JPS5933901B2 - 写真要素 - Google Patents

写真要素

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JPS5933901B2
JPS5933901B2 JP53038931A JP3893178A JPS5933901B2 JP S5933901 B2 JPS5933901 B2 JP S5933901B2 JP 53038931 A JP53038931 A JP 53038931A JP 3893178 A JP3893178 A JP 3893178A JP S5933901 B2 JPS5933901 B2 JP S5933901B2
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silver halide
image
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JP53038931A
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JPS54130929A (en
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芳春 伏屋
幸生 「雁」野
義夫 榊原
勝介 遠藤
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Fuji Photo Film Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04Five-membered rings
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39228Organic compounds with a sulfur-containing function
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/156Precursor compound
    • Y10S430/158Development inhibitor releaser, DIR

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真要素に関する。
詳しくは現像抑制剤前駆体を使用した画像記録方法およ
び写真要素に関する。さらに詳しくは本発明は、現像抑
制剤゛前駆体を使用したカラー拡散転写法およびカラー
拡散転写法用写真要素に関するものである。カラー拡散
転写法写真要素中に現像抑制剤および現像抑制剤前駆体
を使用することは公知であり、ウエイヤーッ(Weye
rts)らによる米国特許3260597号およびロジ
ヤース(Rogers)による同3265498号に記
載されている。しかし、これらの特許に例示された化合
物は不必要な現像を抑制するだけでなく、必要な現像ま
でをも抑制してしまうために画質を低下させる。さらに
、写真現像反応は温度の影響が大きく、低温では遅く、
高温では速やかに現像がおこり、特に高温では過度の現
像がおこりやすくなる。このために室温付近では不必要
な現像を抑制し、かつ必要な現像は阻害しないようにコ
ントロールし、しかも、特に高温において過度の現像を
抑制することによつて、処理温度許容領域を広げる現像
抑制剤前駆体を見出すことが望まれていた。ハモンド(
Hanln]0nd)らによる米国特許4009029
号にはこれらの目的のために現像抑制剤前駆体が開示さ
れている。一方、写真要素内に使用される種々の写真用
添加剤は、該添加剤の使用目的に対して効果をもたらす
のならばよいが、該添加剤あるいは該添加剤の反応生成
物が、写真要素を処理する前においても処理した後にお
いても、画質を低下させるような悪作用を及ぼすことが
あつてはならない。前記米国特許4009029号に記
載された化合物、例えば5−(2−シアノエチルチオ)
−1−フエニルテトラゾールは、写真要素を処理するこ
とによつてある種の画像形成染料の崩壊を促進する有害
な化合物を生成する。このような有害な化合物を生成す
る添加剤を写真要素内に存在させておくと、処理後時間
がたつに従つて色画像濃度が低下し、画質が悪くなる欠
点を生ずる。このため、現像を適度にコントロールでき
、広い処理温度許容領域を有し、しかも処理後の色画像
の画質を低下させることの少ない現像抑制剤前駆体を見
出すことが望まれていた。本発明の目的は第1に、新規
な現像抑制剤前駆体を提供するにある。
本発明の目的は第2に、新規な現像抑制剤前駆体と組合
わされた・叩ゲン化銀乳剤層の少くとも一層が支持体上
に塗布されている写真要素を提供するにある。
本発明の目的は第3に、改良された画質の色画像(とく
にDminの低い)を有するカラー拡散転写法写真要素
を与えることになる。
本発明の目的は第4に、処理温度許容領域の広いカラー
拡散転写法写真要素を与えることにある。
さらに本発明の目的は第5に、処理後の保存中の安定性
のすぐれた(とくに退色の小さい)カラー拡散転写法写
真要素を与えることにある。本発明の目的は第6に、改
良された性質を有する現像抑制剤前駆体を使用したカラ
ー拡散転写法写真要素を与えることにある。本発明者ら
は下記一般式〔1〕で表わされる新規な現像抑制剤前駆
体によつて、上記の目的が達成されることを見出した。
式中Aはフエニル基、置換されたフエニル基、(好まし
い置換基としては置換基定数σが正のもの、例えば−C
OOC2H5、−CN、−NO2で、これらの置換基は
AdvancedOrganicChemistry第
2版、253頁、J.March著に記載されている)
または、5または6員の含窒素ヘテロ環(代表的なヘテ
ロ環の例としては、テトラゾール環、1・2・4−トリ
アゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール
環、ピリジン環、ピリミジン環などが挙げられる。
)を示し、上記のイオウ原子と一緒になつてその分子の
残部から分裂しハロゲン化銀現像抑制剤を与え;R1は
炭素数1〜4のアルキル基を表わし;R2はシアノ基、
カルバモイル基または−C−R3基(ただしR3は置換
されたアリール基を含むアリール基で好ましくはフエニ
ル基または置換されたフエニル基、置換基としては炭素
数1〜4のアルキル基、アシルアミノ基(例えばアセチ
ルアミノ基)又はアルコキシ基(例えばオクチロキシ基
、オクダデシロキシ基)などが挙げられる)を表わす。
一般式〔1〕で表わされる化合物の中、好ましくはR2
はシアノ基であり、かつAは5または6員の含窒素ヘテ
ロ環で下記一般式〔〕で表わされる化合物である。式中
、Zは置換(置換基としてはアルキル基例えばメチル基
、アリール基例えばフエニル基、又はアラルキル基例え
ばベンジル基が挙げられる)された環、縮合環などを含
む5または6員ヘテロ環を完成するのに必要な非金属性
原子群を示し、該ヘテロ環は上記のイオウ原子と一緒に
なつて分子の残部から分裂して・・ロゲン化銀現像抑制
剤を与える。
R1は炭素数1〜4のアルキル基(例えばメチル基、エ
チル基、プロビル基、t−ブチル基など)である。さら
に一つの非常に好ましい実施態様においては、Zはテト
ラゾール環および好ましくはフエ立ルテトラゾール環を
完成するに必要な原子群を提供し、R1はメチル基であ
る。
本発明において有用な現像抑制剤前駆体は一般にアルカ
リ溶液中において分裂してアルカリ溶液中で拡散しうる
現像抑制剤を放出する。
本発明における代表的な有用な化合物としては次のもの
が挙げられる。
次にこれらの化合物の合成例を示す。
化合物1の合成 1−フエニル一5−メルカプトテトラゾール3.56y
に酢酸9m1、メタノール1m1、酢酸カリウム1.6
47及びクロトノニトリル2.68Vを加え105℃で
16時間加熱還流する。
反応終了後水50m1に注ぐと油状物質が分離する。こ
れを一夜放置後、結晶化させる。これをメタノールから
再結晶すると融点84〜5℃の化合物1が得られる。元
素分析 化合物8の合成 p−ニトロチオフエノール3.1fにエタノール15m
11酢酸ナトリウム1.6y及びクロトノニトリル1.
5yを加え4時間加熱還流する。
反応終了後冷却し不溶物を沢過して除き沢液を減圧濃縮
し、カラムクロマトグラフイ一により黄色液体の化合物
8が得られる。!●よIVωIυ その他の現像抑制剤前駆体についても、C.F.H.A
llenやW.J.HumphlettのCanadi
anJOurnalOfChemistry44巻23
15一2321頁(1966年)およびR.M.ROs
sのJOurnalOfAnlericanChemi
calSOciety7l巻3458−3459頁(1
949年)などに記載されているようなこの技術分野に
おいて公知の方法によつて製造される。
本発明の化合物は、前述の米国特許 4009029号に記載された化合物に比較して色素像
に対する劣化作用が著しく低い、即ちずつと長期の保存
に耐えるカラープリントを得えるという特長を有する。
このような大きな有利性は、本発明の化合物が公知化合
物と化学構造が近似している(水素原子を低級アルキル
基に置換)というだけに一層予期することができない、
驚くべきことである。この有利性の少くとも一部は、本
発明の化合物がアルカリ処理によつて開裂するときに放
出する反応生成物が、公知の化合物のそれに比較して、
像色素に対してずつと低い反応性をもつことによると信
じられる。一般に本発明の現像抑制剤前駆体からの現像
抑制剤の脱離は本発明に従つて、アルカリ性媒体と接触
させることによつて達成されるが、また温度を上昇させ
ることによつても分裂を達成あるいは助成させることも
可能である。
本発明の現像抑制剤前駆体は、前述の拡散転写写真用材
料の他に、普通型のハロゲン化銀乳剤を有する感光材料
にも有利に応用することができる。
本発明の化合物は感光材料に組込まれた状態では安定で
あつて保存中に写真性能を害うことがないが僅少であり
、露光時に感光性を低下させないが現像中にはカブリ抑
制剤として作用するメルカプト化合物を放出してカブリ
を有効に減少させることができる。本発明の化合物は、
現像速度の大きな・・ロゲン化銀乳剤、現像促進剤また
は反応活性の大きいカプラーと組合わされたハロゲン化
銀乳剤、高いPHをもつ現像液もしくは高い現像温度等
を用いる迅速な現像において発生するカブリを抑制する
ことができる。本発明の前駆体はそのままの形ではハロ
ゲン化銀乳剤に対して不活性であり、感光材料が出合う
苛酷な保存条件においても変化する程度が極めて低い。
この前駆体のハロゲン化銀乳剤に組合わされた優れた安
定性は、メルカプト型現像抑制剤の前駆体、例えばジス
ルフイド類、米国特許3649267号に記載されたメ
ルカプトの難溶性金属塩、米国特許3311474号、
特開昭52−8826号、フランス特許1586036
号に記載されているメルカプトのアシル誘導体では達成
されることがなかつたものである。本発明の化合物はハ
ロゲン化銀乳剤層中またはこれに隣接する層に組入れら
れるときにはハロゲン化銀1モル当りに10−4モルか
ら5×10−2モル程度の比率で使用されるのが有利で
ある。一般に、ハロゲン化銀乳剤を感光要素として用い
て、露光されたハロゲン化銀粒子の現像の結果、画像状
に分布された拡散性の画像形成体を形成させ、これを他
の親水性コロイド層に拡散移動させて固定させるいわゆ
る拡散転写写真法はすでに公知であり、種々の形態、種
々の方式の写真要素が提案されている。
それらの代表的な方法は米国特許2983606号、同
3415644号、同3415645号、同34156
46号、同3647437号、カナダ特許674082
号、同682157号、ペルキー特許757959号、
同757960号などに記載され、あるものは色素受像
層と感光性層とが別々の支持体にあり露光処理後に引き
剥がして観察する剥離(Peel−Apart)型のも
の:別のある方式は、色素受像層と感光性層とが別々の
支持体にありながらも、露光処理後も引き剥がさずに、
透明支持体を通して白色パックグラウトの上に画像を観
察できる型のもの;さらにある特定の態様においては、
一つの支持体の上に色画像受像層、白色反射層、遮光層
、感光性層が塗設された積層ネガ受像要素と呼ばれるも
のなどがあり、本発明の現像抑制剤剤駆体はいずれの態
様に使用しても著しい効果を示す。本発明の好ましい実
施態様は、支持体の上に少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤を含有する層を有し、本発明の前記式〔1〕で示さ
れる現像抑制剤前駆体が有効に作用しうるように組み合
わせられた写真要素である。非常に好ましい実施態様に
おいては、本発明は(1)色素像供与物質と組み合わさ
つたハロゲン化銀乳剤を含有する少なくとも一層を含む
感光性層(2)受像層 (3) ・・ロゲン化銀現像剤を含有したアルカリ性処
理組成物を放出するための機構(4j必要に応じて中和
タイミング層と組み合わさつた中和層を含む中和機構(
5)前記ハロゲン化銀乳剤の現像に対し有効に作用しう
るように添加された本発明の現像抑制剤前駆体を含む写
真要素に関する。
前記式〔1〕で示される現像抑制剤前駆体は、ハロゲン
化銀乳剤の現像に対して有効に作用しうるように組み合
わされていればどの層に添加されていてもよく、好まし
くはハロゲン化銀乳剤含有層、色素像供与物質含有層、
その他補助層などの感光性層;受像層ないし白色反射層
などの補助層;または中和層または中和タイミング層な
どの中和機構中に添加される。
中和層または中和タイミング層に添加されることがとく
に好ましい。拡散転写写真法において添加される上記の
現像抑制剤前駆体の添加量は、添加される量、現像処理
条件、ハロゲン化銀乳剤含有層の処方などによつて異な
り一概にはいえないが、銀1モル当り少なくとも10−
5モル、好ましくは10−4から10−1モルの量使用
される。
現像抑制剤前駆体は、技術的に可能かつ有効な方法によ
り所望の層に分散添加させることができる。ある種の好
ましい実施態様においては、この現像抑制剤前駆体は、
まず水不溶性発色剤溶媒のような高沸点溶媒中に溶解し
、次いでこれを担持物質中に分散する。代表的な有用な
発色剤溶媒としては、例えばプロダクト ライセンシン
グ インデツクス(PrOductLicensing
Index)第83巻、1971年3月発行の「改良さ
れた写真染料像安定化剤一溶媒)と題する記事に述べら
れているような液体染料安定化剤、トリ−0−クレジル
ホスフエート、ジn−ブチルフタレート、ジエチルラウ
リルアミド、2・4−ジアリールフエノールなどのよう
な適度の極性溶媒がある。別の好ましい実施態様におい
ては、現像抑制剤前駆体は、例えば特開昭51−599
42号あるいは51−59943号に記載の充填可能な
ポリマーラテックスに充填して添加される。さらに別の
好ましい実施態様においては、現像抑制剤前駆体は、例
えば中和層、中和タイミング層などのうち有機溶媒を使
用して層を塗設するときに直接塗布液に溶解混合して塗
設される。上記の如く種々の添加方法があるが、これら
に限定されるものではない。本発明において、現像抑制
剤前駆体が有効に作用しうるように組み合わされたハロ
ゲン化銀乳剤は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀もしくはこれらの混合物の親水性コロイド状
分散物であつて、ハロゲン組成は感光材料の使用目的と
処理条件に応じて選択されるが、沃化物含量が10モル
%以下が好ましい。
用いるハロゲン化銀の粒子サイズは通常粒子サイズでも
微粒子サイズでもよいが、平均粒子径が約0.1ミクロ
ンから約2ミクロンの範囲にあるものが好ましい。更に
、感光材料の使用目的によつては粒子径が均一なもので
あることが望ましい。用いる粒子の晶形は立方晶形でも
、八面体或いは混合晶形であつてもよい。これらのハロ
ゲン化銀乳剤は、例えば、グラフキデ(P.Glafk
ides)著「シミ一 ホトグラフイーク(Chimi
ePhOtcgraphique)](第2版、195
7年;PaulMOntel.Paris)ど第18章
〜第23章に記述されているような慣用の方法によつて
作ることができる。
本発明に使用するハロゲン化銀乳剤はゼラチンに含有さ
れている天然増感剤、チオ硫酸ナトリウムまたはN−N
−ートリエチルチオ尿素の如き硫黄増感剤:ー価金のチ
オシアネート錯塩、チオ硫酸錯塩の如き金増唐済リ;ま
たは塩化第1スズ、ヘキサメチレンテトラミンの如き還
元増感剤と組合せて加熱処理することによつて化学増感
されていることが望ましい。
本発明には粒子表面に潜像を形成しやすい通常のネガ型
乳剤でも、未露光領域で現像される、いわゆる直接反転
ハロゲン化銀乳剤(たとえば内部潜像型乳剤またはソー
ラリゼーシヨン型乳剤など)でも用いられる。
ソーラリゼーシヨン型乳剤については、Mees編「T
heTheOryOfthePhOtOgraphic
PrOcess](1942年:McMlllanCO
.NewYOrk)261〜297ページに記載されて
いるものが有用である。その調製法については、例えば
英国特許443245号、同462730号、米国特許
2005837号、同2541472号、同33677
78号、同3501305号、同3501306号およ
び同3501307号等に記載されている。また内部潜
像型直接ポジ乳剤については、米国特許2497875
、同2588982、同 2456953、同3761276、同 3206313、同3317322、同 3761266、同3850637、同 3923513、同3736140、同 3761267、同3854949号などに記載されて
いる。
直接反転写真乳剤ほ像露光後、カブらし剤の存在下で現
像処理するかまたは米国特許2456953(KnOt
tとStevens)に記載されているように像露光後
、表面現像処理中に一様露光(高照度短時間露光、即ち
10−2秒よりも短い露光、でも低照度長時間露光でも
よい)をあててカブらせる事によつて、直接ポジ像を得
ることができる。カブらせる程度を容易に調節できると
いう点で、カブらし剤を使用する方が好ましい。カブら
し剤は感材中に含有させてもよいし、現像液中に添加し
てもよいが、感材中に含有させる方が好ましい。この型
の乳剤のカブらせ剤としては、米国特許2588982
号、同2568785号に記載されたヒドラジン類、同
3227552号に記載されたヒドラジドとヒドラゾン
、英国特許1283835号、特公昭49−38164
号、米国特許3734738号、同3719494号、
同3615615号に記載された四級塩化合物、ドイツ
特許出願2635316号に記載されたアシルヒドラジ
ノフエニルチオ尿素系化合物が代表的なものである。こ
こで使用される力ブラシ剤の量は、所望とする結果に応
じて広範囲に変えることができる。
この力ブラシ剤の濃度は、一般に、感光材料中に添加さ
れる場合、使用するカブらせ剤によつて異なるが、0.
1η〜1500η/1モルAgl好ましくは0.5!I
ly〜700▼/1モルAgの範囲で使用される。力ブ
ラシ剤を現像液中に加える場合には、一般に現像液11
について約0.05ないし57(好ましくは051〜1
y)である。
力ブラシ剤を感光材料中のいずれかの層に含ませる場合
、その力ブラシ剤を耐拡散性にすることも目的の為に有
効である。耐拡散性にする手段としては写真用カプラー
で通常用いられているバラスト基をカブらし剤に結合す
るのが有効である。本発明に使用するハロゲン化銀乳剤
は、慣用の安定化剤により安定化することができる。
さらに使用するハロゲン化銀乳剤にポリエチレンオキサ
イド化合物のような増感性化合物を含有してもよい〜 本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、所望に応じて分
光増感を施してもよい。
有用な分光増感剤にはシアニン類、メロシアニン類、ホ
ロポーラシアニン類、スチリル類、ヘミシアニン類、オ
キサノール類、ヘミオキサノール類等がある。分光増感
剤の具体的な例は前述のP.Glafkidesの著書
第35章〜41章及びヘイマ一(F.M.Hamer著
「ザ シアニン アンド リレーゼット コンパウンズ
(TheCyanineandRelatedCOmp
Ounds)」(Interscience)に記載さ
れている。特に塩基性複素環核の窒素原子がヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルフオ基を有する脂肪族基(
例えばアルキル基)によつて置換されているシアニン類
、例えば米国特許2503776号、同3459553
号、同3177210号に記載されているようなものは
本発明の実施に特に有用である。本発明の写真乳剤と組
合せて用いる拡散転写法用色素像供与物質としては、例
えば米国特許2983606号、3230085号、3
3227551号、3227554号、 3443939号、3443940号、 3551406号、3658524号、 3698897号、3725062号、 3728113号、3751406号、 3929760号、3931144号、 3932381号、英国特許840731号、9043
64号、1038331号、西独特許公開(OLS)1
930215号、2214381号、2228361号
、2242762号、2317134号、240290
0号、2406626号、2406653号、 2406664号、特開昭49−114424号、49
−126332号、48−33826号、49−126
331号、50−115528号、51−113624
号、51−104343号、52−63324号Res
earchDisc10sure166、應16629
(1978年2月)などに記載の色素現像薬をはじめと
する種々の化合物を用いる事ができるが、なかでもはじ
めは非拡散性であるが現像主薬の酸化生成物との酸化還
元反応後開裂して拡散性色素を放出するタイプの色素像
供与物質(以下DRR化合物と略す)の使用が好ましい
DRR化合物の具体例としては、上記特許明細書に記さ
れているものの他、マゼンタ染料像形成物質としては1
−ヒドロキシ−2−テトラメチレンスルフアモイル−4
−〔3′−メチル−4′−(fーヒドロキシ−l−メチ
ルーデーヘキサデシルオキシフエニルスルフアモイル)
−フエニルアゾ〕−ナフタレン、イエロー染料像形成物
質としては1−フエニル−3−シアノ−4+3′−〔7
−ヒドロキシ−1−メチル−52←2″′・4′n−ジ
−tペンチルフエノキシアセトアミノ)−フエニルスル
フアモイル〕フエニルアゾ}−5ピラゾロンなどがあげ
られる。
本発明においてDRR化合物を用いる場合、これをクロ
ス酸化できるものであれば、どのような・・ロゲン化銀
現像薬でも使用することができる。
このような現像薬は、アルカリ性処理組成物(処理要素
)の中に含ませてもよいし、感光要素の適当な層に含ま
せてもよい。本発明において使用しうる現像薬の例をあ
げると次の通りである。ハイドロキノン、アミノフエノ
一ル、例えば、N−メチルアミノフエノ一ル、1−フエ
ニル−3一ピラゾリドン、1−フエニル−4・4−ジメ
チル−3−ピラゾリドン 1−フエニル−4−メチル−
4−オキシメチル−3−ピラゾリドン、N・N−ジエチ
ル−p−フエニレンジアミン、3−メチル−N−N−ジ
エチル−p−フエニレンジアミン、3−メトキシ−N−
エトキシ−p−フエニレンジアミンなど。ここにあげた
もののなかでは、一般に受像層(媒染層)のステイン形
成を軽減する性質を具えている白黒現像剤が、特に好ま
しい。
本発明の実施に当り、DRR化合物を用いた場合、露光
量に応じて現像の起こるいわゆる普通型乳剤を用いると
転写像はネガ像、残存像はポジ像を形成する。
一方、ハロゲン化銀乳剤が未露光領域で現像される、前
述の直接反転・・ロゲン化銀乳剤であれば、フイルム・
ユニットの受像部位にポジ画像が得られる。さらに、米
国特許3227551号、 3227554号、同3364022号に記載されてい
るようなDIR反転乳剤方式、あるいは英国特許904
364号に記載されているような溶解物理現像による反
転乳剤方式によつても、転写ポジ像を得ることができる
米国特許3227550号および同3227552号、
英国特許1330524号などに、カラー拡散転写画像
を得るための一連のプロセスが記載されている。
本発明で拡散性色素放出力プラーを用いる場合のカラー
現像主薬としては、米国特許3227552号、同25
59643号および同3813244号に記載されてい
るパラフエニレンジアミン誘導体が代表的なものである
さらに特開昭48−26134に記載されているが如き
p−アミノ一フエノ一ル誘導体も有利に使用できる。か
かるカラー現像主薬は、好ましくは破壊可能な容器の中
に入れられた現像用アルカリ性処理組成物中に存在させ
る。カラー現像主薬ぱまた、フイルム・ユニツトのネガ
部分に別個の層を設けてその中に含有させることもでき
、またはハロゲン化銀乳剤層と同一の層中に存在させる
こともできる。本発明で使用する感光シートは処理中に
著しい寸度変化を起さない支持体を有する。
かかる支持体の例としては、通常の写真感光材料に用い
られているセルロースアセテートフイルム、ポリスチレ
ンフイルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポ
リカーボネートフイルム等があげられる。そのほかに、
支持体として有効なのは、たとえば紙および表面をポリ
エチレンのような水を透さないポリマーでラミネートし
た紙などである。本発明に使用する処理組成物は、ハロ
ゲン化銀乳剤の現像と拡散転写色素像の形成とに必要な
処理成分を含有した液状組成物であつて、溶媒の主体は
水であり、他にメタノール、メチルセロソルブの如書親
水性溶媒を含むこともある。処理組成物は、乳剤層の現
像を起させるに必要なPHを維持し、現像と色素像形成
の諸過程中に生成する酸(例えば臭化水素酸等のハロゲ
ン化水素酸、酢酸等のカルボン酸等)を中和するに足り
る量のアルカリを含有している。アルカリとしては水酸
化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウム分散物、水酸化テトラメチルアンモニウム
、炭酸ナトリウム、リン酸3ナトリウムジエチルアミン
等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩、又はア
ミン類が使用され、好ましくは室温において約12以上
のPHをもつ、特にPHl4以上となるような濃度の苛
性アルカリを含有させることが望ましい。さらに好まし
くは処理組成物は高分子量のポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルローズ、ナトリウムカルボキシメチ
ルセルローズの如き親水性ポリマーを含有している。こ
れらのポリマーは処理組成物に室温で1ポイス以上、好
ましくは数百(500〜600)乃至1000ポイス程
度の粘度を与え、処理時の組成物の均一な展開を容易に
するばかりでなく、処理の過程で感光要素と受像要素に
水性溶媒が移動して処理組成が濃縮されたときには非流
動性の膜を形成して、処理後のフイルムユニットが一体
化するのを助ける。このポリマー膜は、拡散転写色素像
の形成が実質的験終了したのちには、それ以上の着色成
分の受像層への移動を抑制して画像の変化を防止するの
に役立てることもできる。処理組成物はこの他に、処理
中にハロゲン化銀乳剤が外部光によつてカブるのを防止
するためにTiO2、カーボンブラック、PH指示色素
のような吸光性物質や、米国特許3579333号に記
載されているような減感剤を含有していることが場合に
よつては有利である。
さらに処理液組成物中にはベンゾトリアゾールの如き現
像抑制剤を添加することができる。上記の処理組成物は
、米国特許2543181号、同2643886号、同
2653732号、同2723051号、同30564
91号、同3056492号、同3152515号等に
記載されているような破裂可能な容器に入れて使用する
ことが好ましい。
前記色素像供与物質から生成する拡散性色素を固定化す
る受像層に使用される媒染剤には、米国特許31480
61号、同3770439号、同3709690号、同
3547649号、同3893088号、同39589
95号、特開昭50−71332号などに記載のものが
使用される。
中和層には皮膜形成性の酸性ポリヤ一の使用が好ましく
、このような酸性ポリマーならばいかなるものも使用で
きる。
酸性ポリマーとしては例えば、無水マレイン酸とエチレ
ンの共重合体のモノブチルエステル、無水マレイン酸と
メチルビニルエーテルの共重合体のモノブチルエステル
、無水マレイン酸とエチレンの共重合体のモノエチルエ
ステル、同共重合体のモノプロピルエステル、同共重合
体のモノペンチルエステル、同共重合体のモノヘキシル
エステル、無水マレイン酸とメチルビニルエーテルの共
重合体のモノエチルエステル、同共重合体のモノプロピ
ルエステル、同共重合体のモノベンジルエステル、同共
重合体のモノヘキシルエステル、ポリアクリル酸、ポリ
メタクリル酸、アクリル酸とメタクリル酸の種々の比の
共重合体、アクリル酸あるいはナタクリル酸と他のビニ
ル系モノマー即ち例えばアクリル酸エステル類、メタク
リル酸エステル類、ビニルエーテル類、アクリルアミド
類、メタクリルアミド類などとの種種の比、好ましくは
アクリル酸もしくはメタクリル酸含量が50〜90モル
%の共重合体などを用いることができる。中和層に関し
ては米国特許3362819号、同3765885号、
同3819371号、フランス特許2290699号な
どにも記載がある。なかでもポリアクリル酸、アクリル
酸−アクリル酸ブチル共重合体の使用が推奨される。中
和タイミング層には例えばゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリルアミド、部分的に加水分解されたポ
リ酢酸ビニル、β−ヒドロキシエチルメタクリレートと
エチルアクリレートとの共重合体、またはアセチルセル
ロースなどが主成分として使用され、その他米国特許3
455686号、同3421893号、同378581
5号、同3847615号、同4009030号、特開
昭52−14415号などに記載されているものも使用
できる。
さらに上記中和タイミング層と、例えば米国特許405
6394号、同4061496号、特願昭51−148
589号うあるいは特願昭52−144749号に記載
されているようなアルカリ性処理液の透過について温度
依存性が大きいポリマー層を併用することもできる。
実施例 1 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く塗
布した感光シート〔A〕を作製した。
(1)米国特許3898088号に記載されている共重
合体で下記繰り返し単位を下記の割合で含む重合体(
3.0y/イ)。およびゼラチン( 3.0y/ wl
)含む媒染層。
(2)酸化チタン20V/wlおよびゼラチン2.0V
/ 7TIを含む白色反射層。(3)カーボンブラツク
2.70t/ 77Z’およびゼラチン2.70f/
7rIを含む遮光層。
(4)ジエチルラウリルアミド( 0.10y/ m”
)およびトリクレジルホスフエート( 0.06V/
77z″)に溶解した下記シアン色素像供与物質(0.
50V/ 771″)、およびゼラチン( 1.14y
/イ)を含む層。
(5)赤感性の内部潜像型直接反転沃臭化銀乳剤(ハロ
ゲン化銀中のハロゲン組成:沃素が2モル%、銀の量で
2.5y/m”)、ゼラチン2.2V/d)次式で示さ
れるかぷらせ剤( 0.20Tnf1/771″)およ
びペンタデシルハイドロキノンスルホン酸ナトリウム(
0.13y/m”)を含む層かぶらせ剤(6)ゼラチン
( 2.6y/ 7一rl )とトリクレジルホスフエ
ート( 1.68V/イ)に溶解した2・5−ジオクチ
ルハイドロキノン( 1.0y/ 771″)を含む層
(7)ジエチルラウリルアミド( 0.10V/ wl
)に溶解した下記のマゼンタ色素像供与物質(0.4
5y/イ)、および2・5−ジ一 t −ブチルハイド
ロキノン( 0.0074y/ d )、およびゼラチ
ン(0.76V/771″)を含む層。
(8)緑感性の内部潜像型直接反転沃臭化銀乳剤(沃臭
化銀のハロゲン組成:沃素が2モル%、銀の量で2.1
y/ 77z″)、ゼラチン1.9y/ m”、層(5
)に添加したと同じかぷらせ剤(0.10m9/m”)
およびペンタデシルハイドロキノンスルホン酸ナトリウ
ム( 0.I1y/ m’ )を含む層(9)ゼラチン
( 2.1y/ 771″)、トリクレジルホスフエー
ト( 1.9y/d)に溶解した2・5−ジオクチルハ
イドロキノン( 0.85V/ m”)を含む層。
A8)ジエチルラウリルアミド( 0.16y/ m”
)に溶解した下記のイエロー色素像供与物質(0.78
y/m”)および、2・5−ジ一 t −ブチルハイド
ロキノン(0.012y/771″)、およびゼラチン
(0.78y/m”)を含む層。
(自)青感性の内部潜像型直接反転沃臭化銀乳剤(沃臭
化銀のハロゲン組成:沃素が2モル%、銀の量で1.7
y/TI)、ゼラチン1.67/M2、層(5)に添加
したと同じかぶらせ剤(0.09ヮ/7TI)およびペ
ンタデシルハイドロキノンスルホン酸ナトリウム(0.
094y/M2)とを含む層。
(自) ゼラチン(0.94y/Rrl)を含む層を作
成した。
感光シート〔A〕と同様に感光シート〔B]を作製した
感光シート〔B〕は、感光シート〔A〕の層(4)に化
合物1を0.045V/m゛さらに添加した以外は感光
シート〔A〕と全く同じである。
処理液 上記組成の処理液を0.87ずつ圧力で破壊可能な容器
に充填した。
カバーシートリ ポリエチレンテレフタレート支持体上に中和酸性・ポリ
マー層としてポリアクリル酸(10重量%水溶液で粘度
約1000cp)157/Rrlおよびその上に中和タ
イミング層としてアセチルセルロース(100yのアセ
チルセルロースを加水分解して39.4yアセチル基を
生成する)3.8V/M2およびポリ(スチレンーコ一
無水マレイン酸)(組成比、スチレン:無水マレイン酸
=約1:1、分子量約1万)0.2f/イを塗布したカ
バーシート(A)を作製した。
処理工程 上記カバーシートと前記感光シート〔A]または〔B〕
を重ね合わせ、カバーシートの側からカラーテストチヤ
ートを露光したのち、両シートの間に、上記処理液を8
5μの厚みになるように展開した(展開は加圧ローラー
の助けをかりて行つた)。
処理は25℃及び35℃で行つた。処理後、感光シート
の透明支持体を通して、受像層に生成した青濃度、緑濃
度、赤濃度をマグヘス反射濃度計によつて処理1時間後
に測定し、第1表の如き転写色画像が得られた。表の如
く本発明の現像抑制剤前駆体を感光シートに組み込むこ
とによつてDmaxの低下をあまりおこさずにDmin
を低くして画質が向上していることがわかる。
この効果はコントロールと比較して特に35℃で著しく
、高温側の処理温度許容領域を広げることができること
がわかる。実施例 2 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次 二の順
に各層を塗布して感光シート〔C〕をつくつ*Fた。
(1)実施例1と同様の媒染層。
(2)実施例1と同様の白色反射層。
(3)実施例1と同様の遮光層。
(4)下記のシアンDRR化合物(0.44f/m1)
、2・5−ジ一t−ブチルハイドロキノン(0.015
7/イ)、ジエチルラウリルアミド(0.117/m!
)およびゼラチン(1.1r/m1)を含む層。
た内部潜像型乳剤:ハロゲン化銀のハロゲン組成:沃素
2モル%、銀の量で2.17/イ)、ゼラチン2.6f
/イ、下記のカブらせ剤(0.08meWI)、および
5−ペンタデシル−ハイドロキノン−2−スルホン酸ナ
トリウム(0.27f/wl)を含む層。
カブらせ剤 〈:=〉→NHNH÷〈::〉←NHNHCHOS(6
)ゼラチン(1.9t/7TI)と2・5−ジ一t−ペ
ンタデシルハイドロキノン(0.857/イ)を含む層
(7)下記のマゼンタDRR化合物(0.67/m”)
、2・5−ジ一t−ブチルハイドロキノン(0019/
?F,I) 、・ンエチノレラウリノレァミド\υ・1
υσ/ULノ(代)よU゛ゼラチン(1.17/イ)を
含む層。
(8)緑感性の内部潜像型直接ポジ沃臭化銀乳剤(米国
特許3761276号に記載の方法で作つた内部潜像型
乳剤:ハロゲン化銀中の・・ロゲン組成:沃素2モル%
、銀の量で1.67/m”)、ゼラチン(1.87/イ
)、層(5)に使用したカブらせ剤(0,05η/イ)
および5−ペンタデシルハイドロキノン一2−スルホン
酸ナトリウム(0.157/m”)とを含む層。
(9)ゼラチン(1.9?/M3)と2・5−ジ一t−
ペンタデシルハイドロキノン(1.3t/イ)を含む層
(自)下記のイエロ−DRR化合物(0.91?/M8
)、ジエチルラウリルアミド(0.157/イ)、2・
5−ジ一t−ブチルハイドロキノン(0.0127/イ
)およびゼラチン(0.97/イ)を含む層。
01)青感性の内部潜像型直接ポジ沃臭化銀乳剤(米国
特許3761276に記載の方法で作つた内部潜像型乳
剤;ハロゲン化銀中のハロゲン組成:沃素2モル%、銀
の量で2.6f/イ、ゼラチン2.77/M8、層(5
)に使用したカブらせ剤(0.11〜/イ)および5−
ペンタデシル−ハイドロキノン−2−スルホン酸ナトリ
ウム(0.167/イ)とを含む層。
(12)ゼラチン(1.0r/イ)を含む層。
処理液実施例1で使用した処理液。
カバーシート ポリエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布を
行いカバーシート(B)を作製した。
(1)平均分子量50000のアクリル酸一ブチルアク
リレート(モル比8:2)共重合体を1平方メートル当
り22f塗布した中和層。(2)酢化度52.1%(加
水分解により放出される酢酸の重量が試料17あたり0
.521rのもの)のセルロースアセテート、及び平均
分子量約10000のスチレン一無水マレイン酸(モル
比1:1)共重合体を重量比で95対5の割合で1平方
メートル当り37塗布した中和タイミング層。
(3)スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸を重
量比で52対42対6の比で乳化重合したポリマーラテ
ツクスを固形分で1平方メートル当り3y塗布した層。
カバーシート(B)と同様にカバーシート(C)および
(D)を次の如く作製した。
カバーシート(C): カバーシート(B)において層(2)のタイミング層に
化合物1を0.3mm01/イ(0,0737/イ)添
加した以外はカバーシート(B)と同じに作製した。
カバーシート(D): カバーシート(B)において層(2)のタイミング層に
比較用として米国特許4009029号に記載の5−(
2−シアノエチルチオ)−1−フエニルテトラゾールを
0.3mm01/イ(0.069t/イ)添加した以外
はカバーシート(B)と同じに作製した。
処理工程 上記カバーシート(B)(C)(D)と前記感光シート
(C)を重ね合せ、カバーシート側から連続階調ウエツ
ジを通して像露光を行つたのち、上記処理液を80μの
厚みになるように展開した。
(展開は加圧ローラの助けを借りて行つた。)処理は1
5℃、25℃、35℃で行つた。処理後各シートで得ら
れたカラーポジ像の写真特性を第2表に示す。第2表に
示したように、本発明の化合物1を含むカバーシート(
C)はコントロールのカバーシート(B)に比べ特に3
5℃におけるDminの上昇を防止している。
)mに多少バラツキがあつても画質に対する効果はさほ
ど大きくないのに反して、Dnlinのわずかな低下は
画質を著しく改良する意味で、本発明によるカバーシー
トは低温側のみならず特に高温側の処理温度許容領域を
広げている。比較用のカバーシート(D)と比べてもす
ぐれた性能を示している。実施例 3 感光シート 実施例2の感光シート(C)を使用した。
カバーシート ポリエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布を
行いカバーシート(E)を作製した。
(1)実施例2のカバーシート(B)の層(1)の中和
層に化合物1を1.8mm01/イ(0.44t/イ)
添加した。カバーシート(E)の層(1)の中和層に、
化合物1のかわりに比較用として5−(2−シアノエチ
ルチオ)−1−フエニルテトラゾールを1.8mm01
/イ(0.427/イ)添加した以外はカバーシート(
E)と同じに塗布してカバーシート(F)を作製した。
処理液 実施例1で使用した処理液 処理工程 上記カバーシート(E)(F)と前記感光シート(C)
を重ね合わせ実施例2と同様に処理した。
処理は25℃で行つた。いずれのカバーシートにおいて
も良好な色画像が得られた。コントロールとして実施例
2のカバーシート(B)も同様に処理した。
退色試験 上記の如く処理したフイルムユニツトを1日放置後濃度
測定を行つたのち、シリカゲル共存下で80℃の密閉加
熱容器に入れ4日間放置した。
改めて濃度測定して、初期濃度が反射濃度で1.5であ
つた点のコントロール(カバーシートB)に対する濃度
の減少率を求め、第3表に示した。ただしとした。
第3表に示されるように本発明の現像抑制剤前駆体は比
較用の前駆体に比べ特にG濃度の退色がはるかに少なく
、予測しえないほどのすぐれた性・・能を有しているこ
とがわかる。
実施例 4 下記構造の黄色形成カプラー7.78f、前記の現像抑
制体前駆体化合物1を0.325y、ジブチルフタレー
ト2.5m1)酢酸エチル35ゴ及びα一スルホコハク
酸ジオクチルエステル.ナトリウム塩0.4Vとよりな
る混合物を還流しながら加熱し得られる溶液を、ゼラチ
ンIOV)コハク酸0.1t及び酸性亜硫酸ナトリウム
0.05Vを含む水溶液120ゴ中に注ぎ、ホモジナイ
ザーで10分間激しい撹拌を与えて微細に分散した。
黄色形成カプラー この分散物の全部を、平均粒子径0.6ミクロンのハロ
ゲン化銀(ハロゲン組成:沃素2モル%、臭素83モル
%、塩素15モル%)52ミリモル、ゼラチン12y及
び5−メチル−6−ヒドロキシ−1・ 3 ・ 4 −
トリアザインドリジン30m1を含有する青感性乳剤2
00f7と混合し、硬膜剤として2−ヒドロキシ− 4
・ 6 −ジクロロ−s−トリアジン・ナトリウム塩
4%水溶液5m1と、塗布助剤としてドデシルサルフエ
ート・ナトリウム塩5%水溶液2ゴとを加えて、ポリエ
チレンで表面を覆つた紙に乾燥膜厚が2.5ミクロンに
なるように塗布した。
この青感性層は720mf7/ d(0.93ミリモノ
レ/d)のカブラ一、30W9/ 7TIの化合物1及
び4.9ミリモル/ Wi’のハロゲン化銀を含有して
いた。
第2層として2 ・5−ジ一Tert−オクチル′゛イ
ドロキノン35W9/ m’、ジブチルフタレート50
即/イとゼラチン2y/ 771’よりなる中間層を塗
布し、第3層として1−( 2’ ・ 4’ ・ 6’
一トリクロロフエニル)− 3 −{ 3″一〔α一(
2″′・4″’一Tert−アミルフエノキシ)ブチル
アミド〕ベンズアミド}−5−ピラゾロンを6957f
1f7/ wl) 2 ・5−ジ一Tert−オクチル
ハイドロキノンを45m9/イ、6 ・ 6’−ジヒド
ロキー 4 ・ 4 ・ 4’ ・ 4’ ・7 ・
7’−ヘキサメチル−ビス−2・ 2’−スピロクロマ
ンを70TnIi7/ 771″及びトリ− n −ヘ
キシル・ホスフエートを1.5V/イ含有する膜厚4ミ
クロンの緑感性・・ロゲン化銀乳剤層を塗布した。2−
ベンゾトリアゾリル− 4 − Tert−ブチルフエ
ノール4.92y) 2−(5’−クロロベンゾトリア
ゾトリアゾリル)− 4 −メチル− 6 − Ter
t−ブチルフエノールを2.46y) 2・5−ジ一T
ert一オクテルハイドロキノン0.246V)前記の
現像抑制体化合物1の0.31f、ジブチルフタレート
12.3yと酢酸エチル25ゴとよりなる混合物を還流
しながら加熱して得られる溶液を、ゼラチンIOV、コ
・・ク酸0.1t、酸性亜硫酸ナトリウム0.05f7
とp−ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム0.5
f7を含む水溶液120m1中に注ぎ、ホモジナイザー
で10分間激しい攪拌を与えて微細に分散した。
これにゼラチン20yを含む水溶液を加えて第4層とし
て塗布した、この層は2一ベンゾトリアゾリル−4−T
ert−ブチルフエノールを0.4t/Wll2−(5
′−クロロベンゾトリアゾリル−4−メチル−6−Te
rt−ブチルフエノールを0.2r/7r1′、2・5
−ジ一Tert−オクチルハイドロキノンを20η/イ
、前駆体(化合物1)25W9/イ及びジブチルフタレ
ートを1t/WIとゼラチン2.5t/イを含有する。
第5層として2・4−ジクロロ−5−メチル6−{α−
(2′・4′−ジ一Tert−アミルフエノキシ)ブチ
ルアミド}フエノールを520η/M2とジブチルフタ
レートを1.57/イを含有する赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を膜厚2.5ミクロンに塗布し、最後にゼラチンを
保護剤として1.5ミクロンに塗布してカラー印画紙を
調製した。
これを感光材料−1と名づける。この他に、上記感光材
料の第1層と第4層とに現像抑制体前駆体(化合物1)
を使用しない他は、同じようにして、カラー印画紙−2
を調製した。
これらの感光材料に、青色光、緑色光及び赤色光でセン
シトメトリ一用の段階露光を与えたのち次のごとく処理
した。上記処理に用いられたカラー現像液及び漂白定着
液は下記の組成をもつていた。
処理後の試料の発色部分の光学反射濃度を、補色光を用
いて測定し第4表の結果を得た。
第4表から明らかなように、本発明の感光材料は、比較
対照の試料に比較して、実質的に同等の最高濃度と相対
感度をもち乍ら、カブリ濃度が著しく低い美しい白地を
与えることができた。
好ましい実施態様は以下の通りである。(1)特許請求
の範囲2において、一般式〔1〕で表わされる現像抑制
剤前駆体を含有する写真要素が支持体と、少なくとも1
つのハロゲン化銀乳剤層およびそれと組み合わされた色
素像供与体を含む感光性要素、該色素像供与体から形成
される拡散性色素を固定して画像にならしめる受像要素
、所望によりその他の親水性コロイド層、露光された該
感光性要素を現像可能ならしめるアルカリ処理組成物、
ならびに該アルカリ処理組成物を中和せしめるための中
和機構を有するカラー拡散転写法写真要素である写真要
素。
(2)特許請求の範囲2において、一般式〔I〕で表わ
される現像抑制剤前駆体のR2がシアノ基である写真要
素。
(3)特許請求の範囲2において、一般式〔I〕で表わ
される現像抑制剤前駆体のAがテトラゾール環、好まし
くはフエニルテトラゾール環であり、がR2がシアノ基
である写真要素。
(4)特許請求の範囲2において、一般式〔I〕で表わ
される現像抑制剤前駆体が5−( 2 −シアノ−1−
メチルエチルチオ)−1−フエニルテトラゾールである
写真要素。
(5)実施態様(1)において一般式〔I〕で表わされ
る現像抑制剤前駆体のR2がシアノ基である写真要素。
(6)実施態槙1)において、一般式〔I〕で表わされ
る現像抑制剤前駆体のAがテトラゾール環、好ましくは
フエニルテトラゾール環であり、R2がシアノ基である
写真要素。
(7)実施態槙1)において一般式〔I〕で表わされる
現像抑制剤前駆体が5 −( 2 −シアノ−1−メチ
ルエチルチオ)−1−フエニルテトラゾールである写真
要素。(8)実施態槙1)におけるカラー拡散転写法写
真要素が、透明支持体の上に拡散性色素を固定して画像
にならしめる受像要素、白色反射層、遮光層、少なくと
も1つのハロゲン化銀乳剤層および該乳剤層と組み合わ
された色素像供与体を含む感光性要素を含む感光性シー
ト、露光された該感光性要素を現像可能ならしめるアル
カリ処1埋組成物、ならびに別の支持体の上に該アルカ
リ処理組成物を中和せしめるための中和機構を有するカ
バーシートを含むカラー拡散転写法写真要素。
(9)実施態械8)において、一般式〔I〕で示される
現像抑制剤前駆体がカバーシート中に含有せしめられて
いることを特徴とする写真要素。
aの 実施態槙9)において一般式〔I〕で示される現
像抑制剤前駆体が5 −( 2 −シアノ−1−メチル
エチルチオ)−1−フエニルテトラゾールである写真要
素。
AD実施態機9)において、ハロゲン化銀乳剤が内部潜
像型直接ポジ乳剤である写真要素。
a’2)実施態様a])において、内部潜像型直接ポジ
乳剤と組み合わされた色素像供与体がDRR化合物であ
る写真要素。
(1』 特許請求の範囲1において、一般式〔I〕にお
けるR2がシアノ基である場合。
A゜実施態様13)において、Aがテトラゾール環でか
つR1がメチル基である場合。aω 実施態様A4jに
おいて、一般式〔I〕で表わされる化合物が5 −(
2 −シアノ−1−メチルエチルチオ)−1−フエニル
テトラゾールである場合。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記一般式〔 I 〕で表わされる現像抑制剤前駆体
    。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕式中Aはフ
    ェニル基、置換されたフェニル基、または5または6員
    の含窒素ヘテロ環を示し、上記のイオウ原子と一緒にな
    つてその分子の残部から分裂し、ハロゲン化銀抑制剤を
    与え;R^1は炭素数1〜4のアルキル基を表わし;R
    ^2はシアノ基、カルバモイル基または▲数式、化学式
    、表等があります▼基(ただしR^3は置換されたアリ
    ール基を含むアリール基を表わす)を表わす。 2 下記一般式〔 I 〕で表わされる現像抑制剤前駆体
    と組み合わされたハロゲン化銀乳剤層を支持体の上に少
    なくとも一層有する写真要素。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕式中Aはフ
    ェニル基、置換されたフェニル基、または5または6員
    の含窒素ヘテロ環を示し、上記のイオウ原子と一緒にな
    つてその分子の残部から分裂し、ハロゲン化銀抑制剤を
    与え;R^1は炭素数1〜4のアルキル基を表わし;R
    ^2はシアノ基、カルバモイル基または▲数式、化学式
    、表等があります▼基(ただしR^3は置換されたアリ
    ール基を含むアリール基を表わす)を表わす。
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