した。

赤感性沃臭化銀乳剤のＩＩ製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７０Ｇ−４−ヒ
ドロキシ−６−メチル −１，３，３８，７−チトラ ザインデン　　　　　　　　　　　　　０．４９ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２０チオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１０１９下記増感色素（ａ　）
メタノール１％液　８０１ｆｉ蒸留水　　　　　　　　
　　　　　　１２００１１ｊｐ増感色素（ａ　） 緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００１β４−
ヒドロキシ−６−メチル −１，３，３８，７−チトラ ザインデン　　　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２Ｑチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１０ｎ＋ｇ下記増感色素（ｂ　
）メタノール１％液　８０ｄ蒸留水　　　　　　　　　
　　　　　１２００ｉ増感色素（ｂ） 青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　１ｏｏ１ｆ１４
−ヒドロキシ−６−メチル −１，３，３ａ　、７−チトラ ザインデン　　　　　　　　　　　　　０．４Ｑゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２Ｑチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　ｉ　ｏｉｇ下記増感色素（Ｃ）
メタノール１％液　ａｏ、ｆｌ蒸留水　　　　　　　　
　　　　　　１２００顧増感色素（Ｃ） く有機銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール銀２８．８９と、ポリ（Ｎ−ビニルビＯリ
ドン）　１Ｇ、ＯＱ　、および４−スルホベンゾトリア
ゾールナトリウム塩１．３３Ｑをアルミナボールミルで
分散し、ｐＨ５，５にして２００顧とした。

く色素供与物質分散液のｇ製〉 例示高分子色素供与物質（ＰＭ−７）３５．５ｇ、およ
び下記ハイドロキノン化合物ｓ、ｏｏｇを酢酸エチル２
００１βに溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン社製）
５重量％水溶液１２４ｉＬフエニルカルバモイル化ゼラ
チン（ルスロー社、タイプ１７８１９Ｐ　Ｃ）　３Ｇ、
５ａを含むゼラチン水溶液７２０ｉＮと混合して超音波
ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去したのちｐ
Ｈｓ、ｓにして７９５−ＩＪ２とした。

ハイドロキノン化合物 Ｈ 〈還元剤溶液の調製〉 下記還元剤（１）　６５．２ｏ　、下記還元剤（２）２
８．０ｇ　、ホ！Ｊ　ヒニルヒｏ　リド”、／（Ｋ−３
０）の２０ｗｔ％水溶液２０７ｉＮ、下記界面活性剤の
５ｗｔ％水溶液４０１Ｑおよび水、クエン酸水溶液にて
ｐＨ７，０、ｅｏｏ、Ｑとした。

界面活性剤 （ｍおよびｎはそれぞれ２または３を表わす。）還元剤
（１） 還元剤（２） ＯＣＲ。

く熱溶剤分散液の調製〉 熱溶剤としてｐ−ｎ−ブトキシベンズアミド４３０ｇお
よびポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）の１．０ｗｔ％
水溶液１．４１０１ｆｉをボールミルで分散して熱溶剤
分散液を得た。

く熱現像感光部材の作製〉 下引き層を有する厚さ１８０μｍの写真用透明ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に以下の塗布液を湿潤膜
厚１２５μＩで塗布、乾燥して熱現像感光部材を作製し
た。

（塗布液組成） 有機銀塩分散液　　　　　　　　　　　６４１Ｑ緑感性
沃臭化銀乳剤液　　　　　　　３０．７ｉｊ２還元剤溶
液　　　　　　　　　　　　３８．４ｔｊ２熱溶剤分散
液　　　　　　　　　　　９４．８ｉ１２色素供与物質
分散液　　　　　　　　１０１−写真用ゼラチンｉＱｗ
ｔ％水溶液　　　２１．１．Ｑフェニルカルバモイル化
ゼラチン ｉＱｗｔ％水溶液　　　　　　　　　　２７．１１１１
クエン酸水溶液および水（塗布液 ＤＨを５．５に調整）８９− 下記構造式の硬膜剤（１）　　　　　　１３．３ｍＮ（
４％液；　水：メタノール−１：１）硬膜剤（１） ＣＨ２冨ＣＨ−３０２−ＣＨ２ＣＨ２Ｓ０２　ＣＨ−Ｃ
Ｉ２　　計４８０．Ｑ前記熱現像感光部材に対し、ステ
ップウェッジを通して１６０００　Ｍ　Ｓの露光を与え
、本発明および比較例の受像部材と合わせて熱現像ｍ＜
ディベロツバ−モジュール２７７．３Ｍ社）にて１５０
℃９０秒間の熱現像を行った後、感光部材と受像部材を
すみやかに引き剥がすと、受像部材のポリ塩化ビニル表
面にはマゼンタ色のステップウェッジのネガ像が得られ
た。

得られたネガ像の反ｔＪＪ１１度を濃度計（ＰＤＡ−６
５小西六写真工業ｔｔＳ製）にて測定した。

最大濃度（Ｄｍａｘ）、最小濃度（［）ｍｉｎ　）を下
記表−１に示す。

（帯電性能の評価） 各受像部材を２３℃相対湿度５５％の空調室で一日調湿
した後、表面比抵抗を測定した。

また、露光、現像処理、濃度測定などの取扱いの際に吸
いつき、ゴミの付着等、静電気によると思われる問題が
生じないかどうか調べた。後者については取扱い上問題
があるものは×１若干感じられるものはΔ、問題を生じ
ないものは○として評価した。

熱現像処理の結果および帯電の結果を添加したフッ素原
子含有化合物の種類およびｍとともに下記表−１に示す
。　　　　− 表−１ 表−１から明らかなように、フッ素原子含有化合物を含
有する本発明の受像部材は写真性能への影響がほとんど
なく、また帯電特性も改良されてい、ることがわかる。

また、比較試料Ｎ　０．１は塗布時にしばしば筋が発生
し、良好に塗布された部分を選ぶ必要があったが、本発
明の試料ＮＯ１２〜Ｎ００９はほとんど筋を生じること
はなかった。

実施例−２ く色素供与物質分散液の調製〉 下記色素供与物質（Ａ　＞　３０．０！Ｉ＋をリン酸ト
リクレジル３０．　ＯＱおよび酢酸エチル９０．０ｄに
溶解し、実施例−１と同じ、界面活性剤を含んだゼラチ
ン水溶液４６０ｔｊ２と混合し、超音波ホモジナイザー
で分散したのち酢酸エチルを留去し水を加えて５００１
Ｑとした。

色素供与物質（Ａ） 実施例−１で調製した青感光性沃臭化銀乳剤４０．０顧
、実施例−１と同じ有機銀塩分散液２５．（ｌｄ。

上記の色素供与物質分散液ｓｏ、ｏｗｃを混合し、さら
に実施例−１と同じ熱溶剤３００（関東化学）４．２０
Ｑ、１−フェニル−４，４′−ジメチル−３−ピラゾリ
ドンの１０重量％メタノール液１゜５１ｇ１実施例−１
と同じ硬膜剤３．０Ｏｎｆｆおよびグアニジントリクロ
ロ酢酸の１０重量９６水−アルコール溶液２０．０−を
加えて、下引が施された厚さ１８０μｍの写真用ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に、銀ｍが２．５０（
１／　ｆとなるように塗布した。

このようにして得られた感光部材と、実施例−１で用い
たと同じ受像部材を用いて、実施例−１と同様に最大濃
度、最小濃度、表面比抵抗および取扱い上の問題を評価
した。結果を下記表−２に示す。なお、得られた色画像
はイエローであった。

“カ 表−２ 表−２の結果から明らかなように、色素供与物質が別の
種類のものであっても、本発明の受像部材は優れた効果
を奏する。

実施例−３ 以下のようにして、本発明の受像部材および比較試料を
作製した。

厚さ１６０μｍの写真用バライタ紙に次の処方に基く塗
布液を塗布膜厚１６０μｍとなるようにワイヤーバーに
て塗布し、裏面から加熱しながら３０℃の温風で３分、
その後１００℃の熱風で１０分間乾燥した。

塗布液処方 ポリ塩化ビニル　　　　　　　　１００ｇフッ素原子含
有化合物　　　（表−３に記載）テトラヒドロフランに
て　　　１０００ｔｊ２とする但し、フッ素原子含有化
合物の種類および量は表−３に評価結果とともに示す。

実施例−１と同じ感光部材を用い、実施例−１と同じ露
光・現像処理、また同じ帯電特性の測定および取扱い上
の問題の評価を行った。

結果を表−３に示す。

表−３ 表−３の結果から明らかなように、受像層の疎水性ポリ
マーがポリ塩化ビニルの場合においても、本発明の受像
部材は良好な効果を得ることができる。

また、試料Ｎｏ、１（比較試料）は初期の乾燥温度を３
５℃にした時、レチキュレーションを発生したが、本発
明の試料Ｎ　ｏ、　２〜Ｎｏ、１１はいずれも平滑な表
面であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 熱現像感光材料に用いられる受像部材であって、疎水性
   ポリマーを主成分とする受像層を有し、該受像層および
   ／または該受像層の隣接層にフッ素原子含有化合物を含
   有することを特徴とする熱現像感光材料用受像部材。