JPH05107710A - カラー拡散転写感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ハロゲン化銀が銀に還元される反応に逆対応
して拡散性色素を放出する被還元性色素供与化合物、還
元剤、及び感光性ハロゲン化銀乳剤を有し、pH12以上の
アルカリ性現像液で現像処理して画像を形成するカラー
拡散転写感光材料の最低濃度部（高露光部に対応）を低
くする。 【構成】 式(I) の還元されると拡散性色素を放出する
被還元性色素供与化合物及び／又は還元剤を、式(II)の
単位を５モル％以上含む重合体で分散して、カラー拡散
転写感光材料の感光要素に添加する。更に、カラー拡散
転写感光材料の処理要素中に式(III) の化合物を添加す
ると、最低濃度が低く且つ最高濃度部（未露光部に対
応）を高くする事ができる。 式(I) PWR-(Time)_t -Dye PWR は還元されると -(Time)_t -Dyeを放出する基；Time
はPWR から-(Time) _t -Dyeとして放出されたのち後続す
る反応を介して Dyeを放出する基；ｔは０又は１の整
数；Dye は色素又はその前駆体。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー拡散転写感光材料
に関するものであり、特にハロゲン化銀が銀に還元され
る反応に逆対応して拡散性の色素を放出する被還元性色
素供与化合物と通常のネガ型ハロゲン化銀乳剤とを組み
合わせてポジ画像を形成するカラー拡散転写感光材料に
関するものである。更に詳しくは、最低濃度が低く且つ
最高濃度が高いポジ画像を形成するカラー拡散転写感光
材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カラー拡散転写法により、直接にポジ画
像を形成する方法としては、Ａ）直接ポジハロゲン化銀
乳剤とハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応して拡
散性の色素を放出する耐拡散性の化合物（ネガ型色素供
与性化合物という）を組み合わせて用いる方法と、Ｂ）
通常のハロゲン化銀乳剤（ネガ−ポジ応答をするハロゲ
ン化銀乳剤）とハロゲン化銀が銀に還元される反応に逆
対応して自らが拡散性になる耐拡散性の化合物もしくは
ハロゲン化銀が銀に還元される反応に逆対応して拡散性
の色素を放出する耐拡散性の化合物（これらをポジ色素
供与性化合物という）を組み合わせて用いる方法があ
る。 Ａ）の方法では、例えば英国特許第１，３３０，５２４
号、特公昭４８−３９１６５号、米国特許第３，４４
３，９４０号、同４，４７４，８６７号、同４，４８
３，９１４号等に記載されている、拡散性色素を離脱基
に持つカプラーであって還元剤の酸化体とのカップリン
グ反応により拡散性色素を放出する化合物（ＤＤＲカプ
ラー）や、米国特許第３，９２８，３１２号、同４，０
５３，３１２号、同４，０５５，４２８号、同４，３３
６，３２２号等に記載されている、ハロゲン化銀に対し
て還元性であり、ハロゲン化銀を還元すると拡散性の色
素を放出する化合物（ＤＲＲ化合物）が用いられる。 Ｂ）の方法では、 米国特許第３，１３４，７６４号、同３，３６２，
８１９号、同３，５９７，２００号、同３，５４４，５
４５号、同３，４８２，９７２号等に記載されている、
ハイドロキノン系現像液と色素成分を連結した色素現像
薬（この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であ
るが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になるも
の）、 米国特許第４，５０３，１３７号等に記載されてい
る、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
や米国特許第３，９８０，４７９号等に記載された分子
内求核置換反応により拡散性色素を放出する化合物、米
国特許第４，１９９，３５４号等に記載されたイソオキ
サゾロン環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放
出する化合物、 米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２２
０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，３９６号、
公開技報８７−６１９９号に記載されている、現像によ
って酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を
放出する非拡散性の化合物などが用いられる。

【０００３】上記の２種の方法の中でも、Ｂ）の方法の
方が高い感度を得やすいという点では好ましい。しか
し、Ｂ）の方法は画像形成の中でも特に重要な最低濃度
部の濃度を低くすることが困難であるという問題を有し
ていた。 Ｂ）の方法では、被還元性色素供与化合物と電子供与体
による色素放出反応と、電子伝達剤の酸化体（感光性ハ
ロゲン化銀の現像によって生成される）による電子供与
体の酸化反応との競争反応によって、ポジ画像の最低濃
度部（高露光部に対応）の濃度が決まる。従って、高濃
度で且つ最低濃度を低くするためには、被還元性色素供
与化合物と電子供与体による色素放出反応をコントロー
ルして、電子供与体が被還元性色素供与化合物と反応す
る速度より電子伝達剤の酸化体と反応する速度を高くす
る技術、及び色素放出を十分に行う技術が必要である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記Ｂ）の方法を用い
て、本発明者らは、被還元性色素供与化合物と還元剤を
内蔵し、両者の反応で画像形成を行うカラー感光材料に
ついて研究を進めてきた。感光材料中に被還元性色素供
与化合物や還元剤を添加する際、当該分野では公知の乳
化分散法を用いて、オイルプロテクト乳化するのが一般
的である。しかし、ｐＨ１２以上のアルカリ性現像液で
現像処理する場合には、この様な公知の乳化分散法を用
いて、オイルプロテクト乳化して被還元性色素供与化合
物や還元剤を添加すると、最低濃度部のステインが上昇
してしまう欠点を有していることが分かった。一方で
は、このような素材を用いて、拡散転写型の感光材料を
設計する場合、被還元性色素供与化合物と還元剤は、処
理時に十分に反応し、色素が拡散転写するようにしなけ
れば、十分な最高濃度が得られないことが分かった。上
記のような相矛盾する要求を満たすために、感光材料の
設計について、種々の手法を検討した。その結果、被還
元性色素供与化合物及び／又は還元剤をオイルプロテク
ト乳化する際に、特定の界面活性重合体を用いること
が、最低濃度部のステインを防止することに有効である
ことが分かった。また、現像処理液中に特定のアルコー
ル系化合物を添加することにより、十分な最高濃度が得
られることが分かった。

【０００５】

【発明の目的】本発明の第一の目的は、最低濃度の低い
ポジ画像を形成するカラー拡散転写感光材料を提供する
ことである。本発明の第二の目的は、最低濃度が低く且
つ最高濃度が高いポジ画像を形成するカラー拡散転写感
光材料を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】最低濃度の低いポジ画像
を形成するカラー拡散転写感光材料を提供するという本
発明の第一の目的は、支持体上に、少なくとも下記一般
式（Ｉ）で表される還元されると拡散性色素を放出する
被還元性色素供与化合物、還元剤、及び感光性ハロゲン
化銀乳剤を有し、且つ露光後に電子伝達剤を含有するｐ
Ｈ１２以上のアルカリ性現像液で現像処理して画像を形
成するカラー拡散転写感光材料に於いて、該被還元性色
素供与化合物及び／又は還元剤が、下記一般式（II）で
表される単位を少なくとも５モル％含む重合体の少なく
とも一種により分散されていることを特徴とするカラー
拡散転写感光材料によって達成された。 一般式（Ｉ） ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｄｙｅ 式（Ｉ）中、ＰＷＲは還元されることによって、−（Ｔ
ｉｍｅ）_t −Ｄｙｅを放出する基を表す。ＴｉｍｅはＰ
ＷＲから−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｄｙｅとして放出されたの
ち後続する反応を介してＤｙｅを放出する基を表す。ｔ
は０又は１の整数を表す。Ｄｙｅは色素又はその前駆体
を表す。

【０００７】

【化３】

【０００８】式（II）中、Ｒは炭素原子４〜２２個を有
する脂肪族炭化水素基を表す。ｍ₁ 及びｍ₂ はそれぞれ
０又は１を表す。Ｂは−Ｏ−又は−ＮＨ−を表す。Ａは
炭素原子１〜５０個を有する脂肪族の二価基を表す。Ｘ
は−ＳＯ₃ −又は−ＣＯ₂ −を表す。ＭはＸと塩を形成
しうるカチオン又はカチオン性根を表す。

【０００９】更に、最低濃度が低く且つ最高濃度が高い
ポジ画像を形成するカラー拡散転写感光材料を提供する
という本発明の第二の目的は、前記アルカリ性現像液が
下記一般式(III）で表される化合物の少なくとも一種を
含有することを特徴とするカラー拡散転写感光材料によ
って達成された。

【００１０】

【化４】

【００１１】式(III）中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、各々独立
に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、アリールオ
キシアルキル基の中から選ばれた置換基を表す。Ｒ₃ は
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
基、アルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基
の中から選ばれた置換基を表す。またこれら置換基のア
ルキル、アリール、アラルキル基部位はさらにハロゲン
原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基で置換されていてもよい。また、Ｒ₁
〜Ｒ₃ は、その２つもしくは３つが互いに結合して環を
形成してもよい。

【００１２】以下に本発明を詳細に説明する。まず、本
発明に使用される前記一般式（II）で表される単位を含
む界面活性重合体についてさらに詳しく説明する。前記
一般式（II）中、Ｒは炭素原子数が４〜２２個の脂肪族
炭化水素基を表し、直鎖でも分岐でもよく、また不飽和
結合を有していてもよい。Ｒの炭素数は好ましくは６〜
１８個である。Ｒの例としては、ブチル、オクチル、ノ
ニル、ドデシル、オクタデシルなどのアルキル基、シス
−９−オクタデセニルなどのアルケニル基等が挙げられ
る。Ａは、炭素原子数が１〜５０個の脂肪族二価基を表
し、好ましくはアルキレン基、アルキレンオキシ基、ポ
リアルキレンオキシ基、アルキレンオキシ−アルキレン
基などの二価基である。例えば、エチレン、トリメチレ
ン、オクタメチレン、エチレンオキシ、ポリエチレンオ
キシ、ポリプロピレンオキシ、エチレンオキシ−トリメ
チレン基等が挙げられる。Ｘは−ＳＯ₃ −又は−ＣＯ₂
−を表し、好ましくは−ＳＯ₃−である。ＭはＸと塩を
形成しうるカチオン又はカチオン性根を表す。例えば、
水素、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、
バリウム、アンモニウム、炭素数が１〜４のアルキルア
ンモニウム等が挙げられる。Ｍは好ましくはナトリウ
ム、カリウムである。Ｂは−Ｏ−又は−ＮＨ−を表す。
ｍ₁ 及びｍ₂ はそれぞれ０又は１を表す。本発明に使用
される界面活性重合体は一般式（II）で表される単位を
少なくとも５モル％、好ましくは少なくとも１０モル％
含む。

【００１３】上記界面活性重合体は、上記一般式（II）
で表される単位の単独重合体であっても、上記一般式
（II）で表される単位を２種以上含有する共重合体であ
ってもよく、更には上記一般式（II）で表される単位以
外の他の単位との共重合体であってもよい。また、共重
合される他の単位は１種であっても２種以上であっても
よい。上記一般式（II）で表される単位以外の他の単位
との共重合体である場合、一般式（II）で表される単位
を５モル％〜９５モル％含んでおり、１０モル％〜９５
モル％含む場合が特に好ましい。上記一般式（II）で表
される単位と共重合される他の単位としては、フェニレ
ン基とメチレン基よりなる二価の単位、ナフチレン基と
メチレン基よりなる二価の単位が挙げられる。これらフ
ェニレン基及びナフチレン基は置換基で置換されていて
もよく、置換基としては例えば、アルキル基（好ましく
は炭素数４〜２２のアルキル基、例えば、ブチル、オク
チル、ノニル、ドデシル、オクタデシル等）、ハロゲン
原子（例えば、塩素、臭素、沃素等）、ヒドロキシル
基、アルコキシ基（好ましくは炭素数２〜２２のアルコ
キシ基、例えば、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、ド
デシルオキシ、β−ヒドロキシエトキシ等）、ハロアル
コキシ基（好ましくは炭素数２〜２２のハロアルコキシ
基、例えば、β−クロルエトキシ、β−ブロモエトキシ
等）等が挙げられる。これらフェニレン基及びナフチレ
ン基は少なくとも１個の置換基で置換されていることが
好ましい。上記共重合される他の単位の例を以下に示
す。但し、以下において、Ｒ₀ は炭素数４〜２２の脂肪
族炭化水素基を表す。

【００１４】

【化５】

【００１５】本発明に使用される代表的な界面活性重合
体の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。（例示した化合物は各々下記構造単位
を下記の割合で含む界面活性重合体である。）

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】

【００２０】

【化１０】

【００２１】

【化１１】

【００２２】本発明に使用されるこれら界面活性重合体
は常法によって合成できる。例えば、アルキルフェノー
ルのホルマリン重縮合体の合成は、「工業化学雑誌」第
６６巻３９１頁（１９６３年）、「油化学」第１２巻６
２５頁（１９６３年）に記載されている方法に準じて容
易に合成する事ができる。また一般式（II）中のＸの導
入は、例えば、「工業化学雑誌」第７３巻５６３頁（１
９７０年）、同第５９巻２２１頁（１９５６年）、Ｊ．
Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，第７７巻２４９６頁（１９
５５年）、米国特許第１，９３３，４３１号、同１，９
６８，７９３号、同２，００５，６１９号等に記載され
ている方法に準じ導入する事ができる。

【００２３】本発明に使用される界面活性重合体は、溶
解性の許す範囲において、油溶性写真試薬溶液か、又は
コロイド水溶液（或いは親水性コロイドを含まない水溶
液）のいずれか一方又は両方に添加することができる。

【００２４】本発明に用いる界面活性重合体は単独で用
いられるばかりでなく、他の非重合体の界面活性剤と併
用することができる。併用される低分子の界面活性剤と
していわゆるアニオン性界面活性剤及び／又は非イオン
性界面活性剤が挙げられる。上記アニオン性界面活性剤
としては、１分子中に炭素数８〜３０までの疎水性基と
−ＳＯ₃ Ｍもしくは−ＯＳＯ₃ Ｍ基（Ｍは前記一般式
（II）中のＭと同義）とを併せ持つ化合物を用いること
が好ましい。この種の化合物は、小田良平・寺村一広著
「界面活性剤の合成と応用」（槇書店版）およびＡ．
Ｗ．Ｐｅｒｒｙ著Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇ
ｅｎｔｓ，（ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｃａ
ｔｉｏｎ Ｉｎｃ．，ＮｅｗＹｏｒｋ）に記載がある。
また、上記非イオン性界面活性剤としては、特開昭４８
−３０９３３号記載の非イオン性界面活性剤及び多価ア
ルコールの脂肪酸エステル系界面活性剤を用いることが
好ましい。多価アルコールの脂肪酸エステル系界面活性
剤は、水酸基を少なくとも２つ、好ましくは少なくとも
３つ有し、しかも脂肪酸の炭素原子数を６〜２５個有す
るのが好ましい。具体的には米国特許第３，６７６，１
４１号記載のソルビタンの脂肪酸エステル系の非イオン
性界面活性剤が本発明で有利に用いられる。上記アニオ
ン性界面活性剤の具体例として下記の化合物が挙げられ
る。

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】本発明に使用する界面活性重合体の使用量
は、使用する疎水性添加剤の種類、高沸点有機溶媒の種
類と量、場合によっては併用する低分子の界面活性剤の
種類と量等によって最適量が変化するが、使用可能な範
囲は分散される物質の０．１〜３００重量％であり、好
ましくは０．５〜５０重量％である。

【００２８】次に、本発明に使用しうる前記一般式(II
I）で表される化合物をさらに詳しく説明する。前記一
般式(III）中のＲ₁ 及びＲ₂ は、各々独立に、水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル
基の中から選ばれた置換基を表す。Ｒ₃ はアルキル基、
アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ
アルキル基、アリールオキシアルキル基の中から選ばれ
た置換基を表す。またこれら置換基のアルキル、アリー
ル、アラルキル基部位はさらにハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基で置換されていてもよい。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₃ は、そ
の２つもしくは３つが互いに結合して環を形成してもよ
い。Ｒ₁ 及びＲ₂ の炭素原子数としては０〜２２個であ
って、直鎖でもよく、分岐でもよく、また不飽和結合を
有していてもよい。Ｒ₁ 及びＲ₂ の炭素原子数は好まし
くは０〜１５個である。Ｒ₁ 及びＲ₂ の例としては、水
素原子、メチル、エチル、ペンチル、ヘキシル、フェニ
ル、ベンジル等が挙げられる。Ｒ₃ の炭素原子数として
は１〜２２個であって、直鎖でもよく、分岐でもよく、
また不飽和結合を有していてもよい。Ｒ₃ の炭素原子数
は好ましくは１〜１５個である。Ｒ₃ の例としては、メ
チル、エチル、ペンチル、ヘキシル、フェニル、ベンジ
ル等が挙げられる。Ｒ₁ 〜Ｒ₃ は、その２つもしくは３
つが互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ₁ 〜Ｒ₃ が
環を形成した場合、この環はさらにアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキ
ル基、アリールオキシアルキル基で置換されてもよい。
環の例としてはベンゼン環、シクロヘキサン等が挙げら
れる。この環の置換基の例としては、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル、フェニル、ベンジル等が
挙げられる。

【００２９】本発明に使用しうる前記一般式(III）で表
される化合物は、電子伝達剤を含有するｐＨ１２以上の
アルカリ性現像処理液中に含有される。この場合の添加
量は処理液１リットル当たり０．００１モル〜１モル、
好ましくは０．００５モル〜０．５モルであり、単独で
使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。上記一
般式(III）で表される化合物の具体例として下記の化合
物が挙げられる。

【００３０】

【化１４】

【００３１】

【化１５】

【００３２】次に、本発明に含まれる各構成要素につい
て説明する。 （Ａ）支持体 本発明に使用される支持体は通常平滑な写真用支持体と
して用いられる透明支持体、白色支持体、黒色支持体な
どである。透明支持体としては厚さ５０〜３５０μｍ、
好ましくは７０〜２１０μｍのポリエチレンテレフタレ
ート、セルロースアセテート、ポリカーボネートなどが
使用される。透明支持体中にはライトパイピング防止の
為に微濁量の二酸化チタンなどの顔料や微量の染料を含
ませてもよい。

【００３３】本発明にいう白色支持体とは、少なくとも
染料受像層を塗設する側が白色である支持体を指し、十
分な白色度と平滑性をもつものであればどのようなもの
でも用いることが出来る。例えば、粒径０．１〜５μｍ
の酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料の
添加や延伸によるミクロボイド形成で白色化したポリマ
ーフィルム、例えば常法の逐次二軸延伸で製膜したポリ
エチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロピレ
ンから成るフィルムや合成紙、また紙の両面にポリエチ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等
をラミネートしたものなどが好ましく用いられる。この
ラミネート層中にはチタンホワイトなどの白色顔料を練
りこんでおいてもよい。支持体の厚さは５０〜３５０μ
ｍ、好ましくは７０〜２１０μｍ、更に好ましくは８０
〜１５０μｍである。また、必要によっては、支持体に
遮光層を設けることもできる。例えば白色支持体の背面
にカーボンブラックなどの遮光剤を含んだポリエチレン
をラミネートしてなる支持体などが用いられる。

【００３４】黒色支持体としては、カーボンブラックな
どの遮光剤を含んだ厚さ５０〜３５０μｍ、好ましくは
７０〜２１０μｍのポリエチレンテレフタレート、セル
ロースアセテート、ポリカーボネート、ポリスチレン、
ポリプロピレンなど、あるいはカーボンブラックなどの
遮光剤を含んだ厚さ５０〜４００μｍ、好ましくは７０
〜２５０μｍの紙支持体の両面をポリエチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレン等をラミネート
したものなどが好ましく用いられる。カーボンブラック
原料としては、例えばＤｏｎｎｅｌ Ｖｏｅｓｔ“Ｃａ
ｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ”Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ
Ｉｎｃ．，（１９７６）に記載されているようなチャン
ネル法、サーマル法及びファーネス法など任意の製法の
ものが使用できる。カーボンブラックの粒子サイズは特
に限定されないが９０〜１８００Åのものが好ましい。
遮光剤としての黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料
の感度に応じて量を調節すればよいが、光学濃度で５〜
１０程度が望ましい。黒色支持体を使用する場合あるい
は白色支持体の白色度が不足する場合には、支持体と染
料受像層の間に白色光反射層を設けることが必要であ
り、粒径０．１〜５μｍの酸化チタン、硫酸バリウム、
酸化亜鉛等の白色顔料や、中空ポリマーラテックスを含
有する層を設けるのが好ましい。

【００３５】（Ｂ）感光層 本発明においては、色素像形成物質と組合わされたハロ
ゲン化銀乳剤層から成る感光層を設ける。以下にその構
成要素について述べる。 (1) 色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質（以降、被還元性色
素供与化合物と呼ぶ）は、銀現像に関連してそれ自体は
色素を放出しないが、還元されると色素を放出するもの
である。この型の化合物は電子供与体とともに組み合わ
せて用い、銀現像によって画像様に酸化した残りの電子
供与体との反応によって像様に拡散性色素を放出させる
ことが出来る。このような機能を持つ原子団について
は、例えば米国特許第４，１８３，７５３号、同４，１
４２，８９１号、同４，２７８，７５０号、同４，１３
９，３７９号、同４，２１８，３６８号、特開昭５３−
１１０８２７号、米国特許第４，２７８，７５０号、同
４，３５６，２４９号、同４，３５８，５２５号、特開
昭５３−１１０８２７号、同５４−１３０９２７号、同
５６−１６４３４２号、米国特許第４，７８３，３９６
号、公開技報８７−６１９９、欧州特許公開第２２０，
７４６Ａ２号等に記載されている。

【００３６】本発明で用いる被還元性色素供与化合物
は、好ましくは下記一般式（Ｉ）で表される化合物であ
る。 一般式（Ｉ） ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｄｙｅ 式中、ＰＷＲは還元されることによって、−（Ｔｉｍ
ｅ）_t −Ｄｙｅを放出する基を表す。ＴｉｍｅはＰＷＲ
から−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｄｙｅとして放出されたのち後
続する反応を介してＤｙｅを放出する基を表す。ｔは０
又は１の整数を表す。Ｄｙｅは色素又はその前駆体を表
す。

【００３７】最初にＰＷＲについて詳しく説明する。Ｐ
ＷＲは米国特許第４，１３９，３８９号、同４，１３
９，３７９号、同４，５６４，５７７号、特開昭５９−
１８５３３３号、同５７−８４４５３号に開示されたよ
うに、還元された後に分子内の求核置換反応によって写
真用試薬を放出する化合物における電子受容性中心と分
子内求核置換反応中心を含む部分に相当するものであっ
ても良いし、米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭
５９−１０１６４９号、リサーチ・ディスクロージャー
（１９８４）IV、２４０２５号あるいは特開昭６１−８
８２５７号に開示されたごとく、還元された後に分子内
に電子移動反応による写真用試薬を離脱させる化合物に
おける電子受容性のキノノイド中心及びそれと写真用試
薬を結びつけている炭素原子を含む部分に相当するもの
であっても良い。また特開昭５６−１４２５３０号、米
国特許第４，３４３，８９３号、同４，６１９，８８４
号に開示されたように、還元後に一重結合が開裂し写真
用試薬を放出する化合物中の電子吸引基で置換されたア
リール基及びそれと写真用試薬を連結する原子（硫黄原
子または炭素原子または窒素原子）を含む部分に相当す
るものであっても良い。また米国特許第４，４５０，２
２３号に開示されたように、電子受容後に写真用試薬を
放出するニトロ化合物中のニトロ基及びそれと写真用試
薬を連結する炭素原子を含む部分に相当するものであっ
てもよいし、米国特許第４，６０９，６１０号に記載さ
れた電子受容後に写真用試薬をベータ離脱するジニトロ
化合物中のジェミナルジニトロ部分およびそれを写真用
試薬と連結する炭素原子を含む部分に相当するものであ
っても良い。また、米国特許第４，８４０，８８７号に
記載された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは酸素、硫黄、窒
素のいずれかを表わす）と電子吸引性基を有する化合
物、特開昭６３−２７１３４４号に記載された一分子内
にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記と同様）と電子吸引性基を有
する化合物、特開昭６３−２７１３４１号に記載された
一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと同義かまたは−Ｓ
Ｏ₂ −を表す）と電子吸引性基を有する化合物が挙げら
れる。

【００３８】本発明の目的をより十分に達成するために
は一般式（Ｉ）の化合物の中でも一般式（ＲII）で表さ
れるものが好ましい。

【００３９】

【化１６】

【００４０】（Ｔｉｍｅ）_t −ＤｙｅはＲ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰²
あるいはＥＡＧの少なくとも一つと結合する。一般式
（Ｉ）のＰＷＲに相当する部分について説明する。Ｘは
酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、または窒素
原子を含む基（−Ｎ（Ｒ¹⁰³ ）−）を表す。Ｒ¹⁰¹ 、Ｒ
¹⁰² およびＲ¹⁰³ は水素原子以外の基、または単なる結
合を表す。Ｒ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰² 及びＲ¹⁰³ で表わされる水素
原子以外の基としてはアルキル基、アラルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、スル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基などがあ
り、これらは置換基を有していてもよい。Ｒ¹⁰¹ および
Ｒ¹⁰³ は置換あるいは無置換のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
基、スルホニル基などが好ましい。Ｒ¹⁰¹ およびＲ¹⁰³
の炭素数は１〜４０が好ましい。Ｒ¹⁰²は置換あるいは
無置換のアシル基、スルホニル基が好ましい。炭素数は
１〜４０が好ましい。Ｒ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰² 及びＲ¹⁰³ は互い
に結合して五ないし八員の環を形成しても良い。Ｘとし
ては酸素が特に好ましい。ＥＡＧについては後述する。

【００４１】さらに本発明の目的を達成するためには一
般式（ＲII）で表される化合物の中でも一般式（ＲIII)
で表されるものが好ましい。

【００４２】

【化１７】

【００４３】（Ｔｉｍｅ）_t −ＤｙｅはＲ¹⁰⁴ 、ＥＡＧ
の少なくとも一方に結合する。Ｘは前記と同じ意味を表
わす。Ｒ¹⁰⁴はＸ、窒素原子と結合し、窒素原子を含め
て五ないし八員の単環あるいは縮環の複素環を形成する
原子群を表す。

【００４４】一般式（ＲII）、（ＲIII)において、ＥＡ
Ｇは、還元性物質から電子を受け取る基を表し、窒素原
子に結合する。ＥＡＧとしては次の一般式（Ａ）で表さ
れる基が好ましい。

【００４５】

【化１８】

【００４６】一般式（Ａ）において、Ｚ₁ は化１９で表
わされる基あるいは＞Ｎ−を表わす。

【００４７】

【化１９】

【００４８】Ｖ_n はＺ₁ 、Ｚ₂ とともに三ないし八員の
芳香族を形成する原子団を表しｎは三から八の整数を表
す。 Ｖ₃ ；−Ｚ₃ −、Ｖ₄ ；−Ｚ₃ −Ｚ₄ −、Ｖ₅ ；−Ｚ₃
−Ｚ₄ −Ｚ₅ −、Ｖ₆ ；−Ｚ₃ −Ｚ₄ −Ｚ₅ −Ｚ₆ −、
Ｖ₇ ；−Ｚ₃ −Ｚ₄ −Ｚ₅ −Ｚ₆ −Ｚ₇ −、Ｖ₈ ；−Ｚ
₃ −Ｚ₄ −Ｚ₅ −Ｚ₆ −Ｚ₇ −Ｚ₈ −である。 Ｚ₂ 〜Ｚ₈ は各々、化２０で表わされる基、化２１で表
わされる基、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＳＯ₂ −を表
わし、Ｓｕｂはそれぞれが単なる結合（パイ結合）、水
素原子あるいは以下に記した置換基を表す。Ｓｕｂはそ
れぞれが同じであっても、またそれぞれが異なっていて
も良く、またそれぞれ互いに結合して三ないし八員の飽
和あるいは不飽和の炭素環あるいは複素環を形成しても
よい。

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】一般式（Ａ）では、置換基のハメット置換
基定数シグマパラの総和が＋０．５０以上、さらに好ま
しくは＋０．７０以上、最も好ましくは＋０．８５以上
になるようにＳｕｂを選択する。

【００５２】ＥＡＧは、好ましくは、少なくとも一つの
電子吸引性基によって置換されたアリール基、あるいは
複素環基である。ＥＡＧのアリール基あるいは複素環基
に結合する置換基は化合物全体の物性を調節するために
利用することができる。化合物全体の物性の例として
は、電子の受け取り易さを調節できる他、例えば水溶
性、油溶性、拡散性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバ
インダーに対する分散性、求核性基に対する反応性、親
電子性基に対する反応性等を調節するのに利用すること
が出来る。ＥＡＧの具体的な例は米国特許第４，７８
３，３９６号、欧州特許公開２２０，７４６Ａ２号第６
〜７頁に記述されている。

【００５３】Ｔｉｍｅは窒素−酸素、窒素−窒素あるい
は窒素−硫黄結合の開裂をひきがねとして、後続する反
応を介してＤｙｅを放出する基を表す。Ｔｉｍｅで表さ
れる基は種々公知であり、例えば特開昭６１−１４７２
４４号（５）頁〜（６）頁、同６１−２３６５４９号
（８）頁〜（１４）頁、特開昭６２−２１５２７０号に
記載の基が挙げられる。

【００５４】Ｄｙｅが表わす色素は、既成色素である
か、あるいはまた写真処理工程あるいは追加処理段階に
おいて色素に変換しうる色素前駆体であってもよく、最
終画像色素は金属キレート化されていてもいなくてもよ
い。代表的な色素としては、アゾ色素、アゾメチン色
素、アントラキノン色素、フタロシアニン色素等の、金
属キレート化された、あるいは金属キレート化されてい
ない色素を挙げることができる。この中でもアゾ系のシ
アン、マゼンタおよびイエローの色素が特に有用であ
る。

【００５５】イエロー色素の例：米国特許第３，５９
７，２００号、同３，３０９，１９９号、同４，０１
３，６３３号、同４，２４５，０２８号、同４，１５
６，６０９号、同４，１３９，３８３号、同４，１９
５，９９２号、同４，１４８，６４１号、同４，１４
８，６４３号、同４，３３６，３２２号、特開昭５１−
１１４９３０号、同５６−７１０７２号、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｎｏ．１７６３０（１９
７８）号、同１６４７５（１９７７）号に記載されてい
るもの。

【００５６】マゼンタ色素の例：米国特許第３，４５
３，１０７号、同３，５４４，５４５号、同３，９３
２，３８０号、同３，９３１，１４４号、同３，９３
２，３０８号、同３，９５４，４７６号、同４，２３
３，２３７号、同４，２５５，５０９号、同４，２５
０，２４６号、同４，１４２，８９１号、同４，２０
７，１０４号、同４，２８７，２９２号、特開昭５２−
１０６７２７号、同５３−２３６２８号、同５５−３６
８０４号、同５６−７３０５７号、同５６−７１０６０
号、同５５−１３４号に記載されているもの。

【００５７】シアン色素の例：米国特許第３，４８２，
９７２号、同３，９２９，７６０号、同４，０１３，６
３５号、同４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２
０号、同４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１
号、同４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４
号、同４，１４８，６４２号、英国特許第１，５５１，
１３８号、特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２
７号、同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３
号、同５４−９９４３１号、同５６−７１０６１号、ヨ
ーロッパ特許（ＥＰＣ）５３，０３７号、同５３，０４
０号、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｎ
ｏ．１７６３０（１９７８）号、及び同１６４７５（１
９７７）号に記載されているもの。

【００５８】また色素前駆体の一種として、感光材料の
保存時および露光時には、一時的に吸収スペクトルをシ
フトさせた色素を結合した耐拡散性色素供与化合物を用
いることができる。ここでいう一時的に吸収スペクトル
をシフトさせた色素（以後、一時シフト色素という）と
は、画像として観察される時の本来の吸収スペクトルと
は異なる吸収スペクトルに変化させられた色素を意味
し、耐拡散性色素供与化合物から放出されると同時に本
来の吸収スペクトルになっても良く、また現像時、放出
とは独立に本来の吸収スペクトルになっても良く、さら
には色素が拡散によって受像層に到達してから本来の吸
収スペクトルになっても良い。ここで用いられる色素は
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどがあり、こ
れらの色素を構造的に分類すると、ニトロおよびニトロ
ソ色素、アゾ色素（ベンゼンアゾ色素、ナフタレンアゾ
色素、複素環アゾ色素など）、スチルベン色素、カルボ
ニウム色素（ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタ
ン色素、キサンテン色素、アクリジン色素など）、キノ
リン色素、メチン色素（ポリメチン色素、アゾメチン色
素など）、チアゾール色素、キノンイミン色素（アジン
色素、オキサジン色素、チアジン色素など）、ラクトン
色素、アミノケトン色素、ヒドロキシケトン色素、アン
トラキノン色素、インジゴ色素、チオインジゴ色素、フ
タロシアニン色素などが挙げられるが、一時シフト色素
として好ましいものはアゾ色素、カルボニウム色素、ア
ントラキノン色素、メチン色素、キノンイミン色素であ
り、特に好ましいのはアゾ色素である。

【００５９】本発明で用いうる一時シフト色素とする方
法としては、色素を２電子還元体とし本来の吸収スペク
トルを浅色移動させ、現像処理中あるいは現像処理後に
酸化を行い本来の吸収スペクトルにする方法（アゾ色
素、アントラキノン色素、メチン色素、キノンイミン色
素、インジゴ色素など）、助色団を化学的にブロックし
て本来の吸収スペクトルを浅色移動させ、現像処理時に
脱ブロック化を行い本来の吸収スペクトルにする方法
〔化学的ブロッキング法〕（アゾ色素、カルボニウム色
素、メチン色素など）、あるいは、受像層に到達してか
ら金属イオンとキレート化することによって所望の吸収
スペクトルを持った色素に変化させる方法〔後キレート
法〕（アゾ色素、メチン色素、フタロシアニン色素な
ど）が挙げられるが、本発明では化学的ブロッキング法
と後キレート法が好ましい。

【００６０】これらの方法に関して、助色団を化学的に
ブロックする方法では、色素の放出と脱ブロックが独立
に起こる例として、特開昭５７−１５８６３８号、同５
５−５３３２９号、同５５−５３３３０号などにの記載
されており、その他のブロックの方法としてより一般的
に記載されている例としては米国特許第４，００９，０
２９号、同４，３１０，６１２号、同３，６７４，４７
８号、同３，９３２，４８０号、同３，９９３，６６１
号、同４，３３５，２００号、同４，３６３，８６５
号、同４，４１０，６１８号が挙げられる。また、色素
の放出と脱ブロックが同時に起こる例としては、米国特
許第４，７８３，３９６号に具体例として記載されてい
る。また、受像層に到達してから金属イオンとキレート
化することによって所望の吸収スペクトルを持った色素
に変化させる方法では、特開昭５８−２０９７４２号、
同５８−２０９７４１号、同５８−１７４３８号、同５
８−１７４３７号、同５８−１７４３６号、同５７−１
８５０３９号、同５７−５８１４９号、米国特許第４，
２０４，９９３号、同４，１４８，６４２号、同４，１
４７，５４４号、特開昭５７−１５８６３７号、同５８
−１２３５３７号、同５７−１８１５４６号、同６０−
５７８３７号、同５７−１８２７３８号、同５９−２０
８５５１号、同６０−３７５５５号、同５９−１５４４
８号、同５９−１４９３６２号、同５９−１６４５５３
号などにその例が記載されている。

【００６１】上記一般式（ＲII）又は（ＲIII)で表わさ
れる化合物はそれ自体写真層中で非移動性であることが
必要で、そのためにＥＡＧ、Ｒ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰² 、Ｒ¹⁰⁴ 又
はＸの位置（特にＥＡＧの位置）に炭素数８以上のバラ
スト基を有していることが望ましい。

【００６２】以下に本発明に用いる被還元性色素供与化
合物の代表的な具体例を列記するが、本発明はこれらに
限られるものではなく、米国特許第４，７８３，３９６
号、欧州特許公開２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７
−６１９９等に記述されている色素供与化合物も使用で
きる。

【００６３】

【化２２】

【００６４】

【化２３】

【００６５】

【化２４】

【００６６】

【化２５】

【００６７】

【化２６】

【００６８】

【化２７】

【００６９】

【化２８】

【００７０】これらの化合物は、各々前記に引用した特
許明細書に記載の方法によって合成することができる。
被還元性色素供与化合物の使用量は、色素の吸光係数に
もよるが、０．０５〜５ミリモル／ｍ² 、好ましくは
０．１〜３ミリモル／ｍ² の範囲である。色素供与化合
物は単独でも２種以上組合わせても使用できる。また、
黒色もしくは異なる色相の画像を得るために、特開昭６
０−１６２２５１号に記載の如く、例えばシアン、マゼ
ンタ、イエローの各色素供与化合物を少なくとも１種ず
つハロゲン化銀を含有する層中または隣接層中に混合し
て含有させる等、異なる色相を有する可動性色素を放出
する色素供与化合物を２種以上混合して使用することも
できる。

【００７１】(2) 電子供与体 本発明では電子供与体（本発明で電子供与体というとき
はその前駆体も含むものとする）を用いるが、これらの
化合物の詳細については米国特許第４，７８３，３９６
号、欧州特許公開２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７
−６１９９号等に記載されている。特に好ましい電子供
与体としては下記一般式（ＳＩ）または（ＳII）で表わ
される化合物である。

【００７２】

【化２９】

【００７３】式中、Ａ¹⁰¹ およびＡ¹⁰² はそれぞれ水素
原子あるいは求核試薬により脱保護可能なフェノール性
水酸基の保護基を表わす。ここで、求核試薬としては、
ＯＨ^- 、ＲＯ^- （Ｒ；アルキル基、アリール基など）、
ヒドロキサム酸アニオン類、ＳＯ₃ ^2-などのアニオン性
試薬や、１級または２級のアミン類、ヒドラジン、ヒド
ロキシルアミン類、アルコール類、チオール類などの非
共有電子対を持つ化合物が挙げられる。式中、Ａ¹⁰¹ お
よびＡ¹⁰²がアルカリにより除去されうる基（以下、プ
レカーサー基という）を表わすとき、好ましくはアシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサゾリル
基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国特許
第４，００９，０２９号に記載の逆マイケル反応を利用
した型のプレカーサー基、米国特許第４，３１０，６１
２号に記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内
求核基として利用する型のプレカーサー基、米国特許第
３，６７４，４７８号、同３，９３２，４８０号もしく
は同３，９９３，６６１号に記載のアニオンが共役系を
介して電子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレ
カーサー基、米国特許第４，３３５，２００号に記載の
環開裂後反応したアニオンの電子移動により開裂反応を
起こさせるプレカーサー基または米国特許第４，３６
３，８６５号、同４，４１０，６１８号に記載のイミド
メチル基を利用したプレカーサー基が挙げられる。また
Ａ¹⁰¹ 、Ａ¹⁰² は可能な場合にはＲ²⁰¹ 、Ｒ²⁰² 、Ｒ
²⁰³ およびＲ²⁰⁴ と互いに結合して環を形成しても良
い。またＡ¹⁰¹ 、Ａ¹⁰² は共に同じであっても異なって
いても良い。

【００７４】Ｒ²⁰¹ 、Ｒ²⁰² 、Ｒ²⁰³ およびＲ²⁰⁴ はそ
れぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホ基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミド基、イミド基、カルボキシル基、スルホンア
ミド基などを表わす。これらの基は可能ならば置換基を
有していてもよい。但し、Ｒ²⁰¹ 〜Ｒ²⁰⁴ の合計の炭素
数は８以上である。また、一般式（ＳＩ）においてはＲ
²⁰¹ とＲ²⁰² および／またはＲ²⁰³ とＲ²⁰⁴ が、一般式
（ＳII）においてはＲ²⁰¹ とＲ²⁰² 、Ｒ²⁰² とＲ²⁰³ お
よび／またはＲ²⁰³ とＲ²⁰⁴ が互いに結合して飽和ある
いは不飽和の環を形成してもよい。前記一般式（ＳＩ）
または（ＳII）で表わされる電子供与体のなかでＲ²⁰¹
〜Ｒ²⁰⁴ のうち少なくとも二つが水素原子以外の置換基
であるものが好ましい。特に好ましい化合物はＲ²⁰¹ と
Ｒ²⁰² の少なくとも一方、およびＲ²⁰³ とＲ²⁰⁴ の少な
くとも一方が水素原子以外の置換基であるものである。

【００７５】電子供与体は複数併用してもよく、また電
子供与体とその前駆体を併用してもよい。電子供与体の
具体例を列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定さ
れるものではない。

【００７６】

【化３０】

【００７７】

【化３１】

【００７８】

【化３２】

【００７９】

【化３３】

【００８０】電子供与体の使用量は広い範囲を持つが、
好ましくはポジ色素供与化合物１モル当り０．０１〜５
０モル、特に０．１〜５モルの程度が好ましい範囲であ
る。またハロゲン化銀１モルに対し０．００１モル〜５
モル、好ましくは０．０１モル〜１．５モルである。

【００８１】(3) 中間層 このような被還元性色素供与化合物を用いたポジ画像形
成用感光材料のステインを抑制するために還元剤として
耐拡散性の電子供与体に加えて、拡散性の電子伝達剤を
用いることが有効であるが、生じた電子伝達剤ラジカル
が感色性の異なる他層に拡散し、そこの電子供与体をク
ロス酸化し、更には、カブリ現像を促進し、画像濃度の
低下をひきおこすことで色再現が悪化する問題点があ
る。これらの問題点を解決するために、感色性の互いに
異なる感光層の間に中間層を設けたり、この中間層中に
耐拡散性還元剤を含有させてもよい。具体的には非拡散
性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、スル
ホンアミドナフトールなどが挙げられ、更に具体的には
特公昭５０−２１２４９号、同５０−２３８１３号、同
４９−１０６３２６号、同４９−１２９５３５号、米国
特許第２，３３６，３２７号、同２，３６０，２９０
号、同２，４０３，７２１号、同２，５４４，６４０
号、同２，７３２，３００号、同２，７８２，６５９
号、同２，９３７，０８６号、同３，６３７，３９３
号、同３，７００，４５３号、英国特許第５５７，７５
０号、特開昭５７−２４９４１号、同５８−２１２４９
号などに記載されている。またそれらの分散法について
は特開昭６０−２３８８３１号、特公昭６０−１８９７
８号に記載されている。その使用量は各中間層において
支持体１ｍ² 当り０．０５ミリモル〜５０ミリモル、バ
インダー１ｇ当り０．０１ミリモル〜５０ミリモルの範
囲である。中間層に耐拡散性還元剤を添加する方法に
は、オイル分散法、ポリマー分散法、微粒子分散法など
があり、どの方法により添加しても良い。

【００８２】本発明の中間層のバインダーとしては、ゼ
ラチンまたはゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デキ
ストランのようなポリサッカライド、アラビアゴムのよ
うな天然物質、ポリビニルアセタール（好ましくはアセ
タール化度が２０％以下、例えばポリビニルブチラー
ル）、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、エ
チルセルロース、ポリビニルアルコール（好ましくは、
ケン化率が７５％以上のもの）等の水溶性ポリマーなど
が挙げられる。また、必要に応じてこれらのバインダー
を２種以上混合使用してもよい。

【００８３】さらに、本発明の中間層には、固体粒子を
含有しても良い。例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸
バリウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、等の各種
白色顔料、カーボンブラックのような黒色顔料、その
他、有機及び無機の着色顔料等を使用することができ
る。また、フェライト、アルミニウム粉、銅粉、黒鉛粉
等の金属粉を使用することができる。

【００８４】また、ポリマー粒子も本発明の中間層の固
体粒子として用いることもできる。これらの固体粒子は
必要に応じて、２種以上を併用して用いても良い。含有
させる、固体粒子の平均粒径は、０．００５μｍ〜１．
０μｍであり、好ましくは０．０１μｍ〜０．５μｍで
ある。本発明の中間層中の固体粒子の含有量は、中間層
のバインダーに対して、５重量％以上が好ましく、さら
に好ましくは２０〜１００重量％である。

【００８５】(4) 添加法 前記一般式（II）の界面活性重合体の存在下、本発明の
色素供与化合物、電子供与体またはその前駆体およびそ
の他の疎水性添加剤を親水性コロイド層に導入するに
は、高沸点有機溶媒、例えばフタール酸アルキルエステ
ル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等）、
リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリシクロヘキシルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香
酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリ
ルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン
酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）、特開
昭６３−８５６３３号記載のカルボン酸類、特開昭５９
−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１
７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７
８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８
４５７号に記載の化合物等を用い、米国特許第２，３２
２，０２７号に記載の方法を用いたり、又は沸点約３０
℃〜１６０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチ
ル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テート、シクロヘキサノン等に溶解した後、親水性コロ
イドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機
溶媒とを混合して用いてもよい。さらに分散後、必要に
応じて限外濾過等により低沸点有機溶媒を除去して用い
ることもできる。

【００８６】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下で
ある。又、耐拡散性の還元剤１ｇに対して５ｇ以下、好
ましくは２ｇ以下である。更にバインダー１ｇに対して
高沸点有機溶媒１ｇ以下、好ましくは０．５ｇ以下、さ
らに好ましくは０．３ｇ以下が適当である。

【００８７】又、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５
１−５９９４３号に記載されている重合物による分散法
も使用することもできる。その他乳剤中に直接分散する
か、あるいは、水又はアルコール類に溶解した後にゼラ
チン中若しくは乳剤中に分散することもできる。水に実
質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外にバイン
ダー中に微粒子にして分散含有させることができる。
（例えば特開昭５９−１７４８３０号、同５３−１０２
７３３号、同６３−２７１３３９号等に記載の方法）

【００８８】(5) ハロゲン化銀乳剤 本発明では、種々の形状のハロゲン化銀乳剤を使用する
ことができる。それらの例として、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するレギュラー粒子
や平板状粒子、球状粒子、じゃがいも状粒子などのよう
な変則的な結晶形を有する粒子などを挙げることができ
る。又、これらの粒子のハロゲン化銀組成としては、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、お
よび塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよいが、
臭化銀又は塩臭化銀が好ましい。更に、チオシアン酸
銀、シアン酸銀などを含んでいてもよい。粒子内のハロ
ゲン化銀組成は均一であってもよく、内部と外部とが異
質なハロゲン化銀組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。（特開昭５７−１５４２３２号、
同５８−１０８５３３号、同５８−２４８４６９号、同
５９−４８７５５号、同５９−５２２３７号、米国特許
第３，５０５，０６８号、同４，４３３，０４８号、同
４，４４４，８７７号、欧州特許第１００，９８４号、
及び英国特許第１，０２７，１４６号）

【００８９】ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でも
よいが、単分散乳剤を混合して用いるのが好ましい。平
均粒径は０．０１μｍ〜１０μｍ、特に０．１μｍ〜３
μｍが好ましい。ここで単分散ハロゲン化銀乳剤とは、
それに含まれるハロゲン化銀粒子の全重量又は全個数の
９５％以上が平均粒径の±４０％以内、より好ましくは
±３０％以内にあるものと定義される。具体的には、米
国特許第４，５００，６２６号第５０欄、同４，６２
８，０２１号、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下
ＲＤと略記する）１７０２９（１９７８年）、特開昭６
２−２５３１５９号等に記載されているハロゲン化銀乳
剤のいずれもが使用できる。これらの晶癖、ハロゲン組
成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった２種以
上のハロゲン化銀を併用することが可能であり、それぞ
れを異なる乳剤層及び／又は同一乳剤層に使用すること
が可能である。

【００９０】本発明においては、特に平板状ハロゲン化
銀粒子を用いるのが有利である。平板状ハロゲン化銀粒
子に関しては、すでに米国特許第４，４３４，２２６
号、同４，４３９，５２０号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４１４，３０６
号、同４，４５９，３５３号、特開昭５９−９９４３３
号、同６２−２０９４４５号等にその製法および使用技
術が開示されている。更に、特開昭６３−２２０２３８
号、特開平１−２０１６４９号には転位を意図的に導入
した平板状ハロゲン化銀粒子について開示されている。
平板粒子における好ましい平均粒子直径と平均粒子厚さ
との比（以下、粒子直径／厚さという）は２以上であ
り、３〜１２であることが好ましく、特に５〜８である
ことが好ましい。ここで、粒子直径／厚さとは、全平板
粒子の粒子直径／厚さを平均することにより得られるが
簡便な方法としては、全平板粒子の平均直径と、全平板
粒子の平均厚さとの比として求めることも出来る。

【００９１】平板粒子の直径（円相当）は０．３μｍ以
上、好ましくは０．３〜１０μｍ、より好ましくは０．
５〜５．０μｍ、さらに好ましくは０．５〜２．０μｍ
である。粒子厚さは１．０μｍ未満、好ましくは０．０
５〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．０８〜０．３μ
ｍである。本発明において上記平板粒子はそれを含む乳
剤中において、その全粒子投影面積の５０％以上を占め
ることが好ましく、より好ましくは７０％以上、さらに
好ましくは９０％以上である。平板粒子の粒子直径、粒
子厚さの測定は米国特許第４，４３４，２２６号に記載
の方法の如く粒子の電子顕微鏡写真により求めることが
できる。平板粒子のハロゲン化銀組成としては、具体的
には、塩沃化銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、臭化
銀、塩沃臭化銀を用いることができるが、臭化銀又は塩
臭化銀が好ましい。またチオシアン酸銀、シアン酸銀な
どを含んでいてもよい。

【００９２】さらに本発明では、平板粒子は単分散であ
ることが好ましい。単分散の平板粒子の構造および製造
法は、例えば特開昭６３−１５１６１８号などに記載さ
れている。

【００９３】平板粒子においては、エピタキシャル接合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても
よく、また例えばチオシアン酸銀、酸化物などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの
乳剤粒子は、米国特許第４，０９４，６８４号、同４，
１４２，９００号、同４，４５９，３５３号、英国特許
第２，０３８，７９２号、米国特許第４，３４９，６２
２号、同４，３９５，４７８号、同４，４３３，５０１
号、同４，４６３，０８７号、同３，６５６，９６２
号、同３，８５２，０６７号、特開昭５９−１６２５４
０号等に開示されている。

【００９４】ハロゲン化銀乳剤は未化学増感のまま使用
してもよいが、通常はハロゲン化銀乳剤の粒子表面に化
学増感が施される。上記化学増感は、ジェームス著、ザ
・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセ
ス、第４版、マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ．Ｈ．
Ｊａｍｅｓ，Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ ｅ
ｄ，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１９７７）６７〜７６頁に記
載されるように活性ゼラチンを用いて行うことができる
し、またリサーチ・ディスクロージャー１２０巻、１９
７４年４月、１２００８；リサーチ・ディスクロージャ
ー、３４巻、１９７５年６月、１３４５２、米国特許第
２，６４２，３６１号、同３，２９７，４４６号、同
３，７７２，０３１号、同３，８５７，７１１号、同
３，９０１，７１４号、同４，２６６，０１８号、およ
び同３，９０４，４１５号、並びに英国特許第１，３１
５，７５５号に記載されるようにｐＡｇ５〜１０、ｐＨ
５〜８および温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、
テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、ロジウム
またはこれら増感剤の複数の組合せを用いて行うことが
できる。化学増感は最適には、金化合物とチオシアネー
ト化合物の存在下に、また米国特許第３，８５７，７１
１号、同４，２６６，０１８号および同４，０５４，４
５７号に記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チ
オ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合
物の存在下に行う。

【００９５】化学増感助剤の存在下に化学増感すること
もできる。用いられる化学増感助剤には、アザインデ
ン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増
感の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとし
て知られた化合物が用いられる。化学増感助剤の例は、
米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４１１，９１
４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５８−１２６５
３６号、同６２−２５３１５９号、及びダフィン著「写
真乳剤化学」、１３８〜１４３頁（フォーカルプレス社
刊、１９６６年）に記載されている。

【００９６】化学増感に加えて、または代替して、米国
特許第３，８９１，４４６号および同３，９８４，２４
９号に記載されるように、例えば水素を用いて還元増感
することができるし、米国特許第２，５１８，６９８
号、同２，７４３，１８２号および同２，７４３，１８
３号に記載されるように塩化第一錫、二酸化チオウレ
ア、ポリアミンおよびこのような還元剤を用いて、また
は低ｐＡｇ（例えば５未満）又は高ｐＨ（例えば８より
大）処理によって還元増感することができる。また米国
特許第３，９１７，４８５号および同３，９６６，４７
６号に記載される化学増感法も適用することができる。
また特開昭６１−３１３４号や同６１−３１３６号に記
載されている酸化剤を用いた増感法も適用することでき
る。

【００９７】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったもの
を使用する。このような工程で使用される添加剤はリサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３および同Ｎ
ｏ．１８７１６に記載されている。

【００９８】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとして、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。たとえ
ばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマー、アルブミン、カゼインなどの蛋白質；ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重
合体のような多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈ
ｏｔｏ．Ｊａｐａｎ，Ｎｏ．１６，Ｐ３０（１９６６）
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いること
ができる。

【００９９】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は、写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【０１００】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示
す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第
３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に
記載のもの）。 これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。特に化学増感時に増感色
素を存在せしめることにより好ましい効果が得られる場
合が多い。増感色素の添加量は一般にハロゲン化銀１モ
ル当たり１０^-8ないし１０^-2モル程度である。

【０１０１】本発明に使用される有用な増感色素は、例
えば米国特許第３，５２２，０５２号、同３，６１９，
１９７号、同３，７１３，８２８号、同３，６１５，６
４３号、同３，６１５，６３２号、同３，６１７，２９
３号、同３，６２８，９６４号、同３，７０３，３７７
号、同３，６６６，４８０号、同３，６６７，９６０
号、同３，６７９，４２８号、同３，６７２，８９７
号、同３，７６９，０２６号、同３，５５６，８００
号、同３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３８
号、同３，６１５，６３５号、同３，７０５，８０９
号、同３，６３２，３４９号、同３，６７７，７６５
号、同３，７７０，４４９号、同３，７７０，４４０
号、同３，７６９，０２５号、同３，７４５，０１４
号、同３，７１３，８２８号、同３，５６７，４５８
号、同３，６２５，６９８号、同２，５２６，６３２
号、同２，５０３，７７６号、特開昭４８−７６５２５
号、ベルギー特許第６９１，８０７号などに記載されて
いる。

【０１０２】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は銀換算１ｍｇ〜１０ｇ／ｍ² の範囲であ
る。

【０１０３】(6) 感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質との組み合わ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。この
場合、被還元性色素供与化合物の層はハロゲン化銀乳剤
層の下層に位置させるのが感度の点で好ましい。また乳
剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでもよ
く、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層を
設けてもよい。特公昭６０−１５２６７号に記載された
隔壁層を設けて色像濃度を高めたり、また特開昭６０−
９１３５４号に記載された反射層を設け感光要素の感度
を高めることも出来る。好ましい重層構成では、露光側
から青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ
単位、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次配置される。本
発明を撮影材料として用いる場合には、感光層の最上層
に紫外線吸収層を設けることができる。該吸収層には、
ベンゾトリアゾール系化合物、４−チアゾリドン化合
物、ベンゾフェノン系化合物など当該技術分野におい
て、一般に用いられる各種の紫外線吸収剤を用いること
ができる。

【０１０４】（Ｃ）染料受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１号に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。本発明に用いられるポリマー媒染剤とは
二級および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環
部分をもつポリマー、これらの４級カチオン基を含むポ
リマーなどで分子量が５，０００以上のもの、特に好ま
しくは１０，０００以上のものである。例えば、米国特
許第２，５４８，５６４号、同２，４８４，４３０号、
同３，１４８，０６１号、同３，７５６，８１４号等に
開示されているビニルピリジンポリマー及びビニルピリ
ジニウムカチオンポリマー；米国特許第４，１２４，３
８６号等に開示されているビニルイミダゾリウムカチオ
ンポリマー；米国特許第３，６２５，６９４号、同３，
８５９，０９６号、同４，１２８，５３８号、英国特許
第１，２７７，４５３号等に開示されているゼラチン等
と架橋可能なポリマー媒染剤；米国特許第３，９５８，
９９５号、同２，７２１，８５２号、同２，７９８，０
６３号、特開昭５４−１１５２２８号、同５４−１４５
５２９号、同５４−１２６０２７号、同５４−１５５８
３５号、同５６−１７３５２号等に開示されている水性
ゾル型媒染剤；米国特許第３，８９８，０８８号等に開
示されている水不溶性媒染剤；米国特許第４，１６８，
９７６号、同４，２０１，８４０号等に開示の染料と共
有結合を行うことのできる反応性媒染剤；更に米国特許
第３，７０９，６９０号、同３，７８８，８５５号、同
３，６４２，４８２号、同３，４８８，７０６号、同
３，５５７，０６６号、同３，２７１，１４７号、同
３，２７１，１４８号、特開昭５３−３０３２８号、同
５２−１５５５２８号、同５３−１２５号、同５３−１
０２４号、同５３−１０７８３５号、英国特許第２，０
６４，８０２号等に開示してある媒染剤を挙げることが
できる。その他、米国特許第２，６７５，３１６号、同
２，８８２，１５６号に記載の媒染剤も挙げることがで
きる。

【０１０５】これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に
移動しにくいものが好ましく、例えばゼラチン等のマト
リックスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、およ
び水性ゾル（又は、ラテックス分散物）型媒染剤が好ま
しい。特に好ましくはラテックス分散物媒染剤であり、
粒径０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０５〜０．２μ
ｍのものがよい。媒染剤の塗設量は、媒染剤の種類、４
級カチオン基の含量、媒染すべき色素の種類と量、使用
するバインダー種などによって異なるが０．５〜１０ｇ
／ｍ² 、好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ² 、特に好ま
しくは２〜４ｇ／ｍ² である。

【０１０６】受像層に使用する親水性コロイドとして
は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルピロリドンなどが使用されるが、ゼラ
チンが好ましい。

【０１０７】受像層には退色防止剤を用いてもよい。退
色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、
あるいはある種の金属錯体がある。これらは実質的に受
像層に含有されるが、効果が得られるならば他の層に添
加することもできる。酸化防止剤としては、例えばクロ
マン系化合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物
（例えばヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘
導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合
物がある。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化
合物も有効である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリ
アゾール系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号な
ど）、４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５
２，６８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭
４６−２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３
５号、同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号
等に記載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１
５２号記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属
錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、同
４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同４，２５４，１
９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６
１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開平１−７
５５６８号、特開昭６３−１９９２４８号等に記載され
ている化合物がある。有用な退色防止剤の例は特開昭６
２−２１５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載さ
れている。受像要素に転写された色素の退色を防止する
ための退色防止剤は予め受像要素に含有させておいても
よいし、感光要素もしくは処理組成物などの外部から受
像要素に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。

【０１０８】感光要素や受像要素には蛍光増白剤を用い
てもよい。特に受像要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光要素もしくは処理組成物などに内蔵させ処理工程中
に受像要素に供給させるのが好ましい。その例として、
Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ」第
Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号などに記載さ
れている化合物を挙げることができる。より具体的に
は、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニ
ル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタルイ
ミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系
化合物などが挙げられる。蛍光増白剤は退色防止剤と組
み合わせて用いることができる。

【０１０９】（Ｄ）中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の
酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許第２，９８３，６０６号に記載されているオレ
イン酸のような高級脂肪酸、米国特許第３，３６２，８
１９号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリ
ル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルま
たは酸無水物；仏国特許第２，２９０，６９９号に開示
されているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共
重合体；米国特許第４，１３９，３８３号やリサーチ・
ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）Ｎｏ．１６１０２（１９７７）に開示されて
いるようなラテックス型の酸性ポリマーを挙げることが
できる。その他、米国特許第４，０８８，４９３号、特
開昭５２−１５３７３９号、同５３−１０２３号、同５
３−４５４０号、同５３−４５４１号、同５３−４５４
２号等に開示の酸性物質も挙げることができる。酸性ポ
リマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、ビニル
メチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレイン酸
との共重合体及びそのｎ−ブチルエステル、ブチルアク
リレートとアクリル酸との共重合物、セルロースアセテ
ート、ハイドロジエンフタレート等である。

【０１１０】前記ポリマー酸は単独でも親水性ポリマー
と混合して用いることもできる。このようなポリマーと
しては、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール（部分ケン化物も含む）、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテ
ルなどである。なかでも、ポリビニルアルコールが好ま
しい。また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポ
リマー、例えばセルロースアセテートなどを混合しても
よい。ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアル
カリの量により調節される。単位面積当りのポリマー酸
とアルカリの当量比は０．９〜２．０が好ましい。ポリ
マー酸の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化した
り、白地部分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色
相の変化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じ
る。更に好ましい当量比は１．０〜１．３である。親水
性ポリマーと混合する場合には親水性ポリマーの量も多
すぎても少なすぎても写真の品質を低下させる。親水性
ポリマーのポリマー酸に対する重量比は０．１〜１０、
好ましくは０．３〜３．０である。

【０１１１】本発明の中和機能を有する層には、種々の
目的で添加剤を組込むことができる。例えば、この層の
硬膜を行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性
を改良するためにポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化
合物を添加することができる。その他必要に応じて、酸
化防止剤、現像抑制剤およびその前駆体などを添加する
こともできる。

【０１１２】（Ｅ）中和タイミング層 中和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー；ラ
クトン環を有するポリマーなどが有用である。なかで
も、特開昭５４−１３６３２８号、米国特許第４，２６
７，２６２号、同４，００９，０３０号、同４，０２
９，８４９号等に開示されている酢酸セルロースを使用
したタイミング層；特開昭５４−１２８３３５号、同５
６−６９６２９号、同５７−６８４３号、米国特許第
４，０５６，３９４号、同４，０６１，４９６号、同
４，１９９，３６２号、同４，２５０，２４３号、同
４，２５６，８２７号、同４，２６８，６０４号等に開
示されている、アクリル酸などの親水性コモノマーを少
量共重合させてつくられたラテックスポリマー；米国特
許第４，２２９，５１６号に開示されたラクトン環を有
するポリマー；その他特開昭５６−２５７３５号、同５
６−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨーロッパ特
許（ＥＰ）第３１，９５７Ａ１号、同３７，７２４Ａ１
号、同４８，４１２Ａ１号などに開示されたポリマーが
特に有用である。

【０１１３】その他、以下の文献に記載のものも使用で
きる。米国特許第３，４１２，８９３号、同３，４５
５，６８６号、同３，５７５，７０１号、同３，７７
８，２６５号、同３，７８５，８１５号、同３，８４
７，６１５号、同４，０８８，４９３号、同４，１２
３，２７５号、同４，１４８，６５３号、同４，２０
１，５８７号、同４，２８８，５２３号、同４，２９
７，４３１号、西独特許出願（ＯＬＳ）１，６２２，９
３６号、同２，１６２，２７７号、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １５１６２ Ｎｏ．１５１（１
９７６年）。 特開昭５９−２０２４６３号、米国特許第４，２９７，
４３１号、同４，２８８，５２３号、同４，２０１，５
８７号、同４，２２９，５１６号、特開昭５５−１２１
４３８号、同５６−１６６２１２号、同５５−４１４９
０号、同５５−５４３４１号、同５６−１０２８５２
号、同５７−１４１６４４号、同５７−１７３８３４
号、同５７−１７９８４１号、西独特許出願公開（ＯＬ
Ｓ）２，９１０，２７１号、欧州特許出願公開第３１，
９５７Ａ１号、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ Ｎｏ．１８４５２等に記載のものを挙げることがで
きる。

【０１１４】中和タイミング層は、単層でも複層であっ
ても良い。またこれらの素材からなるタイミング層に、
例えば米国特許第４，００９，０２９号、西独特許出願
（ＯＬＳ）２，９１３，１６４号、同３，０１４，６７
２号、特開昭５４−１５５８３７号、同５５−１３８７
４５号、などに開示された現像抑制剤および／もしくは
そのプレカーサーや、また、米国特許第４，２０１，５
７８号に開示されているハイドロキノンプレカーサー、
その他写真用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーな
どを組み込むことも可能である。

【０１１５】（Ｆ）剥離層 本発明では必要に応じて処理後に感光要素と受像要素を
剥がし取る為に剥離層が設けられる。従ってこの剥離層
は処理後の剥離が容易なものでなければならない。この
ための素材としては、例えば、特開昭４７−８２３７
号、同５９−２２０７２７号、同５９−２２９５５５
号、同４９−４６５３号、米国特許第３，２２０，８３
５号、同４，３５９，５１８号、特開昭４９−４３３４
号、同５６−６５１３３号、同４５−２４０７５号、米
国特許第３，２２７，５５０号、同２，７５９，８２５
号、同４，４０１，７４６号、同４，３６６，２２７号
等に記載されたものを用いることが出来る。具体例の一
つとしては、水溶性（あるいはアルカリ可溶性）のセル
ロース誘導体が挙げられる。例えばヒドロキシエチルセ
ルロース、セルロースアセテート−フタレート、可塑化
メチルセルロース、エチルセルロース、硝酸セルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、等である。また別の
例として種々の天然高分子、例えばアルギン酸、ペクチ
ン、アラビアゴム、等がある。また種々の変性ゼラチ
ン、例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等も
用いられる。更に、別の例として、水溶性の合成ポリマ
ーが挙げられる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチル
メタクリレート、あるいは、それらの共重合体等であ
る。剥離層は、単一の層でも、また例えば、特開昭５９
−２２０７２７号、同６０−６０６４２号等に記載され
ているように複数の層からなるものでもよい。

【０１１６】（Ｇ）バインダー 感光要素や受像要素の構成層のバインダーには親水性の
ものが好ましく用いられる。その例としては特開昭６２
−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載され
たものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水
性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デンプ
ン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類
のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合成
高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−２４５
２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯ
ＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金
属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこのビ
ニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの共重
合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ア
ンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）
も使用される。これらのバインダーは２種以上組み合わ
せて用いることもできる。本発明において、バインダー
の塗布量は１ｍ² 当たり２０ｇ以下が好ましく、特に１
０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当である。

【０１１７】感光要素または受像要素の構成層（バック
層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、
膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目
的で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２
−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれでも使用できる。特に、ガ
ラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを
媒染層に用いると受像層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１１８】（Ｈ）硬膜剤 感光要素や受像要素の構成層に用いる硬膜剤としては、
米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９
−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−
１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体
的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニル
スルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニル
スルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール
系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬
膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合
物）が挙げられる。

【０１１９】（Ｉ）その他 感光要素や受像要素の構成層には、塗布助剤、剥離性改
良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々
の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の具
体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４
５７号等に記載されている。感光要素や受像要素の構成
層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的
で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ
化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第８
〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５
８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、また
はフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フ
ッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの
疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【０１２０】感光要素や受像要素にはマット剤を用いる
ことができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオ
レフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−
８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグ
アナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａ
Ｓ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６
３−２７４９５２号記載の化合物がある。その他、感光
要素および受像要素の構成層には、消泡剤、防菌防バイ
剤、コロイダルシリカ等を含ませてもよい。これらの添
加剤の具体例は特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜
（３２）頁に記載されている。

【０１２１】本発明において感光要素及び／又は受像要
素には画像形成促進剤を用いることができる。画像形成
促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促
進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分解
あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光
材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能が
あり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカー
サー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許第４，６
７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

【０１２２】（Ｊ）処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、その含有する成分によっ
て感光層の現像を行うものである。このために、組成物
中には、前記一般式(III）で表される化合物、アルカ
リ、増粘剤、遮光剤、電子伝達剤（現像薬）、更に、現
像を調節するための、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬
の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含有する。必要に
応じて組成物中には遮光剤を含むことができる。 アル
カリは液のｐＨを１２〜１４とするに足りるものであ
り、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属
のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、
四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアン
モニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムが好ましい。

【０１２３】増粘剤は処理液を均一に展開するために、
また現像中に感光要素／受像要素間の密着を保ち、かつ
剥離時には処理液成分が受像要素の表面に残らないよう
にする為に必要である。例えば、ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースのアルカリ金属塩が用いられ、好ましくは、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチ
ルセルロースが用いられる。

【０１２４】受像要素が透明支持体であり、遮光機能を
有しない場合などには遮光剤を含有することができる。
遮光剤としては、染料受像層まで拡散しステインを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができる。代表的なも
のとしてカーボンブラックが挙げられるが、その他チタ
ンホワイトと染料の組み合わせも用いられる。この染料
としては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮
光染料でもよい。

【０１２５】好ましい電子伝達剤は、電子供与体をクロ
ス酸化し、かつ酸化されても実質的にステインを生じな
いものであればどのようなものでも使用出来る。このよ
うな電子伝達剤は単独でもまた二種類以上を併用しても
よく、またプレカーサーの型で使用してもよい。これら
の電子伝達剤の具体的化合物としてはアミノフェノール
類、ピラゾリジノン類が挙げられるが、このうちピラゾ
リジノン類がステインの発生が少ないために特に好まし
い。 例えば、１−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−
トリル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリジ
ノン、１−（３′−メチル−フェニル）−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、１−フェ
ニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリジノン、等が挙げられる。 上記の処理組成物は、米国特許第２，５４３，１８１
号、同２，６４３，８８６号、同２，６５３，７３２
号、同２，７２３，０５１号、同３，０５６，４９１
号、同３，０５６，４９２号、同３，１５２，５１５号
等に記載されているような圧力により破裂可能な容器に
充填して使用することが好ましい。

【０１２６】（Ｋ）感光材料の構成 上記各要素を組み合せることによってカラー拡散転写イ
ンスタント感光材料を構成することができる。カラー拡
散転写インスタントフィルムユニットは大別して剥離
型、剥離不要型に大別され、剥離型は感光層と色素受像
層とが別の支持体上に塗設されており画像露光後、感光
要素と、色素受像要素とを重ね合わせ、その間に処理組
成物を展開し、その後色素受像要素を剥し取ることによ
り、色素受像層に転写された色素画像を得るものであ
る。これに対して剥離不要型では透明な支持体ともう一
方の支持体の間に色素受像層、感光層が塗設されている
が、受像層と感光層が同一の透明支持体に塗設される形
態と別の支持体に塗設される形態とがある。前者の場合
には受像層と感光層との間に白色反射層が塗設され、後
者の場合には、受像層とハロゲン化銀乳剤層との間に展
開される処理組成物に白色顔料を含有させることによ
り、受像層に転写した色素像を反射光で観察できるよう
にしている。

【０１２７】剥離型は、一般に受像要素と感光要素は別
の支持体に付設され、受像材料として染料受像層の他
に、必要に応じて中和機能を有する層、中和タイミング
層、剥離層が設けられる。受像材料の支持体としては、
遮光機能を有する白色支持体を用いる事が好ましい。一
方感光材料は、感光層の他に必要に応じて中和機能を有
する層、中和タイミング層が設けられる。感光材料の支
持体としては、遮光機能を有する黒色支持体を用いる事
が好ましい。該フィルムユニットに関して、特開昭６１
−４７９５６号に記載のものを、適用することができ
る。さらに、剥離型として特開平１−１９８７４７号、
同２−２８２２５３号に記載のごとく、同一支持体に染
料受像層／剥離層／感光層の順に付設されたフィルムユ
ニットを適用することができる。

【０１２８】剥離不要型は、感光層と受像層が同一支持
体上に付設される場合は、別の透明支持体上に中和機能
を有する層、中和タイミング層が付設されたカバーシー
ト材料が用いられる。該フィルムユニットに関して、特
公昭４６−１６３５６号、特開昭５０−１３０４０号に
記載のものを、適用することができる。

【０１２９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。 実施例１

【０１３０】（１）ハロゲン化銀乳剤の調製： 平板状臭化銀乳剤の調製：０．０５Ｍの臭化カリウムを
含有する０．８重量％のゼラチン水溶液１リットルに、
それを攪拌しながらダブルジェット法で、０．４０Ｍの
硝酸銀水溶液と同じく０．１５Ｍの臭化カリウム水溶液
とを３０ｃｃ添加する。この間ゼラチン水溶液は３０℃
に保たれた。添加後７５℃に昇温した。また添加後ゼラ
チン３０ｇが添加された。上記一段目添加終了後、０．
４Ｍの硝酸銀水溶液が９０ｃｃ添加された。さらに、こ
の後６５分間に１７６ｇの硝酸銀が加速された流量（終
了時の流量が開始時の流量の２１倍）で添加された。こ
の間ｐＢｒは２．４０に保たれた。このようにして形成
した粒子（以後種晶と呼ぶ）を常法のフロキュレーショ
ン法により洗浄し、ゼラチンを添加した後、４０℃にお
いてｐＨ６．５、ｐＡｇ８．０になるように調整した。
このようにして調整した種晶乳剤は、乳剤１ｋｇ当たり
２０３ｇのハロゲン化銀を含有していた。上記種晶を
０．８重量％のゼラチンを含む水溶液３．７リットル中
に溶解し、温度７５℃、ｐＢｒ１．６０に保った。この
後ｐＢｒを１．６０に保ちながら、１０７ｇの硝酸銀が
添加された。更に、チオシアン酸アンモニウム塩を添加
した後、ｐＢｒが２．７０になるように硝酸銀を添加し
た。この後、乳剤を３５℃まで冷却し、常法のフロキュ
レーション法で洗浄し、ゼラチンを添加し、４０℃にお
いてｐＨ６．５、ｐＡｇ８．５に調整した後、冷暗所に
保存した。この平板状粒子は平均投影面積円相当直径が
１．３μｍであり、平均の厚みは０．２５μｍであっ
た。又、この乳剤は、乳剤１ｋｇ当たり２１３ｇのハロ
ゲン化銀を含有していた。

【０１３１】赤色感光層用乳剤の調製：前記の平板状臭
化銀乳剤１ｋｇの温度を５５℃にしてベンゼンチオスル
フォン酸ナトリウムを添加し、次に下記増感色素Ｓ−１
及びＳ−２を添加した。更に、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを添加した
後、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、ＫＡｕＣｌ₄ 、チオシアン酸カリウ
ムを添加して化学熟成を行った。最高感度に到達した時
点で温度を下げて化学増感を終了し、赤色感光層用乳剤
を調製した。 緑色感光層用乳剤の調製：増感色素をＳ−３に変更する
以外は赤色感光層用乳剤の調製と同様にして緑色感光層
用乳剤を調製した。 青色感光層用乳剤の調製：増感色素をＳ−４に変更する
以外は赤色感光層用乳剤の調製と同様にして青色感光層
用乳剤を調製した。

【０１３２】

【化３４】

【０１３３】

【化３５】

【０１３４】（２）色素供与化合物及び電子供与体のゼ
ラチン分散物の調製：シアン色素供与化合物（１）を
２．１２ｇ、電子供与体（１）を０．８５ｇ、高沸点有
機溶媒（１）を１．０５ｇに、酢酸エチル９．５ｍｌを
加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。こ
の溶液と石灰処理ゼラチンの１４％水溶液４．５ｇ、界
面活性剤（１）の５％水溶液３．９ｍｌ、水１２．３ｍ
ｌとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１
００００ｒｐｍで分散した。この後、水を１６．８ｍｌ
加えて希釈した。この分散液を、シアン色素供与化合物
及び電子供与体のゼラチン分散物という。色素供与化合
物をマゼンタ色素供与化合物（１）に変更する以外は、
上記と同様にして、マゼンタ色素供与化合物と電子供与
体のゼラチン分散物を調製した。また、色素供与化合物
をイエロー色素供与化合物（１）に変更する以外は、上
記と同様にして、イエロー色素供与化合物と電子供与体
のゼラチン分散物を調製した。

【０１３５】これらにより下記表−Ａの構成を有する感
光要素１０１を作成した。

【０１３６】

【表１】

【０１３７】

【表２】

【０１３８】

【化３６】

【０１３９】

【化３７】

【０１４０】

【化３８】

【０１４１】

【化３９】

【０１４２】受像要素は以下のようにして作成した。 紙支持体：１５０μｍの厚みの紙の両側に３０μｍづつ
ポリエチレンをラミネートしたもの。受像層側のポリエ
チレンには、ポリエチレンに対し重量で１０％の酸化チ
タンが分散して添加されている。 バック側： （ａ）カーボンブラック４．０ｇ／ｍ² 、ゼラチン２．
０ｇ／ｍ² の遮光層。 （ｂ）酸化チタン８．０ｇ／ｍ² 、ゼラチン１．０ｇ／
ｍ²の白色層。 （ｃ）ゼラチン０．６ｇ／ｍ² の保護層。 （ａ）〜（ｃ）の順に塗設され、硬膜剤により硬膜され
ている。 受像層側： （１）平均分子量５０，０００のアクリル酸−ブチルア
クリレート（モル比８：２）共重合体を２２ｇ／ｍ² 含
む中和層。 （２）酢化度５１．３％（加水分解により放出される酢
酸の重量が試料１ｇあたり０．５１３ｇのもの）のセル
ロースアセテート、及び平均分子量約１０，０００のス
チレン−無水マレイン酸（モル比１：１）共重合体を重
量比で９５対５の割合で４．５ｇ／ｍ² 含む第２のタイ
ミング層。 （３）ポリ−２−ヒドロキシエチルメタクリレートを
０．４ｇ／ｍ² 含む中間層。 （４）スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ
−メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．
３／４／４で乳化重合したポリマーラテックスと、メチ
ルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドを重量比９３／３／４で乳化重合したポリマー
ラテックスを固型分比が６対４になるようにブレンド
し、総固型分を１．６ｇ／ｍ² 含む第１のタイミング
層。 （５）塗布助剤として下記化４０の化合物を用いて、下
記化４１の繰り返し単位をもつ重合体媒染剤３．０ｇ／
ｍ² とゼラチン３．０ｇ／ｍ² を塗設した受像層。 （６）ゼラチン０．６ｇ／ｍ² を塗設した保護層。 以上（１）〜（６）がこの順に塗設され硬膜剤により硬
膜されている。

【０１４３】

【化４０】

【０１４４】

【化４１】

【０１４５】処理液の処方を以下に示す。 １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３− ピラゾリドン １３．４ｇ 亜硫酸カリウム（無水） ４．０ｇ ヒドロキシエチルセルロース ４０．０ｇ 水酸化カリウム ６４．０ｇ 水を加えて 全量 １ ｋｇ

【０１４６】上記組成の処理液０．８ｇを破裂可能な容
器に充填し、処理液要素Ｐ１０１を作成した。

【０１４７】次に、感光要素１０１の第１層、第５層、
第９層に用いた色素供与化合物及び電子供与体のゼラチ
ン分散物の調製を以下のように変更して、感光要素２０
１〜２０５を作成した。

【０１４８】シアン色素供与化合物（１）を２．１２
ｇ、電子供与体（１）を０．８５ｇ、高沸点有機溶媒
（１）を０．３５ｇ、表−Ｂに示す界面活性剤（本発明
の界面活性重合体）を０．７ｇに、酢酸エチル９．５ｍ
ｌを加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とし
た。この溶液と石灰処理ゼラチンの１４％水溶液４．５
ｇ、水１６ｍｌとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで
１０分間、１００００ｒｐｍで分散した。この後、水を
２１ｍｌ加えて希釈した。この分散液を、シアン色素供
与化合物及び電子供与体のゼラチン分散物という。色素
供与化合物をマゼンタ色素供与化合物（１）に変更する
以外は、上記と同様にして、マゼンタ色素供与化合物と
電子供与体のゼラチン分散物を調製した。また、色素供
与化合物をイエロー色素供与化合物（１）に変更する以
外は、上記と同様にして、イエロー色素供与化合物と電
子供与体のゼラチン分散物を調製した。

【０１４９】

【表３】

【０１５０】次に、処理液要素Ｐ１０１の処方を以下の
ように変更して、処理液要素Ｐ２０１〜Ｐ２０５を作成
した。 １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３− ピラゾリドン １３．４ｇ 亜硫酸カリウム（無水） ４．０ｇ ヒドロキシエチルセルロース ４０．０ｇ 水酸化カリウム ６４．０ｇ 表−Ｃに示す化合物 ６．８ｇ 水を加えて 全量 １ ｋｇ

【０１５１】

【表４】

【０１５２】前記感光要素１０１及び２０１〜２０５を
Ｂ，Ｇ，Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して乳剤
層側から露光したのち、受像要素の受像層側を重ね合わ
せて両要素の間に、上記処理液要素Ｐ１０１及びＰ２０
１〜Ｐ２０５を６０μｍの厚みになるように加圧ローラ
ーの助けにより展開した。処理は２５℃で行ない、１．
５分後に感光要素と受像要素を剥離した。各受像要素に
転写されたグレー部の最大濃度部分及び最低濃度部分の
シアン、マゼンタ、イエローの反射濃度をカラー濃度計
で測定した。その結果を表−Ｄに示す。

【０１５３】

【表５】

【０１５４】

【表６】

【０１５５】

【表７】

【０１５６】実施例２ 実施例１の感光要素１０１において、第３層及び第７層
の中間層に１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−
メチル−３−ピラゾリドンを各９６ｍｇ／ｍ² 添加して
感光要素３０１を作成した。

【０１５７】次に、感光要素２０１〜２０５において、
第３層及び第７層の中間層に１−フェニル−４−ヒドロ
キシメチル−４−メチル−３−ピラゾリドンを各９６ｍ
ｇ／ｍ² 添加して感光要素４０１〜４０５を作成した。

【０１５８】実施例１と同様に処理し、得られた画像の
グレー部の最大濃度部分及び最低濃度部分のシアン、マ
ゼンタ、イエローの反射濃度を測定した。その結果を表
−Ｅに示す。

【０１５９】

【表８】

【０１６０】

【表９】

【０１６１】

【表１０】

【０１６２】表−Ｄ及び表−Ｅより、本発明により、最
低濃度が低く、且つ最高濃度が高い優れた画像が得られ
ることが分かった。

【０１６３】

【発明の効果】本発明により、最低濃度が低く、且つ最
高濃度が高い優れた画像が得られることが分かった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも下記一般式
   （Ｉ）で表される還元されると拡散性色素を放出する被
   還元性色素供与化合物、還元剤、及び感光性ハロゲン化
   銀乳剤を有し、且つ露光後に電子伝達剤を含有するｐＨ
   １２以上のアルカリ性現像液で現像処理して画像を形成
   するカラー拡散転写感光材料に於いて、該被還元性色素
   供与化合物及び／又は還元剤が、下記一般式（II）で表
   される単位を少なくとも５モル％含む重合体の少なくと
   も一種により分散されていることを特徴とするカラー拡
   散転写感光材料。 一般式（Ｉ） ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｄｙｅ 式（Ｉ）中、ＰＷＲは還元されることによって、−（Ｔ
   ｉｍｅ）_t −Ｄｙｅを放出する基を表す。ＴｉｍｅはＰ
   ＷＲから−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｄｙｅとして放出されたの
   ち後続する反応を介してＤｙｅを放出する基を表す。ｔ
   は０又は１の整数を表す。Ｄｙｅは色素又はその前駆体
   を表す。 【化１】 式（II）中、Ｒは炭素原子４〜２２個を有する脂肪族炭
   化水素基を表す。ｍ₁ 及びｍ₂ はそれぞれ０又は１を表
   す。Ｂは−Ｏ−又は−ＮＨ−を表す。Ａは炭素原子１〜
   ５０個を有する脂肪族の二価基を表す。Ｘは−ＳＯ₃ −
   又は−ＣＯ₂ −を表す。ＭはＸと塩を形成しうるカチオ
   ン又はカチオン性根を表す。
2. 【請求項２】 該アルカリ性現像液が下記一般式(III）
   で表される化合物の少なくとも一種を含有することを特
   徴とする請求項１記載のカラー拡散転写感光材料。 【化２】 式(III）中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、各々独立に、水素原子、
   アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
   基、アルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基
   の中から選ばれた置換基を表す。Ｒ₃ はアルキル基、ア
   ルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシア
   ルキル基、アリールオキシアルキル基の中から選ばれた
   置換基を表す。またこれら置換基のアルキル、アリー
   ル、アラルキル基部位はさらにハロゲン原子、ヒドロキ
   シル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基で置換されていてもよい。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₃ は、そ
   の２つもしくは３つが互いに結合して環を形成してもよ
   い。