JPS63264747A - カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カラー感光材料に関するものであり、特に拡
散転写によシポジ色素画像を得るのに有用なカラー感光
材料に関するものである。

（従来技術） 拡散転写によシボジの色素像を作る方法については従来
槽々の提案がなされている。例えば米国特許３，２０９
．０Ｉｔ号、同３，３４２．？７９号、同３１！り２．
−００号、同３．！ググ。

おり号、同Ｊ　、　４ｔ１２．９７２号、特開昭！ター
／４！θ！夕号等には色素現像薬を用いて湿式現像又は
熱現像によってポジ色素像を形成する方法が記載されて
おシ、また特開昭！／−６３ご７２号、同ｊｊ−４２０
３３号、同７１−／３０り２７号、同ｙター／／／６２
♂号、同！λ−４ｔ／７９号、同ｊター／ｊコ４１＜１
０号等にはアルカリ条件下および／又は加熱下で可動性
色素を放出するが、露光されたハロゲン化銀と反応する
ことにより色素を放出しなくなる還元性の耐拡散性色素
供与物質を用いて湿式現像あるいは熱現像によってポジ
色素像を形成する方法が記載されておシ、また特開昭！
！−３６Ｊ’Ｊ３号、同！３−７１０１２７号、米国特
許μ、３ｊ６．＝４ｔ？号、同ダ。

Ｊａｒ　、Ｊ−，２，！ｒ号、特開昭！グー／３θり２
７号、同ｊ４−／４４ｔｊＱλ号、同ｊター／に４ｔ’
ｌ’ｌｊ号、特願昭ご／−＃？４コ！号等には還元性物
質（電子供与体及び／又は電子伝達剤）によって還元さ
れると可動性の色素を放出する耐拡散性の色素供与性物
質を用いて湿式現像又は熱現像によってポジ色素像を得
る方法が開示されている。

ところが、上記のような従来公知のポジ色素画像形成法
においては、濃度が低く、スティンが高いポジ色素像し
か得られず画像識別性の点で問題があった。

（発明の目的） 従って、本発明の目的は、画像濃度が高く、スティンが
低く画像識別性に優れたポジ色素像を得ることができる
カラー感光材料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に、少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダー、銀イオンが銀に還元される反応に
逆反応して可動性の色素を与える色素供与性物質および
下記一般式〔Ｉ〕で表わされる現像抑制剤前駆体を有す
ることを特徴とするカラー感光材料によって達成された
。

一般式〔Ｉ〕 ＰＷＲ−＋Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　−５ＡＰ 式中ＰＷＲは還元されることによって （Ｔｔｍｅ）−ｔＡＦを放出する基を表わす。

ＴｉｍｅはＰＷＲから（Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　＋ｉ−Ａ　Ｆ
として放出されたのち後続する反応を介してＡＦを放出
する基を表わす。

ｔはθまたは／の整数を表わす。

ＡＦは放出された後現像抑制剤として機能する基を表わ
す。

最初にＰＷＨについて詳しく説明する。

ＰＷＲは米国特許ダ、／３り、３／？号あるいは米国特
許り、／３り、３２り号、特開昭！ター／？り３３３号
に開示されたように還元された後に分子内の求核置換反
応によって写真用試薬を放出する化合物における電子受
容性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に相当す
るものであっても良いし、米国特許９．２３２．１０７
号、特開昭ｊター／θ／ぶゲタ号あるいは特開昭４／−
７７２６７号に開示されたごとく、還元された後に分子
内の電子移動反応による写真用試薬を脱離させる化合物
における電子受容性のキノノイド中心及びそれと写真用
試薬を結びつけている炭素原子を含む部分に相当するも
のであっても良い。また特開昭ｊに−７１は３０号、米
国特許り、３り３．／り３号、米国特許弘、Ａ／９．♂
１１Ｐ４を号に示されたような還元後に一重結合が開裂
し写真用試薬を放出する化合物中の電子吸引性基で置換
されたアリール基及びそれと写真用試薬を連結する原子
（イオウ原子または炭素原子または窒素原子）を含む部
分に相当するものであっても良い。

また米国特許Ｑ　、　４１ｊＯ，２２３号に開示されて
いるような電子受容後に写真用試薬を放出するニトロ化
合物中のニトロ基及びそれと写真用試薬を連結する炭素
原子を含む部分に相当するものであっても良いし、米国
特許ダ、６θデ９ｇ１０号に記載された電子受容後に写
真用試薬をＢ脱離するジニトロ化合物中のジェミナルジ
ニトロ部分及びそれを写真用試薬と連結する炭素原子を
含む部分に相当するものであっても良い。しかし本発明
の目的をより充分に達成するためには一般式ＣＩ）の化
合物の中でも一般式（ＩＩ）で表わされるものが好まし
い。

一般式〔ＩＩ〕 一般式（ＩＩ〕においては （Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　５　ＡＦはＲ１、Ｒ２あるいはＥＡ
Ｇの少なくとも一つと結合する。

一般式〔ＩＩ〕のＰＷＨに相当する部分について説明す
る。

Ｘは酸素原子（−０−）、イオウ原子←Ｓ−）、窒素原
子を含む基（−Ｎ−）を表わすＯＲ１、Ｒ２およびＲ３
は水素原子以外の基、または単なる結合を表わす。

Ｒ１およびＲ３は置換あるいは無置換のアルキル基、ア
リール基、ヘテロ環残基、アシル基、スルホニル基など
が好ましい。

Ｒ２は置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル基が
好ましい。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は互いに結合して６−
　／員の環を形成しても良い。

ＥＡＧについては後述する。

さらに本発明の目的を達成するためには一般式（ＩＤで
表わされる化合物の中でも一般式〔■〕で表わされるも
のが好ましい。

一般式〔■〕 ＥＡＧ 相当する。（ＴｉｍｅｉＡＦ　Ｆｉ、Ｒ’　、　Ｅ　Ａ
　Ｇの少なくとも一方に結合する。

一般式（ＩＩＩ）のＰＷＨに相当する部分について説明
する。Ｙは二価の連結基であり好ましくは−Ｃ−あるい
は−５０２−である。Ｘは前記と同じ意味を表わすが、
好ましくは酸素原子を表わす。

ＲはＸ、Ｙと結合し、窒素原子を含めてｊ〜？員の単環
あるいは縮環のへテロ環を形成する原子群を表わす。

＋Ｔｉ　ｍ　ｅ　−）−ＡＦ　の結合位置も含めて好ま
しい例にｔ ついて記す。

ＡＧ ＡＧ 響 ＡＧ ７Ｈ１５ 重 瞥 ＡＧ ＣＨ＝ＣＨ２ ＡＧ ＡＧ ■ ＡＧ ■ ＡＧ ＡＧ ＡＧ ＡＧ ＡＧ ＡＧ ■ ＥＡＧ ＥＡＧ ｌ！；ＡＧ ＥＡＧ ■ ３ＡＧ ＥＡＧとしては、次の一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表わさ
れる基が好ましい。

（Ａ、）　　　　　　　　　　　　（Ｂ）一般式（Ａ）
において、 ■ｎ′はＺｌ、ｚ２とともに３〜／負の環を形感する原
子団を表わし、ｎ′は３〜／の整数を表わすが、 Ｖｓｉ−Ｚｉ−１Ｖ４　；　　Ｚｓ　　Ｚａ、’／ｓ　
　；　−Ｚｓ　　Ｚａ　　Ｚｓ−１Ｖ６　　；　　Ｚｓ
　　Ｚｓ−Ｚｓ　−２６、Ｖ？　　ＨＺｘ　　Ｚ４−Ｚ
ｓ　　Ｚｌ−Ｚ？　、Ｖｓ　　；　−Ｚｓ　　Ｚａ　　
Ｚｓ　−Ｚｈ　　Ｚｑ−Ｖ、−である、２２〜Ｖ、は、
それぞれが、−Ｃ−１−Ｎ−、−〇−１−３−あるいＳ
ｕｂ は−Ｓｏオーを表わし、Ｓｕｂは単なる結合（π結合）
、水素原子、あるいは以下に記した置換基を表わす、Ｓ
ｕｂはそれぞれ同じでも異っていてもよく、また互いに
結合した３〜８員の飽和あるいは不飽和の炭素環あるい
は複素環を形成してもよい、一般式（Ａ）では、置換基
のハメット置換基定数σｐの総和が＋０．０９以上、特
に十〇。

３以上、更には＋０．４５以上になるようにＳｕｂを選
択する。

−Ｓ式（Ｂ）において、ｎ＃は１〜６の整数を表わすが
、Ｕ、ｉ−ＹＩ　、Ｕｔ　ｉ−ＹＩ−Ｙｚ、Ｕｘ　　ｉ
　　ＹＩ　　Ｙｚ　　　Ｙｓ、Ｕ４　ｉ　　’／＋　　
　Ｙ；Ｙｆｆ　　Ｙ４、Ｕｓ　　：　　　Ｙｌ　　Ｙｔ
　　　Ｙ−Ｕ−−ＹＳ　、Ｕ、ｉ−Ｙ、−ＹＳ−Ｙ、−
Ｙ、−Ｙ。

−Ｙ、である、Ｙｌ〜Ｙ、はそれぞれがＳｕｂ’　　　
　　　　Ｓｕｂ Ｉ −〇−あるいは　−Ｃ−１ Ｓｕｂ’　　　　　　　Ｓｕｂ ここで、Ｓｕｂ’は単なる結合（σ結合又はπ結合）、
水素原子、あるいは後述する置換基を表わす、一般式（
Ｂ）では、置ｌＡ基のハメット置換基定数σｐが＋０．
０９以上、特に＋０．３以上、更には＋０．４５以上に
なるようにＳｕｂ’を選択する。

Ｓｕｂが置換基の時の例を列挙する。（炭素数はそれぞ
れ０〜４０個が好ましい）置換あるいは無置換のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、５ｅｃ−ブチル基
、ｔ−オクチル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、ク
ロルメチル基、ジメチルアミノメチル基、ｎ−ヘキサデ
シル基、トリフルオロメチル基、３，３．３’−）リク
ロロプロピル基、メトキシカルボニルメチル基など）、
置換あるいは無置換のアルケニル基（例えばビニルＬ２
−１０ロビニル基、１−メチルビニル基すど）、置換あ
るいは無置換のアルキニル基（例えばエチニル基、１−
プロピニル基など）、シアン基、ニトロ基、ハロゲン原
子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、置換あるいは無ｒ
！ｌ換のへテロ環残基（ｇ−ピリジル基、１−イミダゾ
リル基、ベンゾチアゾール−２−イル基、モルホリノ恭
、ベンゾオキサゾール−２−イル基など）、スルホ基、
カルボキシル基、置換あるいは無置換のアリールオキシ
カルボニルまたはアルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、テトラデ
シルオキシカルボニル基、２−メトキシエチルカルボニ
ル基、フェノキシカルボニル基、４−シアノフェニルカ
ルボニル基、２−クロロフェノキシカルボニル基など）
、置換あるいは無ｒａ換のカルバモイル基（例えばカル
バモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチル、カルバ
モイル基、メチルヘキサデシルカルバモイル基、メチル
オクタデシカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、
２，４．６−１リクロロ力ルバモイル基、Ｎ−エチル−
Ｎ−フェニルカルバモイル基、３−ヘキサデシルスルフ
ァモイルフェニルカルバモイル基など）、ヒドロキシル
基、置換あるいは無置換のアゾ基（例えばフェニルアゾ
基、ｐ−メトキシフェニルアゾ基、２−シアノ−４−メ
タンスルホニルフェニルアゾ基など）、置換あるいは無
ＺＩＡの了り−ルオキシまたはアルコキシ基（例７えば
メトキシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基、ベンジル
オキシ基、フェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、
３−アセチルアミノフェノキシ基、３−メトキシカルボ
ニルプロピルオキシ基、２−トリメチルアンモニオエト
キシ基など）、スルフィノ基、スルフェノ基、メルカプ
ト基、置換あるいは無置換のアシル基（例えばアセチル
基、トリフルオロアセチル基、ｎ−ブチロイル４、ｔ−
ブチロイル基、ベンゾイル基、２−カルボキシベンＶＥ
）Ｌ７Ａ、３−ニトロベンゾイル基、ホル乏ル基など）
、置換あるいは無ｒ！１ｔａの了り−ルまたはアルキル
チオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、Ｌ−オク
チルチオ基、ヘキサデシルチオ基、フェニルチオ基、２
，４．５−１−リクロロチオ岱、２−メトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルチオ基、２−アセチルアミノフェニ
ルチオ基など）、置換あるいはｍ　ｒｌｌｔＡのアリー
ル基（例えばフェニル基、ナフチル基、３−スルホフェ
ニル基、４−メトキシフェニル基、３−ラウリルアミノ
フェニル基など）、置換あるいは無置換のスルホニル基
（例え。

ば、メチルスルホニル基、クロルメチルスルホニル基、
ｎ−オクチルスルホニル基、ｎ−ヘキサデシルスルホニ
ル基、５ｅｅ−オクチルスルホニル基、ｐ−トルエンス
ルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、４−ド
デシルフェニルスルホニル基、４−ドデシルオキシフェ
ニルスルホニル基、４−ニトロフェニルスルホニル基な
ど、ＴＬＩａアルいは無置換のスルフィニル基（例えば
メチルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、４−ニトロフェニルスルフイニ基
など）、置（＾あるいは無置換のアミノ基（例え゛ば、
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルオクタデシ
ルアミノ基、フェニルアミノ基、エチルフェニルアミノ
基、３−テトラデシルスルファモイルフェニルアミノ基
、アセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基、
Ｎ−ヘキサデシルアセチルアミノ基、Ｎ−メチルベンゾ
イルアミノ基１、メトキシカルボニルアミノ基１、フェ
ノキシカルボニルメチル基、Ｎ−メトキシアセチルアミ
ノ基、アミジアミノ基１、フェニル７ミノカル　。

ボニルアミノ基、４−シアノフェニルアミノカルボニル
アミノ基、Ｎ−エチルエトキシカルボニルアミノ基、Ｎ
−メチルドデシルスルホニルアミノ基、Ｎ−（２−シア
ノエチル）−ｐ−）ルエンスルホニルアミノ基、ヘキサ
デシルスルホニルアミノ基など）置換あるいは無ｒ１１
ｉＡのスルファモイル基（例えばジメチルスルファモイ
ル基、ヘキサデシルスルファモイル基、スルファモイル
基、メチルオクタデシルスルファモイル基、メチづレヘ
キサデシルスルファモイル基、２−シアノエチルヘキサ
デシルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、
Ｎ−（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ−オクチルスル
ファモイル基、ジブチルスルファモイル基、ジオククデ
シルスルファモイル基、ビス（２−メトキシカルボニル
エチル）スルファモイル基など）、置換あるいは無置換
のアシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ベンゾイル
オキシ基、デシロイルオキシ基、クロロアセトキシ基な
ど）、置換あるいは無置換のスルホニルオキシ基（例え
ばメチルスルホニルオキシ基、ｐ−トル　。

エンスルホニルオキシ基、ｐ−クロロフェニルスルホニ
ルオキシ基など）、が挙げられる。

ＥＡＧのより具体的な例をあげると、少なくとも一つの
電子吸引性基でＩＩＩされた了り−ル基（例、ｔば４−
ニトロフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−
オクタデシルスルファモイルフェニル基、２−Ｎ、Ｎ−
ジメチルスルファモイル−４−ニトロフェニル基、２−
シアノ−４−オククデシルスルホニルフェニルｉ、２．
４−ジニトロフェニル基、２．４．６−）す・シアノフ
ェニル基、２−二トロー４−Ｎ−メチル−′Ｎ−オクタ
デシルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−５−オク
チルチオフェニル基、２．４−ジメタンスルホニルフェ
ニル基、３．５−ジニトロフェニル基、’ｌ−クロロー
４−二トロー５−メチルフェニル基、２−ニトロ−３，
５−ジメチル−４−テトラデシルスルホニルフェニルｇ
、２．４−ジニトロナフチル基、２−エチルカルバモイ
ル−４−ニトロフェニルｘ、２．４−ビス−ドデシルス
ルホニル−５−トリフルオロメチルフェニル基、２．。

３．４．５．６−ペンタフルオロフェニル基、２−アセ
チル−４−ニトロフェニル基、２．　４−ジアセチルフ
ェニル基、２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル基など）、 置換あるいは無置換の複素環（例えば、２−ピリジル基
、２−ピラジル基、５−ニトロ−２−ピリジル基、５−
Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル−２−ピリジル基、４−
ピリジル基、３．５−ジシアノ−２−ピリジル基、５−
ドデシルスルホニル−２−ピリジル基、５−シアノ−２
−ピラジル基、４−ニトロチオフェン−２−イル基、５
−ニトロ−１，２−ジメチルイミダゾール−４−イル基
、゛３．５−ジアセチルー２−ビ・リジル基、ｌ−ドデ
シル−５−カルバモイルとりジニウム−２−イル基など
）、′ｆｌ換あるいは無置換のキノン類（例えば１．４
−ベンゾキノン−２−イル基、３．５゜６−ドリメチル
ー１．４−ベンゾキノン−２−イル基、３−メチル−１
，４−ナフトキノン−２−イル基、３，６−シメチルー
５−ヘキサデシルチオ−１，４−ベンゾキノン−２−イ
ル基５−ペン。

タデシル−１，２−ベンゾキノン−４−イル基など（あ
るいは、以上挙げたもののビニローブの他に、ニトロア
ルカン、α−ジケト化合物などが挙げられる。

次に＋Ｔｉｍｅ＃ＡＦについて詳述する。

Ｔｉｍｅは窒素−酸素一重結合の開裂をひきかねとして
、後続する反応を介してＡＦを放出する基を表わす。ｔ
はＱまたは／を表わす。

Ｔｉｍｅで表わされる基は種々公知であり、例えば特開
昭、（／−／４ｔ７．２４ｔ４を号（り頁〜（乙）頁、
同ぶ／−，２！ｔ！４ｔり号（１）頁〜（／４ｔ）頁に
記載の基が挙げられる。

ＡＦで表わされる現像抑制剤の例として、ペテロ環に結
合するメルカプト基を有する化合物例えば、置換あるい
は無置換のメルカプトアゾール類（具体的には／−フェ
ニル−ｊ−メルカプトテトラゾール、／−（ｇ−カルボ
キシフェニル）−！−メルカプトテトラゾール、／−（
Ｊ−ヒドロキシフェニル）−！−メルカプトテトラゾー
ル、／−（４ｔ−スルホフェニル）−よ−メルカプトテ
トラゾール、／−（３−スルホフェニル）−よ−メルカ
プトテトラゾール、／（４ｔ−スル７アモイルフエニル
）−よ−メルカプトテトラゾール、／−（３−ヘキサノ
イルアミノフェニル）−！−メルカプトテトラゾール、
／−エチル−！−メルカフトテトラゾール、／−（，２
−カルボキシエチル）−よ−メルカプトテトラゾール、
λ−メチルチオーよ一メルカプトーｉ、３．＜ｔ−チア
ジアゾール、−一（２−カルボキシルエチルチオ）−Ｓ
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチ
ル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２゜４−トリ
アゾール、２−（２−ジメチルアミノエチルチオ）−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、１−　（
４−ｎ−ヘキシルカルバモイルフェニル）−２−メルカ
プトイミダゾール、３−アセチル７ミノー４−メチル−
５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メル
カプトベンツオキサゾール、２−メルカプトベンツイミ
ダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メル
カプト−６−ニトロ−１，３−ベンツオキサゾール、１
−（ｌ−ナフチル）−５−メルカプ。

トチトラゾール、２−フェニル−５−メルカプト−１，
３，４−オキサジアゾール、１−　（３−（３−メチル
ウレイド）フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、
１−（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メ
ルカプトベンツイミダゾールなど）、置換あるいは無置
換のメルカプトアザインデン類（具体的には、６−メチ
ル−４−メルカプト−１，３，３ａ、７−テトラザイン
デン、６−メチル−２−ベンジル−４−メルカプト−１
，３，３ａ’、７−ｆトラザインデン、６−フェニル、
−４−メルカプトテトラザインデン、４．６−シメチル
ー２−メルカプト−１，３，３ａ、？−テトラザインデ
ンなど）、置換あるいは無置換のメルカプトピリミジン
類（具体的には２−メルカプトピリミジン、２−メルカ
プト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジン、２−メ
ルカプト−４−プロピルピリミジンなど）などがある。

イミノ銀生成可能なヘテロ環化合物、例えば置換あるい
は無置換のベンゾトリアゾール類（具体的には、ベンゾ
トリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−メ
チルベンゾトリアゾール、５．６−ジクロルベンゾトリ
アゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−メトキ
シベンゾトリアゾール、５−アセチルアミノベンゾトリ
アゾール、５−ｎ−７’チルベンゾトリアゾール、５−
二トロー６−クロルベンゾトリアゾール、５．６−シメ
チルベンゾトリアゾール、４．５，６．７−テトラクロ
ルベンゾトリアゾールなど）置換あるいは無置換のイン
ダゾールＲ（具体的にはインダゾール１．５−ニトロイ
ンダゾール、３−ニトロインダゾール、３−クロル−５
−ニトロインダゾール、３−シアノインダゾール、　３
−ｎ−ブチルカルバモイルインダゾール、５−ニトロ−
３−メタンスルホニルインダゾールなど）、置換あるい
は無置換のベンツイミダゾールｇ＜具体的には、５−ニ
トロベンツイミダゾール、４−ニトロペンツイミダゾー
ル、５．６−ジクロベンツイミダゾール、５−シアノ−
６−クロルベンツイミダゾール、５−トリフルオルメチ
ル−６−クロルペンツイミ。

ダゾールなど）などがあげられる、また現像抑制剤は現
像処理工程において酸化還元反応に続く反応により、一
般式（１）の酸化還元母核から放出された後、現像抑制
を有す化合物となり、更にそれが、実質的に現像抑制を
有しないか、あるいは著しく減少した化合物に変化する
ものであっても良い。

具体的には１−（３−フェノキシカルボニルフェニル）
−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−フェノキシ
カルボニルフェニル）５−メルカプトテトラゾール、１
−（３−マレインイミドフェニル）５−メルカプトテト
ラゾール、５−（フェノキカルボニル）ベンゾトリアゾ
ール、５−（ｐ−シアノフェノキシカルボニル）ベンゾ
トリアゾール、２−フェノキシカルボニルメチルチオ−
５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−二
トロー３−フェノキシカルボニルインタソール、５−フ
ェノキシカルボニル−２−メルカプトベンツイミダゾー
ル、５−　（２，３−ジクロルプロピルオキシカルボニ
ル）ベンゾトリアゾール。

５−ベンジルオキシカルボニルベンゾトリアゾール、５
−（ブチルカルバモイルメトキシカルボニル）ベンゾト
リアゾール、５−（ブトキシカルボニルメトキシカルボ
ニル）ベンゾトリアゾール、１−（４−ベンゾイルオキ
シフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−（２
−メタンスルホニルエトキシカルボニル）−２−メルカ
プトベンゾチアゾール、１−（４−（２−クロルエトキ
シカルボニル）フェニル）−２−メルカプトイミダゾー
ル、Ｓ−［３−（チオフエンーコーイルカルボニル）プ
ロピルコチオ−よ一メルカフ）−／。

３、￥−チアジアゾール、ｊ−シンナモイルアミノベン
ゾトリアゾール、／−（３−ビニルカルボニルフェニル
）−よ−メルカプトテトラゾール、ｊ−スクシンイミド
メチルベンゾトリアゾール、５−（Ｘ−スクシンイミド
フェニル）−ｒ−７＋ルカプトー／、３．４ｔ−オキサ
ジアゾール、３（グー（ベンゾ−／、コーイソチアゾー
ルー３−オキ７−／、／−ジオキシーコーイル）フェニ
ル）−！−メルカプトー９−メチルー／、２，４ｔ−）
リアソール、６−フニノキシカルポニルー２−メルカプ
トベンツオキサゾールなどがあげられる。

これら現像抑制剤は、現像抑制をもたらす部位（−８Ｈ
のＳ原子、イミノ基のＮ原子など）を介してＴｉｍｅま
だはＲ１、Ｒ２）Ｒ４もしくはＥＡＧと結合する。

一般式〔Ｉ〕で表わされる本発明の現像抑制剤前駆体の
具体例を示す。

ＡＦ−／ ＡＰ”−コ ＡＦ−ｊ ＡＦ−ｅＮＮ ＡＦ−ｓ ＡＦ−４ ＡＦ−タ ＡＦ−／コ ＡＦ−７！ ＡＦ−７４ｔ Ｏ２ ＡＦ−／ｊＮＮ ＡＦ−，２／ ＡＦ−コタ ＡＦ−Ｊ’／ ＡＦ−３２ ＡＦ−３３ ＡＦ−３４ｔ ＡＦ−３！ ＡＦ−３７ Ｓ０２Ｌ：ｌ−１３ ＡＦ−３♂ ＡＦ−Ｊり しＵＵ４−１３Ｍ３７ ＡＦ−４１０ ＡＦ−４ｔ／ ＡＦ−グλ ＡＦ−Ｑｊ ＡＦ−ａ　４ｔ Ｐ−４ｔｒ ＡＦ−１４ 一４只１− ＡＦ−４ｔ７ ＡＦ−タｌ しＵへＭＵｘ６Ｈａ３ ＡＦ−グデ ＡＦ−、ｔθ ＡＰ−ｒ／ ＡＦ−ｊコ ＡＦ−ｊ４ｔ ＡＦ−ｓｓ ＡＦ−ｊ４ Ｈ３Ｃ，／５Ｏ２（４６Ｈ３３ ＡＦ−ｊ７ Ｃ０ＮＨＣ１６Ｈ３３ ＡＦ−ｓｒ ＡＦ−ｓり ＡＦ−乙　／ ＳＵ２Ｃ１４Ｍ２９ ＡＦ−ご　グ ＡＰ−４Ｊ ＡＦ−ご６ ＡＦ−Ｊ７ α ＡＦ−４Ｊ’ ＡＦ−ｊ９ ＡＦ−７。

ＡＰ−７／ ＡＰ−７２ ＡＦ−７３ しｕｃｈｔ；　１６　ｔｉ３３ ＡＦ−７ｊ ＡＦ−７Ｊ ＡＦ−７／ ＡＦ−７９ ＡＰ−Ｊ’θ ＡＦ−ｒ／ ＡＰ−Ｊ’３ ＡＦ−♂ダ ＡＦ−Ｊ’に ＡＦ−、ｒ７ ＡＦ−＃／ ＡＦ−／？ ＡＦ−タコ ＡＦ−夕３ ＡＦ−９６ ＡＦ−タフ ＡＦ−９！ ＡＦ−タ９ 本発明の化合物の合成法は、特願昭４／−１７６２５号
、同４／−７７７２７号、富士写真フィルム株式会社を
出願人とし発明の名称を「ノ・ロダン化銀感光材料」と
する昭和６２年λ月／ｒ日付特許出願（Ｂ）及び（Ｃ）
に記述されている。

本発明の内容をさらにわかりやすく説明するために以下
に具体的な合成例を示す。

（１）　　化合物ＡＦ−Ｊ’の合成 合成例／　Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−３−ニトロ
−４−クロロ−ペンツ アミドの合成 １０５．７ｇの３−ニトロ−４−クロロ安息香酸と８０
０ｍｊのアセトニトリルを混合し、これに塩化チオニル
６８．６ｇを加え、４時間加熱還流した。冷却後、溶媒
を留去しクロロホルムに溶解した。この溶液にトリエチ
ルアミン６３．５ｇを加え、５℃とした。つぎにＮ−メ
チルオクタデシルアミン１４８．６ｇのクロロホルム溶
液をこれに滴下した０反応終了後、水を加え分液した後
、有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。無機物をろ
別したのち溶媒を留去し、アセトニトリル−メタノール
（１：　３）より再結晶した。収１１８６ｇ、収率７６
．０％、融点５５〜５６℃。

合成例２　　５−Ｌ−ブチル−３−ヒドロキシイソオキ
サゾールの合成 ヒドロキシルアミン塩酸塩５８３．７ｇを４Ｎ−水酸化
ナトリウム水溶液２１に溶解し、水冷下エタノール２ｘ
を添加し、更に４Ｎ−水酸化ナトリウム水−エタノール
（１：　１）混合溶液を加えて溶ｔｅｌのｐ　Ｈを１０
．０に！ｌ’！整した。この？容ン夜にピバロイル酢酸
エチルエステル１３８０ｇと４Ｎ−水酸化ナトリウム水
−エタノール（１：１）？１合溶液を反応溶液のｐＨが
ＩＯ±０．２）温度が０−ｖ５℃になる様に同時に滴下
した。

滴下終了後、室温で２時間攪拌後、０℃の濃塩酸水６　
ｋｇに注ぎ１２時間放置した。析出した結晶を濾取し、
十分に水洗後、乾燥した。収ｆｆ１７７０ｇ収率６８．
２％、融点９９℃〜１０１’Ｃ。

合成例３　　５−ｔ−ブチル−２−（４−Ｎ−メチル−
Ｎ−オクタデシル力ルバ モイル−２−ニトロフェニル）− ３−イソオキサシロンの合成 ３４．１ｇのＮ−メチル−Ｎ−オクタデシル−３−ニト
ロ−４−クロロベン’７７ミＦ、１２．４ｇの５−ｔ−
ブチル−３−ヒドロキシイソオキサゾール、１２．４ｇ
の炭酸カリウムにジメチルホルムアミド３００ｍｌを加
え、１００℃にて５時間反応した。溶媒を減圧留去し酢
酸エチルと水を加えて攪拌したのちを機相をとり、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで主生成物を分取した
。

ｎ−ヘキサン−酢酸エチルより再結晶した。収量１８．
０ｇ、収率４３．１％、融点６４℃。

合成例４　　４−クロロメチル−５−ｔ−ブチル−２−
（４−Ｎ−メチル−Ｎ− オクタデシルカルバモイル−２− 二トロフェニル）−３−イソオキ サシロンの合成 ５−ｔ−ブチル−２−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデ
シルカルバモイル−２−ニトロフェニル）−３−イソオ
キサシロン３６ｇ１パラホルムアルデヒド５．７ｇ、塩
化亜鉛１０．３ｇを酢酸２５１０ｍ１と混合し、塩化水
素ガスを吹き込みなからｌＯＯ℃２０時間反応した０反
応終了後、冷却し反応混合物を氷水にあけた。析出した
固体をろ取し、クロロホルムに溶解しカラムクロマトグ
ラフィーで精製した。収１１０．０ｇ、収率２５゜６％
、融点７７℃。

合成例５　　　化合物例ＡＦ−３の合成合成例４で合成
した５−ｔ−ブチル−２−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−オク
タデシルカルバモイル−２−ニトロフェニル）−３−イ
ソオキサシロン４０ｇと１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール１２ｇをアセトンに溶解した０次にこれに
炭酸カリウム１４ｇを加えて、室温で３時間撹拌した。

無機物をろ別したのち、λタノールより再結晶を行ない
無色結晶３３ｇを得た。収率６７％、融点６６〜６８℃
。

（■）　化合物ＡＦ−９の合成 合成例１　４−クロｏ−３−ニトロ−Ｎ−ノー１−フＬ
／−Ｎ−ヘキサデシルベンゼンスルホンアミドの合成　
　。

合成例１　１　４−クロロ−３−二トロベンゼンスルホ
ニルクロライドの合成 ４−クロロ−３−二トロベンゼンスルホン酸カリウム１
２８０ｇとアセトニトリル１１５０ｍ／スルホラン２５
０ｍＪとジメチルアセトアミド３０ｍ１の混合物溶液に
、オキシ塩化リン１２５０ｍ１ｌを内温６０℃〜７０℃
に保つ様に滴下した。

７３℃で３時間反応後、水冷し、水４００ｍｌ１を徐々
に添加した後、氷水５Ｉｌに注いだ、析出した結晶を濾
取し、水洗後乾燥した。

収ｆ１１０６０ｇ、収率８４％、融点５５℃〜５６℃。

合成例１−２４−クロロ−３−二トローＮ−ヘキサデシ
ルベンゼンスルホンアミ ドの合成 ４−クロロ−ニトロ−ベンゼンスルホニルクロライド８
００ｇジクロロメタン１２を加え、０℃に冷却した。こ
の溶液にヘキサデシルアミン６００ｇ１　トリエチルア
ミン２５１ｍｊ！、ジクロロメタン７８０ｍｊ！の混合
物を２０〜３０℃に滴下し　。

た、室温で２００時間反応後ジクロルメタンを減圧上留
去し、残渣にメタノール３１を加え加熱溶解した。徐冷
して室温で晶析後更にメタノール３ｋを加え水冷上晶析
し、結晶を濾取し、乾燥した。

収ｆｆ１１０２０ｇ、収率８８％、融点９１℃〜９３℃
。

合成例１−３４−クロロ−３−二トローＮ−メチル−Ｎ
−−ヘキサデシルベンゼ ンスルホンアミドの合成 ４−クロロ−３−二トローＮ−ヘキサデシルベンゼンス
ルホンアミド１７０ｇをアセトン６４０ｍ！！、に溶解
し、炭酸カリウム７９ｇ、ポリエチレングリコール−４
００６ｍｌ１ジメチル硫酸７１ｇを加え、５時間加熱還
流した。これにアセトン２４０ｍｆを加え、４０°Ｃで
水８７０ｍｊ！を滴下し室温まで冷却すると結晶が析出
した。結晶を濾取し、水、メタノールで洗い乾燥した。

収量１６９ｇ、収率９７％、融点７４℃〜７５°Ｃ０ 合成例２　　化合物ＡＦ−９の合成 合成例２−１５−ｔ−ブチル−２−（４−Ｎ−メチル−
Ｎ−ヘキサデシルスルフ ァモイルー２−二トロフェニル） −３−イソオキサシロンの合成 合成例２−３で合成した４−クロロ−″３−ニトローＮ
−ヘキサデシルベンゼンスルホンアミド４７０ｇ１合成
例１で合成した５−ｔ−ブチル−３ヒドロキシイソオキ
サゾール１６９　ｇ、炭酸カリウム１６８　ｇ、ジメチ
ルスルホキシド１．２１を混合し、６５℃で６時間反応
した。

反応液を氷水に注ぎ析出した結晶を濾取し、水洗後乾燥
した。

収１１５７６　ｇ、収率１００％、融点６７℃〜６８℃
。

合成例２−２　５−ｔ−ブチル−４−クロロメチル−２
−（４−Ｎ−メチル−Ｎ− ヘキサデシルスルファモイル−２ 一ニトロフェニル）−３−イソオ キサシロンの合成 ５−ｔ−ブチル−２−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデ
シルスルファモイル−２−二トロフェニル）−３−イソ
オキサシロン５５０ｇ、塩化亜鉛２００ｇ、パラホルム
アルデヒド２００　ｇ、酢酸１．５１を混合し、塩化水
素ガスを吹き込みながら１０時間加熱還流した。

冷却後、反応液を水にあけ、析出した結晶を濾取し、ア
セトニトリル−メタノール（１：　４）混合溶媒より再
結晶した。

収量５８５　ｇ、収率９６％、融点５６℃。

合成例２−３　化合物ＡＦ−９の合成 ５−ｔ−ブチル−４−クロロメチル−２−（４−Ｎ−メ
チル−Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル−２−ニトロフ
ェニル）−３−イソオキサシロン２５０ｇと１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール７５ｇをアセトン５０
０ｍｊ！に溶解し、炭酸カリウム６０ｇ、ヨウ化ナトリ
ウム５ｇを加え室温で２時間攪拌した０反応混合物を希
塩酸水に注ぎ酢酸エチルエステルで抽出し、抽出液を水
洗後乾燥して減圧上濃縮した。残渣にエタノールｌｌ−
酢酸エチルエステル１００ｍＪを加え、再結。

晶した。

収量２５０　ｇ、収率８２％、融点７３℃　〜７５℃。

（ＩＩＩ）　　化合物ＡＦ−１０の合成合成（Ｍｌ　　
　５−フェニル−３−ヒドロキシイソオキサゾールの合
成 水酸化ナトリウム４０ｇに水２００ｍｊ！、エタノール
３００ｍｆを加え溶解した。これにヒドロキシルアミン
塩酸塩６９．５ｇを加え、更に２Ｎ−水酸化ナトリウム
エタノール−水（３：２）混合溶液を加えて溶液のｐＨ
を１０．０にｍ整したＪ氷冷下、ベンゾイル酢酸エチル
エステル１９２ｇと２Ｎ−水酸化ナトリウムエタノール
−水（３：２）混合溶液を反応溶液のｐＨがｌＯ±０．
３になる様に同時に滴下した０滴下終了後室温で３時間
撹拌後、濃塩酸水５００ｇと氷５００ｇの混合物の中へ
注ぎ、エタノール２．５２を加え、３時間加熱還流した
後、水２Ｅを加え冷却した。析出した結晶を濾取し、水
洗後乾燥した。

収量９８ｇ、収率６１％、融点１５０°Ｃ，〜１５１″
Ｃ０ 合成例２　４−クロロ−３−ニトロ−Ｎ−メチル−Ｎ−
オクタデシルベンゼンスル ホンアミドの合成 ４−クロロ−３−二トロベンゼンスルホニルクロライド
１００ｇにクロロホルム３００ｍｌを加え、０℃に冷却
した。これにメチルオクタデシルアミン８４．３ｇのク
ロロホルム溶液を滴下した。

次いでトリエチルアミン３９．５ｇをＯ℃〜ｌＯ℃に保
ちながら滴下した後、室温で１時間攪拌した。減圧下、
クロロホルムを留去し、残渣にメタノール５００ｍｌを
加え加熱溶解した。冷却して析出した結晶を濾取し、乾
燥した。

収ｆｉｔ１０９ｇ、収率７１％、融点８６〜８７℃。

合成例３　　化合物ＡＦ−１０の合成 前記化合物ＡＦ−９の合成例２−１から合成例２−３に
示したと同じ方法を用いて合成した。

融点１１７℃〜１１８℃。

本発明の化合物は後述する添加方法によってハロゲン化
銀写真感光材料中に含有せしめられ以下の式（１）に示
した矢印で表わされる電子の移動経路で還元され、現像
抑制剤を放出する。

く　　　く１４ この還元性物質（ＲＥ）は通常使用されるネガ型のハロ
ゲン化銀乳剤を使用した場合には露光の度合に応じてハ
ロゲン化銀の還元に使用され消費されるので、本発明の
一般式（１）の化合物との反応には露光の度合に逆対応
した量、即ち、供給される還元性物質（ＲＥＩのうちハ
ロゲン化銀の還元に使用されずに残った量だけ使用され
る。従って、現像抑制剤は露光が少ない部分程多量に放
出される。また、オートポジ乳剤を使用した場合にはネ
ガ型乳剤とは逆にハロゲン化銀の還元は未露光側で起こ
るので還元性物質は未露光側で消費される。従って本発
明の一般式（１）の化合物の化合物と還元性物質の反応
は露光の多い部分程多量におこり、現像抑制剤も多量に
放出される。

本発明の化合物は以上のように現像部（）・ロダン化銀
と還元性物質が反応する部分）で少量の、非現像部では
多量の現像抑制剤を放出するが、現像部と非現像部の現
像抑制剤の放出量の比を調節（通常はこの比を向上させ
るために）する等の目的で下式（２）で表わされる電子
伝達剤［ＥＴＡ］と呼ばれる還元性物質を併用しても良
い。

式（−） （ＲＥＯＸ） （Ａｇ’）　　　　　の酸化体　　　　（ＲＥ）本発明
では、銀イオンが銀に還元される反応に逆対応して可動
性の色素を与える色素供与性物質（ポジ色素供与性物質
）と一般式（１）の現像抑制剤前駆体を併用することに
よシ、スティンを発生させることなく、画像濃度を上昇
させることができる。その理由は次のように推測される
。すなわち、一般式（Ｉ’）で表わされる化合物は非現
像部で現像抑制剤を放出し、ハロゲン化銀のカプリ現像
を抑制する。これによシ、ハロゲン化銀の非現像部にお
いて前記ポジ色素供与性物質がハロゲン化銀と酸化還元
反応するのを抑制するか、または還元性物質がハロゲン
化銀と不要な反応をするのを抑制することができるので
、結果として非現像部において可動性の色素がよシ多く
発生するようになる。また現像部においては現像抑制剤
の放出量が少ないので、ハロゲン化銀とポジ色素供与性
物質の反応またはハロゲン化銀と還元性物質の反応が充
分に生じ、スティンを発生させるおそれがない。

一般式〔Ｉ〕で表わされる現像抑制剤前駆体の使用量は
ＡＦの種類によるが、ハロゲン化銀１モル当り／×７０
−７モル〜１モルであす、好ましくは／×１０−３モル
〜／×１０−１モルの範囲である。また後述するポジ色
素供与性物質１モル轟シ／×７０−３モル〜／×／θ２
モルであシ、好ましくは／×／θ−２モル〜７０モルの
範囲である。現像抑制剤前駆体は単独でも一種以上組合
わせてもよい。また、公知の現像抑制剤と併用してもよ
い。

本発明に使用される色素供与性物質としては次式（ＣＩ
）で表わされる化合物がある。

（Ｄｙ　ｅ）　、　−Ｙ　　　　（ＣＩ）Ｄｙｅは色素
基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体基を
表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わし、Ｙは画
像状に潜像を有する感光性根塩に逆対応して （Ｄｙｅ）ａ　　Ｙで表わされる化合物の拡散性に差を
生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出されたＤ
ｙｅと　（Ｄｙｅ−Ｘ）　ｎ　−Ｙとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎ
は１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙ
は同一でも異なっていてもよい。

本発明で用いる、銀イオンが銀に還元される反応に逆対
応して可動性の色素を与える色素供与性物質（ポジ色素
供与性物質）としては、■アルカリ条件下及び／又は加
熱下で可動性であり、現像により酸化体になると非拡散
性になる色素供与性物質（すなわち色素現像薬）、■還
元性であり、アルカリ条件下及び／又は加熱下で可動性
色素を放出するが、現像によって酸化体となると色素を
放出しなくなる耐拡散性の色素供与性物質、■現像で消
費されずに残った還元性物質と反応して可動性色素を放
出する耐拡散性の色素供与性物質などが代表例として挙
げられる。■、■に属するものは、公知のバラスト基に
より化合物自体としては不動性化されているものが好ま
しい。

■に属するポジ色素供与性物質としては、米国特許３，
１３４，７６４号、同３．　３６２．　８１９号、同３
，５９７．２００号、同３，５４４゜５４５号、同３，
４８２．９７２号、特開昭５９−１６５０５４号等に記
述されている色素現像薬を挙げることができる。

■に属するポジ色素供与性物質としては、特開昭５１−
６３６１８号、同５３−６９０３３号、同５４−１３０
９２７号、同４９−１１１，６２８号、同５２−４８１
９号等に記載されている化合物を挙げることができる。

本発明では特に■に属するポジ色素供与性物質が好まし
く使用されている。この■に属するボジ色素供与性物質
の例について説明する。

一つの例は特開昭５３−１１０８２７号に開示されたＨ
ＥＮＤ化合物である。尚酪化した式で記すと、次のよう
な還元を経た分子内求核置換反応により可動性色素を放
出する。

（Ｒ１１〜Ｒ２４；アルキル基などの置換基）他の１つ
の例は特開昭５３−１１０８２８号に開示された化合物
である。下記の簡略化した式で示されるように求核性プ
レカーサーであるニトロ基が還元により分子内核置換反
応を起し可動性色素を放出する。

（Ｒ！　Ｉ　、Ｒｔ　ｇ、：アルキル基などの置を負基
、Ｒ２３：水素原子又はアルキル基などの置換基）また
他の一つの例は特開昭５６−１３０９２７号に開°示さ
れた化合物である。この化合物からの可動性色素の放出
は下記の簡略化した式で表わされる。

八〇 （Ｒ：アルキル基などの置換基、Ｂａ１ｌ：パラスト基
） また他の一つの例は米国特許Ｑ、４ｔ４ｔ４ｔ、／ｊ７
号、特開昭！？−／り４．２４４号に開示された化合物
である、この化合物からの可動性色素の放出は、下記の
簡略化した式で表わされる。

さらにもう１つの例は特願昭６１−／／６コ！号等に開
示された化合物である。この化合物は下記の一般式（Ｃ
Ｉりで表わされ、その中のＮ−Ｘ結合が還元性物質によ
シ還元されることによシ開裂し可動性色素を放出する。

この化合物は本発明に特に有用である。

（ここでＤｙｅは放出された後可動性の色素として機能
する化合物を与える基を表わす。Ｒ１、Ｒ２）ＦＡＧ、
Ｔｉｍｅ、ｔ、Ｎ、Ｘ、破線、実線は一般式（１）と同
義である。） より好ましくは、次の一般式（ＣＩ［Ｉ）で表わされる
化合物である。

（ここでＤｙｅは一般式（Ｃｎ）と、他は一般式（ＩＩ
）と同義である。） 特に、次の一般式（ＣＩＶ）で表わされる化合物が好ま
しい。

（ここでＤｙｅは一般式（ＣＩＯ）と、Ｙは一般式（ｎ
ｌ）と同義である。） Ｒ５およびＲ６はそれぞれ水素原子あるいは置換可能々
基を表わすが、互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭
素環あるいは複素環基を形成しても良い。

Ｒ５の好ましい例としては、水素原子、置換あるいは無
置換のアルキル基（メチル基、エチル基、ｔ−７’チル
基、オクタデシル基、フェネチル基、カルボキシメチル
基など）、置換あるいは無置換のアリール基（フェニル
基、３−二トロフェニル基、クーメトキシフェニル基、
クーアセチルアミノフェニル基、グーメタンスルホニル
フェニル基、！、４ｔ−ジメチルフェニル基、ｙ−ナト
２デシルオキシフエニル基、 るいは無置換の複素環基（コーピリジル基、コーフリル
基、３−ピリジル基など） Ｒ５の好ましい例としては水素原子、置換あるいは無置
換のアルキル基（メチル基、ヒドロキシメチル基、−Ｃ
Ｈ２−（Ｔ　ｉｍｅ坩Ｄｙｅ基など）置換あるいは無置
換の７リール基（フェニル基、クークロルフェニル基、
コーメチルフェニル基、あるいは無置換の複素環基（ク
ーピリジル基など）さらにＲ５とＲ６が環を形成し縮合
環を形成する例としては以下のものがあげられる。

（縮合環全体を示した。） 一般式（ＣＩ）のＤｙｅが表わす色素にはアゾ色素、ア
ゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素
、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニ
ル色素、フタロシアニン色素などがある。なおこれらの
色素は現像時に複色可能な一時的に短波化した形で用い
ることもできる。

具体的にはＥＰ７ｔ、４１９２Ａ号、特開昭！ター／ｄ
ｔ！０！４１号に開示されたＤｙｅが利用できる。

以下に本発明に用いる色素供与性物質の具体例を列記す
るが、本発明はこれらに限られるものではない。

＋２０ 一／ ＋２３ （３コ） ０茸 氾２Ｌ；Ｈａ　　　Ｃ１ａＨ３３ （３４ｔ） （３ｊ） （３ｒ） （りθ） （４ｔ／） （４を−） （４ｔ３） 色素供与性物質の使用量は、色素の吸光係数にもよるが
、０．０５ミリモル／＋ｖｆ〜５ミリモル／ｄ、好まし
くは０．１ミリモル／ｄ〜３ミリモル／Ｍの範囲である
０色素供与性物質は単独でも２種以上組合わせても使用
できる。

本発明では、還元性物質を用いるが、還元性物質は本発
明のカラー感光材料の外部から処理液中に含有させて使
用させても良いし、あらかじめ感材中に含有させて使用
させても、あるいは感材中にあらかじめ含有させた上で
処理液中から同種あるいは別種の還元性物質を作用させ
ても良い。

還元性物質は無機化合物であっても有機化合物であって
も良いがその酸化電位は銀イオン／銀の標準酸化還元電
位０．８■より低いものが好ましい。

無機化合物としては酸化電位ｏ、ｓｏｖ以下の金属、例
えば Ｍｎ、　Ｔｉ、　Ｓｉ、　Ｚｎ、　Ｃｒ、　　Ｆａ、　
　Ｃｏ、　Ｍｏ。

Ｓ　ｎ　＋　　Ｐ　ｂ　＊　Ｗ　＋　　Ｈｘ　＋　　Ｓ
　ｂ　＋　　Ｃｕ　＊　Ｈｇ　＋　など、酸化電位０．
８Ｖ以下のイオンあるいはその錯化合物、例えば Ｃｒ”、Ｖ　”　ｒ　Ｃｕφ＊　　Ｆ　ｅ　”　＋　Ｍ
ｎＯ４”−。

１−　＋Ｃｏ（ＣＮ）＊’−＋Ｆｅ（ＣＮ）＊’−＋（
Ｆｅ４ＤＴＡ）”−など、 酸化電位０．８ｖ以下の金属水素化物、例えばＮａ　Ｈ
，Ｌ　Ｉ　Ｈ＊　Ｋ　Ｈ＊　Ｎ　ａ　Ｂ　Ｈ４＋　　Ｌ
　ｉ　Ｂ　Ｈａ＋ＬｉＡ１（０−ｔＣａＨＪｓ　Ｈ，Ｌ
ｉＡ１（ＯＣＨｉ）ｉ　ＩＩなど、 酸化電位０．８ｖ以下のイオウあるいはリン化合物、例
えば ＮａＨＳＯ３１ＮａＨ３Ｉ　ＮａＨＳＯ３，１ｌｓＰ　
、ＨＩＳ、Ｎａ１Ｓ　ＩＭａｓｓｓ　　などが挙げられ
る。

有機化合物の還元性物質としては、アルキルアミンある
いはアリールアミンのような有機窒素化合物、アルキル
メルカプタンあるいはアリールメルカプタンのような有
機イオウ化合物またはアルキルホスフィンあるいはアリ
ールホスフィンのような有機リン化合物も使用しうるが
、ジェームス著「ザ　セオリー　オプ　ザ　フォトグラ
フィック　プロセス」第４版（１９７？）Ｐ２９９記載
のケンクールーベルッ式（Ｋｅｎｄａｌ−Ｐｅｌｘ式）
に従うハロゲン化銀の還元剤が好ましい。

より好ましい還元剤の例としては以下のものが挙げられ
る。

３−ピラゾリドン類およびそのプレカーサー〔例えば１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル
−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−
ｍ−）ツルー３−ピラゾリドン、１−ｐ−）ツルー３−
ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン
、ｌ−フェニル−４，４−ビス−（ヒドロキシメチル）
−３−ピラゾリドン、１．４−ジ−メチル−３−ピラゾ
リドン、４−メチル−３−ピラゾリドン、４．４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−（３−クロロフェニル）
−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−クロロフ
ェニル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−
）リル）　−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（２
−）リル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４
−トリル）−３−ピラゾリドン、１−（３−１−リル）
−３−ピラゾリドン、１−（３−）リル）−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、１−（２−トリフルオロエ
チル）−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、５−メ
チル−３−ピラゾリドン、１．５−ジフェニル−３−ピ
ラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル−４−ステアロ
イルオキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−
４−メチル−４−ラウロイルオキシメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ビス−（ラウロイルオ
キシメチル）−３−ピラゾリドン、１−フェニル−２−
アセチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−３−アセ
トキシピラゾリドン〕ハイドロキノン類およびそのプレ
カーサー〔例えば、ハイドロキノン、トルハイドロキノ
ン、２゜６−シメチルハイドロキノン、Ｌ−ブチルハイ
ドロキノン、２．５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、
ｔ−オクチルハイドロキノン、２．５−ジーｔ−オクチ
ルハイドロキノン、ペンタデシルハイドロキノン、５−
ペンタデシルハイドロキノン−２−スルホン酸ナトリウ
ム、ｐ−ベンゾイルオキシフェノール、２−メチル−４
−ベンゾイルオキシフェノール、２−ｔ−ブチル−４−
（４−クロロベンゾイルオキシ）フェノール〕、 ハロゲン化銀の還元剤の他の例としてはカラー現像薬も
有用であり、これについては米国特許第３．５３１，２
８６号にＮ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ−フェニレ
ンジアミンに代表されるｐ−フェニレン系カラー現像薬
が記載されている。

更に有用な還元剤としては、米国特許第３．７６１．２
７０号にアミノフェノールが記載されている。アミノフ
ェノール還元剤の中で特にを用なものに、４−アミノ−
２，６−ジブロモフェノール、４−アミノ−２，６−ジ
ブロモフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール
サルフェート、４−アミノ−３−メチルフェノールサル
フェート、４−アミノ−２，６−ジクロロフエノールハ
イドロクロライドなどがある。更にリサーチディスクロ
ージャー誌１５１号隘１５１０８、米国特許第４゜０２
１．２４０号には、２．６−ジクロロ−４−置換スルホ
ンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４−置換スル
ホンアミドフェノール、特開昭５９−１１６７４０号に
はｐ−（Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノフェニル）スルファ
ミンなどが記載され、有用である。上記のフェノール系
還元剤に加え、ナフトール系還元剤、たとえば、４−ア
ミノ−ナフトール誘導体および特願昭６０−１００３８
０号に記載されている４−１換スルホンアミドナフト一
ル誘導体は特に有用である。更に、適用しうる一般的な
カラー現像薬としては、米国特許第２゜８９５．８２５
号記載のアミノヒドロキシピラゾール誘導体が、米国特
許第２．８９２．７１４号記載のアミノピラゾリン誘導
体が、またリサーチディスクロージャー誌１９８０年６
月号２２７〜２３０．２３６〜２４０ページ（ＲＤ−１
９４１２）ＲＤ−１９４１５）には、ヒドラゾン誘導体
が記載されている。これらのカラー現像薬は、単独で用
いても、２種以上組合せて用いてもよい。

耐拡散性の還元性物質を感光材料に含存せしめる場合に
は、該還元性物質と現像可能なハロゲン化銀乳剤との間
の電子移動を促進するために、電子移動剤（ＥＴＡ）を
組み合わせて用いるのが好ましい。

電子伝達剤（ＥＴＡ）は前述した還元性物質の中から選
ぶことが出来る。電子伝達剤（ＥＴＡ）がより好ましい
作用を有するためには、その移動性が不動性の還元性物
質より大きいことが望ましい。

この場合、 ＥＴＡと組合せて用いる還元性物質としては前記還元剤
のうち感光材料の層中で実質的に移動しないものであれ
ばどのようなものでもよいが、特に好ましくはハイドロ
キノン類、アミノフェノール類、アミノナフトール類、
３−ピラゾリジノン類、サッカリン及びそれらのプレカ
ーサー、ピコリニウム類、特開昭５３−１１０８２７号
に電子供与体として記載されてシする化合物などがあげ
られる。

これらと組み合わせて使用するＥＴＡとしては、ＥＴＡ
の酸化体が、これらとクロス酸化するものであればどの
ようなものでも使用できるが好ましくは、各々拡散性の
３−ピラゾリジノン類、アミノフェノール類、フェニレ
ンジアミン類、レダクトン類があげられる。

本発明のカラー感光材料は、常温付近で現像液を使用し
て現像されるいわゆるコンベンショナルなカラー拡散転
写感光材料に用いることもできるし、また熱現像カラー
感光材料に用いることもできる。

コンベンショナルなカラー拡散転写感光材料に応用する
場合、前述した還元性物質または還元性物質とＥＴＡの
組合せを感光材料に作用させる方式としては、現像液の
形で現像時に感光材料へ供給させる方式と還元性物質を
感光材料に内蔵しＥＴＡを現像液の形で供給する方式が
好ましい。

前者の場合の好ましい使用量はトータル液中濃度として
０．００１モル／ｌ〜１モル／ｊ！であり、内蔵の場合
は色素供与性物質１モルに対し還元性物質を０．０１〜
５０モル、ＥＴＡを液中濃度としてｏ、ｏｏｔモル／２
〜１モル／２用いるのが好ましい。

一方、熱現像カラー感光材料に応用する場合は、還元性
物質または還元性物質とＥＴＡの組合せは、好ましくは
熱現像カラー感光材料中に内蔵せしめられる。この場合
の好ましい使用量は、色素供与性物質１モルに対し還元
性物質が総量で０．０１〜５０モル、好ましくはＯ，１
〜５モル、ハロゲン化ｔｌ’１モルに対し０．００１モ
ル〜５モル、好ましくは０．０１〜１．５モルである。

前記の現像抑制剤前駆体、色素供与性化合物およびその
他の疎水性添加剤は米国特許第２．３３２０２７号記載
の方法などの公知の方法により感光要素の層中に導入す
ることができる。この場合には、特開昭５９−８３１５
４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号
、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号な
どに記載のような高沸点有８１溶媒を、必要に応じて沸
点５０°Ｃ〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用
いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

氷に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる０例えば特開昭５９−
１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。

本発明のカラー感光材料に使用し得るハロゲン化銀は、
塩化銀、臭化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭
化銀のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４，５００．６２６号第５０欄
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９
頁〜１０頁（ＲＤ１７０２９）、特願昭５９−２２８５
５１号、同６０−２２５１７６号、同６０−２２８２６
７号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが
使用できる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい、また粒子内部
と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤
であってもよい、また、本発明では内部潜像型乳剤と造
核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用することもでき
る。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する０通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増悪法、還元増感法、貴金属増悪法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）
。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗膜量
は、１！換算１■ないし１０　ｇ／ｒｄの範囲である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい、用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１
４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号１２〜１３頁（ＲＤＩ７０２９）等に記載の
増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号、特願昭６０
−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げ
られる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増悪色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許２，９３３．３９０号、同３，６３５，７２１号
、同３．　７４３．５ＩＯ号、同３，６１５．６１３号
、同３，６１５゜６４１号、同３，６１７．２９５号、
同３，６３５．７２１号に記載のもの）。

これらの増悪色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４．１８３．
７５６号、同第４．　２２５．　６６６号に従ってハロ
ゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化１１１モル当たり１０−Ｓ　
ないし１０−”モル程度である。

本発明のカラー感光材料は受像要素（色素固定要素）と
は別の支持体上に設けてもよいし、受像要素と組合わさ
ったフィルムユニットであってもよい。

フィルム・ユニットの代表的な形態は、一つの透明な支
持体上に上記の受像要素と感光要素とが積層されており
、転写画像の完成後、感光要素を受像要素から剥離する
必要のない形態である。更に具体的に述べると、受像要
素は少なくとも一層の媒染層からなり、又感光要素の好
ましい態様に於いては青感性乳剤層、緑怒性乳剤層及び
赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤
層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤
層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、
前記の各乳剤層にイエロー色素供与性物質、マゼンタ色
素供与性物質及びシアン色素供与性物質がそれぞれ組合
わされて構成される（ここで「赤外光感光性乳剤層とは
７００ｎｍ以上、特に７４０ｎｍ以上の光に対して感光
性を持つ乳剤層をいう）、そして、該媒染層と感光層或
いは色素供与性物質含有層の間には、透明支持体を通し
て転写画像が観賞できるように、酸化チタン等の固体顔
料を含む白色反射層が設けられる。

明所で現像抑制処理を完成できるようにするために白色
反射層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい、又、
所望により感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離
できるようにするために適当な位置に剥離層を設けても
よい（このような態様は例えば特開昭５６−６７８４０
号やカナダ特許６７４．０８２号に記載されている）。

また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体上
に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層さ
れており、感光要素を受像要素から意図的に剥離するｆ
ｉ様については、米国特許３，７３０，７１８号に記載
されている。

他方、二つの支持体上にそれぞれを光要素と受像要素が
別個に塗設される代表的な形態には大別して二つあり、
一つは剥離型であり、他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、剥離型フィルム・ユニットの
好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有しそし
てその表面には少なくとも一層の受像層が塗設されてい
る。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設されて
いて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は向き
合っていないが露光終予後（例えば現像処理中）は感光
層塗布面がひつくり返って受像ＪＷ塗布面と重なり合う
ように工夫されている。媒染層で転写画像で完成した後
は速やかに感光要素が受像要素からｌＡ１１Ｉされる。

また、剥離不要型フィルム・ユニットの好ましいＢ様で
は、透明支持体上に少な（とも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。

以上述べた形態はいずれもカラー拡散転写方式にも熱現
像方式にも適用できるが、特に前者の場合には更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器（処理
要素）が組合わされていてもよい、なかでも一つの支持
体上に受像要素と感光要素がｍＮされた剥離不要型フィ
ルム・ユニットではこの処理要素は感光要素とこの上に
重ねられるカバーシートの間に配置されるのが好ましい
。

又、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別
個に塗設された形態では、遅くとも現像処理時に処理要
素が感光要素と受像要素の間に配置。

されるのが好ましい、処理要素には、フィルム・ユニッ
トの形態に応じて遮光層（カーボン・ブラックやｐＨに
よって色が変化する染料等）及び／又は白色顔料（酸化
チタン等）を含むのが好ましい、更にカラー拡散転写方
式のフィルム・ユニットでは、中和層と中和タイミング
層の組合せからなる中和タイミング機構がカバーシート
中、又は受像要素中、或いは感光要素中に組込まれてい
るのが好ましい。

他方、熱現像方式のフィルムユニットでは、支持体、感
光要素又は受像要素の適当な位置に金属性微粒子、カー
ボン・ブラックやグラファイト等の導電性粒子を含有す
る発熱層を設けて、熱現像や色素の拡散転写のために通
電した時に発生するジュール熱を利用してもよい、感電
性粒子の替りに半導性無機材料（例えば炭化珪素、珪化
モリブデン、ランタンクロライド、チタン酸バリウムセ
ラミックス、酸化スズ、酸化亜鉛等）を用いてもよい。

以下本発明を熱現像カラー怒光材料に応用する場合につ
いて説明する。

本発明を熱現像カラー感光材料に応用する場合は、ハロ
ゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤として併用するこ
ともできる。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属
塩とは接触状態もしくは接近した距離にあることが必要
である。

このような有機金属塩の中、有Ｊａ銀塩は、特に好まし
く用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特開昭６１−１０７２４０号、米国特許
４，５００．６２６号第５２欄〜第５３欄等に記載の化
合物がある。また特開昭６１−２３１５４２　　号記載
のフェニルプロピオールＭｉｌなどのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上
を併用してもよい。

以上の有Ｉａ銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり
、０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし
１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と
有Ｉ！銀塩の塗布量合計はｗｉ換算で５０１１１ｒない
し１０ｇ／ｎ？が適当である。

本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定化を
図る化合物を用いることができる。好ましく用いられる
具体的化合物については米国特許第４，５００．６２６
号の第５１〜５２欄に記載されている。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、リサーチ・
ディスクロージャーＶｓ　１９７８年１２月号第２４〜
２５頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭５
９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およ
びリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載
のメルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６０−２
２８２６７号に記載されているアセチレン化合物類など
が用いられる。

必要に応じて熱現像感光要素用として知られている各種
添加剤や、怒光層以外の層、例えば保護層、中間層、帯
電防止層、ハレーション防止層、色素固定要素との剥離
を容易にするためのＩＩ　ｍ　ｍ・マット層などを有す
ることができる。各種添加剤としては、リサーチ・ディ
スクロージャー誌１９７８年６月号９頁〜１５頁、特開
昭６１−８８２５６号などに記載されている可塑型、マ
ット剤、鮮鋭度改良用染料、ハレーション防止染料、界
面活性剤、蛍光増白剤、スベリ防止剤、酸化防止剤、退
色防止剤などの添加剤がある。

特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含ませるのが追書である。また、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい、保！！！層、中
間層はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤や
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい、白色顔料は感度を向上させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。

受像要素（以下、色素固定要素という）には必要に応じ
て、保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。

特に保！ＩＮを設けるのは有用である。上記層の１つま
たは複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防止剤
、ＵＶ吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度
安定性を増加させるための分散状ビニル化合物、界面活
性剤、蛍光増白剤等を含ませてもよい、また、特に少量
の水に存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシステ
ムにおいては、色素固定要素に後述する塩基及び／又は
塩基プレカーサーを含有させるのが感光要素の保存性を
高める意味で好ましい、これらの添加剤の具体例は特開
昭６１−８８２５６号の（２４）〜（３２）頁に記載さ
れている。

熱現像カラー感光材料の感光要素及び／又は色素固定要
素には画像形成促進剤を用いることができる０画像形成
促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進
、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分解あ
るいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光材
料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能があ
り、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサ
ー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤
、界面活性剤、銀または恨イオンと相互作用を持つ化合
物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複
合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ
持つのが常である。これらの詳細については特開昭６１
−９３４５１号に記載されている。

この他にも塩基を発生させる方法が各種あり、その方法
に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとして
有用である０例えば、特開昭６０−１６９５８５号に記
載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（
錯形成化合物という）の混合により塩基を発生させる方
法や、特開昭６１−２３２４５１号に記載されている電
解により塩基を発生させる方法などがある。

特に前者の方法は効果的である。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの
炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。また、錯形
成化合物については、例えばニー・イー・マーチル・ア
ール・エム・スミス（Ａ、［ｉ、Ｍａｒｔｅｌｌ、Ｒ，
Ｍ、Ｓｍ１ｔｈ）共著、「クリティカル・スタビリテイ
・コンスタンツ（ＣｒｉｔｉｃａｌＳｔａｂｉｌｉｔｙ
　　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ）　Ｊ　ｓ第４＠と第５巻、プ
レナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ）に詳説さ
れている。具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ酢
酸類、ピリジルカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボ
ン酸類（モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさ
らにフォスフォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、ア
ミド、アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、フォス
フイノなどの置換基を持つ化合物）、ヒドロキサム酸類
、ポリアクリレート類、ポリリン酸類などとアルカリ金
属、グアニジン類、アミジン類もしくは４級アンモニウ
ム塩等との塩が挙げられる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。

熱現像カラー感光材料の感光要素及び／又は色素固定要
素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に対し
、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用い
ることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起すｍ電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば特開昭６０−１０
８８３７号、同６０−１９２９３９号、同６０−２３０
１３３号または同６０−２３０１３４号に記載の化合物
など）。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特開昭６１−６７８５１号、同６１−
１４７２４４号、同６１−１２４９４号、同６１−１８
５７４３号、同６１−１８２０３９号、同６１−１８５
７４４号、同６１−１８４５３９号、同６１−１８８５
４９号、同６１−５３６３２号に記載の化合物である。

熱現像カラー感光材料の感光要素及び／又は色素固定要
素のバインダーには親水性のものを用いることができる
０ＭＬ水性バインダーとしては、透明が半透明の親水性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体等のタンパク質、セルロース誘導体や、デンプン
、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポ
リビニル化合物のような合成重合物質を含む、また、ラ
テックスの形で用いられ、写真材料の寸度安定性を増加
させる分散状ビニル化合物も使用できる。

これらのバインダーは単独であるいは組合わせて用いる
とかできる。

本発明においてバインダーは１ｒｒｆあたり２０ｇ以下
の塗布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましく
は７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇ対して溶媒ｉｃｅ以下、好ましくは０．’
５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当で
ある。

感光要素及び／又は色素固定要素の構成層（写真乳剤層
、色素固定層など）には無機または有機の硬膜剤を含有
してよい。

硬膜剤の具体例は、特開昭６１−１４７２４４号（２４
）〜（２５）頁や特開昭５９−１５７６３６号第（３８
）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または組合
わせて用いることができる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい、ｉ水性熱溶剤は感光要素、色
素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵さ
せてもよい、また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護
層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層および／
またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい、親水性熱
溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、ス
ルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類
その他の複素環類がある。また、色素移動を促進するた
めに、高沸点有機溶媒を感光要素及び／又は色素固定要
素に含有させておいてもよい。

感光要素及び／又は色素固定要素に使用される支持体は
、処理温度に耐えることのできるものである。一般的な
支持体としては、ガラス、紙、重合体フィルム、金属お
よびその［（＆Ｊ体が用いられるばかりでな（、特開昭
６１−１４７２４４号（２５）頁に支持体として記載さ
れているものが使用できる。

感光要素及び／又は色素固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。抵
抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利用
する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機物
薄膜を利用する方法とがある。これらの方法に利用でき
る材料は、特開昭６１−２９８３５号等に記載のものを
利用できる。

熱現像感光層、保護層、中間層、下塗層、バック層、色
素固定層その他の層の塗布法は米国特許４．５００．６
２６号の第５５〜５６欄に記載の方法が適用できる。

感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えばタ
ングステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハロゲ
ンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、ＣＲＴ光源
、発光ダイオード（ＬＥＤ）等、特開昭６１−１４７２
４４号や米国特許４，５００，６２６号の第５６欄に記
載の光源を用いることができる。

熱現像と色素の転写の工程は、それぞれ独立であっても
よいし、同時であってもよい、また、一工程のなかで現
像にひきつずき転写が行なわれるという意味で連続であ
ってもよい。

例えば、（１）感光要素に画像露光し、加熱したあと、
色素固定要素を重ねて、必要に応じて加熱して可動性色
素を色素固定要素に転写する方法、（２）感光要素を画
像露光し、色素固定要素を重ねて加熱する方法がある。

上記（１）、（２）の方法は実質的に水が存在しない状
態で実施することもできるし、微量の水の存在下で行う
こともできる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５℃で現像
可能であるが、特に約り０℃〜約１８℃がを用である。

微量の水の存在下で加熱する場合は加熱温度の上限′は
沸点以下である。転写工程を熱現像工程終了後に行う場
合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度
から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で
熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度までが
より好ましい。

好ましい画像形成方法は、画像露光後または画像露光と
同時に微量の水ならびに塩基及び／又は塩基プレカーサ
ーの存在下で加熱し、現像と同時にｍ画像に逆対応する
部分において生成した拡散性色素を色素固定層に移すも
である。この方法によれば、拡散性色素の生成ないし放
出反応が極めて速く進行し、拡散性色素の色素固定層へ
の移動も速やかに進行するので、高温度の色画像が短時
間で得られる。

この態様で使用する水の量は、感光要素及び色素固定要
素の全塗布膜の重量の少なくとも０．　１倍、好ましく
は０．１倍以上で該全塗布膜の最大膨潤体積に相当する
溶媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当す
る溶媒の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）と
いう少量でよい。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを裂けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積の
相当する水の四以下が好ましい、具体的には感光要素と
色素固定要素の合計の面積１平方メートル当たり１ｇ〜
５０ｇ、特に２ｇ〜３５ｇ１更には３ｇ〜２５ｇの範囲
が好ましい。

この態様において用いる塩基及び／又は塩基プレカーサ
、−は感光要素にも色素固定要素にも内蔵できる。また
水に溶解させて供給することもできる。

上記の態様では、画像形成反応系に、塩基プレカーサー
として、水に難溶性の塩基性金属化合物とこのＩｉ￥！
！性金属化合金属化合物る金属イオンと水を媒体として
錯形成反応しうる化合物を含有させ、加熱時にこれらの
２つの化合物の反応により系のｐＨを上昇させるのが好
ましい、ここで画像反応系とは、画像形成反応が起こる
領域を意味する。具体的には感光要素と色素固定要素の
両方の要素に属する層が挙げられる。２つ以上の層が存
在する場合には、そのいずれの層でもよい。

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある０例えば、感光要素と色素固定要素とが同一
支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料では
、上記両者の添加層を別層とし、更に間に１層以上の層
を介在させるのがよい、また、より好ましい形態は、難
溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体上
に設けた層に含有させるものである０例えば、難溶性金
属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感光要素とは別
の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが好ましい
、錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解させて供給
してもよい、難溶性金属化合物は特開昭５６−１７４８
３０号、同５３−１０２７３３号などに記載の方法で調
整された微粒子分散物として含有させるのが望ましく、
その平均粒子サイズは５０ミクロン以下、特に５ミクロ
ン以下が好ましい、！！溶性金属化合物は感光要素の感
光層、中間層、保護層などのどの層に添加してもよく、
２層以上に分割して添加してもよい。

ｉ１熔性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層
に含有させる場合の添加■は、化合動程、難溶性金属化
合物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、
各々塗布膜を重置にｔＡ算して５０重量パーセント以下
で用いるのが適当であり更に好ましくは０．Ｏ１重量パ
ーセントから４０重量パーセントの範囲がを用である。

また、錯形酸化合物を水の中に溶解して供給する場合に
は、１リツトル当たり０．００５ｍｏ＋から５ｍｏ＋、
特に０．０５ｍｏｌから２ｍｏ　１の濃度が好ましい、
更に、本発明において反応系の錯形成化合物の含有量は
難溶性化合物の含有量に対してモル比で１／１００倍か
ら１００倍、特に１／ｌＯ倍から２０倍が好ましい。

感光層または色素固定層に水を付与する方法としては、
例えば、特開昭６１−１４７２４４号の（２６）頁に記
載の方法がある。

現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特開昭６１−１４
７２４４号の（２Ｇ）〜（２７）頁に記載の手段がある
。また、感光要素及び／又は色素固定要素に、グラファ
イト、カーボンブラック、金属等の導電性材料の層を重
ねて施しておき、この導電性層に電流を通じ、直接的に
加熱するようにしてもよい。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号の（２７）頁に記載の方法が適用できる。

熱現像カラー感光材料の処理には種々の熱現像装置のい
ずれもが使用できる０例えば、特開昭５９−７５２４７
号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号
、同６０−１８９５１号、実願昭６０−１１６７３４号
等に記載されている装置などがこのましく使用される。

実施例１ 第ｔｒｇ用の乳剤の作り方について述べる。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍｊ！と硝酸水溶液（水６００ｍ
ｊ！に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって等流量で添加した。このようにして
平均粒子サイズ０．３５μの単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン２
０■を添加して６０℃で化学増感を行なった。乳剤の収
量は６００ｇであった。

次に第３Ｎ用の乳剤の作り方についてのべ−４゜良く撹
拌しているゼラチン水溶液（水ｔｏｏ。

ｍｌＴ！中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含
み７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリ
ウムを含有している水溶液６００ｍｊ！と側根水溶液（
水６００ｍｊ！に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの
）と以下の色素溶液（りとを、同時に４０分間にわたっ
て等流量で添加した。このようにして平均粒子サイズ０
．３５μの色素を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５ＩＩｗと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデ
ン２０■を添加して６０℃で化学増感を行なった。乳剤
の収量は６００ｇであった。

色素溶液（１） メタノール　　　　　　　　　　　　　４００ｍ１次に
第５層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇとアンモニウムを溶解させ５０℃に保温
したもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有してい
る水溶液１０００ｍ６と硝酸銀水溶液（水１０００ｍｊ
ｔ中に硝酸１１１モルを溶解させたもの）とを同時にｐ
Ａｇを一定に保ちつつ添加した。このようにして平均粒
子サイズ０゜５μの単分散沃臭化銀八面体乳剤（沃素５
モル％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５■とチオ硫酸ナトリ
ウム２■を添加して６０℃で金およびイオウ増感を施し
た。乳剤の収量は１．Ｏｋｇであった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

下記構造のイエローの色素供与性物質＋１１を１８ｇ１
還元性物質ＥＤ−１を２．２Ｘ１０−”モル、高沸点溶
媒（０４）を９ｇ秤量し、シクロへキサノン４６ｍｊ＋
を加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンのｌＯ％溶液１００ｇおよ
びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１．５ｇとを攪拌
混合した後、ホモジナイザーでｉｏ骨分間１１００００
ｒｐにて分散した。この分散液をイエローの色素供与性
物質の分散物と言う。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼンタの色
素供与性物質（７）またはシアンの色素供与性物質（８
）を使って作った。

これらにより表１のような多層構成のカラー感光材料１
０１を作った。

さらに感光材料１０１の第１１．第３Ｎ１第５層の各層
に表２に示す本発明の化合物を該当する色素供与性物質
に対しそれぞれ０．５倍モル加えた以外は感光材料１０
１と全く同様の構成の感光材料１０２〜１０５を作成し
た。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ゼラチン６３ｇ、下記材料の媒染剤１３０ｇとピコリン
酸グアニジン８０ｇとを１３００ｍｊ！の水に溶解しポ
リエチレンでラミネートした紙支持体上に４５μｍのウ
ニ゛ントＩｌｌとなるように塗布した後乾燥した。

媒染剤 更にこの上にゼラチン３５ｇ、１．２−ビス（ビニルス
ルフォニルアセトアミドエタン）１゜０５ｇを８００ｍ
ｌの水に溶解した液を１７μｍのウェット膜厚となるよ
うに塗布乾燥し色素固定材料を作った。

上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ。

Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して２０００ルク
スで１秒間露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に１５ｍｊ！／イの水
をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面が
接するように重ね合わせた。　　７吸水した膜の温度が
８０℃となるように温度調節したヒートローラーを用い
、２５秒間加熱した。

次に色素固定材料からひきはがすと、固定材料上にＢ、
Ｇ、Ｒおよびグレーの色分解フィルターに対応してブル
ー、グリーン、レッド、グレーの鮮明な像が得られた。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（１）ｍａ　ｘ）と最低濃度（、Ｄｍｉｎ）を測定し
た結果を表２に示す。

表２ 表２より本発明の化合物を使用することにより、高い濃
度と低いスティンの画像を与えることがわかった。

また、処理後、各感光材料の未露光部の還元銀量を分析
したところ、感光材料ｍ１０２〜１０５では感光材料？
！１１０１に比べて１／３以下であった０本発明の化合
物を使用することにより、熱現像中にカブリ防止剤が放
出され、現像カブリを抑制したことがわかる。

実施例２ 実施例１の感光材料ｌｏｔおよび１０２で使用した色素
供与性物質（１）、（７）、（８）の代わりに色素供与
性物質０＠、（２）、０１を同じ量で用いた他は感光材
料１０１．１０２と全く同様の構成の感光材料２０１．
２０２を作成した。さらに実施例１の感光材料１０１お
よび１０２で使用した還元性物質ＥＤ−１の代わりに以
下に示す還元性物’Ｊ’ｊＥＤ−２を同モル量で用いた
他は感光材ｔ４１０１．１０２と全（同様の構成の感光
材料２０３．２０４を作成した。実施例１の色素固定材
料を用い実施例１と同様の操作と処理（ただし熱現像転
写条件は９０℃２０秒とした）により表３に示す写真性
の結果を得た。

表３ 表３より本発明の化合物を用いた感光材料では高い濃度
と低いスティンの画像を与えることがわかった。

実施例３ 実施例１の感光材料１０１と同じ乳剤、色素供与性物質
、還元性物質を用いて表４に示ずカラー感光材料３０１
を作った。

さらに感光材料３０１の第１Ｎ、第３層、第５層の各層
に本発明の化合物（ΔＦ−３）を該当する色素供与性物
質に対し、それぞれ０．５倍モル加えた以外は感光材料
３０１と全く同様の構成の感光材料３０２を作成した。

なお有機銀塩乳剤は以下のようにして調製した。

ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ールＭ５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０
００ｍ１ｔとエタノール２００ｍｌに溶解した。

この溶液を４０℃に保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００ｍＡに溶かシし液
を５分間で加えた。

この分散物のｐＨを１１整し、沈降させ過剰の塩を除去
した。この後、ｐＨを６．３に合わせ収量３００ｇの存
４１１銀塩の分散物を得た。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は１：１）ｌｏｇを２００ｍｊ！の水に溶解し、
１０％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。こ
の混合液に硬膜剤を加え二酸化チタンを分１１にシたポ
リエチレンでラミネートした紙支持体上の９０μｍのウ
ェット膜厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染
層を有する色素固定材料として用いる。

実施例１と同様に露光後１５０℃に加熱したヒートブロ
ック上で２０秒間均一に加熱した。

色素固定材料の膜面側に１　ｎｆ当り２０ｍｆの水を供
給した後、加熱処理の終った上記感光材料をそれぞれ膜
面が接するように固定材料と重ね合せた。

８０°Ｃのヒートブロック上で６秒間加熱した後、色素
固定材料を感光材料からひきははがすと、固定材料上に
色像が得られた。

写真性の結果を表５に示した。

本発明の化合物を含む感光材料は高い濃度と低いスティ
ンの画像を得ることができた。

実施例４ 透明なポリエチレンテレフタリート支持体上に下記の層
を順次塗布し感光材料４０１を作成した。

を含む色素受像層 を含む白色反射層 を含む不透明層 を含むシアン色素供与層 を含む赤感層 を含む中間層 を含むマゼンタ色素供与層 を含む緑感層 （［Ｘ）　　（Ｖｌ）と同じ中間層 をイエロー色素供与層 を含む青感層 を含む保護層 感光材料４０１の第（ＩＶ）層、第（■）層、第（Ｘ）
ＩＩに本発明の化合物ＡＦ−９を各層の色素供与性物質
に対し０．４倍モル添加した以外は感光材料４０１と同
様の組成をもつ感光材料４０２を作成した。

次に透明なポリエチレンテレフタレートフィルム上に下
記の層を順次塗布し、カバーシートを調製した。

を含む酸中和層 （Ｉｔ）酢酸セルロース（サク化度　５４％）を１７さ
２ミクロンに塗布したタイミング層 （ｍ）塩化ビニリデンとアクリル酸の共重合ラテックス
を厚さ４ミクロンに塗布したタイミング層また下記組成
の処理液を調製した。

水酸化カリウム　　　　　　　　　　４８ｇ４−ヒドロ
キシメチル−４−メチル −１−Ｐ−）リルー３ピラゾリジ ノン　　　　　　　　　　　　１０ｇ ５−メチルベンゼントリアゾール　ｔ、ｓｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１．５ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１ｇベンジルアルコール　　　　　
　　　１．５ｍｌカルボキシメチルセルロース　　　６
．１ｇカーボンブラック　　　　　　　　１５０ｇ水　
　　　　　　　　　　全量を１１にする量感光材料４０
１，４０２をウェッジを通して露光後、カバーシートと
重ね合わせ、一対の並置ローラーを用いて、処理液をそ
の間に８０μの厚さで均一に展開した。

処理１時間後にセンシトメトリーを行なった結果を表−
６に示す。

白地部のにごりが少なくかつ転写濃度の高い色素画像が
得られた。

実施例５ 色素供与性物質のゼラチン分散物のｉｌｌ製法について
述べる。

色素供与性物質（３０）５．５ｇ、下記構造の還元性物
質６ｇ コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルボン酸ソ
ーダ０．５ｇ、　　トリーブレジルフォスフェート（Ｔ
ＣＰ）５ｇに、シクロヘキサノン２０ｍ１を加え、約６
０℃に加熱溶解させた。この溶液とゼラチンのｌθ％溶
液１００ｇとを撹拌混合した後、ホモジナイザーで１０
分間、１１００００ｒｐにて分散した。

次に、感光性塗布液の調製法について述べる。

（ａ）塩臭化銀乳剤（実施例１の第１層用乳剤）１０ｇ （ｂ）色素１１与性物質の分散物　　　　３．５ｇ（Ｃ
）次に示す化合物の５％水溶液　　１．５ｍ１（ｄ）塩
基性炭酸亜鉛 （２０％水性分散物）　　　　　　３．０ｇ（ｅ）４−
ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピ
ラゾ リドン（３％メタノール液）　　　　１ｍＪ以上の（ａ
）〜（ｅ）を混合し、加熱溶解させた後、ポリエチレン
テレフタレートフィルム上に３０μｍのウェット膜厚に
塗布し、乾燥した。

さらに、この上に保護層として、次の組成のものを３０
μｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥させて感光材料５０
１を作成した。

イ）ゼラチン（１０％水溶液）　　　　３０ｇ口）１．
２−ビス（ビニルスルフォニ ルアセトアミド）エタン　　　　５ｍ７！２％水溶液 ハ）水　　　　　　　　　　　　　　７０ｍｌ感光材料
５０１の色素供与性物質のゼラチン分散物中に本発明の
化合物ＡＦ−９を色素供与性物質の０．４倍モル添加し
た以外は感光材料５０１と同様にして感光材料５０２を
作成した。

これらの感光材料について、タングステン電ｆＪｉを用
い、２０００ルクスで１秒間像状に露光した。

色素固定材料は実施例１のものを用いた。

感光材料５０１および５０２を水に浸しローラーでしぼ
ったのち色素固定材料と膜面が接するように重ね合わせ
た。

膜面温度が８０℃となるように温度調節したブレツサー
を用いて２０秒間加熱したのち感光材料と色素固定材料
をひきはがした。

色素固定材料の画像濃度を測定して次の結果を得た。

感光材料阻　　　　最高濃度　　　最低濃度５０１　（
比較）　　　１．（ｉ５　　　　　０．２４５０２　　
　　　　２．０３　　　　　０．２２本発明の化合物を
用いることにより、高い最高濃度でしかも低いスティン
の画像を得ることができた。

実施例６ 実施例／の感光材料１０／の第１層、第３層、第５層の
各層に本発明の化合物（ＡＦ−７４）、（ＡＦ−タ／）
、（ＡＰ−９ｇ）、（ＡＦ−２２）、（ＡＦ−？／）を
別々に、該当する色素供与性物質に対しそれぞれ００５
倍モル加えた以外は感光材料１０／と全く同様の構成の
感光材料ぶ０／〜ｔｏｒを作成した。

実施例／の色素固定材料を用いて実施例／と同様な操作
で処理したところ、感光材料６θ／〜６θ！はいずれも
感光材料１０／と比較して高いＩ）ｍａｘと低いＤｍｔ
ｎを得た。

実施例７ 実施例コの感光材料２０／の第２層および第９層に本発
明の化合物（ＡＦ−ｉｏ）または（ＡＦ−タ／）をそれ
ぞれ０１．２ミリモル／ｙ１２加えた以外は感光材料、
２０／と全く同様の構成の感光材料７θ／および７０．
２を作成した。

実施例コと同様な操作で処理したところ、表２に示す写
真性の結果を得た。

口

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダ
   ー、銀イオンが銀に還元される反応に逆対応して可動性
   の色素を与える色素供与性物質及び下記一般式〔 I 〕
   で表わされる現像抑制剤前駆体を有することを特徴とす
   るカラー感光材料。 ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）−＿ｔＡＦ 式中、ＰＷＲは還元されることによつて （Ｔｉｍｅ）−＿ｔＡＦを放出させる基であり、ＡＦは
   放出された後現像抑制剤として機能する基を表わす。 ＴｉｍｅはＰＷＲから−（Ｔｉｍｅ）−＿ｔＡＦとして
   放出されたのち後続する反応を通してＡＦを放出する基
   を表わす。ｔは０または１の整数を表わす。 （２）特許請求の範囲第１項において、一般式〔 I 〕
   で表わされる化合物が式〔II〕で表わされることを特徴
   とするカラー感光材料。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕においてＥＡＧは、電子受容性の基を表わ
   す。 Ｎは窒素原子を表わし、Ｘは酸素原子（−Ｏ−）、硫黄
   原子（−Ｓ−）あるいは窒素原子▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わす。 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ単なる結合手あ
   るいは水素原子以外の基を表わす。 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、ＥＡＧは互いに結合して環を
   形成しても良い。 Ｔｉｍｅは、Ｎ−Ｘ結合の開裂をひきがねとして後続す
   る反応を介してＡＦを放出する基を表わし、ｔは０また
   は１の整数を表わす。 また式中実線は結合を破線はそのうちの少なくとも一つ
   が結合していることを表わす。 ＡＦは特許請求の範囲第１項で述べたものと同じ意味を
   表わす。 （３）特許請求の範囲第２項において一般式〔II〕の化
   合物が一般式〔III〕であることを特徴とするカラー感
   光材料。 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕においてＹは二価の連結基を表わし、Ｒ
   ＾４はＸ、Ｙと結合し窒素原子とともに５ないし８員の
   複素環を形成する原子群を表わす。 Ｎ、Ｘ、ＥＡＧ、Ｔｉｍｅ、ｔ、ＡＦは特許請求の範囲
   第２項で述べたものと同じ意味を表わす。 （４）Ｘが酸素原子である特許請求の範囲第２項もしく
   は第３項のカラー感光材料。