JPS6353548A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、熱による乾式処理により銀画像又は色素画像
を形成することができる熱現像感光材料に関し、特に好
ましくは色素を拡散転写することによりカラー画像を形
成する熱現像感光材料に関する。 ［発明の背景］ 現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は、例えば
特公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、写
真工学の基＠（１９７９年コロナ社刊行）の−５５３頁
〜５５５頁、およびリサーチ・ディスクロージャー誌１
９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に
記載されている。 また近年各種の色素供与物質を用いてカラー画像を得る
熱現象カラー感光材料の開発が試みられている。これら
の中で熱現像により拡散性の色素を放出又は形成させた
後、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式
は画像の安定性や鮮明性及び処理の簡易性や迅速性等の
点ですぐれている。この転写方式の熱現像カラー感光材
料及び画像形成方法は例えば特開昭５９−１２４３１号
、同５９−１５９１５９号、同　５９−１８１３４５号
、同　５９−２２９５５６号、同６０−２９５０号、同
６１−５２６４３号、同６１−６１１５８号、同６１−
６１１５７号、同　５９−１８０５５０号、同　６１−
１３２９５２号、同６１−１３９８４２号、米国特許Ｉ
ｔ、５９５，６５２号、同４．５９０１１５４号及び同
４．５８４．２６７号等に記載されている。 上述の熱現像感光材料においては、熱現像を活性化する
目的でしばしば感光材料中に熱溶剤が添加されており、
特に拡散性転写型の熱現像カラー感光材料においては、
拡散性の色素形成効率を高める為や色素の転写効率を向
上する目的に種々の熱溶剤或いは溶剤が熱現像感光材料
の感光性層及び／又は非感光性層に添加されている。 これらの熱溶剤或いは溶剤は例えば特開昭５９−２２９
５５６号、特開昭６０−１９１２５１号に記載されてい
る。 しかしながら、これらの熱溶剤又は溶剤は以下に挙げる
欠点を１つ以上有しており、この様な欠点を有しない熱
溶剤の開発が切望されている。 （１）熱現像（銀現像効率、色素形成効率及び転写効率
）を十分活性化しない。 （２）熱現象感光材料の生試料の保存性、いわゆる生保
存性が劣化する。 （３）熱現像感光材料の乾燥性が劣化する。（感光材料
がベタつ＜、） （４）熱溶剤が保存時或いは熱現象時に昇華又は気化す
る。 ［発明の目的１ 本発明の目的は上述の欠点が全て改良された熱現像感光
材料の提供にある。 すなわち、本発明の第１の目的は熱現像性が良く、短時
間で高濃度、低カブリの画像（すなわち、Ｓ／Ｎ比の良
い画１１Ｉ）を得ることができる熱現像感光材料の提供
にある。 本発明の第２の目的は生保存性の良い熱現象感たは使用
時に感光材料の表面がベタついたり或いは感光材料が互
いにくっつくことがない熱現像感光材料の提供にある。 本発明の第４の目的は熱現像の温度以下で昇華或いは気
化することがない熱溶剤及び該熱溶剤を有する熱現像感
光材料の提供にある。 ［発明の構成］ 本発明の目的は、下記一般式（１）で表わされる化合物
を感光性層及び／又は非感光性層に含有する熱現像感光
材料によって達成された。 一般式く１） 式中、ｎは１又は２を表わし、ｎ　−１の時Ｒは炭素数
３〜８のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又は
アルケニルオキシ基を表わし、ｎ　−２の時Ｒは炭素数
２〜４のアルキル基、アルコキシ基又は炭素数３〜４の
アルケニルオキシ基を表わす。 ［発明の具体的構成コ 本発明の熱現像感光材料は、支持体上に感光性層及び必
要に応じて非感光柔性層（例えば中間層、下引き層、保
ｒＪ層）を有する感光要素から構成され、さらに該熱現
像感光材料が拡散性の画像形成化合物（例えば色Ｍ）を
転写させることにより画像を形成させる熱現像感光材料
の場合には、受像要素を必要とする。以下、本発明にお
いては感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材料と
いい、受像要素を受像部材という。 本発明の一般式（１）で表わされる化合物は感光材料（
特に感光性ｍ＞に含有させることが好ましいが、さらに
受像部材にも含有させても良く、受像部材に含有する場
合も本発明に包含される。 本発明の感光性層は感光性ハロゲン化銀、還元剤、バイ
ンダー及び本発明の前記一般式（１）で表わされる化合
物から構成され、好ましい実施態様としては、ざらに色
素供与物質（特に拡散性色素を放出又は形成する色素供
与物質が好ましく、色素供与ｖＩ５１１が還元剤を兼ね
る場合もある。）及び有機銀塩が含まれる。 一般式（１〉で表わされる化合物について説明する。 一般式（１） 式中ｎは１又は２を表わし、ｎ−１の時Ｒは炭素数３〜
８、より好ましくは４〜６のアルキル基（例えばｉ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基
、ｉ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｔ
−オクチル基）、アルケニルＭ（例えばアリル基、クロ
チル基、ｉ−クロチル基）、アルコキシ基（例えばｎ−
ブトキシ基、ｎ−アミルオキシ基、ｉ−アミルオキシ基
、ｎ−へキシルオキシ基）又はアルケニルオキシ基（例
えばアリルオキシ基、クロチルオキシ基、ｉ−クロチル
オキシ基）を表わし、ｎ　−２のとき、Ｒは炭素数２〜
４のアルキル基（例えばエチル基、プロピル基、ｔ−ブ
チル基）、アルコキシ基（例えばエトキシ基、ｎ−プロ
ポキシ基、ｎ−ブトキシ基）又は炭素数３〜４のアルケ
ニルオキシ暴く例えばアリルオキシ基、クロチルオキシ
基、１−クロチルオキシ基）を表わす。またｎ−２のと
ぎ、２つのＲは同じ基であっても、異なった基であって
もよい。 本発明の前記一般式（１）で表わされる化合物の具体例
としては、以下のものが挙げられる。 ｐ−１−プロピルベンズアミド、ｐ−ｎ−ブチルベンズ
アミド、ｐ−ｔ−ブチルベンズアミド、ｐ−ｎ−アミル
ベンズアミド、ｐ−ｎ−へキシルベンズアミド、ｐ−ｎ
−オクチルベンズアミド、ｐ−アリルベンズアミド、ｐ
−ｎ−ブトキシベンズアミド、ｏ−ｎ−ブトキシベンズ
アミド、…−１−ブトキシベンズアミド、ｏ−ｎ−アミ
ルオキシベンズアミド、ｐ−ｎ−アミルオキシベンズア
ミド、ｐ−１−アミルオキシベンズアミド、ｐ−アリル
オキシベンズアミド、ｐ−クロチルオキシベンズアミド
、ｏ−ｉ−クロチルオキシベンズアミド、３，５−ジエ
チルベンズアミド、３−エチル−５−エトキシベンズア
ミド、２，４−ジェトキシベンズアミド、２．４−ジプ
ロポキシベンズアミド、３．５−ジプロポキシベンズア
ミド、２゜６−ジプロポキシベンズアミド、３．４−ジ
ブトキシベンズアミド、２．４−ジアリルオキシベンズ
アミド、２．４−ジクロチルオキシベンズアミド、２．
４−ジ−ミークロチルオキシベンズアミド。 本発明の前記一般式で表わされる化合物はＲで置換され
た安息香酸、Ｒで置換された安息香酸エステル又はＲで
置換されたシアンベンゼン等より合成するか（これらの
合成方法は例えばアール・ビー・ワグナ−、エイチ・デ
ィー・ズック（Ｒ，８，ＷＡＧＮＥＲ，Ｈ，Ｄ、ＺＯＯ
Ｋ）著のシンセティック・オーガニック・ケミストリー
（ＳＹＮＴＨＥＴｉＣ０ＲＧＡＮ１．ＣＣＨＥＭＩＳＴ
ＲＹ）５６５〜５８９ページに記載されている）或いは
ヒドロキシベンズアミド又はジヒドロキシベンズアミド
とアルキルハライド又はアルケニルハライドとを反応さ
せることにより得られる。 ハゞ 以下余白 ｉ・ 本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤
、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、ざ
らに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に
含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層
に分け、前記（１）、（２＞、（４）、（５）の成分を
一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣
接する他方側の層に色素供与物質（３〉を含有せしめる
等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に分
けて含有せしめてもよい。 また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、ｉａ度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分ｖニジて設けて
もよい。 本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。 通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。 各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。 本発明の熱現像感光材料は、前記熱現Ｉｌｌ感光性層の
他に、下塗り層、中間層、保ｒ１層、フィルター層、バ
ッキング層、剥１１層等の非感光性層を設けることがで
きる。前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を
支持体上に塗布するには、−般のハロゲン化銀感光材料
を塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用
できる。 本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。 本発明の色素供与物質としては、例えば特願昭６０−１
８５１８６号、特願昭６０−２７１１１７＠、特願昭６
１−１１５６３号に記載されている非拡散性の色素を形
成する色素供与物質でも良いが、好ましくは拡散性の色
素を形成又は方式する拡散型色素供与物質であり、特に
カップリング反応により拡散性の色素を形成する化合物
が好ましい。 以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。 酸化されると拡散性色素を放出する 放出型化合物　　　　形成型化合物 各々の色素供与物質についてさらに説明する。 還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。 一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。 上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５
９−６０４３４号、同５９−８５８３９号、同５９−７
１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３
０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４
号、同５９−１６５０５５明細明ｌｌｌ書等に記載され
ている。 別の還元性ｌ！！累放出化合物としては例えば一般式（
３）で示される化合物が挙げられる。 一般式（３） 式中、Ａ＋　、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミン基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号公報に示されている。 カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。 一般式（４） ％式％ 式中、Ｃｐ＋　は還元剤の酸化体と反応して拡散性の色
素を放出することができる有機基（いわゆるカプラー残
基）であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化体
との反応によりＣｐ＋　とＪとの結合が開裂する。ｎｌ
はＯ又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義され
たものと同義である。またＣ１）＋　はカップリング色
素放出型化合物を非拡散性にする為に各種のバラスト基
でｍ！換されていることが好ましく、バラスト基として
は用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数８個以
上（より好ましくは１２１１１以上）の有ＩＩＮ、又は
スルホ基、カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上
（より好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、
カルボキシ基等の親水性基を共に有する基である。別の
特に好ましいバラスト基としてはポリマー鎮を挙げるこ
とができる。 上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９−２３１５４０明細明細凹に記載されている。 カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。 一般式（５） ％式％ 式中、ＣＩ）２は還元剤の酸化体と反応（カップリング
反応）して拡散性の色素を形成することができる有ｌ１
ｌ（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基
を表わし、Ｂはバラスト基を表わす。 ＣＤ２で表わされるカプラー残基としては形成される色
素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく、
より好ましくは５ｏｏ以下である。 また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。 このポリマー鎮を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表ねされる単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。 一般式〈６） Ｃｐ　２＋Ｆ＋−＋Ｙ→Ｔ−−÷ｚ十−十し→−式中、
Ｃ０２、Ｆは一般式（５）で定義されたものと同義であ
り、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラルキレン
基を表わし、ｉはＯまたは１を表わし、Ｚは２価の有機
基を表わし、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチレン性不
飽和基を有する基を表わす。 一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３
３９号、同　５９−１８１３４５号、同　６０−２９５
０号、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１６
０４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５０
７号の各明ｉｓ等に記載されており、例えば以下の化合
物が挙げられる。 例示色素供与物質 Ｃ１ａＨ３１１ ■ ポリマー ＰＭ−Ｉ ＣＨ。 Ｍ−４ Ｍ−５ ＣＨ。 Ｈ Ｍ−７ ＣＨ。 Ｘ：５０重ｆ＃％ ｙ：５０重量％ Ｍ−８ Ｍ−９ Ｍ−１０ 上述の一般伏（４）、（５）及び（６）において、Ｃｐ
ｌ又はＣＲ２で定義されるカプラー残基について更に詳
述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。 一般式（７）　　　　　　　　一般式（８）一般式（９
）　　　　　　　　一般式（１０）一般式（１１）　　
　　　　　　一般式（１２）一般式（１３）　　　　　
　　　一般式（１４）一般式（１５）　　　　　　　　
一般式（１６）以下余白 式中、Ｒ７、Ｒ１１、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、アミノ基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、ウレイド基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシ基、スル
ホ基又は複素環残基を表わし、これらはざらに水酸基、
カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、シアムＬニド
Ｏ基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シルオキシ基、アシル基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、イミド基、ハロゲン原子等で置換されていても
よい。 これらの置換基はＣｐ＋及びＣＩ）２の目的に応じて選
択され、前述の如＜Ｃｐ＋　においては置換基の一つは
バラスト基であることが好ましく、ＣＩ）２においては
形成される色素の拡散性を高めるだめに分子量が７００
以下、より好ましくは５００以下になるよう置換基が選
択さ枕ることが好ましい。 ポジ型の色素供与＊＊としては、例えば下記−般式（１
７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。 一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒ１１はアルキル基又は水素原子を表わし、Ｅは一Ｎ−
Ｃ（ＲＩ３）（式中Ｒ　１２はアルキル基又は水素原子
を表わし、Ｒ　１３は酸素原子又■ は−Ｎ−を表わす。）又は−３０２−を表わし、ｒは０
又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義されたも
のと同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−１
６６９５４号、同５９−１５１１４４５号等の明細書に
記載されている。 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１８）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。 一般式（１８） 式中Ｗ２はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒ１
１、ｒｌＥｌＤｙｅは一般式（１７）で定義されたもの
と同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−１２
４３２７号、同５９−１５２４４０号等の明細書に記載
されている。 さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１９）で表わされる化合物が挙げられる。 一般式（１９） 上式において、Ｗ　２　、Ｒ”　ｓ　Ｄ　ｙｅＬｔ一般
式（１８）において定義されたものとｎｉである。 この化合物の具体例は特開昭５’１ｌ−１５４４４５号
等に記載されている。 上述の一般式（２）、（３）、（４）、（１７）（１８
）及び（１９）においてＤｙｅで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子ｍが８００以下、より好
ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。 これらの色素残塁は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
塁は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９−
４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載されてい
るキレート可能な色素残塁も好ましい一形態である。 これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２柵以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用層は１ｆ当たり０．００５Ｑ〜５０ｇ、好ましくは０
，１ｇ〜１０ｇ用いることができる。 本発明に用いる色素供与物質を熱境像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸媒溶
！ｌ！（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）また
は高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超
音波分散するが、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水
酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（
例えば、塩酸またはｆｉＩ４Ｍ！等）にて中和して用い
るか、あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラ
チン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等
）と共にボールミルを用いて分散させた後、使用するこ
とができる。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。ざらに好まし
い実施態様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を
有するハロゲン化銀乳剤を用いることができる。 また、例えばｆＦ開昭５８−１１１９３３号、同５８−
１１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・
ディスクロージャー２２５３４号等に記載されているよ
うな、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結
晶面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒
子であって、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径対
厚みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成
るハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。 さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
，５９２，２５０号、同３，２０６、３１３号、同　３
，３１７，３２２号、同　３，５１１，６６２号、同３
、４４７．９２７号、同　３，７８１，２６６号、同　
３，７０３，５８４号、同３．７３６．１４０号等に記
載されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度より
も粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。また
、米国特許第３．２７１．１５７号、同第３．４４７．
９２７号および同第３，５３１．２９１号に記載されて
いる多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を
有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，７６１
，２７６号に記載されているドープ剤を含有するハロゲ
ン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀
乳剤、または特開昭５０−８５２４＠および同５Ｏ−３
ｆ３５２５号等に記載されている積層構造を有する粒子
からなるハロゲン化銀乳剤、その池特開昭５２−１５６
６１４号および特開昭５５−１２７５４９号に記載され
ているハロゲン化銀乳剤などである。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．ＧＯ１μｌ〜約１μｌ〜ｌであり、ざらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。 本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機＠塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性１！塩形成成分
は、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、
−層当り支持体１ｖに対して、０．００１＋］〜５０９
であることが好ましく、より好ましくは、０、　ｔｇ〜
ｌｏｇである。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。 これら増感色素の添加船は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×１０−４モル〜１モ
ルである。更に好すしくは、１Ｘ１０−４モル−ｌＸ１
Ｑ”モルである。 本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、１ｉｉ）　５２−１４１２２２号、同５３−３６２２
４号および同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米
国特許第３．３３０．６３３号、同第３．７９４．４９
１、同第４，１０５，４５１号等の各明細書中に記載さ
れているような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ
環を有するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミ
リスチン酸銀、バルミチンＩ！！銀、ステアリン酸銀、
アラキドンａｍ、ベヘン１１！、α−（１−フェニルテ
トラゾールチオ）酢Ｍｆ！ｉなど、芳香族カルボン酸銀
、例えば安息香酸銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２
６５８２号、同、＋５−１２７００号、同４５−１８４
１６号、同４５−２２１８５号、特開昭５２−１３７３
２１号、特開昭５８−１１８６３８号、同５８−Ｎ８６
３９号、米国特許第４．１２３．２７４号等の各公報に
記載されているイミノ基の銀塩がある。 その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５−１０．０の１！錯化合物、米国特許
第４、１６８．９８０号明記載Ｉ書に記載されている様
なイミダシリンチオンの銀塩等が用いら机る。 以上の有ｉｍｉのうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびそのＸ　１体、ス
ルホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキ
ルスルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体
が好ましい。 本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。 また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有様化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。 該有ｍ銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り　００１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０．
３〜３０モルである。 水元咀の熱現（Ｉｌｆ１光材料に用いられる還元剤は、
熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを用いるこ
とができる。 水元１月の熱現像感光材料において用いられている色素
供与物質が例えば、特開昭５７ｉ８６７４４号、同５８
−７９２４７号、同　５８−１４９０４６号、同　５８
−１４９０４７号、同５９−１２４３３９号、同５９−
１８１３．１５号、同６０−２９５０号等に開示されて
いる様な還元剤の酸化体とカップリングする事によって
、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与物質
である場合は、本発明に用いられる還元剤としては、例
えば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７６１
，２７０号、同第３．７６４１３２８号各明ｉ書、明細
ＲＤ　　ＮＯ，１２４４６号、同Ｎ　ｏ、　１５１０８
、同Ｎ　ｏ、　１５１２７および特開昭５６−２７１３
２、号公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系およびｐ
−アミンフェノール系現象主薬、フォスフォロアミドフ
ェノール系、スルホンアミドフェノール系現像主薬、ス
ルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発
色現像主薬等を用いる事ができる。また、米国特許第３
，３４２，５９９号、同第３，７１９、ｆｌ、９２号、
特開昭５３−１３５６２８号、同５７−７９０３５号等
に記載されている発色現像主薬プレカーサー等も有利に
用いることができる。 特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（Ｐ−Ｎ
。 Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。 前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。また、黒白
現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用する事も可能
である。 また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単純
に銀画像のみを得る場合）には、以下に述べるような現
像主薬を用いることもできる。 例えば、フェノール類、スルホンアミドフェノール類、
またはポリヒドロキシベンゼン類、ナノ１ヘール類、ヒ
ドロキシごナフチル類およびメチレンビスナフトール類
、メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸類、３−
ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびバ
ラフェニレンジアミン類が挙げられる。 これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有ｎ酸
ｉｉ塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存す
るが、通常は感光性ハロゲン上根１モルに対して０．０
１〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０．１〜２
００モルである。 本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン
誘導体、セルロース誘導体のタンパク質、デンプン、ア
ラビアゴム等の多糖類のような天然物Ｍ等の合成或いは
天然の高分子物質を１又は２以上粗合せて用いることが
できる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマー
とを併用することは好ましく、より好ましくは特開昭５
９−２２９５５６号に記載のゼラチンとポリビニルピロ
リドン（ビニルピロリドンと他のモノマーとの共重合体
も含む）との混合バインダーである。 バインダーの使用量は、通常支持体１ｆ当たり０、０５
Ｑ〜５００であり、好ましくは０．１ｇ〜ｉｏｇである
。 また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。 本発明の熱現像感光材料に用いられ゛る支持体としては
、例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテート
フィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、
ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用
原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の
紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。 本発明の熱現象感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。 熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が現象促進剤として本発明の熱現象感光材料に添加され
てもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２
８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同４
９−５０２０号、１ｆ５１４９−９１２１５号、同４９
−１０７７２７号、同５０−２５２４＠、同５０−６７
１３２号、同５０−６７６４１号、同５０−１１４２１
７４、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、
同５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−
７６０２０号、同５３−１２５０１４号、同　５４−１
５６５２３号、同　５４−１５６５２４号、同　５４−
１５６５２５号、同　５４−４５６５２６号、同　５５
−４０６０号、＠　５５−４０６１号、同５５−３２０
１５号等の公報ならびに西独特許第２．１４０．４０６
号、同第２．１４１．０６３号、同２．２２０，６１８
号、米国特許第３，８４７，６１２号、同第３．７８２
．９４１号、同第４，２０１，５８２号並びに特ｇｊ！
昭５７−２０１２４４号、同　５７−２０７２４５号、
同　５８−１８９６２８号、同５８−１９３５４４号等
の各明ｍ山に記載されている化合物である。 別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号に記載の化合物が挙げられる
。また特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤
放出化合物も用いることができる。 カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５、
７３９号に記載されている高級脂肪族、特公昭４７−１
１１１３号に記載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１
９号に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国特許第３，７０
０．４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載のメル
カプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６号に
記載のアリールスルホン酸、同５１−４７４１９号に記
載のカルボン酸リチウム塩、英田特許第１，４５５，２
７１号、特開昭５０−１０１，０１９号に記載の酸化剤
、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン酸類あるい
はチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−
チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオウ
単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、
同５５−９３１４９号に記載のジスルフィドおよびポリ
スルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジ
ンあるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号に記
載のフリーのカルボキシル基又はスルホン酸基を有した
ポリマー酸、米国特許第４．１３８．２６．５号に記載
のチアゾリンチオン、特開昭５ａ−ｓ１ａ２１＠、米国
特許第４．１３７．０７９号に記載の１．２．４−トリ
アゾールあるいは５−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾール、特開昭５５−１４０８３３号に記載のチオスル
フィン酸エステル類、同５５−１４２３３１号に記載の
１．２．３．４−チアトリアゾール類、同５９−４６６
４１号、同５９−５７２３３号、同５９−５７２３４号
に記載のジハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物
、さらに同５９−１１１６３６号に記載のチオール化合
物、同６０−１９８５４０号に記載のハイドロキノン誘
導体、同６０−２２７２５５号に記載のハイドロキノン
誘導体とベンゾトリアゾール誘導体との併用等があげら
れる。 ざらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
６０−２１８１６９号に記載されている現水性塁を有す
る抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されてい
るポリマー抑制剤およびｖｆ願昭６０−２６３５６４号
に記載のバラスト基を有する抑制剤化合物が挙げられる
。 さらに、無機或いは有慣の塩基、又は１！基ブレカーサ
−を添加することができる。塩基プレカーサーとしては
加熱により脱炭酸して塩基性物質を放出する化合物（例
えばグアニジニウムトリクロロアセテート）、分子内求
核置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する
化合物等が挙げられ、例えば特開昭５６−１３０７４５
号、同５Ｂ−１３２３３２号、英国特許２．０７９．４
８０号、米国特許第４，０６０，４２０号、特開昭５９
−１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、同５９−
１８０５３７号、同　５９−１７４８３０号、同　５９
−１９５２３７号等に記載されている塩基放出剤等を挙
げることができる。 その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはリサー
チ・ディスクロージャー誌ｏ１．１７０．１９７８年６
月Ｎ　０．１７０２９号、特願昭６０−２７６６１５号
公報等に記載されている。 本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。 保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、？ｆ）電防止剤、紫外線吸収
剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導
体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性
剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有様銀塩
粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。 これらの添加剤については、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月Ｎ　ｏ、　１７
０２９号、特願昭６０−２７６６１５号公報に記載され
ている。 本発明に荷動に用いられる受像部材の受像層としては、
熱現象により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する礪能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩に含むポリマーで、米国特許第３
．７０９．６９０号に記載されているものが好ましく用
いられる。ｎ型的な拡散転写用の受＠苦としては、アン
モニウム塩、３吸アミン等を含むポリマーをゼラチンや
ポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布する
ことにより得られる。別の有用な色素受容物質としては
特開昭５７−２０７２５０号等に記載されたガラス転移
温度が４０’Ｃ以上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子
物質で形成されるものが挙げられる。 これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。 前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレン
、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体
、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリ
アリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホ
ルマールおよびポリビニルブチラールなどのポリアセタ
ール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三
塩化フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ
、Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、
ペンタクロロフェニル基および２．４−ジクロロフェニ
ル基をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアク
リレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタ
クリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプ
ロピルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート
、ポリーｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロ
へキシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレー
ト、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類
、ポリスルホン、ごスフエノールＡポリカーボネート等
のポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミ
ド類並びにセルロースアセテート類があげられる。また
、ポリマーハンドブック　セカンドエディジョン（ジェ
イ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツトＱ
）ジョン　ウィリイアンド　サンズ（Ｐ　ｏｌｙｍｅｒ
Ｈａｎｄｂｏｏに２ｎｄ　ｅｄ、　　ＬＪ、　Ｂｒａｎ
ｄｒｕｏ　、　Ｅ、　Ｈ。 １１１１ｅｒｇｔｌｔ編）　Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ　１ｌｅｙ
＆　Ｓ　ｏｎｓ　）出版に記載されているガラス転移温
度４０℃以下の合成ポリマーも有用である。一般的には
前記高分子物質の分子量としては２．０００〜２００．
０００が有用である。 これらの高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドし
て用いてもよく、また２種以上を組み合せて共重合体と
して用いてもよい。 有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ン酸、ビス−ローカルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられ
る。これらのポリマーは改質されたものであってもよい
。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、イソフタル
酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１．２−ジカ
ルボメトキシー４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。 特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６０
−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。 これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。 受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イク紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組成物な塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支
持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げ
られる。 特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔
料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像部材としてそのまま使用
できる。 本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場合、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受像
層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上に
受像層を含む別個の受像要素であってもよく又受＠層が
熱現像カラー写真材料の一部である１層の層であっても
よい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層（反射
層）を含ませることもでき、そういった層は受像層中の
色素画像を観察するために使用され得る所望の程度の放
射線例えば可視光線を反射させるために使用されている
。不透明化層（反射層）は必要な反射を与える種々の試
薬、例えば二酸化チタンを含むことができる。 受像部材の受像層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
＠線露光の後、熱現象感光層に受像層を重ねて均一加熱
現像することもできる。また熱現象カラー感光材料の像
様露光、均一加熱現象した後、受像層を重ねて、現像温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。 本発明の熱現象感光層料は像様露光後通常８０℃〜２０
０℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で、１
秒間〜１８０℃間、好ましくは　１５秒間〜１２０秒間
加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層への転
写は熱現象時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を
密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又、
熱現＠後に受像部材と密着し加熱したり、又、水を供給
した後に窯着しさらに必要ならび加熱したりする事によ
って転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８０℃
の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭６０
−１４３３３８号、特願昭６０−３６４４号に記載され
ているように相互のＬｉ２性を高めるため感光材料及び
受像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度
でそれぞれ予備加熱してもよい。 本発明による熱現ｖＩＡ感光材料には、種々の露光手段
を用いることができる。 加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、ざらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。 ［実施例］ 以下、実施例により本発明について詳述するが、本発明
はこれらの態様に限定されないっ実施例−１ く沃臭七！！ｔＬ剤の調製〉 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合攪拌機を用いてオセ
インゼラチン２０ｇ、蒸留水１０００１１２及びアンモ
ニアを溶解させた（Ａ）液に沃化カリウム１＋、ｅｇと
臭化カリウム１３１ｇを含有している水溶液５００．、
．１２の（Ｂ）液と６１！ｌＦｊ！銀１モルとアンモニ
アを含有している水溶液５００顧の（Ｃ）液とを同時に
Ｉ）１１を一定に保ちつつ添加した。調製する乳剤粒子
の形状とサイズはｌ）Ｈ，ｌ）Ａｇ及びＢ液とＣ液の添
加速度をυ制御することでｙ４節した。このようにして
、沃化銀含有率７モル％、１８面体、平均粒径０２５μ
鴎のコア乳剤を調製した。次に上記の方法と同様にして
、沃化銀含有率１モル％のハロゲン化銀のシェルを被覆
することで、正８面体平均粒径０．３μｍのコア／シェ
ル型ハロゲン化銀乳剤をｉｌ製したく単分散性は９％で
あった。）このようにして調製した乳剤を水洗、脱塩し
た。乳剤の収量は８００ｄであった。 さらに、前記で調製した沃臭化銀乳剤を下記の様にして
、感光性沃臭化銀乳剤を調製した。 ａ）　赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００ｄ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ、７−テ（〜うＩＪ” インデン　　　　　　　　　　　　　０．４Ｑゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　３２（１チオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１０階ｇ下記増感色素（ａ＞メ
タノール １％液　　　　　　　　　　　　　　８０１ｇ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　１２００１ｆｉ増感色素（
ａ　） ｂ）　　ｈｌ感性沃臭化銀乳剤の′ｉＪ４製前記沃臭化
限乳剤　　　　　　　　　７００　ｖＱ４−ヒドロキシ
−６−メチル− １，３，３ａ、７−テトラ１ア インデン　　　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　３２ｆＪチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１０ｍ９下記増感色素（ｂ　）
メタノール １％液　　　　　　　　　　　　　　８０１ｇ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　＋２００ｄ増感色素（ｂ） Ｃ）　青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００ｄ４−ヒド
ロキシ−６−メチル− １，３，３ａ、７−チトラザ インデン　　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　３２ｇヂオ硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（Ｃ）メタノ
ール １％液　　　　　　　　　　　　　　８０ｄ蒸留水　　
　　　　　　　　　　　　１２０Ｏｎ増感色素（Ｃ） 〈有機銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒化で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール銀２８８ｑと、ポリ（Ｎ−ビニルピロリド
ン）　１６．０１１１　、および５−メチルベンゾトリ
アゾール１．ＯＱをアルミナボールミルで分散し、ｐＨ
５，５にして２００ｄとした。 く色素供与物質分散液の：Ａ製〉 例示色素供与物質（ＰＭ−７＞　＋１２Ｑ、下記ハイド
ロキノン化合物４０ｇ及び下記カブリ防＋を剤１０ｇを
酢酸エチル３００　ｄに溶解し、アルカノールＸＣ（デ
ュポン社製）５重量％水溶液２４８ｉＩ２写真角ゼラチ
ン２ｆ３．　ＩＩ（Ｊ及びフェニルカルバモイル化ゼラ
チン（ルスロー社タイプ＋７１１１９Ｐ　Ｃ＞　３４．
６ｇを含むゼラチン水溶液１４４０１ｆｆｉと混合して
超音波ホモジナイザーで分散し酢酸エチルを留去した後
ｐＨ５，５にして１５９０　ｖ１２とした。 ハイドロキノン化合物 カブリ防止剤 く還元剤溶液の′Ａ製〉 下記還元剤を９３．２０　、ポリビニルピロリドン（Ｋ
−３０）の２０ｗｔ％水溶液２０７１ｇ、下記界面活性
剤の５ｗｔ％水溶液４０ｗＱおよび水、クエン酸水溶液
にてｌｌ　　７．０．６００　＊（ｌとした。 界面活性剤 Ｎ”０３ＳＣＬＩ　　Ｃ００ＣＩ−、ｌ２（ＣＲＣＩ”
ｚ）１＋、■ＪＣＪ］２　Ｃ００ＣＩｂ（ＣＦ、ＣＦｔ
、）、、Ｈ（Ｉｌｌおよびｎはそれぞれ２または３を表
わ言。）還元剤 く熱溶剤分散液の調製〉 例示熱溶剤ｐ−ｎ−ブトキシベンズアミド４３０ｇおよ
びポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）の　１０Ｗ［％水
溶液１，４１０＋Ｒをボールミルで分散して熱溶剤分散
液を得た。 く熱現像感光材Ｆｌ−１の作成〉 下引き層を有する厚さ　１８０μ■の写真用透明ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に以下の塗布液を湿潤
膜厚１２５μｍで塗布、乾燥して熱現象感光材料（試料
Ｎｏ、−１）を作成した。 （塗布液組成） 有機銀塩分散液　　　　　　　　　　　６４ｔ１２緑感
性沃臭化銀乳剤液　　　　　　　３０．７１Ｑ還元剤溶
液　　　　　　　　　　　　３８．４．１２熱溶剤分散
液　　　　　　　　　　　９４．８ｉＲ色素供与物質分
散液　　　　　　　　１０ｈＲ写真用ゼラチン１０ｗｔ
％水溶液　　　２１１ｉフエニルカルバモイル化ゼラチ
ン １０育

【％水溶液　　　　　　　　　２７．７１（１ク
エン酸水溶液および水（塗布液 ｐＨを５．５に調整）　　　　　　　　　　８ｈｆ２．
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ− Ｓ−トリアジンナトリウム２．５％ 水溶液　　　　　　　　　　　　　１３．、ｈ１２計　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８（ｈＲ
〈受像部ｖｉ−１の作成〉 ポリカーボネート（分子量２５，０００、し−１２５０
帝人化成）の塩化エチレン溶液を写真用バライタ紙上に
塗布、乾燥しポリカーボネート１５．０＋７　／ｌ’と
なるように受像部材を作成した。 （感光材料の評価） 前記の方法で得られた感光ｖｉ料に対し８００ＣＭＳの
緑色露光をステップウェッジを通して与えた。 次いで前記受像部材−１のポリカーボネート塗布面と前
記露光流み感光材料感光層面とを重さね合わせて　１５
０℃で９０秒間熱現像を行ない、受像部材を引き剥がし
たところ受像部材上にマゼンタの転写画像が得られた。 得られたマゼンタの最高反ｔＡｓ度（［）ＷａＸ）およ
びカブ’）　（Ｄｍｉｎ　）　ヲ表−１に示す。 実施例−２ 実施例−１の熱溶剤を表−１に示す熱溶剤に変えた以外
は実施例−１と同じ感光材料［試料Ｎｏ。 ２〜７（本発明）、試料８〜１５（比較）〕を作成した
。なお熱溶剤の付量は全て実施例−１の熱溶剤何色と同
［ｋである。 これらの試料に対して実ｍ例−１と同様の露光、熱現像
をおこない受像部材上にマゼンタの転写画像を得た。こ
れらの画像の［）　ＷａＸ及び［）　１ｎを表−１に示
す。 実施例−３ （感光材料のくっつき試験） 実ｍ例１．２で得られた感光材料試料Ｎ０１１〜１５の
各々について３０℃、相対湿度７０％の条件下で１時間
放置した後、その条件下で試料の乳剤面と裏面とを重さ
ね合わせて０．４ｋｇ／　Ｃ１”の圧力を５秒間加えた
後、試料を引き離なし、くっつき度の試験をした。結果
を表−１に示す。 評価　０　試料がくっつかない Δ　くついたが容易に離れた ×　くっついて簡単に離れない 以下−余゛白 実施例−４ （保存性試験） 実施例１及び２の感光材料試料ＮＯ，１〜１５を５０℃
、相対湿度８０％の条件下で２４時間放置した後、実施
例−１と同様の露光、熱現象をおこなった。得られた画
像のＱ　ａ＋ａｘ及びＤｌｌＩｉ１′１と共に上記条件
下で放置する前の各感光材料試料の感度を　１００とし
た時の各々の試料の放置後の感度を表−２示す。 以下１蕨・、白 表−２ 実施例−５ （昇華性試験） 感光材料試料Ｎ０９１〜１５の各々の同面積（３Ｘ３Ｃ
ｔ２）試料を乳剤面を上にしてヒートプレートに置き１
ＣＩｌ！Ｉｌｉなしてカバーガラスを重さね　１３０℃
及び１４５℃で２分間加熱した。昇華性（又は気化性）
のある熱溶剤を用いた試料ではカバーガラスに熱溶剤が
付着した。その付着量により昇華性の判断をおこなった
。結果を表−３に示す。 評価　○　昇化（気化）しない Δ　微ｌ昇化（気化）する Ｘ　昇化（気化）する ×Ｘ昇化（気化）激しい なお、昇華性の激しい熱溶剤を用いて熱現像を行なった
場合、現像のランニング回数が増すと、熱現像機に熱溶
剤が付着してくるという欠点や昇華に共う画像ムラを生
じるという欠点を有している。 実施例−６ 下引き層を有する厚さ　１８０μｍの写真用透明ポリエ
ステルテレフタレートフィルム上に実ｍ例−１の色素供
与物質をＰＭ−５に変え、感光性沃臭化銀乳剤を実施例
−１に記載の赤感性沃臭化銀乳剤に変えた以外は実施例
−１と同じ組成の塗布液を湿潤膜厚６５μ園で塗設し第
１感光層とした。 第１感光層の上に下記組成の第１中間層を塗設した。 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６（Ｊ／ｆポリビ
ニルピロリドン　　　　　　０．３Ｑ／ｎ’下記ＣＤ’
スカベンジヤー　　　〇、２！ｌＩ　／ｆメチルベンズ
トリアゾール銀　　０．６ｇ／ｆＤ−ｎ−ブトキシベン
ズアミド　Ｏ，ｈ　／ｆ２．４−ジクロロ−６−ヒドロ
キシ −８−トリアジンナトリウム　　　２０＋ｇｇ／ｆ第１
中間層の上に実ｍ例−１に記載の塗布液を湿潤膜厚４５
μ閤で塗設して第２感光層とした。 第２感光層の上に第１中間層の組成にざらに下記イエロ
ーフィルター染料（０，２ｇ／ｗ　＞を加えた組成の第
２中間層を塗設した。 さらに第２中間層の上に実施例−１の色素供与物質をＰ
Ｍ−１に変え、感光性沃臭化銀乳剤を実施例−１に記載
の青感性沃臭化銀乳剤に変えた以外は実施例−１と同じ
組成の塗布液を湿潤膜厚６５μｍで塗設して１４１３感
光層とした。 さらに第３感光層上に下記組成の保護層を塗設し、重層
感光材ｎ（試料Ｎｏ、１６＞を得た。 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．２８　Ｑ　／ｆポ
リビニルピロリドン　　　　　０．１４０　／　＊’Ｓ
　ｉ　０２　　　　　　　　　　　０．３６　Ｑ　／ｆ
勺フロン　　　　　　　　　　　１．ＯＱ／ｍ’ｐ−ｎ
−ブ［−キシベンズアミド０．４２　Ｇ　／ｆとブチル
アクリレート共重合体 （組成比３：２　分子員１１，８００）くＹ−フィルタ
ー〉 とＢＡの共重合体（組成比６；５） 得られた感光材料状Ｉｔ　（試ＦＩＮｏ、１６）に対し
て、８００ＣＭＳの赤色光、緑色光及び青色光で露光し
、それぞれ実施例−１と同様の熱現象をｉうい、それぞ
れシアン、マゼンタ及びイエローの転写画像を得た。そ
れぞれの色素転写画象濃度（Ｄ　ｍａｘ及び０１ｎ）を
表−４に示す。 表−４ 実施例−７ く色素供与物質分散液の調製〉 下記色素供与物質３０．０ＣＩをリン酸トリクレジル３
００ｇおよび酢酸エチル９０．ＯｅＲに溶解し、実施例
−１と同じ、界面活性剤を含んだゼラチン水溶液４６０
　＊Ｑと混合し、超音波ホモジナイザーで分散したのち
酢酸エチルを留去し、水を加えて　５００　ｖｆｌとし
た。 実施ＦＡ−１に記載の冑感性沃典化銀乳剤４０．０ｉ１
２、有様銀塩分散液２５．Ｏｎｇｌ、色素供与物質分散
液５００１ｇを混合し、さらに実施例−１に記載の熱溶
剤分散液１４．ｈＲｌｌ−フェニル−４，４′−ジメチ
ル−３−ピラゾリドンの１０＠里％メタノール液１．５
１β、実施例−１と同じ硬膜剤３．０ＱｎＲおよびグア
ニジントリクロロ酢酸の１０重量％水−アルコール溶液
２０．０１１２を加えて、下引が施された厚８１８０μ
醜の写真用ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、
銀山が２．５００／ｖ’となるように塗布して感光材料
（試料Ｎ０．１７）を轡だ。 く受像部材−２の作成〉 厚さ　１００μ鋤の透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に下記の層を順次塗布した。 （１）ポリアクリル酸からなる層。（７，００（１／ｌ
’　）（２）酢酸セルロースからなる層。（４，００（
１／　１’　＞（３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ
−ジメチル−Ｎ〜（３−マレイミドプロピル）アンモニ
ウムクロライドの１：１の共重合体およびゼラチンから
なる層。 〈４）尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度９８％
）からなる層 前記試料Ｎ０．１７に対し、ステップウェッジを通して
　１，６００Ｃ，Ｍ、Ｓの露光を与え、前記受像部材−
２と合わせて熱現像機にて　１５０℃で１分間熱現像し
た後、受像部材をすみやかにひきはがした。受像部材表
面に１９られた黄色透明画像の透過濃度を濃度計（ＰＤ
Ａ−６５、小西六写冥工業■製）にて測定し、最大１１
度と最小濃度（カブリ）を下表−５に示す。 表−５ 実施例−８ 下記色素供与物質１０１ｇ、ハイドロキノン化合物（実
施例−１に記載のもの）　　４．０（ｌ及びカブリ防止
剤（実施例−１に記載のもの）　　１．０ｇを酢酸エチ
ル３００１ｆに溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン社
製）５重量％水溶液２４８１λ、写真用ゼラチン６１ａ
を含むゼラチン水溶液１４４０１１２と混合して超音波
ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去した侵ｐＨ
５，５にして１５９０ｖ１２に仕上げた。 写真用バライタ紙上に以下の塗布液を湿４η膜厚８５μ
陶で塗布し、さらに３％ゼラチン水溶液を湿潤膜厚２０
μ亀で塗布乾燥して熱坦象感光口１１（試料Ｎ０．１８
）を得た。 （塗布液組成） 有機銀塩分子ｌｉ液 （実施例−１に記載のもの）６４】ジ 緑感性沃臭化銀乳剤液 （実施例−１に記載のもの）　　　　　　３０．７ｄ還
元剤溶液 （実施例−１に記載のもの）　　　　　　３８．４顧熱
溶剤分散液　　　　　　　　　　　９４．８．ρ写真用
ゼラチン１０＋＊ｔ％水溶液　　　４Ｂ、ＦｈＱクエン
酸水溶液および水 （塗布液のｐＨを５，５に調整）　　　　　８ｈｆ２．
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ −８−トリアジンナトリウム ２．５％水溶液　　　　　　　　　　　１３．ｈＮ計　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８０顧得られ
た感光材料に対し、８０００　Ｍ　Ｓの緑色露光をステ
ップウェッジを通して与えた。次いで１４５℃で９０秒
間熱現像を行なったところ、試料上にマゼンタの画像［
Ｑ　ｗａｘ　　２．０８　　［）　ｍ１ｎ０．１３　］
が得られた。 実施例−１及び２が示す通り、本発明の化合物（熱溶剤
）を用いた熱現像感光材料では高濃度、低カブリの画像
が得られ、実施例−３が示す通り感光材料のくつつき性
もない為に感光材料の製造及び保存時に有利である。 また実施例−４から、本発明の感光材料では感光材料の
保存性も良好であり、さらに実施例−５で示す様に、本
発明の化合物が熱現像温度以下で昇華しない為に熱現像
装置を汚染したり、転写ムラを生じることもない。公知
の化合物を用いた熱現象感光材料では、本発明の化合物
を用いた熱現像感光材料め有している全ての特性を満足
するものがないことより１本発明の熱現象感光材料（よ
優れた特性を有していることがわかる。 また本発明の化合物は実施例−１及び２で示す色素供与
物質を用いた単層の熱現像感光材料だけでなく、実施例
−６で示す重層構成の熱現象感光材料や実施例−７で示
す他の方式の色素供与物質を用いた熱現像感光材料等、
全ての熱現象感光材料に対して有効に作用する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で表わされる化合物を感光性層及び／
   又は非感光性層に含有することを特徴とする熱現像感光
   材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｎは１又は２を表わし、ｎ＝１の時Ｒは炭素数
   ３〜８のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又は
   アルケニルオキシ基を表わし、ｎ＝２の時Ｒは炭素数２
   〜４のアルキル基、アルコキシ基又は炭素数３〜４のア
   ルケニルオキシ基を表わす。］