JP2670924B2 - カラー拡散転写感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラー拡散転写感光材
料に関するものであり、特にハロゲン化銀が銀に還元さ
れる反応に逆対応して拡散性の色素を放出する耐拡散性
化合物（これらをポジ色素供与化合物という）と通常の
ネガ型ハロゲン化銀乳剤とを組み合わせてポジ画像を形
成するカラー拡散転写感光材料に関するものである。更
に詳しくは、最高濃度が高く、保存性が改良された上記
のポジ画像を形成するカラー拡散転写感光材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】カラー拡散転写法により、直接にポジ画
像を形成する方法としては、Ａ）直接ポジハロゲン化銀
乳剤とハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応して拡
散性の色素を放出する耐拡散性の化合物（ネガ型色素供
与性化合物という）を組み合わせて用いる方法と、Ｂ）
通常のハロゲン化銀乳剤（ネガ−ポジ応答をするハロゲ
ン化銀乳剤）とハロゲン化銀が銀に還元される反応に逆
対応して自らが拡散性になる耐拡散性の化合物もしくは
ハロゲン化銀が銀に還元される反応に逆対応して拡散性
の色素を放出する耐拡散性の化合物（これらをポジ色素
供与性化合物という）を組み合わせて用いる方法があ
る。

【０００３】Ａ）の方法では、例えば英国特許第１，３
３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特許
第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７号、同
４，４８３，９１４号等に記載されている、拡散性色素
を離脱基に持つカプラーであって還元剤の酸化体とのカ
ップリング反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＲＲカプラー）や、米国特許第３，９２８，３１２号、
同４，０５３，３１２号、同４，０５５，４２８号、同
４，３３６，３２２号等に記載されている、ハロゲン化
銀に対して還元性であり、ハロゲン化銀を還元すると拡
散性の色素を放出する化合物（ＤＲＲ化合物）が用いら
れる。

【０００４】Ｂ）の方法では、 米国特許第３，１３４，７６４号、同３，３６２，
８１９号、同３，５９７，２００号、同３，５４４，５
４５号、同３，４８２，９７２号等に記載されている、
ハイドロキノン系現像液と色素成分を連結した色素現像
薬（この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であ
るが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になるも
の）、 米国特許第４，５０３，１３７号等に記載されてい
る、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
や米国特許第３，９８０，４７９号等に記載された分子
内求核置換反応により拡散性色素を放出する化合物、米
国特許第４，１９９，３５４号等に記載されたイソオキ
サゾロン環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放
出する化合物、 米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２２
０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，３９６号、
公開技報８７−６１９９号に記載されている、現像によ
って酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を
放出する非拡散性の化合物などが用いられる。

【０００５】上記の２種の方法の中でも、Ｂ）の方法の
方が高い感度を得やすいという点では好ましい。しか
し、Ｂ）の方法は画像形成において特に重要な最低濃度
部の濃度を低くすることが困難であるという問題を有し
ていた。Ｂ）の方法では、被還元性色素供与化合物と電
子供与体による色素放出反応と、電子伝達剤の酸化体
（感光性ハロゲン化銀の現像によって生成される）によ
る電子供与体の酸化反応との競争反応によって、ポジ画
像の最低濃度部（高露光部に対応）の濃度が決まる。従
って、高感度で最低濃度を低くするためには、感光性ハ
ロゲン化銀の現像をコントロールして、電子伝達剤の酸
化体の生成を最適な状態にする技術が必要である。

【０００６】上記の目的に対しては、感光性ハロゲン化
銀の現像進行性を良化することが有力な手段として考え
られ、これらの具体的な方法として、ハロゲン化銀粒子
として平板状粒子を用いる方法（特願平２−２８２５１
３号）が提案されている。平板状ハロゲン化銀粒子に関
しては、すでに米国特許第４，４３４，２２６号、同
４，４３９，５２０号、同４，４１４，３１０号、同
４，４３３，０４８号、同４，４１４，３０６号、同
４，４５９，３５３号、特開昭５９−９９４３３号、同
６２−２０９４４５号等にその製法および使用技術が開
示されており、増感色素による色増感効率の向上を含む
感度の向上が知られている。従って、より高感度を達成
し、最低濃度を低くするためには、平板状粒子の使用が
不可欠である。

【０００７】しかしながら、これらはまだ十分ではな
く、電子伝達剤の濃度を上げたり、処理時のｐＨを上げ
る必要があったが、これによって、ハロゲン化銀を銀へ
還元する能力が高くなり、現像時、未露光部において、
上記還元反応がおこり、最高濃度が低下するという問題
を有していた。また、保存中において感光性ハロゲン化
銀のかぶりが増加し、現像時、未露光部において、上記
還元反応を促進するという問題を有していた。そのた
め、高感度を維持しつつ最高濃度の低下を防止する技術
が必要であった。

【０００８】このような、かぶりを防止する手段として
メルカプト化合物を使用することが特開昭５７−１６８
２４９号、特開昭６２−８９９５２号、特開平１−２２
２２５６号、特開平２−２１１４４２号、特開平２−２
５３２５３号、特開平３−４１４４６号、特公平２−４
５１７９号等に記載されている。しかしながら、このよ
うなメルカプト化合物のいくつかは最高濃度の低下は防
止するものの、現像速度を遅くし、最低濃度を高くした
り、感度を下げたりする欠点を有していた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、上記の問題点を克服して、高感度で且つ最
高濃度が高く、色再現性のよいポジ画像を形成し、かつ
保存性にすぐれたカラー拡散転写感光材料を提供するこ
とである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上
に、色素像形成物質及び電子供与体と組み合わされた少
なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラ
ー拡散転写感光材料において、該感光材料の少なくとも
一層に下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有し、且
つ該色素像形成物質が下記一般式（II）で表される、還
元されると拡散性色素を放出する被還元性色素供与化合
物の少なくとも一種から成り、且つ該ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層に含まれるハロゲン化銀乳剤粒子の
全投影面積の少なくとも５０％が、平均粒子直径０．３
μｍ以上、平均粒子厚さ０．５μｍ未満で、且つ平均粒
子直径／平均粒子厚さの比が２以上である平板状ハロゲ
ン化銀粒子によって占められていることを特徴とするカ
ラー拡散転写感光材料によって達成された。 一般式（Ｉ）

【００１１】

【化２】

【００１２】式中、Ｚは、窒素原子（Ｎ）とともに５員
もしくは６員の複素環、縮合複素環、または、複素環ケ
トンを形成するのに必要な原子群を表し、Ｒ₁ は、水素
原子、アルカリ金属原子を表し、ｎは０または１であ
り、Ｌはアルキレン、またはアリーレン基であり、Ｒ₂
は２価の連結基で、スルホン基、カルボニル基、アミド
基、エーテル基を表し、Ｒ₃ は、水素原子、アルカリ金
属原子、あるいはアルキル基を表す。

【００１３】一般式（II） ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｄｙｅ 式中、ＰＷＲは還元されることによって、−（Ｔｉｍ
ｅ）_t −Ｄｙｅを放出する基を表し、、ＴｉｍｅはＰＷ
Ｒから−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｄｙｅとして放出されたのち
後続する反応を介してＤｙｅを放出する基を表し、ｔは
０又は１の整数を表し、Ｄｙｅは色素又はその前駆体を
表す。

【００１４】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
特徴は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物を使用する
点にある。以下、化合物（Ｉ）について詳細に説明す
る。上記一般式（Ｉ）において、Ｚは窒素原子（Ｎ）と
ともに５員もしくは６員の複素環、縮合複素環、また
は、複素環ケトンを形成するのに必要な原子群を表す。
このような複素環、縮合複素環または複素環ケトンとし
ては、最低１個のＮを含むものが好ましく、特に、２個
以上のＮを含むか、または、１個以上のＮと酸素原子
（Ｏ）あるいは硫黄原子（Ｓ）を含むものが好ましい。

【００１５】Ｒ₁ は、水素原子、アルカリ金属原子を表
す。Ｌはアルキレン基あるいはアリーレン基であり、ｎ
は０または１を表す。Ｒ₂ は２価の連結基で、スルホン
基、カルボニル基、アミド基、エーテル基を表す。２価
の連結基としては、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＣＯ
−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ
Ｏ₃ −、−Ｏ（ＣＨ₂ ）₂ Ｏ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−
ＣＯ−等が好ましい。Ｒ₃ は、水素原子、アルカリ金属
原子、あるいはアルキル基を表す。以下に、一般式
（Ｉ）で表される化合物の具体例をあげるが、これに限
定されるものではない。

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】このような一般式（Ｉ）で表される化合物
は、特開昭６２−８９９５２号、特開昭６２−８９９５
２号等に記載されているものである。このような化合物
は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。このよ
うな化合物を添加する層としては、拡散転写感光材料
（以下、感光材料と略す場合がある。）中のいずれの層
であってもよいが、感光性乳剤層やその隣接層（例え
ば、中間層、保護層等）が好ましい。添加量は、感光性
ハロゲン化銀１モルに対し、１０^-6〜１０^-1モルが好ま
しく１０^-4〜１０^-2モルがより好ましい。

【００２３】また、本発明において、上記の化合物は写
真乳剤製造工程のいづれかの工程、あるいは写真乳剤製
造後塗布直前までのあいだのいづれの段階にも添加する
ことができるが、写真乳剤製造工程中に添加するのがよ
り好ましい。また、本発明では平板状ハロゲン化銀粒子
を使用している。平板粒子とは２つの対向する平行ある
いは平行に近い主平面を有し該主平面の円相当直径（該
主平面と同じ投影面積を有する円の直径）が主平面間の
距離（即ち粒子の厚さ）より２倍以上大きな粒子をい
う。

【００２４】本発明の平板粒子を含有する乳剤の平均粒
子直径と平均粒子厚さとの比（以下、粒子直径／厚さと
いう）は２以上であり、３〜１２であることが好まし
く、特に５〜１０であることが好ましい。ここで、粒子
直径／厚さとは、全平板粒子の粒子直径／厚さを平均す
ることにより得られるが簡便な方法としては、全平板粒
子の平均直径と、全平板粒子の平均厚さとの比として求
めることも出来る。

【００２５】本発明の平板粒子の直径（円相当）は０．
３μｍ以上、好ましくは０．３〜１０μｍ、より好まし
くは０．５〜５．０μｍ、さらに好ましくは０．５〜
２．０μｍである。粒子厚さは０．５μｍ未満、好まし
くは０．０５〜０．４μｍ、さらに好ましくは０．０８
〜０．３μｍである。本発明において上記平板粒子はそ
れを含む乳剤中において、その全粒子投影面積の５０％
以上を占める。好ましくは７０％以上、より好ましくは
９０％以上である。

【００２６】本発明において粒子直径、粒子厚さの測定
は米国特許第４，４３４，２２６号に記載の方法の如く
粒子の電子顕微鏡写真により求めることができる。平板
粒子のハロゲン組成としては、具体的には、塩沃化銀、
沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀を用
いることができるが、臭化銀又は塩臭化銀が好ましい。
またチオシアン酸銀、シアン酸銀などを含んでいてもよ
い。

【００２７】次に本発明の平板粒子の製法について述べ
る。本発明の平板粒子のハロゲン組成は臭化銀、ヨウ臭
化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれでもよいが臭化
銀が好ましい。基盤となる平板状ハロゲン化銀粒子に関
しては、米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４３
９，５２０号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４１４，３０６号、同４，４５
９，３５３号等にその製法および使用技術が開示されて
いる。

【００２８】また基盤粒子の形成において、保護コロイ
ド水溶液を保持する反応容器に銀塩水溶液とハライド水
溶液を添加するかわりにハロゲン化銀微粒子を添加して
平板粒子の形成を行うことが望ましい。この方法によれ
ば、平板粒子成長中に粒子厚さの増加が非常に少ない。
この方法については、米国特許第４，８７９，２０８
号、特開平１−１８３６４４号、同２−４４３３５号、
同２−４３５３５号、同２−６８５３８号にその技術が
開示されている。

【００２９】さらに本発明の平板粒子は単分散であるこ
とが好ましい。単分散の平板粒子の構造および製造法
は、例えば特開昭６３−１５１６１８号などの記載に従
うが、その形状を簡単に述べると、ハロゲン化銀粒子の
全投影面積の７０％以上が、最小の長さを有する辺の長
さに対する最大の長さを有する辺の比が、２以下である
六角形であり、かつ、平行な２面を外表面として有する
平板状ハロゲン化銀によって占められており、さらに、
該六角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布に変動
係数〔その投影面積の円換算直径で表わされる粒子サイ
ズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズで割った
値〕が２０％以下の単分散性をもつものである。

【００３０】平板粒子の大きさは、温度調節、溶剤の種
類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン
化物の添加速度等を調節することにより調整できる。本
発明の平板粒子を含有する乳剤の粒子表面には化学増感
が施される。上記化学的増感は、ジェームス著、ザ・セ
オリー・オブ・フォトグラフィック・プロセス、第４
版、マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅ
ｓ，Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ ｅｄ，Ｍａ
ｃｍｉｌｌａｎ，１９７７）６７〜７６頁に記載される
ように活性ゼラチンを用いて行うことができるし、また
リサーチ・ディスクロージャー１２０巻、１９７４年４
月、１２００８；リサーチ・ディスクロージャー、３４
巻、１９７５年６月、１３４５２、米国特許第２，６４
２，３６１号、同３，２９７，４４６号、同３，７７
２，０３１号、同３，８５７，７１１号、同３，９０
１，７１４号、同４，２６６，０１８号、および同３，
９０４，４１５号、並びに英国特許第１，３１５，７５
５号に記載されるようにｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８お
よび温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、テルル、
金、白金、パラジウム、イリジウム、ロジウムまたはこ
れら増感剤の複数の組合せを用いて行うことができる。
化学増感は最適には、金化合物のチオシアネート化合物
の存在下に、また米国特許第３，８５７，７１１号、同
４，２６６，０１８号および同４，０５４，４５７号に
記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素系
化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存在
下に行う。

【００３１】化学増感助剤の存在下に化学増感すること
もできる。用いられる化学増感助剤には、アザインデ
ン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増
感の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとし
て知られた化合物が用いられる。化学増感助剤の例は、
米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４１１，９１
４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５８−１２６５
３６号及びダフィン著「写真乳剤化学」、１３８〜１４
３頁（フォーカルプレス社刊、１９６６年）に記載され
ている。

【００３２】化学増感に加えて、または代替して、米国
特許第３，８９１，４４６号および同３，９８４，２４
９号に記載されるように、例えば水素を用いて還元増感
することができるし、米国特許第２，５１８，６９８
号、同２，７４３，１８２号および同２，７４３，１８
３号に記載されるように塩化第一錫、二酸化チオウレ
ア、ポリアミンおよびこのような還元剤を用いて、また
は低ｐＡｇ（例えば５未満）又は高ｐＨ（例えば８より
大）処理によって還元増感することができる。また米国
特許第３，９１７，４８５号および同３，９６６，４７
６号に記載される化学増感法も適用することができる。
また特開昭６１−３１３４号や同６１−３１３６号に記
載されている酸化剤を用いた増感法も適用することがで
きる。

【００３３】本発明の平板粒子を含有する乳剤の製造時
には、粒子成長を速める為に添加する、銀塩溶液（例え
ばＡｇＮＯ₃ 水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢ
ｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる
方法が好ましく用いられる。これらの方法に関しては、
例えば英国特許第１，３３５，９２５号、米国特許第
３，６７２，９００号、同３，６５０，７５７号、同
４，２４２，４４５号、特開昭５５−１４２３２９号、
同５５−１５８１２４号等の記載を参考にすることが出
来る。

【００３４】前記熟成を促進するにはハロゲン化銀溶剤
が有用である。例えば熟成を促進するのに過剰量のハロ
ゲンイオンを反応器中に存在せしめることが知られてい
る。それ故、ハロゲン化物塩溶液を反応器内に導入する
だけで熟成を促進しうる。他の熟成剤を用いることもで
きるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を添
加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておくこ
とができるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもできる。別の変形態様として、熟成剤をハロゲ
ン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入することも
できる。

【００３５】ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、ア
ンモニアあるいは、アミン化合物、チオシアネート塩、
例えばアルカリ金属チオシアネート塩を用いることがで
きるが、特にナトリウム及びカリウムチオシアネート
塩、並びにアンモニウムチオシアネート塩を用いること
が好ましい。チオシアネート熟成剤を用いることは米国
特許第２，２２２，２６４号、同２，４４８，５３４号
および同３，３２０，０６９号に教示が見られる。また
米国特許第３，２７１，１５７号、同３，５７４，６２
８号および同３，７３７，３１３号に記載されるような
常用されるチオエーテル熟成剤を用いることもできる。
あるいは特開昭５３−８２４０８号、同５３−１４４３
１９号に開示されているようなチオン化合物を用いるこ
ともできる。

【００３６】種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程
で存在せしめることによってハロゲン化銀粒子の性質を
コントロールできる。そのような化合物は反応器中に最
初に存在せしめてもよい。また常法に従って１もしくは
２以上の塩を加えると共に添加することもできる。米国
特許第２，４４８，０６０号、同２，６２８，１６７
号、同３，７３７，３１３号、同３，７７２，０３１
号、並びにリサーチ・ディスクロージャー、１３４巻、
１９７５年６月、１３４５２に記載されるように銅、イ
リジウム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、
セレン及びテルルなどのカルコゲン化合物）、金及び第
VII 族貴金属の化合物のような化合物をハロゲン化銀沈
澱生成過程で存在せしめることによってハロゲン化銀の
特性をコントロールできる。特公昭５８−１４１０号、
モイザー（Ｍｏｉｓａｒ）ら著、ジャーナル・オブ・フ
ォトグラティック・サイエンス、２５巻、１９７７年、
１９〜２７頁に記載されるようにハロゲン化銀乳剤は沈
澱生成過程において粒子の内部を還元増感することがで
きる。

【００３７】本発明に用いられる平板粒子においては、
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化物
などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。これらの乳剤粒子は、米国特許第４，０９４，６８
４号、同４，１４２，９００号、同４，４５９，３５３
号、英国特許第２，０３８，７９２号、米国特許第４，
３４９，６２２号、同４，３９５，４７８号、同４，４
３３，５０１号、同４，４６３，０８７号、同３，６５
６，９６２号、同３，８５２，０６７号、特開昭５９−
１６２５４０号等に開示されている。

【００３８】本発明に用いられる平板粒子を含有する乳
剤は、同一ハロゲン化銀乳剤層に通常のハロゲン化銀粒
子（以下「非平板粒子」と称する）と併用することがで
き、特にカラー写真感光材料の場合には、平板粒子含有
乳剤と非平板粒子含有乳剤をそれぞれ異なる乳剤層及び
／又は同一乳剤層に使用することが可能である。ここで
非平板粒子としては例えば立方体、八面体、十四面体の
ような規則的な結晶体を有するレギュラー粒子や球状、
じゃがいも状などのような変則的な結晶形を有する粒子
などを挙げることができる。又、これらの粒子のハロゲ
ン化銀組成としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、
塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いて
もよいが、臭化銀又は塩臭化銀が好ましい。ここで用い
られる非平板粒子の粒径は０．１μｍ以下の微粒子でも
投影面積直径が１０μｍに到る迄の大サイズ粒子でもよ
く、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広い分
布を有する多分散乳剤でもよい。

【００３９】本発明に用いられる非平板粒子は、グラフ
キデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕ
ｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる型式としては片側混合法、同
時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよ
い。粒子を銀イオン過剰の下において形成せさる方法
（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合
法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の
ｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。この方
法によると、結晶形が規則的に粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀乳剤が得られる。別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

【００４０】前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化
銀乳剤は、粒子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することに
より得られる。詳しくは、例えばフォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ）、第６巻、１５９〜１６５頁（１９６
２）；ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエ
ンス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ）、１２巻、２４２〜２５１頁（１
９６４）、米国特許第３，６５５，３９４号および英国
特許第１，４１３，７４８号に記載されている。また単
分散乳剤については、特開昭４８−８６００号、同５１
−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３−１３
７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４−９９４１
９号、同５８−３７６３５号、同５８−４９９３８号、
特公昭４７−１１３８６号、米国特許第３，６５５，３
９４号および英国特許第１，４１３，７４８号に記載さ
れている。

【００４１】これらの非平板粒子の結晶構造は一様なも
のでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるも
のでもよく、層状構造をなしていてもよい。これらの乳
剤粒子は、英国特許第１，０２７，１４６号、米国特許
第３，５０５，０６８号、同４，４４４，８７７号およ
び特開昭５８−２４８４６９号等に開示されている。こ
こで単分散ハロゲン化銀乳剤（非平板粒子）とは、それ
に含まれるハロゲン化銀粒子の全重量又は全個数の９５
％以上が平均粒径の±４０％以内、より好ましくは±３
０％以内にあるものと定義される。

【００４２】本発明に用いられる平板粒子及び非平板粒
子は、既に述べたように、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３および同Ｎｏ．１８７１６に記載されて
いる。

【００４３】本発明で化学増感時に増感色素を存在せし
めることによりさらに好ましい効果が得られる。増感色
素として、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプレ
ックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシ
アニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素
等を用いることができる。

【００４４】本発明に使用される有用な増感色素は例え
ば米国特許第３，５２２，０５２号、同３，６１９，１
９７号、同３，７１３，８２８号、同３，６１５，６４
３号、同３，６１５，６３２号、同３，６１７，２９３
号、同３，６２８，９６４号、同３，７０３，３７７
号、同３，６６６，４８０号、同３，６６７，９６０
号、同３，６７９，４２８号、同３，６７２，８９７
号、同３，７６９，０２６号、同３，５５６，８００
号、同３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３８
号、同３，６１５，６３５号、同３，７０５，８０９
号、同３，６３２，３４９号、同３，６７７，７６５
号、同３，７７０，４４９号、同３，７７０，４４０
号、同３，７６９，０２５号、同３，７４５，０１４
号、同３，７１３，８２８号、等３，５６７，４５８
号、同３，６２５，６９８号、同２，５２６，６３２
号、同２，５０３，７７６号、特開昭４８−７６５２５
号、ベルギー特許第６９１，８０７号などに記載されて
いる。

【００４５】上記増感色素の添加量はハロゲン化銀１モ
ルあたり０．１ミリモル以上であり、好ましくは０．１
ミリモル以上４ミリモル以下、さらに好ましくは０．２
ミリモル以上１．５ミリモル以下である。次に、本発明
に含まれる各構成要素について説明する。 （Ａ）支持体 本発明に使用される支持体は通常平滑な写真用支持体と
して用いられる透明支持体、白色支持体、黒色支持体な
どである。透明支持体としては厚さ５０〜３５０μｍ、
好ましくは７０〜２１０μｍのポリエチレンテレフタレ
ート、セルロースアセテート、ポリカーボネートなどが
使用される。透明支持体中にはライトパイピング防止の
為に微濁量の二酸化チタンなどの顔料や微量の塗料を含
ませてもよい。

【００４６】本発明にいう白色支持体とは、少なくとも
染料受像層を塗設する側が白色である支持体を指し、十
分な白色度と平滑性をもつものであればどのようなもの
でも用いることが出来る。例えば、粒径０．１〜５μｍ
の酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料の
添加や延伸によるミクロボイド形成で白色化したポリマ
ーフィルム、例えば常法の逐次二軸延伸で製膜したポリ
エチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロピレ
ンから成るフィルムや合成紙、また紙の両面にポリエチ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等
をラミネートしたものなどが好ましく用いられる。この
ラミネート層中にはチタンホワイトなどの白色顔料を練
りこんでおいてもよい。

【００４７】支持体の厚さは５０〜３５０μｍ、好まし
くは７０〜２１０μｍ、更に好ましくは８０〜１５０μ
ｍである。また、必要によっては、支持体に遮光層を設
けることもできる。例えば白色支持体の背面にカーボン
ブラックなどの遮光剤を含んだポリエチレンをラミネー
トしてなる支持体などが用いられる。

【００４８】黒色支持体としては、カーボンブラックな
どの遮光剤を含んだ厚さ５０〜３５０μｍ、好ましくは
７０〜２１０μｍのポリエチレンテレフタレート、セル
ロースアセテート、ポリカーボネート、ポリスチレン、
ポリプロピレンなど、あるいはカーボンブラックなどの
遮光剤を含んだ厚さ５０〜４００μｍ、好ましくは７０
〜２５０μｍの紙支持体の両面をポリエチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレン等をラミネート
したものなどが好ましく用いられる。カーボンブラック
原料としては、例えばＤｏｎｎｅｌ Ｖｏｅｓｔ“Ｃａ
ｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ”Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ
Ｉｎｃ．，（１９７６）に記載されているようなチャン
ネル法、サーマル法及びファーネス法など任意の製法の
ものが使用できる。カーボンブラックの粒子サイズは特
に限定されないが９０〜１８００Åのものが好ましい。
遮光剤としての黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料
の感度に応じて量を調節すればよいが、光学濃度で５〜
１０程度が望ましい。

【００４９】黒色支持体を使用する場合あるいは白色支
持体の白色度が不足する場合には、支持体と染料受像層
の間に白色光反射層を設けることが必要であり、粒径
０．１〜５μｍの酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛
等の白色顔料や、中空ポリマーラテックスを含有する層
を設けるのが好ましい。

【００５０】（Ｂ）感光層 本発明においては、色素像形成物質と組合わされたハロ
ゲン化銀乳剤層から成る感光層を設ける。以下にその構
成要素について述べる。 （１）色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質（以降、被還元性色
素供与化合物と呼ぶ）は、銀現像に関連してそれ自体は
色素を放出しないが、還元されると色素を放出するもの
である。この型の化合物は電子供与体とともに組み合わ
せて用い、銀現像によって画像様に酸化した残りの電子
供与体との反応によって像様に拡散性色素を放出させる
ことが出来る。このような機能を持つ原子団について
は、例えば米国特許第４，１８３，７５３号、同４，１
４２，８９１号、同４，２７８，７５０号、同４，１３
９，３７９号、同４，２１８，３６８号、特開昭５３−
１１０８２７号、米国特許第４，２７８，７５０号、同
４，３５６，２４９号、同４，３５８，５２５号、特開
昭５３−１１０８２７号、同５４−１３０９２７号、同
５６−１６４３４２号、米国特許第４，７８３，３９６
号、公開技報８７−６１９９、欧州特許公開第２２０，
７４６Ａ２号等に記載されている。

【００５１】本発明で用いる被還元性色素供与化合物
は、好ましくは下記一般式（II）で表される化合物であ
る。 一般式（II） ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｄｙｅ 式中、ＰＷＲは還元されることによって、−（Ｔｉｍ
ｅ）_t −Ｄｙｅを放出する基を表す。ＴｉｍｅはＰＷＲ
から−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｄｙｅとして放出されたのち後
続する反応を介してＤｙｅを放出する基を表す。ｔは０
又は１の整数を表す。Ｄｙｅは色素又はその前駆体を表
す。

【００５２】最初にＰＷＲについて詳しく説明する。Ｐ
ＷＲは米国特許第４，１３９，３８９号、同４，１３
９，３７９号、同４，５６４，５７７号、特開昭５９−
１８５３３３号、同５７−８４４５３号に開示されたよ
うに、還元された後に分子内の求核置換反応によって写
真用試薬を放出する化合物における電子受容性中心と分
子内求核置換反応中心を含む部分に相当するものであっ
ても良いし、米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭
５９−１０１６４９号、リサーチ・ディスクロージャー
（１９８４）ＩＶ、２４０２５号あるいは特開昭６１−
８８２５７号に開示されたごとく、還元された後に分子
内に電子移動反応による写真用試薬を離脱させる化合物
における電子受容性のキノイド中心及びそれと写真用試
薬を結びつけている炭素原子を含む部分に相当するもの
であっても良い。また特開昭５６−１４２５３０号、米
国特許第４，３４３，８９３号、同４，６１９，８８４
号に開示されたように、還元後に一重結合が開裂し写真
用試薬を放出する化合物中の電子吸引基で置換されたア
リール基及びそれと写真用試薬を連結する原子（硫黄原
子または炭素原子または窒素原子）を含む部分に相当す
るものであっても良い。また米国特許第４，４５０，２
２３号に開示されたように、電子受容後に写真用試薬を
放出するニトロ化合物中のニトロ基及びそれと写真用試
薬を連結する炭素原子を含む部分に相当するものであっ
てもよいし、米国特許第４，６０９，６１０号に記載さ
れた電子受容後に写真用試薬をベータ離脱するジニトロ
化合物中のジェミナルジニトロ部分およびそれを写真用
試薬と連結する炭素原子を含む部分に相当するものであ
っても良い。

【００５３】また、米国特許第４，８４０，８８７号に
記された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは酸素、硫黄、窒素
のいずれかを表わす）と電子吸引性基を有する化合物、
特開昭６３−２７１３４４号に記された一分子内にＰＯ
−Ｘ結合（Ｘは上記と同様）と電子吸引性基を有する化
合物、特開昭６３−２７１３４１号に記された一分子内
にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと同義かまたは−ＳＯ₂ −を
表す）と電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。本
発明の目的をより十分に達成するためには一般式（Ｉ
Ｉ）の化合物の中でも一般式〔ＣＩＩ〕で表されるもの
が好ましい。

【００５４】

【化９】

【００５５】（Ｔｉｍｅ）_t −ＤｙｅはＲ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰²
あるいはＥＡＧの少なくとも一つと結合する。一般式
〔ＣII〕のＰＷＲに相当する部分について説明する。Ｘ
は酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、または窒
素原子を含む基（−Ｎ（Ｒ¹⁰³ ）−）を表す。Ｒ¹⁰¹ 、
Ｒ¹⁰² およびＲ¹⁰³ は水素原子以外の基、または単なる
結合を表す。Ｒ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰² 及びＲ¹⁰³ で表わされる水
素原子以外の基としてはアルキル基、アラルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ス
ルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基などが
あり、これらは置換基を有していてもよい。Ｒ¹⁰¹ およ
びＲ¹⁰³ は置換あるいは無置換のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
基、スルホニル基などが好ましい。Ｒ¹⁰¹ およびＲ¹⁰³
の炭素数は１〜４０が好ましい。Ｒ¹⁰² は置換あるいは
無置換のアシル基、スルホニル基が好ましい。炭素数は
１〜４０が好ましい。Ｒ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰² 及びＲ¹⁰³ は互い
に結合して５ないし８員の環を形成しても良い。Ｘとし
ては酸素が特に好ましい。ＥＡＧについては後述する。

【００５６】さらに本発明の目的を達成するためには一
般式（ＣII）で表される化合物の中でも一般式（ＣＩＩ
Ｉ）で表されるものが好ましい。

【００５７】

【化１０】

【００５８】（Ｔｉｍｅ）_t −ＤｙｅはＲ¹⁰⁴ 、ＥＡＧ
の少なくとも一方に結合する。Ｘは前記と同じ意味を表
わす。Ｒ¹⁰⁴ はＸ、窒素原子と結合し、窒素原子を含め
て５ないし８員の単環あるいは縮環の複素環を形成する
原子群を表す。

【００５９】一般式（ＣII）、（ＣIII ）において、Ｅ
ＡＧは、還元性物質から電子を受け取る基を表し、窒素
原子に結合する。ＥＡＧとしては次の一般式（Ａ）で表
される基が好ましい。

【００６０】

【化１１】

【００６１】一般式（Ａ）において、Ｚ₁ は化１２で表
される基あるいは＞Ｎ−を表わす。

【００６２】

【化１２】

【００６３】Ｖ_n はＺ₁ 、Ｚ₂ とともに３ないし８員の
芳香族を形成する原子団を表し、ｎは３から８の整数を
表す。Ｖ₃ ；−Ｚ₃ −、Ｖ₄ ；−Ｚ₃ −Ｚ₄ −、Ｖ₅ ；
−Ｚ₃ −Ｚ₄ −Ｚ₅ −、Ｖ₆ ；−Ｚ₃ −Ｚ₄ −Ｚ₅ −Ｚ
₆ −、Ｖ₇ ；−Ｚ₃ −Ｚ₄ −Ｚ₅ −Ｚ₆ −Ｚ₇ −、
Ｖ₈ ；−Ｚ₃ −Ｚ₄ −Ｚ₅ −Ｚ₆ −Ｚ₇ −Ｚ₈ −であ
る。Ｚ₂ 〜Ｚ₈ は各々化１３で表わされる基、化１４で
表わされる基、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＳＯ₂ −を
表わし、Ｓｕｂはそれぞれが単なる結合（パイ結合）、
水素原子あるいは以下に記した置換基を表す。化１６に
おいてはＳｕｂはそれぞれが同じであっても、またそれ
ぞれが異なっていても良く、またそれぞれ互いに結合し
て３ないし８員の飽和あるいは不飽和の炭素環あるいは
複素環を形成してもよい。

【００６４】

【化１３】

【００６５】

【化１４】

【００６６】一般式（Ａ）では、置換基のハメット置換
基定数シグマパラの総和が＋０．５０以上、さらに好ま
しくは＋０．７０以上、最も好ましくは＋０．８５以上
になるようにＳｕｂを選択する。

【００６７】ＥＡＧは、好ましくは、少なくとも一つの
電子吸引性基によって置換されたアリール基、あるいは
複素環基である。ＥＡＧのアリール基あるいは複素環基
に結合する置換基は化合物全体の物性を調節するために
利用することができる。化合物全体の物性の例として
は、電子の受け取り易さを調節できる他、例えば水溶
性、油溶性、拡散性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバ
インダーに対する分散性、求核性基に対する反応性、親
電子性基に対する反応性基を調節するのに利用すること
が出来る。ＥＡＧの具体的な例は米国特許第４，７８
３，３９６号、欧州特許公開２２０，７４６Ａ２号第６
〜７頁に記述されている。

【００６８】Ｔｉｍｅは窒素−酸素、窒素−窒素あるい
は窒素−硫黄結合の開裂をひきがねとして、後続する反
応を介してＤｙｅを放出する基を表す。Ｔｉｍｅで表さ
れる基は種々公知であり、例えば特開昭６１−１４７２
４４号（５）頁〜（６）頁、同６１−２３６５４９号
（８）頁〜（１４）頁、特開昭６２−２１５２７０号に
記載の基が挙げられる。

【００６９】Ｄｙｅが表わす色素は、既成色素である
か、あるいはまた写真処理工程あるいは追加処理段階に
おいて色素に変換しうる色素前駆体であってもよく、最
終画像色素は金属キレート化されていてもいなくてもよ
い。代表的な色素としては、アゾ色素、アゾメチン色
素、アントラキノン色素、フタロシアニン色素等の、金
属キレート化された、あるいは金属キレート化されてい
ない色素を挙げることができる。この中でもアゾ系のシ
アン、マゼンタおよびイエローの色素が特に有用であ
る。

【００７０】イエロー色素の例：米国特許第３，５９
７，２００号、同３，３０９，１９９号、同４，０１
３，６３３号、同４，２４５，０２８号、同４，１５
６，６０９号、同４，１３９，３８３号、同４，１９
５，９９２号、同４，１４８，６４１号、同４，１４
８，６４３号、同４，３３６，３２２号、特開昭５１−
１１４９３０号、同５６−７１０７２号、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｎｏ．１７６３０（１９
７８）号、同１６４７５（１９７７）号に記載されてい
るもの。

【００７１】マゼンタ色素の例：米国特許第３，４５
３，１０７号、同３，５４４，５４５号、同３，９３
２，３８０号、同３，９３１，１４４号、同３，９３
２，３０８号、同３，９５４，４７６号、同４，２３
３，２３７号、同４，２５５，５０９号、同４，２５
０，２４６号、同４，１４２，８９１号、同４，２０
７，１０４号、同４，２８７，２９２号、特開昭５２−
１０６７２７号、同５２−１０６７２７号、同５３−２
３６２８号、同５５−３６８０４号、同５６−７３０５
７号、同５６−７１０６０号、同５５−１３４号に記載
されているもの。

【００７２】シアン色素の例：米国特許第３，４８２，
９７２号、同３，９２９，７６０号、同４，０１３，６
３５号、同４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２
０号、同４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１
号、同４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４
号、同４，１４８，６４２号、英国特許第１，５５１，
１３８号、特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２
７号、同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３
号、同５４−９９４３１号、同５６−７１０６１号、ヨ
ーロッパ特許（ＥＰＣ）５３，０３７号、同５３，０４
０号、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｎ
ｏ．１７６３０（１９７８）号、及び同１６４７５（１
９７７）号に記載されているもの。

【００７３】また色素前駆体の一種として、感光材料の
保存時および露光時には、一時的に吸収スペクトルをシ
フトさせた色素を結合した耐拡散性色素供与化合物を用
いることができる。ここでいう一時的に吸収スペクトル
をシフトさせた色素（以後、一時シフト色素という）と
は、画像として観察される時の本来の吸収スペクトルと
はことなる吸収スペクトルに変化させられた色素を意味
し、耐拡散性色素供与化合物から放出されると同時に本
来の吸収スペクトルになっても良く、また現像時、放出
とは独立に本来の吸収スペクトルになっても良く、さら
には色素が拡散によって受像層に到達してから本来の吸
収スペクトルになっても良い。

【００７４】ここで用いられる色素はイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックなどがあり、これらの色素を構造
的に分類すると、ニトロおよびニトロソ色素、アゾ色素
（ベンゼンアゾ色素、ナフタレンアゾ色素、複素環アゾ
色素など）、スチルベン色素、カルボニウム色素（ジフ
ェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテ
ン色素、アクリジン色素など）、キノリン色素、メチン
色素（ポリメチン色素、アゾメチン色素など）、チアゾ
ール色素、キノンイミン色素（アジン色素、オキサジン
色素、チアジン色素など）、ラクトン色素、アミノケト
ン色素、ヒドロキシケトン色素、アントラキノン色素、
インジゴ色素、チオインジゴ色素、フタロシアニン色素
などが挙げられるが、一時シフト色素として好ましいも
のはアゾ色素、カルボニウム色素、アントラキノン色
素、メチン色素、キノンイミン色素であり、特に好まし
いのはアゾ色素である。

【００７５】本発明で用いうる一時シフト色素とする方
法としては、色素を２電子還元体とし本来の吸収スペク
トルを浅色移動させ、現像処理中あるいは現像処理後に
酸化を行い本来の吸収スペクトルにする方法（アゾ色
素、アントラキノン色素、メチン色素、キノンイミン色
素、インジゴ色素など）、助色団を化学的にブロックし
て本来の吸収スペクトルを浅色移動させ、現像処理時に
脱ブロック化を行い本来の吸収スペクトルにする方法
〔化学的ブロッキング法〕（アゾ色素、カルボニウム色
素、メチン色素など）、あるいは、受像層に到達してか
ら金属イオンとキレート化することによって所望の吸収
スペクトルを持った色素に変化させる方法〔後キレート
法〕（アゾ色素、メチン色素、フタロシアニン色素な
ど）が挙げられるが、本発明では化学的ブロッキング法
と後キレート法が好ましい。

【００７６】これらの方法に関して、助色団を化学的に
ブロックする方法では、色素の放出と脱ブロックが独立
に起こる例として、特開昭５７−１５８６３８号、同５
５−５３３２９号、同５５−５３３３０号などに記載さ
れており、その他のブロックの方法としてより一般的に
記載されている例としては米国特許第４，００９，０２
９号、同４，３１０，６１２号、同３，６７４，４７８
号、同３，９３２，４８０号、同３，９９３，６６１
号、同４，３３５，２００号、同４，３６３，８６５
号、同４，４１０，６１８号が挙げられる。また、色素
の放出と脱ブロックが同時に起こる例としては、米国特
許第４，７８３，３９６号に具体例として記載されてい
る。また、受像層に到達してから金属イオンとキレート
化することによって所望の吸収スペクトルを持った色素
に変化させる方法では、特開昭５８−２０９７４２号、
同５８−２０９７４１号、同５８−１７４３８号、同５
８−１７４３７号、同５８−１７４３６号、同５７−１
８５０３９号、同５７−５８１４９号、米国特許第４，
２０４，９９３号、同４，１４８，６４２号、同４，１
４７，５４４号、特開昭５７−１５８６３７号、同５８
−１２３５３７号、同５７−１８１５４６号、同６０−
５７８３７号、同５７−１８２７３８号、同５９−２０
８５５１号、同６０−３７５５５号、同５９−１５４４
８号、同５９−１４９３６２号、同５９−１６４５５３
号などにその例が記載されている。

【００７７】上記一般式（ＣII）又は（ＣIII ）で表わ
される化合物はそれ自体写真層中で非移動性であること
が必要で、そのためにＥＡＧ、Ｒ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰² 、Ｒ¹⁰⁴
又はＸの位置（特にＥＡＧの位置）に炭素数８以上のバ
ラスト基を有していることが望ましい。

【００７８】以下に本発明に用いる被還元性色素供与化
合物の代表的な具体例を列記するが、本発明はこれらに
限られるものではなく、米国特許第４，７８３，３９６
号、欧州特許公開２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７
−６１９９等に記述されている色素供与化合物も使用で
きる。

【００７９】

【化１５】

【００８０】

【化１６】

【００８１】

【化１７】

【００８２】

【化１８】

【００８３】

【化１９】

【００８４】

【化２０】

【００８５】

【化２１】

【００８６】

【化２２】

【００８７】

【化２３】

【００８８】これらの化合物は、各々前記に引用した特
許明細書に記載の方法によって合成することができる。
被還元性色素供与化合物の使用量は、色素の吸光係数に
もよるが、０．０５〜５ミリモル／ｍ² 、好ましくは
０．１〜３ミリモル／ｍ² の範囲である。色素供与化合
物は単独でも２種以上組合わせても使用できる。また、
黒色もしくは異なる色相の画像を得るために、特開昭６
０−１６２２５１号に記載の如く、例えばシアン、マゼ
ンタ、イエローの各色素供与化合物を少なくとも１種ず
つハロゲン化銀を含有する層中または隣接層中に混合し
て含有させる等、異なる色相を有する可動性色素を放出
する色素供与化合物を２種以上混合して使用することも
できる。

【００８９】（２）電子供与体 本発明では電子供与体（本発明で電子供与体というとき
はその前駆体を含むものとする）を用いるが、これらの
化合物の詳細については米国特許第４，７８３，３９６
号、欧州特許公開２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７
−６１９９号等に記載されている。特に好ましい電子供
与体としては下記一般式（Ｂ）または（Ｃ）で表わされ
る化合物である。

【００９０】

【化２４】

【００９１】式中、Ａ¹⁰¹ およびＡ¹⁰² はそれぞれ水素
原子あるいは求核試薬により脱保護可能なフェノール性
水酸基の保護基を表わす。ここで、求核試薬としては、
ＯＨ^- 、ＲＯ^- （Ｒ；アルキル基、アリール基など）、
ヒドロキサム酸アニオン類、ＳＯ₃ ^2-などのアニオン性
試薬や、１級または２級のアミン類、ヒドラジン、ヒド
ロキシルアミン類、アルコール類、チオール類などの非
共有電子対を持つ化合物が挙げられる。式中、Ａ¹⁰¹ お
よびＡ¹⁰² がアルカリにより除去されうる基（以下、プ
レカーサー基という）を表わすとき、好ましくはアシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサゾリル
基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国特許
第４，００９，０２９号に記載の逆マイケル反応を利用
した型のプレカーサー基、米国特許第４，３１０，６１
２号に記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内
求核基として利用する型のプレカーサー基、米国特許第
３，６７４，４７８号、同３，９３２，４８０号もしく
は同３，９９３，６６１号に記載のアニオンが共役系を
介して電子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレ
カーサー基、米国特許第４，３３５，２００号に記載の
環開裂後反応したアニオンの電子移動により開裂反応を
起こさせるプレカーサー基または米国特許第４，３６
３，８６５号、同４，４１０，６１８号に記載のイミド
メチル基を利用したプレカーサー基が挙げられる。また
Ａ¹⁰¹ 、Ａ¹⁰² は可能な場合にはＲ²⁰¹ 、Ｒ²⁰² 、Ｒ
²⁰³ およびＲ²⁰⁴ と互いに結合して環を形成しても良
い。またＡ¹⁰¹ 、Ａ¹⁰² は共に同じであっても異なって
いても良い。

【００９２】Ｒ²⁰¹ 、Ｒ²⁰² 、Ｒ²⁰³ およびＲ²⁰⁴ はそ
れぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホ基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミド基、イミド基、カルボキシル基、スルホンア
ミド基などを表わす。これらの基は可能ならば置換基を
有していてもよい。但し、Ｒ²⁰¹ 〜Ｒ²⁰⁴ の合計の炭素
数は８以上である。また、一般式（Ｂ）においてはＲ
²⁰¹ とＲ²⁰² および／またはＲ²⁰³ とＲ²⁰⁴ が、一般式
（Ｃ）においてはＲ²⁰¹ とＲ²⁰² 、Ｒ²⁰² とＲ²⁰³ およ
び／またはＲ²⁰³ とＲ²⁰⁴ が互いに結合して飽和あるい
は不飽和の環を形成してもよい。前記一般式（Ｂ）又は
（Ｃ）で表わされる電子供与体のなかでＲ²⁰¹ 〜Ｒ²⁰⁴
のうち少なくとも二つが水素原子以外の置換基であるも
のが好ましい。特に好ましい化合物はＲ²⁰¹ とＲ²⁰² の
少なくとも一方、およびＲ²⁰³ とＲ²⁰⁴ の少なくとも一
方が水素原子以外の置換基であるものである。

【００９３】電子供与体は複数併用してもよく、また電
子供与体とその前駆体を併用してもよい。電子供与体の
具体例を列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定さ
れるものではない。

【００９４】

【化２５】

【００９５】

【化２６】

【００９６】

【化２７】

【００９７】

【化２８】

【００９８】

【化２９】

【００９９】電子供与体の使用量は広い範囲を持つが、
好ましくはポジ色素供与化合物１モル当り０．０１〜５
０モル、特に０．１〜５モルの程度が好ましい範囲であ
る。またハロゲン化銀１モルに対し０．００１モル〜５
モル、好ましくは０．０１モル〜１．５モルである。

【０１００】（３）中間層 このような被還元性色素供与化合物を用いたポジ画像形
成用感光材料のステインを抑制するために還元剤として
耐拡散性の電子供与体に加えて、拡散性の電子伝達剤を
用いることが有効であるが、生じた電子伝達剤ラジカル
が感色性の異なる他層に拡散し、そこの電子供与体をク
ロス酸化し、更には、カブリ現像を促進し、画像濃度の
低下をひきおこすことで色再現が悪化する問題点があ
る。これらの問題点を解決するために、感色性の互いに
異なる感光層の間に中間層を設けたり、この中間層中に
耐拡散性還元剤を含有させてもよい。具体的には非拡散
性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、スル
ホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的には
特公昭５０−２１２４９号、同５０−２３８１３号、同
４９−１０６３２６号、同４９−１２９５３５号、米国
特許第２，３３６，３２７号、同２，３６０，２９０
号、同２，４０３，７２１号、同２，５４４，６４０
号、同２，７３２，３００号、同２，７８２，６５９
号、同２，９３７，０８６号、同３，６３７，３９３
号、同３，７００，４５３号、英国特許第５５７，７５
０号、特開昭５７−２４９４１号、同５８−２１２４９
号などに記載されている。またそれらの分散法について
は特開昭６０−２３８８３１号、特公昭６０−１８９７
８号に記載されている。その使用量は各中間層において
支持体１ｍ² 当り０．０５ミリモル〜５０ミリモル、バ
インダー１ｇ当り０．０１ミリモル〜５０ミリモルの範
囲である。中間層に耐拡散性還元剤を添加する方法に
は、オイル分散法、ポリマー分散法、微粒子分散法など
があり、どの方法により添加しても良い。

【０１０１】本発明の中間層のバインダーとしては、ゼ
ラチンまたはゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デキ
ストランのようなポリサッカライド、アラビアゴムのよ
うな天然物質、ポリビニルアセタール（好ましくはアセ
タール化度が２０％以下、例えばポリビニルブチラー
ル）、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、エ
チルセルロース、ポリビニルアルコール（好ましくは、
ケン化率が７５％以上のもの）等の水溶性ポリマーなど
が挙げられる。また、必要に応じてこれらのバインダー
を２種以上混合使用してもよい。

【０１０２】さらに、本発明の中間層には、固体粒子を
含有しても良い。例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸
バリウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、等の各種
白色顔料、カーボンブラックのような黒色顔料、その
他、有機及び無機の着色顔料等を使用することができ
る。また、フェライト、アルミニウム粉、銅粉等の金属
粉や黒鉛粉等を使用することができる。

【０１０３】また、ポリマー粒子も本発明の中間層の固
体粒子として用いることもできる。これらの固体粒子は
必要に応じて、２種以上を併用して用いても良い。含有
させる、固体粒子の平均粒径は、０．００５μｍ〜１．
０μｍであり、好ましくは０．０１μｍ〜０．５μｍで
ある。本発明の中間層中の固体粒子の含有量は、中間層
のバインダーに対して、５重量％以上が好ましく、さら
に好ましくは２０〜１００重量％である。

【０１０４】（４）添加法 本発明の色素供与化合物、電子供与体またはその前駆体
およびその他の疎水性添加剤を親水性コロイド層に導入
するには、高沸点有機溶媒例えばフタール酸アルキルエ
ステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
等）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、ト
リフェニルフォスフェート、トリシクロヘキシルフォス
フェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブ
チルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば
安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチル
ラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキ
シエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、トリ
メシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）、特開昭６３−８５６３３号記載のカルボン酸類、
特開昭５９−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、
同５９−１７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同
５９−１７８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５
９−１７８４５７号に記載の化合物等を用い、米国特許
第２，３２２，０２７号に記載の方法を用いたり、又は
沸点約３０℃〜１６０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチ
ル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピ
オン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチ
ルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテート、シクロヘキサノン等に溶解した後、
親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と
低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。さらに分散
後、必要に応じて限外濾過等により低沸点有機溶媒を除
去して用いることもできる。

【０１０５】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下で
ある。又、耐拡散性の還元剤１ｇに対して５ｇ以下、好
ましくは２ｇ以下である。更にバインダー１ｇに対して
高沸点有機溶媒１ｇ以下、好ましくは０．５ｇ以下、さ
らに好ましくは０．３ｇ以下が適当である。

【０１０６】又特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１
−５９９４３号に記載されている重合物による分散法も
使用することもできる。その他乳剤中に直接分散する
か、あるいは、水又はアルコール類に溶解した後にゼラ
チン中若しくは乳剤中に分散することもできる。水に実
質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外にバイン
ダー中に微粒子にして分散含有させることができる。
（例えば特開昭５９−１７４８３０号、同５３−１０２
７３３号、同６３−２７１３３９号等に記載の方法） 疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９−
１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。

【０１０７】（５）ハロゲン化銀乳剤 本発明のハロゲン化銀乳剤は、前述したものを用いる。
本発明の感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算１ｍｇ
ないし１０ｇ／ｍ² の範囲である。本発明の乳剤の調製
時に用いられる保護コロイドとして、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いる
ことができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
などの蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等のよ
うなセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体
等の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体のような多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。ゼラチンとしては、石灰
処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンやＢｕｌｌ．Ｓｏ
ｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔｏ．Ｊａｐａｎ，Ｎｏ．１６，Ｐ
３０（１９６６）に記載されたような酸素処理ゼラチン
を用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酸素分
解物も用いることができる。

【０１０８】本発明においては上述した以外の種々のカ
ブリ防止剤または、写真安定剤を使用することができ
る。その例としては、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２
４〜２５頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開
昭５９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類
およびリン酸類、あるいは特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ポロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６
０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１
２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。

【０１０９】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合
わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増
感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素
あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、
強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば
米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１
４５号等に記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に
添加する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよい
し、米国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，
６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよ
い。添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０^-8な
いし１０^-2モル程度である。

【０１１０】（６）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。この
場合、被還元性色素供与化合物の層はハロゲン化銀乳剤
層の下層に位置させるのが感度の点で好ましい。また乳
剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでもよ
く、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層を
設けてもよい。特公昭６０−１５２６７号に記載された
隔壁層を設けて色像濃度を高めたり、また特開昭６０−
９１３５４号に記載された反射層を設け感光要素の感度
を高めることも出来る。好ましい重層構成では、露光側
から青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ
単位、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次配置される。本
発明を撮影材料として用いる場合には、感光層の最上層
に紫外線吸収層を設けることができる。該吸収層には、
ベンゾトリアゾール系化合物、４−チアゾリドン化合
物、ベンゾフェノン系化合物など当該技術分野におい
て、一般に用いられる各種の紫外線吸収剤を用いること
ができる。

【０１１１】（Ｃ）染料受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１号に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。本発明に用いられるポリマー媒染剤とは
二級および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環
部分をもつポリマー、これらの４級カチオン基を含むポ
リマーなどで分子量が５，０００以上のもの特に好まし
くは１０，０００以上のものである。例えば、米国特許
第２，５４８，５６４号、同２，４８４，４３０号、同
３，１４８，０６１号、同３，７５６，８１４号明細書
等に開示されているビニルピリジンポリマー及びビニル
ピリジニウムカチオンポリマー；米国特許第４，１２
４，３８６号明細書等に開示されているビニルイミダゾ
リウムカチオンポリマー；米国特許第３，６２５，６９
４号、同３，８５９，０９６号、同４，１２８，５３８
号、英国特許第１，２７７，４５３号明細書等に開示さ
れているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；米国
特許第３，９５８，９９５号、同２，７２１，８５２
号、同２，７９８，０６３号、特開昭５４−１１５２２
８号、同５４−１４５５２９号、同５４−１２６０２７
号、同５４−１５５８３５号、同５６−１７３５２号明
細書等に開示されている水性ゾル型媒染剤；米国特許第
３，８９８，０８８号明細書等に開示されている水不溶
性媒染剤；米国特許第４，１６８，９７６号、同４，２
０１，８４０号明細書等に開示の染料と共有結合を行う
ことのできる反応性媒染剤；更に米国特許第３，７０
９，６９０号、同３，７８８，８５５号、同３，６４
２，４８２号、同３，４８８，７０６号、同３，５５
７，０６６号、同３，２７１，１４７号、同３，２７
１，１４８号、特開昭５３−３０３２８号、同５２−１
５５５２８号、同５３−１２５号、同５３−１０２４
号、同５３−１０７８３５号、英国特許第２，０６４，
８０２号明細書に開示してある媒染剤を挙げることがで
きる。その他、米国特許第２，６７５，３１６号、同
２，８８２，１５６号明細書に記載の媒染剤も挙げるこ
とができる。

【０１１２】これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に
移動しにくいものが好ましく、例えばゼラチン等のマト
リックスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、およ
び水性ゾル（又は、ラテックス分散物）型媒染剤が好ま
しい。特に好ましくはラテックス分散物媒染剤であり、
粒径０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０５〜０．２μ
ｍのものがよい。媒染剤の塗設量は、媒染剤の種類、４
級カチオン基の含量、媒染すべき色素の種類と量、使用
するバインダー種などによって異なるが０．５〜１０ｇ
／ｍ² 、好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ² 、特に好ま
しくは２〜４ｇ／ｍ² である。

【０１１３】受像層に使用する親水性コロイドとして
は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルピロリドンなどが使用されるが、ゼラ
チンが好ましい。

【０１１４】受像層には退色防止剤を用いてもよい。退
色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、
あるいはある種の金属錯体がある。これらは実質的に受
像層に含有されるが、効果が得られるならば他の層に添
加することもできる。酸化防止剤としては、例えばクロ
マン系化合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物
（例えばヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘
導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合
物がある。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化
合物も有効である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリ
アゾール系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号な
ど）、４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５
２，６８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭
４６−２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３
５号、同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号
等に記載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１
５２号記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。

【０１１５】金属錯体としては、米国特許第４，２４
１，１５５号、同４，２４５，０１８号第３〜３６欄、
同４，２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７
４７４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）
頁、特開平１−７５５６８号、特開昭６３−１９９２４
８号等に記載されている化合物がある。有用な退色防止
剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（１２５）〜（１
３７）頁に記載されている。受像要素に転写された色素
の退色を防止するための退色防止剤は予め受像要素に含
有させておいてもよいし、感光要素もしくは処理組成物
などの外部から受像要素に供給するようにしてもよい。
上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

【０１１６】感光要素や受像要素には螢光増白剤を用い
てもよい。特に受像要素に螢光増白剤を内蔵させるか、
感光要素もしくは処理組成物などに内蔵させ処理工程中
に受像要素に供給させるのが好ましい。その例として、
Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ」第
Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号などに記載さ
れている化合物を挙げることができる。より具体的に
は、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニ
ル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタルイ
ミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系
化合物などが挙げられる。螢光増白剤は退色防止剤と組
み合わせて用いることができる。

【０１１７】（Ｄ）中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の
酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許第２，９８３，６０６号に記載されているオレ
イン酸のような高級脂肪酸、米国特許第３，３６２，８
１９号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリ
ル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルま
たは酸無水物；仏国特許第２，２９０，６９９号に開示
されているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共
重合体；米国特許第４，１３９，３８３号やリサーチ・
ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）Ｎｏ．１６１０２（１９７７）に開示されて
いるようなラテックス型の酸性ポリマーを挙げることが
できる。その他、米国特許第４，０８８，４９３号、特
開昭５２−１５３７３９号、同５３−１０２３号、同５
３−４５４０号、同５３−４５４１号、同５３−４５４
２号等に開示の酸性物質も挙げることができる。酸性ポ
リマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、ビニル
メチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレイン酸
との共重合体及びそのｎ−ブチルエステル、ブチルアク
リレートとアクリル酸との共重合物、セルロースアセテ
ート、ハイドロジエンフタレート等である。

【０１１８】前記ポリマー酸は単独でも親水性ポリマー
と混合して用いることもできる。このようなポリマーと
しては、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール（部分ケン化物も含む）、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテ
ルなどである。なかでも、ポリビニルアルコールが好ま
しい。また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポ
リマー、例えばセルロースアセテートなどを混合しても
よい。ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアル
カリの量により調節される。単位面積当りのポリマー酸
とアルカリの当量比は０．９〜２．０が好ましい。ポリ
マー酸の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化した
り、白地部分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色
相の変化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じ
る。更に好ましい当量比は１．０〜１．３である。親水
性ポリマーと混合する場合には親水性ポリマーの量も多
すぎても少なすぎても写真の品質を低下させる。親水性
ポリマーのポリマー酸に対する重量比は０．１〜１０、
好ましくは０．３〜３．０である。

【０１１９】本発明の中和機能を有する層には、種々の
目的で添加剤を組込むことができる。たとえば、この層
の硬膜を行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆
性を改良するためにポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル
化合物を添加することができる。その他必要に応じて、
酸化防止剤、現像抑制剤およびその前駆体などを添加す
ることもできる。

【０１２０】（Ｅ）中和タイミング層 中和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー；ラ
クトン環を有するポリマーなどが有用である。なかで
も、特開昭５４−１３６３２８号、米国特許第４，２６
７，２６２号、同４，００９，０３０号、同４，０２
９，８４９号等に開示されている酢酸セルロースを使用
したタイミング層；特開昭５４−１２８３３５号、同５
６−６９６２９号、同５７−６８４３号、米国特許第
４，０５６，３９４号、同４，０６１，４９６号、同
４，１９９，３６２号、同４，２５０，２４３号、同
４，２５６，８２７号、同４，２６８，６０４号等に開
示されている、アクリル酸などの親水性コモノマーを少
量共重合させてつくられたラテックスポリマー；米国特
許第４，２２９，５１６号に開示されたラクトン環を有
するポリマー；その他特開昭５６−２５７３５号、同５
６−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨーロッパ特
許（ＥＰ）第３１，９５７Ａ１号、同３７，７２４Ａ１
号、同４８，４１２Ａ１号などに開示されたポリマーが
特に有用である。

【０１２１】その他、以下の文献に記載のものも使用で
きる。米国特許第３，４１２，８９３号、同３，４５
５，６８６号、同３，５７５，７０１号、同３，７７
８，２６５号、同３，７８５，８１５号、同３，８４
７，６１５号、同４，０８８，４９３号、同４，１２
３，２７５号、同４，１４８，６５３号、同４，２０
１，５８７号、同４，２８８，５２３号、同４，２９
７，４３１号、西独特許出願（ＯＬＳ）１，６２２，９
３６号、同２，１６２，２７７号、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １５１６２ Ｎｏ．１５１（１
９７６年）。特開昭５９−２０２４６３号、米国特許第
４，２９７，４３１号、同４，２８８，５２３号、同
４，２０１，５８７号、同４，２２９，５１６号、特開
昭５５−１２１４３８号、同５６−１６６２１２号、同
５５−４１４９０号、同５５−５４３４１号、同５６−
１０２８５２号、同５７−１４１６４４号、同５７−１
７３８３４号、同５７−１７９８４１号、西独特許出願
公開（ＯＬＳ）２，９１０，２７１号、欧州特許出願公
開第３１，９５７Ａ１号、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ Ｎｏ．１８４５２等に記載のものを挙げ
ることができる。

【０１２２】中和タイミング層は、単層でも複層であっ
ても良い。またこれらの素材からなるタイミング層に、
例えば米国特許第４，００９，０２９号、西独特許出願
（ＯＬＳ）２，９１３，１６４号、同３，０１４，６７
２号、特開昭５４−１５５８３７号、同５５−１３８７
４５号、などに開示された現像抑制剤および／もしくは
そのプレカーサーや、また、米国特許第４，２０１，５
７８号に開示されているハイドロキノンプレカーサー、
その他写真用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーな
どを組み込むことも可能である。

【０１２３】（Ｆ）剥離層 本発明では必要に応じて処理後に感光要素の受像要素を
剥がし取る為に剥離層が設けられる。従ってこの剥離層
は処理後の剥離が容易なものでなければならない。この
ための素材としては、例えば、特開昭４７−８２３７
号、同５９−２２０７２７号、同５９−２２９５５５
号、同４９−４６５３号、米国特許第３，２２０，８３
５号、同４，３５９，５１８号、特開昭４９−４３３４
号、同５６−６５１３３号、同４５−２４０７５号、米
国特許第３，２２７，５５０号、同２，７５９，８２５
号、同４，４０１，７４６号、同４，３６６，２２７号
などに記載されたものを用いることが出来る。具体例の
一つとしては、水溶性（あるいはアルカリ可溶性）のセ
ルロース誘導体があげられる。例えばヒドロキシエチル
セルロース、セルロースアセテート−フタレート、可塑
化メチルセルロース、エチルセルロース、硝酸セルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、などである。また別
の例として種々の天然高分子、例えばアルギン酸、ペク
チン、アラビアゴム、などがある。また種々の変性ゼラ
チン、例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンな
ども用いられる。更に、別の例として、水溶性の合成ポ
リマーがあげられる。例えば、ポリビニルアルコール、
ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブ
チルメタクリレート、あるいは、それらの共重合体など
である。剥離層は、単一の層でも、また例えば、特開昭
５９−２２０７２７号、同６０−６０６４２号などに記
載されているように複数の層からなるものでもよい。

【０１２４】（Ｇ）バインダー 感光要素や受像要素の構成層のバインダーには親水性の
ものが好ましく用いられる。その例としては特開昭６２
−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載され
たものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水
性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デンプ
ン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類
のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合成
高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−２４５
２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯ
ＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金
属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこのビ
ニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの共重
合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ア
ンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）
も使用される。これらのバインダーは２種以上組み合わ
せて用いることもできる。本発明において、バインダー
の塗布量は１ｍ² 当たり２０ｇ以下が好ましく、特に１
０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当である。

【０１２５】感光要素または受像要素の構成層（バック
層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、
膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目
的で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２
−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれでも使用できる。特に、ガ
ラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを
媒染層に用いると受像層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１２６】（Ｈ）硬膜剤 感光要素や受像要素の構成層に用いる硬膜剤としては、
米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９
−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−
１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体
的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニル
スルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニル
スルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール
系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬
膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合
物）が挙げられる。

【０１２７】（Ｉ）その他 感光要素や受像要素の構成層には、塗布助剤、剥離性改
良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々
の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の具
体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４
５７号等に記載されている。感光要素や受像要素の構成
層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的
で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ
化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第８
〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５
８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、また
はフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フ
ッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの
疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【０１２８】感光要素や受像要素にはマット剤を用いる
ことができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオ
レフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−
８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグ
アナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａ
Ｓ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６
３−２７４９５２号記載の化合物がある。その他、感光
要素および受像要素の構成層には、消泡剤、防菌防バイ
剤、コロイダルシリカ等を含ませてもよい。これらの添
加剤の具体例は特開昭６１−８８２５６号等（２６）〜
（３２）頁に記載されている。

【０１２９】本発明において感光要素及び／又は受像要
素には画像形成促進剤を用いることができる。画像形成
促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促
進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分解
あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光
材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能が
あり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカー
サー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許第４，６
７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

【０１３０】（Ｊ）処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、その含有する成分によっ
て感光層の現像を行うものである。このために、組成物
中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、電子伝達剤（現像
薬）、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像
抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含
有する。必要に応じて組成物中には遮光剤を含むことか
できる。アルカリは液のｐＨを１２〜１４とするに足り
るものであり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アル
カリ金属のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニ
ジン類、四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメ
チルアンモニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸
化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。

【０１３１】増粘剤は処理液を均一に展開するために、
また現像中に感光要素／受像要素間の密着を保ち、かつ
剥離時には処理液成分が受像要素の表面に残らないよう
にする為に必要である。例えば、ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースのアルカリ金属塩が用いられ、好ましくは、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチ
ルセルロースが用いられる。

【０１３２】受像要素が透明支持体であり、遮光機能を
有しない場合などには遮光剤を含有することができる。
遮光剤としては、染料受像層まで拡散しステインを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができる。代表的なも
のとしてカーボンブラックがあげられるが、その他チタ
ンホワイトと染料の組み合わせも用いられる。この染料
としては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮
光染料でもよい。

【０１３３】好ましい電子伝達剤は、電子供与体をクロ
ス酸化し、かつ酸化されても実質的にステインを生じな
いものであればどのようなものでも使用出来る。このよ
うな電子伝達剤は単独でもまた二種類以上を併用しても
よく、またプレカーサーの型で使用してもよい。これら
の電子伝達剤の具体的化合物としてはアミノフェノール
類、ピラゾリジノン類があげられるが、このうちピラゾ
リジノン類がステインの発生が少ないために特に好まし
い。たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−
ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リジノン、１−（３′−メチル−フェニル）−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、１−
フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙げられ
る。上記の処理組成物は、米国特許第２，５４３，１８
１号、同２，６４３，８８６号、同２，６５３，７３２
号、同２，７２３，０５１号、同３，０５６，４９１
号、同３，０５６，４９２号、同３，１５２，５１５号
等に記載されているような圧力により破裂可能な容器に
充填して使用することが好ましい。

【０１３４】（Ｋ）感光材料の構成 上記各要素を組み合せることによってカラー拡散転写イ
ンスタント感光材料を構成することができる。カラー拡
散転写インスタントフィルムユニットは大別して剥離
型、剥離不要型に大別され、剥離型は感光層と色素受像
層とが別の支持体上に塗設されており画像露光後、感光
要素と、色素受像要素とを重ね合わせ、その間に処理組
成物を展開し、その後色素受像要素を剥し取ることによ
り、色素受像層に転写された色素画像を得るものであ
る。これに対して剥離不要型では透明な支持体ともう一
方の支持体の間に色素受像層、感光層が塗設されている
が、受像層と感光層が同一の透明支持体に塗設される形
態と別の支持体に塗設される形態とがある。前者の場合
には受像層と感光層との間に白色反射層が塗設され、後
者の場合には、受像層とハロゲン化銀乳剤層との間に展
開される処理組成物に白色顔料を含有させることによ
り、受像層に転写した色素像を反射光で観察できるよう
にしている。

【０１３５】剥離型は、一般に受像要素と感光要素は別
の支持体に付設され、受像材料として染料受像層の他
に、必要に応じて中和機能を有する層、中和タイミング
層、剥離層が設けられる。受像材料の支持体としては、
遮光機能を有する白色支持体を用いる事が好ましい。一
方感光材料は、感光層の他に必要に応じて中和機能を有
する層、中和タイミング層が設けられる。感光材料の支
持体としては、遮光機能を有する黒色支持体を用いる事
が好ましい。該フィルムユニットに関して、特開昭６１
−４７９５６号に記載のものを、適用することができ
る。さらに、剥離型として特開平１−１９８７４７号、
特願平１−６８７４９号に記載のごとく、同一支持体に
染料受像層／剥離層／感光層の順に付設されたフィルム
ユニットを適用することができる。

【０１３６】剥離不要型は、感光層と受像層が同一支持
体上に付設される場合は、別の透明支持体上に中和機能
を有する層、中和タイミング層が付設されたカバーシー
ト材料が用いられる。該フィルムユニットに関して、特
公昭４６−１６３５６号、特開昭５０−１３０４０号に
記載のものを、適用することができる。

【０１３７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されない。 （実施例１）まず、ハロゲン化銀乳剤の調製法について
説明する。 乳剤−ＥＭ１（平板状臭化銀粒子）の調製：０．０５Ｍ
の臭化カリウムを含有する０．８重量％のゼラチン水溶
液１リットルに、それを攪拌しながらダブルジェット法
で、０．４０Ｍの硝酸銀水溶液と同じく０．１５Ｍの臭
化カリウム水溶液とを３０ｃｃ添加する。この間ゼラチ
ン水溶液は３０℃に保たれた。添加後７５℃に昇温し
た。また添加後ゼラチン３０ｇが添加された上記一段目
添加終了後、０．４Ｍの硝酸銀水溶液が９０ｃｃ添加さ
れた。さらに、この後６５分間に１７６ｇの硝酸銀が加
速された流量（終了時の流量が開始時の流量の２１倍）
で添加された。この間ｐＢｒは２．４０に保たれた。こ
のようにして形成した粒子（以後種晶と呼ぶ）を常法の
フロキュレーション法により洗浄し、ゼラチンを添加し
た後、４０℃においてｐＨ６．５、ｐＡｇ８．０になる
ように調整した。このようにして調整した種晶乳剤は乳
剤１ｋｇ当たり２０３ｇのハロゲン化銀を含有してい
た。

【０１３８】上記種晶を０．８重量％のゼラチンを含む
水溶液３．７リットル中に溶解し、温度７５℃、ｐＢｒ
１．６０に保った。この後ｐＢｒを１．６０に保ちなが
ら１０７ｇの硝酸銀が添加された。更に、チオシアン酸
アンモニウム塩を添加した後、ｐＢｒが２．７０になる
ように硝酸銀を添加した。この後、乳剤を３５℃まで冷
却し、常法のフロキュレーション法で洗浄し、ゼラチン
を添加し、４０℃においてｐＨ６．５、ｐＡｇ８．５に
調整した後、冷暗所に保存した。この平板状粒子は平均
投影面積円相当直径が１．３μｍであり、平均の厚みは
０．２５μｍであった。又、この乳剤は乳剤１ｋｇ当た
り２１３ｇのハロゲン化銀を含有していた。

【０１３９】乳剤−ＥＭ２（臭化銀立方体粒子）の調
製：まず表−１に示される溶液Ｉ〜III を準備し、これ
を用いて乳剤−ＥＭ２を調製した。

【０１４０】

【表１】

【０１４１】

【表２】

【０１４２】Ｉ液に対し、表−２に示すように、第１段
階および第２段階においてｐＡｇを７．１に保ちつつII
液およびIII 液をダブル・ジェット法により添加した。
添加終了後、乳剤を３５℃まで冷却し、常法のフロキュ
レーション法で洗浄し、骨ゼラチン５０ｇを添加し、４
０℃においてｐＨ６．５、ｐＡｇ８．５に調整した後、
冷暗所に保存した。

【０１４３】赤色感光層用乳剤Ａ１、Ｂ１の調製： Ａ１の調製 乳剤ＥＭ１に温度を６０℃にして下記増感色素Ｓ−１及
びＳ−２を添加し、１０分後にＮａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ を銀１モ
ル当たり５×１０^-8モル、およびチオシアン酸アンモニ
ウム塩とＫＡｕＣｌ₄ を添加して化学熟成を行い、最高
感度に到達した時点で温度をさげて化学増感を終了し、
乳剤Ａ１を調製した。増感色素Ｓ−１及びＳ−２、チオ
シアン酸アンモニウム塩とＫＡｕＣｌ₄ の添加量は最高
感度を得る量を選んで使用した。

【０１４４】Ｂ１の調製 乳剤ＥＭ２に温度を６０℃にして下記増感色素Ｓ−１及
びＳ−２を添加し、１０分後にＮａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ を銀１モ
ル当たり２．５×１０^-6モル、およびチオシアン酸アン
モニウム塩とＫＡｕＣｌ₄ を添加して化学熟成を行い、
最高感度に到達した時点で温度をさげて化学増感を終了
し、乳剤Ｂ１を調製した。増感色素Ｓ−１及びＳ−２、
チオシアン酸アンモニウム塩とＫＡｕＣｌ₄ の添加量は
最高感度を得る量を選んで使用した。

【０１４５】

【化３０】

【０１４６】

【化３１】

【０１４７】緑色感光層用乳剤Ａ２、Ｂ２の調製：増感
色素Ｓ−３に変更する以外は赤色感光層用乳剤Ａ１、Ｂ
１の調製と同様にして緑色感光層用乳剤を調製した。

【０１４８】青色感光層用乳剤Ａ３、Ｂ３の調製：増感
色素Ｓ−４に変更する以外は赤色感光層用乳剤Ａ１、Ｂ
１の調製と同様にして青色感光層用乳剤Ａ３、Ｂ３を調
製した。

【０１４９】次に色素供与化合物のゼラチン分散物の作
り方について述べる。イエローの色素供与化合物（１）
^* を１８ｇ、高沸点有機溶媒（１）^* を１２ｇ秤量し、
酢酸エチル５１ｍｌを加え、約６０℃に加熱溶解させ、
均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０
％水溶液１００ｇ、水６０ｃｃおよびドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１．５ｇとを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍで分散し
た。この分散液をイエローの色素供与化合物の分散物と
いう。マゼンタおよびシアンの色素供与化合物の分散物
はイエローの色素供与化合物と同様に、マゼンタの色素
供与化合物（２）^* 又はシアンの色素供与化合物（３）
^* を使って作った。

【０１５０】次に電子供与体のゼラチン分散物の作り方
について述べる。電子供与体（１）^* を２０．６ｇ、高
沸点有機溶媒（１）^* を１３．１ｇ秤量し、酢酸エチル
１２０ｍｌを加え約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液
とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１
００ｇ、水６０ｃｃおよびドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム１．５ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザ
ーで１０分間、１００００ｒｐｍで分散した。この分散
液を電子供与体の分散物という。

【０１５１】次に中間層用の耐拡散性還元剤のゼラチン
分散物の作り方について述べる。耐拡散性還元剤（１）
^* ２３．５ｇ、高沸点有機溶媒（１）^* ８．５ｇを酢酸
エチル１２０ｍｌに約６０℃で溶解させ均一な溶液とし
た。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１００
ｇ、界面活性剤（３）^* の５％水溶液１５ｍｌおよびド
デシルベンゼンスルホン酸０．２ｇとを攪拌混合したの
ち、ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍで分
散した。この分散液を中間層用耐拡散性還元剤の分散物
という。これら及び各色素感光層乳剤Ａ１〜Ａ３により
下記表−３の構成を有する比較用感光要素１０１を作成
した。

【０１５２】

【表３】

【０１５３】

【表４】

【０１５４】

【０１５５】

【０１５６】この感光要素に用いた表−３に示した化合
物を以下に示す。

【０１５７】

【化３２】

【０１５８】

【化３３】

【０１５９】

【化３４】

【０１６０】

【化３５】

【０１６１】

【化３６】

【０１６２】受像要素は以下のようにして作成した。 紙支持耐：１５０μｍの厚みの紙の両側に３０μｍづつ
ポリエチレンをラミネートしたもの。受像層側のポリエ
チレンには、ポリエチレンに対し重量で１０％の酸化チ
タンが分散して添加されている。 バック側： （ａ）カーボンブラック４．０ｇ／ｍ² 、ゼラチン２．
０ｇ／ｍ² の遮光層。 （ｂ）酸化チタン８．０ｇ／ｍ² 、ゼラチン１．０ｇ／
ｍ² の白色層。 （ｃ）ゼラチン０．６ｇ／ｍ² の保護層。 （ａ）〜（ｃ）の順に塗設され、硬膜剤により硬膜され
ている。

【０１６３】受像層側： （１）平均分子量５０，０００のアクリル酸−ブチルア
クリレート（モル比８：２）共重合体を２２ｇ／ｍ² 含
む中和層。 （２）酸化度５１．３％（加水分解により放出される酢
酸の重量が試料１ｇあたり０．５１３ｇのもの）のセル
ロースアセテート、及び平均分子量約１０，０００のス
チレン−無水マレイン酸（モル比１：１）共重合体を重
量比で９５対５の割合で４．５ｇ／ｍ² 含む第２のタイ
ミング層。 （３）ポリ−２−ヒドロキシエチルメタクリレートを
０．４ｇ／ｍ² 含む中間層。 （４）スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ
−メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．
３／４／４で乳化重合したポリマーラテックスと、メチ
ルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドを重量比９３／３／４で乳化重合したポリマー
ラテックスを固型分比が６対４になるようにブレンド
し、総固型分を１．６ｇ／ｍ² 含む第１のタイミング
層。 （５）塗布助剤として下記化３９の化合物を用いて、下
記化４０の繰り返し単位をもつ重合体媒染剤３．０ｇ／
ｍ² とゼラチン３．０ｇ／ｍ² を塗設した受像層。

【０１６４】

【化３７】

【０１６５】

【化３８】

【０１６６】（６）ゼラチン０．６ｇ／ｍ² を塗設した
保護層。 以上（１）〜（６）がこの順に塗設され硬膜剤により硬
膜されている。

【０１６７】処理液の処方を以下に示す。下記組成の処
理液０．８ｇを破壊可能な容器に充填した。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３− ピラゾリドン １０．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピ ラゾリドン ４．０ｇ 亜硫酸カリウム（無水） ４．０ｇ ヒドロキシエチルセルロース ４０ ｇ 水酸化カリウム ６４ ｇ ベンジルアルコール ２．０ｇ 水を加えて 全量 １ ｋｇ

【０１６８】次に、第２層、第６層、第１０層に表−４
に示すように、本発明の一般式（Ｉ）であらわされる化
合物または（化３９）であらわされる比較化合物を加
え、また乳剤も変更を施し感光要素１０２〜１１３を作
成した。

【０１６９】

【化３９】

【０１７０】

【表５】

【０１７１】

【表６】

【０１７２】

【０１７３】前記感光要素１０１〜１１３を、グレーの
連続階調ウェッジを通して乳剤層側から露光したのち、
受像要素の受像層側を重ね合わせて両材料の間に、上記
処理液を６０μｍの厚みになるように加圧ローラーの助
けにより展開した。処理は２５℃で行ない、１．５分後
に感光材料と受像要素を剥離した。各受像要素に転写さ
れた反射濃度をカラー濃度計で測定した。その結果を表
−５に示す。

【０１７４】

【表７】

【０１７５】

【０１７６】以上の結果のように、本発明の一般式
（Ｉ）で表される化合物と平板状ハロゲン化銀粒子を用
いることにより、高感度で最高濃度が高く保存性が良い
ことが示された。

【０１７７】

【発明の効果】本発明によって高感度で且つ最高濃度の
高い優れた画像が得られることがわかった。また、感光
材料を生保存性も良化した。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、色素像形成物質及び電子供
   与体と組み合わされた少なくとも１つの感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を有するカラー拡散転写感光材料において、
   該感光材料の少なくとも一層に下記一般式（Ｉ）で表さ
   れる化合物を含有し、且つ該色素像形成物質が下記一般
   式（II）で表される、還元されると拡散性色素を放出す
   る被還元性色素供与化合物の少なくとも一種から成り、
   且つ該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に含まれる
   ハロゲン化銀乳剤粒子の全投影面積の少なくとも５０％
   が、平均粒子直径０．３μｍ以上、平均粒子厚さ０．５
   μｍ未満で、且つ平均粒子直径／平均粒子厚さの比が２
   以上である平板状ハロゲン化銀粒子によって占められて
   いることを特徴とするカラー拡散転写感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｚは、窒素原子（Ｎ）とともに５員もしくは６員
   の複素環、縮合複素環、または、複素環ケトンを形成す
   るのに必要な原子群を表し、Ｒ₁ は、水素原子、アルカ
   リ金属原子を表し、ｎは０または１であり、Ｌはアルキ
   レン、またはアリーレン基であり、Ｒ₂ は２価の連結基
   で、スルホン基、カルボニル基、アミド基、エーテル基
   を表し、Ｒ₃ は、水素原子、アルカリ金属原子、あるい
   はアルキル基を表す。 一般式（II） ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｄｙｅ 式中、ＰＷＲは還元されることによって、−（Ｔｉｍ
   ｅ）_t −Ｄｙｅを放出する基を表し、、ＴｉｍｅはＰＷ
   Ｒから−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｄｙｅとして放出されたのち
   後続する反応を介してＤｙｅを放出する基を表し、ｔは
   ０又は１の整数を表し、Ｄｙｅは色素又はその前駆体を
   表す。
2. 【請求項２】 請求項１記載のカラー拡散転写感光材料
   に於いて、露光後にｐＨ１２以上のアルカリ性処理組成
   物を感光要素上に均一に展開して現像を行うことを特徴
   とするカラー拡散転写感光材料。