JPH04318844A - カラー拡散転写型感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラー拡散転写法に関
するものであり、特に、ハロゲン化銀が銀に還元される
反応に逆対応して拡散性の色素を放出する耐拡散性の色
素供与化合物を用いた最高濃度の高いカラー画像を得る
ことができるインスタントカラー拡散転写型感光材料に
関するものである。

【０００２】

【従来技術】カラー拡散転写法により、直接にポジ画像
を形成する方法としては、Ａ）直接ポジハロゲン化銀乳
剤とハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応して拡散
性の色素を放出する耐拡散性の化合物（ネガ型色素供与
化合物という）を組み合わせて用いる方法と、Ｂ）通常
のハロゲン化銀乳剤（ネガ−ポジ応答をするハロゲン化
銀乳剤）とハロゲン化銀が銀に還元される反応に逆対応
して自らが拡散性になる耐拡散性の化合物もしくはハロ
ゲン化銀が銀に還元される反応に逆対応して拡散性の色
素を放出する耐拡散性の化合物（これらをポジ型色素供
与化合物という）を組み合わせて用いる方法がある。

【０００３】Ａ）の方法では、例えば英国特許第１，３
３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特許
第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７号、同
４，４８３，９１４号等に記載されている、拡散性色素
を離脱基に持つカプラーであって還元剤の酸化体とのカ
ップリング反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）や、米国特許第３，９２８，３１２号、
同４，０５３，３１２号、同４，０５５，４２８号、同
４，３３６，３２２号等に記載されている、ハロゲン化
銀に対して還元性であり、ハロゲン化銀を還元すると拡
散性の色素を放出する化合物（ＤＲＲ化合物）が用いら
れる。

【０００４】Ｂ）の方法では、■　　米国特許第３，１
３４，７６４号、同３，３６２，８１９号、同３，５９
７，２００号、同３，５４４，５４５号、同３，４８２
，９７２号等に記載されている、ハイドロキノン系現像
薬と色素成分を連結した色素現像薬（この色素現像薬は
アルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と
反応すると非拡散性になるもの）、■　　米国特許第４
，５０３，１３７号等に記されている通り、アルカリ性
の環境下で拡散性色素を放出するがハロゲン化銀と反応
するとその能力を失う非拡散性の化合物や米国特許第３
，９８０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応
により拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１
９９，３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分
子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する化合物、
■　　米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２
２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，３９６号
、公開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像
によって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色
素を放出する非拡散性の化合物などが用いられる。

【０００５】上記の２種の方法の中でも、Ｂ）の方法の
方が高い感度を得やすいという点では好ましい。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような画像形成方法、特に前記Ｂ）−■タイプの画像形
成方法のように、色素供与化合物を電子供与剤と共にハ
ロゲン化銀乳剤と組み合わせて用いた場合、画像の最高
濃度が十分でないという問題があった。

【０００７】

【発明の目的】本発明の目的は、画像濃度の高いカラー
画像を得るカラー拡散転写型感光材料の提供にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤、ハロゲン
化銀が銀に還元される反応に逆対応して拡散性の色素を
放出する色素供与化合物、電子供与剤およびバインダー
を含有する感光要素を有し、かつアルカリ性処理液で展
開処理するカラー拡散転写型感光材料において、該色素
供与化合物および／または電子供与剤が、含水率０．４
％以上かつ有機性値を無機性値で割った値が３以下であ
る高沸点有機溶媒中に分散されていることを特徴とする
カラー拡散転写型感光材料により達成された。

【０００９】本発明においては、前記物性を有する高沸
点有機溶媒の中で、現像時、色素供与化合物と耐拡散性
の電子供与剤とが十分反応し、且つ分散物の安定性を高
く保つために、含水率が０．６％以上の化合物がより好
ましく、また有機性値を無機性値で割った値が３以下０
．９以上、沸点が１８０℃以上の化合物が特に望ましい
。

【００１０】色素供与化合物と耐拡散性電子供与剤とは
本発明の高沸点有機溶媒中に一緒に溶解し、分散するこ
ともできるし、別の分散物として調整することもできる
。後者の場合、少なくとも一方は本発明の高沸点有機溶
媒を使用して分散するが、他方は公知の高沸点溶媒、お
よび／又は後述の低沸点溶媒もしくは特公昭５１−３９
８５３号、特開昭５１−５９９４３号等に記載されてい
る重合物等、を用いて分散してもよい。

【００１１】以下に本発明に用いられる高沸点有機溶媒
を例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるも
のではない。

【００１２】

【化１】

【００１３】本発明における有機性値および無機性値は
、有機概念図（甲田善生著、三共出版）に定義されてい
る。また本発明で規定している高沸点有機溶媒の含水率
は、高沸点有機溶媒１．５ｃｃと水６ｃｃを混合させ１
６時間振とうした後の高沸点有機溶媒中の飽和含水量を
カールフィシャー式微量水分測定装置（三菱化成（株）
製ＣＡ−０１）により２５℃で測定することにより求め
た。

【００１４】本発明では色素供与化合物及び／又は電子
供与剤を前記高沸点有機溶媒中に溶解させて分散するが
、この場合、所望により沸点５０℃から１５０℃の低沸
点有機溶媒を併せて用いることができる。また特公昭５
１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号等に記載
されているポリマーを併用してもよい。本発明の高沸点
有機溶媒の量は、用いられる色素供与化合物又は耐拡散
性電子供与剤（併用する場合は、その和）１ｇに対して
１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。疎水性化合物
を親水性コロイドに分散する際に用いることが知られて
いる、種々の界面活性剤を、この場合も用いることがで
きる。例えば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）
から（３８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うこ
とができる。

【００１５】本発明で用いる色素供与化合物は、画像状
に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物であ
る。この型の化合物は次の一般式〔ＬＩ〕で表わすこと
ができる。 （Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ　−Ｚ　　　　　　　　　　　　　　
〔ＬＩ〕Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基
又は色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基
を表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に逆対
応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ　−Ｚで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ　−Ｚとの間に拡散
性において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

【００１６】一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与化合
物の具体例としては下記の■〜■の化合物を挙げること
ができる。■米国特許第３，１３４，７６４号、同３，
３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同３，５
４４，５４５号、同３，４８２，９７２号等に記載され
ている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した
色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡
散性であるが、ハロゲン化銀または電子伝達剤の酸化体
と反応すると非拡散性になるものである。■米国特許第
４，５０３，１３７号等に記されている通り、アルカリ
性の環境下で拡散性色素を放出するがハロゲン化銀また
は電子伝達剤の酸化体と反応するとその能力を失う非拡
散性の化合物も使用できる。その例としては、米国特許
第３，９８０，４７９号等に記載された分子内求核置換
反応により拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４
，１９９，３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環
の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する化合
物が挙げられる。■米国特許第４，５５９，２９０号、
欧州特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８
３，３９６号、公開技報８７−６１９９等に記されてい
る通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応
して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用でき
る。

【００１７】その例としては、米国特許第４，１３９，
３８９号、同４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８
５３３３号、同５７−８４４５３号等に記載されている
還元された後に分子内の求核置換反応により拡散性の色
素を放出する化合物、米国特許第４，２３２，１０７号
、特開昭５９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号
、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下「ＲＤ」と記す）２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合物
、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−１
４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、同４
，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一重結
合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特許
第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受容後
に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第４，
６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出する化合物などが挙げられる。

【００１８】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米
国特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６
５３号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内
にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）
と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８４２
号に記された一分子内にＳＯ２　−Ｘ（Ｘは上記と同義
）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１
３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上
記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３
−２７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ′結合（
Ｘ′はＸと同義かまたは−ＳＯ２　−を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平１−
１６１２３７号、同１−１６１３４２号に記載されてい
る電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重結
合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用できる。

【００１９】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電
子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０，７４６Ａ２号または米国特許第４，７
８３，３９６号に記載された化合物（１）〜（３）、（
７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２
３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３
６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５
９）、（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９の
化合物（１１）〜（２３）などである。

【００２０】本発明では、特に■の色素供与化合物の場
合は還元剤が銀現像反応と色素放出反応に競争的に作用
するため、本発明により、画像の最高濃度を著しく高め
ることができる。

【００２１】これらの化合物は、各々前記に引用した特
許明細書に記載の方法によって合成することができる。 被還元性色素供与化合物の使用量は、色素の吸光係数に
もよるが、０．０５〜５ミルモル／ｍ２　、好ましくは
０．１〜３ミルモル／ｍ２　の範囲である。色素供与化
合物は単独でも２種以上組合わせても使用できる。また
、黒色もしくは異なる色相の画像を得るために、特開昭
６０−１６２２５１号記載の如く、例えばシアン、マゼ
ンタ、イエローの各色素供与化合物を少なくとも１種ず
つハロゲン化銀を含有する層中または隣接層中に混合し
て含有させる等、異なる色相を有する可動性色素を放出
する色素供与化合物を２種以上混合して使用することも
できる。

【００２２】本発明では■の色素供与化合物を使用する
場合には非拡散性の電子供与剤（本発明で電子供与剤と
いうときはその前駆体も含むものとする）を用いるが、
これらの化合物の詳細については米国特許第４，７８３
，３９６号、欧州特許公開２２０，７４６Ａ２号、公開
技報８７−６１９９号、特開平２−２２６４９号、同２
−３２３３８号、同２−３５４５１号、特願平１−２６
９５５６号等に記載されている。

【００２３】電子供与剤の使用量は広い範囲を持つが、
好ましくは色素供与化合物１モル当り０．０１〜５０モ
ル、特に好ましくは０．１〜５モルの範囲である。また
ハロゲン化銀１モルに対しては０．００１〜５モル、特
に好ましくは０．０１〜１．５モルの範囲である。電子
供与剤は色素供与化合物と同一層に含有させることが好
ましいが、隣接層に含有させてもよい。

【００２４】本発明では、現像の結果生じた電子伝達剤
の酸化体が他の感光層等に拡散し、色濁りを発生させた
り、濃度低下をひき起こすのを防止するために中間層を
設け、この層に電子伝達剤の酸化体を還元しうる耐拡散
性の還元剤を添加することができる。本発明において中
間層に用いる耐拡散性の還元剤としては以下の特許に記
載されている化合物が使用できる。米国特許第２，３６
０，２９０号、同２，４０３，７２１号、同２，４１８
，６１８号、同２，７０１，１９７号、同２，７２８，
６５９号、同２，７３５，７６５号、同２，７３２，３
００号、同３，７００，４５３号、特公昭５９−３７４
９７号、同５６−２１１４５号、同５１−１２２５０号
、特開昭５９−２０２４６５号、同５５−７２１５８号
、同５５−４３５２１号、同５７−２２２３７号、同５
８−１５６９３２号、同５９−５２４７号、同６２−１
０３６３８号、西独特許公開（ＯＬＳ）２，７３２，９
７１号、特開平１−１２０５５３号、同２−３２３３８
号、同２−４６４５０号、同２−６４６３３号、同２−
１１０５５７号など。また前述の電子供与剤も使用でき
る。

【００２５】上記還元剤の添加量は、各中間層において
、支持体１ｍ２　当たり０．０１ミルモル〜１０ミリモ
ル、好ましくは０．１ミリモル〜５ミリモル、各中間層
においてその層のバインダー１ｇ当たり０．０１ミリモ
ル〜１０ミリモル、好ましくは０．１ミリモル〜５ミリ
モルである。本発明の還元剤は必要に応じて保護層に添
加することもできる。保護層に添加する場合の添加量は
保護層のバインダー１ｇ当り０．０１ミルモル〜１０ミ
ルモル、好ましくは０．１ミルモル〜５ミルモルである
。

【００２６】本発明において中間層が複数ある場合、各
々の中間層に添加する耐拡散性の還元剤は同一でも異な
っていてもよく、またそれぞれ複数の化合物を併用して
もよい。

【００２７】本発明においては、画像のディスクリミネ
ーションや色再現性を向上させる目的で現像抑制剤前駆
体を使用することができる。本発明に用いる現像抑制剤
前駆体は、特公昭４７−４４８０５号、同５４−１７３
６９号、同５５−９６９６号、同５５−３４９２７号、
同５４−３９７２７号、特開昭５７−１３５９４４号、
同５７−１３５９４５号、同５７−１３６６４０号、同
５５−５３３３０号、同５７−７６５４１号、同５７−
１３５９４９号、同５７−１７９８４２号、同６２−２
１５２７０号、同６１−６７８５１号、同６１−１２４
９４１号、同６１−１４７２４９号、同６１−１８５７
４３号、同６１−１８４５３９号、同６１−１４７２４
４号、同６１−１８８５４０号、同６１−１８２０３９
号、同６１−１８５７４４号、同６１−２３６５４８号
、同６１−２６７０４５号、同６１−２６７０４１号、
同６１−２６９１４７号、同６１−２６９１４３号、同
６１−２６９１４８号、同６１−２６９１４７号、特開
平２−６４６３４号、同２−１１０５５７号等に記載さ
れている。本発明において、現像抑制剤前駆体は、乳剤
層、中間層、色素供与化合物含有層、保護層等任意の層
に使用することができる。

【００２８】色素供与化合物、耐拡散性電子供与剤など
の疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載
の方法などの公知の方法により感光要素の層中に導入す
ることができる。乳化分散法では、特開昭５９−８３１
５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５
２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用い
ることができる。さらに乳化分散後、必要に応じて限外
濾過等により低沸点有機溶媒を除去して用いることもで
きる。

【００２９】本発明の電子供与剤は拡散性が低いので、
本発明の電子供与剤と現像可能なハロゲン化銀との間の
電子移動を促進するために、電子伝達剤及び／又は電子
伝達剤プレカーサーを組み合わせて用いることが好まし
い。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、電子供与剤
をクロス酸化し、かつ酸化されても実質的にステインを
生じないものであればどのようなものでも使用できる。 これら電子伝達剤の具体的化合物としてはアミノフェノ
ール類、ピラゾリジノン類が挙げられるが、このうちピ
ラゾリジノン類がステインの発生が少ないため特に好ま
しい。例えば１−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−
ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リジノン、１−（３′−メチル−フェニル）−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、１−
フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリジノン等が挙げられる。こ
のような電子伝達剤は、単独でもまた二種以上を併用し
てもよく、後述の処理液に添加してもよく、感光要素中
に内蔵してもよい。感光要素中に内蔵する場合は、すべ
ての層（乳剤層、中間層、保護層等）に全部又は部分的
に添加することができる。

【００３０】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一であ
ってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構造であ
ってもよい（特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１
０８５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２
３７号、米国特許第４，４３３，０４８号及び欧州特許
第１００，９８４号）。また、粒子の厚みが０．５μｍ
以下、径は少なくとも０．６μｍで、平均アスペクト比
が５以上の平板粒子（米国特許第４，４１４，３１０号
、同４，４３５，４９９号及び西独公開特許（ＯＬＳ）
第３，２４１，６４６Ａ１等）あるいは粒子サイズ分布
が均一に近い単分散乳剤（特開昭５７−１７８２３５号
、同５８−１００８４６号、同５８−１４８２９号、国
際公開８３／０２３３８Ａ１号、欧州特許第６４，４１
２Ａ３号及び同８３，３７７Ａ１号）であってもよい。

【００３１】晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サ
イズ分布などが異なった２種以上のハロゲン化銀を併用
してもよい。粒子サイズの異なる２種以上の単分散乳剤
を混合して、階調を調節することもできる。本発明での
ハロゲン化銀の粒子サイズは、平均粒径が０．００１μ
ｍから１０μｍのものが好ましく、０．００１μｍから
５μｍのものが更に好ましい。

【００３２】これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中
性法、またはアンモニア法のいずれで調製してもよく、
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法
、またはｐＡｇを一定に保つコントロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を速めるため、
添加する銀塩及びハロゲン塩の添加濃度、添加量または
添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２
９号、同５５−１５８１２４号、米国特許第３，６５０
，７５７号等）。エピタキシャル接合型のハロゲン化銀
粒子も使用することができる（特開昭５６−１６１２４
号、米国特許第４，０９４，６８４号）。

【００３３】本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成
段階において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特
公昭４７−１１３８６号記載の有機チオエーテル誘導体
または特開昭５３−１４４３１９号に記載されている含
硫黄化合物などを用いることができる。粒子形成または
物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩
、タリウム塩などを共存させてもよい。さらに、高照度
不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウム（Ｉ
ＩＩ　、ＩＶ）、ヘキサクロロイリジウム酸アンモニウ
ムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロジウム塩
などの水溶性ロジウム塩を用いることができる。ハロゲ
ン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可溶性塩
類を除去してもよく、このためヌーデル水洗法や沈降法
に従うことができる。

【００３４】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
などを単独または組合わせて用いることができる。これ
らの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこと
もできる（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１
５６４４号）。

【００３５】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主
として潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であって
も、粒子内部に形成される内部潜像型であってもよい。 内部潜像型乳剤と造核剤とを組み合わせた直接反転乳剤
を使用することもできる。この目的に適した内部潜像型
乳剤は米国特許第２，５９２，２５０号、同３，７６１
，２７６号、特公昭５８−３５３４号および特開昭５７
−１３６６４１号などに記載されている。本発明におい
て組合わせるのに好ましい造核剤は、米国特許第３，２
２７，５５２号、同４，２４５，０３７号、同４，２５
５，５１１号、同４，２６６，０１３号、同４，２７６
，３６４号および西独特許公開（ＯＬＳ）２，６３５，
３１６号等に記載されている。

【００３６】本発明で用いられるハロゲン化銀粒子の形
成法としては、公知のシングルジェット法やダブルジェ
ット法を用いることができ、後者の方法においては、さ
らに、反応液中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコント
ロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。ま
た、それらの組み合わせの方法でも良い。前記のいずれ
のハロゲン化銀乳剤形成法においても、公知の一段添加
法または多段添加法のいずれの添加法でも良く、かつそ
の添加速度は、一定速度でも良く、あるいは、段階的に
または連続的に変化する速度（これはたとえば、可溶性
銀塩及び／または、ハロゲン化物の濃度を一定に保ちつ
つ、それらの溶液の添加流速を変化させる方法とか、添
加流速は一定に保ちつつ添加液中の可溶性銀塩及び／ま
たは、ハロゲン化物の濃度を変化させる方法とか、また
はそれらの組み合せの方法などにより達成できる）でも
良い。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌
法でも良い。また、ハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ｐＨは、どのように設定しても良い。本発明の感
光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算１ｍｇないし１０
ｇ／ｍ２　の範囲である。

【００３７】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとして、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。たとえ
ばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セ
ルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体、
アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール
、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリ
メタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダ
ゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合
体のような多種の合成親水性高分子物質を用いることが
できる。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、
酸処理ゼラチンやＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ
ｏ．Ｊａｐａｎ，Ｎｏ．１６，ｐ３０（１９６６）に記
載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また
、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることがで
きる。

【００３８】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は、写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００３９】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
は、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示
す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第３
，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に記
載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従っ
てハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一
般にハロゲン化銀１モル当り１０−８ないし１０−２モ
ル程度である。

【００４０】減色法による天然色の再現には、上記分光
増感色素により分光増感された乳剤と同波長範囲に選択
的な分光吸収をもつ色素を供与する前記色素供与化合物
とのくみあわせの少なくとも二つからなる感光層を用い
る。乳剤と色素供与化合物とは別層として重ねて塗設し
てもよいし、また混合し一層として塗設してもよい。該
色素供与化合物が塗布された状態で、これと組合わされ
た乳剤の分光感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好
ましい。この場合、被還元性色素供与化合物の層はハロ
ゲン化銀乳剤層の下層に位置させるのが感度の点で好ま
しい。また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からな
るものでもよく、また乳剤層と色素供与化合物層との間
に任意の層を設けてもよい。特公昭６０−１５２６７号
に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高めたり、また
特開昭６０−９１３５４号に記載された反射層を設け感
光要素の感度を高めることも出来る。好ましい重層構成
では、露光側から青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性乳
剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次配
置される。

【００４１】本発明を撮影材料として用いる場合には、
感光層の最上層に紫外線吸収層を設けることができる。 該吸収層には、ベンゾトリアゾール系化合物、４−チア
ゾリドン化合物、ベンゾフェノン系化合物など当該技術
分野において、一般に用いられる各種の紫外線吸収剤を
用いることができる。

【００４２】感光要素や受像要素の構成層のバインダー
には親水性のものが好ましく用いられる。その例として
は特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）
頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か
半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン
、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導
体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン
等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、そ
の他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６
２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すな
わち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ３　Ｍ（Ｍは水素原子また
はアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体
またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノ
マーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メ
タクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲ
ルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種
以上組み合わせて用いることもできる。本発明において
、バインダーの塗布量は１ｍ２　当たり２０ｇ以下が好
ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適
当である。

【００４３】感光要素または受像要素の構成層（バック
層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、
膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目
的で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２
−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれでも使用できる。特に、ガ
ラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを
媒染層に用いると受像層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００４４】感光要素や受像要素の構成層に用いる硬膜
剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄
、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１
号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられ
る。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアル
デヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤
、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス
（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メ
チロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは
高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載
の化合物）が挙げられる。

【００４５】感光要素や受像要素の構成層には、塗布助
剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等
の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。界
面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６
２−１８３４５７号等に記載されている。

【００４６】感光要素や受像要素の構成層には、スベリ
性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ
化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例
としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開
昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記
載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油など
のオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹
脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化
合物が挙げられる。

【００４７】感光要素や受像要素にはマット剤を用いる
ことができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオ
レフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−
８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグ
アナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａ
Ｓ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６
３−２７４９５２号記載の化合物がある。

【００４８】その他、感光要素および受像要素の構成層
には、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
。

【００４９】本発明において感光要素及び／又は受像要
素には画像形成促進剤を用いることができる。画像形成
促進剤にはハロゲン化銀と還元剤との酸化還元反応の促
進、色素供与化合物からの色素の生成または色素の分解
あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光
材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能が
あり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカー
サー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許第４，６
７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

【００５０】次に、本発明に含まれるその他の構成要素
について説明する。 Ａ）支持体 本発明に使用される支持体は通常平滑な写真用支持体と
して用いられる透明支持体、白色支持体、黒色支持体な
どである。透明支持体としては厚さ５０〜３５０μｍ、
好ましくは７０〜２１０μｍのポリエチレンテレフタレ
ート、セルロースアセテート、ポリカーボネートなどが
使用される。透明支持体中にはライトパイピング防止の
為に微濁量の二酸化チタンなどの顔料や微量の染料を含
ませてもよい。

【００５１】本発明にいう白色支持体とは、少なくとも
染料受像層を塗設する側が白色である支持体を指し、十
分な白色度と平滑性をもつものであればどのようなもの
でも用いることが出来る。例えば、粒径０．１〜５μｍ
の酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料の
添加や延伸によるミクロボイド形成で白色化したポリマ
ーフィルム、例えば常法の逐次第二軸延伸で製膜したポ
リエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロピ
レンから成るフィルムや合成紙、また紙の両面にポリエ
チレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン
等をラミネートしたものなどが好ましく用いられる。こ
のラミネート層中にはチタンホワイトなどの白色顔料を
練りこんでおいてもよい。支持体の厚さは５０〜３５０
μｍ、好ましくは７０〜２１０μｍ、更に好ましくは８
０〜１５０μｍである。また、必要によっては、支持体
に遮光層を設けることもできる。例えば白色支持体の背
面にカーボンブラックなどの遮光剤を含んだポリエチレ
ンをラミネートしてなる支持体などが用いられる。

【００５２】黒色支持体としては、カーボンブラックな
どの遮光剤を含んだ厚さ５０〜３５０μｍ、好ましくは
７０〜２１０μｍのポリエチレンテレフタレート、セル
ロースアセテート、ポリカーボネート、ポリスチレン、
ポリプロピレンなど、あるいはカーボンブラックなどの
遮光剤を含んだ厚さ５０〜４００μｍ、好ましくは７０
〜２５０μｍの紙支持体の両面をポリエチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレン等をラミネート
したものなどが好ましく用いられる。カーボンブラック
原料としては、例えばＤｏｎｎｅｌ　　Ｖｏｅｓｔ“Ｃ
ａｒｂｏｎ　　Ｂｌａｃｋ”Ｍａｒｃｅｌ　　Ｄｅｋｋ
ｅｒ，Ｉｎｃ．（１９７６）に記載されているようなチ
ャンネル法、サーマル法及びファーネス法など任意の製
法のものが使用できる。カーボンブラックの粒子サイズ
は特に限定されないが９０〜１８００Åのものが好まし
い。遮光剤としての黒色顔料の添加量は遮光すべき感光
材料の感度に応じて量を調節すればよいが、光学濃度で
５〜１０程度が望ましい。

【００５３】黒色支持体を使用する場合あるいは白色支
持体の白色度が不足する場合には、支持体と染料受像層
の間に白色光反射層を設けることが必要であり、粒径０
．１〜５μｍの酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛等
の白色顔料や、中空ポリマーラテックスを含有する層を
設けるのが好ましい。

【００５４】Ｂ）中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の
酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許第２，９８３，６０６号に記載されているオレ
イン酸のような高級脂肪酸、米国特許第３，３６２，８
１９号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリ
ル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルま
たは酸無水物；仏国特許第２，２９０，６９９号に開示
されているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共
重合体；米国特許第４，１３９，３８３号やＲＤ　　Ｎ
ｏ．１６１０２（１９７７年）に開示されているような
ラテックス型の酸性ポリマーを挙げることができる。そ
の他、米国特許第４，０８８，４９３号、特開昭５２−
１５３７３９号、同５３−１０２３号、同５３−４５４
０号、同５３−４５４１号、同５３−４５４２号等に開
示の酸性物質も挙げることができる。

【００５５】酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、
酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマー
と、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエ
ステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合物
、セルロースアセテート、ハイドロジエンフタレート等
である。前記ポリマー酸は単独でも親水性ポリマーと混
合して用いることもできる。このようなポリマーとして
は、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルアルコール（部分ケン化物も含む）、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルな
どである。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい
。また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマ
ー、例えばセルロースアセテートなどを混合してもよい
。

【００５６】ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開され
るアルカリの量により調節される。単位面積当りのポリ
マー酸とアルカリの当量比は０．９〜２．０が好ましい
。ポリマー酸の量が少なすぎると、転写色素の色相が変
化したり、白地部分にステインを生じ、又多過ぎる場合
にも色相の変化、あるいは耐光性の低下などの不都合を
生じる。更に好ましい当量比は１．０〜１．３である。 親水性ポリマーと混合する場合には親水性ポリマーの量
も多すぎても少なすぎても写真の品質を低下させる。親
水性ポリマーのポリマー酸に対する重量比は０．１〜１
０、好ましくは０．３〜３．０である。

【００５７】本発明の中和機能を有する層には、種々の
目的で添加剤を組込むことができる。たとえば、この層
の硬膜を行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆
性を改良するためにポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル
化合物を添加することができる。その他必要に応じて、
酸化防止剤、現像抑制剤およびその前駆体などを添加す
ることもできる。

【００５８】Ｃ）中和タイミング層 中間層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー；ラ
クトン環を有するポリマーなどが有用である。なかでも
、特開昭５４−１３６３２８号、米国特許第４，２６７
，２６２号、同４，００９，０３０号、同４，０２９，
８４９号等に開示されている酢酸セルロースを使用した
タイミング層；特開昭５４−１２８３３５号、同５６−
６９６２９号、同５７−６８４３号、米国特許第４，０
５６，３９４号、同４，０６１，４９６号、同４，１９
９，３６２号、同４，２５０，２４３号、同４，２５６
，８２７号、同４，２６８，６０４号等に開示されてい
る、アクリル酸などの親水性コモノマーを少量共重合さ
せてつくられたラテックスポリマー；米国特許第４，２
２９，５１６号に開示されたラクトン環を有するポリマ
ー；その他特開昭５６−２５７３５号、同５６−９７３
４６号、同５７−６８４２号、欧州特許第３１，９５７
Ａ１号、同３７，７２４Ａ１号、同４８，４１２Ａ１号
などに開示されたポリマーが特に有用である。

【００５９】その他、以下の文献に記載のものも使用で
きる。米国特許第３，４２１，８９３号、同３，４５５
，６８６号、同３，５７５，７０１号、同３，７７８，
２６５号、同３，７８５，８１５号、同３，８４７，６
１５号、同４，０８８，４９３号、同４，１２３，２７
５号、同４，１４８，６５３号、同４，２０１，５８７
号、同４，２８８，５２３号、同４，２９７，４３１号
、西独特許出願（ＯＬＳ）１，６２２，９３６号、同２
，１６２，２７７号、ＲＤ　　１５１６２　　Ｎｏ．１
５１（１９７６年）。特開昭５９−２０２４６３号、米
国特許第４，２９７，４３１号、同４，２８８，５２３
号、同４，２０１，５８７号、同４，２２９，５１６号
、特開昭５５−１２１４３８号、同５６−１６６２１２
号、同５５−４１４９０号、同５５−５４３４１号、同
５６−１０２８５２号、同５７−１４１６４４号、同５
７−１７３８３４号、同５７−１７９８４１号、西独特
許出願公開（ＯＬＳ）２，９１０，２７１号、欧州特許
第３１，９５７Ａ１号、ＲＤ　　Ｎｏ．１８４５２等に
記載のものを挙げることができる。

【００６０】中和タイミング層は、単層でも複層であっ
ても良い。またこれらの素材からなるタイミング層に、
例えば米国特許第４，００９，０２９号、西独特許出願
（ＯＬＳ）２，９１３，１６４号、同３，０１４，６７
２号、特開昭５４−１５５８３７号、同５５−１３８７
４５号、などに開示された現像抑制剤および／もしくは
そのプレカーサーや、また、米国特許第４，２０１，５
７８号に開示されているハイドロキノンプレカーサー、
その他写真用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーな
どを組み込むことも可能である。

【００６１】Ｄ）染料受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１号に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。本発明に用いられるポリマー媒染剤とは
二級および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環
部分をもつポリマー、これらの４級カチオン基を含むポ
リマーなどで分子量が５，０００以上のもの特に好まし
くは１０，０００以上のものである。

【００６２】例えば、米国特許第２，５４８，５６４号
、同２，４８４，４３０号、同３，１４８，０６１号、
同３，７５６，８１４号に開示されているビニルピリジ
ンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー
；米国特許第４，１２４，３８６号等に開示されている
ビニルイミダゾリウムカチオンポリマー；米国特許第３
，６２５，６９４号、同３，８５９，０９６号、同４，
１２８，５３８号、英国特許第１，２７７，４５３号等
に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染
剤；米国特許第３，９５８，９９５号、同２，７２１，
８５２号、同２，７９８，０６３号、特開昭５４−１１
５２２８号、同５４−１４５５２９号、同５４−１２６
０２７号、同５４−１５５８３５号、同５６−１７３５
２号等に開示されている水性ゾル型媒染剤；米国特許第
３，８９８，０８８号等に開示されている水不溶性媒染
剤；米国特許第４，１６８，９７６号、同４，２０１，
８４０号等に開示の染料と共有結合を行うことのできる
反応性媒染剤；更に米国特許第３，７０９，６９０号、
同３，７８８，８５５号、同３，６４２，４８２号、同
３，４８８，７０６号、同３，５５７，０６６号、同３
，２７１，１４７号、同３，２７１，１４８号、特開昭
５３−３０３２８号、同５２−１５５５２８号、同５３
−１２５号、同５３−１０２４号、同５３−１０７８３
５号、英国特許第２，０６４，８０２号に開示してある
媒染剤を挙げることができる。その他、米国特許第２，
６７５，３１６号、同２，８８２，１５６号に記載の媒
染剤も挙げることができる。

【００６３】これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に
移動しにくいものが好ましく、例えばゼラチン等のマト
リックスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、およ
び水性ゾル（又は、ラテックス分散物）型媒染剤が好ま
しい。特に好ましくはラテックス分散物媒染剤であり、
粒径０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０５〜０．２μ
ｍのものがよい。媒染剤の塗設量は、媒染剤の種類、４
級カチオン基の含量、媒染すべき色素の種類と量、使用
するバインダー種などによって異なるが０．５〜１０ｇ
／ｍ２　、好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ２　、特に
好ましくは２〜４ｇ／ｍ２　である。

【００６４】受像層に使用する親水性コロイドとしては
、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルピロリドンなどが使用されるが、ゼラチ
ンが好ましい。受像層には退色防止剤を用いてもよい。 退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤
、あるいはある種の金属錯体がある。これらは実質的に
受像層に含有され効果が得られるならば他の層に添加す
ることもできる。

【００６５】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある
。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有
効である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール
系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、４
−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６８
１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２
７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同
６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載
の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記
載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体とし
ては、米国特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５
，０１８号第３〜３６欄、同４，２５４，１９５号第３
〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２
５６号（２７）〜（２９）頁、特開平１−７５５６８号
、特開昭６３−１９９２４８号等に記載されている化合
物がある。

【００６６】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されている
。受像要素に転写された色素の退色を防止するための退
色防止剤は予め受像要素に含有させておいてもよいし、
感光要素もしくは処理組成物などの外部から受像要素に
供給するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線
吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用して
もよい。

【００６７】感光要素や受像要素には蛍光増白剤を用い
てもよい。特に受像要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光要素もしくは処理組成物などに内蔵させ処理工程中
に受像要素に供給させるのが好ましい。その例として、
Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編「Ｔｈｅ　　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　　Ｄｙ
ｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号など
に記載されている化合物を挙げることができる。より具
体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビ
フェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフ
タルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチ
リル系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤は退色防止
剤と組み合わせて用いることができる。

【００６８】Ｅ）剥離層 本発明では必要に応じて処理後に感光要素と受像要素を
剥がし取る為に剥離層が設けられる。従ってこの剥離層
は処理後の剥離が容易なものでなければならない。この
ための素材としては、例えば、特開昭４７−８２３７号
、同５９−２２０７２７号、同５９−２２９５５５号、
同４９−４６５３号、米国特許第３，２２０，８３５号
、同４，３５９，５１８号、特開昭４９−４３３４号、
同５６−６５１３３号、同４５−２４０７５号、米国特
許第３，２２７，５５０号、同２，７５９，８２５号、
同４，４０１，７４６号、同４，３６６，２２７号など
に記載されたものを用いることが出来る。具体例の一つ
としては、水溶性（あるいはアルカリ可溶性）のセルロ
ース誘導体が挙げられる。例えばヒドロキシエチルセル
ロース、セルロースアセテート−フタレート、可塑化メ
チルセルロース、エチルセルロース、硝酸セルロース、
カルボキシメチルセルロース、などである。また別の例
として種々の天然高分子、例えばアルギン酸、ペクチン
、アラビアゴム、などがある。また種々の変性ゼラチン
、例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンなども
用いられる。更に、別の例として、水溶性の合成ポリマ
ーが挙げられる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチル
メタクリレート、あるいは、それらの共重合体などであ
る。剥離層は、単一の層でも、また例えば、特開昭５９
−２２０７２７号、同６０−６０６４２号などに記載さ
れているように複数の層からなるものでもよい。

【００６９】Ｆ）処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、その含有する成分によっ
て感光層の現像を行うものである。このために、組成物
中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、更に、現像を調節
するための、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を
防ぐための酸化防止剤などを含有する。アルカリは処理
液のｐＨを１２〜１４とするに足りるものであり、アル
カリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属のリン酸塩
（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、四級アミン
の水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアンモニウムな
ど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウム、水酸化
ナトリウムが好ましい。増粘剤は処理液を均一に展開す
るために、また現像中に感光要素／受像要素間の密着を
保ち、かつ剥離時には処理液成分が受像要素の表面に残
らないようにする為に必要である。例えば、ポリビニル
アルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロースのアルカリ金属塩が用いられ、好まし
くは、ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボ
キシメチルセルロースが用いられる。

【００７０】受像要素が透明支持体であり遮光機能を有
しない場合などには、処理液は遮光剤を含有することが
できる。遮光剤としては、染料受像層まで拡散しステイ
ンを生じるものでなければ染料あるいは顔料のいずれで
も、またそれらの組合わせでも用いることができる。代
表的なものとしてカーボンブラックが挙げられるが、そ
の他チタンホワイトと染料の組み合わせも用いられる。 この染料としては、処理の一定時間後に無色となるよう
な一時遮光染料でもよい。

【００７１】本発明においては、感光要素中に電子伝達
剤を含有する場合にもしない場合にも、処理組成物中に
も電子伝達剤を添加することができる。

【００７２】上記の処理組成物は、米国特許第２，５４
３，１８１号、同２，６４３，８８６号、同２，６５３
，７３２号、同２，７２３，０５１号、同３，０５６，
４９１号、同３，０５６，４９２号、同３，１５２，５
１５号等に記載されているような圧力により破裂可能な
容器に充填して使用することが好ましい。

【００７３】次に感光材料の構成について説明する。上
記各要素を組み合わせることによってカラー拡散転写イ
ンスタント感光材料を構成することができる。カラー拡
散転写インスタントフィルムユニットは大別して剥離型
、剥離不用型に大別され、剥離型は感光層と色素受像層
とが別の支持体上に塗設されており画像露光後、感光要
素と、色素受像要素とを重ね合わせ、その間に処理組成
物を展開し、その後色素受像要素を剥し取ることにより
、色素受像層に転写された色素画像を得るものである。 これに対して剥離不用型では透明な支持体ともう一方の
支持体の間に色素受像層、感光層が塗設されているが、
受像層と感光層が同一の透明支持体に塗設される形態と
別の支持体に塗設される形態とがある。前者の場合には
受像層と感光層との間に白色反射層が塗設され、後者の
場合には、受像層とハロゲン化銀乳剤層との間に展開さ
れる処理組成物に白色顔料を含有させることにより、受
像層に転写した色素像を反射光で観察できるようにして
いる。

【００７４】剥離型は、一般に受像要素と感光要素は別
の支持体に付設され、受像材料として染料受像層の他に
、必要に応じて中和機能を有する層、中和タイミング層
、剥離層が設けられる。受像材料の支持体としては、遮
光機能を有する白色支持体を用いる事が好ましい。一方
感光材料は、感光層の他に必要に応じて中和機能を有す
る層、中和タイミング層が設けられる。感光材料の支持
体としては、遮光機能を有する黒色支持体を用いる事が
好ましい。該フィルムユニットに関して、特開昭６１−
４７９５６号に記載のものを、適用することができる。 さらに、剥離型として特開平１−１９８７４７号、特願
平１−６８７４９号に記載のごとく、同一支持体に染料
受像層／剥離層／感光層の順に付設されたフィルムユニ
ットを適用することができる。

【００７５】剥離不要型は、感光層と受像層が同一支持
体上に付設される場合は、別の透明支持体上に中和機能
を有する層、中和タイミング層が付設されたカバーシー
ト材料が用いられる。該フィルムユニットに関して、特
公昭４６−１６３５６号、特開昭５０−１３０４０号に
記載のものを、適用することができる。

【００７６】

【実施例】以下に実施例を示して、本発明を更に詳細に
説明する。

【００７７】実施例１ 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の作り方について述べる
。良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｃｃ中に
ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウ
ム６ｇ、及び下記薬品Ａの３０ｍｇを加えて５０℃に保
温したもの）に、下記表Ａ記載の（Ｉ）液と（ＩＩ）液
を同時に３０分間かけて等流量で添加した。その後さら
に下記表Ｂ記載の（ＩＩＩ）液と（ＩＶ）液を同時に３
０分間かけて添加した。また（ＩＩＩ）、（ＩＶ）液の
添加開始の３分後から下記の色素溶液を２０分間かけて
添加した。水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２
２ｇを加えてｐＨを６．２、ｐＡｇを７．７に調節した
後、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩化金酸を加
えて６０℃で最適に化学増感した。このようにして平均
粒子サイズ０．３８μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤を
得た。収量は６３５ｇであった。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【表２】

【００８０】

【化２】

【００８１】〈色素溶液〉下記色素（ａ）６７ｍｇと色
素（ｂ）１３３ｍｇをメタノール１００ｃｃに溶かした
もの。

【００８２】

【化３】

【００８３】次に緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＩＩ）につ
いて述べる。良く攪拌しているゼラチン水溶液（表Ｃ）
を５０℃に保温して表Ｄの（Ｉ）液と（ＩＩ）液を３０
分間かけて添加した。次いで表Ｄの（ＩＩＩ）液と（Ｉ
Ｖ）液を３０分間かけて添加し、添加終了の１分後に下
記の色素溶液を添加した。水洗、脱塩後ゼラチン２０ｇ
を加えｐＨ、ｐＡｇを調製してトリエチルチオ尿素、塩
化金酸、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデンを用いて最適に化学増感した。得
られた乳剤は平均粒子サイズ０．４０μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤で収量は６３０ｇであった。

【００８４】

【表３】

【００８５】

【表４】

【００８６】〈色素溶液〉下記色素（ｃ）０．１８ｇ、
色素（ｄ）０．０２ｇと色素（ｅ）０．０３５ｇをメタ
ノール１５４ｃｃに溶かしたもの。

【００８７】

【化４】

【００８８】次に青感性ハロゲン化銀乳剤（ＩＩＩ）の
作り方について述べる。良く攪拌しているゼラチン水溶
液〔水８００ｃｃ中にゼラチン２０ｇ、臭化カリウム３
ｇ、下記薬品Ａの０．０３ｇ、およびＨＯ（ＣＨ２　）
２　Ｓ（ＣＨ２　）２　Ｓ（ＣＨ２　）２　ＯＨの０．
２５ｇを加えて５０℃に保温したもの〕に、下記表Ｅの
（１）液と（２）液を同時に３０分間かけて添加した。 その後さらに下記表Ｅの（３）液と（４）液を同時に２
０分間かけて添加した。また（３）液の添加開始後、５
分から下記の色素溶液を１８分間で添加した。水洗、脱
塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加えてｐＨを
６．２、ｐＡｇを８．５に調整した後、チオ硫酸ナトリ
ウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン、塩化金酸を加えて最適に化学増感
した。このようにして平均粒子サイズ０．４０μｍの単
分散立方体塩臭化銀乳剤６００ｇを得た。

【００８９】

【表５】

【００９０】

【化５】

【００９１】〈色素溶液〉下記色素（ｆ）０．１８ｇと
色素（ｇ）０．０６ｇをメタノール１６０ｃｃに溶かし
た液。

【００９２】

【化６】

【００９３】次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作
り方について述べる。イエローの色素供与化合物（１）
＊　を２．２ｇ、電子供与体（１）＊　を０．７ｇ、高
沸点有機溶剤（１）＊　を１．５ｇ秤量し、酢酸エチル
１３ｃｃを加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液
とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１４％溶液１２
．４ｇ、水１４ｃｃ及び界面活性剤（２）＊　の５％水
溶液１．２ｃｃとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで
１０分間、１０，０００ｒｐｍで分散した。この分散液
をイエローの色素供与化合物の分散物という。

【００９４】マゼンタおよびシアンの色素供与化合物の
分散物は、イエローの色素供与化合物と同様、マゼンタ
の色素供与化合物（２）＊　、またはシアンの色素供与
化合物（３）＊　を使って作った。

【００９５】次に中間層用の耐拡散性還元剤のゼラチン
分散物の作り方について述べる。還元剤（１）＊　２０
．０ｇ、現像抑制剤前駆体（１）＊　５．９ｇ、化合物
（１）＊　１．８ｇ、高沸点有機溶媒（１）＊　８．５
ｇを酢酸エチル２６ｃｃ及びシクロヘキサノン１３ｃｃ
に約６０℃で溶解させ均一な溶液とした。この溶液と石
灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇ、界面活性剤（２
）＊　の５％水溶液１５ｃｃおよび亜硫酸水素ナトリウ
ムの１．７％水溶液１５ｃｃとを攪拌混合したのち、ホ
モジナイザーで１０分間、１０，０００ｒｐｍで分散し
た。 この分散液を中間層用耐拡散性還元剤の分散物という。

【００９６】これらにより下記第１表の構成を有する比
較用感光要素１０１を作成した。

【００９７】

【表６】

【００９８】

【表７】

【００９９】

【表８】

【０１００】マット剤（１）＊　　　　　　　　　ポリ
メチルメタクリレート球形ラテックス （平均粒径４μｍ）

【０１０１】

【化７】

【０１０２】界面活性剤（１）＊　　　　　　　エーロ
ゾルＯＴ

【０１０３】

【化８】

【０１０４】高沸点有機溶媒（１）＊　　　トリシクロ
ヘキシルフォスフェート 硬膜剤（１）＊　　　　　　　　　　　１，２−ビス（
ビニルスルフォニルアセトアミド）エタン

【０１０５】

【化９】

【０１０６】

【化１０】

【０１０７】

【化１１】

【０１０８】

【化１２】

【０１０９】さらに、感光要素１０１の第１層、第５層
、第９層の色材層の高沸点有機溶媒（１）＊　を第２表
に示す高沸点有機溶媒に換えて、比較例となる感光要素
１０２〜１０８を作成した。

【０１１０】

【表９】

【０１１１】

【表１０】

【０１１２】つぎに、感光要素１０１の第１層、第５層
、第９層の色材層の高沸点有機溶媒（１）＊　を第３表
に示す高沸点有機溶媒に換えて、感光要素２０１〜２０
５を作成した。

【０１１３】

【表１１】

【０１１４】受像要素は以下のようにして作成した。 紙支持体：１５０μｍの厚みの紙の両側に３０μｍづつ
ポリエチレンをラミネートしたもの。受像層側のポリエ
チレンには、ポリエチレンに対し重量で１０％の酸化チ
タンが分散して添加されている。

【０１１５】バック側：（ａ）カーボンブラック４．０
ｇ／ｍ２　、ゼラチン２．０ｇ／ｍ２　の遮光層。 （ｂ）酸化チタン８．０ｇ／ｍ２　、ゼラチン１．０ｇ
／ｍ２の白色層。 （ｃ）ゼラチン０．６ｇ／ｍ２　の保護層。以上（ａ）
〜（ｃ）がこの順に塗設され、硬膜剤により硬膜されて
いる。

【０１１６】受像層側：（１）平均分子量５０，０００
のアクリル酸−ブチルアクリレート（モル比８：２）共
重合体を２２ｇ／ｍ２　含む中和層。 （２）酢化度５１．３％（加水分解により放出される酢
酸の重量が試料１ｇあたり０．５１３ｇのもの）のセル
ロースアセテート、及び平均分子量約１０，０００のス
チレン−無水マレイン酸（モル比１：１）共重合体を重
量比で９５：５の割合で４．５ｇ／ｍ２　含む第２のタ
イミング層。 （３）ポリ−２−ヒドロキシエチルメタクリレートを０
．４ｇ／ｍ２　含む中間層。 （４）スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ
−メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．
３／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックスと、
メチルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールア
クリルアミドを重量比９３／３／４の比で乳化重合した
ポリマーラテックスとを、固形分比が６対４になるよう
にブレンドし、総固形分を１．６ｇ／ｍ２　含む第１の
タイミング層。 （５）塗布助剤として下記化学式１３の化合物を用いて
、下記化学式１４の繰返し単位をもつ重合体媒染剤３．
０ｇ／ｍ２　とゼラチン３．０ｇ／ｍ２　を塗設した受
像層。 （６）ゼラチン０．６ｇ／ｍ２　を塗設した保護層。 以上（１）〜（６）がこの順に塗設され硬膜剤により硬
膜されている。

【０１１７】

【化１３】

【０１１８】

【化１４】

【０１１９】処理液の処方を以下に示す。下記組成の処
理液を０．８ｇ破裂可能な容器に充填した。 　　　　１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メ
チル−３　　　　　　−ピラゾリドン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１４．０ｇ　　　　亜硫酸カリウム（無
水）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ　　　　ヒドロキ
シエチルセルロース　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０　　　　ｇ　　　　
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
４　　　　ｇ　　　　ベンジルアルコール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０ｇ　　　　水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　全量　　１　　ｋｇ

【０
１２０】前記感光要素１０１〜１０８および２０１〜２
０５をＢ、Ｇ、Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通し
て乳剤層側から露光したのち、受像要素の受像層側を重
ね合わせて両要素の間に、上記処理液を６０μｍの厚み
になるように加圧ローラーの助けにより展開した。 処理は２５℃で行ない、１．５分後に感光要素と受像要
素を剥離した。各受像要素に転写されたグレー部ノ最大
濃度部分のシアン反射濃度をカラー濃度計で測定した。 その結果を第４表に示す。

【０１２１】

【表１２】

【０１２２】第４表より比較用感光要素１０１〜１０８
では、色素供与化合物および電子供与剤は、含水率が低
いか又は有機性値を無機性値で割った値が３を超える高
沸点有機溶媒中に分散されているので、処理液から供給
されたアルカリ水溶液が前記分散物に浸透しにくいため
に画像濃度が低下してしまう。これに対し、本発明の高
沸点有機溶媒を用いた感光要素２０１〜２０５では、高
い画像濃度が得られることが分かった。

【０１２３】

【発明の効果】本発明により、色素供与化合物および／
または電子供与剤を、含水率０．４％以上かつ有機性値
を無機性値で割った値が３以下の高沸点有機溶媒中に分
散させると、得られるカラー画像の濃度を高めるという
効果が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
   化銀乳剤、ハロゲン化銀が銀に還元される反応に逆対応
   して拡散性の色素を放出する色素供与化合物、耐拡散性
   の電子供与剤およびバインダーを含有する感光要素を有
   し、かつアルカリ性処理液で展開処理するカラー拡散転
   写型感光材料において、該色素供与化合物および／また
   は電子供与剤が、含水率０．４％以上かつ有機性値を無
   機性値で割った値が３以下である高沸点有機溶媒中に分
   散されていることを特徴とするカラー拡散転写型感光材
   料。