JPS63202743A - 色濁りの改良された熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野Ｊ 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、詳しくは色濁り
の改善された熱現像カラー感光材料に関する。

［発明の背１１ 現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、写真
工学の基礎（１９７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５
５５頁、およびリサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載
されている。

また近年各種の色素供与物質を用いてカラー画像を得る
熱現像カラー感光材料の開発が試みられている。これら
の中で熱現像により拡散性の色素を放出又は形成させた
後、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式
は画像の安定性や鮮明性及び処理の簡易性や迅速性等の
点でずぐれている。この転写方式の熱現像カラー感光材
料及び画像形成方法は例えば特開昭５９−１２４３１号
、同５９−１５９１５９号、同　５９−１８１３４５号
、同　５９−２２９５５６号、同６０−２９５０号、同
６１−５２６４３号、同６１−６１１５８号、同６ｌ−
６Ｎ５７号、同５９−１８０５５０号、同６１−１３２
９５２号、同６１−１３９８４２号、米国特許４，５９
５，６５２号、同４．５９０．１５４号及び同４，５８
４，２６７号等に記載されている。

しかしながら、熱現像カラー感光材料においていまだ充
分に解決されていない問題として色濁りがある。

色濁りは主に色素供与物質の層間移動によると考えられ
ており、色濁りを防ぎ、かつ高濃度の画像を得るには画
像を形成する色素の移動を妨げることなく色素供与物質
の移動のみを防ぐことが必要であると思われる。

ところが、一般に多層構成のカラー感光材料においては
、感色性の異なる感光性層の間には中間層が設けられて
おり、この中間層が感光性層間の色素供与物質の移動の
みならず色素の移動をも防いでいる。すなわち、熱現像
カラー感光材料における好ましい形態は生成した色素を
完全に受＠層に転写することにより、最高濃度の高い色
画像を形成するものであるから、熱現像カラー感光材料
に用いる好ましい中間層は、色素の転写性を妨げること
なく、色素供与物質の層間移動を防ぐ層である。しかし
ながら上記の如き好ましい中間層は未だ見い出されてい
ないのが実情である。

［発明の目的］ したがって、本発明は上記の如き問題点を解決せんとす
るものである。すなわち、本発明の第１の目的は、色濁
りの改良された熱現像カラー感光材料を提供することに
ある。

本発明の第２の目的は最大濃度の高い画像が得られる熱
現像カラー感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、本発明の目的は、
感色性の異なる熱現像感光性層を少なくとも二層有する
熱現像カラー感光材料において、少なくともバインダー
および熱溶剤を含有する非感光性中間層が、前記熱現像
感光性層の２層間に挟まれて少なくとも一層存在し、前
記非感光性中間層の少なくとも一層は、バインダーの含
有量が該非感光性中間層を挟む二層の熱現像感光性層の
うちバインターの含有口の少ない熱現像感光性層のバイ
ンダーの含有量に対して１００重量％以上の割合であり
、かつ前記非感光性中間層に含有される熱溶剤の含有量
が該非感光性中間層に含有されるバインダーの含有量に
対して３０重Ｍ％以上の割合である熱現像カラー感光材
料により達成されることを見い出し、本発明をなすに至
ったものである。

［発明の具体的構成］ 本発明の熱現像カラー感光材料の熱現像感光性層は、好
ましくは少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供与物質
およびバインダーを含有するものであるが、より好まし
くは更に還元剤を含有するものである。勿論、還元剤と
しての機能を兼ね備える色素供与物質を含有するもので
あってもよい。

しかし、前記熱現像感光性層は、必ずしも単一の写真構
成層である必要はな（、例えば感光性ハロゲン化銀、還
元剤、バインダーおよび有機銀塩を含有する写真構成層
と該層に隣接する色素供与物質を含有する写真構成層と
からなる熱現像感光性層の如く、相互に反応可能な状態
に設けられた２以上の写真構成層からなるものであって
もよい。

また、前記熱現像感光性層は高感度層と低感度層、高濃
度層と低濃度層等の２層またはそれ以上の写真構成層か
らなるものであってもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料は、支持体上に２層以上
の感色性の異なる熱現像感光性層を有する。カラーの場
合には、一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層、
即ち青感光性層、緑感光性層および赤感光性層を有し、
各感光性層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる
色素が形成または放出される。通常、青感光性層ではイ
エロー色素、緑感光性層ではマゼンタ色素、赤感光性層
ではシアン色素が組み合わされるが、これに限らない。

また、近赤外感光性層を組み合わせることも可能である
。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像カラー感光材料においては、前記熱現像
感光性層の２層間に挟まれて少なくとも一層の非感光性
中間層が存在し、該非感光性中間層が少なくともバイン
ダーおよび熱溶剤を含有している。

前記非感光性層は実質的に非感光性の層であり、ここで
実質的に非感光性とは、感光性層に比べて充分に感度が
低いということである。

上記非感光性中間層は、単一の写真構成層である必要は
なく、例えば異なる成分を含有する数秒類の写真構成層
を重ねたタイプのものでもよい。

更に、本発明の熱現像カラー感光材料は、前記熱現像感
光性層および非感光性中間層の他に、下塗り層、保護層
、フィルタ一層、バッキング層、剥ｆｌｌｉｉ等の非感
光性層を設けることができる。前記熱現像感光性層およ
びこれらの非感光性層を支持体上に塗布するには、一般
のハロゲン化銀感光材料を塗布調製するのに用いられる
ものと同様の方法が適用できる。

上記の如き熱現像感光性層および非感光性中間層を有す
る本発明の熱現像カラー感光材料の具体的な層構成とし
ては以下のような態様が考えられる。

（Ｉ）支持体上に、順次ゼラチン層、赤感光性層、第１
非感光性中間層、緑感光性層、第２非感光性中間層、青
感光性層、保護層を塗設した熱現像カラー感光材料。

（ＩＩ＞支持体上に、順次ゼラチン層、赤感光性層、第
１非感光性中間層、第２非感光性中間層、緑感光性層、
第３非感光性中間層、第４非感光性中間層、青感光性層
、保１層を塗設し！ζ熱現像カラー感光材料。

また、（Ｉ）および（Ｉ［）において、それぞれ赤感光
性層と緑感光性層を入れ替えたものでもよく、さらに各
感光性層は高感度層、低感度層と２層に分けてもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料は、前記非感光性中間層
の少なくとも一層のバインダーの含有」を、該非感光性
中間層を挟む二層の熱現像感光性層のうちバインダーの
含有量の少ない熱現像感光性層のバインダーの含有量に
対して１００ｍ　Ｗｉｔ％以上、好ましくは３００重量
％以下、の割合とし、かつ前記非感光性中間層に含有さ
れる熱溶剤の含有量を該非感光性中間層に含有されるバ
インダーの含有量に対して３０１ｍ１％以上、好ましく
は７［！ｆｆｉ％以上２００重量％以下の割合としたこ
とを特徴としている。

例えば、本発明の熱現像カラー感光材料が支持体から順
次赤色感光性層、第一非感光性中間層、緑色感光性層、
第二非感光性中間層、青色感光性層を配設したものであ
る場合には、第一非感光性中間層および第二非感光性中
間層の少なくとも一方、好ましくは双方が上記の条件を
満足するものである。

すなわち、第一非感光性中間層のバインダー僅が赤色感
光性層若しくは緑色感光性層のバインダー儂に対して１
００重量％以上で、且つ第一非感光性中間層の熱溶剤の
量がこの中間層のバインダー量に対して３０重量％以上
であり、および／または第二非感光性中間層のバインダ
ー量が緑色感光性層若しくは青色感光性層のバインダー
量に対して１００重量％以上で、且つ第二非感光性中間
層の熱溶剤の思がこの中間層のバインダー量に対して３
０重量％以上である。

本発明の熱現像カラー感光材料において、非感光性中１
ｆｌｌｉの少なくとも一層に含有されるバインダーとし
ては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチル
セルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースア
セテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン等の合成高分子、ゼラチン、フタル化ゼラ
チン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク
質、デンプン、アラビアゴム等の天然物質等の合成、或
いは天然の高分子物質１又は２以上組合せて用いること
ができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマ
ーとを併用することは好ましく、より好ましくは特開昭
５９−２２９５５６号に記載のゼラチンとポリビニルピ
ロリドン（ビニルピロリドンと他のモノマーとの共重合
体も含む）との混合バインダーである。

また、本発明の熱現像カラー感光材料において、非感光
性中間層の少なくとも一層に含有される熱溶剤とは、常
温では固体、半固体または液体であって、加熱すること
により溶解、溶融あるいはバインダーを可塑化させる物
質のことであり、その好ましい例としては尿素誘導体、
アミド誘導体、ポリエチレングリコール類又は多価アル
コール類等が挙げられ、これらの熱溶剤は色素の転写性
を向上させるばかりでなく、現像性及び色素の放出性な
いし形成性をも向上させるものが好ましい。

なお、これらの熱溶剤は、その融点は熱塊ａ瀉度以下で
ある必要はなく、かつ常温下において液体であってもよ
い。

尿素誘導体としては下記一般式（１）で表されるものが
好ましい。

一般式（１） 式中Ｘは酸素原子又はイオウ原子、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及
びＲ４はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭素数１２個以下の置換又は非置換のアルキル基（
Ｒ１とＲ２及びＲ３とＲ４が結合して環を形成してもよ
い）又は炭素数１２個以下の置換又は非置換のアリール
基を表わす。

アミド誘導体としては下記一般式（２）で表されるもの
が好ましい。

一般式（２） 式中Ｒ５は炭素数１２個以下の置換又は非置換のアルキ
ル基又は炭素数１２個以下の置換又は非置換のアリール
基を表し、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ同一でも異なってい
てもよく、水素原子、炭素数６ｆｆｌ以下の置換又は非
置換のアルキル基、炭素数１２個以下の置換又は非置換
のアリール基又はアシル基（炭素数６個以下）を表し、
Ｒ５とＲ６が結合して環を形成してもよい。

ポリエチレングリコール類としては分子ｍが１５０〜ｉ
ｏ、ｏｏｏのものが好ましい。

多価アルコール類としては炭素数の合計が１２個以下で
、ヒドロキシ基が２〜６個を有する環状又は鎖状（ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アシル基等で置換されていて
もよい）のアルコール類が好ましい。

また他の好ましい例としてはスルホンアミド誘導体があ
る。

本発明に好ましく用いられる熱溶剤の具体例として、尿
素誘導体の具体例としては、尿素、ジメチルウレア、ジ
エチレンウレア、フェニルウレア、チオ尿素等がある。

またアミド誘導体の具体例としては、アセトアミド、ベ
ンズアミド、ｐ−トルアミド、ｐ−ブトキシベンズアミ
ド、１−ブチルアミド、アセトアニリド等がある。

また、多価アルコールの具体例としては、１゜５−ベン
タンジオール、１．６−へギサンジオール、１．２−シ
クロヘキサンジオール、１，２゜４−ブタントリオール
、ペンタエリスリトール、ジグリセリン等がある。

また、スルホンアミド類の具体例としては、ベンゼンス
ルホンアミド、α−トルエンスルホンアミド等がある。

また、上記を含む本発明の熱溶剤として好ましい化合物
例としては米国特許第３．３４７．６７５号、同３．６
６７．９５９号、同　３．４３８．７７６号、同　３．
６６６、４７７号、リサーチ・ディスクロージャーＮ　
Ｏ，１７６４３（Ｘ　ＩＩ　）、特開昭５１−１９５２
５号、同５３−２４８２９号、同５３−６０２２３号、
同５３−１１８６４０号、同５８−１１８６４０号、同
５８−１９８０３８号、同　５９−２２９５５６号、同
５９−６８７３０号、同５９−８４２３６号、同６０−
１９１２５１号、同６０−２３２５４７号、同６０−１
４２４１号、特願昭Ｇｏ−２１８７６８号、同６Ｇ−１
８１９６３号、同Ｇｏ−１８４６３７号、同６０−２７
８３３１号、同６０−２８０８２４号、同６１−１９８
５２８号および同６１−１６０５１１号の明細書または
公報に記載されてるものが挙げられる。

これら本発明の熱溶剤は単用でも２種以上の併用でもよ
く、好ましい使用形態は常温で固体の熱溶剤と常温で液
体の熱溶剤の併用である。

本発明の熱現像カラー感光材料においては色素供与物質
が用いられる。

本発明の色素供与物質としては、例えば特願昭６０−１
８５１８６号、特願昭６０−２７１１１７４、特願昭６
１−１１５６３号に記載されている非拡散性の色素を形
成する色素供与物質でも良いが、好ましくは拡散性の色
素を形成又は放出する拡散型色素供与物質であり、特に
カップリング反応により拡散性の色素を形成する化合物
が好ましい。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。

放出型化合物　　　　形成型化合物 各々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７４、同５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５り−７
１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３
０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４
号、同５９−１６５０５５号各明細ｌｉ等に記載されて
いる。

別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（３） 式中、Ａ１、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又はア
ミノ基を示し、ＤＶｅ＄１一般式（２）で示されたＤＶ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号公報に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％ 式中、Ｃ１１１＋　は還元剤の酸化体と反応して拡散性
の色素を放出することができる有機基（いわゆるカプラ
ー残基）であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸
化体との反応によりＣＩ）１とＪとの結合が開裂する。

ｎｌは０又は１を表し、Ｄｙｅは一般式（２）で定義さ
れたものと同義である。

またＣＩ）１はカップリング色素放出型化合物を非拡散
性にする為に各種のバラスト基で置換されていることが
好ましく、バラスト基としては用いられる感光材料の形
態に応じて炭素原子数８個以上（より好まし゛くは１２
個以上）の有機善、又はスルホ基、カルボキシ基等の親
水性基、或いは８個以上（より好ましくは１２個以上）
の炭素原子とスルホ基、カルボキシ基等の親水性基を共
に有する基である。別の特に好ましいバラスト基として
はポリマー鎖を挙げることができる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９−２３１５４０号各明ｍ書に記載されている。

カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） ％式％ 式中、ＣＩ２は還元剤の開化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有機基（
いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を表
し、Ｂはバラスト基を表す。

Ｃ１）２で表されるカプラー残基としては形成される色
素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく、
より好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表される単量体から誘導され
る繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） ％式％ 式中、ＣＩ）２、Ｆは一般式（５）で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表し、！は０または１を表し、２は２価の
有機基を表し、しはエチレン性不飽和基又はエチレン性
不飽和基を有する基を表す。

一般式（５）及び（６）で表されるカップリング色素形
成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３
９号、同５９−１８１３４５号、同　６０−２９５０号
、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１６０４
号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５０７号
の各明細書等に記載されている。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表される酸化性色素放出化合物がある。

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表し、Ｒ
１１はアルキル基又は水素原子を表し、Ｅは−Ｎ−Ｃ（
Ｒ１３）（式中Ｒ１２はアルキル基又は水素原子を表し
、Ｒ１３は酸素原子又は薫 −Ｎ−を表す。）又は−８Ｏ２−を表し、ｒは０又は１
を表し、Ｄｙｅは一般式（２）で定義されたものと同義
である。この化合物の具体例は特開昭５９−１６６９５
４号、同５９−１５４４４５号等の明細書に記載されて
いる。

別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１８）
で表される化合物で代表される酸化されると色素放出能
力を失う化合物がある。

一般式（１８） 式中Ｗ２はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表し、Ｒ１１
、ｒ　、　Ｅ、　Ｄｙｅは一般式（１７）ｔ’定義され
たものと同義である。この化合物の具体例は特開昭５９
−１２４３２７号、同５９ｉ５２４４Ｇ号等の明細書に
記載されている。

さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１９）で表される化合物が挙げられる。

一般式（１９） 上式において、Ｗ２　、Ｒ”　、Ｄ　ｙｅは一般式（１
８）において定義されたものと同義である。

この化合物の具体例は特開昭５９−１５４４４５号等に
記載されている。

上述の一般式（２）、（３）、（４）、（１７）（１８
）及び（１９）においてＤｙｅで表される拡散性色素の
残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基として
は、色素の拡散性の為に分子■が８００以下、より好ま
しくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素、ア
ゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフＩ・キノン色
素、スチリル色素、二１・口色素、キノリン色素、カル
ボニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる
。これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可
能な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素
残基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９
−４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載されて
いるキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用ａは限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１１１２当たりｏ、　ｏｏｓｇ〜５０ｇ、好まし
くは０．１ｇ〜１０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
ｔＩＸ（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）また
は高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超
音波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水
酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱１！
ｉ（例えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか
、あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン
、ポリビニルブチラール、ポリビニルビＯリドン等）と
共にボールミルを用いて分散させた後、使用することが
できる。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。好ましい実施
態様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることができる。

ざらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で′異なっ
た多重構造から成る、例えばコア／シェル型ハロゲン化
銀粒子のシェルのハロゲン組成がステップ状に変化した
、あるいは連続的に変化したハロゲン化銀粒子を有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることができる。また、その形
状は、立方体、球形、８面体、１２面体、１４面体等の
明確に晶癖を有するものでも、そうでないものでも用い
ることができる。この種のハロゲン化銀としては、特願
昭６０−２１５９４８号に記載されている。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５ｇ−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径対厚
みの比が５：１の平板状ハロゲン化銀粒子からなるハロ
ゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
，５９２，２５０号、同３，２０６．３１３号、同３，
３１７，３２２＠、同３，５１１，６６２号、同３．４
４７，９２７号、同３，７６１，２６６号、同３．７０
３．５８４号、同３．７３６．１４０号等に記載されて
いる如く、八〇ゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子内
部の感度の方が高いハロゲン化銀である。また、米国特
許第３．２１１，１５７号、同第３，４４７，９２７号
および同第３，５３１、２９１号に記載されている多価
金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハ
ロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，７６１，２７６
号に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒
子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、ま
たは特開昭５０−８５２４号および同５Ｇ−３８５２５
号等に記載されている積層構造を有する粒子からなるハ
ロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６１４号お
よび特開昭５５−１２７５４９号に記載されているハロ
ゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μ曹〜約１．５μ■であり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り支持体１ｆに対して、ｏ、ｏｏｉｇ〜５０ｇであ
ることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１０ｇ
である。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる。

これら増感色票の添加量は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１Ｘ１０→モル〜１モル
である。更に好ましくは、１×１０叫モル〜Ｉ　Ｘ　１
０　”モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３．３３０．６３３号、同第３．７９４．４９６号、同
第４，１０５，４５１号等の各明細書中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン
酸銀、ベヘン酸銀、α−（１〜フエニルテトラゾールチ
オ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同４
５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２
２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開昭５８
−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米国特許
第４．１２３．２７４号等の各公報に記載されているイ
ミノ基の銀塩がある。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５−１０．０の銀錯化合物、米国特許第
４、１６８．９８０号明１ｌｌに記載されている様なイ
ミダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩をｍ’Ｂし、単離せずにそのまま使用に供してもよ
いし、単離したものを適当な手段によりバインダー中に
分散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボ
ールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙
げることができるが、これに制限されることはない。

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０．
３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５８
−７９２４７号、同５８−１４９０４６号、同５８−１
４９０４７号、同　５９−１２４３３９号、同　５９−
１８１３４５号、同　６０−２９５０号等に開示されて
いる様な還元剤の酸化体とカップリングする事によって
、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与物質
である場合は、本発明に用いられる還元剤としては、例
えば米国特許第３．５３１，２８６号、同第３，７６１
，２７０号、同第３，７６４．３２８号各明ｍ書、また
ＲＤ　　Ｎｏ、　１２１４６号、同Ｎ　ｏ、　１５１０
８号、同Ｎｏ、　１５１２７号および特開昭５６−２７
１３２号公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系および
ｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロアミド
フェノール系、スルボンアミドフェノール系現像主薬、
スルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系
発色現像主薬等を用いる事ができる。また米国特許第３
，３４２，５９９号、同第３．７１９，４９２号、特開
昭５３−１３５６２８号、同５７−７９０３５号等に記
載されている発色現像主薬プレカーサー等も有利に用い
ることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（Ｐ−Ｎ
。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。また、黒白
現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用する事も可能
である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単純
に銀画像のみを得場合）には、以下に述べるような現像
主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類、スルホンアミドフェノール類、
またはポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、ヒド
ロキシビナフチル類およびメチレンビスナフトール類、
メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸類、３−ピ
ラゾリドン類、ビラゾロン類、ヒドラゾン類およびバラ
フェニレンジアミン類が挙げられる。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１
〜１５００モルの範囲であ□　　　リ、好ましくは０．
１〜２００モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加され
てもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２
８号、同４Ｂ−６０７７号、同４９−５０１９号、同４
９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１０
７７２７号、同５Ｇ−２５２４号、同５０−６７１３２
号、同５０−６７６４１号、同５０−１１４２１７号、
同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５３
−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７６０
２０号、同５３−１２５０１４号、同　５４−１５６５
２３号、同　５４−１５６５２４号、同　５４−１５６
５２５号、同　５４−１５６５２６号、同　５５−４０
６０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号等
の公報ならびに西独特許第２，１４０，４０６号、同第
２，１４１，０６３号、同２，２２０，６１８号、米国
特許第３，８４７，６１２号、同第３．７８２．９４１
号、同第４．２０１．５８２号並びに特開昭５７−２０
７２４４号、同　５７−２０７２４５号、同　５８−１
８９６２８号、同５８−１９３５４１号等の名園ｉｓに
記載されている化合物である。

別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号に記載の化合物が挙げられる
。また特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤
放出化合物も用いることかできる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３．６４５、
７３９号に記載されている高級脂肪族、特公昭４７−１
１１１３号に記載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１
９号に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国特許第３．７０
０．４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載のメル
カプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１１３号
に記載のアリールスルホン酸、同５１−４７４１９号に
記載のカルボン酸リチウム塩、英国特許第１，４５５，
２７１号、特開昭５０−１０１　、０１９号に記載の酸
化剤、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン酸類あ
るいはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の
２−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイ
オウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４
号、同５５−９３１４９号に記載のジスルフィドおよび
ポリスルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載の
ロジンあるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号
に記載のフリーのカルボキシル基又はスルホン酸基を有
したポリマー酸、米国特許第４，１３８，２６５号に記
載のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号、米
国特許第４，１３７，０７９号に記載の１．２．４−ト
リアゾールあるいは５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール、特開昭５５−１４０８３３号に記載のチオス
ルフィン酸エステル類、同５５−１４２３３１号に記載
の１．２．３．４−チアトリアゾール類、同５９−４６
６４１号、同５９−５７２３３号、同５９−５７２３４
号に記載のジハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合
物、さらに同５９−１１１６３６号に記載のチオール化
合物、同Ｇｏ−１９８５４０号に記載のハイドロキノン
誘導体、同６Ｇ−２２７２５５号に記載のハイドロキノ
ン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体との併用等が挙げ
られる。

さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
６０−２１８１６９号に記載されている親水性基を有す
る抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されてい
るポリマー抑制剤および特願昭６０−２６３５６４号に
記載のバラスト基を有する抑制剤化合物が挙げられる。

さらに、無掘或いは有曙の塩基、又は塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭酸して塩基性物質を放出する化合物（例え
ばグアニジニウムトリクロロアセテート）、分子内求核
置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化
合物等が挙げられ、例えば特開昭５６−１３０７４５号
、同５６−１３２３３２号、英国特許２，０７９，４８
０号、米国特許第４．０６０．４２０号、特開昭５９−
１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、同５９−１
８０５３７号、同　５９−１７４８３０Ｆ４、同　５９
−１９５２３７号等に記載されている塩基放出剤等を挙
げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、遅延剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはリサー
チ・ディスクロージャー誌Ｖ０１．１７０．１９７８年
６月Ｎｏ、　１７０２９号、特願昭６０−２７６６１５
号公報等に記載されている。

本発明の熱現像感光材料には保＊ｍを設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

これらの添加剤については、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｖｏ１．１７Ｇ、１９７８年６月Ｎｏ、　１７０
２９号、特願昭Ｇｏ−２７６６１５号公報に記載されて
いる。

本発明に有効に用いられる受像要素の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第３
．７０９．６９０号に記載されているものが好ましく用
いられる。典型的な拡散転写用の受像層としては、アン
モニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチンや
ポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布する
ことにより得られる。別の有用な色素受容物質としては
特開昭５７−２０７２５０号等に記載されたガラス転移
温度が４０℃以上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物
質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレン
、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体
、ポリビニルシクロヘキナン、ポリジビニルベンゼン、
ポリビニルとロリドン、ポリビニルカルバゾール リビニルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリ
ビニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビ
ニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フッ化エチレン
、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ，Ｎ−ジメチルアリ
ルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニ
ル基および２，４−ジクロロフェニル基をもつポリアク
リレート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレー
ト、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔー
ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビ
スフェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネート
類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロー
スアセテート類があげられる。また、ポリマーハンドブ
ック　セカンドエディジョン（ジエイ・ブランドラップ
、イー・エイチ・インマーガツト編）ジョン　ウィリイ
　アンド　サンズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ　２ｎｄ　ｅｄ．　　（Ｊ．　ＢｒａｎｄｒｕＥ　、
　Ｈ　、　　Ｉ　ｍｍｅｒｇｕｔ編）　Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ
　ｉｌｅｙ＆　Ｓ　ｏｎｓ　）出版に記載されているガ
ラス転移温度４０℃以上の合成ポリマーも有用である。

一般的には前記高分子物質の分子量としては２，０００
〜２００，　０００が有用である。これらの高分子物質
は、単独でも２種以上をブレンドして用いてもよく、ま
た２種以上を組み合せて共重合体として用いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６０
−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像要
素）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像要素用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレン−テレ
フタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム
及びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バ
ライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネ
ートしたＲｅ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金
属等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化
性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの
支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙
げられる。さらに特願昭６１＝１２６９７２号に記載さ
れたキャストコート紙も支持体として有用である。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に顔料塗布層を有
し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布し、
硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受像層として使
用できるので受像要素としてそのまま使用できる。

本発明の熱現像感光材料は、リサーチ・ディスクロージ
ヤー誌１５１０８号、特開昭５７−１９８４５８号、同
５７−２０７２５０号、同６１−８０１４８号に記載さ
れているような、感光層と受像層が同一支持体上に設層
されたいわゆるモノシート型熱現像感光材料であること
ができる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常８０℃〜２０
０℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で、１
秒間〜１８０秒間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒間
加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層への転
写は熱現像時に受像要素を感光材料の感光面と受像層を
密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又、
熱現像後に受像要素と密着し加熱したり、又、水を供給
した後に密着しさらに必要ならば加熱したりする事によ
って転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８０℃
の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭６０
−１４３３３８号、特開昭６０−３６４４号に記載され
ているように相互の密着性を高めるため感光材料及び受
像要素を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度で
それぞれ予備加熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の露光手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されｌζブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面
もしくは熱転写用受像要素の裏面にカーボンブラック等
の導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって
生ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パター
ンは特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレ
ヒート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短
時間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降ある
いは繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが
、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に
進行する方式であってもよい。

（発明の効果） 本発明の熱現像カラー感光材料においでは、非感光性中
間層により、色素供与物質の感光性ｍ間の移動が防止さ
れるため色濁りの少ない色素画像を得ることができる。

また、本発明の熱現像カラー感光材料においては、非感
光性層は生成した色素の移動を阻害しないため、色素が
受画層に良好に転写し、最高濃度の高い色素画像を得る
ことができる。

［実施例］ 以下に、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発
明の実施の態様は、これらに限定されるものではない。

実施例−１ ［沃臭化銀乳剤の調製］ ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌機を用いてオセ
インゼラチン２０ｇ、蒸留水１０００１１２及びアンモ
ニアを溶解させた（Ａ）液に沃化カリウム１１．６ｇと
臭化カリウム１３１ｇを含有している水溶液５００１Ｑ
の（Ｂ）液と硝酸銀１モルとアンモニアを含有している
水溶液ｓｏｏ、６の（Ｃ）液とを同時にｐＡ９を一定に
保ちつつ添加した。調製する乳剤粒子の形状とサイズは
ｌ）Ｈ，１）Ａ（］及びＢ液とＣ液の添加速度を制御す
ることで調節した。このようにして、沃化銀含有率７モ
ル％、正８面体、平均粒径０．２５μｍのコア乳剤を調
製した。

次に上記の方法と同様にして、沃化銀含有率１モル％の
ハロゲン化銀のシェルを被覆することで、正８面体平均
粒径０．３μｍのコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した（単分散性は９％であった。）このようにして調
製した乳剤を水洗、脱塩した。乳剤の収量はａｏｏ、１
であった。

さらに、前記で調製した沃臭化銀乳剤を下記の様にして
、感光性ハロゲン化銀乳剤を調製した。

ａ）　赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００．２４−
ヒドロキシ−６−メチル −１，３，３８，７−チトラ ザインデン　　　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２Ｑチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１０ｓｇ下記増感色素（ａ）メ
タノール １％液　　　　　　　　　　　　　　８０１ｇ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　１２００．ρ増感色素（ａ
　） ｂ）　緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００ｔ１２４
−ヒドロキシ−６−メチル −１，３，３ａ　、７−チトラ ザインデン　　　　　　　　　　　　　０．４１；１ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１０ＩＯ下記増感色素（ｂ
）メタノール １％液　　　　　　　　　　　　　　８０１ｅ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　１２００ｉＱ増感色素（ｂ
） Ｃ）　青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００観４−ヒド
ロキシ−６−メチル −１，３，３ａ　、７−チトラ ザインデン　　　　　　　　　　　　　０，４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２（Ｊチオ硫酸すト
リウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色累（Ｃ）
メタノール １％液　　　　　　　　　　　　　　　ｇｏ、６蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　１２０（ｈＲ増感色素（
Ｃ） ［有機銀塩分散液の調製］ ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール銀２８．８Ｑ　、５−メチルベンゾトリア
ゾール０．０８ｇ、ポリビニルピロリドン２０重量％、
水溶液４０ｍｇに水を加え、１６０１Ｑとしたものをア
ルミナボールミルで分散し、この分散液２０ｍＮに、ポ
リビニルピロリドン４０重電％、水溶液２．７ｇを加え
さらに１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で、ｐＨ５，５にし
て２５１ｇとした。

［色素供与物質分散液−１の調Ｉｌｌ 下記色素供与物質（１）８．９（＋、下記ハイドロキノ
ン化合物０．５ｇを酢酸エチル４０ｍ１に溶解し、ざら
にアルカノールＸＣ（デュポン社製）５重ｆｆ１％水Ｃ
液１８．６１Ｊ２、フェニルカルバモイルゼラチン１０
重量％水溶液２２．９輩、ゼラチン１０重量％水溶液２
２．９ｄと混合し、超音波ホモジナイザーで分散し、酢
酸エチルを留去したのちｌ）Ｈ５，５にして９０顧とし
た。

色素供与物質〈１） ハイドロキノン化合物 ［還元剤溶液の調製］ 下記還元剤（１）５．１ｏ、下記還元剤（２）１．４ｇ
Ｊ３よび下記界面活性剤５ｍｍ％水溶液４ｎ＋２を水に
溶かし、クエン酸水溶液でＩＩＨ７，０とし、水を加え
３０ｉ１２どした。

還元剤（２） 界面活性剤 （！η、ｎ＝２または３） ［熱溶剤分散液のＷＡ製］ ｐ−ブトキシベンズアミド２０Ｑと、ポリビニルピロリ
ドン１重石％、水溶液６５．７ｄを混合し、アルミナボ
ールミルで分散した。

［第１感光性塗布液の１ｇ１ｌｌｌ］ イ）色素供与物質分散液−１の色素 供与物質（１）を下記の色素供 与物質（２）に代えた以外は同 じである色素供与物質分散液−２６３ｉＱ口）ゼラチン
１０重口％水溶液　　　　６２顧ハ）熱溶剤分散液　　
　　　　　　　　６６ｄ二）ポリビニルピロリドン ２０％水溶液　　　　　　　　　　９叡ホ）ＤＥＳ　　
２０ｆｆｌｆｆ１％水溶液　　　　６ｔＱへ）還元剤溶
液　　　　　　　　　　　１７１ｇト）１，２．４−ブ
タントリオール　　　３Ｑチ）下記現像抑制剤２型口％ メタノール溶液　　　　　　　　　３．Ｑす）５−メチ
ルベンゾトリアゾール １０重量％メタノール溶液　　　　ｈＲヌ）赤感光性沃
臭化銀乳剤　　　　　　１７ｄル）有機銀塩分散液　　
　　　　　　　３５１ｇイ）からル）を混合し、ざらに
硬膜剤溶液（テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタン
とタウリンを１：１（重量比）で反応させ、フェニルカ
ルバモイル化ゼラチン１重量％水溶液に溶解して、テト
ラ（ビニルスルホニルメチル）メタンが３重量％になる
ようにしたもの。）、１７ｉｆを加え、ざらに水で全量
を３８９１Ｑとした。

色素供与物質（２） ＣＨ。

ボ）のＤＥＳはコハク酸−２−エチル−ヘキシルエステ
ルスルホン酸ソーダを表す。

［第２感光性層塗布液の１ｌｌｕｌ 下記のものを代えた以外は第１感光性層塗布液と同様の
第２感光層塗布液を調製した。

イ）色素供与物質分散液−２の代わりに色素供与物質分
散液−１を用いた。

ヌ）赤感光性沃臭化銀乳剤の代わりに緑感光性沃臭化銀
乳剤を用いた。

［非感光性中間層塗布液−１の［１］ イ）１．２．４−ブタン１−リオール　　１００ハ）ポ
リビニルピロリドン ２０％水溶液　　　　　　　　　１２０ｄ二）熱溶剤分
散液　　　　　　　　　３５０ｄホ）還元剤溶液　　　
　　　　　　　　８９戴へ）ＤＥＳ　　２０％水溶液　
　　　　　９１βイ）ないしへ）を混合し、さらに第１
感光性層塗布液の調製で用いたと同じ硬膜剤溶液９２１
．１２を加え、さらに水で全量を１８０（ｈｕＱとした
。

［熱現像カラー感光材料−１の作製コ 下引き層を有する厚さ　１８０μｍの写真用透明ポリエ
ステルテレフタレートフィルム上に、第１感光性層塗布
液を湿潤膜厚６９μｍで塗布、乾燥し第１感光性層とし
た。

第１感光性層の上に、非感光性中Ｂ層塗布液−１を湿潤
膜厚５９μｍで塗布、乾燥し非感光性中間層とした。

さらに、非感光性中間層の上に第２感光性層塗布液を湿
潤膜厚６９μｍで塗布、乾燥し、熱現像感光材料−１を
得た。

［非感光性中間層塗布液２〜８の調製］非感光性中間層
塗布液−１における二）熱溶剤分散液の添加逗とイ）１
．２．４−ブタントリオールの添加ｍを表−１に示す如
く代えた以外は非感光性中間Ｂ塗布液−１と同様にして
非感光性中間層塗布液２〜８を調製した。

表−１ ［熱現像感光材料−２〜２３の作製］ 熱現像カラー感光材料−１の両感光性層の塗布時の湿潤
膜厚および非感光性中間層に用いる非感光性中間層塗布
液および塗布時の湿潤膜厚を表−２に示す如く代えて、
熱現像感光材料−２〜２３を作製した。

く受像部材−１の作製〉 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ　−１，１
００、和光純薬）のテトラヒドロフラン溶液を塗布して
、ポリ塩化ビニルが１２Ｍｆとなるように、受像部材−
１を作製した。

く感光材料の評価〉 熱現像カラー感光材料−１〜−２３に対し、２０００Ｃ
Ｍ　Ｓの緑色露光及び赤色露光をステップウェッジを通
して与えた。

次いで、前記受像部材−１のポリ塩化ビニル塗布面と前
記露光流み熱現像カラー感光材料の−１〜−２３の感光
性層面とを重ね合わせて１５０℃で９０秒間熱現像を行
ない、それぞれマゼンタ及びシアン色素の転写濃度（Ｄ
　ｍａｘ及びＱｍｉｎ　）を緑色光及び赤色光で測定し
た。これらの結果を表−３に示す。表−３において、＊
−１の欄には第１感光性層および第２感光性層のうちバ
インダー量の少ない方のバインダー量に対する非感光性
中間層のバインダー量の割合を示す。また、＊−２の欄
には非感光性中間層のバインダー量に対する熱溶剤量の
割合を表す。なお、本実施例では、バインダーはフェニ
ルカルバモイルゼラチン、ゼラチンおよびポリビニルピ
ロリドンであり、熱溶剤は、ｐ−ブトキシベンズアミド
および１．２．４−ブタントリオールである。

表−３ 表−３（続き） 表−３の結果から明らかなように、非感光性中間層中の
バインダー量が多くても非感光性中間層中の熱溶剤量が
少ない熱現像感光材料−２１および−２２では、最大濃
度（Ｄｍａｘ）が低い。また、熱溶剤量が多いがバイン
ダー量が少ない熱現像カラー感光材料−２３では、色濁
りが激しい（すなわち、緑色露光の際の赤色光で測定し
た濃度および赤色露光の際の緑色光で測定した濃度が高
い）。

これに対して、非感光性中間層中のバインダー量が第１
感光性層および第２感光性層のうちバインダー量の少な
い方のバインダー量に対して１．００（１００重量％）
以上の割合であり、かつ非感光性中間層中の熱溶剤量が
非感光性中間層中のバインダー量に対して０．３（３０
重量％）以上の割合である本発明の熱現像感光材料−１
〜−２０では、最大濃度が高く、かっ色濁りが少ない。

実施例−２ ［色素供与１質分散液−３の調製］ 下記色素供与物質（３）　３０．ｈをリン酸トリクレジ
ル３０．　ｏ（＋および酢酸エチル９０．０ｔｊ２に溶
解し、アルカノールＸＣ（デュポン社製）５ｆＩｆｆｉ
％水溶液３０．０ｉＱ、フェニルカルバモイルゼラチン
１０％水溶液２３０ｉｊ２、ゼラチン１０％水溶液２３
０ｍ＋２と混合し、超音波ホモジナイザーで分散し、酢
酸エチルを留去したのち水を加えｓｏｏ、６とした。

色素供与物質（３） ［第１感光性層塗布液のｉＪ製］ イ）色素供与物質分散液−３５０ｉＲ 口）ポリエチレングリコール３００ （関東化学）　　　　　　　　　　　４．２゜ハ）１−
フェニル−４，４−ジ メチル−３−ピラゾリドン の１０重量％メタノール液　　　　２１Ｑ二）グアニジ
ントリクロロ酢酸 の１０重缶％水−アルコール溶液　２０１Ｑホ）赤感光
性沃臭化銀乳剤　　　　　　４０１Ｑへ）有曙銀塩分散
液　　　　　　　　　２５１Ｑイ）ないしへ）を混合し
、さらに実施例−１で用いたと同じ硬膜剤溶液３ｔ１２
を加え、水で全量を２５０背とした。

［第２感光性層塗布液の調製］ 下記のものを代えた以外は前記第１感光性層塗布液と同
様の第２感光性層塗布液を調製した。

イ）色素供与物質分散液−３の色素 供与物質（３）を下記色素供与 物質（４）に代えた以外は同じ である色素供与物質分散液−４５０ｍＮホ）赤感光性沃
臭化銀乳剤を緑感光性 色素供与物質（４） ［非感光性中間層塗布液−９の調製］ イ）ゼラチン１０％水溶液　　　　　５００１ｇ口）ポ
リエチレングリコール３００ （関東化学）１５ｇ ハ）１−フェニル−４，４−ジ メチル−３−ピラゾリドン の１０重量％メタノール液　　　　ｈＱイ）ないし口）
を混合し、さらに第１感光性層塗布液の調製に用いたと
同じ硬膜剤溶液８５１Ｑを加えさらに、水で全量１５０
０１Ｑとした。

なお、イ）色素供与物質（４）と共に用いるゼラチン１
０％水溶液はフェニルカルバモイルゼラチンと、ゼラチ
ンとの１：１（重［１比）混合物である。

［非感光性中間層塗布液１０〜１４の調製］非感光性中
間層塗布液−９の口）ポリエチレングリコール３００の
添加量を表−４の如く代えた以外は非感光性中間層塗布
液−９と同様の非感光性中間！２塗布液１０〜１４をｖ
Ａ製した。

表−４ ［熱現像カラー感光材料−２０〜−３０の作製１実施例
−１で作製した熱現像感光材料と同様の方法で、表−５
の如く熱現像感光材料２４〜３゜を作製した。作製した
熱現像感光材料２４〜３゜のゼラチン付］を表−５に記
す。

表−５ ［受像部材−２の作製］ 厚さ　１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に下記の層を順次塗布した。

（１）ポリアクリル酸からなる暦。

（７，ＯＯＱ／　ｖ２） （２）酢酸セルロースからなる層。

（４，００（＋／ｆ） （３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ
−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライド
の１：１の共重合体およびゼラチンからなる層。

（４）尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度９８％
）からなる層。

［感光材料の評価］ 熱現像カラー感光材料−２４〜−３０に対し２０００Ｃ
Ｍ　Ｓの緑色露光及び赤色露光をステップウェッジを通
して与えた。次いで前記受像部材−２と重ね合わせ、１
５０℃で６０秒間熱現像を行ない、それぞれマゼンタ及
びシアン色素の転写濃度（□　ｗａｘ及び［）ｓｉｎ）
を緑色光及び赤色光で測定した。これらの結果を表−６
に示す。

表−６において、＊−１および＊−２は各々、実施例−
１の表−３のときと同意である。なお、本実施例におい
て、熱溶剤はポリエチレングリコールである。

表−６ 晶 表−６の結果から明らかなように、本発明の熱現像カラ
ー感光材料（Ｎｏ、２４〜Ｎｏ、２８）は、比較の熱現
像カラー感光材料（Ｎｏ、２９およびＮｏ、３０）と比
較した場合、色濁りが著しく少なく、かつ最大濃度が高
い優れた性能を有するものである。

〈実施例−３〉 表−７の如く、カラー３重層熱現像感光材料−表−７ 上記、表−７での付量は１ｆ当たりのものであり、また
還元剤（１）、還元剤（２）、現像抑制剤は実施例−１
で用いたものと同じものを用いた。

また、ハロゲン化銀、有機銀塩は銀に換算した値である
。また、各層とも少量の界面活性剤、硬膜剤を含有する
。また、ゼラチンとは、フェニルカルバモイルゼラチン
とゼラチンの１　：　１　（Ｉｌｌ比）混合物である。

また色素供与物質（５）および（６）は以下のとおりで
ある。

色素供与物質（５） 色素供与物質（６） Ｙ　：４０重量％ カラー３重層熱現像感光材料−３１において、非感光性
第１中間層及び非感光性第１中間層のゼラチン、ポリビ
ニルピロリドン（ＰＶＰと略す）、ｐ−ブトキシベンズ
アミド（Ｐ［３Ａと略す）および１．２．４−７９ント
’）オー）Ｌｔ　（ＢＴＯと略す）の付置を表−８の如
く代えた以外は同様にして、カラー３重層熱現像感光材
料−３２〜−３４を作製した。

表−８ く感光材料の評価〉 カラー３重層熱現像感光材料−３１〜−３４に対し、２
００００　Ｍ　Ｓの緑色露光及び赤色露光をステップウ
ェッジを通して与えた。次いで、実施例−１で用いたと
同じ受像部材−１と重ね合せ、実施例−１と同様に１５
０℃にて１００秒間熱現像を行ない、それぞれマゼンタ
及びシアン色素の転写濃度（Ｄ　ｎ＋ａｘ及び［）ｗｉ
ｎ）を緑色光及び赤色光で測定した。これらの結果を表
−９に示す。

表−９において＊−１および＊−２は、実施例−１の表
−３中のものと同意を表′！ｌｊ、。

表−９ 表−９の結果から明らかなように、本発明の熱現像カラ
ー感光材料は３重層熱現像感光材料である場合において
も色濁りが少なく且つ最大濃度が高く、優れた写真性能
を有するものである。

〈実施例−４〉 実施例−３で用いたカラー３重層熱現像感光材料−３１
の熱溶剤（ｐ−ブトキシベンズアミド、１．２．４−ブ
タントリオール）を表−１０の如く代えた以外は同様の
カラー３重層熱現像感光材表−１０ 表−１０中、５ＱＬ−１〜５ＱＬ−８は以１’ｌ）意味
である。

５ＱＬ−１ｐ−ブトキシベンズアミド ５ＱＬ−２ｐ−トルアミド ５ＱＬ−３ジメチルウレア ５ＱＬ−４ベンゼンスルホンアミド ５ＱＬ−５ペンタエリスリトール ５ＱＬ−６ポリエチレングリコール３００ＳＱＬ−７ジ
グリセリン ５ＱＬ−８１，２，４−ブタントリオールなお、表−１
０中の付量は表−７中の熱溶剤の付量に対応している。

く感光材料の評価〉 実施例−３のく感光材料の評価〉と全く同様に露光、熱
現像をし、転写濃度を測定し、結果を表−１１に示した
。表−１１において、＊−１、＊−２は実施例−１の表
−３中のものと同意を表す。

表−１１ 表−１１の結果から明らかなように、熱溶剤の種類を変
えて行なった本実施例においても、本発明の熱現像カラ
ー感光材料−３５〜−３９は、色濁りが少なく且つ最大
濃度が高いものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 感色性の異なる熱現像感光性層を少なくとも二層有する
   熱現像カラー感光材料において、少なくともバインダー
   および熱溶剤を含有する非感光性中間層が、前記熱現像
   感光性層の２層間に挟まれて少なくとも一層存在し、前
   記非感光性中間層の少なくとも一層は、バインダーの含
   有量が該非感光性中間層を挟む二層の熱現像感光性層の
   うちバインダーの含有量の少ない熱現像感光性層のバイ
   ンダーの含有量に対して１００重量％以上の割合であり
   、かつ前記非感光性中間層に含有される熱溶剤の含有量
   が該非感光性中間層に含有されるバインダーの含有量に
   対して３０重量％以上の割合であることを特徴とする熱
   現像カラー感光材料。