JPS63250646A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ！　発明の背景 技術分野 本発明は、画像形成方法に関し、特にアルカリ性雰囲気
Ｆで拡散性の色素を形成または放出する方法に関する。

先行技術とその問題点 熱現像によって色素画像を得る方法に関しては従来種々
の提案がなされているが、その中でも銀画像との分離を
簡便′かつ完全に行うことができる方法として、熱現像
によって拡散性の色素を形成もしくは放出する色素供与
性化合物を用い、この拡散性の色素を色素固定要素（受
像要素とも言う）に熱および／または溶媒の作用により
拡散させて色素画像を得る方法が注目されている。　　
（米国特許第４，４６３，０７９号、同第４，４７４，
８６７号、同第４．４７８．９２７号、同第４，５０７
，３８０号、同第４，５００，６２６号、同第４，４８
３．９１４号、特開昭５８−１４９０４６号、同５８−
１４９０４７号、同５９−１５２４４０号、同５９−１
５４４４５号、同５９−１６５０５４号、同５９−１８
０５４８号、同５９−１６８４３９号、同５９−１７４
８３２号、同５９−１７４８３３号、同５９−１７４８
３４号、同５９−１７４８３５号、四６１−２３８０５
６号、ＥＰ２１０６６０Ａ等） ところが、上記のような従来公知の熱現像色素画像形成
方法においては、画像濃度が低く、スティンが高い色素
像しか得られず、画像識別性の点で問題があった。

特に、色素供与性化合物を還元剤とともに用い、この還
元剤またはその酸化体と色素供与性化合物との反応によ
り、拡散性の色素の像様外ＩＨＴを形成する場合におい
ては、熱現像の際、潜像が破壊されるためか期待どうり
の画像濃度が得られない場合がしばしばある。　また特
に還元剤を画像状に酸化させ、送画像状に残留している
還元剤と色素供与性化合物の反応により拡散性の色素の
ポジの像様分布を得る系においては、熱現像時の高温条
件ではハロゲン化銀や有機銀塩と還元剤の反応速度と色
素供与性化合物と還元剤との反応速度とにあまり差がな
いため、ハロゲン化銀が現像される部分でも還元剤と色
素供与性化合物が反応して拡散性の色素が生じてしまう
。

■　発明の目的 本発明の目的は、カブリやスティンが低く画像識別能力
が高い色素画像が得られる画像形成方法を提供すること
にある。

■　発明の開示 上記の目的は、下記の本発明によって達成された。　す
なわち、本発明は、支持体上に少なくとも、感光性ハロ
ゲン化銀、還元剤またはその前駆体、ハロゲン化銀が銀
に還元される反応に対応または逆対応して拡散性の色素
を形成もしくは放出する色素供与性化合物およびバイン
ダーを含有してなる熱現像感光材料を、像露光後、塩基
および／または塩基プレカーサーの存在下に熱現像して
画像状に拡散性の色素を得る画像形成方法において、前
記熱現像感光材料を像露光中または像露光後に、拡散性
の色素を形成もしくは放出する反応よりもハロゲン化銀
と還元剤との反応が優先して起きる状態に一定時間保持
してから熱現像することを特徴とする画像形成方法であ
る。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の画像形成方法では、熱現像感光材料を像露光中
または像露光後に、拡散性の色素を形成もしくは放出す
る反応よりもハロゲン化銀と還元剤との反応が優先して
起きる状態に一定時間保持してから熱現像する。　上記
において、拡散性の色素を形成もしくは放出する反応よ
りもハロゲン化銀と還元剤との反応が優先して起きる状
態とは、具体的には、拡散性の色素を形成もしくは放出
する反応が起きる温度（本発明においては、この温度を
熱現像温度とする）以下であって、ハロゲン化銀と還元
剤との反応が起きる状態をいう。　そして、ハロゲン化
銀と還元剤との反応が起きる状態とは、熱現像感光材料
の感光層のｐＨと温度がハロゲン化銀と還元剤との反応
が起きるに部分な条件を満たしている状態をいう。

ここで、熱現像温度より低い温度とは、好ましくは熱現
像温度（すなわち、色素供与性化合物から拡散性の色素
を形成もしくは放出する反応のために設定した温度）よ
りも１０℃以上低い温度、より好ましくは１５℃以上低
い温度である。　この範囲内で温度のＦ下があってもよ
い。

本発明の好ましい態様においては、補助現像薬（もしく
は電子伝達剤）の存在下に画像形成反応を行なうが、こ
の場合、補助現像薬は還元剤に比へてハロゲン化銀との
反応性が高いものが選ばれる。　このような補助現像薬
を用いると、還元剤のみではハロゲ・ン化銀との反応が
ほとんど起こらないような感光層のｐＨまたは温度にお
いても、ハロゲン化銀との反応が十分進行するようにな
る。　この反応は、例えば次のようなサイクルで進行す
る現像反応と考えられる。

酸化型の色素供与性化合物を用い、還元剤で還元して拡
散性の色素を放出させる画像形成方法の場合には現像反
応を促進させることでスティンを抑制できるので本発明
が特に有効である。

この場合において、一定時間保持するとは、好ましくは
最終到達現像銀量の少なくとも５％、特に１０％の現像
銀量となるために必要な時間保持することをいう。

本発明の別の好ましい態様では、内部潜像型乳剤と造核
剤もしくは光カブラセとを組合わせて画像形成反応を行
なう。　造核反応や光カブラセを高温で行なうと七分反
転せずに高いスティンや低い濃度の色素画像しか得られ
ないが、本発明のように熱現像温度よりも低い温度に保
持して行うことによりＳ／Ｈのとれた直接反転の色素画
像を得ることができる。　この場合も補助現像薬を用い
ることが特に好ましい。　この場合において、一定時間
保持するとは、保持後のＤ　ａｋｉｎ部（未露光部）の
現像銀量が好ましくは最終到達現像の少なくとも５％、
特に１０％の現像銀量となるために必要な時間保持する
ことをいう。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５℃で現像
可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用である
。　色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよい
し、熱現像工程路Ｔ後に行ってもよい。　後者の場合、
転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から
室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現
像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより
好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。　この方式においては、加熱温度は
５０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましく、例えば溶媒が
水の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。　また、低沸点
溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。　また界面活
性剤、カブリ防止剤、後述の水に難溶な塩基性金属化合
物と錯形成反応を行なう錯形成化合物等を溶媒中に含ま
せてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。　その使用量
は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下（
特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量から
全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少量でよい。

溶媒（例えば水）は感光要素の感光層と色素固定要素の
色素固定層との間に付与することによって画像の形成お
よび／または色素の移動を促進するものであるが、あら
かじめ感光材料もしくは色素固定材料またはその両者に
内蔵させて用いることもできる。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
１例えば、特開昭６１−１４７２４４号の（２６）負圧
下欄〜右下欄に記載の方法がある。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。　親水性熱溶剤は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい。　また内蔵させる層も乳剤層
、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、多価アルコール類
、オキシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料および／または色素固定材料に含有させておいて
もよい。

現像および／または転写工程における加熱ト段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特開昭６１−１４
７２４４号（２４）真打下欄に記載の手段がある。　ま
た、感光材料および／または色素固定材料に、グラファ
イト、カーボンブラック、金属等の導電性材料の層を暇
ねてｈｈ　Ｌ／ておき、この導電＋ｉ層に７゛ぽ流を通
じ、直接的に加熱するようにしてもよい。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号の（２７）負圧上欄〜右Ｉ：欄に記載の方法が適
用できる。

本発明の写真材料の処理には種々の熱現像装置のいずわ
もが使用できる。　例えば、特開昭５９−７５２４７号
、同５９−１７７５４７号、［司５９−１８１３５３号
、同６０−１８９５１号、実願昭６０−１１６７３４号
等に記載されている装置などが好ましく使用される。

本発明で使用しつる色素供与性化合物の例としてはまず
、耐拡散基を脱踵基に持ち、還元剤の酸化体とのカップ
リング反応により拡散性色素を形成する２当量カプラー
が挙げられる。

このカプラーの具体例はジェームズ著「ザ　セオリー　
オブ　ザ　フォトグラフィック　プロセス」第４版（Ｔ
、Ｈ，Ｊａａ＋ｅｓ″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔ
ｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”）２
９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８
−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−
１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１
２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３
１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５
０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同
６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく
記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化合物を挙げる
ことができる。　この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）
で表わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　　　　　　　　（Ｌｌ）Ｄ
ｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色素
前駆体基を表わし、Ｘは東なる結合または連結基を表わ
し、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または
逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙで表わされる化合物の
拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、
放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散
性において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｘは同一でも異なっていてもよい。

また別の具体例として、拡散性色素を脱離基に持つカプ
ラーであって還元剤の酸化体との反応により拡散性色素
を放出する物質（ＤＤＲカプラー）が、英国特許第１，
３３０，５２４号、特公昭４８−３９，１６５号、英国
特許第３．４４３．９４０号等に記載されており、本発
明に使用しつる。

さらに、還元剤（補助現像薬）の酸化体とクロス酸化し
つるそれ自身が還元性を持つ色素放出性化合物（ＤＲＲ
化合物）も本発明に用いられる。　この代表例は、米国
特許第３，９２８．３１２号、同第４，０５３．３ｘ２
ｒ＋、同第４．０５５，４２８号、同第４，３３６，３
２２号、特開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３
９号、同５３−３８１９号、同５１−１０４．３４３号
、リサーチ・ディスクロージャー誌１７４６５号、米国
特許第３，７２５．０６２号、同３，７２８，１１３号
、同第３．４４３，９３９号、特開昭５８−１１６゜５
３７号、同第５７−１７９８４０号、米国特許第４，５
００，６２６号等に記載されている色素供与性物質であ
る。　この種の色素供与性物質の具体例としては前述の
米国特許第４，５００．６２６号の第２２欄〜第４４欄
に記載の化合物を挙げることができるが、なかでも前記
米国特許に記載の化合物（＋）〜（３）　、　（１０）
〜（１３）、（１６）〜（１９）、（２８）〜（３０）
、（３３）〜（３５）、（３８）〜（４０）、（４２）
〜（６４）が好ましい。　　また特開昭６１−１２４９
４１号に記載の化合物も有用である。

一般式（Ｌｌ）に属する化合物のうち銀イオンが銀に還
元される反応に逆対応して可動性の色素をケえる色素供
与性化合物（ポジ色素供与性化合物）としては、■アル
カリ条件下および／または加熱Ｆて可動性であり、還元
剤の酸化体とクロス酸化して酸化体になると非拡散性に
なる色素供学性化合物（すなわち色素現像薬）、■還元
剤であり、アルカリ条件下および／または加熱下で可動
性（拡散性）色素を放出するが、還元剤の酸化体とクロ
ス酸化して酸化体となる色素を放出しなくなる耐拡散性
の色素供与性化合物、゛■現像で消費されずに残った還
元剤と反応して可動性色素を放出する耐拡散性の色素供
学性化合物などが代表例として挙げられる。　■、■に
属するものは、公知のバラスト基により化合物自体とし
て不動性化されているものが好ましい。

■に属するポジ色素供与性化合物としては。

米国特許第３，１３４，７６４号；同第３，３６２．８
１９号、同第３，５９７，２００号、同第３，５４４，
５４５号、同第３，４８２゜９７２号、特開昭５９−１
６５０５４号等に記述されている色素現像薬を挙げるこ
とができる。

■に属するポジ色素供与性化合物としては、特開昭５１
−６３６１８号、同５３−６９０３３号、同５４−１３
０９２７号、同４９−１１１．６２８号、同５２−４８
１９号等に記載されている化合物を挙げることができる
。

本発明では特に■に属するポジ色素供与性化合物が好ま
しく使用されている。　この■に属するポジ色素供与性
化合物の例について説明する。

一つの例は特開昭５３−１１０８２７号に開示されたＢ
ＥＮＤ化合物である。　省略化した式で記すと、次のよ
うな還元を経た分子内求核置換反応により可動性色素を
放出する。

（Ｒ２１〜Ｒ２４：アルキル基などの置換基）他の１つ
の例は特開昭５３−１１０８２８号に開示された化合物
である。　下記の簡略化した式で示されるように求核性
プレカーサーであるニトロ基が還元により分子内求核置
換反応を起し可動性色素を放出する。

（Ｒ２１、Ｒ２２：アルキル基などの置換基、Ｒη：水
素原子またはアルキル基などの置換基）　。

また他の一つの例は特開昭５６−１３０９２７号に開示
された化合物である。　この化合物からの可動性色素の
放出は′Ｆ記の簡略化した式％式％ （Ｒ：アルキル基などの置換基、Ｂａ１ｌ：バラスト基
） また他の一つの例は米国特許第４，４４４゜８６７号、
特開昭５８−１９６２６６号に開示された化合物である
、この化合物からの可動性色素の放出は、下記の簡略化
した式で表ねされる。

さらにもう１つの例は特願昭６１−８８６２５号等に開
示された化合物である。　この化合物は上記の一般式（
ＣＯ）で表わされ、その中のＮ−Ｘ結合が還元剤により
還元されることにより開裂し可動性色素を放出する。　
この化合物は本発明に特に有用である。

一般式（ｃｎ） 上記一般式（Ｃｎ）において、ＥＡＧは還元性物質から
電子を受は取る基を表わす。

Ｘは窒素原子、酸素原子または硫黄原子を表わす。　Ｒ
１およびＲ２は、それぞれ水素原子以外の置換基を表わ
す。　Ｒ１またはＲ２が＋Ｔｉｍｅ＋ｔＤｙｅと結合し
ている場合には、Ｒ１またはＲ２はそれぞれ単なる結合
手または２価の置換基を表わす。　またＲ１　とＲ２と
は互いに結合して環を形成してもよい。

Ｔｉｍｅは、式中のＮ−Ｘの結合の開裂をひきがねとし
て後続する反応を介してＤｙｅを放出する基を表わし、
Ｄｙｅは拡散性色素を表わす。

ｔは０または１の整数を表わす。

また、式中、実線は結合を、破線はこのうちの少なくと
も一つが結合していることを表わす。

一般式（ａｎ）で表わされる化合物の中でも下記の一般
式（ｃｍ）で表わされる化合物が好ましい。

〜・般式（ｃｍ） 式中Ｒ３は窒素原子、Ｘと結合し、３ないし８１＋Ｌの
ｍ環あるいは縮合した複素環を形成するのに必要な原子
群を表わす。

その他の式の意味は一般式（ｃｎ）で述べたものと同様
である。

ＥＡＧとしては、特願昭６１−８８６２５号に記載され
ている基を挙げることができる。

ＥＡＧのより具体的な例をあげると、少なくとも一つの
電子吸引性基で置換されたアリール基（例えば４−ニト
ロフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−オク
タデシルスルファモイルフェニル基、２−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルスルファモイル−４−ニトロフェニル基、２−シア
ノ−４−オクタデシルスルホニルフェニル基、２．４−
ジニトロフェニル基、２，４．６−ドリシアノフエニル
基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカ
ルバモイルフェニル基、２−ニトロ−５−オクチルチオ
フェニル基、２，４−ジメタンスルホニルフェニル基、
３．５−ジニトロフェニル基、２−クロロ−４−ニトロ
−５−メチルフェニル基、２−ニトロ’−３．５−ジメ
チルー４−テトラデシルスルホニルフェニル基、２．４
−ジニトロナフチル基、２−エチルカルバモイル−４−
二トロフェニル基、２．４−ビス−ドデシルスルホニル
−５−トリフルオロメチルフェニル基、２，３゜４．５
．６−ペンタフルオロフェニル基、２−アセチル−４−
ニトロフェニル基、２．４−ジアセチルフェニル基、２
−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル基など）、 置換あるいは非置換の複素環基（例えば、２−ピリジル
基、２−ピラジル基、５−ニトロ−２−ピリジル基、５
−Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル−２−ピリジル基、４
−ピリジル基、３．５−ジシアノ−２−ピリジル基、５
−ドデシルスルホニル−２−ピリジル基、５−シアノ−
２−ピラジル基、４−ニトロチオフェン−２−イル」＾
、５−ニトロ−１，２−ジメチルイミダゾール−４−イ
ル基、３，５−ジアセチル−２−ピリジル基、１−ドデ
シル−５−カルバモイルピリジニウム−２−イル基など
）、置換あるいは非置換のキノン類の基（例えば１．４
−ベンゾキノン−２−イル基、３．５．６−ドリメチル
ー１．４−ベンゾキノン−２−イル基、３−メチル−１
，４−ナフトキノン−２−イル基、３．６−シメチルー
５−ヘキサデシルチオ−１，４−ベンゾキノン−２−イ
ル基、５−ペンタデシル−１，２−ベンゾキノン−４−
イル基など）あるいは、以上挙げたもののビニロー゛グ
の他に、ニトロアルカン、α−ジケト化合物などの基が
挙げられる。

一般式（ｃｍ）で表わされる化合物の中でさらに充分な
特性を示す例として、下記一般式（ｃｒｖ）で表わされ
る化合物をあげることが出来る。

一般式（ＣｒＶ） ＥＡＧ、Ｔｉｍｅ、ｔ％Ｄｙｅに関しては前述した通り
である。　ＸＩは二価の連結基を表璽 わすが、特に好ましくは一〇−あるいは−８０２−を表
わす。

Ｒ４およびＲｂはそれぞれ水素原子あるいは置換可能な
基を表わすが、互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭
素環あるいは複素環基を形成しても良い。

Ｒ４の好ましい例としては、水素原子、置換あるいは非
置換のアルキル基（メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基
、オクタデシル基、フェネチル基、カルボキシメチル基
など）、置換あるいは非置換のアリール基（フェニル基
、３−ニトロフェニル基、４−メトキシフェニル基、４
−アセチルアミノフェニル基、４−メタンスルホニルフ
ェニル基、２．４−ジメチルフェニル基、４−テトラデ
シルオキシフェニル基、基など）、置換あるいは非置換
の複素環基（２−ピリジル基、２−フリル基、３−ピリ
ジル基など）、 Ｒ５の好ましい例としては水素原子、置換あるいは非置
換のアルキル基（メチル基、ヒドロキシメチル基、 −ＣＨ２−（−Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　＋ｔＤ　ｙ　ｅ基など
）、置換あるいは非置換のアリール基（フェニル基、４
−クロルフェニル基、２−メチルフェニル基、へニドＣ
Ｈ２−（Ｔｉｍｅな−Ｄｙｅ、ＩＡＪ、（など）、置換
あるいは非置換の複素環基（４−ピリジル基など）ざら
にＲ４とＲ５が環を形成し縮合環を形成する例としては
以下のものがあげられる。　なお、ここでは縮合環全体
を示している。

次に（−Ｔ　ｉ　ｍｅ−）ｔ　（）ｙｅにライて詳述す
る。

ＴｉｍｅはＮ−ＸＩ結合の開裂をひきかねとして、後続
する反応を介してＤｙｅを放出する↓Ｌを表わす。　　
ｔは０または１を表わす。

Ｔｉｍｅで表わされる基は種々公知であり、例えば特開
昭６１−１４７２４４号（５）頁〜（６）頁、同６１−
２３６５４９頁（８）頁〜（１４）Ｌ′ｔに記載の基が
挙げられる。

Ｄｙｅが表わす色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、ア
ントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、
ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシ
アニン色素などがある。　なおこれらの色素は現像時に
複色可能な一時的に短波化した形で用いることもできる
。

具体的にはＥＰ７６．４９２Ａ号、特開昭５９−１６５
０５４号に開示されたＤｙｅが利用できる。

以下に本発明に用いる色素供与性化合物の具体例を列記
するが、本発明はこわらに限られるものではない。

「１１１ Ｕｌｌ Ｎ１１しりし＋１３ （：ｌ＋） １：＋１− し１８■「 し１３ （：Ｉ！’ｉ） （：１Ｉｉ） しｌ［ｌ　ＩＩ茸 Ｌｔｌｌｌｎ　ア ＝　　　　＝ η 枳 工 ＝ ♂　０ ＮＩ７２ ；　０ ＝　　　　＝ −＝　　　　０ 工　　　　＝ ：ｉ′　　　ざ （）−（ノー一ヘノ ＮＩＪ２ 、、　　　　　　　Ｏ：１ 占　　　Ｂ ＝　　　　工 ＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２＝ ＾　　　　　　　　　Ｑ ＝ ＾　　　　　　　　０ 臣 ！　１− ♂ ｌｌ （８ＩＩ） ｂＮＮｌｌＬｉ１ノし２１１５ （ａｌｌ） （６ｇ） ＮＯＣｌｌ　３ Ｃ−，４１１３７ し８　ｎ　１７ マ　＝　　　　＝ 本発明において色素供与性化合物の使用量は、色素の吸
光係数にもよるが、０．０５ミリモル／ｍ″〜５ミリモ
ル／ば、好ましくは０．　１ミリモル／ゴ〜３ミリモル
／ゴの範囲である。

色素供与性化合物は単独でも２種以上組合わせても使用
できる。　また異種の色素供与性化合物を併用してもよ
い。

本発明では公知の現像抑制剤またはその前駆体を用いる
ことができる。　特に前記■に属するポジ色素供与性化
合物を用いる場合、この色素供与性化合物に加え、一般
式（ｃｍ）、（ｃｍ）、（ＣＩＶ）のＤｙｅを現像抑制
剤の基（ＡＦ）に変えたポジ型の現像抑制剤前駆体を用
いることが好ましい。　このポジ型の現像抑制剤Ｏｊｆ
駆体については特願昭６１−２８７４５５号等に記載さ
れている。　これらの現像抑制剤もしくは現像抑制剤前
駆体の添加により、カブリがより一層減少し、画像識別
能力が一層向上する。　現像抑制剤または現像抑制剤前
駆体の添加ｈ【は銀１モル当りｌＸｌ０−’〜１０モル
、特にｌＸｌ０−３〜１モル程度が好ましい。

また前記■に属するポジ色素供与性化合物と１１１記の
ポジ型の現像抑制剤前駆体を併用する場合には色素供与
性化合物１モル当りｌＸｌ０−３〜１ｘ１０２モル、特
にｌＸｌ０−２〜１０モル程度とすることが好ましい。

現像抑制剤（ＡＦ）の例として、ペテロ環に結合するメ
ルカプト基を有する化合物、例えば、置換あるいは非置
換のメルカプトアゾール類（具体的には１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール、１−（４−カルボキシフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（３−ヒ
ドロキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１
−（４−スルホフェニル）−５＝メルカプトテトラゾー
ル、１−（３−スルホフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾール、１−（４−スルファモイルフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール、１−（３−ヘキサノイルアミ
ノフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−エチ
ル−５−メルカプトテトラゾール、１−（２−カルボキ
シエチル）−５−メルカプトテトラゾール、２−メチル
チオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、
２−（２−カルボキシルエチルチオ）−５−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾール、３−メチル−４−フェ
ニル−５−メルカプト−１，２゜４−トリアゾール、２
−（２−ジメチルアミノエチルチオ）−５−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾール、１−（４−ｎ−ヘキシ
ルカルバモイルフェニル）−２−メルカプトイミダゾー
ル、３−アセチルアミノ−４−メチル−５−メルカプト
−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプトベンツオ
キサゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプト−６−ニ
トロ−１，３−ベンツオキサゾール、１−（１−ナフチ
ル）−５−メルカプトテトラゾール、２−フェニル−５
−メルカプト−１，３，４−オキサジアゾール、１−（
３−（３−メチルウレイド）フェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール、１−（４−ニトロフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール、５−（２−エチルヘキサノイル
アミノ）−２−メルカプトベンツイミダゾールなど）、
置換あるいは非置換のメルカプトアザインデン類（具体
的には、６−メチル−４−メルカプト−１，３，３ａ、
７−テトラザインデン、６−メチル−２−ベンジル−４
−メルカプト−１，３，３ａ、７−テトラザインデン、
６−フェニル−４−メルカプトテトラザインデン、４．
６−シメチルー２−メルカプト−１，３，３ａ、７−テ
トラザインデンなど）、置換あるいは非置換のメルカプ
トピリミジン類（具体的には２−メルカプトピリミジン
、２−メルカプト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミ
ジン、２−メルカプト−４−プロピルピリミジンなど）
などがある。　イミノ銀生成可能なペテロ環化合物、例
えば置換あるいは非置換のベンゾトリアゾール類（具体
的には、ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリア
ゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５．６−シク
ロルヘンゾトリアゾール、５−ブロモベンゾトリアゾー
ル、５−メトキシベンゾトリアゾール、５−アセチルア
ミノベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブチルヘンシトリア
ゾール、５−ニトロ−６−クロルヘンジトリアゾール、
５，６−シメチルベンゾトリアゾール、４，５，６．７
−テトラクロルベンゾトリアゾールなど）、置換あるい
は非置換のインダゾール類（具体的にはインダゾール、
５−ニトロインダゾール、３−ニトロインタソール、３
−クロル−５−二トロインダゾール、３−シアノインダ
ゾール、３−ｎ−ブチルカルバモイルインダゾール、５
−ニトロ−３−メタンスルホニルインダゾールなど）、
置換あるいは非置換のベンツイミダゾール類（具体的に
は、５−ニトロベンツイミダゾール、４−ニトロペンツ
イミダゾール、５゜６−ジクロベンツイミダゾール、５
−シアノ−６−クロルベンツイミダゾール、５−トリフ
ルオルメチル−６−クロルペンツイミダゾールなど）な
どがあげられる。　また現像抑制剤は現像処理工程にお
いて酸化還元反応に続く反応により、一般式（Ｖ）の酸
化還元母核から放出された後、現像抑制を有する化合物
となり、さらにそれが、実質的に現像抑制を有しないか
、あるいは著しく減少した化合物に変化するものであっ
ても良い。

具体的には１−（３−フェノキシカルボニルフェニル）
−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−フェノキシ
カルボニルフェニル）５−メルカプトテトラゾール、１
−（３−マレインイミドフェニル）５−メルカプトテト
ラゾール、５−（フェノキシカルボニル）ベンゾトリア
ゾール、５−（ｐ−シアノフェノキシカルボニル）ベン
ゾトリアゾール、２−フェノキシカルボニルメチルチオ
−５−メルカプト−１゜３．４−チアジアゾール、５−
ニトロ−３−フェノキシカルボニルインダゾール、５−
フェノキシカルボニル−２−メルカプトベンツイミダゾ
ール、５−（２，３−ジクロルプロピルオキシカルボニ
ル）ベンゾトリアゾール５−ベンジルオキシカルボニル
ベンゾトリアゾール、５−（ブチルカルバモイルメトキ
シカルボニル）ベンゾトリアゾール、５−（ブトキシカ
ルボニルメトキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、！
−（４−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカ
ルボニル）−２−メルカプトヘンジチアゾール、１−（
４−（２−クロルエトキシカルボニル）フェニル）−２
−メルカプトイミダゾール、２−　（３−（チオフェン
−２−イルカルボニル）プロピル〕チオー５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール、５−シンナモイルア
ミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカルボニル
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−スクシ
ンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−（４−スクシ
ンイミドフェニル）−５−メルカプト−１，３，４−オ
キサジアゾール、３　（４−（ベンゾ−１゜２−イソチ
アゾール−３−オキソ−１，１−ジオキシ−２−イル）
フェニル）−５−メルカプト−４−メチル−１，２，４
−トリアゾール、６−フェノキシカルボニル−２−メル
カプトベンツオキサゾールなどがあげられる。

これら現像抑制剤は、現像抑制をもたらす部位（−ＳＨ
のＳ原子、イミノ基のＮ原子など）を介してＴｉｍｅま
たはＲ１、Ｒ２、Ｒ３もしくはＥＡＧと結合する。

現像抑制剤］前駆体の具体例を示す。

Ｆ−１ Ｃｌ８Ｈ丁 Ｆ−２ ｃｔｓ　Ｒ３７ Ｆ−３ Ｃｌ８８ア ＡＦ−４ ＡＦ−５ ＡＦ−６ ＡＦ−７ しＩＧＩ”１３３ ＡＦ−８ ＡＦ−９ ＡＦ−１０ ＡＦ−１１ ｃｔａ　）（：ｎ ＡＦ−１２ ＡＦ−１３ Ｌ記の色素供与性化合物および現像抑制剤前駆体、後に
述べる画像形成促進剤などの疎水性”添加剤は米国特許
第２，３２２，０２７号記社の方法などの公知の方法に
より感光要素の層中に導入することができる。　この場
合には、特開昭５９−８３１５４号、同５９−１７８４
５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−１７８４５
３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７８４５５
号、同５９−１７８４５７号などに記載のような高沸点
有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸
点打機溶媒と併用して、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質ｔｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以ドである。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子に分散して含有させることができ
る。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。

例えば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３
８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。

本発明において還元剤としては、現像可能なハロゲン化
銀を還元する機能と、その結果生成する酸化体もしくは
ハロゲン化銀と反応しないで残った還元体が色素供与性
化合物と反応して拡散性色素の像様分布を形成させる機
能を果すのならばどんな化合物でも使用できるが、ジェ
ームス著「ザ　セオリー　オブ　ザ　フォトグラフィッ
ク　プロセス」第４版 （１９７７）Ｐ２９９記載のケンダールーベルッ式（に
ｅｎｄａｌ　−Ｐｅｌｚ式）に従うハロゲン化銀の還元
剤が好ましい。

より好ましい還元剤の例としては以下のものが挙げられ
る。

３−ピラゾリドン類およびそのプレカーサー〔例えば１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル
−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−
ｍ−トリル−３−ピラゾリドン、ｔ−ｐ−トリル−３−
ピラゾリドン、！−フェニルー４−メチルー３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン
、１−フェニル−４，４−ビス−（ヒドロキシメチル）
−３−ピラゾリドン、１．４−ジ−メチル−３−ピラゾ
リドン、４−メチル−３−ピラゾリドン、４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−（３−クロロ・フェニル
）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−クロロ
フェニル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４
−トリル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（２
−トリル）−４−メチル′−３−ピラゾリドン、１−（
４−トリル）−３−ピラゾリドン、１−（３−１リル）
−３−ピラゾリドン、１−（３−トリル）−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、１−（２−トリフルオロエ
チル）−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、５−メ
チル−３−ピラゾリドン、１．５−ジフェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ステアロ
イルオキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−
４−メチル−４−ラウロイルオキシメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ビス（ラウロイルオキ
シメチル）−３＝ピラゾリドン、１−フェニル−２−ア
セチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−３−アセト
キシピラゾリドン〕 ハイドロキノン類およびそのプレカーサー〔例えば、ハ
イドロキノン、トルハイドロキノン、２．６−シメチル
ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２．５−
ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、ｔ−オクチルハイドロ
キノン、２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、ペ
ンタデシルハイトロキノン、５−ペンタデシルハイドロ
キノン−２−スルホン酸ナトリウム、Ｐ−ベンゾイルオ
キシフェノール、２−メチル−４−ベンゾイルオキシフ
ェノール、２−ｔ−ブチル−４−（４−クロロヘンジイ
ルオキシ）フェノール〕。

ハロゲン化銀の還元剤の他の例としてはカラー現像薬も
有用であり、これについては米国特許第３，５３１，２
８６号にＮ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ−フェニレ
ンジアミンに代表されるｐ−フェニレン系カラー現像薬
が記載されている。　さらに有用な還元剤としては、米
国特許第３，７６１，２７０号にアミノフェノールが３
己・威されている。　アミノフェノール遷元剤の中で特
に有用なものに、４−アミノ−２，６−ジブロモフェノ
ール、４−アミノ−２，６−ジブロモフェノール、４−
アミノ−２−メチルフェノールサルフェート、４−アミ
ノ−３−メチルフェノールサルフェート、４−アミ／−
２，６−ジクロロフエノールハイドロクロライドなどが
ある。　さらにリサーチディスクロージャー誌１５１号
Ｎｏ１５１０８、米国特許第４，０２１，２４０号には
、２，６−ジクロロ−４−置換スルホンアミドフェノー
ル、２．６−ジプロモー４−置換スルホンアミドフェノ
ール、特開昭５９−１６７４０号にはｐ−（Ｎ、Ｎ−ジ
アルキルアミノフェニル）スルファミンなどが記載され
、有用である。　上記のフェノール系還元剤に加え、ナ
フトール系還元剤、たとえば、４−アミノ−ナフトール
話導体および特願昭６０−１００３８０号に記載されて
いる４−置換スルホンアミドナフトール誘導体は特に有
用である。　さらに、適用しつる一般的なカラー現像薬
としては、米国特許第２．８９５，８２５号記載のアミ
ノヒドロキシピラゾール誘導体が、米国特許第２，８９
２゜７１４号記載のアミノピラゾリン誘導体が、またリ
サーチディスクロージャー誌１９８０年６月号２２７〜
２３０．２３６〜２４０ページ（ＲＤ−１９４１２、Ｒ
Ｄ−１９４１５）には、とドラシン誘導体が記載されて
いる。　これらのカラー現像薬は、単独で用いても、２
種以上組合せて用いてもよい。

還元剤面駆体としては、熱現像感光材料の使用面の保存
状態においては還元作用を有しないが、適当な付活剤（
例えば塩基、求核剤）あるいは熱の作用により初めて還
元性を獲得する化合物をいう。

特に本発明で使用する還元剤航駆体は還元剤の反応性官
能基がブロッキング基でブロックされており、付活剤ま
たは加熱によってこのブロッキング基が開裂し還元剤と
して機能するようになる化合物である。

本発明で使用できる還元剤面駆体としては、例えば１−
フェニルピラゾリドンの２および３一アシル話導体、２
−アミノアルキルまたはヒドロキシアルキル誘導体、ハ
イドロキノンやカテコール等の金属塩（鉛、カドミウム
、カルシウム、バリウム等）、ハイドロキノンのハロゲ
ン化アシル誘導体、ハイドロキノンのオキサジンおよび
ビスオキサジン誘導体、ラクトン型還元剤面駆体、４級
アンモニウム基を有するハイドロキノン前駆体、シクロ
へキキス−２−エン−１，４−ジオン型化合物の他、電
子移動反応により還元剤を放出する化合物、分子内求核
置換反応により還元剤を放出する化合物、フタリド基で
ブロックされた還元剤前駆体、インドメチル基でブロッ
クされた還元剤前駆体などをあげることができる。

還元剤前駆体は公知の化合物であり、例えば米国特許第
７６７．７０４号、同第３，２４１．９６７号、同第３
，２４６，９８８号、同第３，２９５，９７８号、同第
３，４６２，２６６号、同第３．５８６，５０６号、同
第３゜６１５．４３９号、同第３，６５０，７４９号、
同第４．２０９，５８０号、同第４，３３０．６１７号
、同第４，３１０，６１２号、英国特許第１，０２３，
７０１号、同第１，２３１．８３０号、同第１，２５８
，９２４号、同第１，３４６，９２０号、特開昭５７−
４０２４５号、同５Ｂ−１１３９号、同５８−１１４０
号、同５９−１７８４５８号、同５９−１８２４４９号
、同５９−１８２４５０号等に記載の化合物を用いるこ
とができる。

本発明においては前記した還元剤の２つの機能を別々の
還元剤に分担させることもできる。　　゛これは、特に
前記■に属するポジ色素供与性化合物を用いたときに有
用である。　すなわち、主として色素供与性化合物との
反応を分担する電ｒ−供与体と、ハロゲン化銀を還元し
、電Ｙ−供１＞体との間でクロス酸化を起こす補助現像
薬（電ｒ−伝達剤）を組み合わせて用いる。

補助現像薬（電子伝達剤）は前述した還元剤の中から選
ぶことが出来る。　補助現像薬（電ｒ・伝達剤）がより
好ましい作用を有するためには、その移動性が不動性の
還元性物質より大きいことが望ましい。

この場合、補助現像薬（電子伝達剤）と組合せて用いる
電子供学体としては前記還元剤のうち感光材料の層中で
実質的に移動しないものであればどのようなものでもよ
いが、特に好ましくはハイドロキノン類、アミノフェノ
ール類。

アミノナフトール類、３−ピラゾリジノン類、サッカリ
ンおよびそれらのプレカーサー、とコリニウム類、特開
昭５３−１１０８２７号に電子供与体として記載されて
いる化合物などがあげられる。

これらと組み合わせて使用する補助現像薬（電子伝達剤
）としては、その酸化体が、これらとクロス酸化するも
のであればどのようなものでも使用できるが好ましくは
、各々拡散性の３−ピラゾリジノン類、アミノフェノー
ル類、フェニレンジアミノ類、レダクトン類および前記
した還元剤＃駒体があげられる。

また、前記した還元剤の２つの機能を複数の還元剤に協
働させる例として、前記のそれ自身が還元性を持つ色素
供与性化合物（ＤＲＲ化合物）に加えて別の還元剤（補
助現像薬）を用いる例を挙げることができる。　これら
に加え第３の還元剤として、造核剤（または光）を用い
、ハロゲン化銀として内部潜像型ハロゲン化銀を使用し
たときに特に有用である。　この場合内部潜像型ハロゲ
ン化銀、補助現像薬および造核剤（または光）の協働作
用により直接反転現像が可能となり、また補助現像薬と
ＤＲＲ化合物との協働により拡散性色素がタイミングよ
く放出されてそれらの結果Ｓ／Ｈの良いポジ画像の形成
が可能となる。

この場合、補助現像薬としては、前記と同様のものが挙
げられる。　また造核剤としては、特開昭６１−１０７
２４３号等に記載の化合物が挙げられる。

本発明で使用する還元剤またはその前駆体は一定の濃度
範囲に用いることができる。　有用な濃度範囲は銀に対
しｏ、ｏｏｔ倍モル〜２０倍モル、特に有用な′濃度範
囲としては、０．０１倍モル〜１０倍モルである。

還元剤またはその面駒体を親水性コロイド層に導入する
には、高沸点有機溶媒例えばフタール酸アルキルエステ
ル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等）、
リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリクレジルフオスフエート、ジ
オクチルブチルフォスフェート ン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、
安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エ
ステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオ
クチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えば
トリメシン酸トリブチル）等を用いて米国特許第２、３
２２，０２７号に記載の方法を用いたり、又は沸点約３
０℃〜１６０℃の有機溶媒。

例えば酢酸エチル、酢酸ブチルのような低級アルキルア
セテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール
、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン
等に溶解した後、親水性コロイドに分散される。　北記
の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いて
もよい。　また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５　
１−５９９４３号に記載されている重合物による分散法
も使用することができる。　その他乳剤中に直接分散す
るが、あるいは、水またはアルコール類に溶解した後に
ゼラチン中若しくは乳剤中に分散することもできる。

本発明の還元剤および／またはその面駒体は２種以■−
組み合わせて用いることが出来、各乳剤層（１１１感層
、緑感層、赤感層）の各々に添加することも、またすべ
ての乳剤層に添加することも、ざらには乳剤隣接層（ア
ンチハレーション層、Ｆ′塗層、中間層、保護層等）に
添加することも出来る。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９
頁〜１０頁（ＲＤ１７０２９）、特開昭６１−１０７２
４０号、特願昭６０−２２５１７６号、同６０−２２８
２６７号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれ
もが使用できる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。　また粒子内
部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳
剤であってもよい。　また、本発明では内部潜像型乳剤
と造核剤または光カブラセとを組合わせた直接反転乳剤
を使用することもできる。　内部潜像型乳剤の詳細は特
開昭６１−１０７２４３号等に記載されている。

ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよいか連字
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、１１を金属増感法などを
単独または組合わせて用いることができる。　これらの
化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともで
きる（特開昭５８−　１　２６５２６号、同５Ｂ−２１
５６４４号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１　ｍｇないし１０ｇ／ｒｎ’の範囲である
。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。　この場合
、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしく
は接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

Ｌ記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特開昭６１−１０７２４０、米国特許第
４．５００．６２６号第５２欄〜第５３欄等に記載の化
合物がある。　また特願昭６０−１１３２３５号記載の
フェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有する
カルボン酸の銀塩や、特願昭６０−９００８９号記載の
アセチレン銀も有用である。　有機銀塩は２種以１を併
用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．Ｏｌないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないし１０ｇ
／ゴが適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素都
よびヘミオキソノール色素が包含される。

１１体的には、特開昭５９−１８０５５０号、［司６０
−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１
９７８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ１７０２９）等に記
載の増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号、特願昭
６０−１７２９６７号等に記載の、＠現色性の増感色素
が挙げられる。

これらの増感色素は竿独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤　　　□中に含んでもよい（
例えば米国特許第２，９３３．３９０号、同第３，６３
５，７２１号、同第３．７４３，５１０号、同第３，６
１５，６１３号、同第３，６１５，６４１号、同第３゜
６１７．２９５号、同第３，６３５，７２１号に記載の
もの）。

こわらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同第４，２２５．６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−８ない
し１０−！モル程度である。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いること゛ができる。　好ま
しく用いられる具体的化合物については米国特許第４．
５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。　その例としては、リサーチ
・ディスクロージャー誌１９７８年１２月号第２４〜２
５頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９
−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類および
リン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載の
メルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６０−２２
８２６７号に記載されているアセチレン化合物類などが
用いられる。

本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。　仔効な調色剤の具体例につ
いては特開昭６１−１４７２４４号２４頁右上欄〜左右
欄に記載の化合物がある。　イエロー、マゼンタ、シア
ンの３原色を用いて色度図内の広範囲の色を得るために
は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に
感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する感光材料を用
いればよい。　例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の
組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせ
などがある。　これらの各感光層は必要に応じて２層以
七に分割してもよい。

感色性の違う感光層の間には中間層を設け、混色防止剤
を添加しておくことが好ましい。

また感光層にも色カブリ防止剤を添加しておくのが好ま
しい。　色カブリ防止剤もしくは混色防止剤としては、
ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、アミ
ン類、没食子酸誘導体、カテコール誘導体、アスコルビ
ン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホンアミドフェノー
ル誘導体などが使用できる。

本発明の７１真材料は、加熱現像により色素を形成また
は放出する感光要素と色素を固定する色素１．’、Ｉ定
要素から構成される。　色素の拡散転写により画像を形
成するシステムにおいては感光要素と色素固定要素が必
須であり、代表的な形態として、感光要素と色素固定要
素とが２つの支持体りに別個に塗設される形態と同一の
支持体りに塗設される形態とに大別される。　感光要素
と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射
層との関係は特開昭６１−１４７２４４号１５頁Ｂ下欄
〜１６頁左上欄や米国特許第４，５００，６２６号の第
５７欄に記載の関係が本願にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。　媒染剤は
写真分野で公知のものを用いることができ、その具体例
としては特開昭６１−８８２５６号記載のものを挙げる
ことができる。　色素固定要素には必要に応じて保護層
、剥離層、カー／ｌ／防止層などの補助層を設けること
ができる。　特に保護層を設けるのは有用である。　上
記層の１つまたは複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤
、退色防止剤、［ＪＶ吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸
化防止剤１寸度安定性を増加させるための分散状ビニル
化合物、界面活性剤、蛍光増白剤等を含ませてもよい。

　また、特に少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、色素固定材料に後述す
る塩基および／または塩基プレカーサーを含有させるの
が感光材料の保存性を高める意味で好ましい。　これら
の添加剤の具体例は特開昭６１−８８２５６号２４貞君
上ｐｉＪ〜３２頁左下欄に記載されている。

本発明において感光材料および／または色素固定材料に
は画像形成促進剤を用いることができる。　画像形成促
進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、
色素供与性物質からの色素の生成または色素の分解ある
いは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料
層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり
、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー
、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、
界面活性剤、銀または銀イオンと相〃作用を持つ化合物
等に分類される。　ただし、これらの物質群は一般に複
合機能を有しており、上記の促進効果のいくっがを合せ
持つのが常である。これらの詳細については特開昭６１
−８８２５６号の１７頁負圧欄〜２０　ｒ：ｉ　４丁り
欄に記載されている。

この他にも塩基を発生させる方法が外挿あり、その方法
に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとして
有用である。　例えば、特願昭６０−１６９５８５号に
記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属
化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しつる化合物
（錯形成化合物という）の混合により塩基を発生させる
方法や、特開昭６１−２３２４５１号に記載されている
電解により塩基を発生させる方法などがある。

特に＋ｉｆｆ者の方法は効果的である。　難溶性金態化
合物としては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウ
ムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。　
また、錯形成化合物については、例えばニー・イー・マ
ーチル、アール・エム・スミス（八、Ｅ、Ｍａｒｔｅ目
、Ｒ，Ｍ。

Ｓｍ１ｔｈ）共著、「クリティカル・スタビリテイ・コ
ンスタンツ（Ｃｒ１ｔｉｃａｌ　５ｔａｂ目１ｉｌｙＣ
ｏｎｓｔａｎｔｓ）４　、第４巻と第５巻、プレナム・
プレス（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ）に詳説されている
。　具体的にはアミノカルボン酸類、イミジノ酢酸類、
ピリジルカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン酸類
（モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさらにフ
ォスフォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミド、
アルコキシ、゛メルカプト、アルキルチオ、フォスフイ
ノなどの置換基を持つ化合物）、ヒドロキサム酸類、ポ
リアクリレート類、ポリリン酸類などとアルカリ金属、
グアニジン類、アミジン類もしくは４級アンモニウム塩
等との塩が挙げられる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光材料および／または色素固定材料には、現
像時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定
の画像を得る目的で種々の現像停Ｖ−剤を用いることが
できる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩Ｊ、を濃度を下げ
現像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用し
て現像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱に
より酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する
塩基と置換反応を起す親電を化合物、または含窒素へテ
ロ環化合物、メルカプト化合物およびその１１η駆体等
が挙げられる（例えば特開昭６０−１０８８３７号、同
６０−１９２９３９号、同６０−２３０１３３号または
同６０−’２３０１３４号に記載の化合物など。） また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特開昭６１−６７８５１号、同６１−
１４７２４４号、同６１−１２４９４１号、同６１−１
８５７４３号、同６１−１８２０３９号、同６１−１８
５７４４号、同６１−１８４６３９号、同６１−１８８
５４０号、同６１−５３６３２号に記載の化合物がある
。

本発明の感光材料および／または色素固定材料のバイン
ダーには親水性のものを用いることができる。　親水性
バインダーとしては、透明か半透明の親水性バインダー
が代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の
タンパク質、セルロース誘導体や、デンプン、デキスト
ラン、プルラン、アラビヤゴム等の多糖類のような天然
物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニ、ルビロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合
−物のような合成重合物質を含む。　また、ラテックス
の形で用いられ、写真材料のす度安定性を増加させる分
散状ビニル化合物も使用できる。これらのバインダーは
単独あるいは組合わせて用いることができる。

本発明においてバインダーはｔｒｎ’あたり２０ｇ以Ｆ
の塗布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましく
は７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒１　ｃｃ以Ｆ、好ましくは０
．５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当
である。

本発明の感光材料および／または色素固定材料の構成層
（写真乳剤層、色素固定層など）には無機または有機の
硬膜剤を含有してよい。

硬膜ｆｆ１Ｊの具体例は、特開昭８１−１４７２４４号
、特願昭６０−２３１０９３号５頁〜８頁、特開昭５９
−１５７６３６号第（３８）頁に記載のものが挙げられ
、これらは筆穂または組合わせて用いることができる。

本発明の感光材料および／または色素固定材料に使用さ
れる支持体は、処理温度に耐えることのできるものであ
る。　一般的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フ
ィルム、金属およびその類似体が用いられる。　例えば
特開昭６１−１１３０５８号、同６１−１５８３２５号
、同６１−１１０１３５号、同６１−１７６９３１号に
支持体として記載されているものが使用できる。

感光材料および／または色素固定材料は、加熱現像もし
くは色素の拡散転写のための加熱ｆ段としての導電性の
発熱体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。　
抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。　これらの方法に利用
できる材料は、特開昭６１−２９８３５号、同６１−１
４５５４４号、同６１−２０９４４６号等に記載のもの
を利用できる。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、ド塗
層、バック層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許第４，５００，６２６号の第５５〜５６欄に記載の方
法が適用できる。

感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。　　
一般には、通常のカラープリントに使われる光源、例え
ばタングステンランプ、水Ｓｌｉ　ｉＱ、ヨードランプ
などのハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光源
、ＣＲＴ光源、発光ダイオード（ＬＥＤ）等、特開昭６
１−１４７２４４号や米国特許第４，５００，６２６号
の第５６欄に記載の光源を用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。　色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像工程終γ後に行ってもよい。　後者の場合
、転写工程での加熱温度は熱現像工程における温度から
室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以りで熱現
像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより
好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。　この方式においては、加熱温度５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい。　例えば溶媒が
水の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や打機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。　また、低沸点
溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。　また界面活
性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を
溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付ダーする方法で用いることができる。　その使用
量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重ｎ（以
下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量
から全塗布１漠の重量を差引いたｑ以下）という少量で
よい。

溶媒（例えば水）は感光材料の感光層と色素固定材料の
色素固定層との間に付与することによって画像の形成お
よび／または色素の移動を促進するものであるが、あら
かじめ感光材料もしくは色素固定材料またはその両者に
内蔵させて用いることもできる。

感光層または色素固定に溶媒を付学する方法としては、
例えば、特開昭６１−１４７２４４号の２６頁負圧欄〜
右下欄に記載の方法がある。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。　親水性熱溶剤は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい。　また内蔵させる層も乳剤層
、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他のａ素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料および／または色素固定材料に含有させておいて
もよい。

現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特開昭６１−１４
７２４４号２４頁右下欄に左右の手段がある。　また、
感光材料および／または色素固定材料に、グラファイト
、カーボンブラック、金属等のＪ９電性材料の層を川ね
て施しておき、この導電性層に電流を通じ、直接的に加
熱するようにしてもよい。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号２７頁左上欄〜右上欄負圧載の方法が適用できる
。

本発明の写真材料の処理には種々の熱現像袋。

置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７５
２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３
５３号、同６０−１８９５１号、実願昭６０−１１６７
３４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

■　発明の具体的作用効果 本発明の画像形成方法は、支持体上に少なくとも、感光
性ハロゲン化銀、還元剤またはその前駆体、ハロゲン化
銀が銀に還元される反応に対応または逆対応して拡散性
の色素を形成もしくは放出する色素供与性化合物および
バインダーを含有する熱現像感光材料を、像露光後、塩
基および／または塩基プレカーサーの存在下に熱現像し
て画像状に拡散性の色素を得るものであって、前記熱現
像感光材料を像露光中または像露光後に、拡散性の色素
を形成もしくは放出する反応よりもハロゲン化銀と還元
剤との反応が優先して起きる状態に一定時間保持してか
ら熱現像しているために、カブリが低く画像識別能力が
高い色素画像が得られる。

■　発明の具体的実施例 以下１本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ 第１層の乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １０００　ｍ！中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３
ｇを含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液６００１１１トｌ１ｒ
ｌ酸銀水溶液（水６０　ｏａミニ酸銀０．５９モルを溶
解させたもの）を同時に４０分間にわたって等流量で添
加した。　このようにして７均粒子−サイズ０．３５μ
の単分散η方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製
した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−テトラザインデン２０ｍｇを添加し、て６゜℃で化
学増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。

次に第３層用の乳剤の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １０００　ｒｓｌ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム
３ｇを含み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと
臭化カリウムを含有している水溶液６００−と硝酸銀水
溶液（水６００−に硝酸銀０．５９モルを溶解させたも
の）と以下の色素溶液（Ｉ）とを、同時に４０分間にわ
たって等流量で添加した。　このようにして平均粒子サ
イズ０．３５μの色素を吸着させた単分散立方体塩臭化
銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−テトラザインデン２０ｍｇを添加して６０℃で化学
増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであった。

色素溶液（１） 次に第５層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述へる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １０１００Ｏ中にゼラチン２０ｇとアンモニアを溶解さ
せ５０℃に保温したもの）に沃化カリウムと臭化カリウ
ムを含有している水溶液１０００−と硝酸銀水溶液（水
１０００−に硝酸′ｊＩｉ１モルを溶解させたもの）と
を、同時にＰＡｇを一定に保ちつつ添加した。　このよ
うにして平均粒子サイズ０．５μの単分散沃臭化銀八面
体乳剤（沃素５モル％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５ｍｇとチオ硫酸ナト
リウム２ｍｇを添加して６０℃で金およびイオウ増感を
施した。　乳剤の収量は１．０ｋｇであフだ。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

下記構造のイエローの色素供与性化合物（物質）（２９
）を２．６ｇ、下記構造の電ｒ供与体ＥＤ−（１）を１
．７ｇ、高沸点溶媒を９ｇ＋ｆ−ｍし、シクロへキサノ
ン８　　ｍｌｌを加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一
な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液２０ｇおよび
ドデシルヘンゼンスルホン酸ソーダ０．３ｇおよび水１
２ｍｆｆ１を攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分
間、１１００００ｒｐにて分散した。　この分散液をイ
エローの色素供与性物質の分散物と言う。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼンタの色
素供与性物質（３ｏ）を３．５ｇまたはシアンの色素供
与性物質（３１）を３．３ｇ使って作った。

電子供年休ＥＤ−（１） 高沸点溶媒 （ぐ＞ｏ＋３ｐ＝。

これらにより表１のような多層構成のカラー感光材料１
０１を作った。

さらに感光材料１０１で使用した電子供与体ＥＤ−（１
）の代わりに下記構造の電子供与体ＥＤ−（２）を等モ
ルで用いた以外は感光材料１０１と全く同様の構成の感
光材料１０２を作製した。

また感光材料１０２で使用した電そ伝達剤ＥＴＡ−（１
）の代わりに電子伝達剤プレカーサーＥＴＡ−（２）を
等モルで用いた以外は感光材料１０２と全く同様の構成
の感光材料１０３を作製した。

電子供！）体ＥＤ−（２） １１＋１ 電子伝達剤プレカーサーＥＴＡ−（２）次に色素固定材
料（Ｒ−１）の作り方について述べる。

ゼラチン６３ｇ、下記構造の媒染剤１３０ｇとピコリン
酸カリウム８０ｇとを１３００ｍｌの水に溶解しポリエ
チレンでラミネートした紙支持体Ｅに４５−のウェット
ｒＩ！２厚となるように塗布した後乾燥した。

媒染剤 史にこのトにゼラチン３５ｇ、１．２−ビス（ヒニルス
ルフォニルアセトアミドエタン）１．０５ｇを８００−
の水に溶解した液を１７−のウェットＩＩ！Ｉ！　Ｊ！
２となるように塗布乾燥し色素固定材料（Ｒ−１）を作
った。

Ｉニ記多層構成のカラー感光のカラー感光材料にタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ
、Ｒおよびグレーの色分解フィルターを通して２０００
ルクスで１秒間露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に１５１ｉ！ｔ／ｒｒ
＋２の水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料
（Ｒ−１）と膜面が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が９０℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、２０秒間加熱して色素固定材料を
ひきはがした。　この処理をＡとする。

次に露光済みの感光材料の乳剤面にｌ５ｍ１　／　ｍ″
の水を供給し、色素固定材料と膜面が接するように重ね
合わせたのち、室温で２０秒秒間前させた。

同様に９０℃で２０秒間加熱して色素固定材料をひきは
がした。　この処理をＢとする。

さらに室温で２０秒秒間前させる代わりに吸水した膜の
温度が５０℃となるように温度調節したヒートブロック
を用いて１０秒秒間前プレ加熱した以外は処理Ｂと全く
同様に処理した。

この処理をＣとする。　いずれの処理においても固定材
料上にＢ、Ｇ、Ｒおよびグレーの色分解フィルターに対
応してブルー、グリーン、レッド、グレーの鮮明な像が
得られた。

クレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（Ｄ　ｍａｘ）と最低濃度（Ｄ　ａｋｉｎ）を測定し
た結果を表２に示す。

表　　　　　２ 表２より通常の熱現像の前に熱現像温度よりも１０℃以
上低い温度で感光材料と色素固定材料と両膜面を一定時
間密着させることによりＤｍｉｎが低下し、画像のディ
スクリミネーションが向上することがわかった。

実施例２ 実施例１の感光材料１０２と同じ乳剤、色素供与性物質
、電子供与体を用いて表３に示すカラー感光材料２０１
を作った。

なお打機銀塩乳剤は以下のようにして調製した。

ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０
００　ｉｌｌとエタノール２００１１に溶解した、 この溶液を４０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００　ｎｌに溶かした
液を５分間で加えた。

この分散物のｐＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。　この後、ｐＨを６．３に合わせ収ｉｌｌ　３００
　ｇの有機銀塩の分散物を得た。

次に色素固定材料（Ｒ−２）の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は１：１）１０ｇを２００　ｎＭの水に溶解し、
１０％石灰処理セラチン１００ｇと均一に混合した。　
この混合液に硬膜剤を加え二酸化チタンを分散したポリ
エチレンでラミネートした紙支持体上に９０−のウェッ
ト膜厚に均一に塗布した。　この試料を乾燥後、媒染層
を存する色素固定材料（Ｒ−２）として用いる。

実施例１と同様に露光した後１５０℃に加熱したヒート
ブロック上で２０秒間均一に加熱した。

色素固定材料（Ｒ−，２）の膜面側にｌｔｎ’当り２０
１９の水を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料
をそれぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。

８０℃のビートブロック上で６秒間加熱した後、色素固
定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上に色像
が得られた。　これを処理りとする。

処理りにおいて露光後１５０℃で２０秒間加熱する肘に
１００℃で１０秒間プレ加熱する操作を加えた以外は処
理りと全く同様に操作すると、色素固定材料上に色像を
得た。　これを処理Ｅとする。

写真性の結果を表４に示した。

表　　　　　　　４ プレ加熱することによりディスクリミネーションの優れ
た画像を得ることができた。

実施例３ 内部潜像型ハロゲン化銀の調製法について述べる。

臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶
液に激しく攪拌しながら、７５℃で約ｉｏｏ分を要して
同時に添加して、平均粒子径が約１．３ミクロンの臭化
銀乳剤を得た。

この臭化銀粒子に、次に２１１モルあたりチオ硫酸ナト
リウム２．５ｍｇおよび銀１モルあたり塩化銀酸カリウ
ム１．２ｍｇ加え、７５℃で８０分間加熱することによ
り化学増感処理を行った。　化学増感を施した粒子１モ
ルは第１回１１と同じ沈澱環境でさらに４０分間処理す
ることによりさらに成長し、最終的な平均粒子径は１．
５−であフた。

次に、この乳剤に銀１モルあたりそれぞれチオ硫酸ナト
リウム０．３４ｍｇおよびポリ（Ｎ−ビニルピロリドン
）６８ｍｇを添加し、６０℃で６０分間加熱して粒子表
面の化学増感を行った。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（１）を１５ｇ、トリシクロ
へキシルフォスフェート７．５ｇを！ｆ量し、酢酸エチ
ル３０ｍ１を加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶
液とした。　この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液
１００ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１．
５ｇおよび水６０−とを攪拌混合した後、ホモジナイザ
ーで１０分間、１１００ＯＯｒｐにて分散した。　この
分散液をイエローの色素供与性物質の分散物と言う。

マゼンタまたはシアンの色素供与性物質の分散物は、イ
エローの色素分散物と同様にして、マゼンタの色素供与
性物質（２）、シアンの色素供与性物質（３）を使い作
った。

次に中間層に添加する混色防止剤のゼラチン分散物の作
り方について述べる。

混色防止剤（Ａ）を１０ｇ、カブリ防止剤（Ｂ）を０．
３ｇ、下記の高沸点溶媒２ｇを秤量し酢酸エチル２０−
を加え、約６０℃に加熱溶解させ均一な溶液とした。　
この溶液と石灰処理ゼラテンの１０％溶液３０ｇおよび
コハク酸−２−エチル−ヘキシルエチルスルホン酸ソー
ダ０．５ｇおよび水１８ａｌｌとを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて分散し
た。

ｌｕ色防市剤（八） ＣＩ＋３ ＋１１１ カブリ防止剤（Ｂ） 高沸点溶媒 これらにより、表５に示すカラー感光材料３０１を作成
した。

色素固定材料は実施例１の色素固定材料Ｒ−１を用いた
。

実施例１と同じ操作により処理Ａ、Ｂ、Ｃを行なった。

　いずれの処理においても固定材料上にＢ、Ｇ、Ｒおよ
びグレーの色分解フィルターに対応してブルー、グリー
ン、レッド、グレーの鮮明な像が得られた。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（１）　１１ａｘ）と最低濃度（Ｄ　ｌｌｌ１ｎ）を
測定した結果を表６に示す。

表　　　　　　　　６ 以上の結果より本発明の画像形成方法により鮮明なカラ
ー画像が得られることがわかった。

手糸充ネ甫正書（自発） １、事件の表示 昭和６２年特許願第０８６１２３号 ２、発明の名称 画像形成方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　　所　、神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　　称
　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理人　
〒１０１電話８６４−４４９８明細書のｒ発明の詳細な
説明Ｊの欄 ６、補正の内容 （１）明細書第８頁１０行目のｒＤｍｉｎ部」をｒＤｍ
ａ　ｘ部」と補正する。

（２）同第８頁１１行目の「最終到達現像」の後に「銀
量」を挿入する。

（３）同第８頁１５行目の「２５℃」を「２５０℃」と
補正する。

（４）同第１９頁９行目の と補正する。

（５）同第２０頁３行目の 」を と補正する。

（６）同第７９頁２行目の「一般式（Ｖ）」を「一般式
（ＣＩＩ　）　Ｊと補正する。

（７）同第１１６頁１４行目〜第１２０頁１３行目の「
熱現像工程での・・・・・・好ましく使用される。」を
削除する。

（８）同第１２５頁１０行目の「下記構造の」を削除す
る。

（９）同第１２５頁１２行目の「９ｇ」をｒｌ、　　５
ｇＪと補正する。

（１０）同第１２８頁１２行目の と補正する。

（１１）同第１３８頁８行目の「塩化銀酸」を「塩化金
酸」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも、感光性ハロゲン化銀、還元剤ま
   たはその前駆体、ハロゲン化銀が銀に還元される反応に
   対応または逆対応して拡散性の色素を形成もしくは放出
   する色素供与性化合物およびバインダーを含有する熱現
   像感光材料を、像露光後、塩基および／または塩基プレ
   カーサーの存在下に熱現像して画像状に拡散性の色素を
   得る画像形成方法において、 前記熱現像感光材料を像露光中または像露光後に、拡散
   性の色素を形成もしくは放出する反応よりもハロゲン化
   銀と還元剤との反応が優先して起きる状態に一定時間保
   持してから熱現像することを特徴とする画像形成方法。