JPH0545823A - カラー拡散転写感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、高感度でかつ最低濃度が低く、色再
現性の優れたポジ画像を形成することが可能なカラー拡
散転写感光材料を提供することを目的とするものであ
る。 【構成】支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤、電子供与
体、及びこれと組み合わされた還元されると拡散性色素
を放出する被還元性色素供与化合物を含有する感光層を
有し、かつ前記感光性ハロゲン化銀乳剤がテルル増感さ
れていることを特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー拡散転写感光材料
に関するものであり、特にハロゲン化銀が銀に還元され
る反応に逆対応して拡散性の色素を放出する耐拡散性化
合物（これらをポジ色素供与性化合物と称す）と通常の
ネガ型ハロゲン化銀乳剤とを組み合わせてポジ画像を形
成するカラー拡散転写感光材料に関するものである。

【０００２】更に詳しくは、感度が高くかつ最低濃度の
低い、ポジ画像を形成するカラー拡散転写感光材料に関
するものである。

【０００３】

【従来の技術】カラー拡散転写法により、直接にポジ画
像を形成する方法としては、（Ａ）直接ポジハロゲン化
銀乳剤とハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応して
拡散性の色素を放出する耐拡散性の化合物（ネガ色素供
与性化合物という）を組み合わせて用いる方法と、
（Ｂ）通常のハロゲン化銀乳剤（ネガ−ポジ応答をする
ハロゲン化銀乳剤）とハロゲン化銀が銀に還元される反
応に逆対応して自らが拡散性になる耐拡散性の化合物も
しくはハロゲン化銀が銀に還元される反応に逆対応して
拡散性の色素を放出する耐拡散性の化合物（これらをポ
ジ色素供与性化合物という）を組み合わせて用いる方法
がある。

【０００４】前記（Ａ）の方法では、例えば英国特許
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米
国特許３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７
号、同４，４８３，９１４号等に記載されている、拡散
性色素を離脱基に持つカプラーであって還元剤の酸化体
とのカップリング反応により拡散性色素を放出する化合
物（ＤＤＲカプラー）や、米国特許３，９２８，３１２
号、同４，０５３，３１２号、同４，０５５，４２８
号、同４，３３６，３２２号等に記載されている、ハロ
ゲン化銀に対して還元性であり、ハロゲン化銀を還元す
ると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲＲ化合物）が
用いられる。

【０００５】前記（Ｂ）の方法では、（１）米国特許第
３，１３４，７５４号、同第３，３６２，８１９号、同
第３，５９７，２００号、同第３，５４４，５４５号、
同第３，４８２，９７２号等に記載されている、ハイド
ロキノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬（こ
の色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、
ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になるもの）、
（２）米国特許第４，５０３，１３７号等に記されてい
る通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出する
が、ハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性
の化合物や米国特許第３，９８０，４７９号等に記載さ
れた分子内求核置換反応により拡散性色素を放出する化
合物、米国特許第４，１９９，３５４号等に記載された
イソオキサゾロン環の分子内巻き換え反応により拡散性
色素を放出する化合物、（３）米国特許第４，５５９，
２９０号、欧州特許第２２０，７４６Ａ号、米国特許第
４，７８３，３９６号、公開技報８７−６１９９号等に
記されている通り、現像によって酸化されずに残った還
元剤と反応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物
などが用いられる。

【０００６】前記２種の方法の中でも、（Ｂ）の方法の
方が高い感度を得やすいという点では好ましい。しか
し、（Ｂ）の方法は画像形成において特に重要な最低濃
度部の濃度を低くすることが困難であるという問題を有
していた。

【０００７】前記（Ｂ）の方法では、被還元性色素供与
化合物と電子供与体の反応による色素放出と、電子伝達
剤の酸化体（ハロゲン化銀の現像によって生成される）
による電子供与体の酸化との競争反応によってポジ画像
の最低濃度が決まる。従って、最低濃度を低くするため
に、感光性ハロゲン化銀の現像をコントロールして電子
伝達剤の酸化体の生成を適切にすることが行われてい
る。具体的には、電子伝達剤の酸化体の生成を早めるた
めに現像の早い感光性ハロゲン化銀を用いることが行わ
れている。

【０００８】一方、高い感光度を有するためには感光性
ハロゲン化銀の粒子サイズを上昇させること、適切な化
学増感を施すことが一般に行われているが、感光性ハロ
ゲン化銀の粒子サイズを上昇させることは現像を遅くす
るという本質的な問題を有しており、感光性ハロゲン化
銀の粒子サイズを上昇させずに高い感度を得る方法が待
望されていた。

【０００９】その具体的方法としては、還元剤を用いた
還元増感、金などを用いた貴金属増感に加えてカルコゲ
ン増感があり、それらを単独または組み合わせて用い
る。カルコゲン増感とは、硫黄増感・セレン増感及びテ
ルル増感の総称であるが、硫黄増感やセレン増感がこれ
まで非常によく詳細に検討されてきたのに対してテルル
増感はあまり知られていない。すなわち、テルル増感法
およびテルル増感剤に関しては米国特許第１，６２３，
４９９号、同３，３２０，０６９号、同３，７７２，０
３１号、同３，５３１，２８９号、同３，６５５，３９
４号、同４，７０４，３４９号、英国特許第２３５，２
１１号、同１，１２１，４９６号、同１，２９５，４６
２号，同１，３９６，６９６号，同２，１６０，９９３
号、カナダ特許第８００，９５８号、特開昭６１−６７
８４５号等に一般的には開示されているものの、詳細で
かつ具体的なテルル増感についての記載は、英国特許第
１，２９５，４６２号、同１，３９６，６９６号とカナ
ダ特許第８００，９５８号ぐらいしか知られていない。
なお、テルル増感した乳剤に増感色素を用いることは、
例えば米国特許第３，６５５，３９４号などで示唆され
てはいるものの具体的記載は全くない。

【００１０】本発明のような拡散転写感光材料に用いた
時の具体的効果、さらにカラー感光材料に用いる場合に
必然的に行われる感光色素を用いた時の具体的効果につ
いては、全く知られていなかったと言える。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、高感度でかつ最低濃度が低く色再現性の優
れたポジ画像を形成するカラー拡散転写感光材料を提供
することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上に
感光性ハロゲン化銀乳剤、電子供与体、及びこれと組み
合わされた還元されると拡散性色素を放出する被還元性
色素供与化合物を含有する感光層を有し、かつ前記感光
性ハロゲン化銀乳剤がテルル増感されていることを特徴
とするカラー拡散転写感光材料によって解決された。

【００１３】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１４】本発明で用いられるテルル増感剤として
は、米国特許第１，６２３，４９９号、同３，３２０，
０６９号、同３，７７２，０３１号、英国特許第２３
５，２１１号、同１，１２１，４９６号、同１，２９
５，４６２号、同１，３９６，６９６号、カナダ特許第
８００，９５８号、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサ
イアティー・ケミカル・コミュニケーション（Ｊ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）６３５（１
９８０）、ｉｂｉｄ １１０２（１９７９）、ｉｂｉｄ
６４５（１９７９）、ジャーナル・オブ・ケミカル・
ソサイアティー・パーキン・トランザクション（Ｊ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．）１，２
１９１（１９８０）等に記載の化合物を用いることが好
ましい。

【００１５】具体的なテルル増感剤としては、コロイド
状テルル、テルロ尿素類（例えばアリルテルロ尿素、
Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロ尿素、テトラメチルテルロ尿
素、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルテル
ロ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンテルロ尿素、Ｎ，
Ｎ’−ジフェニルエチレンテルロ尿素）、イソテルロシ
アナート類（例えばアリルイソテルロシアナート）、テ
ルロケトン類（例えばテルロアセトン、テルロアセトフ
ェノン）、テルロアミド類（例えばテルロアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルテルロベンズアミド）、テルロヒ
ドラジド（例えばＮ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチルテルロベ
ンズヒドラジド）、テルロエステル（例えばｔ−ブチル
−ｔ−ヘキシルテルロエステル）、ホスフィンテルリド
類（例えばトリブチルホスフィンテルリド、トリシクロ
ヘキシルホスフィンテルリド、トリイソプロピルホスフ
ィンテルリド、ブチル−ジイソプロピルホスフィンテル
リド、ジブチルフェニルホスフィンテルリド）、他のテ
ルル化合物（例えば英国特許第１，２９５，４６２号記
載の負電荷のテルライドイオン含有ゼラチン、ポタシウ
ムテルリド、ポタシウムテルロシアナート、テルロペン
タチオネートナトリウム塩、アリルテルロシアネート）
等があげられる。

【００１６】なお、従来知られていた具体的なテルル増
感剤としては、例えばカナダ特許第８００，９５８号に
例示されているコロイド状テルルやポタシウムテルライ
ドがあり通常、当業界で広く行なわれている硫黄増感に
比べ到達感度が高くなるといった優れた面を有する。し
かしながら、前者は塩化第１スズのような強力な還元剤
を用いて調製するため、その残存や調製条件の微妙な変
化を生じて再現性のよい増感剤とはなり難く、後者のポ
タシウムテルライドは化合物自体の安定性が悪く取り扱
いが難しく、再現性も悪い。したがって、これらテルル
増感剤を本発明において用いることはあまり好ましくな
い。前述したテルル化合物のうち、好ましくは下記化
１、化２に示す一般式（Ｉ）および（ＩＩ）があげられ
る。

【００１７】

【化１】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ は脂肪族基、芳香族基、複
素環基、ＯＲ₄ 、ＮＲ₅ （Ｒ₆ ）、ＳＲ₇ 、ＯＳｉＲ₈
（Ｒ₉ ）（Ｒ₁₀）、Ｘまたは水素原子を表す。Ｒ₄ およ
びＲ₇ は、脂肪族基、芳香族基、複素環基、水素原子ま
たはカチオンを表し、Ｒ₅ およびＲ₆ は脂肪族基、芳香
族基、複素環基または水素原子を表し、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およ
びＲ₁₀は脂肪族基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。

【００１８】

【化２】 式中、Ｒ₁₁は脂肪族基、芳香族基、複素環基または−Ｎ
Ｒ₁₃（Ｒ₁₄）を表し、Ｒ₁₂は−ＮＲ₁₅（Ｒ₁₆）、−Ｎ
（Ｒ₁₇）Ｎ（Ｒ₁₈）Ｒ₁₉または−ＯＲ₂₀を表す。Ｒ₁₃、
Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉およびＲ₂₀は水素
原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基またはアシル基を
表す。ここでＲ₁₁とＲ₁₅、Ｒ₁₁とＲ₁₇、Ｒ₁₁とＲ₁₈、Ｒ
₁₁とＲ₂₀、Ｒ₁₃とＲ₁₅、Ｒ₁₃とＲ₁₇、Ｒ₁₃とＲ₁₈および
Ｒ₁₃とＲ₂₀は結合して環を形成してもよい。

【００１９】次に、前記一般式（Ｉ）について詳細に説
明する。

【００２０】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀
で表される脂肪族基は好ましくは炭素数１〜３０のもの
であって、特に炭素数１〜２０の直鎖、分岐または環状
のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキ
ル基である。アルキル基、アルケイル基、アルキニル
基、アラルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、２−
ブテニル基、３−ペンテニル基、プロパルギル基、３−
ペンチニル基、ベンジル基、フェネチル基があげられ
る。

【００２１】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ およびＲ₇ で表される芳香族基
は好ましくは炭素数６〜３０のものであって、特に炭素
数６〜２０の単環または縮環のアリール基であり、例え
ばフェニル基、ナフチル基があげられる。

【００２２】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ およびＲ₇ で表される複素環基
は窒素原子、酸素原子および硫黄原子のうち少なくとも
一つを含む３〜１０員環の飽和もしくは不飽和の複素環
基である。これらは単環であってもよいし、さらに他の
芳香環もしくは複素環と縮合環を形成してもよい。複素
環基としては、好ましくは５〜６員環の芳香族複素環基
であり、例えばピリジル基、フリル基、チエニル基、チ
アゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基が
あげられる。

【００２３】一般式（Ｉ）において、Ｒ₄ およびＲ₇ で
表されるカチオンはアルカリ金属、アンモニウムを表
す。

【００２４】一般式（Ｉ）においてＸで表されるハロゲ
ン原子は、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子およ
び沃素原子を表す。

【００２５】また、前記脂肪族基、芳香族基および複素
環基は置換されていてもよい。置換基としては以下のも
のがあげられる。

【００２６】代表的な置換基としては、例えばアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホニル
アミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、アルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオ
キシ基、リン酸アミド基、ジアシルアミノ基、イミド
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、
シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、ホ
スホノ基、ニトロ基、およびヘテロ環基があげられる。
これらの基はさらに置換されていてもよい。

【００２７】置換基が２つ以上あるときは同じでも異な
っていてもよい。

【００２８】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は互いに結合してリン原
子と一諸に環を形成してもよく、また、Ｒ₅ とＲ₆ は結
合して含窒素複素環を形成してもよい。

【００２９】一般式（Ｉ）中、好ましくはＲ₁ 、Ｒ₂ お
よびＲ₃ は脂肪族基または芳香族基を表し、より好まし
くはアルキル基または芳香族基を表す。

【００３０】次に、前記一般式（ＩＩ）について詳細に
説明する。

【００３１】一般式（ＩＩ）において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ
₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉およびＲ₂₀で
表される脂肪族基は好ましくは炭素数１〜３０のもので
あって、特に炭素数１〜２０の直鎖、分岐または環状の
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル
基である。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アラルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オ
クチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、２−ブテニ
ル基、３−ペンテニル基、プロパルギル基、３−ペンチ
ニル基、ベンジル基、フェネチル基があげられる。

【００３２】一般式（ＩＩ）において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ
₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉およびＲ₂₀で
表される芳香族基は好ましくは炭素数６〜３０のもので
あって、特に炭素数６〜２０の単環または縮環のアリー
ル基であり、例えばフェニル基、ナフチル基があげられ
る。

【００３３】一般式（ＩＩ）において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ
₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉およびＲ₂₀で
表される複素環基は窒素原子、酸素原子および硫黄原子
のうち少なくとも一つを含む３〜１０員環の飽和もしく
は不飽和の複素環基である。これらは単環であってもよ
いし、さらに他の芳香環もしくは複素環と縮合環を形成
してもよい。複素環基としては、好ましくは５〜６員環
の芳香族複素環基であり、例えばピリジル基、フリル
基、チエニル基、チアゾリル基、イミダゾリル基、ベン
ズイミダゾリル基があげられる。

【００３４】一般式（ＩＩ）において、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ
₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉およびＲ₂₀で表されるアシ
ル基は好ましくは炭素数１〜３０のものであって、特に
炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアシル基であり、例
えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイ
ル基、デカノイル基があげられる。

【００３５】ここで、Ｒ₁₁とＲ₁₅、Ｒ₁₁とＲ₁₇、Ｒ₁₁と
Ｒ₁₈、Ｒ₁₁とＲ₂₀、Ｒ₁₃とＲ₁₅、Ｒ₁₃とＲ₁₇、Ｒ₁₃とＲ
₁₈およびＲ₁₃とＲ₂₀が結合して環を形成する場合は、例
えばアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基また
はアルケニレン基があげられる。

【００３６】また、前記脂肪族基、芳香族基および複素
環基は前記一般式（Ｉ）で説明した置換基で置換されて
いてもよい。

【００３７】一般式（ＩＩ）中、好ましくはＲ₁₁は脂肪
族基、芳香族基または−ＮＲ₁₃（Ｒ₁₄）を表し、Ｒ₁₂は
−ＮＲ₁₅（Ｒ₁₆）を表す。Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆
は脂肪族基または芳香族基を表す。

【００３８】一般式（ＩＩ）中、より好ましくはＲ₁₁は
芳香族基または−ＮＲ₁₃（Ｒ₁₄）を表し、Ｒ₁₂は−ＮＲ
₁₅（Ｒ₁₆）を表す。Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆はアル
キル基または芳香族基を表す。ここで、Ｒ₁₁とＲ₁₅およ
びＲ₁₃とＲ₁₅はアルキレン基、アリーレン基、アラルキ
レン基またはアルケニレン基を介して環を形成すること
もより好ましい。

【００３９】以下に本発明の一般式（Ｉ）および（Ｉ
Ｉ）で表される化合物の具体例を下記化３〜化１１に示
すが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００４０】

【化３】

【００４１】

【化４】

【００４２】

【化５】

【００４３】

【化６】

【００４４】

【化７】

【００４５】

【化８】

【００４６】

【化９】

【００４７】

【化１０】

【００４８】

【化１１】 本発明の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表される化合物
は既に知られている方法に準じて合成することができ
る。例えばジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ
（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（Ａ））１９６９，２９２
７；ジャーナル・オブ・オルガノメタリック・ケミスト
リー（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．）４，３２
０（１９６５）；ｉｂｉｄ，１，２００（１９６３）；
ｉｂｉｄ，１１３，Ｃ３５（１９７６）；フォスフォラ
ス・サルファー（ＰｈｏｓｐｈｏｒｕｓＳｕｌｆｕｒ）
１５，１５５（１９８３）；ヘミッシェ・ベリヒテ（Ｃ
ｈｅｍ．Ｂｅｒ．）１０９，２９９６（１９７６）；ジ
ャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ・ケミカル・
コミュニケーション（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）６３５（１９８０）；ｉｂｉｄ，
１１０２（１９７９）；ｉｂｉｄ，６４５（１９７
９）；ｉｂｉｄ，８２０（１９８７）；ジャーナル・オ
ブ・ケミカル・ソサイアティ・パーキン・トランザクシ
ョン（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ．Ｔｒａｎ
ｓ．）１，２１９１（１９８０）；ザ・ケミストリー・
オブ・オルガノ・セレニウム・アンド・テルリウム・カ
ンパウンズ（ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｏｒｇ
ａｎｏ Ｓｅｌｅｎｉｕｍ ａｎｄＴｅｌｌｕｒｉｕｍ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）２巻の２１６〜２６７（１９８
７）に記載の方法で合成することができる。

【００４９】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は種々の
形状のものを使用することができる。それらの例とし
て、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶体
を有するレギュラー粒子や平板状粒子、球状粒子、じゃ
がいも状粒子などのような変則的な結晶形を有する粒子
などをあげることができる。

【００５０】前記粒子のハロゲン化銀組成としては、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、お
よび塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよいが、
臭化銀又は塩臭化銀が好ましい。更に、チオシアン酸
銀、シアン酸銀などを含んでいてもよい。

【００５１】粒子内のハロゲン化銀組成は均一であって
もよく、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるも
のでもよく、層状構造をなしていてもよい（特開昭５７
−１５４２３２号、同５８−１０８５３３号、同５８−
２４８４６９号、同５９−４８７５５号、同５９−５２
２３７号、米国特許第３，５０５，０６８号、同４，４
３３，０４８号、同４，４４４，８７７号、欧州特許第
１００，９８４号、及び英国特許第１，０２７，１４６
号）。

【００５２】ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でも
よく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズ
は０．０１μｍ〜１０μｍ、特に０．１μｍ〜３μｍが
好ましい。

【００５３】ここで単分散ハロゲン化銀乳剤とは、それ
に含まれるハロゲン化銀粒子の全重量又は全個数の９５
％以上が平均粒径の±４０％以内、より好ましくは±３
０％以内にあるものと定義される。

【００５４】具体的には、米国特許第４，５００，６２
６号第５０欄、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・
ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２
９（１９７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記
載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用でき
る。

【００５５】これらの晶癖、ハロゲン組成、粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布などが異なった２種以上のハロゲン
化銀を併用することが可能であり、それぞれ異なる乳剤
層及び／又は同一乳剤層に使用することが可能である。

【００５６】特に、平板状ハロゲン化銀粒子に関して
は、すでに米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４
３９，５２０号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４１４，３０６号、同４，４５
９，３５３号、特開昭５９−９９４３３号、同６２−２
０９４４５号等にその製法および使用技術が開示されて
いる。

【００５７】更に、特開昭６３−２２０２３８号、特開
平１−２０１６４９号には転位を意図的に導入した平板
状ハロゲン化銀粒子について開示されている。

【００５８】平板粒子における好ましい平均粒子直径と
平均粒子厚さとの比（以下、粒子直径／厚さという）は
２以上であり、３〜１２であることが好ましく、特に５
〜８であることが好ましい。

【００５９】ここで、粒子直径／厚さとは、全平板粒子
の粒子直径／厚さを平均することにより得られるが簡便
な方法としては、全平板粒子の平均直径と、全平均粒子
の平均厚さとの比として求めることもできる。

【００６０】平板粒子の直径（円相当）は０．３μｍ以
上、好ましくは０．３〜１０μｍ、より好ましくは０．
５〜５．０μｍ、さらに好ましくは０．５〜２．０μｍ
である。

【００６１】粒子厚さは、１．０μｍ未満、好ましくは
０．０５〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．０８〜
０．３μｍである。

【００６２】本発明において上記平板粒子はそれを含む
乳剤中において、その全粒子投影面積の５０％以上を占
める。好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以
上である。

【００６３】平板粒子の粒子直径、粒子厚さの測定は米
国特許第４，４３４，２２６号に記載の方法の如く粒子
の電子顕微鏡写真により求めることができる。

【００６４】平板粒子のハロゲン組成としては、具体的
には、塩沃化銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、臭化
銀、塩沃臭化銀を用いることができるが、臭化銀又は塩
臭化銀が好ましい。またチオシアン酸銀、シアン酸銀な
どを含んでいてもよい。

【００６５】さらに本発明では、平板粒子は単分散であ
ることが好ましい。単分散の平板粒子の構造および製造
法は、例えば特開昭６３−１５１６１８号などに記載さ
れている。

【００６６】平板粒子においては、エピタキシャル接合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても
よく、また例えばチオシアン酸銀、酸化物などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの
乳剤粒子は、米国特許第４，０９４，６８４号、同４，
１４２，９００号、同４，４５９，３５３号、英国特許
第２，０３８，７９２号、米国特許第４，３４９，６２
２号、同４，３９５，４７８号、同４，４３３，５０１
号、同４，４６３，０８７号、同３，６５６，９６２
号、同３，８５２，０６７号、特開昭５９−１６２５４
０号等に開示されている。

【００６７】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐ
ｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａ
ｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同
時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよ
い。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法
（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合
法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の
ｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。この方
法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀乳剤が得られる。

【００６８】別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳
剤を混合して用いてもよい。

【００６９】前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化
銀乳剤は、粒子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することに
より得られる。詳しくは、例えばフォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ）、第６巻、１５９〜１６５頁（１９６
２）；ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエ
ンス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ）、１２巻、２４２〜２５１頁（１
９６４）、米国特許第３，６５５，３９４号および英国
特許第１，４１３，７４８号に記載されている。

【００７０】また単分散乳剤については、特開昭４８−
８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０９
７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１
号、同５４−９９４１９号、同５８−３７６３５号、同
５８−４９９３８号、特公昭４７−１１３８６号、米国
特許第３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１
３，７４８号などに記載されている。

【００７１】平板粒子を含有する乳剤の製造時には、粒
子成長を速めるために添加する銀塩溶液（例えばＡｇＮ
Ｏ₃ 水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶
液）の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が
好ましく用いられる。これらの方法に関しては、例えば
英国特許第１，３３５，９２５号、米国特許第３，６７
２，９００号、同３，６５０，７５７号、同４，２４
２，４４５号、特開昭５５−１４２３２９号、同５５−
１５８１２４号等の記載を参考にすることができる。

【００７２】ハロゲン化銀粒子の熟成を促進するには、
ハロゲン化銀溶剤が有用である。例えば熟成を促進する
のに過剰量のハロゲンイオンを反応器中に存在せしめる
ことが知られている。それ故、ハロゲン化銀溶液を反応
器中に導入するだけで熟成を促進しうる。他の熟成剤を
用いることもできるし、これらの熟成剤は銀およびハロ
ゲン化物塩を添加する前に反応器中の分散媒中に全量を
配合しておくことができるし、また１もしくは２以上の
ハロゲン化物塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応
器中に導入することもできる。別の変形態様として、熟
成剤をハロゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導
入することもできる。

【００７３】ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、ア
ンモニアあるいは、アミン化合物、チオシアネート塩、
例えばアルカリ金属チオシアネート塩、特にナトリウム
及びカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニウムチ
オシアネート塩を用いることができる。チオシアネート
熟成剤を用いることは米国特許第２，２２２，２６４
号、同２，４４８，５３４号および同３，３２０，０６
９号に教示が見られる。また米国特許第３，２７１，１
５７号、同３，５７４，６２８号、および同３，７３
７，３１３号に記載されるような常用されるチオエーテ
ル熟成剤を用いることもできる。また、特開昭５３−８
２４０８号、同５３−１４４３１９号に開示されている
ようなチオン化合物を用いることもできる。

【００７４】種々の化合物をハロゲン化銀沈澱生成過程
で存在せしめることによってハロゲン化銀粒子の性質を
コントロールできる。そのような化合物は反応器中に最
初に存在せしめてもよい。また常法に従って１もしくは
２以上の塩を加えると共に添加することもできる。米国
特許第２，４４８，０６０号、同２，６２８，１６７
号、同３，７３７，３１３号、同３，７７２，０３１
号、並びにリサーチ・ディスクロージャー、１３４巻、
１９７５年６月、１３４５２に記載されるように銅、イ
リジウム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、
セレン及びテルルなどのカルコゲン化合物）、金及び第
ＶＩＩ族貴金属の化合物のような化合物をハロゲン化銀
沈澱生成過程で存在せしめることによってハロゲン化銀
の特性をコントロールできる。特公昭５８−１４１０
号、モイザー（Ｍｏｉｓａｒ）ら著、ジャーナル・オブ
・フォトグラフィック・サイエンス、２５巻、１９７７
年、１９〜２７頁に記載されるようにハロゲン化銀乳剤
は沈澱生成過程において粒子の内部を還元増感すること
ができる。

【００７５】化学増感助剤の存在下に化学増感すること
もできる。用いられる化学増感助剤には、アザインデ
ン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増
感の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとし
て知られた化合物が用いられる。化学増感助剤の例は、
米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４１１，９１
４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５８−１２６５
３６号、特開昭６２−２５３１５９号及びダフィン著
「写真乳剤化学」、１３８〜１４３頁（フォーカルプレ
ス社刊、１９６６年）に記載されている。

【００７６】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったもの
を使用する。このような工程で使用される添加剤はリサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３および同Ｎ
ｏ．１８７１６に記載されている。

【００７７】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとして、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。

【００７８】たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
などの蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等のよ
うなセルロース誘導体；アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体
等の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体のような多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。

【００７９】ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈ
ｏｔｏ．Ｊａｐａｎ，Ｎｏ．１６，Ｐ３０（１９６６）
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物を用いること
ができる。

【００８０】本発明においては、種々のカブリ防止剤ま
たは写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾールやアザインデン類、特開昭５９−１６８４４
２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あ
るいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化
合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に記
載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００８１】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ポロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。

【００８２】具体的には、米国特許第４，６１７，２５
７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３
３５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等
に記載の増感色素が挙げられる。

【００８３】これらの増感色素は、単独に用いてもよい
が、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合
わせは特に強色増感の目的でしばしば用いられる。

【００８４】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開
昭６３−２３１４５号等に記載のもの）。

【００８５】これらの増感色素を乳剤中に添加する時機
は、化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。特に、化
学増感時に増感色素を存在せしめることにより好ましい
効果が得られる場合が多い。

【００８６】添加量は、一般的にハロゲン化銀１モル当
たり１０^-8ないし１０^-2モル程度である。

【００８７】本発明に使用される有用な増感色素は例え
ば米国特許第３，５２２，０５２号、同３，６１９，１
９７号、同３，７１３，８２８号、同３，６１５，６４
３号、同３，６１５，６３２号、同３，６１７，２９３
号、同３，６２８，９６４号、同３，７０３，３７７
号、同３，６６６，４８０号、同３，６６７，９６０
号、同３，６７９，４２８号、同３，６７２，８９７
号、同３，７６９，０２６号、同３，５５６，８００
号、同３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３８
号、同３，６１５，６３５号、同３，７０５，８０９
号、同３，６３２，３４９号、同３，６７７，７６５
号、同３，７７０，４４９号、同３，７７０，４４０
号、同３，７６９，０２５号、同３，７４５，０１４
号，同３，７１３，８２８号、同３，５６７，４５８
号、同３，６２５，６９８号、同２，５２６，６３２
号、同２，５０３，７７６号、特開昭４８−７６５２５
号、ベルギー特許第６９１，８０７号などに記載されて
いる。

【００８８】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１ｍｇ／ｍ³ 〜１０ｇ／ｍ³ の
範囲である。

【００８９】次に、本発明に含まれる各構成要素につい
て説明する。 （Ａ）支持体 本発明に使用される支持体は、通常平滑な写真用支持体
として用いられる透明支持体、白色支持体、黒色支持体
などである。透明支持体としては、厚さ５０〜３５０μ
ｍ、好ましくは７０〜１２０μｍのポリエチレンテレフ
タレート、セルロースアセテート、ポリカーボネートな
どが使用される。透明支持体中には、ライトパイピング
防止のために微濁量の二酸化チタンなどの顔料や微量の
染料を含ませてもよい。

【００９０】前記白色支持体とは、少なくとも染料受像
層を塗設する側が白色である支持体を指し、十分な白色
度と平滑性をもつものであればどのようなものでも用い
ることができる。例えば、粒径０．１〜５μｍの酸化チ
タン、硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料の添加や延
伸によるミクロボイド形成で白色化したポリマーフィル
ム、例えば常法の逐次二軸延伸で製膜したポリエチレン
テレフタレート、ポリスチレン、ポリプロピレンからな
るフィルムや合成紙、また紙の両面にポリエチレン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等をラミネ
ートしたものなどが好ましく用いられる。このラミネー
ト層中には、チタンホワイトなどの白色顔料を練りこん
でおいてもよい。

【００９１】前記白色支持体の厚さは、５０〜３５０μ
ｍ、好ましくは７０〜２１０μｍ、更に好ましくは８０
〜１５０μｍである。また、必要によっては、支持体に
遮光層を設けることもできる。例えば白色支持体の背面
にカーボンブラックなどの遮光剤を含んだポリエチレン
をラミネートしてなる支持体などが用いられる。

【００９２】前記黒色支持体としては、カーボンブラッ
クなどの遮光剤を含んだ厚さ５０〜３５０μｍ、好まし
くは７０〜２１０μｍのポリエチレンテレフタレート、
セルロースアセテート、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリプロピレンなど、あるいはカーボンブラックな
どの遮光剤を含んだ厚さ５０〜４００μｍ、好ましくは
７０〜２５０μｍの紙支持体の両面をポリエチレン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等をラミネ
ートしたものなどが好ましく用いられる。

【００９３】前記カーボンブラック原料としては、例え
ばＤｏｎｎｅｌ Ｖｏｅｓｔ“Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃ
ｋ”Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．，（１９７
６）に記載されているようなチャンネル法、サーマル法
及びファーネス法など任意の製法のものが使用できる。
カーボンブラックの粒子サイズは、特に限定されないが
９０〜１８００オングストロームのものが好ましい。遮
光剤としての黒色顔料の添加量は、遮光すべき感光材料
の感度に応じて量を調節すればよいが、光学濃度で５〜
１０程度が望ましい。

【００９４】前記黒色支持体を使用する場合あるいは白
色支持体の白色度が不足する場合には、支持体と染料受
像層の間に白色光反射層を設けることが必要であり、粒
径０．１〜５μｍの酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜
鉛等の白色顔料や、中空ポリマーラテックスを含有する
層を設けるのが好ましい。 （Ｂ）感光層 本発明においては、前記感光性ハロゲン化銀乳剤、電子
供与体及び前記電子供与体と組合わされる被還元性色素
供与化合物からなる感光層を設ける。以下にその構成要
素について述べる。 （１）被還元性色素供与化合物 本発明に用いられる被還元性色素供与化合物は、銀現像
に関連してそれ自体は色素を放出しないが、還元される
と色素を放出するものである。この型の化合物は電子供
与体とともに組み合わせて用い、銀現像によって画像様
に酸化した残りの電子供与体との反応によって像様に拡
散性色素を放出させることができる。このような機能を
持つ原子団については、例えば米国特許第４，１８３，
７５３号、同４，１４２，８９１号、同４，２７８，７
５０号、同４，１３９，３７９号、同４，２１８，３６
８号、特開昭５３−１１０８２７号、米国特許第４，２
７８，７５０号、同４，３５６，２４９号、同４，３５
８，５２５号、特開昭５３−１１０８２７号、同５４−
１３０９２７号、同５６−１６４３４２号、米国特許第
４，７８３，３９６号、公開技報８７−６１９９、欧州
特許公開第２２０，７４６Ａ２号等に記載されている。

【００９５】前記被還元性色素供与化合物は、好ましく
は下記一般式（ＲＩ）で表される化合物である。

【００９６】 ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｄｙｅ （ＲＩ） 式中、ＰＷＲは還元されることによって、−（Ｔｉｍ
ｅ）_t −Ｄｙｅを放出する基を表す。Ｔｉｍｅは、ＰＷ
Ｒから−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｄｙｅとして放出されたのち
後続する反応を介してＤｙｅを放出する基を表す。ｔ
は、０又は１の整数を表す。Ｄｙｅは、色素又はその前
駆体を表す。

【００９７】最初に前記一般式（ＲＩ）に導入されるＰ
ＷＲについて詳しく説明する。

【００９８】ＰＷＲは、米国特許第４，１３９，３８９
号、同４，１３９，３７９号、同４，５６４，５７７
号，特開昭５９−１８５３３３号、同５７−８４４５３
号に開示されたように、還元された後に分子内の求核置
換反応によって写真用試薬を放出する化合物における電
子受容性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に相
当するものであっても良いし、米国特許第４，２３２，
１０７号、特開昭５９−１０１６４９号、リサーチ・デ
ィスクロージャー（１９８４）ＩＶ、２４０２５号ある
いは特開昭６１−８８２５７号に開示されたごとく、還
元された後に分子内に電子移動反応による写真用試薬を
離脱させる化合物における電子受容性のキノノイド中心
及びそれと写真用試薬を結びつけている炭素原子を含む
部分に相当するものあってもよい。また、特開昭５６−
１４２５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、同
４，６１９，８８４号に開示されたように、還元後に一
重結合が開裂し写真用試薬を放出する化合物中の電子吸
引基で置換されたアリール基及びそれと写真用試薬を連
結する原子（硫黄原子または炭素原子または窒素原子）
を含む部分に相当するものであってもよい。さらに米国
特許第４，４５０，２２３号に開示されたように、電子
受容後に写真用試薬を放出するニトロ化合物中のニトロ
基及びそれと写真用試薬を連結する炭素原子を含む部分
に相当するものであってもよいし、米国特許第４，６０
９，６１０号に記載された電子受容後に写真用試薬をベ
ータ離脱するジニトロ化合物中のジェミナルジニトロ部
分およびそれを写真用試薬と連結する炭素原子を含む部
分に相当するものであってもよい。

【００９９】また、米国特許第４，８４０，８８７号に
記された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは酸素、硫黄、窒素
のいずれかを表わす）と電子吸引性基を有する化合物、
特開昭６３−２７１３４４号に記された一分子内にＰＯ
−Ｘ結合（Ｘは上記と同様）と電子吸引性基を有する化
合物、特開昭６３−２７１３４１号に記された一分子内
にＣ−Ｘ’結合（Ｘ’はＸと同義かまたは−ＳＯ₂−を
表す）と電子吸引性基を有する化合物があげられる。

【０１００】本発明の目的をより十分に達成するために
は一般式（ＲＩ）の化合物の中でも下記化１２に示す一
般式（ＲII）で表されるものが好ましい。

【０１０１】

【化１２】 式中の（Ｔｉｍｅ）_t −ＤｙｅはＲ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰² あるい
はＥＡＧの少なくと一つと結合する。

【０１０２】一般式（ＲＩＩ）のＰＷＲに相当する部分
であるＸ、Ｒ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰² 、ＥＡＧについて説明する。

【０１０３】Ｘは、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−
Ｓ）、または窒素原子を含む基（−Ｎ（Ｒ¹⁰³ ）−）を
表し、特に酸素原子が好ましい。

【０１０４】Ｒ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰² およびＲ¹⁰³ は水素原子以
外の基、または単なる結合を表す。Ｒ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰² およ
びＲ¹⁰³ で表わされる水素原子以外の基としては、アル
キル基、アラキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、複素環基、スルホニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基などがあり、これらは置換基を有して
いてもよい。

【０１０５】Ｒ¹⁰¹ およびＲ¹⁰³ は、置換あるいは無置
換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基などが好ま
しい。Ｒ¹⁰¹ およびＲ¹⁰³ の炭素数は、１〜４０が好ま
しい。

【０１０６】Ｒ¹⁰² は、置換あるいは無置換のアシル
基、スルホニル基が好ましい。炭素数は、１〜４０が好
ましい。

【０１０７】Ｒ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰² およびＲ¹⁰³ は、互いに結
合して五ないし八員の環を形成してもよい。

【０１０８】ＥＡＧについては後述する。

【０１０９】さらに、本発明の目的を達成するためには
一般式（ＲII）で表される化合物の中でも下記化１３に
示す一般式（Ｒ III）で表されるものが好ましい。

【０１１０】

【化１３】 式中の（Ｔｉｍｅ）_t −ＤｙｅはＲ¹⁰⁴ 、ＥＡＧの少な
くとも一方に結合する。Ｘは前記と同じ意味を表わす。
Ｒ¹⁰⁴ はＸ、窒素原子と結合し、窒素原子を含めて五な
いし八員の単環あるいは縮環の複素環を形成する原子群
を表す。

【０１１１】前記一般式（ＲII）および（Ｒ III）にお
いて、ＥＡＧは、還元性物質から電子を受け取る基を表
し、窒素原子に結合する。ＥＡＧとしては下記化１４に
示す一般式（Ａ）で表される基が好ましい。

【０１１２】

【化１４】 前記一般式（Ａ）に導入されるＺ₁ 、Ｚ₂ 、Ｖ_n につい
て説明する。

【０１１３】Ｚ₁ は、下記化１５で表わされる基あるい
は＞Ｎ−を表わす。

【０１１４】

【化１５】 Ｖ_n は、Ｚ₁ 、Ｚ₂ とともに三ないし八員の芳香族を形
成する原子団を表し、ｎは三から八の整数を表す。

【０１１５】Ｖ₃ ；−Ｚ₃ −、Ｖ₄ ；−Ｚ₃ −Ｚ₄ −、
Ｖ₅ ；−Ｚ₃ −Ｚ₄ −Ｚ₅ −、Ｖ₆ ；−Ｚ₃ −Ｚ₄ −Ｚ
₅ −Ｚ₆ −、Ｖ₇ ；−Ｚ₃ −Ｚ₄ −Ｚ₅ −Ｚ₆ −Ｚ
₇ −、Ｖ₈ ；−Ｚ₃ −Ｚ₄ −Ｚ₅ −Ｚ₆ −Ｚ₇ −Ｚ₈ −
である。

【０１１６】Ｚ₂ 〜Ｚ₈ は、それぞれ下記化１６で表わ
される基、下記化１７で表わされる基、−Ｏ−、−Ｓ
−、あるいは−ＳＯ₂ −を表わす。

【０１１７】

【化１６】

【０１１８】

【化１７】 前記化１５、化１６及び化１７中のＳｕｂは、それぞれ
単なる結合（パイ結合）、水素原子あるいは以下に記し
た置換基を表わす。Ｓｕｂは、それぞれが同じであって
も、またそれぞれ異なってもよく、またそれぞれ互いに
結合して三ないし八員の飽和あるいは不飽和の炭素環あ
るいは複素環を形成してもよい。

【０１１９】一般式（Ａ）では、置換基のハメット置換
基定数シグマパラの総和が＋０．５０以上、さらに好ま
しくは＋０．７０以上、最も好ましくは＋０．８５以上
になるようにＳｕｂを選択する。

【０１２０】ＥＡＧは、好ましくは、少なくとも一つの
電子吸引性基によって置換されたアリール基、あるいは
複素環基である。ＥＡＧのアリール基あるいは複素環基
に結合する置換基は化合物全体の物性を調節するために
利用することができる。化合物全体の物性の例として
は、電子の受け取り易さを調節できる他、例えば水溶
性、油溶性、拡散性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバ
インダーに対する分散性、求核性基に対する反応性、親
電子性基に対する反応性基を調節するのに利用すること
ができる。

【０１２１】ＥＡＧの具体的な例は、米国特許第４，７
８３，３９６号、欧州特許公開２２０，７４６Ａ２号第
６〜７頁に記述されている。

【０１２２】前記一般式（ＲＩ）、（ＲII）および（Ｒ
III）のＴｉｍｅは、窒素−酸素、窒素−窒素あるいは
窒素−硫黄結合の開裂をひきがねとして、後続する反応
を介してＤｙｅを放出する基を表す。

【０１２３】Ｔｉｍｅで表される基は種々公知であり、
例えば特開昭６１−１４７２４４号（５）頁〜（６）
頁、同６１−２３６５４９号（８）頁〜（１４）頁、特
開昭６２−２１５２７０号に記載の基があげられる。

【０１２４】前記一般式（ＲＩ）、（ＲII）、（Ｒ II
I）のＤｙｅが表わす色素は、既成色素であるか、ある
いはまた写真処理工程あるいは追加処理段階において色
素に変換しうる色素前駆体であってもよく、最終画像色
素は金属キレート化されていてもいなくてもよい。代表
的な色素としては、アゾ色素、アゾメチン色素、アント
ラキノン色素、フタロシアニン色素等の、金属キレート
化された、あるいは金属キレート化されていない色素を
あげることができる。この中でもアゾ系のシアン、マゼ
ンタおよびイエローの色素が特に有用である。 イエロー色素の例：米国特許第３，５９７，２００号、
同３，３０９，１９９号、同４，０１３，６３３号、同
４，２４５，０２８号、同４，１５６，６０４号、同
４，１３９，３８３号、同４，１９５，９９２号，同
４，１４８，６４１号、同４，１４８，６４３号、同
４，３３６，３２２号、特開昭５１−１１４９３０号、
同５６−７１０７２号、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ Ｎｏ．１７６３０（１９７８）号、同１６
４７５（１９７７）号に記載されているもの。 マゼンタ色素の例：米国特許第３，４５３，１０７号、
同３，５４４，５４５号、同３，９３２，３８０号、同
３，９４１，１４４号、同３，９３２，３０８号、同
３，９５４，４７６号、同４，２３３，２３７号、同
４，２５５，５０９号、同４，２５０，２４６号、同
４，１４２，８９１号、同４，２０７，１０４号、同
４，２８７，２９２号、特開昭５２−１０６７２７号、
同５３−２３６２８号、同５５−３６８０４号、同５６
−７３０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−１３
４号に記載されているもの。 シアン色素の例：米国特許第３，４８２，９７２号、同
３，９２９，７６０号、同４，０１３，６３５号、同
４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２０号、同
４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１号、同
４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４号、同
４，１４８，６４２号、英国特許第１，５５１，１３８
号、特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２７号、
同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３号、同５
４−９９４３１号、同５６−７１０６１号、ヨーロッパ
特許（ＥＰＣ）５３，０３７号、同５３，０４０号、Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｎｏ．１７６
３０（１９７８）号、及び同１６４７５（１９７７）号
に記載されているもの。

【０１２５】また色素前駆体の一種として、感光材料の
保存時および露光時には、一時的に吸収スペクトルをシ
フトさせた色素を結合した耐拡散性色素供与化合物を用
いることができる。ここでいう一時的に吸収スペクトル
をシフトさせた色素（以後、一時シフト色素という）と
は、画像として観察される時の本来の吸収スペクトルと
は異なる吸収スペクトルに変化させられた色素を意味
し、耐拡散性色素供与化合物から放出されると同時に本
来の吸収スペクトルになってもよく、また現像時、放出
とは独立に吸収スペクトルになってもよく、さらには色
素が拡散によって受像層に到達してから本来の吸収スペ
クトルになってもよい。

【０１２６】ここで用いられる色素はイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックなどがあり、これらの色素を構造
的に分類すると、ニトロおよびニトロソ色素、アゾ色素
（ベンゼンアゾ色素、ナフタレンアゾ色素、複素環アゾ
色素など）、スチルベン色素、カルボニウム色素（ジフ
ェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテ
ン色素、アクリジン色素など）、キノリン色素、メチン
色素（ポリメチン色素、アゾメチン色素など）、チアゾ
ール色素、キノンイミン色素（アジン色素、オキサジン
色素、チアジン色素など）、ラクトン色素、アミノケト
ン色素、ヒドロキシケトン色素、アントラキノン色素、
インジゴ色素、チオインジゴ色素、フタロシアニン色素
などがあげられるが、一時シフト色素として好ましいも
のはアゾ色素、カルボニウム色素、アントラキノン色
素、メチン色素、キノンイミン色素であり、特に好まし
いのはアゾ色素である。

【０１２７】本発明で用いうる一時シフト色素とする方
法としては、色素を２電子還元体とし本来の吸収スペク
トルを浅色移動させ、現像処理中あるいは現像処理後に
酸化を行い本来の吸収スペクトルにする方法（アゾ色
素、アントラキノン色素、メチン色素、キノンイミン色
素、インジゴ色素など）、助色団を化学的にブロックし
て本来の吸収スペクトルを浅色移動させ、現像処理時に
脱ブック化を行い本来の吸収スペクトルにする方法〔化
学的ブロッキング法〕（アゾ色素、カルボニウム色素、
メチン色素など）、あるいは、受像層に到達してから金
属イオンとキレート化することによって所望の吸収スペ
クトルを持った色素に変化させる方法〔後キレート法〕
（アゾ色素、メチン色素、フタロシアニン色素など）が
あげられるが、本発明では化学的ブロッキング法と後キ
レート法が好ましい。

【０１２８】これらの方法に関して、助色団を化学的に
ブロックする方法では、色素の放出と脱ブロックが独立
に起こる例として、特開昭５７−１５８６３８号、同５
５−５３３２９号、同５５−５３３３０号などに記載さ
れており、その他のブロックの方法としてより一般的に
記載されている例としては米国特許第４，００９，０２
９号、同４，３１０，６１２号、同３，６７４，４７８
号、同３，９３２，４８０号、同３，９９３，６６１
号、同４，３３５，２００号、同４，３６３，８６５
号、同４，４１０，６１８号があげられる。また、色素
の放出と脱ブロックが同時に起こる例としては、米国特
許第４，７８３，３９６号に具体例として記載されてい
る。また、受像層に到達してから金属イオンとキレート
化することによって所望の吸収スペクトルを持った色素
に変化させる方法では、特開昭５８−２０９７４２号、
同５８−２０９７４１号、同５８−１７４３８号、同５
８−１７４３７号、同５８−１７４３６号、同５７−１
８５０３９号、同５７−５８１４９号、米国特許第４，
２０４，９９３号、同４，１４８，６４２号、同４，１
４７，５４４号、特開昭５７−１５８６３７号、同５８
−１２３５３７号、同５７−１８１５４６号、同６０−
５７８３７号、同５７−１８２７３８号、同５９−２０
８５５１号、同６０−３７５５５号、同５９−１５４４
８号、同５９−１４９３６２号、同５９−１６４５５３
号などにその例が記載されている。

【０１２９】前記一般式（ＲII）又は（Ｒ III）で表わ
される化合物はそれ自体写真層中で非移動性であること
が必要で、そのためにＥＡＧ、Ｒ¹⁰¹ 、Ｒ¹⁰² 、Ｒ¹⁰⁴
又はＸの位置（特にＥＡＧの位置）に炭素数８以上のバ
ラスト基を有していることが望ましい。

【０１３０】以下に本発明に用いる被還元性色素供与化
合物の代表的な具体例を下記化１８〜化２６に列記する
が、本発明はこれらに限られるものではなく、米国特許
第４，７３３，３９６号、欧州特許公開２２０，７４６
Ａ２号、公開技報８７−６１９９等に記述されている色
素供与化合物も使用できる。

【０１３１】

【化１８】

【０１３２】

【化１９】

【０１３３】

【化２０】

【０１３４】

【化２１】

【０１３５】

【化２２】

【０１３６】

【化２３】

【０１３７】

【化２４】

【０１３８】

【化２５】

【０１３９】

【化２６】 これらの化合物は、各々前記に引用した特許明細書に記
載の方法によって合成することができる。被還元性色素
供与化合物の使用量は、色素の吸光係数にもよるが、
０．０５〜５ミリモル／ｍ² 、好ましくは０．１〜３ミ
リモル／ｍ² の範囲である。被還元性色素供与化合物
は、単独でも２種以上組合わせても使用できる。また、
黒色もしくは異なる色相の画像を得るために、特開昭６
０−１６２２５１号に記載の如く、例えばシアン、マゼ
ンタ、イエローの各色素供与化合物を少なくとも１種ず
つハロゲン化銀を含有する層中または隣接層中に混合し
て含有させる等、異なる色相を有する可動性色素を放出
する色素供与化合物を２種以上混合して使用することも
できる。 （２）電子供与体 感光層中には電子供与体（本発明で電子供与体というと
きはその前駆体も含むものとする）が含まれるが、これ
らの化合物の詳細については米国特許第４，７８３，３
９６号、欧州特許公開２２０，７４６Ａ２号、公開技報
８７−６１９９号等に記載されている。特に好ましい電
子供与体としては、下記化２７に示す一般式（ＳＩ）ま
たは下記化２８に示す一般式（ＳII）で表わされる化合
物である。

【０１４０】

【化２７】

【０１４１】

【化２８】 式中、Ａ¹⁰¹ およびＡ¹⁰² はそれぞれ水素原子あるいは
求核試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の保護
基を表わす。

【０１４２】ここで、求核試薬としては、ＯＨ^- 、ＲＯ
^- （Ｒ；アルキル基、アリール基など）、ヒドロキサム
酸アニオン類、ＳＯ₃ ^2-などのアニオン性試薬や、１級
または２級のアミン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミ
ン類、アルコール類、チオール類などの非共有電子対を
持つ化合物があげられる。

【０１４３】式中、Ａ¹⁰¹ およびＡ¹⁰² がアルカリによ
り除去されうる基（以下、プレカーサー基という）を表
わすとき、好ましくはアシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イ
ミドイル基、オキサゾリル基、スルホニル基などの加水
分解されうる基、米国特許第４，００９，０２９号に記
載の逆マイケル反応を利用した型のプレカーサー基、米
国特許第４，３１０，６１２号に記載の環開裂反応の後
発生したアニオンを分子内求核基として利用する型のプ
レカーサー基、米国特許第３，６７４，４７８号、同
３，９３２，４８０号もしくは同３，９９３，６６１号
に記載のアニオンが共役系を介して電子移動しそれによ
り開裂反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許第
４，３３５，２００号に記載の環開裂後反応したアニオ
ンの電子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー
基または米国特許第４，３６３，８６５号、同４，４１
０，６１８号に記載のイミドメチル基を利用したプレカ
ーサー基があげられる。

【０１４４】またＡ¹⁰¹ 、Ａ¹⁰² は可能な場合にはＲ
²⁰¹ 、Ｒ²⁰² 、Ｒ²⁰³ およびＲ²⁰⁴ と互いに結合して環
を形成してもよい。またＡ¹⁰¹ 、Ａ¹⁰² は共に同じであ
っても異なっていてもよい。

【０１４５】Ｒ²⁰¹ 、Ｒ²⁰² 、Ｒ²⁰³ およびＲ²⁰⁴ は、
それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アミド基、イミド基、カルボキシル基、スルホン
アミド基などを表わす。これらの基は可能ならば置換基
を有していてもよい。

【０１４６】但し、Ｒ²⁰¹ 〜Ｒ²⁰⁴ の合計の炭素数は８
以上である。また、一般式（ＳＩ）においてはＲ²⁰¹ と
Ｒ²⁰² および／またはＲ²⁰³ とＲ²⁰⁴ が、一般式（ＳI
I）においてはＲ²⁰¹ とＲ²⁰² 、Ｒ²⁰² とＲ²⁰³ および
／またはＲ²⁰³ とＲ²⁰⁴ が互いに結合して飽和あるいは
不飽和の環を形成してもよい。

【０１４７】前記一般式（ＳＩ）又は（ＳII）で表わさ
れる電子供与体のなかでＲ²⁰¹ 〜Ｒ²⁰⁴ のうち少なくと
も二つが水素原子以外の置換基であるものが好ましい。
特に好ましい化合物はＲ²⁰¹ とＲ²⁰² の少なくとも一
方、およびＲ²⁰³ とＲ²⁰⁴ の少なくとも一方が水素原子
以外の置換基であるものである。

【０１４８】電子供与体は複数併用してもよく、また電
子供与体とその前駆体を併用してもよい。

【０１４９】電子供与体の具体例を下記化２９〜化３３
に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されるも
のではない。

【０１５０】

【化２９】

【０１５１】

【化３０】

【０１５２】

【化３１】

【０１５３】

【化３２】

【０１５４】

【化３３】 電子供与体の使用量は広い範囲を持つが、好ましくはポ
ジ色素供与化合物１モル当り０．０１〜５０モル、特に
０．１〜５モルの程度が好ましい範囲である。またハロ
ゲン化銀１モルに対し０．００１モル〜５モル、好まし
くは０．０１モル〜１．５モルである。 （３）中間層 このような被還元性色素供与化合物を用いたポジ画像形
成用感光材料のステインを抑制するために還元剤として
耐拡散性の電子供与体に加えて、拡散性の電子伝達剤を
用いることが有効であるが、生じた電子伝達剤ラジカル
が感色性の異なる他層に拡散し、そこの電子供与体をク
ロス酸化し、更には、カブリ現像を促進し、画像濃度の
低下をひきおこすことで色再現が悪化する問題点があ
る。

【０１５５】これらの問題点を解決するために、感色性
の互いに異なる感光層の間に中間層を設けたり、この中
間層中に耐拡散性還元剤を含有させてもよい。

【０１５６】具体的には非拡散性のハイドロキノン、ス
ルホンアミドフェノール、スルホンアミドナフトールな
どがあげられ、更に具体的には特公昭５０−１２１４９
号、同５０−２３８１３号、同４９−１０６３２６号、
同４９−１２９５３５号、米国特許第２，３３６，３２
７号、同２，３６０，２９０号、同２，４０３，７２１
号、同２，５４４，６４０号、同２，７３２，３００
号、同２，７８２，６５９号、同２，９３７，０８６
号、同３，６３７，３９３号、同３，７００，４５３
号、英国特許第５５７，７５０号、特開昭５７−２４９
４１号、同５８−２１２４９号等に記載されている。ま
たそれらの分散法については特開昭６０−２３８８３１
号、特公昭６０−１８９７８号に記載されている。

【０１５７】その使用量は各中間層において支持体１ｍ
² 当り０．０５ミリモル〜５０ミリモル、バインダー１
ｇ当り０．０１ミリモル〜５０ミリモルの範囲である。

【０１５８】中間層に耐拡散性還元剤を添加する方法に
は、オイル分散法、ポリマー分散法、微粒子分散法など
があり、どの方法により添加してもよい。

【０１５９】前記中間層のバインダーとしては、ゼラチ
ンまたはゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デキスト
ランのようにポリサッカライド、アラビアゴムのような
天然物質、ポリビニルアセタール（好ましくはアセター
ル化度が２０％以下、例えばポリビニルブチラール）、
ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、エチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール（好ましくは、ケン化
率が７５％以上のもの）等の水溶性ポリマーなどがあげ
られる。

【０１６０】また、必要に応じてこれらのバインダーを
２種以上混合使用してもよい。

【０１６１】さらに、前記中間層には、固体粒子を含有
してもよい。例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カル
シウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリ
ウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素等の各種白色顔
料、カーボンブラックのような黒色顔料、その他、有機
及び無機の着色顔料等を使用することができる。また、
フェライト、アルミニウム粉、銅粉、黒鉛粉等の金属粉
を使用することができる。

【０１６２】また、ポリマー粒子も本発明の中間層の固
体粒子として用いることもできる。

【０１６３】これらの固定粒子は必要に応じて、２種以
上を併用して用いてもよい。

【０１６４】含有させる、固体粒子の平均粒径は、０．
００５μｍ〜１．０μｍであり、好ましくは０．０１μ
ｍ〜０．５μｍである。

【０１６５】前記中間層中の固体粒子の含有量は、中間
層のバインダーに対して、５重量％以上が好ましく、さ
らに好ましくは２０〜１００重量％である。 （４）添加法 前記被還元性色素供与化合物、電子供与体またはその前
駆体およびその他の疎水性添加剤を親水性コロイド層に
導入するには、高沸点有機溶媒例えばフタール酸アルキ
ルエステル（例えばジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレート）、リン酸エステル（例えばジフェニルフォス
フェート、トリフェニルフォスフェート、トリシクロヘ
キシルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、
ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル
（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エス
テル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例
えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例
えばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレ
ート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸
トリブチル）、特開昭６３−８５６３３号記載のカルボ
ン酸類、特開昭５９−８３１５４号、同５９−１７８４
５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−１７８４５
３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７８４５５
号、同５９−１７８４５７号に記載の化合物等を用い、
米国特許第２，３２２，０２７号に記載の方法を用いた
り、又は沸点約３０℃〜１６０℃の有機溶媒、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、
プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン等に溶解し
た後、親水性コロイドに分散される。前記高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。さらに
分散後、必要に応じて限外炉過等により低沸点有機溶媒
を除去して用いることもできる。

【０１６６】前記高沸点溶媒の量は、用いられる被還元
性色素供与化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは
５ｇ以下である。又、耐拡散性の還元剤１ｇに対して５
ｇ以下、好ましくは２ｇ以下である。更にバインダー１
ｇに対して高沸点有機溶媒１ｇ以下、好ましくは０．５
ｇ以下、さらに好ましくは０．３ｇ以下が適当である。

【０１６７】また、特公昭５１−３９８５３号、特開昭
５１−５９９４３号に記載されている重合物による分散
法も使用することもできる。

【０１６８】その他乳剤中に直接分散するか、あるい
は、水又はアルコール類に溶解した後にゼラチン中若し
くは乳剤中に分散することもできる。

【０１６９】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる（例えば特開昭５９−１７４８８０号、
同５３−１０２７３３号、同６３−２７１３３９号等に
記載の方法）。

【０１７０】疎水性物質を親水性コロイドに分散する際
には、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば
特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁
に界面活性剤としてあげたものを使うことができる。 （５）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記被還元性色素供与化合物との
組合せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤
と被還元性色素供与化合物とは別層として重ねて塗設し
てもよいし、また混合し一層として塗設してもよい。前
記被還元性色素供与化合物が塗布された状態で、これと
組合わされた乳剤の分光感度域に吸収を持つ場合には別
層の方が好ましい。この場合、被還元性色素供与化合物
の層はハロゲン化銀乳剤層の下層に位置させるのが感度
の点で好ましい。また乳剤層は複数の、感度の異なる乳
剤層からなるものでもよく、また乳剤層と被還元性色素
供与化合物層との間に任意の層を設けてもよい。特公昭
６０−１５２６７号に記載された隔壁層を設けて色像濃
度を高めたり、また特開昭６０−９１３５４号に記載さ
れた反射層を設け感光要素の感度を高めることもでき
る。

【０１７１】好ましい重層構成では、露光側から青感性
乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感
性乳剤の組合わせ単位が順次配置される。

【０１７２】本発明を撮影材料として用いる場合には、
感光層の最上層に紫外線吸収層を設けることができる。

【０１７３】該吸収層には、ベンゾトリアゾール系化合
物、４−チアゾリドン化合物、ベンゾフェノン系化合物
など当該技術分野において、一般に用いられる各種の紫
外線吸収剤を用いることができる。 （Ｃ）染料受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１号に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。

【０１７４】本発明に用いられるポリマー媒染料とは二
級および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部
分をもつポリマー、これらの４級カチオン基を含むポリ
マーなどで分子量が５，０００以上のもの、特に好まし
くは１０，０００以上のものである。

【０１７５】例えば、米国特許第２，５４８，５６４
号、同２，４８４，４３０号、同３，１４８，０６１
号、同３，７５６，８１４号明細書等に開示されている
ビニルピリジンポリマー及びビニルピリジニウムカチオ
ンポリマー；米国特許第４，１２４，３８６号明細書等
に開示されているビニルイミダゾリウムカチオンポリマ
ー；米国特許第３，６２５，６９４号、同３，８５９，
０９６号、同４，１２８，５３８号、英国特許第１，２
７７，４５３号明細書等に開示されているゼラチン等と
架橋可能なポリマー媒染剤；米国特許第３，９５８，９
９５号、同２，７２１，８５２号、同２，７９８，０６
３号、特開昭５４−１１５２２８号、同５４−１４５５
２９号、同５４−１２６０２７号、同５４−１５５８３
５号、同５６−１７３５２号明細書等に開示されている
水性ゾル型媒染剤；米国特許第３，８９８，０８８号明
細書等に開示されている水不溶性媒染剤；米国特許第
４，１６８，９７６号、同４，２０１，８４０号明細書
等に開示の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒
染剤；更に米国特許第３，７０９，６９０号、同３，７
８８，８５５号、同３，６４２，４８２号、同３，４８
８，７０６号、同３，５５７，０６６号、同３，２７
１，１４７号、同３，２７１，１４８号、特開昭５３−
３０３２８号、同５２−１５５５２８号、同５３−１２
５号、同５３−１０２４号、同５３−１０７８３５号、
英国特許第２，０６４，８０２号明細書等に開示してあ
る媒染剤をあげることができる。

【０１７６】その他、米国特許第２，６７５，３１６
号、同２，８８２，１５６号明細書に記載の媒染剤もあ
げることができる。

【０１７７】これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に
移動しにくいものが好ましく、例えばゼラチン等のマト
リックスの架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、およ
び水性ゾル（又は、ラテックス分散物）型媒染剤が好ま
しい。特に好ましくはラテックス分散物媒染剤であり、
粒径０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０５〜０．２μ
ｍのものがよい。

【０１７８】媒染剤の塗設量は、媒染剤の種類、４級カ
チオン基の含量、媒染すべき色素の種類と量、使用する
バインダー種などによって異なるが０．５〜１０ｇ／ｍ
² 、好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ² 、特に好ましく
は２〜４ｇ／ｍ² である。

【０１７９】受像層に使用する親水性コロイドとして
は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルピロリドンなどが使用されるが、ゼラ
チンが好ましい。

【０１８０】受像層には退色防止剤を用いてもよい。退
色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、
あるいはある種の金属錯体がある。これらは実質的に受
像層に含有されるが、効果が得られるならば他の層に添
加することもできる。

【０１８１】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物があ
る。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も
有効である。

【０１８２】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６
８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−
２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、
同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記
載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号
記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。

【０１８３】金属錯体としては、米国特許第４，２４
１，１５５号、同４，２４５，０１８号第３〜３６欄、
同４，２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７
４７４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）
頁、特開平１−７５５６８号、特開昭６３−１９９２４
８号等に記載されている化合物がある。

【０１８４】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。

【０１８５】受像要素に転写された色素の退色を防止す
るための退色防止剤は予め受像要素に含有させておいて
もよいし、感光要素もしくは処理組成物などの外部から
受像要素に供給するようにしてもよい。

【０１８６】上記酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体
はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。

【０１８７】感光要素や受像要素には蛍光増白剤を用い
てもよい。特に受像要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光要素もしくは処理組成物などに内蔵させ処理工程中
に受像要素に供給させるのが好ましい。その例として、
Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ」第
Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２号などに記載さ
れている化合物をあげることができる。より具体的に
は、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニ
ル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタルイ
ミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系
化合物などがあげられる。

【０１８８】蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用
いることができる。 （Ｄ）中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸化物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層の層からなる多層構成のもの
でもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の酸
性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を与
える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましく米国
特許第２，９８３，６０６号に記載されているオレイン
酸のような高級脂肪酸、米国特許第３，３６２，８１９
号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル酸
もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまたは
酸無水物；仏国特許第２，２９０，６９９号に開示され
ているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重合
体；米国特許第４，１３９，３８３号やリサーチ・ディ
スクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｅｒ）Ｎｏ．１６１０２（１９７７）に開示されている
ようなラテックス型の酸性ポリマーをあげることができ
る。

【０１８９】その他、米国特許第４，０８８，４９３
号、特開昭５２−１５３７３９号、同５３−１０２３
号、同５３−４５４０号、同５３−４５４１号、同５３
−４５４２号等に開示の酸性物質もあげることができ
る。

【０１９０】酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、
酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマー
と、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエ
ステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合
物、セルロースアセテート、ハイドロジエンフタレート
である。

【０１９１】前記ポリマー酸は単独でも親水性ポリマー
と混合して用いることもできる。このようなポリマーと
しては、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール（部分ケン化物を含む）、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテ
ルなどである。なかでも、ポリビニルアルコールが好ま
しい。

【０１９２】また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以
外のポリマー、例えばセルロースアセテートなどを混合
してもよい。

【０１９３】ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開され
るアルカリの量により調節される。単位面積当りのポリ
マー酸とアルカリの当量比は０．９〜２．０が好まし
い。ポリマー酸の量が少なすぎると、転写色素の色相が
変化したり、白地部分にステインを生じ、又多過ぎる場
合にも色相の変化、あるいは耐光性の低下などの不都合
を生じる。更に好ましい当量比は１．０〜１．３であ
る。親水性ポリマーと混合する場合には親水性ポリマー
の量も多すぎても少なすぎても写真の品質を低下させ
る。親水性ポリマーのポリマー酸に対する重量比は０．
１〜１０、好ましくは０．３〜３．０である。

【０１９４】本発明の中和機能を有する層には、種々の
目的で添加剤を組込むことができる。たとえば、この層
の硬膜を行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆
性を改良するためにポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル
化合物を添加することができる。その他必要に応じて、
酸化防止剤、現像抑制剤およびその前駆体などを添加す
ることもできる。 （Ｅ）中和タイミング層 中和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー；ラ
クトン環を有するポリマーなどが有用である。

【０１９５】なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、
米国特許第４，２６７，２６２号、同４，００９，０３
０号、同４，０２９，８４９号等に開示されている酢酸
セルロースを使用したタイミング層；特開昭５４−１２
８３３５号、同５６−６９６２９号、同５７−６８４３
号、米国特許第４，０５６，３９４号、同４，０６１，
４９６号、同４，１９９，３６２号、同４，２５０，２
４３号、同４，２５６，８２７号、同４，２６３，６０
４号等に開示されている、アクリル酸などの親水性コモ
ノマーを少量共重合させてつくられたラテックスポリマ
ー；米国特許第４，２２９，５１６号に開示されたラク
トン環を有するポリマー；その他特開昭５６−２５７３
５号、同５６−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨ
ーロッパ特許（ＥＰ）第３１，９５７Ａ１号、同３７，
７２４Ａ１号、同４８，４１２Ａ１号などに開示された
ポリマーが特に有用である。

【０１９６】その他、以下の文献に記載のものも使用で
きる。

【０１９７】米国特許第３，４１２，８９３号、同３，
４５５，６８６号、同３，５７５，７０１号、同３，７
７８，２６５号、同３，７８５，８１５号、同３，８４
７，６１５号、同４，０８８，４９３号、同４，１２
３，２７５号、同４，１４８，６５３号、同４，２０
１，５８７号、同４，２８８，５２３号、同４，２９
７，４３１号、西独特許出願（ＯＬＳ）１，６２２，９
３６号、同２，１６２，２７７号、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １５１６２ Ｎｏ．１５１（１
９７６年）。

【０１９８】特開昭５９−２０２４６３号、米国特許第
４，２９７，４３１号、同４，２８８，５２３号、同
４，２０１，５８７号、同４，２２９，５１６号、特開
昭５５−１２１４３８号、同５６−１６６２１２号、同
５５−４１４９０号、同５５−５４３４１号、同５６−
１０２８５２号、同５７−１４１６４４号、同５７−１
７３８３４号、同５７−１７９８４１号、西独特許出願
公開（ＯＬＳ）２，９１０，２７１号、欧州特許出願公
開第３１，９５７Ａ１号、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ Ｎｏ．１８４５２等に記載のものをあげ
ることができる。

【０１９９】中和タイミング層は、単層でも複層であっ
てもよい。

【０２００】またこれらの素材からなるタイミング層
に、例えば米国特許第４，００９，０２９号、西独特許
出願（ＯＬＳ）２，９１３，１６４号、同３，０１４，
６７２号、特開昭５４−１５５８３７号、同５５−１３
８７４５号、などに開示された現像抑制剤および／もし
くはそのプレカーサーや、また、米国特許第４，２０
１，５７８号に開示されているハイドロキノンプレカー
サー、その他写真用有用な添加剤もしくはそのプレカー
サーなどを組み込むことも可能である。 （Ｆ）剥離層 本発明では必要に応じて処理後に感光要素と受像要素を
剥がし取る為に剥離層が設けられる。従ってこの剥離層
は処理後の剥離が容易なものでなければならない。この
ための素材としては、例えば、特開昭４７−８２３７
号、同５９−２２０７２７号、同５９−２２９５５５
号、同４９−４６５３号、米国特許第３，２２０，８３
５号、同４，３５９，５１８号、特開昭４９−４３３４
号、同５６−６５１３３号、同４５−２４０７５号、米
国特許第３，２２７，５５０号、同２，７５９，８２５
号、同４，４０１，７４６号、同４，３６６，２２７号
などに記載されたものを用いることができる。具体例の
一つとしては、水溶性（あるいはアルカリ可溶性）のセ
ルロース誘導体があげられる。例えばヒドロキシエチル
セルロース、セルロースアセテート−フタレート、可塑
化メチルセルロース、エチルセルロース、硝酸セルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、などである。また別
の例として種々の天然高分子、例えばアルギン酸、ペク
チン、アラビアゴム、などがある。また種々の変性ゼラ
チン、例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンな
ども用いられる。更に、別の例として、水溶性の合成ポ
リマーがあげられる。例えば、ポリビニルアルコール、
ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブ
チルメタクリレート、あるいは、それらの共重合体など
である。

【０２０１】剥離層は、単一の層でも、また例えば、特
開昭５９−２２０７２７号、同６０−６０６４２号など
に記載されているように複数の層からなるものでもよ
い。 （Ｇ）バインダー 感光要素や受像要素の構成層のバインダーには親水性の
ものが好ましく用いられる。その例としては特開昭６２
−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載され
たものがあげられる。具体的には、透明か半透明の親水
性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デンプ
ン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類
のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合成
高分子化合物があげられる。また、特開昭６２−２４５
２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯ
ＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金
属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこのビ
ニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの共重
合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ア
ンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）
も使用される。これらのバインダーは２種以上組み合わ
せて用いることもできる。

【０２０２】本発明において、バインダーの塗布量は１
ｍ² 当り２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更に
は７ｇ以下にするのが適当である。

【０２０３】感光要素または受像要素の構成層（バック
層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、
膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目
的で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２
−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれでも使用できる。特に、ガ
ラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを
媒染層に用いると受像層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。 （Ｈ）硬膜剤 感光要素や受像要素の構成層に用いる硬膜剤としては、
米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９
−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−
１８９４２号等に記載の硬膜剤があげられる。より具体
的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニル
スルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（ビニル
スルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール
系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬
膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合
物）があげられる。 （Ｉ）その他 感光要素や受像要素の構成層には、塗布助剤、剥離性改
良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々
の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の具
体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４
５７号等に記載されている。

【０２０４】感光要素や受像要素の構成層には、スベリ
性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ
化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例
としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開
昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記
載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油など
のオイル状フッ素化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂
などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合
物があげられる。

【０２０５】感光要素や受像要素にはマット剤を用いる
ことができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオ
レフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−
８８２５６（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグア
ナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ
樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３
−２７４９５２号記載の化合物がある。

【０２０６】その他、感光要素および受像要素の構成層
には、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されてい
る。

【０２０７】本発明において感光要素及び／又は受像要
素には画像形成促進剤を用いることができる。画像形成
促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促
進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分解
あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光
材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能が
あり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカー
サー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許第４，６
７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

【０２０８】（Ｊ）アルカリ性処理液 本発明に用いられるアルカリ性処理液は、感光要素の露
光後に感光要素上に均一に展開され、その含有する成分
によって感光層の現像を行うものである。このために、
アルカリ性処理液中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、
電子伝達剤（現像薬）、更に、現像を調節するための、
現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸
化防止剤などを含有する。必要に応じてアルカリ性処理
液中には遮光剤を含むことができる。

【０２０９】アルカリは液のｐＨを１２〜１４とするに
足りるものであり、アルカリ金属の水酸化物（例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、
アルカリ金属のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グ
アニジン類、四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テト
ラメチルアンモニウムなど）があげられるが、なかでも
水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。

【０２１０】増粘剤は処理液を均一に展開するために、
また現像中に感光要素／受像要素間の密着を保ち、かつ
剥離時には処理液成分が受像要素の表面に残らないよう
にする為に必要である。

【０２１１】例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのア
ルカリ金属塩が用いられ、好ましくは、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース
が用いられる。

【０２１２】受像要素が透明支持体であり、遮光機能を
有しない場合などには遮光剤を含有することができる。

【０２１３】遮光剤としては、染料受像層まで拡散しス
テインを生じるものでなければ染料あるいは顔料のいず
れでも、またそれらの組合わせでも用いることができ
る。代表的なものとしてカーボンブラックがあげられる
が、その他チタンホワイトと染料の組み合わせも用いら
れる。この染料としては、処理の一定時間後に無色とな
るような一時遮光染料でもよい。

【０２１４】好ましい電子伝達剤は、電子供与体をクロ
ス酸化し、かつ酸化されても実質的にステインを生じな
いものであればどのようなものでも使用できる。このよ
うな電子伝達剤は単独でもまた二種類以上を併用しても
よく、またプレカーサーの型で使用してもよい。これら
の電子伝達剤の具体的化合物としてはアミノフェノール
類、ピラゾリジノン類があげられるが、このうちピラゾ
リジン類がステインの発生が少ないために特に好まし
い。

【０２１５】例えば１−フェニル−３−ピラゾリジノ
ン、１−ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメチル−３
−ピラゾリジノン、１−（３’−メチル−フェニル）−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノ
ン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、などがあ
げられる。

【０２１６】上記処理組成物は、米国特許第２，５４
３，１８１号、同２，６４３，８８６号、同２，６５
３，７３２号、同２，７２３，０５１号、同３，０５
６，４９１号、同３，０５６，４９２号、同３，１５
２，５１５号等に記載されているような圧力により破裂
可能な容器に充填して使用することが好ましい。 （Ｋ）感光材料の構成 上記各要素を組み合わせることによってカラー拡散転写
インスタント感光材料を構成することができる。

【０２１７】カラー拡散転写インスタントフィルムユニ
ットは大別して剥離型、剥離不要型に大別され、剥離型
は感光層と色素受像層とが別の支持体上に塗設されてお
り画像露光後、感光要素と、色素受像要素とを重ね合わ
せ、その間にアルカリ性処理液を展開し、その後色素受
像要素を剥し取ることにより、色素受像層に転写された
色素画像を得るものである。

【０２１８】これに対して剥離不要型では透明な支持体
ともう一方の支持体の間に色素受像層、感光層が塗設さ
れているが、受像層と感光層が同一の透明支持体に塗設
される形態と別の支持体に塗設される形態とがある。

【０２１９】前者の場合には受像層と感光層との間に白
色反射層が塗設され、後者の場合には、受像層とハロゲ
ン化銀乳剤層との間に展開されるアルカリ性処理液に白
色顔料を含有させることにより、受像層に転写した像素
像を反射光で観察できるようにしている。

【０２２０】剥離型は、一般に受像要素と感光要素は別
の支持体に付設され、受像材料として染料受像層の他
に、必要に応じて中和機能を有する層、中和タイミング
層、剥離層が設けられる。受像材料の支持体としては、
遮光機能を有する白色支持体を用いる事が好ましい。一
方感光材料は、感光層の他に必要に応じて中和機能を有
する層、中和タイミング層が設けられる。感光材料の支
持体としては、遮光機能を有する黒色支持体を用いる事
が好ましい。該フィルムユニットに関して、特開昭６１
−４７９５６号に記載のものを、適用することができ
る。

【０２２１】さらに、剥離型として特開平１−１９８７
４７号、特願平１−６８７４９号に記載のごとく、同一
支持体に染料受像層／剥離層／感光層の順に付設された
フィルムユニットを適用することができる。

【０２２２】剥離不要型は、感光層と受像層が同一支持
体上に付設される場合は、別の透明支持体上に中和機能
を有する層、中和タイミング層が付設されたカバーシー
ト材料が用いられる。該フィルムユニットに関して、特
公昭４６−１６３５６号、特開昭５０−１３０４０号に
記載のものを、適用することができる。

【０２２３】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されない。 実施例１ （１）ハロゲン化銀乳剤の調製 平板状臭化銀乳剤の調製：０．０５Ｍの臭化カリウムを
含有する０．８重量％のゼラチン水溶液１リットルに、
それを攪拌しながらダブルジェット法で、０．４０Ｍの
硝酸銀水溶液と同じく０．１５Ｍの臭化カリウム水溶液
とを３０ｃｃ添加する。この間ゼラチン水溶液は３０℃
に保たれた。添加後７５℃に昇温した。また添加後ゼラ
チン３０ｇが添加された。

【０２２４】上記一段目添加終了後、０．４Ｍの硝酸銀
水溶液が９０ｃｃ添加された。

【０２２５】さらに、この後６５分間に１７６ｇの硝酸
銀が加速された流量（終了時の流量が開始時の流量の２
１倍）で添加された。この間ｐＢｒは２．４０に保たれ
た。

【０２２６】このようにして形成した粒子（以後種晶と
呼ぶ）を常法のフロキュレーション法により洗浄し、ゼ
ラチンを添加した後、４０℃においてｐＨ６．５、ｐＡ
ｇ８．０になるように調整した。

【０２２７】このようにして調整した種晶乳剤は乳剤１
ｋｇ当たり２０３ｇのハロゲン化銀を含有していた。

【０２２８】上記種晶を０．８重量％のゼラチンを含む
水溶液３．７リットル中に溶解し、温度７５℃、ｐＢｒ
１．６０に保った。この後ｐＢｒを１．６０に保ちなが
ら１０７ｇの硝酸銀が添加された。

【０２２９】更に、チオシアン酸アンモニウム塩を添加
した後、ｐＢｒが２．７０になるように硝酸銀を添加し
た。

【０２３０】この後、乳剤を３５℃まで冷却し、常法の
フロキュレーション法で洗浄し、ゼラチンを添加し、４
０℃においてｐＨ６．５、ｐＡｇ８．５に調整した後、
冷暗所に保存した。この平板状粒子は平均投影面積円相
当直径が１．３μｍであり、平均の厚みは０．２５μｍ
であった。又、この乳剤は乳剤１ｋｇ当たり２１３ｇの
ハロゲン化銀を含有していた。

【０２３１】この乳剤を３部に分けた後、５６℃でチオ
硫酸ナトリウム（１．２×１０^-5モル／モルＡｇ）、塩
化金酸（１．２×１０^-5モル／モルＡｇ）、チオシアン
酸カリウム（３．０×１０^-3モル／モルＡｇ）とで乳剤
（Ａ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素（０．８×１０
^-5モル／モルＡｇ）、塩化金酸（１．８×１０^-5モル／
モルＡｇ）、チオシアン酸カリウム（３．０×１０^-3モ
ル／モルＡｇ）とで乳剤（Ｂ）を、化合物Ｉ−１０
（５．０×１０^-5モル／モルＡｇ）、塩化金酸（１．８
×１^０-5モル／モルＡｇ）、チオシアン酸カリウム
（３．０×１０^-3モル／モルＡｇ）とで乳剤（Ｃ）をそ
れぞれ調製した。

【０２３２】それぞれ乳剤（Ａ）〜（Ｃ）に赤色感光層
用乳剤には下記化３４に示す増感色素Ｓ−１、Ｓ−２
を、緑色感光層用乳剤には下記化３５に示す増感色素Ｓ
−３を、青色感光層用乳剤には下記化３６に示す増感色
素Ｓ−４を最高感度を得られるように添加した。

【０２３３】

【化３４】

【０２３４】

【化３５】

【０２３５】

【化３６】 （２）被還元性色素供与化合物および電子供与体のゼラ
チン分散物の調整 以下にシアンの色素供与化合物および電子供与体のゼラ
チン分散物の調整法について述べる。

【０２３６】下記化３７にそれぞれ示すシアンの色素供
与化合物（１）２．１２ｇ、電子供与体（１）０．８５
ｇ、下記化３８にそれぞれ示す高沸点有機溶媒（１）
０．３５ｇ、界面活性剤（１）０．７ｇ、に酢酸エチル
９．５ｍｌを加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶
液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１４％溶液
４．５ｇ、水１６ｍｌとを攪拌混合した後、ホモジナイ
ザーで１０分間、１００００ｒｐｍで分散した。

【０２３７】色素供与化合物を下記化３９に示すマゼン
タ色素供与化合物（１）に変更する以外は同様にしてマ
ゼンタ色素供与化合物と電子供与体のゼラチン分散物を
調整した。

【０２３８】色素供与化合物を下記化４０に示すイエロ
ー色素供与化合物（１）に変更する以外は同様にしてイ
エロー色素供与化合物と電子供与体のゼラチン分散物を
調整した。

【０２３９】

【化３７】

【０２４０】

【化３８】

【０２４１】

【化３９】

【０２４２】

【化４０】 （３）中間層用の耐拡散性還元剤のゼラチン分散物の調
整 以下に中間層用の耐拡散性還元剤のゼラチン分散物の調
整法について述べる。

【０２４３】下記化４１にそれぞれ示す耐拡散性還元剤
（１）２３．５ｇ、耐拡散性還元剤（２）６．９ｇ、前
記高沸点有機溶媒（１）８．５ｇを酢酸エチル３０ｍｌ
に約６０℃に加熱溶解させ均一な溶液とした。この溶液
と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇ、下記化４２
に示す界面活性剤（２）の５％水溶液１５ｍｌ、水１６
ｍｌとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、
１００００ｒｐｍで分散した。

【０２４４】

【化４１】

【０２４５】

【化４２】 これらにより乳剤（Ａ）を用いて下記表１および表２の
構成を有する感光要素１０１（硫黄増感剤）を作成し
た。さらに乳剤（Ｂ）に変更する以外は同様にして感光
要素１０２（セレン増感乳剤）、更に乳剤（Ｃ）に変更
する以外は同様にして感光要素１０３（テルル増感乳
剤）を作成した。

【０２４６】

【表１】

【０２４７】

【表２】 なお、前記表１、表２中の硬膜剤（１）、マット剤
（１）、紫外線吸収剤（１）、紫外線吸収剤（２）は下
記化４３に示すものを、水溶性ポリマー（１）、界面活
性剤（３）、カブリ防止剤（１）、安定剤（１）は下記
化４４に示すものをそれぞれ用いた。

【０２４８】

【化４３】

【０２４９】

【化４４】 受像要素は以下のようにして作成した。紙支持体：１５
０μｍの厚みの紙の両側に３０μｍづつポリエチレンを
ラミネートしたもの。受像層側のポリエチレンには、ポ
リエチレンに対し重量で１０％の酸化チタンが分散して
添加されている。 バック側： （ａ）カーボンブラック４．０ｇ／ｍ² 、ゼラチン２．
０ｇ／ｍ² の遮光層。 （ｂ）酸化チタン８．０ｇ／ｍ² 、ゼラチン１．０ｇ／
ｍ²の白色層。 （ｃ）ゼラチン０．６ｇ／ｍ² の保護層。

【０２５０】（ａ）〜（ｃ）の順に塗設され、硬膜剤に
より硬膜されている。 受像層側： （１）平均分子量５０，０００のアクリル酸−ブチルア
クリレート（モル比８：２）共重合体を２２ｇ／ｍ² 含
む中和層。 （２）酢化度５１．３％（加水分解により放出される酢
酸の重量が試料１ｇあたり０．５１３ｇのもの）のセル
ロースアセテート、及び平均分子量約１０，０００のス
チレン−無水マレイン酸（モル比１：１）共重合体を重
量比で９５対５の割合で４．５ｇ／ｍ² 含む第２のタイ
ミング層。 （３）ポリ−２−ヒドロキシエチルメタクリレートを
０．４ｇ／ｍ² 含む中間層。 （４）スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ
−メチロールアクリルアミド重量比４９．７／４２．３
／４／４で乳化重合したポリマーラテックスと、メチル
メチクリレート／アクリル酢／Ｎ−メチロールアクリル
アミドを重量比９３／３／４で乳化重合したポリマーラ
テックスを固型分比が６対４になるようにブレンドし、
総固型分を１．６ｇ／ｍ² 含む第１のタイミング層。 （５）塗布助剤として下記化４５に示す化合物を用い
て、下記化４６の繰り返し単位をもつ重合体媒染剤３．
０ｇ／ｍ² とゼラチン３．０ｇ／ｍ² を塗設した受像
層。

【０２５１】

【化４５】

【０２５２】

【化４６】 （６）ゼラチン０．６ｇ／ｍ² を塗設した保護層。

【０２５３】以上（１）〜（６）がこの順に塗設した硬
膜剤により硬膜されている。

【０２５４】処理液の処方を以下に示す。

【０２５５】下記組成の処理液０．８ｇを破壊可能な容
器に充填した。

【０２５６】 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メタル−３− ピラゾリドン １０．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３− ピラゾリドン ４．０ｇ 亜硫酸カリウム（無水） ４．０ｇ ヒドロキシエチルセルロース ４０ｇ 水酸化カリウム ６４ｇ ベンジルアルコール ２．０ｇ 水を加えて 全量 １ｋｇ 前記感光要素１０１〜１０３をグレーのフィルターを通
して乳剤層側から露光した後受像要素の受像層側を重ね
合わせて両材料の間に、上記処理液を６０μｍの厚みに
なるように加工ローラーの助けにより展開した。処理は
２５℃で行い、１．５分後に感光要素と受像要素を剥離
した。

【０２５７】各受像要素に転写された反射濃度をカラー
濃度計で測定して、最高濃度（Ｄｍａｘ）・最低濃度
（Ｄｍｉｎ）・相対感度を求めた。

【０２５８】その結果を下記表３に示す。

【０２５９】

【表３】 前記表３から明らかなようにテルル増感を施した乳剤
（Ｃ）を用いた感光材料１０３で高い感度と低い最低濃
度が両立していることが確認された。 実施例２ 実施例１における乳剤（Ｃ）のテルル増感剤を前記化５
に示したＩ−１２、Ｉ−１３、前記化６に示したＩ−１
８、前記化７に示したＩＩ−１に変更した以外は同様に
してそれぞれ最適に化学増感した。

【０２６０】実施例１と同様にしてそれぞれの乳剤を用
いて感光要素を作成して評価したところ、本発明のテル
ル増感剤を用いることで、高い感度と低い最低濃度が両
立することが確認された。

【０２６１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば高
感度でかつ最低濃度が低く、色再現性の優れたポジ画像
を形成することが可能なカラー拡散転写感光材料を提供
することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤、電
   子供与体、及びこれと組み合わされた還元されると拡散
   性色素を放出する被還元性色素供与化合物を含有する感
   光層を有し、かつ前記感光性ハロゲン化銀乳剤がテルル
   増感されていることを特徴とするカラー拡散転写感光材
   料。
2. 【請求項２】 露光後に電子伝達剤を含有するアルカリ
   性処理液で展開することを特徴とする請求項１記載のカ
   ラー拡散転写感光材料。