JPS61269143A - 加熱工程を有する画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｉ　発明の背景 技術分野 本発明は加熱工程を有する画像形成方法に関するもので
あり、より詳しくは、写真有用試薬のプレカーサーを含
有する加熱工程を有する画像形成方法に関するものであ
る。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、たとえば
電子写真やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられてきた。　近年になってハロゲン化銀を用いた感
光材料の画像形成処理法を従来の現像液等による常温付
近での湿式処理から、現像液を用いない熱現像処理にか
えることにより簡易で迅速に画像を得ることのできる技
術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学の
基礎（１９７９年コロナ社発行）の５５３頁〜５５５頁
、１９７８年４月発行映像情報４０頁、ネブレッツのハ
ンドブック　オプ　フォトグラフィ　アンド　レプログ
ラ７４　（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙａｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐ
ｈｙ）第７版（７ｔｈ　Ｅｄ、）７　ｙンノストランド
　ラインホールド　カンパニー（Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａ
ｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）の３２〜３
３頁、米国特許第３．１５２，９０４号。

同第３．３０１，６７８号、同第３　、３９２　。

；　　　。２０％、□３，４５７．ｏ７５．．ＩＥＺ＠
許第１，１３１，１０８号、同第１，１６７゜７７７号
および、リサーチディスクロージャー誌１９７８年６月
号９〜１５ページ（ＲＤ−１７０２９）に記載されてい
る。

熱現像により色画像（カラー画像）を得る方法について
は・、多くの方法が提案されている。

現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成
する方法については、米国特許第３．５３１，２８６号
ではＰ−フェニレンジアミン類還元剤とフェノール性ま
たは活性メチレンカプラーが、米国特許第３，７６１，
２７０号では、Ｐ−７ミノフ工ノール系還元剤が、ベル
ギー特許第８０２，５１９号およびリサーチディスクロ
ージャー誌１９７５年９月３１゜３２ページでは、スル
ホンアミドフェノール系還元剤が、また米国特許第４．
０２１，２４０号では、スルホンアミドフェノール系還
元剤と４当量カプラーとの組み合せが提案されている。

また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌１９７６年４月号３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４
３３）、同誌１９７６年１２月号１４〜１５ページ（Ｈ
Ｄ−１５２２７）、米国特許第４，２３５，９５７号な
どに有用な色素と漂白の方法が記載されている。

さらには色素部分を予め有し、高温状態でハロゲン化銀
の銀への還元反応に対応または逆対応して可動性の色素
を放出しうる化合物を利用した熱現像による画像形成方
法が、欧州特許公開第７６．４９２号、同第７９，０５
８号、特開昭５８−２８９２８号、同５８−２６００８
号に開示されている。

また、熱現像によって画像様に形成された可動性色素を
、加熱により受像層へ転写する方法およびそれに用いる
受像材料については、特開昭５８−５８５４３号、同５
８−７９２４７号、同５９−１８８４３９号等に記載さ
れている。

しかしこのような加熱工程を有する画像形成方法におい
ては、現像液等から必要な写真用試薬の供給が期待でき
ないため、現像に必要な写真用試薬は、すべてあらかじ
め感材中に内蔵されている必要がある。

しかしながら、写真試薬は活性な形で感材中に添加され
るならば、処理以前の保存時に写真感光材料中の他の成
分と反応したり、熱あるいは酸素等の影響により分解し
たりすることにより、処理時に期待した性能を発揮させ
ることができない。

この様な問題を解決する１方法として、写真試薬の活性
基をブロックし、実質的に不活性な形、すなわち写真試
薬プレカーサーとして写真感光材料中に添加する方法が
ある。

有用な写真試薬が色素である場合は、色素の　　　　　
゛。

分光吸収に大きく影響する官能基をブロック　　　　　
リし、その分光吸収を短波長側あるいは長波長側　　　
　　・□°！：：°］ にシフトさせることにより、対応する感光スペ　　　　
　ｉ□。

クトル領域をもつハロゲン化銀乳剤層と同一層に共存し
ていても、Ｉ；）わゆるフィルター効果による感度低下
が起きないという利点がある。

有用な写真試薬がカブリ防止剤、現像抑制剤であれば活
性基をブロックすることにより保存中の感光性ハロゲン
化銀への吸着や銀塩形成による減感作用を抑えることが
できると同時に、必要なタイミングでこれらの写真試薬
を放出することにより、感度を損うことなくカブリを低
減したり、過現像カブリを抑制したり、あるいは必要な
時間に現像を停止できる等の利点がある。

有用な写真試薬が現像薬、補助現像薬、あるいはカブラ
セ剤の場合、活性基あるいは吸着基をブロックすること
により、保存中の空気酸化によるセミキノンや酸化体の
生成による様々な写真凶悪作用の防止あるいはハロゲン
化銀への電子注入の防止による保存時のカブリ核発生を
防止し、その結果、安定な処理が実現できる等の利点が
ある。

写真試薬が、漂白促進剤あるいは漂白・定着促進剤の場
合も、それらの活性基をブロックすることにより、保存
時、そこに含まれる他の成分との反応を抑え、処理時に
ブロック基をはずすことにより、所期の性能を必要な時
期に発揮させることができるという利点を有している。

このような写真試薬のブロック技術に関して従来のコン
ベンショナル写真感光材料においては、いくつかの具体
的なものが既に知られている。　例えば、特公昭４７−
４４．８０５号明細書に記載されているアシル基、スル
ホニル基等のブロック基を利用するもの、特・公開５４
−１７３６９号、同５５−９６９６号、同５５−３４９
２７号明細書に記載のいわゆる逆マイケル反応により写
真試薬を放出するブロック基を利用するもの、特公昭５
４−３９７２７号、特開昭５７−１３５９４４号、同５
７−１３５９４５号、同５７−１３６６４０号明細書に
記載の分子内電子移動によりキノンメチドまたはキノン
メチド類似化合物の生成に伴って写真試薬を放出するブ
ロック基を利用するもの、特開昭５５−５３３３０号明
細書に記載の分子内閉環反応を利用するもの、あるいは
、特開昭５７−７６５４１号、同５７−１３５９４９号
、同５７−１７９８４２号明細書に記載の５員または６
員の環開裂を利用するもの等が公知の技術として知られ
ている。

しかし、これらの公知技術は、いずれも常温付近での湿
式現像時におけるＯＨ−の作用による加水分解もしくは
脱プロトンを利用するものであり、有機塩基を用いる熱
現像処理の場合のプレカーサー技術は未だ知られていな
い。

ＩＩ　　発明の目的 本発明の目的は、常温では安定であり、熱現像時または
加熱転写時に初めて写真有用試薬を放出する機能を宥す
る化合物を用いた写真有用試薬のプレカーサー技術によ
り、加熱処理温度のばらつきがあっても写真性能のむら
が生じにくい加熱工程を有する画像形成方法を提供する
ことにある。

■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち１本発明は下記一般式（Ｉ）および（■）で表
わされる化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物の
存在下で加熱することを特徴とする加熱工程を有する画
像形成方法である。

一般式（Ｉ） ム 一般式（ｎ） （上記一般式（Ｉ）および（■）において、Ａは炭素環
式芳香環または複素環式芳香環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わす。

Ｘは求核性基またはその前駆体を表わす。

Ｑは水素原子または置換もしくは非置換のアルキル基、
シクロアルキル基もしくはアリール基を表わす。

ＰＵＧは写真有用基を表わす、） ■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

本発明の加熱工程を有する画像形成方法においては、下
記一般式（Ｉ）および（ＩＩ　）で表わされる化合物か
ら選ばれた少なくとも１種の化合物の存在下で加熱する
。

一般式 一般式 上記一般式（Ｉ）および（ＩＩ　）において、Ａは炭素
環式芳香環または複素環式芳香環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。

このようなＡを含む芳香環としては炭素環式、複素環式
のいずれでもよいが、なかでも炭素数６〜１８の炭素環
式芳香環が好ましく、具体的にはベンゼン、す７タレン
、アントラセン等が挙げられる。

なお、複素環式芳香族環としては、ピラゾール、インド
ール、ピリジン、チオフィン、キノリン等が挙げられる
。

また、これら芳香環は置換基を有してもよく、置換基の
具体例としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子等）、
シアノ基または置換もしくは非置換のアルキル基（例え
ばメチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基等）
、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミン基（
特にアルキル基あるいは、アリール基で置換された二置
換アミノ基）、アシルアミノ基等が挙げられる。

Ｘは求核性基またはその前駆体を表わす。

求核性基の例としては、例えばエム　エルベンダー（Ｍ
几、Ｂｅｎｄｅｒ）著、メカニズム　オブホモジニ７ス
　力タリシス　フロム　プロトンズ　ツー　プロテイン
ズ　（Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ａｆＨｏｍｏｇｅｎｅｏｕ
ｓ　　Ｃａｔａｌｌｓｉｓ　　ｆｒｏｍ　　Ｐｒｏｔｏ
ｎｓ　　ｔ。

Ｐｒｏｔｅｉｎｓ）　　、ウィリー−インターサイエン
ス（Ｗｉｌｅｙｌｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）、１９７１
年、あるいはダブリュー　ビー　ジェンクス（Ｗ、Ｐ、
　Ｊｅｒ＋ｃｋｓ）著、カタリシス　イン　ケミストリ
ー　アンドエンツイモロジ４　（ｆｌ：ａｔａｌｙｓｉ
ｇ　ｉｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ　Ｅｎｚｙｍｏｌ
ｏｇｙ）　、　？グロウーヒル□Ｉｃｇｒａｗ−Ｈｉｌ
ｌ）社、１９８９年に記載のものが挙げられる。

なかでも、好ましい求核性基としては、−ＯＨ，−ＣＨ
２０Ｈ１−ＮＲ２、−ＮＨＲＩＩ（Ｒ１１については後
述）、−ＣＨ２ＮＲ２。

−ＣＨ２ＮＨＲ１１、−ＮＨ３Ｏ２Ｒ１１、−５Ｈ１−
ＣＨ２ＳＨ１−ＣＯ２Ｈ１ −ＣＯＮＨ２、−ＣＯＮＨＲＩＩ　　、−３０２ＮＲ２
、−５０２ＮＨＲＩ’　　、−ＮＨＮＨ２、−ＮＨＯＨ
ｌ　−ＣＯＮＨＯＨ。

−５０２ＮＨＯＨ，−ＣＯＮＨＮＨ２、−３０２Ｎ　Ｈ
Ｎ　Ｒ２等である。

なかでも、特に好ましい求核性基の例としては次のよう
なものが挙げられる。

−工　で　わされる 一ＯＨ，−ＣＯ２Ｈ，−ＣＨ２０Ｈ。

−ＮＲ２、−ＮＨＲＩＩ、　−３Ｏ２ＮＲ２、□１゜−
５Ｈ等 一■Ｉ　　で　わさ　る 一ＣＯ２Ｈ１−３０２ＮＲ２、 −ＣＯＮＨ２、−ＣＯＮＨＲＩＩ、 −ＣＨ２０Ｈ。

−ＣＨ２ＮＲ２、−ＣＨ２ＮＨＲＩＩ。

−ＣＯＮＨＮＨ２，−ＮＨＮＨ２等 なお、カルボニル基を有する一般式（１）で表わされる
化合物では、−ＮＨＮＨ２、−ＣＯＮ　ＨＮ　Ｒ２、−
Ｓ　０２　Ｎ　ＨＮ　Ｒ２等、ヒドラジ７基を有する求
核性基は好ましくない。

というのは末端アミノ基が下記のスキームに示されるよ
うにカルボニル基と縮合して環化してしまうからである
。

また、求核性基の前駆体としては、求核性基が適当な保
護基で保護されているものがあり、保護基の好ましい具
体例としては下記の式（Ａ、　）〜式（Ｃ）が挙げられ
る。

なお、保護基は場合によっては同一化合物に２種存在し
てもよい。

−８−Ｒ１１（Ｂ） ここで、Ｒ１１およびＲ１２は同じであっても異なって
いてもよく、それぞれ置換もしくは非置換のアルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、ア
リール基、複素環基、アルキルオキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基もしくはアミノ
基を表わす、　またＲ　Ｉｆとｉｌｌ　１２は互いに結
合して５員または６員環を形成してもよい。

Ｒ１１およびＲ１２に対して許容されるアルキル基とし
ては、炭素数１〜１８の直鎖または分岐アルキル基が好
ましく、具体的にはメチル基。

エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デ
シル基、ｎ−ドデシル基などが挙げられる。　シクロア
ルキル基としては。

炭素数５〜ｌＯの５ないし６員シクロアルキル基が好ま
しく、具体的には、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基等がある。　置換アルキル基もしくはシクロアルキル
基の置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、シアノ基、アルキルもしくはアリール
チオ基、二置換のカルバモイル基、アルキルもしくはア
リールスルホニル基、アルキル基またはアリール基で置
換された二置換アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、ア
シルアミノ基、スルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、クロ
チル基または置換もしくは非置換のスチリル基などが挙
げられる。

アラルキル基の例としては、ベンジル基、β−フェネチ
ル基等が挙げられる。　アルケニル基、アラルキル基は
置換アルキル基の置換基の例として示した置換基を有し
ていてもよい。

アリール基としては、炭素数６〜１８のアリール基が好
ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンス
リル基等が挙げられる。　置換アリール基の置換基とし
ては、置換または非置換のアルキル基、置換または非置
換のアルコキシ基、置換または非置換の７リール基、ハ
ロゲン原子、アシルアミ７基、スルホニルアミノ基、シ
アノ基、ニトロ基、アルキルまたはアリールチオ基、ア
ルキルまたはアリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニルオキシ基、置換または非置換のカルバモイル基、置
換または非置換のスルファモイル基、アルキル基または
アリール基で置換された二置換アミン基、カルボキシ基
、スルホ基、アルキルまたはアリールオキシカルボニル
基等が挙げられる。

複素環残基として酸素、窒素、硫黄をペテロ原子として
含む５員または６員の複素環が好ましく、その例として
は、ピリジル基、フリル基、チェニル基、ピロリル基、
インドリル基などが挙げられる。　また、この複素環残
基は上記の置換アリール基の置換・基の例として示され
た置換基を有していてもよい。

アルキルまたはアリールオキシ基、およびアルキルまた
はアリールチオ基の好ましい例は下記（Ｄ）、（Ｅ）で
あられされる。

−ＯＲ＋３　　　　　　　　　（Ｄ　）−３Ｒ宵　　　
　　　　　（Ｅ） １１ｉ１：ｌ、）ｉＭの好ましい例としては、先にＲ１
１およびＲ，＋２の項で挙げた置換もしくは非置換アル
キル基および置換もしくは非置換アリール基の例と同様
のものが挙げられる。

アミン基としては、−Ｎｌ２．アルキル基もしくはアリ
ール基でモノ置換もしくは二置換されたアミン基（ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基等）がある。

Ｑは水素原子、または置換もしくは非置換のアルキル基
、シクロアルキル基もしくはアリール基を表わす。

、　　　　　ｔＨｔＬｂ゛Ａ１４；′！″°１′”″Ｈ
Ｒ１１″Ｊ″０゛′の項で挙げた置換もしくは非置換の
アルキル基、シクロアルキル基もしくはアリール基と同
様のものが挙げられる。

ＰＵＧは写真有用基を表わす。

プレカーサー化合物より放出される写真有用試薬（ＰＵ
Ｇ）としては、例えばカブリ防止剤、現像抑制剤、現像
薬、現像促進剤、電子供与剤（Ｅ、Ｄ）、カブラセ剤、
造核剤、ハロゲン化銀溶剤、漂白促進剤、漂白・定着促
進剤。

定着促進剤、色素、カラー拡散転写用色材、カプラー、
感熱材料に用いられる融点降下剤、ジアゾ熱写真に用い
るカップリング抑制剤等を挙げることができる。　カブ
リ防止剤、現像抑制剤の具体例としては、メルカプト基
を有する含窒素へテロ環化合物が挙げられる。　現像薬
および現像促進剤としては、ハイドロキノン類。

カテコール類、アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジ
アミン類、ピラゾリドン類、アスコルビン酸類等がある
。　電子供与剤、カプラセ剤、造核剤としては、α−ヒ
ドロキシケトン類、α−スルホンアミドケトン類、ヒド
ラジン類、ヒドラジド類、テトラゾリウム塩、アルデヒ
ド類、アセチレン類、四級塩、イリド等がある。　ハロ
ゲン化銀溶剤としては、チオエーテル類、ローダニン類
、ハイポ、メチレンビススルホン類等がある。　漂白促
進剤および漂白・定着促進剤としては、アミンエタンチ
オール類、スルホエタンチオール類、アミノエタンチオ
カルバメート類等がある。　定着促進剤としてはハイポ
がある。　色素としては、アゾ色素、アゾメチン色素、
アントラキノン色素、インドフェノール色素等がある。

以上の写真有用基の中でも、一般式（Ｉ）または（ＩＴ
）の形でブロックすることにより特に顕著な効果を発揮
するのは現像抑制剤であり、その中でも特に効果が大き
い抑制剤は下記一般式（ｍ）であられされる。

ただしＹは、５員または６員複素環（好ましくは硫黄原
子、窒素原子または酸素原子を環内に含むもの）を形成
するのに必要な原子群をあられす、　一般式（ｍ）にお
いてブロック基は硫黄または窒素原子において結合する
。

一般式（ｍ）であられされる現像抑制剤の好ましい例と
しては、以下の化合物が挙げられる。

ＲＩＧ ここでＲ＋Ｇは、水素原子、アルキル基。

アリール基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラル
キル基の中から選ばれた基をあられし、これらの基は適
当な置換基を有していてもよく１毛の典型例はＲ１１に
対して許容された置換基が挙げられる。

また、上記のような環を構成する炭素原子は、水素原子
以外の他の置換基を有していてもよく、その好ましい例
としては、先にＡを含む基のところで挙げた置換基と同
様のものが挙げられる。

また次に一般式（ＩＶ）で表わされる現像抑制剤を前記
一般式（Ｉ）またはｌ）の形でブロックした化合物も有
用である。

Ｒ１７−３Ｈ（ＩＶ） ここで、Ｒ１７はそれぞれ置換もしくは非ｉｔ換のアル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基もしくはアリール基を表わす、　一般式（ｆｆ）にお
いてブロック基は硫黄原子において結合する。

この場合の置換基としては１例えばアルキル基、アリー
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アルキルチオ基
、アシル基１．アルコキシカルボニル基、アミノ基、Ｎ
−１換アミ７基、アシルアミノ基、カルバモイル基、Ｎ
−Ｌｓカルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基、スルファモイル基、Ｎ−３１換
スルフアモイル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子
などがある。

これらの中で好ましい置換基はアルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミ７基、ハロゲン原子である
。

上記一般式（ＩＴ）で表わされる化合物のなかでも下記
一般式（ｆｆ−１）で表わされるものが好ましい。

上記一般式（１７−１）において、ｎは１〜５の整数を
表わし、ＺはＲ１７で挙げた置換基を表わす、　ただし
、ｎが２以上のとき、Ｚは同じであっても異なっていて
もよい。

なお、上記一般式（ＩＴ）で表わされる化合物は、低分
子量の場合は悪臭があり、またＲ１７がより疎水性の基
となればなる程カブリ防止効果が大きいため、置換基を
有する場合は置換基を含めて炭素数６以上、より好まし
くは１０〜３０が適当である。

一般式（ｍ）または（ｆｆ）で表わされるメルカプト基
を有する化合物がハロゲン化銀感光材料において現像抑
制効果を有することは公知であり、熱現像感光材料にお
いても、例えば特願昭５９−１７６３５１号や特開昭５
９−１１１６３６号に記載されている。

しかし、例えば式（ｍ）や式（ｒＶ）であられされる化
合物を最初から乳剤層に添加すると。

現像初期から現像が抑制されて得られる画像濃度が低下
しかつ低感度となる。　ところが、本発明の式（Ｉ）ま
たはｌ）であられされる化合物は熱現像時に徐々に現像
抑制剤（ｍ）または（■）を放出するので１画像源度を
低下させることなく現像を停止することが可能である。

また現像抑制剤（ｍ）または（■）をブロックした本発
明化合物（Ｉ）または（ｎ）を含有させることにより、
加熱処理温度の温度むらに対する補償能を有する熱現像
感光材料または色素固定材料を得ることができた。　通
常８０℃以上の高温で現像をおこなうため微妙な温度む
らは避けられない、　そして、より高温の部分では現像
到達濃度が高く、より低温の部分では低いため、全体と
した画像のむら、特に非画像部のかぶり濃度のむらが生
じることになる。

また可動性（拡散性）色素の加熱転写時にも現像が進行
することがあり、かぶりが上昇したり、加熱温度にむら
があると転写現像濃度にむらが発生することがある。

しかし、本発明の化合物（Ｉ）または（ｎ）を含有させ
ると、より高温の部分では現像抑制剤（ｍ）または（ｒ
Ｖ）の放出量も多く、到達画像濃度が抑制されるため、
全体として画像濃度のむらを減少させることに成功した
。

本発明の化合物（Ｉ）または（■）は、加熱時に（再生
された）求核性基が、（ＰＵＧ）の結合しているメチレ
ン炭素原子を分子内求核攻撃し、環化生成物を与えると
同時に（ＰＵＧ）またはその解離体を放出すると考えら
れる。

こうした環化反応は、新しく形成される環が４〜７員環
の場合、特に５員環の場合に起こりやすいことが知られ
ている。　したがって先に記したＸの例の中でも、５員
環を形成し得る基が特に好ましい。

例として（ｉにおいて−Ｘが一〇Ｈ２あるいは（ＩＴ）
において−Ｘが−ＣＯ２Ｈの化合物の分解スキームを以
下に示す。

♂ この際、例えば上記スキームの−ＯＨが先に挙げた式（
Ａ）〜式（Ｃ）で保護されている場合、−ＯＨが再生さ
れるためには、一般に何らかの求核試薬の攻撃を想定す
ることが必要である。　この求核試薬の内容は明らかで
はないが、例えばバインダーを形成するゼラチンの構成
要素であるアミノ酸の各種末端残基（−ＮＨ２、−０Ｈ
１−ＣＯ２Ｈｌ−５Ｈ１等）を想定することができる。

また上記スキームに示される様な分子内求核攻撃による
環化反応は溶液中でおこることが通常であるが、水分の
少ない塗布膜中でも加熱時に、短時間のうちに同様の反
応が効果的におこり得ることは予想外の発見であった。

また本発明の一般式（Ｉ）または（■）の化合物に加え
て現像促進剤として塩基または塩基プレカーサーを用い
る場合、 中加熱時に放出される塩基が一〇Ｈの解離を促進し、そ
の結果分子内求核攻撃が促進されること （１）　−０Ｈが保護されている場合は、放出される塩
基が求核剤として作用し、−〇Ｈの再生を促進すること 等の理由により、（ＰＵＧ）の放出が促進される。　こ
のため、塩基または塩基プレカーサーと本発明の化合物
（Ｉ）または（ｎ）の併用は特に有利である。

本発明の一般式ＣＩ）または（ＩＩ）の化合物と併用す
るに好ましい塩基または塩基プレカーサーの具体例を示
す。

一〇見立」１１− 好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属−またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または
第３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタ
ホウ酸塩；アンモニウム水酸化物；４級アルキルアンモ
ニウムの水酸化物：その他の金属の水酸化物等が挙げら
ｊ　　　、、、□、、□２．ア１．□１ア＝ｙａｔｈｖ
アルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリ
アミン類）；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族
アミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン
類およびビス（ｐ　−（ジアルキルアミノ）フェニルコ
メタン類）。

複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グア
ニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐＫａが
８以上のものが好ましい。

ｂ　″　プレカー　− 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩１分子内求核置換反応、ロッゼン
転移、ベックマン転移等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものが好ましく用いられる。　好ま
しい塩基プレカーサーとしては英国特許第９９８．９４
９号等に記載のトリクロロ酢酸の塩。

米国特許第４．０６０．４２０号に記載のα−スルホニ
ル酢酸の塩、特開昭５９−１８０５７３号に記載のプロ
ピオール酸類の塩、米国特許第４，０８８，４９６号に
記載の２−カルボキシカルボキサミド誘導体、塩基成分
に有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用
いた熱分解性酸との塩（特願昭５８−６９５９７号）、
ロッセン転移を利用した特開昭５９−１６８４４０号に
記載のヒドロキサムカルバメート類、加熱によりニトリ
ルを生成する特開昭５９−１５７８３７号に記載のフル
ドキシム力ルバメート類などが挙げられる。　その他、
英国特許９９８，９４５号、米国特許第３，２２０．８
４６号、特開昭５０−２２６２５号、英国特許第２，０
７９，４８０号等に記載の塩基プレカーサーも有用であ
る。

併用の比率は適宜選べるが、好ましくは塩基または塩基
プレカーサー／本発明の一般式（Ｉ）　（７）化合物（
モル比）がｌ／２０〜２０／ｌの割合である。

以下に本発明の化合物（１）または（■）の具体例を示
すが、本発明はこれに限定されるものではない。

以下に本発明の合成例を記す。

ジャーナル　オブ　オルガニック　ケミスト　リ　−　
（Ｊ、　　　Ｏｒｇ、Ｃｈｅｓ、）、　　　２　９　　
、　　３　４　５　９　　　（１９６４）記載の方法に
従い、２−ヒドロキシアセトフェノンを臭化第２銅で臭
素化して合成した。

上記プロミド１３．５ｇ　（０，０８３モル）および２
−メルカプトベンズイミダゾール９　ｇ（０，０８モル
）を含むイソプロピルアルコール溶液（ｌｏａｄ）を１
時間還流攪拌した。　終了後反応液を室温まで冷却し、
トリエチルアミン８．４　ｄ　（０，０１１モル）を加
えた後１反応混合物を５００Ｉｌ１１の水に加えた。　
析出した粗結晶を濾別した後メタノールで活性炭処理、
再結晶して標記化合物１３．２ｇ　（０，０４ｆ１モル
）を得た。

収率　　　７７％ 融点　　　１５５−１５６℃ （Ｖｌ）　　　　　　　　エタノール ａの ■の フェノール４７　ｇ　（０，５モル）、トリエチルアミ
ン７２．５ｄ　（０，５２モル）を含むアセトニトリル
溶液４００ｄを１０℃以下に冷却攪拌し、この温度を保
ちなから０−トルオイルクロリド８０　ｇ（０，５２モ
ル）を滴下した。　終了後さらに室温で３０分攪拌した
後反応混合物を１ｆＬの水に加え、析出物を酢酸エチル
で抽出した。　有機層を硫酸ナトリウ・ムで乾燥後濃縮
して、油状の化合物（Ｖ）を得た。

上記油状化合物（Ｖ）に、Ｎ−ブロモコハク酸イミド７
１．２ｇ　（０，４モル）、過酸化ベンゾイル０．５ｇ
、四塩化炭素ｌｆＬを加え、光を照射しながら４時間還
流攪拌した。　終了後析出したコハク酸イミドを濾別し
、ｓ液を濃縮した。　残液は薄層クロマトグラフィーお
よびＮＭＲスペクトルの結果より（Ｖ）および（■）の
混じった油状物であり、（Ｖｌ）の含量は約７５％であ
ると確認した。

上記混合油状物に、２−メルカプトベンズイミダゾール
５２．５ｇ　（０，３５モル）、ナトリウムメチラート
２８％メタノール溶液８７．５　ｇ（０，３５モル）、
およびメタノール６００−を加え、１時間還流攪拌させ
た。　終了後１反応混合物を水３文に加え、析出物を酢
酸エチルで抽出した。　有機層を硫酸ナトリウムで乾燥
後減圧濃縮し、残渣をイソプロピルアルコールとｎ−へ
キサンの混合溶媒（Ｖ／マ＝１／ｌ）で再結晶して、化
合物（ＶＩＩ）　５１．４゜（０，１４３モル）を得た
。

収率４１％（２−メルカプトベンズイミダゾールを基準
として） ９３％水酸化ナトリウム１８　ｇ　（０，４２モル）、
水５０鹸、メタノール５０ｄｌの溶液に上記化合物（■
）　１５ｇ　（０，０４１７モル）を加え室温で８時間
攪拌した。　終了後反応混合物を塩酸水４０ｄを含む水
溶液２００−に加え、析出した結晶を濾別した。　得ら
れた粗結晶を、メタノール（１００ｄ）、：Ｔ−タ、’
−ル（１００ｄ）、ＤＭＦ　（５０赦）の混合溶媒で再
結晶して、化合物（２８）　８．８　ｇ（０，０３０２
モル）を得た。

収率　　７３％ 融点　　１９３−１９４℃ 本発明の化合物の使用量は、化合物によっても、また使
用する系によっても異なるが、塗布膜を重量に換算して
５０重量パーセント以下が一般的であり、好ましくは３
０重量パーセント以下の―囲である。　最適使用量は、
放出される現像抑制物質（ｍ）または（ＩＶ）の構造に
特に大きく依存する。　また先に挙げた現像抑制物質（
ｍ）または（ＩＶ）の中には、少量では逆に現像を促進
し、量が増すと現像を抑制する性質を有する化合物が含
まれる。　そのため、こうした化合物（ｍ）または（１
７）を放出する本発明の化合物（Ｉ）または（ＩＩ　）
を添加すると、初期現像が促進され、後半現像が抑制さ
れるため特に有利である。

よ３．ｏイ、。１よ水、溶１．有、溶媒（例え　　　　
　□ばメタノール、エタノール、アセトン、ジメチルホ
ルムアミド）またはこの有機溶媒と水との混合溶液に溶
かしてバインダー中に含有させることができる。

本発明の疎水性化合物はまた、特開昭５９−１７４８３
０号に記載の方法によって微粒子にしてバインダーに含
有させることができる。

°　この公報には塩基プレカーサーを微粒子にしてバイ
ンダーに分散する方法が記載されているが、本発明の疎
水性化合物をはじめ、他の疎水性（特に有機溶媒にも難
溶な）添加剤、例えば酸プレカーサー、カブリ防止剤プ
レカーサー等を親水性バインダー中に安定に分散するの
に適している。

また本発明の化合物は、単独でも２種以上併用でも可能
である。　さらに本発明以外の現像停止剤や現像停止技
術との併用も可能で−ある。

こうした現像停止剤や現像停止技術としては、特願昭５
８−２１６９２８号、特願昭５９−４８３０５号に記載
されているフルドオキシムエステルの熱分解を利用する
方法、特願昭５９−８５８３４号に記載されているロッ
セン転位を利用する方法、特願昭５９−８５８３６号に
記載されているカルボン酸エステルを用いる方法などが
知られている。

本発明において加熱工程を有する画像形成方法とは画像
形成過程のいずれかに加熱工程が存在すればよく、それ
が現像のための加熱であろうが、転写のための加熱であ
ろうが構わない。

また画像状に加熱するものであっても構わない。

現像のために加熱する画像形成方法に用いられる熱現像
感光材料としてはハロゲン化銀を用いたものや、ジアゾ
化合物を用いたものがある。　本発明の化合物はこれら
の感光材料中に添加してもよいし、また別の支持体上に
受像層を設けるような場合にはこの支持体上のいずれか
の層に添加してもよい、　また加熱時に外部より供給し
てもよい。

本発明において加熱工程を有する画像形成方法は、いわ
ゆる熱現像感光材料として知られているもの（例えば前
記の従来技術に記載があるもの）を用いるのが好ましい
、　すなわち一般式（１）またはＣＨ）で表わされる化
合物を熱現像感光材料を形成する支持体上に存在するい
ずれかの層（例えば感光層、中間層、保護層）に含ませ
てもよいし、また画像状に分布した可動性色素を固定す
る材料（色素固定材料）中に添加してもよい。

熱現像感光材料はハロゲン化銀を感光体として用いたも
のがもっとも好ましい。

加熱温度は約り０℃〜約２５０℃が適当であり、特に６
０℃〜ｔａＯ℃が有用である。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、特願昭５９−２１
３９７８号の２５頁〜２９頁に記載の方法に従って製造
され、そこに記載の添加剤を含み、そこに記載の特性を
もったハロゲン化銀を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。４通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても１粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい、　内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｒｎ’の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有機金属塩、特に有機銀塩を酸化剤と
して併用することが望ましい。

使用できる有４１銀塩の詳細については、特願昭５９−
２１３９７８号３０〜３４頁に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよ１　　　　　い。

これらの色素およびその詳細な点については特願昭５９
−２１３９７８号３４〜３８ページに記載されている。

本発明においては感光材料中に還元剤を含ませる。　還
元剤としては当業界で公知のもの゛　や、後記の還元性
色素供与物質が好ましい。

本発明に用いられる還元剤の具体例としては特願昭５９
−２０９５６３号の６１頁〜６４頁に記載のものが使用
できる。

本発明においては、高温状態下で感光性ハロゲン化銀が
銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対
応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性物質を含有することができる。

次に色素供与物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。　このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカ
プラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文
献に記載されている。　現像薬およびカプラーの具体例
は１例えばティー　エイチ　ジェームズ（Ｔ、Ｈ，Ｊａ
鳳ｅｓ）著、ザ　セオリー　オブ　ザフォトグラフィッ
ク　プロセス（Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆｔｈｅ　ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ）第４版（４
ｔｈ　Ｅｄ、）２９１〜３３４ページ、および３５４〜
３６１ページ、菊地真−著、“写真化学”第４版（弁室
出版）２８４〜２９５ページ等に詳しく記載されている
。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与物質の例に挙げることができる。

色素銀化合物の具体例はリサーチ・ディスクロージャー
誌１９７８年５月号、５４〜５８ページ（ＲＤ−１８９
６６）等に記載されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。　アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第４．２３５．９５７
号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年４月号
。

３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）等に記載されて
いる。

また、米国特許第３．９８５．５６５号、同４．０２２
，６１７号等に記載されているロイコ色素も色素供与性
物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として１画像状に拡散性
色素を放出及至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。

この型の化合物は次の一般式〔Ｌｉ３で表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）　ｎ−Ｙ　　　（Ｌｌ）Ｄｙｅは色素基
または色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合または連
結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に
対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙで表わされ
る化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅ
を放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄ　ｙ　ｅ　　Ｘ）　
ｎ　−ｙとの間に拡散性において差を生じさせるような
性質を有する基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎ
が２の時。

２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なっていてもよい。

一般式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３．１３４，７６４
号、同第３゜３６２．８１９号、同第３．５９７．２０
０号、同第３．５４４．５４５号、同第３゜４８２．９
７２号等に記載されている。　また、分子内求核置換反
応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１−
６３６１８号等に、インオキサシロン間の分子内巻き換
え反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭４
９−１１１６２８号等に記載されている。

これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出または拡散する方式であり、現像の起こ
ったところでは色素は放出も拡散もしない。

また別の方式として予め、色素放出化合物を色また別の
方式として色素放出能力のない酸化体型にして還元剤も
しくはその前駆体と共存させ、現像後、酸化されずに残
った還元剤により還元して拡散性色素を放出させる方式
も考案されており、そこに用いられる色素供与性物質の
具体例が、特開昭５３−１１０８２７号、同５４−１３
０９２７号、同５６−１６４３４２号、同５３−３５５
３３号に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第１゜３３０．５２４号、特公昭４８−３９
１６５号、米国特許第３，４４３，９４０号等に、また
、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現像薬の酸化体と
の反応により拡散性色素を生成させる物質が、米国特許
第３．２２７．５５０号等に記載されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素供与性化合物も考案されてい
る。

その代表例は以下の文献中にある。　一般式における定
義は各々の文献中に記載がある。

たとえば、米国特許第３，９２８，３１２号。

同第４，０５３，３１２号、同第４，００５゜４２８号
、同第４，３３６，３２２号、特開昭５９−８５８３９
号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、同５
１−１０４３４３号、リサーチ・ディスクロージャー誌
　１７４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同
第３，７２８，１１３号、同第３　、４４３　。

９３９号、特開昭５８−１１６５３７号等に記載されて
いる種々の色素供与性物質は、いずれも本発明において
使用することができる。

本発明に用いうる色素供与性物質の具体例としては、前
述の特開昭５９−８４２３６号公報の第６０頁〜９１頁
に記載の化合物を挙げることができるが、なかでも前記
の頁範囲に記載の化合物（１）〜（３）　、　（１０）
〜（１３）、　（１Ｂ）〜（１９）、Ｃ２８）〜（３０
）、　　（３３）、（３５）、　（３８）〜（４０）、
（４２）〜（Ｂ４）が好ましい、　また、特願昭５９−
２４６４６８号の８２頁、８３頁に記載の化合物も有用
である。

本発明に用いられる色素供与性物質や写真用添加剤は、
米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの公知
の方法により感光材料の層中に導入することができる。

　その場合、前記のような高沸点有機溶媒、低沸点有機
溶媒を用いることができる。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法を使用できる
。　また色素供与性物質を親木性コロイドに分散する際
に１種々の界面活性剤を用いることができる。

本発明おいて感光材料には画像形成促進剤を用いること
ができる。　画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤と
の酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生
成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の反応
の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の移
動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは前記
の塩基または塩基プレカーサー、求核性化合物、オイル
、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を
持つ化合物等に分類される。　ただし、これらの物質群
は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のいく
つかを合せ持つのが常である。

これらの詳細については特願昭５９−２１３９７８号６
７〜７１ページに記載されている。

また本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。

好ましく用いられる具体的化合物については特願昭５９
−２１３９７８号７３〜７４ページ１　　　　　′示さ
れた文献９記載されてパる・本発明においては、感光材
料に必要に応じて画像調色剤を含有することができる。

　有効な調色剤の具体例については特願昭５９−２１３
９７８号７４〜７５頁に記載がある。

本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独であ
るいは組合わせて含有することができる。このバインダ
ーには親水性のものを用いることができる。　親木性バ
インダーとしては、透明か半透明の親水性バインダーが
代表的であり１例えばゼラチン、ゼラチン銹導体、セル
ロース誘導体等のタンパク質や、デンプン、アラビヤゴ
ム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合
物のような合成重合物質を含む、　他の合成重合物質に
は、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安定性を
増加させる分散状ビニル化合物がある。

本発明においてバインダーはｌｔｎ’あたり２０ｇ以下
の塗布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましく
は７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒Ｉｃｅ以下、好ましくは０．
５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当で
ある。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。

具体例や具体的化合物例は特願昭５９−２１３９７８号
明細書７６頁ないし７７頁記載のものが挙げられ、これ
らは単独または組合せて用いることができる。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかり
でなく、特願昭５９−２１３９７８号明細書の７７頁〜
７８頁に支持体として挙がっているものが使用できる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ
金属塩および有機の塩基を含む塩基性の水溶液が用いら
れる。　これらの塩基は画像形成促進剤の項で記載した
ものが用いられる。　また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、アセトン、ジイソブチルケトンなど
の低沸点溶媒、またはこれらの低沸点溶媒と水または塩
基性の水溶液との混合溶液が用いられる。　色素移動助
剤は、色素固定材料または感光材料およびその両者を移
動助剤で湿らせる方法で用いてもよい。

本発明で使用する感光材料の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感光
材料に含有させることはそれ程必要ではないが、特願昭
５９−２１３９７８号８０頁に例示された文献に記載さ
れているフィルター染料や吸収性物質等を含有させるこ
とができる。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以下
の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、Ａ
Ｈ層、剥離層等を含有することができる。　各種添加剤
としては、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月のＮｏ、１７０２９号に記載さ
れている添加剤１例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、Ａ
Ｈ染料、増感色素、マット剤、界面活性剤、蛍光増白剤
、退色防止剤等の添加剤がある。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭５９−２１３９７８号明細
書の８１〜８２頁に記載の関係が本願にも適用できる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像ａＳから剥離する必要のない形態である。　この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固
定層と白色反射層とが積層される。　好ましい態様とし
ては、例えば、特願昭５９−２１３９７８号明細書の８
２頁下から５行〜２行に記載がある。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的態様には５例えば特開昭５６−８７８４０
号、カナダ特許第６７４゜０８２号、米国特許第３，７
３０，７１８号に記載されているように、感光要素の一
部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり。

適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げること
ができる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色ヲ用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために１本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、特願昭５９−２１３９７８号明細書の８３〜８４
頁７行に記載のものがある。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て２層以上に分けて有していてもよい。

上記の各乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親木性コロイド層は、特願昭５９−２１
３９７８号＃Ｉ細嘗の８２頁下から７行〜８５頁８行に
記載のものの少なくとも一種を含有する必要がある。

本発明に用いられる感光材料には前記の層の他に必要に
応じて保護層、中間層、帯電防止層、カール防止層、剥
離層、マット剤暦などの補助層を設けることができる。

特に、保＋１１７！ｉ’（ＰＣ）には、接着防止のため
に有機、ａｍのマット剤を含ませるのが通常である。　
また、この保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませて
もよい、　保護層および中間層はそれぞれ２層以上から
構成されていてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、Ｔｉ０ｚなどの白色顔料を含ませてもよい、　白色顔
料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に
添加してもよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む暦を少
なくとも１層有しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることがで
きる。

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤添
加性設置位置は特願昭５９−２１３９７８号明細書の８
６頁ｌＯ行〜８８頁１０行の記載およびそこに記載の特
許明細書に記載のものが本願にも適用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の暦には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤１色素の混色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤
１寸度安定性を増泰 加させるための分散状ビニル化合物、蛍光増白剤等を含
ませてもよい。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。　具体的
には前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられ
る。

さらに１本発明の色素固定要素には後述の転写助剤を含
む形態が有利である。　転写助剤は上記色素固定層に含
ませてもよいし、別の層を設けて含ませてもよい。

本発明において、現像手段として通電加熱を採用する場
合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体として
従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。　これらの方法に利用
できる材料は、特願昭５９−２１３９７８号明細書の８
９頁の２行〜１３行に記載のものを、そこに記載の区別
に従いそこに記載の方法、層構成に従って利用できる。

　発熱要素と感光要素の相互の位置関係は同じく８９頁
の下から５行ないし末社に記載のものが適用できる。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい、　ここでポリマー媒染
剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部
分を有するポリマー、およびこれらの４級カチオン基を
含むポリマー等である。

この具体例については特願昭５９−２１３９７８号９０
〜９１頁に例示した文献に記載されている。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層その他の層の塗布法は上記出願番号の明細
書の９１〜９２頁に記載の方法が適用できる。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば特願昭５９−２１３９７８号の９２頁に記載の光
源を用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り１０℃〜約１８０℃が有用で
ある。　転写工程での加熱温度はＪ熱現像工程における
温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に熱現像工
程における温度よりも約ｌＯ℃低い温度までがより好ま
しい、　現像および／または転写工程における加熱手段
としては、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カーボ
ンやチタンホワイトなどを利用した発熱体等を用いるこ
とができる。

また、特開昭５９−２１８４４３号に詳述されるように
、現像と転写を同時または連続して行う方法も有用であ
る。　この方法においては、前述の画像形成促進剤およ
び／または色素移動助剤は色素固定材料、感光材料のい
ずれかまたは両者にあらかじめ含ませておいてもよいし
、外部から供給する形態をとってもよい。

この現像および転写を同時または連続して行う方式にお
いて加熱温度は６０℃以上、転写に用いられる溶媒の沸
点以下が好ましい、　例えば転写溶媒が水の場合は６０
℃以上ｌＯＯ℃以下が望ましい。

色素移動助剤（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と
色素固定材料の色素固定層との間に付与することによっ
て画像の移動を促進するものであるが、あらかじめ感光
層もしくは色素固定層またはその両者に色素移動助剤を
付与しておいてから両者を重ね合わせることもできる。

感光層または色素固定層に色素移動助剤を付与する方法
としては１例えば、特願＋１１ｉ５９−２１３９７８号
の９３頁下から６行〜９４頁下から２行に記載の方法が
ある。

転写工程における加熱手段は、特願昭５９−２１３９７
８号の９４頁末行〜９５頁１０行に記載の手段がある。

　また、色素固定材料に、グラファイト、カーボンブラ
ック、金属等の導電性材料の層を重ねて施しておき、こ
の導電性層に電流を通じ、直接的に加熱するようにして
もよい。

前記転写工程における付与する加熱温度は熱現像工程に
おける温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に６
０℃以上で、熱現像工程における温度よりも１０℃以上
低い温度が好ましい。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２
１３９７８号の９６頁に記載の方法が適用できる。

Ｖ　本発明の具体的作用効果 本発明によれば、前記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表
わされる化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物の
存在下で加熱しているため、加熱処理温度のばらつきか
あ２ても写真性能のむらが生じにくい加熱工程を有する
画像形成方法が得られる。

これは、上記化合物か常温では安定であり、熱現像時ま
たは加熱転写時に初めて写真有用試薬を放出する機能を
有しているため生じる効果である。

■　発明の具体的実施例 以下１本発明の具体的実施例を示し１本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ 沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン４０ｇとＫＢ　ｒ　２６　ｇを水３０００−に
溶解した。この溶液を５０℃に保ち攪拌した。

次に硝酸銀３４ｇを水２００ｄに溶かした液を１０分間
で上記溶液に添加した。

その後ＫＩ３．３ｇを水１００ｄに溶かした液を２分間
で添加した。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去した。

その後、ｐＨを８．０に合わせ収量４００ｇの沃臭化銀
乳剤を得た。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（１）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、）リーインーノニルフォスフェー
ト１０ｇを秤量し、酢酸エチル３０−を加え、約６０℃
に加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液と石灰
処理ゼラチンのｌＯ％溶液１００ｇとを　　　　゛攪拌
混合した後、ホモジナイザーで１０分間。

１０、ＯＯＯＲＰＭにて分散した。　この分散液をイエ
ローの色素供与性物質の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（２）を使う以外は上記方法
により同様にしてヤゼンタの色素供与性物質の分散物を
作った。　同様にしてシアンの色素供与性物質（３）を
含有するシアンの分散物を作った。

色素供与性物質 次に本発明の化合物のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

本発明の化合物（２）３ｇをゼラチン１％水溶液１００
ｇに添加し、ミルで約０．６ｍｍの平均粒子径を有する
ガラスピーズ１００ｇによって１０分間粉砕した。　ガ
ラスピーズを濾過分離して本発明の化合物のゼラチン分
散物を得た。

これらより次表のような多層構成のカラー感光材料Ａを
作った。

−Ｉ Ｄ−２ 次に感光材料Ａにおいて、本発明の化合物（２）のかわ
りに、本発明の化合物（４）、（２９）を用いて同様の
処方によりそれぞれ感光材料Ｂ、Ｃを作った。　また比
較のため本発明の化合物を含まない感光材料りも同様に
して作った。

次に受像層を有する色素固定材料の形成方法について述
べる。

まず、ゼラチン硬膜剤Ｈ−１を０．７５ｇ、Ｈ−２を０
．２５ｇおよび水１６０−および１０％石灰処理ゼラチ
ン１００ｇを均一に混合　　、した、　この混合液を酸
化チタンを分散したポリエチレンでラミネートした紙支
持体上に。

６０−のウェット膜となるよう均一に塗布した後、乾燥
した。

ゼラチン硬膜剤Ｈ−１ ＣＨ２＝　（ＩＳＯ２ＣＩ２　Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ
ＨＣＯＣＨ２・ＳＯ２ＣＨ＝　ＣＨ２ ゼラチン硬膜剤Ｈ−２ ＣＨ２＝　ＣＨ９０２ＣＩ２　ＣＯＮＨＣＨ２・ＣＨ２
ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝　ＣＨ２次に下記構
造のポリマー１５ｇを水２００ｄに溶解し、１０％石灰
処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。　この混合液
を上記塗布物上に８５−のウェット膜となるよう均一に
塗布した。　この試料を乾燥して色素固定材料とした。

ポリマー 極限粘度　０．３４７３；　　１／２０Ｍ　　Ｎａ２Ｈ
ＰＯ４水溶液中３０℃で測定 上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｈの三色分解
フィルターを通して２０００ルツクスで１０秒間露光し
、１５０℃または１５３℃に加熱したヒートブロック上
で、２０秒間均一に加熱した。

受像劇料を水に浸した後、上述の加熱した感光材料Ａ−
Ｄを、それぞれ膜面が接するように重ね合わせた。

８０℃のヒートブロック上で６秒加熱した後受像材料を
感光材料からひきはがすと、受像材料上にネガのマゼン
タ色像が得られた。　このネガ像の濃度は、マクベス反
射濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定した。

この結果を表１に示す。

以上の結果より、本発明の化合物を用いるこ□ ２゛１゛″ｌ＊１ｉＪＩｅ°’０ｉ１６＜Ｌｒ“′″′
″ＩＩ８°　　　１最小濃度共に増加が少ない、　一方
比較例の本　　　　　（発明の化合物を加えないものは
、かぶりが著し　　　　　１く増大する。　従って、本
発明の化合物は、高　　　　　処。

ｌ。

い温度補償効果を持つことがわかる。　　　　　　　　
　１実施例２ 第５層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｃｃにゼ
ラチン２０ｇとアンモニアを溶解させ５０℃に保温した
もの）に沃化カリウムと臭化　　　　　′１１１□゛パ カリウ”を含有して０゛る水溶液１００°′Ｉと硝　　
　　　１゛酸銀溶液（水１０００ｄ中に硝酸銀１モルを
溶解させたもの）とを同時にｐＡｇを一定に保ちつつ添
加した。　このようにして平均粒子サイズ０．５川の単
分散沃臭化銀八面体乳剤（沃素５モル％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５１ｇとチオ硫酸ナト
リウム２ｍｇを添加して６０℃で金およびイオウ増感を
施した。　乳剤の収量は１．０Ｋｇであった。

次に第３層用の乳剤の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｄ中にゼ
ラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温
したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有して
いる水溶液６００１ｄと硝酸銀水溶液（水６００ｄに硝
酸銀０．５９モルを溶解させたもの）と以下の色素溶液
（ｒ）とを、同時に４０分間にわたって等適量で添加し
た。　このようにして平均粒子サイズ０．３５．の色素
を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル
％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル１．３，３ａ、７−チトラザインデン２
０層ｇを添加して６０℃で化学増感を行なった。　乳剤
の収量は６００ｇであった。

次に第１層用の乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００〇−中にゼ
ラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温
したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有して
いる水溶液６００ｒｄト１１４ｍ１ｌｌ）ＫｆｆｌＷ！
　（水６００ｄニ硝ｔ！ｔＨＩＯ０５９モルを溶解させ
たもの）を同時に４０分間にわたって等滴量で添加した
。　このようにして平均粒子サイズ０．３５．の単分散
立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
２０層ｇを添加して６０℃で化学増感を行なった。　乳
剤の収量は６００ｇであった。

次に、ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法について述べ
る。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３゜２ｇを水３
０００ｄに溶解した。　この溶液を４０℃に保ち攪拌し
た。　この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｄ溶かした液
を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。　その後ｐＨを６．０に合わ
せ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。

色素供与性物質の分散物は実施例１と同様に作った。

これらにより、次表のような多層構成のカラー感光材料
Ｅを作った。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

石灰処理ゼラチン１２ｇを２００ｄの水に溶解し、これ
に酢酸亜鉛０．５Ｍ水溶液１６ｄを加え均一に混合した
。　この混合液を二酸化チタンを含有するポリエチレン
テレフタレートよりなる１ＯＯ−の白色フィルム支持体
に８５−のウェット膜厚に均一に塗布した。　次にこの
上に下記の塗布液を調液し、９０−のウェット膜厚で均
一に塗布し乾燥して色素固定材料を作製した。

く色素固定層塗布液処方Ｊ〉 ポリビニルアルコール（重合度 ２０００）１０％水溶液　　　　１２０ｇ尿素　　　　
　　　　　　　　　　　２０ｇＮ−メチル尿素　　　　
　　　　　　２０ｇ＋ＣＨｚ−Ｃ）Ｉ＋１１１２％水溶
液　８０ｇに （Ｗ？％”ｆｉ’Ａ−↓不脣←ｌオ） 本発明の化合物（２）（実施例１記載のもの）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６０１く色素固定層塗布
液処方Ｇ〉 ポリビニルアルコール（重合度 ２０００）１０％水溶液　　　　１２０ｇ尿素　　　　
　　　　　　　　　　　２０ｇＮ−メチル尿素　　　　
　　　　　　２０ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６０ｄ上記多層構成のカラ
ー感光材料にタングステン電球を用い、連続的に温度が
変化しているＢ、Ｇ、Ｈの三色分解フィルターを通して
２０００ルツクスで１秒間露光した。　その後１５０℃
に加熱したヒートブロック上で２０秒間均一に加熱した
。

この感光材料と先に作製した色素固定材料　　　　。

を膜面が接するように重ね合わせて加圧した１３０℃の
ヒートローラーに通した後直ちにヒートブロック上で１
２０℃３０秒間加熱した。　加熱後直ちに色素固定材料
を感光材料より剥離すると、色素固定材料上にＢ、Ｇ、
Ｈの三色分解フィルターに対応してそれぞれイエロー、
マゼンタ、シアンの色像が得られた。

各色の最大濃度と最小濃度をマクベス反射型濃度計（Ｒ
Ｄ５１９）を用いて測定を行った。

その結果は以下の通りである。

色分解　　　（本発明）　　　　　（比　較）フィル　
　　　　　　　　　　　　　　　−□ケタ−最大　　　
最小　　　最大　　　最小濃度　　　濃度　　　濃度　
　　濃度 Ｂ　　　１．８８　０．１９　１．９０　０．２８Ｇ　
　　２．０９　０．２０　２．１２　０．３２Ｒ２，２
１Ｑ。１５　２．２５　０．２９以上のように本発明の
化合物を色素固定層に添加した場合、転写工程中のカブ
リ増加を抑制する効果があることがわかる。

実施例３ 色素供与性物質（４）を１０ｇ、コｌＸり酸−２−エチ
ルへキシルエステルスルホン酸ンーダ０．５ｇ、）リク
レジルホスフエート１０ｇを秤量し、シクロヘキサノン
２０ｄを加え、６０℃に加熱溶解させて均一の溶液とし
た。　この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１０
０ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで乳化分散し
た。

次に感光材料Ｈを以下のようにして作った。

（ａ）実施例１の沃臭化銀乳剤　　　　５．５ｇ（ｂ）
１０％ゼラチン水溶液　　　　　０．５ｇ（Ｑ）上記色
素供与性物質の分散物　　２．５ｇ（ｄ）グアニジント
リクロロ酢酸の １０％エタノール溶液　　　　１ｄ （ｅ）　２　、６−ジクロロ−４−アミ、ノフェノール
の１０％メタ ノール溶液　　　　　　　　　０．５１ｌＩ（ｆ）下記
構造の化合物の５％水溶液　ｌ　−Ｃ９Ｈｔ９ｆ（ＣＨ
ｚ　（ｋ　Ｏ）　ａ　Ｈ（ｇ）本発明の化合物（２）の
ゼラチン分散物　　　　　　　　　　　０・５１１１（
ｈ）水　　　　　　　　　　ＢＩＩＩ１色素共与色素供
与性物 質ＬＩ 上記（ａ）〜（ｈ）を混合して加熱溶解させた後、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に８５−のウェット
膜厚になるように塗布した。

この膜の上にさらに保護層としてゼラチンを１．５ｇ／
ｍ２塗設して感光材料Ｈを作製した。　上記の感光材料
Ｈをタングステン電球を用い、２０００ルクスで１０秒
間像状に露光し、１４（、’Ｏまたは１４３℃に加熱し
たヒートブロック上で、３０秒間均一に加熱した。

次にこれを実施例１と同様に処理し次の結果を得た。

１４０℃３０秒間加熱　　　１４３℃３０秒間加熱濃度
　加熱源度　　　濃度　　　濃度 Ｈ２，０１０，１５２，０３０，１７ 現像薬の酸化生成物とのカップリング反応により色素を
放出する色素供与性物質を含む感光材料においても本発
明の化合物の効果が顕著であることが上記結果から読み
とれる。

実施例４ 下記構造をもつ色素供与性物質（５）５ｇ。

下記構造をもつ電子供与体４ｇ、コハク酸−２−エチル
へキシルエステルスルホン酸ソーダ０．５ｇ、トリクレ
ジルフォスフェートｌｏｇにシクロヘキサノン２０ｄを
加工、約６０℃に加熱溶解した。　後は実施例３と同様
にして↓ 被還元性色素供与性物質の分散物を作った。

色素供与性物質（５） 電子供与体 実施例３の感光材料Ｈにおいて色素供与性物質（４）の
分散物のかわりに上記の被還元性色素供与性物質の分散
物を使用する以外はこれら製法と全く同様にして各々に
対応して感光材料工を作成した。

この感光材料Ｉに対して実施例３と同様の露光および処
理を行ない、測定したところ以下のような結果を得た。

１４０℃３０秒間加熱　　１４３℃３０秒間加熱濃度　
加熱源度　　　濃度　　　濃度 Ｉ　　　１．８２　０．１９　１．８５　０．２１銀像
に対してポジ像を生成しうる上記の被還元性色素供与性
物質を含む感光材料においても本発明の化合物の有効性
が上記結果より確認される。

実施例５ カプラーのゼラチン分散物の調製法 ２−ドデシルカルバモイル−■−ナフトール５ｇ、コハ
ク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソーダ
０．５ｇ、トリータレジルフォスフェート（ＴＣＰ）２
．５ｆｔ−秤量し、酢酸エチル３０ｄを加え、溶解させ
た。　この溶液とゼラチンのｌθ％溶液１００ｇとを攪
拌混合し、ホモジナイザーで１０分間、１１００００Ｒ
Ｐにて分散した。

次に感光材料Ｊを以下のようにして作った。

（ａ）沃臭化銀乳剤（実施例１のもの）１０ｇ（ｂ）カ
プラーのゼラチン分散物　　　３，５ｇ（Ｃ）グアニジ
ントリクロロ酢酸０．２５　ｇをエタノール２．５ｃｃ
に溶かしたもの （ｄ）ゼラチン（１０％水溶液）　　　　　５ｇ（ｅ）
　２　、６−ジクロル−ｐ−アミンフェノール　　　　
　　　　　　０．２ｇを１５ｃｃの水に溶かした液 （ｆ）本発明の化合物（２）のゼラチン分散物（実施例
１記載のもの）ｌｄ 以上の組成の塗布物をポリエチレンテレフタレート支持
体上に６０−のウェット膜厚に塗布し、乾燥して感光材
料を作成した。

この感光材料をタングステン電球を用い。

２０００ルクスで５秒間像様に露光した。　その後１５
０℃または１５３℃に加熱したヒートブロック上で２０
秒間均一に加熱したところネガのシアン色像が得られた
。　この濃度をマクベス透過濃度計（ＴＤ−５０４）を
用いて測定したところ下記のような結果を得た。

１５０℃２０秒間加熱　　　１５３℃２０秒間加熱濃度
　　　濃度　　　濃度　　　濃度 Ｊ　　　２．０８　０．１８　２．１０　０．２１以上
のように本発明の化合物は高い温度補償効果を有してい
ることがわかる。

実施例６ 次に白黒の実施例について述べる。

感光材料Ｋを以下のようにして作った。

（ａ）沃臭化銀乳剤（実施例１記載のもの）１ｇ （ｂ）ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　１０ｇ（実施例
２記載のもの） （Ｃ）グアニジントリクロロ酢酸の １０％エタノール溶液　　　　　１ｃｃ（ｄ）下記の構
造式で示される化合物 の５％メタノール溶液　　　　　２ｃｃ（ｅ）本発明の
化合物（３）のゼラチン分散物（実施例１記載のもの）
　　ｌｃｃ上記の塗布液を、ポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に６０−のウェット膜厚に塗布し乾燥した。

この感光材料を、タングステン電球を用い。

２０００ルクスで５秒間像様に露光した。　その後１３
０℃または１３３℃に加熱したヒートブロック上で３０
秒間均一に加熱したところ、ネガの褐色画像が得られた
。　この濃度をマクベス透過濃度計（ＴＤ−５０４）を
用いて測定したところ以下の結果を得た。

１３０℃３０秒間加熱　　１３３℃３０秒間加熱濃度　
加熱濾度　　　濃度　　　濃度 Ｋ　　　Ｏ，８６０，１２０，９００，１５以上のよう
に本発明の化合物は、高い温度補償効果を有しているこ
とがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）および（II）で表わされる化合物か
   ら選ばれた少なくとも１種の化合物の存在下で加熱する
   ことを特徴とする加熱工程を有する画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛上記一般式（ I ）および（II）において、Ａは炭素
   環式芳香環または複素環式芳香環を形成するのに必要な
   非金属原子群を表わす。 Ｘは求核性基またはその前駆体を表わす。 Ｑは水素原子または置換もしくは非置換のアルキル基、
   シクロアルキル基もしくはアリール基を表わす。 ＰＵＧは写真有用基を表わす。｝