JPS59105641A - 写真要素 - Google Patents

写真要素

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JPS59105641A
JPS59105641A JP57216690A JP21669082A JPS59105641A JP S59105641 A JPS59105641 A JP S59105641A JP 57216690 A JP57216690 A JP 57216690A JP 21669082 A JP21669082 A JP 21669082A JP S59105641 A JPS59105641 A JP S59105641A
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JP
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group
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dye
hiro
compound
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Application number
JP57216690A
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Hisashi Okamura
寿 岡村
Shinji Sakaguchi
坂口 新治
Osamu Takahashi
修 高橋
Asa Murai
朝 村井
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to US06/560,054 priority patent/US4511644A/en
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Pending legal-status Critical Current

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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04Five-membered rings
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
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    • GPHYSICS
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    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/08Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
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    • Y10S430/156Precursor compound
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、写具侠素に関する。詳しくは現像抑制剤前駆
体を使用した写真要素に関する。
さらに詳しくは本発明は、現像抑制剤iiJ駆体躯体用
し1こカラー拡散転B用力真要素に四するものである。
カラー拡散転写用再興要素中に現像抑制剤及び現像抑制
剤前駆体を用いることKよってηX菜界で”かぶシ”と
称さnる画像の最低色素濃度(Dmjn)域の濃度をコ
ントロールできることが、米国特許第3.2to、sり
7号、及び米国特許第3.−2、gt、l/−7r号に
開示されている。
こnらの参考例においてはDm i n域の濃度をコン
トロールするために現像抑制剤を受像層に置くことで作
用する時間kg節したり、父、加水分解反応で現像抑制
剤全放出する前駆体を用いることで、現像抑制剤の作用
する時間を調節するなどの工夫〃Sなさ几ているが、こ
nらの%許に例示さnた化−8−物は不必要な現像を抑
制するだけでなく、必要な現像まで抑制してしまうため
に著るしく画質を低下させてしまうものでめった。
さらに、刀A現像反応は温度の影響が大きく、低温では
遅く、高温では速やかに現像炉おこる。
荷に高温では、過度の現像がお、こりやすくなり、超朱
とし′cf)min域の濃度上昇力Sおこってしまい著
るしく画質を低下させる原因となった。このため[室温
付近では不必要な現像を抑制し、かつ必要な現像は阻害
しないようにコントロールシ、シかも、特に高温におい
て過度の現像を抑制することによって処理温度F7f容
領域を広げる現イカ抑制剤前駆体を見出すことが望せ几
ていた。
一方特発昭63−/7,3乙り号、特開昭56−77.
1≠2号などには加水分解反応速度ケコントロールする
ことに工って現像抑制剤が作用する時間を調節すること
を目的とした現像抑1b1]剤前駆体が開示さnている
さらに特開昭!弘−130タコタ号には、加水分解反応
速度を温度vcLつ1コントロールすることにエフ、す
なわち、室温付近以下では加水分解反応速度を必要以上
に太きくしないことによって、不必要な現像のみ全抑制
し、しかも、特に高温では加水分解反応速度全充分に大
きくして過度の現像上抑制するようにコントロールして
、処理温間許容領域を広げる現像抑制剤前駆体か開示さ
几ている。
1−かしな〃5ら、前記の特公昭ts−y7,3t7号
、特開昭j乙−77,を弘λ号、特開昭タグ−/30.
タコ7号などの特許に例示さfした化合物はいずルも写
真要素中に用いて保存すると画像の最大色素濃度(Dm
ax)域の濃度低下などがおこってしまい結果として著
るしく1Iill賀全低下してしまうものでめった。こ
nらの現像抑制剤前駆体音用いた萼真簑素は、荷に長期
間保存し罠り、保存の温度17こは湿度あるいは、その
両方が高い場せにはIl!11質の低下かます1丁顕著
になシ、商品価−を著るしく撰なう結果となってし゛ま
う。
これらの特許に、例示さnた化付物の分子量〃λら考え
″′C写真要素内での拡散が避けらnず、父、長期保存
VcX、ジます捷す拡散すると考えるのがせ理的のよう
であるが詳細は短刀)でない。
コ′f′LVc対t、T、特公昭、f3−311.?2
7号、特開昭!ター13に、7弘5号の甲には、写真−
鮫素(ハ)で、実買的に非拡散性となるような有様のバ
ラスト基に!する現イカ抑制剤前駆体も開示さnている
例かある。
しかしながら、こnらの特許に例示さ几た有機バラスト
基金有する現像抑制剤前駆体を含有する′J:j真要素
音要素」保存するとやはりDm a x部の濃度低下’
Z @7Cし、著るしく色画像の画質低下が低下した。
こ几らの化合物力S実質的に、非拡散性であること奮考
えると、加水分解による現像抑ftt!J剤の放出速度
〃S好筺しくないことに原因がるるように思わ牡る。
本発明の第/の目的は、改良さ′i′Lfこ画質の色画
像(特にDmin域の誤吸の低い色画像)金41する現
像抑制剤削躯体含イ127ラー拡散転与法乃真要素全提
供することにある。
本発明の第λの目的は、処理温度許容領域の広いLA像
抑制剤前、短体含有カラー拡散転写用写真要素全提供す
ることにある。
本発明の第3の目的は長期保存時のDma x域の濃度
低下の改良されたy?、像抑制剤前躯体含有カラー拡散
転写用写真安素に提供することにある。
本発明者らは鋭意検討の結果、下記一般式CIIで表わ
される新規な現像抑制剤前駆体を用いることKj″:)
1上記の目的か達成できることを見出した。
1 A’ −8−CH2−CH−C−0−R2( 1 式中、Aは置換もしくは無置換のフェニル基、または夕
乃至6員の含蟹累ヘテロ壌全表わす。几1は水素原子、
又は、−@jの置換〃を表わし、R2は有わンバラスト
基ケ表わす。
A″c衣わさ几るフェニル力の置換力・は例えばアルキ
ル!; (好1しくは炭素数l−弘でメチル基、エチル
〃、なト)、アルコキシ基(好f l、 < (ri 
R素数/〜弘で、ノドキシ基、エトキシ基すど)、ニド
O基、ハロゲン原子(例えば塩素原子なと)、アルコキ
シカルボニル謀(アルキル部分の炭素数itx+tしく
ハ/〜弘で例えばメトキシカルボニル力、エトキシカル
ボニル基などLIa換もしくは無(i″X挨のカルバモ
イル力(動6ゼ!基としては好ましくは炭素数l−弘の
アルキル県、フェニル環:)、又は置換もしくは無直侠
のスルファモ、fル基(Eα換基としては好ましくは炭
素数l−弘のアルキル基、フェニル基)が挙げらnる。
A″′c表わされる含窒素ヘテロ環はベンゼン環などが
縮合していてもよいし、通常用いらnる置換基(例えば
フェニル基なと)で置換さfしていてもよい。含窒素へ
テロ環の例としてはテトラゾール項石、例えばテトラゾ
ール塩、フェニルテトラゾール壌;トリアゾール壌類、
例えばベンゾトリアゾール壌、/、λ、弘−トリアゾー
ル壌;ジアゾール猿類、例えばベンズイミダゾール壊、
イミダゾール環、ピリミジン環類、例えばピリミジン環
・モノアゾール猿類、例えばベンゾチアゾール環、ベン
ゾオキサゾール壌などを挙げること〃jできる。
好ましくは、少なくとも二つの異種原子を含む含窒素へ
テロ虐、例えばテトラゾール壊類、ベンゾトリアゾール
壊、ベンゾチアゾール環であジ、更に好ましくは、テト
ラゾール猿類、特にフェニルテトラゾール壌である。
好筐しい態様としては、色素像供与化古物と組み甘わさ
′i″L、た少くとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
、該乳剤層を保持するための支持体および受像層を有し
、かつ現像抑制剤前駆体全含有するカラー拡散転写用写
真要素において、該現像抑制剤前駆体か前記一般式CI
]で表わされる化付物であることを特徴とするカラー拡
散転写用写真要素である。
好ましい態様としては、一般式(I)で表わさnる現像
抑制剤前駆体の少なくとも一つ全含有する写真要素か支
持体と、少なくとも1つのハロゲン化鋏乳剤層および−
f:nと組み曾わさn−′IC,色素像色素像供与化合
物全光性要素、該色素像供与化合物から形成さnる拡散
性色素を固足し1画@にならしめる受像要素、所望ic
jジその他の親水性コロイド層、露光された該感光性要
素を現像可能ならしめるアルカリ処理組成物、ならびに
必要に応じて該アルカリ処理組成’Ink中和せしめる
1ζめの中和機構を有するカラー拡散転写用写真要素で
るる写真要素でるる。
好ましい態様としては、一般式〔■〕で表ゎさnる現像
抑制剤前駆体の少なくとも一つ全含有するカラー拡散転
写法写真要素が、透明支持体の上に拡散性色素を固定し
て画像にならしめる受像要素、白色反射層、遮光層、少
なくとも1つのノ・ロゲン化釧乳剤ハ3および該乳剤層
と組み付わされた色素像供与化古物會含む感光性要素金
倉む感光性シート、露光さ1.た該感光性要素を現像可
能ならしめるアルカリ処理組成物、ならびに別の支持体
の上に該アルカリ処理組成物を中和せしめる丸めの中和
機構を有するカバーシート2含むカラー拡散転刀用写真
−要素である。
さらに詳細に述べると一般式CI)で表わさnる化8物
の中、好1しくはA力5!乃至を員の含窒素へテロ環で
下記一般式[11]で表わさfLる化合物である。
式中、2はよ乃至を員のへテロ環を完成するのに必要な
非金属性原子群を示す。ヘテロ壌は置換されていてもよ
く、その置換基の例としては、アルギル基、例えばメチ
ル基;アリール基、例えばフェニル基;又はアラルキル
基、例えばベンジル基;などが挙げら几る。筐7(cn
らのアルキル基、アリール基、アラルキル基は現像抑制
剤としての作用τ妨げない通常用いら九る直換基で置換
さ!しても良い。
R1は、水素原子るるいは一価の置換基7表わす。−価
の直換基の例としては、)・ロゲン原子、カルバモイル
基、スルファモイル基、カルボキシル基、置換1罠は無
置換のアルキル基、置換17ζは無置換のアリール基、
置換′1′罠は無置換のアラルキル基などがあげら几る
上記のR1において、アルキル基、アリール基、アラル
キル基の置換基としてはアルコキシ基(例えばメトキシ
基、エトキシ基など)、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、又はハロゲン原子
(t/lIえは坦累原子などン尋か挙けら几うる。
rで表わさ几るヘテI:I現は一般式〔■〕のAで例示
した含窒素へテロ環が例として挙げらnる。
R2で表わさ1L7)有様バラスト基は与具安系を構成
する層中てこの化合物を実質的に非拡散性にし得るよう
な置換基であ九ば工く、この化付物に非拡散性を句与す
る限りにおいて何ら制限を受けるものではない。通當の
バラスト基には、その化付物に結付し罠アルキル基、ア
リール基、アラルキル基などが含ま几る。有用なバラス
ト基は通常少なくともg個の炭素を有するものであり、
例えば炭素原子ざ乃至32個を令するa換11こは無置
換のアルキル基、直換”を罠は無置換の了り−ル基、置
換または無置換のアラルキル基などである。
上記のアルキル基、アリール基、アラルキル基の置換基
としてはR1−2非拡散として(ハる限9、どんな置換
基でも用いら扛、具体的にはPV1′t′挙げ1ζもの
が用いら几うる。
本発明において有用な現像抑制剤@躯体は一般にアルカ
リ溶液中において分裂して、アルカリ浴液中で拡散しう
る現像抑制剤を放出する。
本発明における代表的な有用な化付物としては次のもの
が挙げられる。
こ几らの化合物は、一般に、下記一般式[f[IJであ
られさ几る不飽和エステルに、一般式[IV]であられ
さnるメルカプタンを、付加することによって合成でき
る。
I CH−C−C−0−R2[III ) J(・I A−8l−I                C11
式中、Ri、几2、Aの定義は、一般式[IJと同様で
ある。
次にこれらの化付物の合成について具体的に示す。
化合物■の合成 攪拌器、ジムロート冷却器をそなえた300m1三つロ
フラスコ[/−フェニル−j−メルカプトテトラゾール
、乙。りj?、ドデシルアクリレート、7,2/f、酢
酸ナトリウム、3.コ1、酢酸、!θゴ全力nえ2θ〜
7θ0Cに保ちっり/Jr時間加熱攪拌した。反応液に
、ZOOmlの酢酸エチルを加えtoo、、p分液−−
)に移し、200m1の水で2度洗浄した後さらに飽和
重曹水で炭酸ガスの発生かなくなる寸で洗った。
酢酸エチル溶液に、像酸マグネシウムを刀■え一夜乾燥
しンこ後減圧下vc凝縮後、カラムクロマトグラフ(シ
リカゲル、展開溶媒:ヘキサン/酢酸エチル=♂//)
で目的物全分離し溶媒を減圧下に留去して化合物lを得
た。化合物lは無色透明な粘稠な液体であった。収量1
0.3ft、理論値のざ一2%、構造はNMR,IRX
MSの各スペクトルによシ確認した。
化合物λの合成 化合物lと同様に酢酸中で反応したのち、メタノール、
100m1を加え、氷冷すると結晶が析出し7ヒ。炉取
し、液風乾後メタノールから拘結晶して化合物2を得た
。収量12.Q9、理論値の7ざチ、mp+、t−+、
< °C1’f41造ハN M f(、、IR。
MSの各スペクトルll′i:、!:り確認した。
その他の現像抑制剤前駆体も同様の方法で合成した。
本発明の好ましい実施態様は、支持体の上に少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤を含有する層會有し、本発明の
前記式CI)で示される現像抑制剤前駆体力1効に作用
しうる↓うに組み台ゎせらnた写X太素である。
非常に8ましい実施M椋においては、本発明はl)  
色素像供与化合物と組み台ゎざっだハロゲン化銀乳剤を
含有する少なくとも一層を含む感光性層 2) 受像層 3) ハロゲン化銀現像剤全含有したアルカリ性処理組
成物を放出する疋めの機構 4L)   必要に応じて中和タイミング層と組み甘ゎ
さっだ中和層會含む中和機構 り 前記ハロゲン化銀乳剤の現像に対し有効に作用しう
る工うKm加された一般式CI)で表わされる現像抑制
剤前駆体 を含む刀兵太素に関する。
前記式[1)等で示さnる現像抑制剤前駆体は、ハロゲ
ン化銀乳剤の現像に対して有効に作用しうる工うに組み
台わされていればどの層に、添加さ几ていてもよく、好
ましくは710ゲン化銀乳剤含有層、色素像供与化付物
含有層、その他補助層などの感光性層;受像層ないし白
色反射層などの補助層;または中和層または中和タイミ
ング層なとの中和機構中に添加き庇る。中和層または中
和タイミング層にざX加されること〃5とくに好ましい
拡散転写写真法において添加される上記の現像抑制剤前
駆体の象710量は、添加さ几る量、現像処理条件、ハ
ロゲン化銀乳剤@壱層の処方などによって異なり一層に
はいえないが、釦1モル当り少 4 なくとも10   モル、好1しくはio   ηλら
i o  1モルの全便用さ庇る。現像抑制剤前駆体は
、技術的に可能かつ有効な方法によシ所望の層に分散添
加させること炉できる。ある種の好筐しい実施態様にお
いては、この現像抑制剤前駆体は、アセトンなどの有接
溶媒の溶液として添加させること〃Sできるし、まIC
水不溶性発色剤溶媒のような高沸点溶媒中に浴解し、次
いでこn全担持物り中に乳化分散した分散物として隙力
nさせることができる。代表的な有用な発色剤溶媒とし
ては、例えばプロダクト ライセンシング インデック
ス(Product  Licensing  Ind
ex )第23巻、lり71年3月発行の「改良さfL
だ写真染料像安に化剤−溶媒)と題する記蔓Vc述べら
′i″L″cいるような液体染料安定化剤、トリー〇−
クレジルホスフェート、ジーn−プチルフタレ−1−、
ジエチルラウリルアミド、2.弘−ジアリールフェノー
ルなどのような適度の極性溶媒かある。さらに別の好ま
しい冥施態様番でおいては、現像抑制剤前駆体は、例え
ば中オロ層、中和タイミング層などのうち有機溶媒を便
用して冶金塗設するときに直接塗布液に溶解混曾して塗
設される。
上記の如く種々の癌力n方法力Sあるが、c′i1−ら
に限定さ1、るものではない。
本発明の写A要素ケカラー砿散転写写真法VCi+4用
すると@には、剥i1i (ビールアパート)型あるい
は特発昭弘&−/63!を号、間係ど一33tり7号、
特開昭!rO−/3011−0号訃工び英国特許/ 、
330 、J24L号に記載さ几ているような一体(イ
ンテグレーテッド)弗、特開昭67−/lり3弘!号に
記載されているような剥離不髪邪のフィルムユニットの
構成をとること炉できる。
上記いず庇の型のフォーマットに於ても中耳1]タイミ
ング層6てよって保護さn7(ポリマー酸層全使用する
ことが、処理温度の許容巾忙広くする上で有利である。
中和タイミング層に関しては通水知ら′i″しているタ
イミング層葡用いることかできる。
タイミング層曽は例えば、ポリビニルアルコール、酢酸
セルロース、部分的に加水分片rさ几1こホリ酢酸ビニ
ルのようなアルカリ透過性の低いポリマー;アクリル酸
モノマーなとの親水性コモ、ノマーケ少量共M台させて
つくらfI−たポリマー;ラクトン環を有するポリマー
等か有用である。
7j″かでも、%開昭j弘−/36.321−号、同j
弘−/30 、り2z号、米国特許弘、ooり。
030号、[tyJu−0,2り、ir<y号%[開示
さ)している酢酸セルロース;特開IILljコーl弘
jコ/7号、同53−7.2.1!;、!−2号、同!
弘−7gノ30号、同左弘−13g、≠33−’j47
.1旬j弘−73と、弘32号、同左弘−ノコと、33
5号、米国特fF弘、oti、≠り6号、等に開示さ!
しているアクリル虚などの載承性コモノマーを少畑共重
合させてつくら几たポリマー;特開昭J’ J’ −j
弘3弘/号、1(escarch 1)isclosu
re A ir、弘3.2(/り7り年)等に開示され
/こラクトン塩を有するポリマー炉特に有用である。
その他、下記の文献に記載のものも使用できる。
米La !i!fa午3 、 弘 zs、trt−q、
 [旬弘 、00?。
1230号、(’i’jJ 3 、71 j 、 I 
/ J号、向F、/j3.273号、将−昭グg−タノ
、02−号、11カ4’Y−14’ 、 413jf号
、同4’ F  、22 、 F j 6号、同J’1
−77.333号、同!2−2.弘31号、同jt2−
II、330号、th公餡4’4’−/j、7タ6号、
同4LA−/2.&7A号、同≠f−4/。
2/Il−号、西独特♂ト出頗(OLS)/ 、乙22
゜り36+i−1同2./A2,277号、Re5ca
rchDisclosure  / j 、/ 62A
I !/ (/276年)K記1v、さnlt、nる。
一般に本発明の、!J2像」工1]制剤前駆体からの現
像抑制剤の脱離は不発り」Oて従って、アルカリ性媒体
と接触させることに工つ″C達成されるか、また温度を
」二昇させることによっても分裂を、4成あるいは助成
させるCとも司能である。
本発明の現像抑制剤前椙体d1罰述の仏散転与与真用拐
狙の他に、普通型の7・ロゲン化欽乳剤を市する感光利
料にも有利に応用するCとができる。
本発明の化8物は感光材料に組込ま1.1ζ状態では安
定であって保存中vcL兵性能葡告うことかないか僅少
でる9、蕗九時に感光性全低下させないが現像中にはカ
ブリ抑制剤として作用するメルカプト化合物全放出して
カブリ會有効に減少させること炉できる。本発明の化付
物は、現像速度の大きなハロゲン化銀乳剤、現像促進剤
または反応活性の大きいカプラーと組合わされた・・ロ
ゲン化釦乳剤、高いpHkもつ現像液もしくは高い現像
温度等を用いる迅速な現像において発生するカプリ全抑
制することができる。本発明の前駆体はその筐\の形で
はハロゲン化銀孔tlJに対して不活性であり、感光材
料が出古う苛酷な保存条件においても変化する程度が極
めて低い。
本発明VC便用さ肛る感光性ハロゲン化銀乳剤は塩化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこ
扛らの混せ物の親水性コロイド状分散物であって、ハロ
ゲン組成は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択
される〃・、沃化物含量7)s10mole%以下、塩
化物@量が30m01e%以下の臭化銀、沃臭化銀又は
塩沃臭化銀か荷に好ましい。
本発明には表面潜像を形成するネガ型乳剤でも@接反転
型乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、内部m像
型乳剤や予めカブらせた直接反転型乳剤がある。
本発明には内部潜像型ハロゲン化銀乳剤か有利に使用で
きこの室の乳剤としては例えば来園特許2、jt92,
230号、同3,206,313号、同3./AIIt
7,227号、同3,71./、27を号、及び四3,
736.014L号等に記載があるコンバージョン型乳
剤、コア/シェル型乳剤、異種金楓葡内蔵させた乳剤晴
・を卒けることができる。
この型の乳剤の造核剤としては、米国特許コ。
!;II、9’!2号、同コ、j1.3,7に5号に記
試さAたヒドラジン類;同3.227.332号に記載
さf′したヒドラジド類とヒドラゾン類;英国%ff/
 、213.13!号、特発昭弘ター31/6弘号、米
国4q訂弘、//r、/2−2号、同3゜73弘、73
♂号、同3,71り、弘り係号、同3、i、is、ti
s号に記載さtl、九四級塩化付物;米国待軒J 、 
711 、≠70号に記載された、かぶらせ作用のある
(nucleating)置換基音色素分子中に有する
増感色素;米国%許弘、030り2j号、間係、03/
 、/27号、向t、L、24Lr、037号、間係、
2!!、J’//号、同1I−1−p、tt、oi3号
、同グ、27乙、3乙弘号などVC記載さ几たチオ尿素
連結型アシルヒドラジン系化8物か代表的なものである
6 本発明に使用さnるハロゲン化銀乳剤は、PJi望に応
じて分光増感色素によって拡大さfL 7(感色性をも
ちイブる。分光増感色素としては、シアニン色素やメロ
シアニン色素等をyん宣使用できる。
本発明に開用さnる色素像供与化付物は、当業省に公知
のようにネガ型もしくはポジ型であり、アルカリ性の処
理組成物で処理さf′L7こと@に、最初は刃具要素中
で可動性であるか、もしくは非可動性である。
本発明に有用なネガ型の色素像供与化合物とじては、敵
化痣庇た発色現像薬と反応して色素を形成または放出す
るカゾラーがあり、その具体例は米国行a1°3,22
7.U−60号お工びカナダ国荷許乙0.Z、t07な
どに記さ′i″している。
本発明に便用するのに好ましいネガ型の色素像供与化合
物としては、酸化状態にある現像薬あるいは電子移動剤
と反応して色素全放出する色素放出レドックス化合物力
Sあシ、その代表的な具体例は特開昭4tlr−331
27,号、同、t 弘−4弘021号、同j;l  /
13乙2弘号おLび同!乙−71072号などに記載さ
nている。また、本発明で使用しうる非可動性のポジ調
色素像供与化合物としては、アルカリ性条件の刃具処理
中に、全く電子ケ受は取ることなく(すなわち、還元”
さ九ずK)、あるいは、少なくとも1つの電子を受は取
った(すなわち、還元された)後、孤散性色素ケ放出す
る化合吻炉あり、その具体例は特開昭≠ターII/62
g号、同J/−t3t/I号、同jλ−4tざ/り号、
1川j3−6り033号、同夕3−/10127号、同
33−110ど2を号及び同j弘−/30り27号に記
さ′n、ている。
さらに、本発明に壱肋な最初からアルカリ性の写真処理
条件下において可動性のポジ型の色素イが供与化合物と
して、色素現像薬がめり、その代表的具体例は、特発餡
弘f−3,2/30号および同5s−227to号など
に記載さ九ている。
本発明で使用される色素像供与化合物から形成さ几る色
素は、既成色素でるるか、るるいはまた写真処理工程あ
るいは追加処理段階におい1色素に変換しうる色素前駆
体であってもよく、最終画像、色素は金属化さfしてい
てもいなくてもよい。
2IS:発明に有用な代表的染料槽造としては、アゾ色
素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、フタロシア
ニン色素の金回化された、あるいは金属化さ几ていない
色素全率けることができる。この中で、アゾ系のシアン
、マゼンタ訃工びイエローの色素は特に京女である。
本発明[使用しつるイエロー色素像供与化合物の具体例
は、特発昭弘ター261c号、本国%訂3.307,1
72号、特公昭jt7−/21IAO号、特開昭ji−
//弘り30号、同タ弘−1i13弘弘号、N5を一/
乙/30号、同夕t−71O7−2号、特開昭74’−
7り03/号6%開昭!3−乙弘03を号i、−工び同
51/L−λ3!λ7号;米国特許弘、l弘♂、6弘l
と間係、14cr、乙弘3 : Re5earch D
isclosure / 7AJ。
(/り71)号、同/14A7! (15i’77)号
に記さルている。また同じくマゼンタ色素像供与化付物
の具体例は、米国%許3.≠!3,107号、持分l1
11ら−≠37よ0号お工び特開昭よコーlO乙、7コ
7号;米国行ff3.り32,31’0号、同3.73
!、/弘1/−号、1iJj、?32,301号、特開
昭JQ−1/jjコを号、同!λ−106727号、同
J3−231rλに号、同!弘−6j03弘号、同jj
−、3610弘号、同!弘−14133コ号、同!!−
弘02ざ号、同!t−730!7号、同!乙−7101
sO号、同!!−13グ;特開昭33−36!、33号
、米国特許≠。
207.1041号、(aJ4A、2g’7.2Y2号
に6己ざnている。
さらに同じくシアン色素像供与化合物の具体例は、特公
昭I/−A’−32130号、特開昭52−に127号
;特開昭445−/ 2633 /−1jj、pJ j
 /−10タタ21r号、同j4’−99413/号、
1iiJ j3−1119321号、向62−1fJf
27号、同!3−1/−7123号、同j 、i −/
 113 j 23号、同!弘−L?り≠37号お工び
同j4−7107,1号1特開昭よ3−6≠0Jjtと
同!弘−txii、zr;米国特許弘、l≠2.♂り1
号、同+、i9s。
22φ号、間係、/ll−7.14!弘号、同≠、l弘
r、t≠λ号、ヨーロツノξ特軒33.037号、同1
3,04LO号; Recearch Disclos
ure17.630(lり7g)−8、同/l、、≠7
タ(lり7タ)号及び同/6.弘73 (/り77)号
に記載さ庇1いる。
筐た色素前駆体の−41として、感ツ0要素中では一時
的に光吸収をシフト烙せ″cある色素部分を南する色素
放出レドックス化合物も本特許VC使用することができ
、その具体例は特開昭j、t−33゜330号、同jt
j−1B322号、米国特許3・331、.2jj7号
、同3.179,331を号、同3、り12.り弘6号
、英国%許l、弘67.317号Kb己載さt″L、″
″ccイ ル記本発明の写兵景素を処理するプロセスにおいて、色
素放出レドックス化せ物kpAt/+7ζ場合には同化
付物をクロス酸化できるものである限り、どの工うなハ
ロゲン化銀現像薬でも使用することかできる。このよう
な現像薬は、アルカリ性処理組成物の中に含ませてもよ
いし、写真倹素の適当な層に含ませてもよい。本発明v
c訃いて使用しうる現像系の例ケめげると次の辿りであ
る。
特開昭Its−/1.,131号1/(記載のハイドロ
キノン類、アミノフェノール類、フェニレンジアミン類
、ピラゾリジノン類〔例えばフェニドン、l−フェニル
−3−ピラゾリジノン、ジメゾン(/−−フェニル−弘
、4t−ジメチル−3−ピラゾリジノン)、/−p−ト
リル−弘−メチル−弘−オキシメチル−3−ピラゾリジ
ノン、/−(4t’−メトキシフェニル)−弘一メチル
ー弘−オキシメチル−3−ピラゾリジノン、l−フェニ
ル−弘−メチル−弘−オキシメチル−3−ピラゾリジノ
ン〕など。
ここに6げたもののなρ1で、フェニレンジアミン類な
どのカラー現イ象桑ニジも一般に受像層のスティン形成
全軽減する性賀勿具えている白黒現像剤(なかでもピラ
ゾリシメン類):6jX特に好ましい。
色素放出レドックス化合物以外の場せ、各々の色素像供
与化合物に適した、通′帛用いられるハロゲン化銀現像
系上用いることができる。
本発明の写真倹素を処理するのに使用する処理組成物は
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、リン酸ナトリウムのような加基を含みpH約り以上で
あることが適当であり好ましくはl/、3以上のアルカ
リ強度を持つ。処理組成物は亜硫酸ナトリウム、アスコ
ルビン酸塩、ピペリジノヘキソーズレダクトンの如き酸
化防止剤全含有してもよいし、又臭化カリウムのような
銀イオン温度虐節剤を含有し得る。又とドロキシエチル
セルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロースの
如き粘度増加化付物等力5含有しても↓い。
父本アルカリ性処理組成物中には現像促進もしくは色素
の拡散を促進する作用を有するたとえばベンジルアルコ
ールの如き化付物?@ませてもよい。
減色法VCよる天然色の再現にはある波長範囲に選択的
分光感度tもつ乳剤と同波長範囲TIc選択的な分光吸
収をもつ色素像供与化合物との組甘せの少くとも二つか
らなる感光材料が使用される。
特Vc青感性ハロゲン化釧乳剤と黄色色素放出レドック
ス化付物との組合せ、緑感性乳剤とマゼンタ色素放出レ
ドックス化8物との組貧せ並びに赤感性乳剤とシアン色
素放出レドックス化合物との組付せからなる感′jt、
太索は有用である。こ几ら乳剤と色素放出レドックス化
8物との組8せ単位は感光材料中で面対面の関係で層状
に重ねて塗布さ′i″L、てもよいし、或いは各粒子状
(色素放出レドックス化合物とハロゲン化銀粒子が同−
粒子中VC存在する)に形成さnて混合して一層として
塗布さnてもよい。
酸化さi′1−た現1家剤の1こめのスキャベンジャ−
を本発明の刀A栽素のいろいろな中間層で使用すること
かできる。適当な物質は、リサーチディスa−ジャー、
i6i巻(lり76年//月)、76−72真に記載さ
fVCいる。
中間層と色素像供与化合物を含有する層の間に特開昭6
6−j2.θj[号に記載さ几るように隔離層を設けて
もよい。又中間層中に特開昭J−4−671jo号に記
載されるようにハロゲン化銀乳剤ケ加えてもよい。
発明のカラー拡散転η法用の2県元材料に使用しうる媒
染層、中和層、や処、IM組成物等については、例えば
特開昭jf2−Ill−333号に記載のものが適用で
きる。
本発明に用いらnる受像層中のポリマー媒染剤とは、二
級および三級アミン211.に含むポリマー、含窒素複
素環部分をもつポリマー、こ几らの弘級カ千オン基ヲ含
むポリマーなどで分子量がよ、000以上のもの特に好
ましくはio、ooo以上のものである。
例えば米国%許コ、!弘J’、!16弘号、同2゜41
14t、1130号、同3,1lAtr、oti号、同
、’l、7!A、I/4を対間?f4Ji書等に開示さ
Aてt/するビニルピリジンポリマー及びビニルピリジ
ニウムカチオンポリマー;米国特許弘、/、24L、J
i6号明細壱等に洲示さnているビニルイミダゾリウム
カチオンポリマー;米国特許3,6.2に、AV参号、
同3jIIり、026号、関係、/21゜j′3に号、
英国特許/ 、277、弘j3号明細書等に開示さnて
いるゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤;米国特許
3.タタに、775号、同2.7.2/ 、162号、
pJ、2,7りJ’ 、063号、特開昭414−/ 
/ j、221号、(wJj 4L−/ 4L j 。
jλり号、同j弘−126,027号、同!弘−/J−
、f、♂3j号、同j乙−17.3jλ号明細書等に開
示さ几ている水性ゾル型媒染剤;米国特許3,17r、
orf号明対間等に開示さ九ている水不溶性媒染剤;米
鴎特許弘、/6に、776号、関係、、zoi 、r弘
θ号明細書等に開示の染料と共有結付を行うことのでき
る反応性媒染剤;更に米国特許3,7Qり、乙り0号、
同3,7ざJ’ 、tss号、同第3.6≠2.≠tコ
号、同第3.4AIl’、706号、HrsJf、3 
、367 、066号、同第3,27/、I弘7号、同
第3.271・l弘j号、特開昭jr3−30321号
、同!2−1!!!2を号、同13−/2j号−同j3
−7024A号、1rs4j3−107,133号、英
国特許2.044L、10.2号明細書等に開示しであ
る媒染剤を挙げることができる。
その他、米国特許コ、476.3It号、同一。
11r、z、lst号明細書に記載の媒染剤も挙げるこ
とができる。
キレート化基を有するアゾ色素を媒染する受像層として
は、遷移金網イオンを不動化しうる重付体と遷移金属イ
オンと全媒染層中あるいはその隣接層中に組込んだもの
が好ましい。この↓うな遷移金属イオンを不動化しうる
Mせ体の例は、特開昭1l−4AI”、210号、1T
IJ、 j j’ −/ 2 ? 3 u 6号、米国
特許弘、コア3.r夕3号および同μ。
、212.30r号に記載さn−(いる。
中和層に用いる酸性ポリマーとしては次のものを用いる
乙と力5できる。
好ましい酸性物質としてはpKa2以下の、酸性基(も
しくは加水分解に工ってその工うなCし性基を与える前
風体基)を含む物質であり、さらに好1しくは米国%許
コ、り♂3,604号に記載されているオレイン酸のよ
うな高級脂肪酸、米国特許3,34.2.どlり号に開
示さルているようなアクリル酸、メタアクリル酸もしく
はマレイン酸の重せ体とその部分エステルまたは酸無水
物;仏画特許2.27o、6タタ号に開示さn、ている
L開示されているようなラテックス型の酸性ポリマーを
挙げること力Sできる。
七の他、米国!特許弘、0にと、弘り3刀、將洲昭j’
J−163,737号、同!3−/、023号、同!3
−4.を弘0号、同63−44.!lI/号、四33−
1it、j弘2号等に開示の酸性物質も挙げるCとがで
きる。
酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、[!l1IN
ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、
無水マレイン酸との共重合体及びそのn −ブチル半エ
ステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合物
、セルローズ・アセテート・ハイドロジャンフタレート
等である。
好ましい実施態様は以下の通りである。
1、色素像供与化合物と組み仕Vさfiた少くとも−m
の感光性ハロゲン化銀乳剤層、該乳剤層ケ保持するため
の支持体および受像層ケ有し、η島つ現像抑制剤前駆体
勿含有するカラー拡散転写用写真要素において、該現像
抑制剤前駆体が前記一般式[1]で表ゎさ几る化合物で
あるCとを特徴とする特許請求の範囲に記載の写真要素
コ、一般式[1)で表わさnる化付物が一般式CI[]
で表ゎさ几る化合物であること?特徴とする特許請求の
範囲に記載の写X要素。
3、一般式CI)中のAがテトラゾール現類でるること
を特徴とする特許請求の範囲に記載の与真稜素。
弘 一般式〔I〕中のAかフェニルテトラゾール環でる
ること?特徴とする実施態様3.に記載の写真要素。
タ、一般式〔l〕中のB、iが水素原子であり、たつR
2が炭素原子?乃至32?有する、アルキル力、アリー
ル基又はアラルキル力である特許請求の範囲に記載の写
真要素。
6゜一般式〔I〕で表わさ九る現像抑制剤前駆体の少な
くとも一つ?含有する写真要素が支持体と、少なくとも
1つのハロゲン化銀乳剤層お工びそnと組み台わさf′
L1ζ色素像供与化−8−物ケ含む感光性要素、該色素
像供与化合物から形成さ几る拡散性色素全固定して画像
にならしめる受像要素、所望によυその他の残水性コロ
イド層、露光さ′i″LfC,該感光性袈素を現像可能
ならしめるアルカリ処理組成物、ならびに必袈に応じて
該アルカリ処理組成物音中和せしめるための中和機構勿
翁するカラー拡散転写用写真要素である特許請求の範囲
に記載の写真要素である。
乙 一般式CI]で表わさルる現像抑制剤前駆体の少な
くとも一つを含有するカラー拡散転刀法再興侠素炉、透
明支持体の上に拡散性色素?固足して画像にならしめる
受像要素、白色反射層、遮光層、少なくとも1つのハロ
ゲン化銀乳剤層および該乳剤層と組み甘わさ′f′Lf
c色素像供与化合物を含む感光性要素を含む感光性シー
ト、露光さ′i′1.た該感光性安素全現像司能ならし
めるアルカリ処理組成物、ならびに別の支持体の上に該
アルカリ処理組成物ケ中和せしめるだめの中和俄構ケ有
するカバーシート勿含むカラー拡散転写用写真要素であ
る特許請求の範囲に記載の写具俊素。
実施例■: 現像抑制剤プレカーサーの写真試験 透明なポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に
下記の層を順次塗布して感光材料?作製した。
(1)  コポリ〔スチレンーヘービニルベンジルーN
N、N −トIJヘギシルアンモニウムクロリト〕3.
0グ/TL2、ゼラチン3.0y/m2に含有する媒染
層。
(2)二酸化チタン20 ? / m、 2、ゼラチ:
/2,0グ/ m 2を含有する光反射層。
(3)  カーボンブランク3.0?/m2、とゼラチ
ンλ、of/m 2に@MTbm元層。
(4)下記構造のシアン色素放出レドックス化合物(o
、<t4Ly/m2)、トリシクロヘキシルホスフェー
ト(0,02P/m”)、及びゼラチy (0、I Y
/m2) ′fr、@有する層。
(5)赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤(銀の量
で/1.627m2)、ゼラチン(112Y / m 
2) 、下記の構造式の造核剤(O0θgη/mz)及
びλ−スルホーj−n−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム、13 (0、/ 2Y/m2)を含イ了す
る層。
((i)’:、2.j−−ジーt−ペンタデシルノ1イ
ドaキノン<i、oyim2)とゼラチン(0゜♂?/
m 2 )を含む混色防止剤含有層(力 下記構造式I
のマゼンタ色素放出レドックス化8吻(o、、:ziy
/m2)、構造式H(f) ? センタ色素放出レドッ
クス化8V/l) (0゜l/!//m2)、トリシク
ロへキシルホスフェート(0、oirt/m2>、及び
ゼラチン(0、りy/m2)を含有する層。
構造式■ 構造式■ CF−1= (8)緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤(銀の量
でo、r4ty/m2)、ゼラチン(o、りr/m2)
、層(5)と同じ造核剤(o、o弘Mf/1rL2)及
び1−スルホ−!−n−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩(0、oりf?/m2)全含有する層。
(9)  (6)と同一の層。
aα 下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物(
θ、 s 39 / m 2) 、トリシクロへキシル
ホスフェート<o、i3y/m2)、およびゼラ“y(
0・7y/m”)k含有する層。
αD ″ft感性の内部潜偉型直接反転臭化釦乳剤(銀
の介でi、tiyim2)、ゼラチン(/、/Y/m2
)、層(5)と同じ造核剤(0,01,Wi/m 2 
) 及ヒλ−スルホ−!’ −n−ペンタデシルハイド
ロキノン・ナトリウム塩(θ、07?/mz)を含有す
る島。
(121ゼラチ7 (/ 、Of / @ 2ンを含有
する〕合。
上記感光材料において、元反躬層[Jiyt2))に本
発明の現像抑制剤ブレカーチーr静モルM(0゜、2m
7TLO1/rrL2)で蘇加し、そしてそ九らkL加
物を含ま11./Iものと化付物(A)〔特開昭!!−
130,2コタ号に記載の化8物〕及び化付物CB)〔
特開昭3!−1317’、7弘!号に記載の化付物〕と
比較した。
透明なポリエステル支持体上に順次、以下の層(1′)
〜(3′ )全塗布したカバーシートを作製した。
(1′)  アクリル酸とアクリル酸ブチルの10対’
OCM量比)の共重会体(、z2r/m)およびl、弘
−ビス(2,3−二ボキシプo ホキシ)−ブタン(o
 、 lA<ss/m)?r含イ]する層。
化・台qI勿 (A) ら c、t−ia C1−1(J(2CN 化合物(B) (2’ )  アセチルセルロース(100fのア七チ
ルセルロース?!−加水分解して、32.4′?アセチ
ル基金生成する。)(J、IfZ/TL)およびスチレ
ンと無水マレイン酸のto対IAO(重量比)の共重せ
体(分子五約5万ン(o、29/m)”Lび’(/−シ
y、tエチルチオ)−1−7エニルテトラゾール(o、
ttty/m)を含有する層。
(3’ )i化ビニリデンとメチルアクリレートとアク
リル酸のr!対l−2対lλ対3(ff比)の共M合体
ラテックス(2,5?/m2)およびポリメチルメタア
クリレートラテックス(粒径l〜3μm) (o 、 
osyhL2)を@有する層。
下記の処理液を調製し友。
上記感光材料に多色ウェッジを通して、露光後上記の処
理液を含む容器、及びカバーシートと一体化させて抑圧
部材によシ処理液2toμの厚みに展開した。
a)Dminに対する処理温度の効果 i o OC及び310Cにて上記の展開処理し、7日
後の転刀画像の濃度ケカラー濃度計で測定した。表(1
)に1O0C及び3!OCにおけるDm i n CQ
値とその差ΔDmin=Dmin  (3j 0C)−
Dmin(lOo()1示す。C(7)ΔDminは、
小さい程処理温度にLる色画像の変化か小さい。
いい換えるならば、処理温度許容領域が広いということ
になる。
表(1)より試験した化付物のいず九も、Dmin低下
に効果あp1力)つΔDminも無添加に比較し、小さ
い値全示した。
b)生感材保存性 室内(25°C,tOチRH)3日及び乙O’C70%
几1(3日の各条件で保存した各々の感羽について2j
0cにて処理液展開ケ行い、1日後の転刀画像ケカラー
濃度計で測定し罠。
表(2)に各々でのDmaxと△I)ma x=Dma
 x  (室内保存ン−Dmax (A O’C,70
%AH保存)本発明の化付物は、比較化合物に比較し、
])maxの低下か小さかった。
上記のa)、b)の結果より、本発明の化付物がDmj
n低下に対し、有効でめり、かつ従来化合物に比較して
化合物ケ含有する感光材料の生保存性にすぐ2″1.て
いることかわかる。
特許出−人 富士方真フィルム株式会社手続補正書 昭和si年2月)−lfl」 特許庁長官殿 1、事件の表示    昭和!7年特願第、2#、&P
。号2、発明の名称    写真要よ 3、補正をする者 事件との関係       特許出願人件 所  神奈
川県南足柄市中沼210番地名 称(520)富十年簀
フィルム株式会社連絡先 〒106東京都港区西麻イi
j2−]−1J 2G番co″;34、補正の対象  
明a害の「発明の詳細な説明」のイ1′A 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載全下記の通シ
補正する。
/)第j頁3行目の「が低下した。」を「をもたらし′
fc。」と補正する。
2)第6頁の化学式中の「A′」をrAJと補正する。
3)第1j頁λ行目の「液」τ削除ツーる。
り第λθ負/ざ行目の「露光時に感光性全低下させない
が」を削除する。
−t)第一2≠頁/lイi目の「不動な」の後に「ポ型
の色素像供与化合物としては、」を挿入する。
イ)第2グ頁/7行目の「可動性のポジ型の色素像供与
化合物として」を「可動性て必る」と袖する。
−以工一

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式[I)で表わさ几る現像抑制剤前駆体と組み
    あわさnた、感光性ハロゲン化銀乳剤層ケ支持体の上に
    少なくとも一層有する写真要素。 1 A−8−CH2−CH−C−0−、R2[1]! 1 式中人は置換もしくは無直換のフェニル基、丑たはj乃
    至6員の含窒素へテロ猿を表わす。l(,1は水素原子
    又は−価の置換基會表わし、几2は有機バラスト基を表
    わす。
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