DE3539996A1 - Waermeentwicklungsverfahren und hierfuer geeignetes farbfotografisches aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Waermeentwicklungsverfahren und hierfuer geeignetes farbfotografisches aufzeichnungsmaterialInfo
- Publication number
- DE3539996A1 DE3539996A1 DE19853539996 DE3539996A DE3539996A1 DE 3539996 A1 DE3539996 A1 DE 3539996A1 DE 19853539996 DE19853539996 DE 19853539996 DE 3539996 A DE3539996 A DE 3539996A DE 3539996 A1 DE3539996 A1 DE 3539996A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- recording material
- color
- silver
- development
- silver halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000011161 development Methods 0.000 title claims description 54
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 15
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 63
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 62
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 56
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 56
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 46
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 30
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N dmpu Chemical compound CN1CCCN(C)C1=O GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 14
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 13
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 13
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 13
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 13
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 13
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 11
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 11
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 5
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 5
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 4
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 4
- 239000012992 electron transfer agent Substances 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical class C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical class C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- CZLCEPVHPYKDPJ-UHFFFAOYSA-N guanidine;2,2,2-trichloroacetic acid Chemical compound NC(N)=N.OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl CZLCEPVHPYKDPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- MXWHMTNPTTVWDM-NXOFHUPFSA-N mitoguazone Chemical class NC(N)=N\N=C(/C)\C=N\N=C(N)N MXWHMTNPTTVWDM-NXOFHUPFSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical class [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 2
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N (1s,2s,3r,4r)-3-[[5-chloro-2-[(1-ethyl-6-methoxy-2-oxo-4,5-dihydro-3h-1-benzazepin-7-yl)amino]pyrimidin-4-yl]amino]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide Chemical compound CCN1C(=O)CCCC2=C(OC)C(NC=3N=C(C(=CN=3)Cl)N[C@H]3[C@H]([C@@]4([H])C[C@@]3(C=C4)[H])C(N)=O)=CC=C21 GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N 0.000 description 1
- QLDQYRDCPNBPII-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzoxazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(O)=NOC2=C1 QLDQYRDCPNBPII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPVMVJXYXFUVLR-UHFFFAOYSA-N 12-ethyltetradecan-1-amine Chemical compound CCC(CC)CCCCCCCCCCCN KPVMVJXYXFUVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 1H-tetrazole Chemical class C=1N=NNN=1 KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAZJTCQWIDBCCE-UHFFFAOYSA-N 1h-triazine-6-thione Chemical compound SC1=CC=NN=N1 HAZJTCQWIDBCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVQQWSSTYVBNST-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methyl-2-sulfanylidene-1,3-thiazol-3-yl)acetic acid Chemical class CC1=CSC(=S)N1CC(O)=O FVQQWSSTYVBNST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 2-mercapto-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC(S)=NC2=C1 FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILPGQKHPPSSCBS-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CNN1C1=CC=CC=C1 ILPGQKHPPSSCBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIQPERPLCCTBGX-UHFFFAOYSA-N 2-phenylacetic acid;silver Chemical compound [Ag].OC(=O)CC1=CC=CC=C1 UIQPERPLCCTBGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLWVAHBGRKYNEE-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanyl-3h-oxadiazole Chemical compound SN1NC=CO1 FLWVAHBGRKYNEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLBAGJYQBOPFCD-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-1-methyl-2h-pyridine Chemical compound CN1CC=C(C=C)C=C1 YLBAGJYQBOPFCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2h-benzotriazole Chemical compound CC1=CC=CC2=NNN=C12 CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUGUFBAPNSPHHY-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1h-1,2,4-triazole-5-thione Chemical compound SC1=NN=CN1C1=CC=CC=C1 PUGUFBAPNSPHHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical class C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZBQVZFITSVHAW-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2h-benzotriazole Chemical compound C1=C(Cl)C=CC2=NNN=C21 PZBQVZFITSVHAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOPOWMHJZSPMBC-UHFFFAOYSA-L C(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)(=O)[O-].[Ag+2] Chemical compound C(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)(=O)[O-].[Ag+2] SOPOWMHJZSPMBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AXVCDCGTJGNMKM-UHFFFAOYSA-L C(C=1C(C(=O)[O-])=CC=CC1)(=O)[O-].[Ag+2] Chemical compound C(C=1C(C(=O)[O-])=CC=CC1)(=O)[O-].[Ag+2] AXVCDCGTJGNMKM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DYYHUAGAPAAERQ-UHFFFAOYSA-L C(CCCCC(=O)[O-])(=O)[O-].[Ag+2] Chemical compound C(CCCCC(=O)[O-])(=O)[O-].[Ag+2] DYYHUAGAPAAERQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IVNAZOGVWDHYGU-UHFFFAOYSA-L C(CCCCCCCCC(=O)[O-])(=O)[O-].[Ag+2] Chemical compound C(CCCCCCCCC(=O)[O-])(=O)[O-].[Ag+2] IVNAZOGVWDHYGU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAQJMLQRFWZOBN-LAUBAEHRSA-N L-ascorbyl-6-palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O QAQJMLQRFWZOBN-LAUBAEHRSA-N 0.000 description 1
- 239000011786 L-ascorbyl-6-palmitate Substances 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical group [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001620634 Roger Species 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002253 Tannate Polymers 0.000 description 1
- RZESOXIJGKVAAX-UHFFFAOYSA-L [Ag++].[O-]C(=O)CCC([O-])=O Chemical compound [Ag++].[O-]C(=O)CCC([O-])=O RZESOXIJGKVAAX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JXFDPVZHNNCRKT-TYYBGVCCSA-L [Ag+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O Chemical compound [Ag+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O JXFDPVZHNNCRKT-TYYBGVCCSA-L 0.000 description 1
- 230000004308 accommodation Effects 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010385 ascorbyl palmitate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbamic acid group Chemical group C(N)(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUVOYUDQAUHLLG-OLXYHTOASA-L disilver;(2r,3r)-2,3-dihydroxybutanedioate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O ZUVOYUDQAUHLLG-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002023 dithiocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- ZEUUVJSRINKECZ-UHFFFAOYSA-N ethanedithioic acid Chemical compound CC(S)=S ZEUUVJSRINKECZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002113 octoxynol Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-one Chemical compound C=CC(=O)C=C UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 235000021110 pickles Nutrition 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009666 routine test Methods 0.000 description 1
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical class C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 description 1
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- IZXSLAZMYLIILP-ODZAUARKSA-M silver (Z)-4-hydroxy-4-oxobut-2-enoate Chemical compound [Ag+].OC(=O)\C=C/C([O-])=O IZXSLAZMYLIILP-ODZAUARKSA-M 0.000 description 1
- NBYLLBXLDOPANK-UHFFFAOYSA-M silver 2-carboxyphenolate hydrate Chemical compound C1=CC=C(C(=C1)C(=O)O)[O-].O.[Ag+] NBYLLBXLDOPANK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 description 1
- AQRYNYUOKMNDDV-UHFFFAOYSA-M silver behenate Chemical compound [Ag+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AQRYNYUOKMNDDV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YRSQDSCQMOUOKO-KVVVOXFISA-M silver;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [Ag+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O YRSQDSCQMOUOKO-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- OXOZKDHFGLELEO-UHFFFAOYSA-M silver;3-carboxy-5-hydroxyphenolate Chemical compound [Ag+].OC1=CC(O)=CC(C([O-])=O)=C1 OXOZKDHFGLELEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YDVFQXCMFPLUFZ-UHFFFAOYSA-M silver;3-methylbenzoate Chemical compound [Ag+].CC1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 YDVFQXCMFPLUFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UCLXRBMHJWLGSO-UHFFFAOYSA-M silver;4-methylbenzoate Chemical compound [Ag+].CC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 UCLXRBMHJWLGSO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CLDWGXZGFUNWKB-UHFFFAOYSA-M silver;benzoate Chemical compound [Ag+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 CLDWGXZGFUNWKB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WCEIBKKAWIWYMI-UHFFFAOYSA-N silver;benzotriazol-1-ide Chemical compound [Ag+].C1=CC=CC2=N[N-]N=C21 WCEIBKKAWIWYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKOCEVIXVMBKJA-UHFFFAOYSA-M silver;butanoate Chemical compound [Ag+].CCCC([O-])=O JKOCEVIXVMBKJA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OIZSSBDNMBMYFL-UHFFFAOYSA-M silver;decanoate Chemical compound [Ag+].CCCCCCCCCC([O-])=O OIZSSBDNMBMYFL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MNMYRUHURLPFQW-UHFFFAOYSA-M silver;dodecanoate Chemical compound [Ag+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O MNMYRUHURLPFQW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GXBIBRDOPVAJRX-UHFFFAOYSA-M silver;furan-2-carboxylate Chemical compound [Ag+].[O-]C(=O)C1=CC=CO1 GXBIBRDOPVAJRX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LTYHQUJGIQUHMS-UHFFFAOYSA-M silver;hexadecanoate Chemical compound [Ag+].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O LTYHQUJGIQUHMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ORYURPRSXLUCSS-UHFFFAOYSA-M silver;octadecanoate Chemical compound [Ag+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ORYURPRSXLUCSS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OHGHHPYRRURLHR-UHFFFAOYSA-M silver;tetradecanoate Chemical compound [Ag+].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O OHGHHPYRRURLHR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- MWASJOFAOJVIGL-UHFFFAOYSA-M sodium;2h-benzotriazole-4-carboxylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC2=C1N=NN2 MWASJOFAOJVIGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid group Chemical class S(N)(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N sulfamide Chemical compound NS(N)(=O)=O NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
- G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
- G03C8/408—Additives or processing agents not provided for in groups G03C8/402 - G03C8/4046
Description
Die Erfindung betrifft ein Wärmeentwicklungsverfahren, bei
dem ein bildmäßig belichtetes farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial,
das auf einem gemeinsamen Schichtträger
eine Bindemittelschicht mit Silberhalogenid und mindestens
eine farbgebende Verbindung enthält, in Kontakt mit einer
Bildempfangsschicht, die integraler Bestandteil des Aufzeichnungsmaterials
ist oder auf einen separaten Schichtträger
angeordnet sein kann, zur Entwicklung einer Wärmebehandlung
unterworfen wird, wobei mindestens ein sogenanntes
thermisches Entwicklungs- und Diffusionsförderungsmittel
anwesend ist.
Es ist bekannt, mittels geeigneter farbfotografischer Aufzeichnungsmaterialien
farbige Bilder durch Wärmebehandlung
herzustellen. Als farbgebende Verbindungen eignen sich
hierbei in besonderem Maße solche, die in nicht-diffundierender
Form in die Schicht eines fotografischen Aufzeichnungsmaterials
eingelagert werden können und als Folge der
Entwicklung einen diffusionsfähigen Farbstoff freizusetzen
vermögen (Farbabspalter).
Die besondere Eignung solcher Farbabspalter beruht auf
dem Umstand, daß die bildmäßig freigesetzten Farbstoffe
auf besondere Bildempfangsschichten übertragen werden
können unter Bildung eines brillanten Farbbildes, das
nicht von störendem Bildsilber oder Silberhalogenid
überlagert ist und dementsprechend keiner Nachbehandlung
bedarf. Durch Kombination des Wärmeentwicklungsverfahrens
mit dem Farbdiffusionsverfahren ergibt sich somit
ein vorteilhaftes Schnellverfahren zur Herstellung
farbiger Bilder. Ein hierfür geeignetes Aufzeichnungsmaterial
ist beispielsweise beschrieben in
DE-A-32 15 485.
Nach dieser Veröffentlichung wird ein Aufzeichnungsmaterial
mit einer Schicht, die eine Kombination aus Silberhalogenid,
Silberbenzotriazol, einem Farbabspalter und
Guanidintrichloracetat (Basenspender) enthält, bildmäßig
belichtet und anschließend in Kontakt mit einem Bildempfangsblatt
einer Wärmebehandlung unterworfen, wobei
der bildmäßig freigesetzte Farbstoff auf das Bildempfangsblatt
übertragen wird. Für die Herstellung mehrfarbiger
Bilder müssen mehrere solcher Kombinationen
vorhanden sein, wobei das Silberhalogenid in jeder
dieser Kombinationen für einen anderen Spektralbereich
des Lichtes empfindlich ist und entsprechend seiner
Spektralempfindlichkeit einen Farbabspalter zugeordnet
enthält, der einen Farbstoff einer anderen Farbe freisetzt,
meist einer Farbe, die komplementär ist zu der
Farbe des Lichtes, für die das betreffende Silberhalogenid
eine überwiegende Empfindlichkeit aufweist. Solche
Zuordnungen können in verschiedenen Schichten übereinander
angeordnet sein.
Es ist bekannt das Wärmeentwicklungsverfahren in
Gegenwart geeigneter Verbindungen, sogenannter Schmelzbildner
("melt-former") oder thermischer Lösungsmittel
("thermal solvent") durchzuführen, wie dies beispielsweise
in den RESEARCH DISCLOSURE-Publikationen 15 027
(Oktober 1976), 15 108 (November 1976), 17 029 (Juni
1978) oder in DE-A-33 39 810, EP-A-01 19 615 und EP-A-
01 22 512 beschrieben ist. Die genannten Verbindungen
sind im allgemeinen unter Normalbedingungen fest, liegen
aber bei der höheren Temperatur der Wärmebehandlung in
geschmolzener Form vor und bilden aufgrund ihres
dipolaren Charakters ein die Entwicklungsvorgänge
förderndes Medium. Überwiegend handelt es sich bei den
genannten thermischen Lösungsmitteln um Verbindungen mit
protischem Charakter. Obwohl bei Verwendung der genannten
thermischen Lösungsmittel die Wärmebehandlung
trocken, d. h. ohne Befeuchtung der Aufzeichnungsmaterialien
oder der Bildempfangsblätter, durchgeführt werden
kann und hierbei beachtliche Ergebnisse erzielt werden,
ist es erwünscht das Verfahren weiter zu verbessern und
auf diese Weise die erforderliche Behandlungszeit zu
verkürzen und/oder zu höheren Farbübertragsdichten zu
gelangen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Wärmeentwicklungsverfahren
zur Herstellung farbiger Bilder, bei dem ein
bildmäßig belichtetes farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
mit mindestens einer auf einem Schichtträger
angeordneten Bindemittelschicht, die lichtempfindliches
Silberhalogenid, gegebenenfalls in Kombination mit einem
im wesentlichen nicht lichtempfindlichen Silbersalz, und
mindestens eine nicht diffundierende farbgebende Verbindung
enthält, die als Folge der Entwicklung einen diffusionsfähigen
Farbstoff freizusetzen vermag, durch Wärmebehandlung
in Gegenwart eines thermischen Entwicklungs-
und Diffusionsförderungsmittels entwickelt wird, wobei
der aus der nicht diffundierenden farbgebenden Verbindung
bildmäßig freigesetzte Farbstoff in eine durch
diffusionsfähige Farbstoffe anfärbbare Bildempfangsschicht
übertragen wird, dadurch gekennzeichnet, daß das
thermische Entwicklungs- und Diffusionsförderungsmittel
der folgenden Formel I entspricht:
worin bedeuten:
R1, R2 Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Acyl; und
Z einen Rest zur Vervollständigung eines gesättigten heterocyclischen Ringes mit 5 bis 11 Ringgliedern.
R1, R2 Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Acyl; und
Z einen Rest zur Vervollständigung eines gesättigten heterocyclischen Ringes mit 5 bis 11 Ringgliedern.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches
Aufzeichnungsmaterial, das für das Wärmeentwicklungsverfahren
geeignet ist und mindestens ein
thermisches Entwicklungs- und Diffusionsförderungsmittel
der angegebenen Art in mindestens einer seiner Schichten
enthält.
R1 und R2 können gleich oder verschieden sein. Sie
weisen zusammen mindestens 2 C-Atome und zusammen nicht
mehr als 20 C-Atome, vorzugsweise nicht mehr als 8 C-
Atome auf.
Eine durch R1 bzw. R2 dargestellte Alkylgruppe kann unverzweigt
oder verzweigt, sowie gegebenenfalls substituiert
sein und vorzugsweise 1 bis 4 C-Atome enthalten.
Beispiele hierfür sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl,
n-Butyl, s-Butyl, Methoxymethyl, Cyclohexylmethyl, Hydroxyethyl.
Eine durch R1 bzw. R2 dargestellte Cycloalkylgruppe
ist beispielsweise Cyclohexyl. Eine durch R1
und R2 dargestellte Aralkylgruppe ist beispielsweise
Benzyl. Eine durch R1 bzw. R2 dargestellte Arylgruppe
ist beispielsweise Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, N-
Methyl-N-acetylamino-phenyl.
Eine durch R1 bzw. R2 dargestellte Acylgruppe kann sich
von aliphatischen oder aromatischen Carbon- oder Sulfonsäuren
oder auch von Carbamin- oder Sulfaminsäuren ableiten.
Acetyl und Methylsulfonyl sind Beispiele
hierfür.
Der durch Z dargestellte Rest zur Vervollständigung
eines heterocyclischen Ringes ist insbesondere eine
Alkylengruppe, die mindestens 2 C-Atome und vorzugsweise
nicht mehr als 10 C-Atome enthält, wobei der mit der
Harnstoffgruppierung gebildete Ring vorzugsweise 5 bis
7 Ringglieder enthält. Eine solche Alkylengruppe kann
unverzweigt oder verzweigt sein, sowie gegebenenfalls
durch Hydroxyl, Cycloalkyl, Aryl oder heterocyclische
Gruppen substituiert sein.
Vorzugsweise ist Z eine Alkylengruppe der Struktur
worin bedeuten
R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, oder Alkyl mit bis zu 6 C-Atomen, bevorzugt Methyl oder Ethyl;
l und m 0, 1 oder 2, wobei jedoch l und m nicht gleichzeitig 0 sein können.
R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, oder Alkyl mit bis zu 6 C-Atomen, bevorzugt Methyl oder Ethyl;
l und m 0, 1 oder 2, wobei jedoch l und m nicht gleichzeitig 0 sein können.
Die erfindungsgemäßen thermischen Entwicklungs- und
Diffusionsförderungsmittel (hierfür soll im folgenden
das Acronym TEDM verwendet werden) wirken unter den Bedingungen
der Wärmeentwicklung offenbar als solvatisierendes
Medium für die ablaufenden Reaktionen wie Entwicklung
des Silberhalogenids bzw. des organischen Silbersalzes
unter dem Einfluß eines Reduktionsmittels,
Freisetzung der diffusionsfähigen Farbstoffe aus den
farbgebenden Verbindungen und Diffusion der Farbstoffe
in eine Bildempfangsschicht. Durch geeignete Variation
der Substituenten R1 bis R6, insbesondere der Substituenten
R1 und R2, lassen sich die Solvenseigenschaften
der erfindungsgemäßen TEDM in Richtung auf hydrophileren
oder hydrophoberen Charakter in gezielter Weise beeinflussen.
Geeignete Beispiele für die erfindungsgemäßen thermischen
Entwicklungs- und Diffusionsförderungsmittel
(TEDM) sind im folgenden aufgeführt:
Besonders bevorzugte Beispiele der erfindungsgemäßen
TEDM, wie die Verbindungen 1 und 15 sind z. B. in der
Literatur unter dem chem. Acronym DMPU (= Dimethyl-
propylen-urea) bzw. DMEU (= Dimethyl-ethylen-urea)
beschriebene cyclische N,N′-Dialkyl-Harnstoffe.
DMPU hat sich beispielsweise in der jüngsten Vergangenheit
als zu HMPTA (= Hexamethylphosphorsäuretriamid)
äquivalentes Lösungsmittel in der organischen Chemie
bewährt. Darüber hinaus besteht ein sehr großer Vorteil
in der physiologischen Unbedenklichkeit cyclischer Harnstoffe
(für DMPU beispielsweise belegt in Nachr. chem.
Techn. Lab. 33 (1985), Nr. 5, 396).
Die Zugänglichkeit der cyclischen Harnstoffe bzw. ihrer
Vorstufen ist bekannt. Im folgenden seien einige
Literaturstellen genannt.
Boon, Chem. Soc. 1947, 307, 315; US-A-24 22 400 (1944);
Marstell, Frost, J. Amer. Chem. Soc. 72, [1950], 1032;
US-A-28 47 418 (1955); Hall, Schneider, J. Amer. Chem.
Soc. 80, [1958], 6409, 6412; Kirkewool, Wright, J. Amer.
Chem. Soc. 76 [1954] 1836, 1839); US-A-23 98 284 [1943];
US-A-23 73 136.
Die erfindungsgemäß verwendeten TEDM vom aprotischen Typ
sind unter Normalbedingungen vorzugsweise flüssig (insoweit
unterscheiden sie sich von den bisher bekannten
thermischen Lösungsmitteln (= "thermal solvents"), die
bei Normaltemperatur fest sind) und können meistens auf
Grund ihrer guten Wasserlöslichkeit direkt unverdünnt
oder als wäßrige Lösungen den Gießlösungen für die
lichtempfindlichen oder nicht lichtempfindlichen
Schichten zugesetzt werden. Wasserunlösliche TEDM können
in dispergierter Form eingebracht werden. Solche Dispergate
können Dispergate der Reinsubstanzen sein oder auch
Dispergate von Lösungen der Reinsubstanzen in einem
hochsiedenden organischen Lösungsmittel (= Ölbildner).
Die eingesetzte Menge kann in einem weiten Bereich variiert
werden; dies richtet sich unter anderem danach,
ob die Verbindungen über mehrere oder alle Schichten
des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials verteilt
eingebracht werden, oder ob sie konzentriert nur in
einer bestimmten Schicht eingesetzt werden. Die einzusetzende
Menge pro Quadratmeter hängt darüber hinaus
selbstverständlich auch noch von der Menge des verwendeten
Bindemittels ab. Die geeignete Konzentration kann
vom Fachmann anhand einfacher routinemäßiger Versuche
leicht ermittelt werden. Die Einsatzkonzentration kann
bezogen auf das Bindemittel zwischen 2 und 100 Gew.-%
vorzugsweise jedoch im Bereich zwischen 20 und 50 Gew.-%
liegen. Überdosierung an TEDM führt jedoch in der Regel
zu hohem Farbschleier (Dmin).
Ein für die Durchführung des erfindungsgemäßen Wärmeentwicklungsverfahren
geeignetes farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
enthält auf einem dimensionsstabilen
Schichtträger mindestens eine Bindemittelschicht, in der
ein lichtempfindliches Silberhalogenid, gegebenenfalls
in Kombination mit einem im wesentlichen nicht lichtempfindlichen
Silbersalz und eine nicht diffundierte
farbgebende Verbindung enthalten ist, die durch Wärmeentwicklung
einen diffusionsfähigen Farbstoff liefern
kann, und das farbfotografische Aufzeichnungsmaterial
enthält weiterhin in einer seiner Schichten eines oder
mehrere der erfindungsgemäßen thermischen Entwicklungs-
und Diffusionsförderungsmittel (TEDM).
Ein wesentlicher Bestandteil des wärmeentwickelbaren
Aufzeichnungsmaterials der vorliegenden Erfindung ist
das Silberhalogenid, das aus Silberchlorid, Silberbromid,
Silberiodid oder deren Gemischen bestehen und eine
Teilchengröße zwischen 0,1 und 2,0 µm, vorzugsweise
zwischen 0,1 und 1,0 µm aufweisen kann. Es kann als unsensibilisiertes
Silberhalogenid vorliegen oder aber
auch durch geeignete Zusätze chemisch und/oder spektral
sensibilisiert sein.
Die Menge des lichtempfindlichen Silberhalogenids kann
in der jeweiligen Schicht zwischen 0,01 und 2,0 g pro
m2 betragen, wobei sich die tatsächliche Menge des eingesetzten
Silberhalogenids wegen seiner katalytischen
Funktion (als belichtetes Silberhalogenid) in manchen
Ausführungsformen hauptsächlich im unteren Teil des angegebenen
Bereiches bewegt.
Bei dem im wesentlichen nicht lichtempfindlichen Silbersalz
kann es sich beispielsweise um ein gegenüber Licht
vergleichsweise stabiles Silbersalz, z. B. ein organisches
Silbersalz handeln. Zu geeigneten Beispielen hierfür
zählen die Silbersalze aliphatischer oder aromatischer
Carbonsäuren sowie die Silbersalze von stickstoffhaltigen
Heterocyclen; ferner auch Silbersalze organischer
Mercaptoverbindungen.
Bevorzugte Beispiele für Silbersalze aliphatischer
Carbonsäuren sind Silberbehenat, Silberstearat, Silberoleat,
Silberlaurat, Silbercaprat, Silbermyristat, Silberpalmitat,
Silbermaleat, Silberfumarat, Silbertartrat,
Silberfuroat, Silberlinolat, Silberadipat, Silbersebacat,
Silbersuccinat, Silberacetat oder Silberbutyrat.
Die diesen Silbersalzen zugrunde liegenden Carbonsäuren
können beispielsweise durch Halogenatome, Hydroxylgruppen
oder Thioethergruppen substituiert sein.
Zu Beispielen für Silbersalze aromatischer Carbonsäuren
und anderer carboxylgruppenhaltiger Verbindungen gehören
Silberbenzoat, Silber-3,5-dihydroxybenzoat, Silber-o-
methylbenzoat, Silber-m-methylbenzoat, Silber-p-methyl-
benzoat, Silbergallat, Silbertannat, Silberphthalat,
Silberterephthalat, Silbersalicylat, Silberphenylacetat,
Silberpyromellitat, Silbersalze von 3-Carboxymethyl-
4-methyl-4-thiazolin-2-thion oder ähnlichen heterocyclischen
Verbindungen. Geeignet sind ferner Silbersalze
von organischen Mercaptanen, z. B. die Silbersalze
von 3-Mercapto-4-phenyl-1,2,4-triazol, 2-Mercaptobenzimidazol,
2-Mercaptobenzothiazol, 2-Mercaptobenzoxazol,
2-Mercaptooxadiazol, Mercaptotriazin,
Thioglykolsäure, ferner die Silbersalze von Dithiocarbonsäuren,
wie z. B. das Silbersalz der Dithioessigsäure.
Außerdem geeignet sind die Silbersalze von Verbindungen
mit einer Iminogruppe. Zu bevorzugten Beispielen hierfür
gehören die Silbersalze von Benzotriazol und dessen
Derivaten, z. B. Silbersalze von alkyl- und/oder halogensubstituierten
Benzotriazolen, wie z. B. die Silbersalze
von Methylbenzotriazol, 5-Chlorbenzotriazol, sowie auch
die Silbersalze von 1,2,4-Triazol, 1-H-Tetrazol, Carbazol,
Saccharin und Silbersalze von Imidazol und dessen
Derivaten.
Die Auftragsmenge an im wesentlichen nicht lichtempfindlichem
Silbersalz gemäß der vorliegenden Erfindung liegt
in der jeweiligen Schicht zwischen 0,05 und 5 g pro m2.
Das im wesentlichen nicht lichtempfindliche Silbersalz
und das lichtempfindliche Silberhalogenid können nebeneinander
als getrennte Partikel vorliegen oder auch in
einer kombinierten Form, die beispielsweise dadurch
erzeugt werden kann, daß ein im wesentlichen nicht
lichtempfindliches Silbersalz in Gegenwart von Halogenidionen
behandelt wird, wobei sich auf der Oberfläche
der Teilchen aus dem im wesentlichen nicht lichtempfindlichen
Silbersalz durch doppelte Umsetzung (Konvertierung)
lichtempfindliche Zentren aus lichtempfindlichem
Silberhalogenid bilden. Hierzu ist zu verweisen
auf US-A-34 57 075.
Das im wesentlichen nicht lichtempfindliche Silbersalz
dient als Reservoir für Metallionen, die bei der Wärmeentwicklung
in Gegenwart eines Reduktionsmittels unter
dem katalytischen Einfluß des bildmäßig belichteten Silberhalogenids
zu elementarem Silber reduziert werden und
dabei selbst als Oxidationsmittel (für das vorhandene
Reduktionsmittel) dienen.
Ein weiterer wesentlicher Bestandteil des erfindungsgemäßen
Aufzeichnungsmaterials ist eine nicht diffundierende
farbgebende Verbindung, die als Folge einer bei
der Entwicklung stattfindenden Redoxreaktion einen
diffusionsfähigen Farbstoff freizusetzen vermag und die
im folgenden als Farbabspalter bezeichnet wird.
Bei den erfindungsgemäß verwendeten Farbabspaltern kann
es sich um eine Vielfalt von Verbindungstypen handeln,
die sich sämtlich durch ein in seiner Bindungsfestigkeit
redoxabhängiges Bindeglied auszeichnen, welches einen
Farbstoffrest mit einem einen Ballastrest enthaltenden
Trägerrest verknüpft.
In diesem Zusammenhang ist auf eine zusammenfassende
Darstellung des Sachgebiets in Angew. Chem. Int. Ed.
Engl. 22 (1983), 191 - 209 zu verweisen, in der die
wichtigsten der bekannten Systeme beschrieben sind.
Als besonders vorteilhaft erweisen sich hierbei redoxaktive
Farbabspalter der Formel
BALLAST-REDOX-FARBSTOFF,
worin bedeuten
BALLASTeinen Ballastrest
REDOXeine redoxaktive Gruppe, d. h. eine Gruppe
die unter den Bedingungen der alkalischen
Entwicklung oxidierbar oder reduzierbar
ist und je nachdem, ob sie im oxidierten
oder im reduzierten Zustand vorliegt, in
unterschiedlichem Ausmaß einer Eliminierungsreaktion,
einer nukleophilen Verdrängungsreaktion,
einer Hydrolyse oder
einer sonstigen Spaltungsreaktion unterliegt
mit der Folge, daß der Rest FARBSTOFF
abgespalten wird, und
FARBSTOFFden Rest eines diffusionsfähigen Farbstoffes,
z. B. eines Gelb-, Purpur- oder
Blaugrünfarbstoffes, oder den Rest eines
Farbstoffvorläufers.
Als Ballastreste sind solche Reste anzusehen, die es ermöglichen,
die erfindungsgemäßen Farbabspalter in den
üblicherweise bei fotografischen Materialien verwendeten
hydrophilen Kolloiden diffusionsfest einzulagern. Hierzu
sind vorzugsweise organische Reste geeignet, die im allgemeinen
geradkettige oder verzweigte aliphatische Gruppen
mit im allgemeinen 8 bis 20 C-Atomen und gegebenenfalls
auch carbocyclische oder heterocyclische gegebenenfalls
aromatische Gruppen enthalten. Mit dem übrigen
Molekülteil sind diese Reste entweder direkt oder indirekt,
z. B. über eine der folgenden Gruppen verbunden:
-NHCO-, -NHSO2-, -NR-, wobei R Wasserstoff oder Alkyl
bedeutet, -O- oder -S-. Zusätzlich kann der Ballastrest
auch wasserlöslichmachende Gruppen enthalten, wie z. B.
Sulfogruppen oder Carboxylgruppen, die auch in anionischer
Form vorliegen können. Da die Diffusionseigenschaften
von der Molekülgröße der verwendeten Gesamtverbindung
abhängen, genügt es in bestimmten Fällen,
z. B. wenn das verwendete Gesamtmolekül groß genug ist,
als Ballastreste auch kürzerkettige Reste zu verwenden.
Redoxaktive Trägerreste der Struktur BALLAST-REDOX- und
entsprechende Farbabspalter sind in den verschiedensten
Ausführungsformen bekannt. Auf eine detaillierte Darstellung
kann an dieser Stelle vezichtet werden im Hinblick
auf den genannten Übersichtartikel im Angew. Chem.
Int. Ed. Engl. 22 (1983) 191-209.
Lediglich zur Erläuterung sind im folgenden einige Beispiele
für redoxaktive Trägerreste aufgeführt, von denen
ein Farbstoffrest nach Maßgabe einer bildmäßig stattgefundenen
Oxidation oder Reduktion abgespalten wird:
Die in Klammern eingeschlossenen Gruppen sind funktionelle
Gruppen des Farbstoffrestes und werden zusammen
mit diesem vom zurückbleibenden Teil des Trägerrestes
abgetrennt. Bei der funktionellen Gruppe kann es sich
um einen Substituenten handeln, der einen unmittelbaren
Einfluß auf die Absorptions- und gegebenenfalls Komplexbildungseigenschaften
des freigesetzten Farbstoffes ausüben
kann. Die funktionelle Gruppe kann andererseits
aber auch von dem Chromophor des Farbstoffes durch ein
Zwischenglied oder Verknüpfungsglied getrennt sein. Die
funktionelle Gruppe kann schließlich auch gegebenenfalls
zusammen mit dem Zwischenglied von Bedeutung sein für
das Diffusions- und Beizverhalten des freigesetzten
Farbstoffes. Geeignete Zwischenglieder sind beispielsweise
Alkylen- oder Arylengruppen.
Als Farbstoffreste sind grundsätzlich die Reste von
Farbstoffen aller Farbstoffklassen geeignet, soweit sie
genügend diffusionsfähig sind, um aus der lichtempfindlichen
Schicht des lichtempfindlichen Materials in eine
Bildempfangsschicht diffundieren zu können. Zu diesem
Zweck können die Farbstoffreste mit einer oder mehreren
alkalilöslichmachenden Gruppen versehen sein. Als alkalilöslichmachende
Gruppen sind unter anderem geeignet
Carboxylgruppen, Sulfogruppen, Sulfonamidgruppen sowie
aromatische Hydroxylgruppen. Solche alkalilöslichmachende
Gruppen können in den Farbabspaltern bereits
vorgebildet sein oder erst aus der Abspaltung des
Farbstoffrestes von dem mit Ballastgruppen behafteten
Trägerrest resultieren. An geeigneten Farbstoffen sind
zu erwähnen: Azofarbstoffe, Azomethinfarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe,
Phthalocyaninfarbstoffe, indigoide
Farbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe, einschließlich
solcher Farbstoffe, die mit Metallionen komplexiert oder
komplexierbar sind.
Unter den Resten von Farbstoffvorläufern sind die Reste
solcher Verbindungen zu verstehen, die im Laufe der fotografischen
Verarbeitung, insbesondere unter den Bedingungen
der Wärmeentwicklung, sei es durch Oxidation,
sei es durch Kupplung, durch Komplexbildung oder durch
Freilegung einer auxochromen Gruppe in einem chromophoren
System, beispielsweise durch Verseifung, in Farbstoffe
übergeführt werden. Farbstoffvorläufer in diesem
Sinn können sein Leukofarbstoffe, Kuppler oder auch
Farbstoffe, die im Laufe der Verarbeitung in andere
Farbstoffe umgewandelt werden. Sofern nicht eine Unterscheidung
zwischen Farbstoffresten und den Resten von
Farbstoffvorläufern von wesentlicher Bedeutung ist, sollen
letztere im folgenden auch unter der Bezeichnung
Farbstoffreste verstanden werden.
Geeignete Farbabspalter sind beispielsweise beschrieben
in:
US-A- 32 27 550, US-A- 34 43 939, USA-A- 34 43 940, DE-A- 19 30 215, DE-A- 22 42 762, DE-A- 24 02 900, DE-A- 24 06 664, DE-A- 25 05 248, DE-A- 25 43 902, DE-A- 26 13 005, DE-A- 26 45 656, DE-A- 28 09 716, DE-A- 28 23 159, BE-A- 8 61 241, EP-A- 00 04 399, EP-A- 00 04 400, DE-A- 30 08 588, DE-A- 30 14 669, GB-A- 80 12 242.
US-A- 32 27 550, US-A- 34 43 939, USA-A- 34 43 940, DE-A- 19 30 215, DE-A- 22 42 762, DE-A- 24 02 900, DE-A- 24 06 664, DE-A- 25 05 248, DE-A- 25 43 902, DE-A- 26 13 005, DE-A- 26 45 656, DE-A- 28 09 716, DE-A- 28 23 159, BE-A- 8 61 241, EP-A- 00 04 399, EP-A- 00 04 400, DE-A- 30 08 588, DE-A- 30 14 669, GB-A- 80 12 242.
Die Farbabspalter können in manchen Ausführungsformen
des erfindungsgemäßen Wärmeentwicklungsverfahrens als
oxidierbare oder kupplungsfähige Farbabspalter, in
anderen als reduzierbare Farbabspalter vorliegen. Je
nach dem, ob der Farbstoff aus der oxidierten oder aus
der reduzierten Form der Farbabspalter freigesetzt wird,
erhält man bei Verwendung üblicher negativ arbeitender
Silberhalogenidemulsionen von der Vorlage eine negative
oder positive Ablichtung. Man kann daher nach Wunsch
durch Auswahl geeigneter Farbabspaltersysteme positive
oder negative Bilder herstellen.
Für die erfindungsgemäßen wärmeentwickelbaren Aufzeichnungsmaterialien
besonders geeignete oxidierbare Farbabspalter
sind beispielsweise in DE-A-22 42 762,
DE-A-25 05 248, DE-A-26 13 005, DE-A-26 45 656 und
GB-A-80 12 242 beschrieben.
Wenn der Farbabspalter oxidierbar ist, dann stellt er
selbst ein Reduktionsmittel dar, das unmittelbar oder
mittelbar unter Mitwirkung von Elektronenübertragungsmitteln
(elektron transfer agent, ETA) durch das bildmäßig
belichtete Silberhalogenid bzw. durch das im wesentlichen
nicht lichtempfindliche Silbersalz unter der
katalytischen Einwirkung des bildmäßig belichteten Silberhalogenids
oxidiert wird. Hierbei entsteht eine bildmäßige
Differenzierung hinsichtlich der Fähigkeit, den
diffusionsfähigen Farbstoff freizusetzen. Wenn andererseits
der Farbabspalter reduzierbar ist, dann verwendet
man ihn zweckmäßig in Kombination mit einem in begrenzter
Menge vorliegenden Reduktionsmittel, einer sogenannten
Elektronendonorverbindung oder einer Elektronendonorvorläuferverbindung,
die in diesem Fall neben dem
Farbabspalter, dem lichtempfindlichen Silberhalogenid
und gegebenenfalls dem in wesentlichen nicht lichtempfindlichen
Silbersalz in der gleichen Bindemittelschicht
enthalten ist. Auch im Fall der Verwendung von
reduzierbaren Farbabspaltern in Kombination mit Elektronendonorverbindungen
kann sich die Mitwirkung von Elektronenübertragungsmitteln
als günstig erweisen.
Für die Erzeugung positiver Farbbilder von positiven
Vorlagen (Original) bei Verwendung negativ arbeitender
Silberhalogenidemulsionen eignet sich beispielsweise ein
erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial, das reduzierbare
Farbabspalter der folgenden Formel enthält:
worin bedeuten
R1 Alkyl oder Aryl;
R2 Alkyl, Aryl oder eine Gruppierung, die zusammen mit R3 einen ankondensierten Ring vervollständigt;
R3 Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hydroxyl, Halogen wie Chlor oder Brom, Amino, Alkylamino, Dialkylamino einschließlich cyclischer Aminogruppen (wie Piperidino, Morpholino), Acylamino, Alkylthio, Alkoxy, Aroxy, Sulfo, oder eine Gruppierung, die zusammen mit R2 einen ankondensierten Ring vervollständigt;
R4 Alkyl;
R5 Alkyl oder vorzugsweise Wasserstoff;
und wobei mindestens einer der Reste R1 bis R4 einen Ballastrest enthält.
R1 Alkyl oder Aryl;
R2 Alkyl, Aryl oder eine Gruppierung, die zusammen mit R3 einen ankondensierten Ring vervollständigt;
R3 Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Hydroxyl, Halogen wie Chlor oder Brom, Amino, Alkylamino, Dialkylamino einschließlich cyclischer Aminogruppen (wie Piperidino, Morpholino), Acylamino, Alkylthio, Alkoxy, Aroxy, Sulfo, oder eine Gruppierung, die zusammen mit R2 einen ankondensierten Ring vervollständigt;
R4 Alkyl;
R5 Alkyl oder vorzugsweise Wasserstoff;
und wobei mindestens einer der Reste R1 bis R4 einen Ballastrest enthält.
Solche reduzierbare Farbstoffabspalter und andere, die
ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignet
sind, sind beispielsweise beschrieben in DE-A-28 09 716,
EP-A-00 04 399, DE-A-30 08 588, DE-A-30 14 669.
Die in Kombination mit einem reduzierbaren Farbabspalter
verwendete Elektronendonorverbindung dient gleichermaßen
als Reduktionsmittel für das Silberhalogenid, das im wesentlichen
nicht lichtempfindliche Silbersalz und den
Farbabspalter. Dadurch, daß das im wesentlichen nicht
lichtempfindliche Silbersalz und der Farbabspalter bei
der Oxidation der Elektronendonorverbindung gewissermaßen
miteinander in Konkurrenz treten, ersteres dem
letzteren aber jedenfalls in Gegenwart von belichtetem
Silberhalogenid hierbei überlegen ist, wird das vorhandene
Silberhalogenid nach Maßgabe einer vorausgegangenen
bildmäßigen Belichtung bestimmend für die Bildbereiche,
innerhalb derer der Farbabspalter durch die Elektronendonorverbindung
in seine reduzierte Form überführt wird.
Die in begrenzter Menge vorliegende Elektronendonorverbindung
wird unter den Bedingungen der Entwicklung, im
vorliegenden Fall beim Erwärmen des bildmäßig belichteten
farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials nach
Maßgabe des Ausmaßes der Belichtung unter der katalytischen
Wirkung der durch Belichtung in dem Silberhalogenid
erzeugten Latentbildkeime durch das im wesentlichen
nicht lichtempfindliche Silbersalz und das
lichtempfindliche Silberhalogenid oxidiert und steht
folglich nicht mehr für eine Reaktion mit dem Farbabspalter
zur Verfügung. Hierbei entsteht gleichsam eine
bildmäßige Verteilung an nicht verbrauchter Elektronendonorverbindung.
Als Elektronendonorverbindung sind beispielsweise nicht
oder nur wenig diffundierende Derivate des Hydrochinons,
des Benzisoxazolons, des p-Aminophenols oder der Ascorbinsäure
(z. B. Ascorbylpalmitat) beschrieben worden
(DE-A-28 09 716).
Weitere Beispiele für Elektronendonorverbindungen sind
aus DE-A-29 47 425, DE-A-30 06 268, DE-A-31 30 842,
DE-A-31 44 037, DE-A-32 17 877, EP-A-01 24 915 und
Research Disclosure 24 305 (Juli 1984) bekannt. Es hat
sich gezeigt, daß die genannten Elektronendonorverbindungen
auch unter den Bedingungen der Wärmeentwicklung
den an sie gerichteten Anforderungen genügen und daher
auch als Elektronendonorverbindungen im Rahmen der
vorliegenden Erfindung geeignet sind.
Besonders geeignet sind solche Elektronendonorverbindungen
die erst unter den Bedingungen der Wärmeentwicklung
in der Schicht aus entsprechenden Elektronendonorvorläuferverbindungen
gebildet werden, d. h.
Elektronendonorverbindungen, die in dem Aufzeichnungsmaterial
vor der Entwicklung nur in einer verkappten
Form vorliegen, in der sie praktisch unwirksam sind.
Unter den Bedingungen der Wärmeentwicklung werden dann
die zunächst unwirksamen Elektronendonorverbindungen in
ihre wirksame Form überführt, indem beispielsweise bestimmte
Schutzgruppen hydrolytisch abgespalten werden.
Im vorliegenden Fall werden auch die erwähnten Elektronendonorvorläuferverbindungen
als Elektronendonorverbindungen
verstanden.
Die genannten wesentlichen Bestandteile des bei dem
erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Aufzeichnungsmaterials,
nämlich das lichtempfindliche Silberhalogenid,
das gegebenenfalls vorhandene im wesentlichen
nicht lichtempfindliche reduzierbare Silbersalz und der
Farbabspalter, gegebenenfalls in Kombination mit einer
Elektronendonorverbindung liegen nebeneinander in einem
Bindemittel dispergiert vor. Hierbei kann es sich gleichermaßen
um hydrophobe wie hydrophile Bindemittel handeln,
letztere sind jedoch bevorzugt und vorzugsweise
wird Gelatine verwendet, die aber auch ganz oder teilweise
durch andere natürliche oder synthetische Bindemittel
ersetzt werden kann. Als geeignete Bindemittel
haben sich beispielsweise Polyurethane, gegebenenfalls
in Abmischung mit Gelatine, erwiesen wie dies beispielsweise
in der deutschen Patentanmeldung P 35 30 156.2
beschrieben ist.
Die lichtempfindliche Bindemittelschicht enthält für die
Erzeugung monochromer Farbbilder zugeordnet zu dem
lichtempfindlichen Silberhalogenid und gegebenenfalls
dem nicht lichtempfindlichen Silbersalz einen oder auch
mehrere Farbabspalter, aus denen Farbstoffe einer bestimmten
Farbe freigesetzt werden. Die insgesamt resultierende
Farbe kann sich durch Mischung mehrerer Farbstoffe
ergeben. Auf diese Weise ist es auch möglich,
durch genau abgestimmte Abmischung mehrerer Farbabspalter
unterschiedlicher Farbe schwarzweiße Bilder zu erzeugen.
Zur Herstellung mehrfarbiger Farbbilder enthält
das bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete
farbfotografische Aufzeichnungsmaterial mehrere, d. h.
in der Regel drei, Zuordnungen von Farbabspalter und
jeweils unterschiedlich spektral sensibilisiertem
Silberhalogenid, wobei bevorzugt jeweils der Absorptionsbereich
des aus dem Farbabspalter freigesetzten
Farbstoffes mit dem Bereich der spektralen Empfindlichkeit
des zugeordneten Silberhalogenids im wesentlichen
übereinstimmt. Die verschiedenen Zuordnungen aus Farbabspalter
und zugeordneten Silberhalogenid können in verschiedenen
Bindemittelschichten des farbfotografischen
Aufzeichnungsmaterials untergebracht sein, wobei sich
bevorzugt zwischen diesen verschiedenen Bindemittelschichten
Trennschichten aus einem wasserdurchlässigen
Bindemittel, z. B. Gelatine, befinden, die im wesentlichen
die Funktion haben, die verschiedenen Zuordnungen
voneinander zu trennen und auf diese Weise einer Farbverfälschung
entgegenzuwirken. In einem solchen Fall
enthält das bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete
farbfotografische Aufzeichnungsmaterial beispielsweise
eine lichtempfindliche Bindemittelschicht, in der
das darin enthaltene Silberhalogenid durch spektrale
Sensibilisierung überwiegend rotempfindlich ist, eine
weitere lichtempfindliche Bindemittelschicht, in der das
darin enthaltene Silberhalogenid durch spektrale Sensibilisierung
überwiegend grünempfindlich ist, und eine
dritte lichtempfindliche Bindemittelschicht, in der das
darin enthaltene Silberhalogenid aufgrund der Eigenempfindlichkeit
oder durch spektrale Sensibilisierung überwiegend
blauempfindlich ist. Die in den drei lichtempfindlichen
Schichten gegebenenfalls enthaltenen Elektronendonorverbindungen
können gleich oder verschieden
sein.
Jede der genannten Zuordnungen aus lichtempfindlichem
Silberhalogenid, im wesentlichen nicht lichtempfindlichem
Silbersalz (sofern vorhanden) und Farbabspalter
kann auch in Form eines sogenannten komplexen
Coazervates eingesetzt werden.
Unter einem komplexen Coazervat wird eine Dispersionsform
verstanden, bei der eine Mischung der wesentlichen
Bestandteile in eine gemeinsame Umhüllung aus einem gehärteten
Bindmittel eingeschlossen ist. Solche Dispersionen
werden auch als Paketemulsion bezeichnet. Sie
werden durch komplexe Coazervation erhalten.
Unter der Bezeichnung "komplexe Coazervation" versteht
man das Auftreten zweier Phasen bei der Vermischung je
einer wäßrigen Lösung eines polykationischen Kolloids
und eines polyanionischen Kolloids, wobei eine konzentrierte
Kolloidphase (im folgenden als komplexes Coazervat
bezeichnet) und eine verdünnte Kolloidphase (im folgenden
als Gleichgewichtslösung bezeichnet) aufgrund
einer elektrischen Wechselwirkung gebildet werden. Das
komplexe Coazervat wird aus der Gleichgewichtslösung in
der Form von Tröpfchen abgeschieden und erscheint als
weiße Trübung. Wenn die komplexe Coazervation in Anwesenheit
eines Feststoffes wie Silberhalogenid oder
feiner Öltröpfchen durchgeführt wird, nimmt man allgemein
an, daß das komplexe Coazervat den Feststoff oder
die Tröpfchen im Innern von Kolloidteilchen einschließt.
Als Ergebnis hiervon wird eine Dispersion von Coazervatteilchen
erhalten, in denen der Feststoff (im vorliegenden
Fall das lichtempfindliche Silberhalogenid sowie gegebenenfalls
das im wesentlichen nicht lichtempfindliche
Silbersalz) und ölige Tröpfchen einer Lösung der organischen
Bestandteile (im vorliegenden Fall des Farbabspalters
und gegebenenfalls weiterer Hilfsstoffe) eingeschlossen
sind. Anschließend wird mit einem Härtungsmittel
gehärtet, so daß die ursprüngliche Form der Teilchen
in den folgenden Stufen zur Herstellung des fotografischen
Aufzeichnungsmaterials, wie Herstellung der Gießlösung
und Beschichtung, nicht zerstört wird. Zweckmäßigerweise
wird die Dispersion vor der Härtung auf
eine Temperatur von 25°C oder darunter, vorzugsweise
10°C oder darunter gekühlt, wodurch eine Paketemulsion
guter Qualität erhalten wird.
Methoden zur Herstellung einer Paketemulsion, in der eine
farbbildende Substanz durch komplexe Coazervation
eingearbeitet ist, sind beispielsweise beschrieben in
US-A-32 76 869 und US-A-33 96 026.
Die Verwendung von Paketemulsionen ermöglicht die Zusammenfassung
mehrerer Emulsionsanteile unterschiedlicher
spektraler Empfindlichkeit einschließlich der betreffenden
Farbabspalter in einer einzigen Bindemittelschicht,
ohne daß die spektrale Zuordnung verloren geht
und hierdurch eine Farbverfälschung auftritt. Dies ist
deswegen möglich, weil das Ausmaß der Belichtung eines
bestimmten Silberhalogenidteilchens nahezu ausschließlich
bestimmend wird für das Ausmaß der Farbstofffreisetzung
aus demjenigen Farbabspalter, der sich in dem
gleichen Coazervatteilchen (Paket) befindet wie das
Silberhalogenid. Die Verwendung von Paketemulsionen
ermöglicht somit die Unterbringung je einer blauempfindlichen,
einer grünempfindlichen und einer rotempfindlichen
Silberhalogenidemulsion mit gegebebenenfalls
zusätzlich vorhandenem im wesentlichen nicht lichtempfindlichen
Silbersalz und jeweils spektral zugeordneten
Farbabspaltern in der gleichen Bindemittelschicht, ohne
daß eine schwerwiegende Farbverfälschung befürchtet werden
muß.
Über die bereits genannten Bestandteile hinaus kann das
bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete farbfotografische
Aufzeichnungsmaterial weitere Bestandteile und
Hilfsstoffe enthalten, die beispielsweise für die Durchführung
der Wärmebehandlung und des hierbei erfolgenden
Farbübertrages förderlich sind. Diese weiteren Bestandteile
bzw. Hilfsstoffe können in einer lichtempfindlichen
Schicht oder in einer nicht empfindlichen Schicht
enthalten sein.
Solche Hilfsstoffe sind beispielsweise Hilfsentwickler.
Diese Hilfsentwickler haben im allgemeinen entwickelte
Eigenschaften für belichtetes Silberhalogenid; im vorliegenden
Fall wirken sie sich in erster Linie förderlich
auf die zwischen dem belichteten Silbersalz (= Silbersalz
in Gegenwart von belichtetem Silberhalogenid)
und dem Reduktionsmittel ablaufenden Reaktionen aus, wobei
das Reduktionsmittel im Falle der Verwendung oxidierbarer
Farbabspalter mit letzteren identisch ist,
bzw. im Fall der Verwendung reduzierbarer Farbabspalter
seinerseits mit dem Farbabspalter reagiert. Da diese
Reaktionen hauptsächlich in einem Übertrag von Elektronen
bestehen, werden die Hilfsentwickler auch als
Elektronenübertragungsmittel (electron transfer agent;
ETA) bezeichnet. Beispiele für geeignete Hilfsentwickler
sind etwa Hydrochinon, Brenzkatechin, Pyrogallol,
Hydroxylamin, Ascorbinsäure, 1-Phenyl-3-pyrazolinon
und deren Derivate. Da die Hilfsentwickler
gleichsam eine katalytische Funktion ausüben, ist es
nicht erforderlich, daß sie in stöchiometrischen Mengen
anwesend sind. Im allgemeinen reicht es aus, wenn sie
in Mengen bis zu 1/2 mol pro mol Farbabspalter in der
Schicht vorhanden sind. Die Einarbeitung in die
Schicht kann beispielsweise aus Lösungen in wasserlöslichen
Lösungsmitteln oder in Form von wäßrigen Dispersionen
die unter Verwendung von Ölbildnern gewonnen
wurden, erfolgen.
Weitere Hilfsstoffe sind beispielsweise basische Stoffe
oder Verbindungen, die unter dem Einfluß der Wärmebehandlung
basische Stoffe zur Verfügung zu stellen vermögen.
Hier sind beispielsweise zu erwähnen Natriumhydroxid,
Kaliumhydroxid, Calziumhydroxid, Natriumcarbonat,
Natriumacetat und organische Basen, insbesondere
Amine wie Trialkylamine, Hydroxyalkylamine, Piperidin,
Morpholin, Dialkylanilin, p-Toluidin, 2-Picolin, Guanidin
und deren Salze, insbesondere Salze mit aliphatischen
Carbonsäuren. Durch Zurverfügungsstellung der
basischen Stoffe wird bei der Wärmebehandlung in der
lichtempfindlichen Schicht und den angrenzenden Schichten
ein geeignetes Medium geschaffen, um die Freisetzung
der diffusionsfähigen Farbstoffe aus den Farbabspaltern
und ihrer Übertragung auf das Bildempfangsblatt zu
gewährleisten.
Weitere Hilfsstoffe sind beispielsweise Verbindungen,
die unter der Einwirkung von Wärme Wasser freizusetzen
vermögen. Hierfür kommen insbesondere Kristallwasser
enthaltende anorganische Salze in Frage, z. B.
Na2SO4·10H2O, NH4FE(SO4)2·12H2O, sowie auch Verbindungen
vom Typ des Natriumbenztriazolats, die als Komplex mit
verschiedenen Mengen Wasser (bis 24 mol H2O) kristallisieren
und die in US-A-44 18 139 beschrieben sind.
Das bei der Erwärmung freigesetzte Wasser begünstigt die
für die Bilderzeugung erforderlichen Entwicklungs- und
Diffusionsvorgänge.
Weitere wesentliche Hilfsstoffe sind gemäß vorliegender
Erfindung die zuvor beschriebenen TEDM. Diese Verbindungen
brauchen aber nicht notwendigerweise in der gleichen
Schicht vorzuliegen, die auch das lichtempfindliche
Silberhalogenid und den Farbabspalter enthält. Es reicht
vielmehr aus, wenn irgendeine Bindemittelschicht, die
während der Wärmebehandlung mit den lichtempfindlichen
Schichten in Kontakt steht, die genannten TEDM in der
erforderlichen Menge enthält. Beim Erwärmen bildet das
TEDM jedenfalls in den Schichten, die in die Entwickluns-
und Farbdiffusionsvorgänge einbezogen sind, ein
geeignetes für die Entwicklungs- und Farbdiffusionsvorgänge
förderliches solubilisierendes Medium. Das erfindungsgemäße
TEDM kann somit in einer lichtempfindlichen
Schicht, die Silberhalogenid und eine farbgebende Verbindung
enthält, oder in einer nicht lichtempfindlichen
Bindemittelschicht oder auch in mehreren der genannten
Schichten enthalten sein. Es kann auch in einer Bildempfangsschicht
enthalten sein, die sich auf dem
gleichen Schichtträger befindet wie die lichtempfindlichen
Schichten und mit jenen zusammen Bestandteil
eines integralen Aufzeichnungsmaterials bildet. Desweiteren
kann das TEDM auch in einer Bildempfangsschicht
eines separaten Bildempfangsmaterials enthalten sein,
sofern nur während der Wärmebehandlung ein Kontakt mit
den lichtempfindlichen Schichten des wärmeentwickelbaren
fotografischen Aufzeichnungsmaterials hergestellt wird.
Schließlich kann das erfindungsgemäße TEDM auch in
dispergierter Form in einem Hilfsblatt enthalten sein,
das mit dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial in
Kontakt gebracht und mit ihm zusammen einer Wärmebehandlung
unterworfen wird. Ein entsprechendes Verfahren
ist beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung
P 35 23 361.3 beschrieben.
Das erfindungsgemäße TEDM kann auch, ohne daß dies den
Rahmen der Erfindung sprengt, in Kombination mit einem
oder mehreren der sogenannten thermischen Lösungsmittel
des Standes der Technik verwendet werden, wie sie beispielsweise
in DE-A-33 39 810, EP-A-01 19 615 und EP-A-
01 22 512 beschrieben sind.
Die Entwicklung des bildmäßig belichteten erfindungsgemäßen
farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials umfaßt
die Teilschritte Silberhalogenidentwicklung, Erzeugung
einer bildmäßigen Verteilung diffusionsfähiger Farbstoffe
und Diffusionsübertragung dieser bildmäßigen
Verteilung in die Bildempfangsschicht. Sie wird dadurch
eingeleitet, daß man das belichtete Aufzeichnungsmaterial
einer Wärmebehandlung unterzieht, bei der die
lichtempfindliche Bindemittelschicht für eine Zeit von
etwa 0,5 bis 300 s auf eine erhöhte Temperatur, z. B. im
Bereich von 80 bis 250°C, gebracht wird. Hierdurch
werden in dem Aufzeichnungsmaterial geeignete
Bedingungen für die Entwicklungsvorgänge einschließlich
der Farbstoffdiffusion geschaffen, ohne daß es der
Zufuhr eines flüssigen Mediums, z. B. in Form eines Entwicklerbades
bedarf. Bei der Entwicklung werden aus den
Farbabspaltern bildmäßig diffusionsfähige Farbstoffe
freigesetzt und auf eine Bildempfangsschicht übertragen,
die entweder integraler Bestandteil des erfindungsgemäßen
farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials ist oder
sich mit jenem zumindest während der Entwicklungszeit
in Kontakt befindet. Hierbei finden in einem Einschritt-
Entwicklungsprozeß bildmäßige Silberentwicklung, Farbstofffreisetzung
und Farbtransfer synchron statt.
Darüber hinaus kann die Farbbilderzeugung mit dem erfindungsgemäßen
farbfotografischen Aufzeichnungsmaterial
auch in einem Zweischritt-Entwicklungsprozeß erfolgen,
wobei in einem ersten Schritt die Silberhalogenidentwicklung
und Farbstofffreisetzung stattfindet, worauf
in einem zweiten Schritt die Farbbildübertragung aus dem
lichtempfindlichen Teil auf einen damit in Kontakt
gebrachten Bildempfangsteil erfolgt, z. B. durch Erhitzen
auf eine Temperatur zwischen 50 und 150°C, vorzugsweise
auf 70 bis 90°C, wobei in diesem Fall vor dem Laminieren
von lichtempfindlichem Teil und Bildempfangsteil noch
Diffusionshilfsmittel (Lösungsmittel) extern angetragen
werden können.
Die Bildempfangsschicht kann demnach auf dem gleichen
Schichtträger angeordnet sein wie das lichtempfindliche
Element (Einzelblatt-Material) oder auf einem separaten
Schichtträger (Zweiblatt-Material). Sie besteht im
wesentlichen aus einem Bindemittel, das Beizmittel für
die Festlegung der aus den nichtdiffundierenden Farbabspaltern
freigesetzten diffusionsfähigen Farbstoffe
enthält. Als Beizmittel für anionische Farbstoffe dienen
vorzugsweise langkettige quaternäre Ammonium- oder Phosphoniumverbindungen,
z. B. solche, wie sie beschrieben
sind in US-A-32 71 147 und US-A-32 71 148.
Ferner können auch bestimmte Metallsalze und deren Hydroxide,
die mit den sauren Farbstoffen schwerlösliche
Verbindungen bilden, verwandt werden. Weiterhin sind
hier auch polymere Beizmittel zu erwähnen, wie etwa
solche, die in DE-A-23 15 304, DE-A-26 31 521 oder
DE-A-29 41 818 beschrieben sind. Die Farbstoffbeizmittel
sind in der Beizmittelschicht in einem der üblichen
hydrophilen Bindemittel dispergiert, z. B. in Gelatine,
Polyvinylpyrrolidon, ganz oder partiell hydrolysierten
Celluloseestern. Selbstverständlich können auch manche
Bindemittel als Beizmittel fungieren, z. B. Polymerisate
von stickstoffhaltigen, gegebenenfalls quaternären
Basen, wie etwa von N-Methyl-4-vinylpyridin, 4-Vinylpyridin,
1-Vinylimidazol, wie beispielsweise beschrieben
in US-A-24 84 430. Weitere brauchbare beizende Bindemittel
sind beispielsweise Guanylhydrazonderivate von
Alkylvinylketonpolymerisaten, wie beispielsweise
beschrieben in der US-A-28 82 156, oder Guanylhydrazonderivate
von Acylstyrolpolymerisaten, wie beispielsweise
beschrieben in DE-A-20 09 498. Im allgemeinen wird man
jedoch den zuletzt genannten beizenden Bindemitteln
andere Bindemittel, z. B. Gelatine, zusetzen.
Sofern die Bildempfangsschicht auch nach vollendeter
Entwicklung in Schichtkontakt mit dem lichtempfindlichen
Element verbleibt, befindet sich zwischen ihnen in der
Regel eine alkalidurchlässige pigmenthaltige lichtreflektierende
Bildemittelschicht, die der optischen
Trennung zwischen Negativ und Positiv und als ästhetisch
ansprechender Bildhintergrund für das übertragende
positive Farbbild dient. Falls die Bildempfangsschicht
zwischen Schichtträger und lichtempfindlichem Element
angeordnet ist und von letzterem durch eine vorgebildete
lichtreflektierende Schicht getrennt ist, muß entweder
der Schichtträger transparent sein, so daß das erzeugte
Farbübertragsbild durch ihn hindurch betrachtet werden
kann, oder das lichtempfindliche Element muß mitsamt der
lichtreflektierenden Schicht von der Bildempfangsschicht
entfernt werden, um letztere freizulegen. Die Bildempfangsschicht
kann aber auch als oberste Schicht in
einem integralen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterial
vorhanden sein, in welch letzterem Fall die Belichtung
zweckmäßigerweise durch den transparenten
Schichtträger vorgenommen wird.
34,0 g AgNO3, gelöst in 400 ml 45°C warmem Wasser, wurden
innerhalb von 2 min zu einer 45°C warmen Lösung von
4,0 g Gelatine in 2000 ml Wasser, die 26,0 g Benzotriazol
(BTA) enthielt, unter Rühren zudosiert. Anschließend
wurde 5 min nachgerührt. Mit 5%iger Na2CO3-Lösung wurde
pH 5,0 eingestellt. Durch Zugabe von 40 ml einer 10
%igen Polystyrolsulfonsäurelösung, Kühlung auf 25°C und
Zugabe von 10%iger Schwefelsäure (bis pH 3,0 bis 3,5)
wurde geflockt und anschließend dreimal mit je 1000 ml
Wasser gewaschen. Der Flockulat wurde auf 45°C erwärmt,
mit 5%iger Na2CO3-Lösung auf pH 6,0 gestellt, mit 10 ml
1%iger wäßriger Phenollösung versetzt und durch Zugabe
von Wasser auf ein Endgewicht von 870 g gebracht.
102,0 g AgNO3 gelöst in 600 ml Wasser wurden innerhalb
von 10 min zu einer 50°C warmen Lösung von 120,0 g Gelatine
271,1 g KBr und 4,98 g KI in 6000 ml H2O zudosiert.
Anschließend wurde 20 min bei 50°C nachgerührt und dann
auf 35°C gekühlt. 120 ml einer 10%igen Polystyrolsulfonsäurelösung
wurden zugetropft und dann wurde auf 20°C
gekühlt. Durch Zugabe von 10%iger Schwefelsäure (bis
pH 3,0 bis 3,5) wurde geflockt und dreimal mit je 700
ml Wasser gewaschen. Dann wurde auf 40°C erwärmt und mit
10%iger Natronlauge auf pH 6,0 gestellt. Endgewicht
3510 g.
Zur Spektralsensibilisierung (Grünsensibilisierung)
wurden Teile der Emulsion 2 (Rohemulsion) bei 40°C
aufgeschmolzen, pro mol Ag mit 4 × 10-4 mol Grünsensibilisator
(in methanolischer Lösung oder Anschlämmung)
versetzt und ca. 70 min in einem geschlossenen Gefäß
digeriert.
Es wurde folgender Spektralsensibilisator verwendet.
Grünsensibilisator:
50,0 g Farbabspalter M-1 wurde in 25 g Diethyllaurylamid
und 150 ml Ethylacetat gelöst und in Gegenwart vonn
2,6 g Natriumdodecylbenzolsulfonat in 330 g 10%iger
wäßriger Gelatinelösung fein dispergiert; anschließend
wurde das Hilfslösungsmittel in einer Unterdruckapparatur
mit entspanntem Wasserdampf entfernt: Ausbeute:
834 g Dispergat 1.
62 g Hilfsentwicklervorläuferverbindung wurden in 120 g
Diethyllaurylamid und 150 ml Ethylacetat gelöst und in
Gegenwart von 3,5 g Natriumdodecylbenzolsulfonat in
612 g 10%iger wäßriger Gelatinelösung dispergiert; anschließend
wurde wie bei Dispergat 1 das Hilfslösungsmittel
entfernt. Ausbeute: 997 g Dispergat 2.
Es wurden folgende Verbindungen verwendet:
Farbabspalter M-1
Hilfsentwicklervorläuferverbindung
Der Bildempfangsteil eines fotografischen Aufzeichnungsmaterials
für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren
wurde danach hergestellt, daß auf barytiertes
Papier als Schichtträger folgende Schichten nacheinander
aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen
sich dabei jeweils auf 1 m2.
1.Eine Beizschicht mit 2 g Polyurethanbeize aus 4,4′- Diphenylmethandiisocyanat und N-Ethylendiethanolamin, quaterniert mit Epichlorhydrin gemäß DE-A-26 31 521, Beispiel 1, und 2 g Gelatine. 2.Eine Schicht aus 0,6 g Gelatine und 0,6 g Natriumalginat, der ein Härtungsmittel zugesetzt war.
1.Eine Beizschicht mit 2 g Polyurethanbeize aus 4,4′- Diphenylmethandiisocyanat und N-Ethylendiethanolamin, quaterniert mit Epichlorhydrin gemäß DE-A-26 31 521, Beispiel 1, und 2 g Gelatine. 2.Eine Schicht aus 0,6 g Gelatine und 0,6 g Natriumalginat, der ein Härtungsmittel zugesetzt war.
Die lichtempfindlichen Teile von nicht erfindungsgemäßen
(Vergleich) und erfindungsgemäßen farbfotografischen
Aufzeichnungsmaterialien für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren
wurden wie folgt hergestellt:
91,2 g Emulsion 1 werden bei 40°C aufgeschmolzen und mit
8,0 ml 4%iger wäßriger Lösung von Triton® 100 X versetzt.
x = 9 bis 10
Triton X 100
Hersteller: Rohm + Haas Company, Philadelphia
Triton X 100
Hersteller: Rohm + Haas Company, Philadelphia
Dann wurden 34,4 g Dispergat 1 (Farbabspalter M-1) sowie
13,4 g Dispergat 2 (Hilfsentwicklervorläuferverbindung)
und 32,2 g 20%ige Gelatine, sowie 64,0 g Emulsion 2,
grünsensibilisiert der Reihe nach zugefügt und nacheinander
aufgeschmolzen. 6,4 g Guanidintrichloracetat, gelöst
in 60 ml Wasser sowie 3,2 g der Verbindung 15, gelöst
in 7,2 g Wasser wurden abschließend zugesetzt. Die
Lösung wurde mit einer Naßschichtdicke von 50 µm auf
einen Schichtträger aus Polyethylenterephthalat aufgetragen
und mit einer ein Härtungsmittel enthaltenden
1%igen wäßrigen Gelatinelösung (Naßschichtdicke 60 µm)
überschichtet und getrocknet.
Herstellung wie Probe 1 jedoch unter Verwendung von
3,2 g der Verbindung 1
Herstellung wie Probe 1 jedoch unter Ersatz von
Verbindung 1 durch 3,2 g Wasser.
Herstellung wie Probe 1, jedoch unter Ersatz von
Verbindung 1 durch 3,2 g der Vergleichsverbindung V
V: = "thermal solvent" aus DE-A-33 39 810
(Typ Sulfamid, dipolar aprotisch)
(Typ Sulfamid, dipolar aprotisch)
Die nach Beispiel 4 hergestellten Proben wurden 5 s mit
einer Wofraumlampe durch ein transparentes Gelbfilter
mit einer Dichte von 1,25 mit 1000 Lux belichtet. Anschließend
wurden die Proben zur Entwicklung trocken auf
110°C erhitzt (die Entwicklungszeit ist aus der nachfolgenden
Tabelle ersichtlich). Dann wurden die Proben
10 s in Wasser gequollen und mit dem Bildempfangsblatt
(aus Beispiel 3), das in Wasser 30-60 s gequollen
worden war, zusammen laminiert und auf einer geregelten
Heizbank 2 min auf 75°C erhitzt, dann getrennt und
anschließend sofort getrocknet. Es wurden auf den Bildempfangsblättern
scharfe brillante Farbüberträge erhalten;
die D min - und D max -Werte sind aus Tabelle 1 ersichtlich.
Tabelle 1 zeigt sehr deutlich die starke Wirkung der erfindungsgemäßen
Verbindungen als Entwicklungsbeschleunigende
Substanzen.
Der Vergleich der Proben 1 und 2 mit Probe 4 zeigt eine
deutlich verbesserte D min /D max -Relation und damit eine
deutlich höhere fotografische Aktivität in Bezug auf
D max -Entwicklung (das entspricht einer deutlichen Erhöhung
der relativen fotografischen Empfindlichkeit),
ohne daß Dmin über Gebühr ansteigt.
Damit sind die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen
vom dipolar aprotischen Typ den thermischen Lösungsmitteln
des Standes der Technik durch verbesserte fotografische
Eigenschaften deutlich überlegen.
Claims (8)
1. Wärmeentwicklungsverfahren zur Herstellung farbiger
Bilder, bei dem ein bildmäßig belichtetes farbfotografisches
Aufzeichnungsmaterial mit mindestens
einer auf einem Schichtträger angeordneten Bindemittelschicht,
die lichtempfindliches Silberhalogenid,
gegebenenfalls in Kombination mit einem im
wesentlichen nicht lichtempfindlichen Silbersalz,
und mindestens eine nicht diffundierende farbgebende
Verbindung enthält, die als Folge der Entwicklung
einen diffusionsfähigen Farbstoff freizusetzen
vermag, durch Wärmebehandlung in Gegenwart
eines thermischen Entwicklungs- und Diffusionsförderungsmittels
entwickelt wird, wobei der aus
der nicht diffundierenden farbgebenden Verbindung
bildmäßig freigesetzte Farbstoff in eine durch
diffusionsfähige Farbstoffe anfärbbare Bildempfangsschicht
übertragen wird, dadurch gekennzeichnet,
daß das thermische Entwicklungs- und Diffusionsförderungsmittel
der folgenden Formel I entspricht:
worin bedeuten:
R1, R2 Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Acyl; und
Z einen Rest zur Vervollständigung eines gesättigten heterocyclischen Ringes mit 5 bis 11 Ringgliedern.
R1, R2 Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Acyl; und
Z einen Rest zur Vervollständigung eines gesättigten heterocyclischen Ringes mit 5 bis 11 Ringgliedern.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß in der allgemeinen Formel Z eine Alkylengruppe
mit mindestens 2 C-Atomen bedeutet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß in der allgemeinen Formel Z eine gegebenenfalls
verzweigte Alkylengruppe bedeutet, die mit der
Harnstoffgruppierung einen 5- bis 7-gliedrigen
Ring bildet.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß Z für eine Alkylengruppe der Struktur
steht, worin bedeuten
R3, R4, R5, R6 (unabhängig voneinander) Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu 6 C- Atomen;
l und m 0, 1 oder 2, wobei jedoch l und m nicht gleichzeitig 0 sein können.
R3, R4, R5, R6 (unabhängig voneinander) Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu 6 C- Atomen;
l und m 0, 1 oder 2, wobei jedoch l und m nicht gleichzeitig 0 sein können.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das thermische Entwicklungs- und Diffusionsförderungsmittel
in dem farbfotografischen Aufzeichnungsmaterial
und/oder in einem separaten
Bildempfangsmaterial, das sich während der Wärmebehandlung
mit dem farbfotografischen Aufzeichnungsmaterial
im Kontakt befindet, enthalten ist.
6. Durch Wärmebehandlung entwickelbares farbfotografisches
Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer
auf einem Schichtträger angeordneten Bindemittelschicht,
die lichtempfindliches Silberhalogenid,
gegebenenfalls in Kombination mit einem im wesentlichen
nicht lichtempfindliches Silbersalz,
mindestens eine nichtdiffundierende farbgebende
Verbindung, die als Folge der Entwicklung durch
Wärmebehandlung einen diffusionsfähigen Farbstoff
freizusetzen vermag, und mindestens ein thermisches
Entwicklungs- und Diffusionsförderungsmittel
enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das thermische
Entwicklungs- und Diffusionsförderungsmittel
der folgenden Formel I entspricht:
worin bedeuten:
R1, R2 Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Acyl; und
Z eine Alkylengruppe mit mindestens 2 C- Atomen.
R1, R2 Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Acyl; und
Z eine Alkylengruppe mit mindestens 2 C- Atomen.
7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
daß es als thermisches Entwicklungs-
und Diffusionsförderungsmittel eine Verbindung der
in Anspruch 6 angegebene Formel enthält, in der Z
für eine Alkylengruppe der Struktur
steht, worin bedeuten
R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu 6 C-Atomen;
l und m 0, 1 oder 2, wobei jedoch l und m nicht gleichzeitig 0 sein können.
R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu 6 C-Atomen;
l und m 0, 1 oder 2, wobei jedoch l und m nicht gleichzeitig 0 sein können.
8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
daß es in mindestens einer seiner
Schichten N,N′-Dimethyl-ethylenharnstoff oder N,N′-
Dimethylpropylenharnstoff enthält.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853539996 DE3539996A1 (de) | 1985-11-12 | 1985-11-12 | Waermeentwicklungsverfahren und hierfuer geeignetes farbfotografisches aufzeichnungsmaterial |
EP86115108A EP0222271A3 (de) | 1985-11-12 | 1986-10-31 | Wärmeentwicklungsverfahren und hierfür geeignetes farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial |
US06/925,792 US4740446A (en) | 1985-11-12 | 1986-10-31 | Heat development process and color photographic recording material suitable for this process |
JP61267863A JPS62116934A (ja) | 1985-11-12 | 1986-11-12 | 熱現像法及びこの方法に適するカラ−写真記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853539996 DE3539996A1 (de) | 1985-11-12 | 1985-11-12 | Waermeentwicklungsverfahren und hierfuer geeignetes farbfotografisches aufzeichnungsmaterial |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3539996A1 true DE3539996A1 (de) | 1987-05-21 |
Family
ID=6285708
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19853539996 Withdrawn DE3539996A1 (de) | 1985-11-12 | 1985-11-12 | Waermeentwicklungsverfahren und hierfuer geeignetes farbfotografisches aufzeichnungsmaterial |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4740446A (de) |
EP (1) | EP0222271A3 (de) |
JP (1) | JPS62116934A (de) |
DE (1) | DE3539996A1 (de) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2519920B2 (ja) * | 1987-04-08 | 1996-07-31 | 富士写真フイルム株式会社 | 画像形成方法 |
JP2681641B2 (ja) * | 1987-12-17 | 1997-11-26 | コニカ株式会社 | 熱現像カラー感光材料 |
US5814645A (en) * | 1993-03-24 | 1998-09-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Arylor hetaryl substituted nitrogen heterocycles and their use as pesticides |
EP0687572B1 (de) | 1994-06-15 | 1997-08-20 | Agfa-Gevaert N.V. | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsverfahren |
DE69505605T2 (de) | 1994-07-13 | 1999-05-27 | Agfa Gevaert Nv | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
EP0775595B1 (de) | 1995-11-27 | 1999-09-15 | Agfa-Gevaert N.V. | Wärmeempfindliches Auszeignungsmaterial, das Phosphorsäurederivaten als Schmiermitteln enthält |
EP0775592B1 (de) | 1995-11-27 | 2002-09-11 | Agfa-Gevaert | Wärmeempfindliches Bildaufzeichnungsverfahren |
EP0782043B1 (de) | 1995-12-27 | 2003-01-15 | Agfa-Gevaert | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserter Tonwiedergabe |
EP0845709B1 (de) | 1996-11-29 | 2006-01-18 | Agfa-Gevaert | Wärmeempfindliches Aufzeichnungselement und Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckform damit |
CA2331199C (en) | 1998-06-10 | 2012-10-23 | Markus Sakari Kauppinen | Isolated mannanases for use in treating cellulosic or synthetic fibers |
CN113997027A (zh) * | 2021-09-28 | 2022-02-01 | 福州福耀模具科技有限公司 | 一种安装定位装置 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL202084A (de) * | 1954-11-23 | |||
US3846136A (en) * | 1970-05-01 | 1974-11-05 | Eastman Kodak Co | Certain activator-toners in photosensitive and thermosensitive elements,compositions and processes |
US4022617A (en) * | 1974-07-25 | 1977-05-10 | Eastman Kodak Company | Photothermographic element, composition and process for producing a color image from leuco dye |
US4124387A (en) * | 1977-07-11 | 1978-11-07 | Eastman Kodak Company | Positive images in photothermographic materials containing nitroxyl compounds |
DE3468751D1 (en) * | 1983-03-16 | 1988-02-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | Dry image-forming process |
JPS59229556A (ja) * | 1983-06-13 | 1984-12-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光要素 |
JPS60194448A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | 銀画像の形成方法 |
JPS60225153A (ja) * | 1984-04-20 | 1985-11-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 拡散転写型熱現像感光材料の処理方法 |
JPH0816772B2 (ja) * | 1984-06-13 | 1996-02-21 | 富士写真フイルム株式会社 | 熱現像感光材料 |
-
1985
- 1985-11-12 DE DE19853539996 patent/DE3539996A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-10-31 US US06/925,792 patent/US4740446A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-31 EP EP86115108A patent/EP0222271A3/de not_active Withdrawn
- 1986-11-12 JP JP61267863A patent/JPS62116934A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4740446A (en) | 1988-04-26 |
JPS62116934A (ja) | 1987-05-28 |
EP0222271A3 (de) | 1989-05-24 |
EP0222271A2 (de) | 1987-05-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3232674C2 (de) | ||
DE2228361A1 (de) | Farbphotographisches diffusionsuebertragungsverfahren und zugehoeriges photographisches material | |
DE3632737A1 (de) | Waermeentwicklungsverfahren und hierfuer geeignetes farbfotografisches aufzeichnungsmaterial | |
DE3523361A1 (de) | Waermeentwicklungsverfahren und hierfuer geeignetes hilfsblatt | |
DE3539996A1 (de) | Waermeentwicklungsverfahren und hierfuer geeignetes farbfotografisches aufzeichnungsmaterial | |
DE3719880A1 (de) | Farbfotografisches waermeentwicklungsverfahren | |
EP0250954B1 (de) | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Farbabspalter für blaugrüne Farbstoffe und ein mit diesen Farbstoffen erzeugtes Farbbild | |
EP0212534B1 (de) | Durch Wärmebehandlung entwickelbares farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
EP0215356B1 (de) | Wärmeentwicklungsverfahren und hierfür geeignetes Bildempfangsblatt | |
EP0247474B1 (de) | Durch Wärmebehandlung entwickelbares farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE3514186A1 (de) | Durch waermebehandlung entwickelbares farbfotografisches aufzeichnungsmaterial | |
EP0035685B1 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial für Diffusionsverfahren und hierfür geeignete neue nichtdiffundierende Sulfiliminverbindungen | |
EP0265808A2 (de) | Fotografisches Farbdiffusionsübertragungsverfahren und hierfür geeignetes farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
EP0295492B1 (de) | Farbdiffusionsverfahren | |
EP0267522B1 (de) | Fotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
EP0195979A2 (de) | Durch Wärmebehandlung entwickelbares farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
EP0247478B1 (de) | Durch Wärmebehandlung entwickelbares farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2630999A1 (de) | Lichtempfindliches diffusionsuebertragungselement | |
EP0056940B1 (de) | Neue Phthalocyaninverbindungen, ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, das die neuen Phthalocyaninverbindungen enthält sowie ein farbfotografisches Bild, das aus den Phthalocyaninverbindungen freigesetzte Phthalocyaninfarbstoffe als Bildfarbstoffe enthält | |
DE3618143A1 (de) | Durch waermebehandlung entwickelbares farbfotografisches aufzeichnungsmaterial | |
DE3613621A1 (de) | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit einem farbabspalter fuer blaugruene farbstoffe, ein mit diesen fabstoffen erzeugtes farbbild und die farbstoffe selbst | |
DE1547759C (de) | Silberfarbbleichverfahren | |
EP0078959A1 (de) | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit nicht diffundierenden Elektronendonor-Vorläuferverbindungen | |
DE3704686A1 (de) | Farbdiffusionsverfahren | |
DE3530238A1 (de) | In der waerme entwickelbares lichtempfindliches material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |