JPS60252340A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は黒白現像薬酸化体との酸化還元反応によりかぶ
らせ剤を放出する、言い換えればイメージワイズにかぶ
らせ剤を放出する化合物の少な（とも一つの存在下で・
・ロゲン化銀写真感光材料を現像する画像形成方法に関
するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、発色現像処
理中にある種のカプラーから現僧促進剤あるいはかぶら
せ剤を放出させることはすでに知られている。特開昭ｊ
７−／ｊ０１ｖｊ号、特願昭ｊ７−／６１１１ｊ号及び
特願昭１１−３／４／／号には発色現像主薬酸化体との
反応によりかぶらせ剤を放出するカプラーが開示されて
おり、イメージワイズにかぶらせ剤を放出することによ
る硬調化効果や現像促進効果が嘔れている。これらの化
合物は芳香族第１般アミン現像薬酸化体とのカップリン
グ反応によりはじめてかぶらせ剤の放出が可能になると
考えられる。従って黒白現像薬たとえばハイドロキノン
、メトール、３−ピラゾリジノン等を用いる黒白現像液
ではこれらの化合物からのかぶらせ剤の放出は期待でき
なかった。

従来、高硬化や現像促進あるいは高感度化が強（望まれ
る黒白現＠を用いる感光材料、例えば一般用黒白感光材
料、カラー反転感光材料、印刷用黒白感光材料、Ｘレイ
用黒白感光材料、高解像力用黒白感光材料、拡散転写感
光材料等ではこの目的のために現像薬を感光材料中に内
蔵化したり、ヒドラジン化合物を添加する等が検討され
てきたが、いずれも効果が十分でなかったり、保存性が
悪い等の欠点があった。従って黒白現像において硬調化
、現像促進あるいは高感度化を図るため［は白黒現像に
よってイメージワイズにかぶらせ剤を放出する化合物が
望まれる。

このような化合物の考えは特開昭６０−３１３３２号あ
るいに英国特許第２０１７１１／号等の本文に若干の記
載が見られるが、いずれも現潰抑制剤放出化合物（、Ｄ
ｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ＩｎｈｉｂｉｔｏｒＲｅｌｅａ
ｓｉｎｇ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）ｆ主体と、しており、
具体的な効果や化合物例が明記されておらず具体性を欠
いていた。

また、−・イドロ午ノン誘導体から黒白現像によりかぶ
らせ剤をイメージワイズに放出することが特願昭ｊｌ−
，２／ψｒｏｔ号に記載されているが、これらの化合物
は安定性に乏しい欠点があった。

（発明が解決しようとしている問題点）本発明の第１の
目的は硬調な・・ロゲン化銀写真感光材料の画像形成方
法の提供にある。本発明の第２の目的は現像促進された
迅速処理可能なハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方
法の提供にある。本発明の第３の目的は感度の高い・・
ロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法の提供にある。

本発明の第ダの目的は保存性の改良されたハロゲン化銀
写真感光材料の画像形成方法の提供にある。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は下記一般式Ｉまたは■で示され
る化合物を少な（とも一層に含有する・・ロゲン化銀写
真感光材料において達成された。

一般式■ １ Ｒ，−Ｃ−ＣＨ−Ｒ２ 一般式■ 一一一１＋ １′ｔ３ 〔式中、ＲｘＭ水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環Ｌ　Ｒ４０−、アミノ基、シアノ基またはアシル基を
表わし、Ｒ２は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、ハロゲン原子、Ｒ５０−１Ｒ５Ｓ−、アシル基、
アシルオキシ基、Ｒ５０ＣＯ−、カルバモイル基、Ｒ５
５Ｏ２−、スルファモイル基、Ｒ、、ｏｓｏ、、−、シ
アノ基、またはＸを表わす。Ｒ３は水素原子、脂肪族基
、芳香族基、ヘテロ環基、・・ロゲン原子、Ｒ６０−１
Ｒ６Ｓ−、アシルオキシ基また！ｒｉＸを表わし、２は
ｊ〜７員環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、
Ｙは酸素原子または−Ｎ−Ｒ７を表わす。ここで、Ｒ７
は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヒドロキシ基、アミ
ノ基、アシル基、アシルオキシ基またｕ　Ｒｓ　ＳＯ２
−を表わす。またＲ４　、Ｒｓ　、Ｒ６及びＲ８は同じ
であっても互いに異なっていてもよく、脂肪族基、芳香
族基またはへテロ環基を表わす。Ｘは黒白現像薬酸化体
の作用により離脱して現像液中でかぶらせ作用を現わす
基を表わす。Ｚはｊ員もしくは２員環を完成させるため
に必要な非金属原子団全表わす。

また、上記の脂肪族基は直鎖状、分岐状もしくは環状の
いずれでもよ（、また飽和もしくは不飽和のどちらでも
よい。〕 Ｘは好ましくは次の一般式■で示される基である。

一般弐■ ＋ＴＩＭＥ＋ｍＬｌ＋Ｌ２＋ｎＡ 式中ＴＩＭＥはＸが放出された後−Ｌ　ｓ　（−Ｌ　ｚ
＋ｆＩＡを放出するいわゆるタイミング基を表わし、ｍ
はＯまたはｌの整数を表わす。タイミング基の例として
は米国特許＜＜　、　、ＺｔＩｔ　、り６２号、特開昭
！７−３４１３７号等に記載のように分子内求核蓋換反
応を利用したもの、英国特許λ、０７２．３ｔＥＡ号、
特開昭１７−／お一３弘号、同ｊ７−ｉｒｔｏ３ｒ号、
同！ｒｌ−９１７２１号等に記載のように分子内の共役
系を介した電子移動を利用したもの等を挙げることがで
きる。ＴＩＭＥには多段階の反応を含むものも含まれる
。

Ｌ　１　ｕ　ｍがＯのときには一般式■または■の化合
物のアルカ・り性条件下での現像薬の酸化体との酸化還
元反応によりＸが離脱し得る基を表わし、ｍが／のとき
は離脱したＸのＴＩＭＥより離脱し得る基を表わす。ま
たＸは、白黒現像薬の酸化体の作用により結合が切断さ
れ、後続する電子移動を伴ってＡ全放出するような基で
あってもよい。

これらの基の例としては、アリールオキシ基、ヘテロ環
オキシ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アゾリル
基等を挙げることができる。以下にＬｌの興体例を挙げ
る。来は＋ＴＩＭＥ＋ｒｒＩへの結合位置を示す。

Ｌ２に２価の連結基であってｎにＯまたはｌの整数を表
わす。Ｌ２の例としてはアルキレン、アルケニレン、ア
リーレン、２価のへテロ環基、−〇−１−Ｓ−、イミノ
、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ）ｌ−１−ＮＨＣＯＮ）ｌ−１
−ＮＨＣＯＯ−１−８Ｏ２Ｎ）ｌ−１−ＣＯ−１−８ｏ
２−１−　Ｓ　Ｏ−、−Ｎｕ−１ｓＯ２Ｎ）ｌ−等やこ
れらの複合したものを挙げることができる。

Ａは、ＸがＸ−またはＸ−Ｈの形で現像液中に存在する
とき実質的に−・ロゲン化銀乳剤に対しかぶらせ作用を
現わす基であり、具体的には還元性の基（例えばヒドラ
ジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ヒドロキシルアミン、
ポリアミン、エナミン、ハイドロキノン、カテコール、
ｐ−アミノフェノール、０−アミノフェノール、アルデ
ヒド、アセチレンの部分構造を持つ基）あるいは現像時
・・ロゲン化銀に作用して現像可能な硫化銀核を形成し
得る基（例えばチオ尿素、チオアミド、チオカルバメー
ト、ジチオカルバメート、チオヒダントイン、ローダニ
ン等の部分構造を持つ基）や四級塩類（例えばテトラゾ
リウム塩等）を挙げることができる。

Ａで示さ紅る基のうち類に有用な基は次の一般式］Ｖで
示される基である。

一般式■ 式中、Ｒ９は水素原子、アシル基またはアルコキシカル
ボニル基’ｃ、Ｒｌｏ　はアシル基、スルホニル基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、チオアシル基、チオカル、Ｓモイル基またはへテ
ロ環基を表わす。

Ｒ１１及びＲ４２１ｄ同じであっても異なっていてもよ
く水素原子、アルキル基、アルコキシ基、・・ロゲン原
子、カルボンアミド基またはスルホンアミド基金表わす
。

一般式■のベンゼン環は一般弐■におけるＬ】のベンゼ
ン環と重複していてもよい。

Ｘの具体例を以下に示す。

ＣＨ３ Ｎ）（ＮＨＣＨＯ Ｈｃ （ＣＨ２）３ＮＨＣＣＨ３ 以下に本発明の化合物の具体例を示す。

９９ｆｆ＝ １６゜ １９ Ｈ ２１゜ 本発明の化合物は特開昭ｚｙ−ｉｚｏｒｐｚ号並びに特
開昭！ター！Ｏｕ３り号明細書に記載の方法に従い合成
される。以下に本発明の化合物の合成例を示す。

合成例１１例示化合物１の合成 ｍ−アミノ安息香酸エチルｒ、２．ｊｌｌｆ、トルエン
ｊ００１ｄに溶解した。室温で攪拌しなからＮ。

Ｎ−ジエチルチオカルバモイルクロライド１３゜μｇを
約１時間で滴下し、さらに５時間加熱還流した。トルエ
ンを減圧下溜去し、酢酸エチル３００ｍ１を加え、酢酸
エチル、溶液全水洗した。酢酸エチルを減圧下溜去後さ
らに減圧蒸溜により油状のｍ−イソチオシアナート安息
香酸エチルｆｌＯＩ得た。沸点／　２　ｊ　’Ｃ１０、
Ａ　ｔｎｍＨ＆収率７７％ ｍ−イノチオシアナート安息香酸エチル６りｙ及びアジ
化ナトリウム２６ｇに水ｊ００１ｄｆ加えコ時間加熱還
流した。析出した不溶物をろ取した後、濃塩酸を加えろ
液を酸性にした。

（ｐＨ−−２）析出した１−（３−エトキシカルボニル
フェニル）−ｊ−メルカーｆトチトラゾールの結晶をろ
取し、水酸化ナトリウム３０ｇ及び水３００ｙｓｌを加
え７００Ｃに加熱し、３０分間攪拌した。反応液を濃塩
酸で中和し、析出した結晶をろ堆した。粗結晶をメタノ
ールより再結晶することに、Ｊ：’）、／−（３−カル
ボキシフェニル）−ｊ−メぶカプトテトラゾールｆ３２
ｇ得た。

収率４！コチ　融点１１１〜７１２０６次に特開昭ｊｌ
ｌ−７１１’７２り号明細書に記載の方法に従い、／−
フォルミルー２−（ｌＬ−アミノフェニル）ヒドラジン
を合成した。すなわちアセトニトリル／、ｔｌ中にμｍ
ニトロフェニルヒドラジン弘３２ｇを加え攪拌しながら
次にギ酸３２２９に徐々に加えると均一溶液になる。２
０分後に結晶が析出してくる、さらに内温ｊＯ°Ｃで２
時間反応させたのち冷却し、結晶をろ取し、アセトニト
リルで結晶を洗浄、乾燥して／−７オルミルーコー（弘
−ニトロフェニル）ヒドラジンが≠りｚｇ得られた。融
点／ｒ弘〜／ｌｒｔ　０ｃ次にｌ−フオルミル−コー（
クーニトロフエニル）ヒドラジン３０１１ｆエタノール
１．ｔｌ中Ａ、　ラジウム−炭素を触媒とし、室温で接
触還元した。

ろ液を蒸発乾固して淡褐色の固体ｌ−７オルミルー２−
（≠−アミノフェニル）ヒドラジンをλθ。

夕ｇ得た。融点／、２３〜／ｚｒ”ｃ ６−ヘキサゾカンス５ルホンアミドイングノンｌＪｇ全
りａｃｔホルムｊＯｍｌに溶解し、ｏ−ｓ　０Ｃで臭素
≠、ｇｙｔ滴下した。滴下後室温で７時間攪拌し、クロ
ロホルム溶液全水洗した。塩化カルシウムで乾燥し、ク
ロロホルムを溜去した後、メタノール−酢酸エチル混合
溶媒より晶析した。λ−ブロモー６−ヘキサゾカンスル
ホンアミドインダ／ｙｆ／　ｊ　、　７ｉ得た。融点７
ｒ−ｒｔ　０ｃ／−（Ｊ−カルボキシフェニル）−よ−
メルカプトテトラゾール３，３３９及びトリエチルアミ
ンμ、２ｍ１ｆクロロホルムｚｏｍｌに溶解・分散し、
室温で２−ブロモ−４−へギサデカンスルホンアミドイ
ンダノン！、７４ｇのクロロホルム３０ｍ１溶液を滴下
した。クロロホルムを溜去後メタノールより晶析し２−
［／−（Ｊ−カルボキシフェニルノテトラゾール−！−
イルチオ〕−６−ヘキサゾカンスルホンアミドインダノ
ンＴｈ７．４’、９ｉた。

融点／６０〜／７０°Ｃ（分解） ｊ−（／−（３−カルボキシフェニル）テトラゾ−ルー
ｊ−イルチオ〕−ｔ−ヘキサデカンスルホンアミドイン
ダノンｇ　、　ｘ　ｇ及び４（−（２−７オルミルヒド
ラジノ）アコ９フ３ でジシクロへキシルカルボジイミドλ．ｏｔｇのジメチ
ルフォルムアミドタｍｌ溶液を滴下した。滴下後、室温
で３時間攪拌し、析出したジシクロヘキシル尿素をろ別
した。ろ液に水−２００ｒｔｔｌｆｔ加え酢酸エチルに
より抽出した。酢酸エチル溶液全攪拌することにより析
出した結晶をろ取、少量のジメチルフォルムアミドに溶
解した後メタノールに注加し、析出した結晶をろ取した
。目的とする例示化合物１をＩｆ．２１７得た。融点／
７０〜／ｌθ’ｃ（分解） 元素分析値　Ｃ４０Ｈ５１Ｎ８０５Ｓ２合成例２　例示
化合物１１の合成 フェノール弘７ｇをメタノール３００−に溶解し、ナト
リウムメチラートの２１％メタノール溶液２７ｇを加え
た後加熱還流した。テトラデシルブロマイド１３りｇを
約１時間で滴下し、さらに７時間還流した。室温に冷却
した抜水／Ｉｔを加え、酢酸エチル、ｔｏｏｓｔで抽出
した。酢酸エチル溶液を芒硝で乾燥の後、酢酸エチルを
溜去し、エタノール！０（ＮｔＬｌｔ−加えて晶析した
。析出した結晶をろ過し、エタノールで洗浄することに
よりテトラデシルフェニルエーテルｔｌ−７０．！ｉ＋
得た。融点３０〜３コ　０Ｃ テトラデシルフェニルエーテルｊｌＩ及びクロロアセチ
ルクロリドコｊ９を四塩化炭素ｔｏｏｙｎｌに溶解し、
水冷しながら塩化アルミニウムλりＩを加えた。反応温
度ｔμθ〜ｚｏ　０ｃに保ってコ時間攪拌した。室温に
冷却後水３００ｍ１を加え、３０分間攪拌の後四塩化炭
素層金分液、ろ過、乾燥した。四塩化炭素を溜去し，メ
タノールより晶析することによりテトラデシルグークロ
ロアセチルフェニルエーテルを≠θｇ得た。ＦＩＪＪ点
＆ｊ〜６ＩｒＣ ／−（ｊ−カルボキシフェニル）−！ーメルカプトテト
ラゾール≠．弘≠Ｉ及びトリエチルアミン２、２２ｇを
ジメチルフォルムアミトコＯ−に溶解し、室温でテトラ
デシルψークロロアセチルフェニルエーテル７、３参Ｉ
のジメチルフォルムアミド２０ｍ１溶液を滴下した。滴
下後！時間攪拌し、水２００ｍ１ｆ加えクロロホルム１
００ＭＩで抽出した。クロロホルム層を分液・乾燥後、
クロロホルムを溜去し、残渣にメタノール１，０ｙｄｆ
加え晶析した。析出した結晶をろ過【パメタノールで洗
浄することにより／−（Ｊ−カルボキシフェニル）−１
−（≠ーテトラデシルオギシフエナシルチオ）テトラゾ
ールを？．２ｇ得た。融点１３６〜／１コ　０Ｃ ／−（３−カルボキシフェニル）−−１−（グーテトラ
デシルオキシフェナシルチオンテトラゾール！、２７ｇ
及び＃−（，２−フォルミルヒドラジノ）アニリン／、
３１１７″ｆｔジメチルフォルムアミトコＯｍｌに溶解
し、窒素雰囲気下θ０Ｃでジシクロへキシルカルボジイ
ミド２．１ｇのジメチルフォルムアミドλｄ溶液を滴下
した。滴下後さらに室温で１時間攪拌し、析出したシン
クロヘキシル尿素をろ別したつろ液ｆ１００ｍｌの氷水
に注加し、析出した結晶をろ過し、水洗した。結晶をさ
らに熱メタノール！θｍｌに分散し、攪拌しながら室温
まで放冷した。結晶をろ過、メタノールで洗浄すること
により目的とする例示化合物ｉｔ’６μ、ｑｇ得た。融
点／♂！〜／♂６°Ｃ（分解）元素分析値　Ｃ３７Ｈ４
７Ｎ７０４Ｓ 合成例３　例示化合物１７の合成 ノーピパロイル−２′−クロロ−ｊ′−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリドｔＡｔ、！９ｆクロロホルム
２００ｙｔｌｔ１ｒ−溶解し、氷冷下臭素／１ａｇを滴
下した。滴下後室温でさらに３０分撹拌し、３００ｒｔ
ｔｌの水で２回反応液を水洗した。クロロホルム層を分
液した後塩化カルシウムを加え乾燥し、２−ピパロイル
−２−ブロモ−２′−クロｏ　３／−ドデシルオキシカ
ルボニルアセトアニリドを得た。

／−（Ｊ−カルボキシフェニル）−！−メルカプトテト
ラゾール３３，３ｆｌ及びトリエチルアミン２１ｒｎｌ
′ｊｋクロロホルム２００ｒｔｔｌに加え、撹拌しなが
ら室温で前記ｄ−ピパロイルーλ−ブロモ−Ｊ　’　−
りｏ　ロー　ｊ　’−ドデシルオキシカルボニルアセト
アニリドのクロロホルムｍ液を約７時間で滴下したつさ
らに１時間攪拌した後反応液全水洗し、濃縮した。メタ
ノールより晶析することによりλ−（／−（Ｊ−カルボ
キシフェニル）テトラゾール−！−イルチオ〕−２−ピ
パロイルー２１−クロロ−！′−ドデシルオキシカルボ
ニルアセトアニリドをＪ、２゜ｔｙ得た。融点ｌ弘ｊ〜
７μ　０Ｃ ２−（／　−（ｊ−カルボキシフェニル）テトラゾール
−！−イルチオ〕−コーピパロイルー２′−りＯｃｌ　
ｊ　’　−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリドｔ
、ｒｚｇ及びｌ−フォルミル＝２−（４ｔ−アミノンエ
ニルノヒドラジン／、Ｉ／Ｊ／ｆジメチルフォルムアミ
ド３０ｍ１に溶解し、窒素気流下００Ｃで攪拌しながら
ジシクロへキシルカルボジイミド−、ｏｔｐのジメチル
フォルムアミド１ｍｌ溶液を滴下した。滴下後室温でさ
らに５時間攪拌しろ過した。ろ液に水２００ｍ１ｆ加え
酢酸エチル／、００ｒｎｌで抽出した。抽出液を乾燥、
濃縮し、シリカゲルを充てんしたクロマトカラムを用い
て分離精製した。展開液はクロロホルム、エタノール混
合溶液を用いた。目的物を含む展開液を濃縮し油状の例
示化合物１７ｉｔ　、３９得た。

元素分析値　Ｃ４１ＨｓｘＮｓＯｅＣ／！Ｓ本発明の一
般式［ＩＪおよび（ＩＩ）で表わされる化合物は、単独
使用あるいＵ−２ｉｔ以上を併用でき、組合せる感光性
ハロゲン化銀１モルＡｇｌ’Ｃ対して１０−８ないし１
０−１モル、好ましくは／　０−７ないし１０　２モル
をハロゲン化銀感光材料に内蔵させることが望ましい。

ま〆現像液中に、好ましくはアルカリ可溶性の本発明化
合物を７種以上含ましめて、露光済のハロゲン化銀感光
材料を現像することもできる。現像液ＩＩあたりｌｏ−
８ないし１０−１モル、好ましくば／　０−７ないし／
θ−２モルの本発明化合物を溶解する。

本発明の化合物をハロゲン化銀感光材料に内蔵させるた
めには公知の種々の技術を適用することができる。通常
オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法により
添加することができ、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレートなどのフタル酸ニスｆ　ｋ　Ｊｐ　）リクレ
ジルフオスフエート、トリノニルフォスフェートなどの
リン酸エステルに代表される高沸点有料溶剤および酢酸
エチルなどの低沸点有機溶媒の学独又は混合溶媒に溶解
し、界面活性剤の存在下でゼラチン水溶液に乳化分散さ
せる。またアルカリ可溶性カプラーはいわゆるフィッシ
ャー分散法によっても感材層に導入できる。

本発明け、スライド用カラーリバーサルフィルム、映画
用カラーリバーサルフィルム、ＴＶ用カラーリバーサル
フィルム等の一般のノ・ロゲン化銀カラー感光材料に用
いることができる。特に、高感度と高画質を要求される
各種のカラーリバーサルフィルムに利用すると、感度向
上、粒状改良、処理の迅速化に顕著な効果が得られる。

本発明は、白黒感材にも応用できる。特に高感度白黒撮
影感材に利用すると、超高感度と現像処理の迅速化が達
成できる。また、印刷用感光材料にも本発明を使用する
と、硬調な画ｇＩ！を迅速な処理で得ることができる。

本発明似、黒発色カプラ一方式及び三色カプラー混合方
式を用いる感光材料に応用できる。黒発色カプラ一方式
の詳細な説明は、米国特許第３゜６２．２．ｌ、２り号
、同３．７３μ、ｙｉｚ号、同Ｉ１．Ｉ／コｔ、グｔ／
号、特開昭６６−１０３２≠７号、同ｊコー４ｔコ７コ
！号および同よｊ−／θｊコ≠ｇ号に記載されており、
また三色カプラー混合方式ｕ、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ／　７／２３などに詳細な説明がある
。これらの方式は、例えばＸ線フィルムに利用すると、
塗布銀量の減少、処理の迅速化、感度の向上に伴う被爆
線量の減少などの効果が顕著であるっ 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特開昭ｊ７−／！
０１４Ａｊ号、特開昭ｊ９’−４０１７３９号及び特願
昭ｊｌ−３／ｌ／／号に記載の化合物の−ｇに黒白現像
によってイメージワイズにかふらせ剤を放出する性質を
有するものを見出した。これらの化合物すなわち前記一
般式■及び■で示される化合物は詳しい機構は明らかで
はないが、現像薬酸化体の作用恐らく酸化によってかぶ
らせ剤またはそのプレカーサーとしてのＸを放出するも
のと考えられ、現像薬として３−ピラゾリジノン誘導体
を一部または全部使用する場合に特に効果的である。特
願昭ｊｔｌ−２１μｒｏｔ号に記載の・・イドロキノン
誘導体では感光材料中に導入した場合、保存中に徐々に
空気酸化を受けて無効化したり、カブリや減感の原因と
なる場合があったが、本発明の化合物は空気酸化に対し
て安定で感光材料中での保存安定性に優れている。本発
明の化合物による硬調化、現１象促進あるいは高感化の
作用はすでに特開昭７７−／に０１ＩＩｊ号ある（・は
特開昭、ｔＰ−ｔｏｐｓり号に記載されている通りであ
る。すなわち、黒白現像において現像開始より発生した
現像薬酸化体の作用により本発明の化合物よりかぶらせ
剤が放出される。かぶらせ剤は拡散し近傍のハロゲン化
銀に到達し、・・ロゲン化銀への電子注入反応による還
元的なかぶらせ作用や現像開始可能な硫化銀核を形成す
ることによると思われるイオウ化合物のかぶらせ作用等
により、現俊開始点を持たない−・ロゲン化銀に新たに
現像開始可能なかぶり核を生じさせる。このようにして
１個の現像開始点から本発明の化合物の作用により複数
個のかふり核を発生させ、同時に複数のハロゲン化釧の
現像を可能にする。この作用はイメージクイズに現われ
、同一露光量に対してより多くの・−ロゲン化銀の現＜
ｍｌ可能にするわけで、このことにより硬調化や現像促
進さらに高感化を可能にする。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
も用いることができる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理温度に普通／ｒ　’ｃからｔｏ’ｃ
の間に選ばれるが、ｌざ０Ｃより低い温度またはｚｏ０
ｃ２こえる温度としてもよい。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。例えば、次の一般式■及
び■に示す化合物である。

一般式■ ０Ｈ 式中、Ｒ９、ＲＩ　Ｏ及びＲ５１ｔ！同じであっても異
なっていてもよく各々水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アシル基、カルボンアミド、スルホンア
ミド、ヒドロキシ基またはアミノ基を表わし、Ｇはヒド
ロキシ基またはアミノ基（アミン基、メチルアミノ基等
）を表わす。

式中のＧとＯＨ基とは互いにオルト位またはパラ位の関
係にある。

式中Ｒ１２及びＲｘａｔ：ｉ同じであっても異なってい
てもよく水素原子またはアルキル基（メチル基、エチル
基、ヒドロキシメチル基等）を表わし、Ｒ１７［水素原
子、アルキル基（メチル基、エチル基等）、アルコキシ
カルボニル基（エトキシカルボニル基など）または了り
−ル基（フェニル基、λ−メトキシフェニル基、ターヒ
ドロキシフェニル基等）を表わす。Ｒ１５、Ｒ１６及び
Ｒ１７に同じであっても異なっていてもよ（水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボンア
ミド基またはスルホンアミド基を表わす。

またこれらの他アスコルビン酸、及び米国特許ｕ、ＯＡ
７，１７２号に記載０）／、２，３，４Ａ　−テトラヒ
ドロキノリン環とイントレン環とが縮合したような複素
環化合物類などを挙げることができる。現像主薬の風体
例を以下に示す。

ＯＨ ＯＨＯＨ０Ｈ ＯＨ、Ｏ）ｌ　０Ｈ ＮＨ２ＮＨＣ）（３ＮＨＣ２Ｈ５ Ｎｉ１２ＮＨｃＨ２Ｃｏｏ）（ ＯＨ３ これらの現像主薬は単独もしくは組合せて（例、ｔばハ
イドロキノンと３−ピラゾリジノン、〕１イドロキノン
とｐ−メチルアミノフェノール等）用いることができる
。一般式■で示される現像液全単独または他の現像主薬
と併用して用いる場合が特に好ましい。

現像液九〇一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐ
Ｈ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応じ
溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。

本発明の感光材料には、いわゆる「リス型」の現像処理
を適用することができる。「リス型」現像処理とは線画
像の、写真的再現、あるいハ・・−７ト一ン画像の網点
による写真的再現のために、通常ジヒドロキシベンゼン
類全現像主薬とし、低い亜硫酸イオン濃度の下で、現像
過程を伝染的に行なわせる現像処理のことをいう（詳細
はメースン著「フォトグラフィック・プロセッシング・
ケミストリー」（／り３６年）１６３〜／Ａｊはポジに
記述されている）。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法音用いてもよい。現像
主薬のうち疎水性のものはリサーチディスクロージャ／
ｌり号にＲＤ−／４タコざとして公開されているような
ラテックス分散して乳剤層中に含ませることができるう
このような現像処理は、チオシアン酸塩による銀塩安定
化処理と組合せてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほか、定
着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物を用い
ることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。色素ｆｌ形成させる場合には常法が適用できる
。

ネガポジ法（例えば”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳ
ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　ＰｉＣｔｔｌｒｅ
　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　
＆　／巻（ｉｔｙｚ３年）、６６７〜７０／頁に記載さ
れている）、黒白現像主薬を含む現像液で現像してネガ
銀像をつ（す、ついで少なくとも一回の一様な露光また
は他の適当なカブリ処理を行ない、引き続いて発色現像
を行なうことにより色素陽画像を得るカラー反転法、色
素を含む写真乳剤層を露光後現像して銀画像をつくり、
これを漂白触媒として色素を漂白する銀色素漂白法など
が用いられる。

漂白または漂白定着液には、米国特許３．θグ、２．３
．２０号、同３１．２μ／、？ｔｔ号、特公昭μよ−ｇ
ｊＯｔ号、特公昭グｊ−ざ１３４号などに記載の漂白促
進剤、特開昭ｊ３−／、ｊｔ７３２号に記載のチオール
化合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。

本発明の化合物は現像薬の酸化体と酸化還元反応を起し
得るならば、どのような感光材料に適用してもよい、例
えばアルカリ性の処理液を展開させるカラー拡散転写感
光材料や加熱によって現像を起させる例えば特開昭ｊざ
−ｊｌｊｔｌｔ３に記載の熱現像カラー感光材料に使用
することもできる。

本発明の化合物と併用される感光性・・ロゲン化銀乳剤
は塩化鋏、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀も
しくはこれらの混合物の親水性コロイド状分散物であっ
て、・・ロゲン組成は感光材料の使用目的と処理条件に
応じて選択されるが、沃化物含竜が／□ｍｏｌｅ１以下
、塩化物含量が３０ｍｏｌｅ％以下の臭化銀、沃臭化銀
又は塩沃臭化銀が特に好ましい。

本発明の感光材料には表面温［象を形成するネガ型乳剤
でも、直接反転型乳剤でも使用でき従来がら知られてい
るハロゲン化銀乳剤は何でも使用できる。後者゛の乳剤
としては、内部潜ｆ象型乳剤や予めカブらせた直接反転
型乳剤がある。

Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／ｌ６−２
Ｊｒｓ　＜′（ｌり１３）等に記載のハロゲン化銀乳剤
も好適に使用できろう 本発明には内部温間型ハロゲン化銀乳剤も有利に使用で
き、この型の乳剤とじてはコンバージョン型乳剤、コア
／シェル型乳剤、異種金属を内蔵させた乳剤等を挙げる
ことができる。

この型の乳剤の造核剤としては、ヒドラジン類、ヒドラ
ジド類とヒドラゾン類、四級塩化合物、米国特許Ｊ　、
７／Ｊ’　、１７７０号に記載された、かぶらせ作用の
ある（ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ）置換基金色素分子中に有
する増感色素、チオ尿素連結型アシルヒドラジン系化合
物が代表的なものである。

本発明に使用されるー・ロゲン化銀乳剤は、所望に応じ
て分光増感色素によって拡大された感色性をもち得る。

分光増感色素としては、シアニン色素やメロシアニン色
素等を適宜使用できるう本発明の化合物と併用できるも
のに色素供与化合物があり、これには、当業者に公知の
ようにネガ型もしくはポジ型であり、アルカリ性の処理
組成物で処理されたときに、最初は写真要素中で可動性
であるか、もしくは非可動性である。

有用なネガ型の色素像供与化合物としては、酸化された
発色現像薬と反応して色素を形成または放出するカプラ
ーがあり、その具体例は米国特許３、コλ７，１３０号
およびカナダ国特許６０゜２０７などに記されている。

好ましいネガ型の色素像供与化合物としては、酸化状態
にある現像薬あるいは電子移動剤と反応して色素を放出
する色素放出レドックス化合物があり、その代表的な具
体例は特開昭参ｒ−４３１２６号、同Ｊｕ−３４Ａ０２
７号、同ｚｉ−ｉ７３６２μ号および同７６−７１０７
２号などに記載されている。また、非可動性のポジ型色
素像供与化合物としては、アルカリ性条件の写真処理中
に、全く電子を受け取ることなく（すなわち、還元され
ずにン、あるいは、少なくとも１つの電子を受け取った
（すなわち、還元された）後、拡散性色素を放出する化
合物がある。

さらに、最初からアルカリ性の写真処理条件において可
動性のポジ型の色素供与化合物として、色素現像薬があ
り、その代表的媒体例は、特公昭ｕｌ−３２／３０号お
よび同ｊ　ｊ−２２７ｆ　０号などに記載されている。

また色素前駆体の一種として、感光要素中では　。

一時的に光吸収全シフトさせである色素部分を有する色
素放出レドックス化合物も本特許の化合物と併用するこ
とができる。

ポジ型の色素供与化合物に対しては、耐拡散性の電子供
与化合物（ＥＤとして周知）をさらに併用してもよ（、
例えば米国特許≠、λ７１　、　ＩＦ５号などに記載さ
れている。

本発明の１態様の写真感光材料を処理するのに使用する
処理組成物は、水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリウム
、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウムのような塩基を含
みｐＨ約り以上であることが適当であり、好ましくｔ４
ｉｉ、ｚ以上のアルカリ強度を持つ、処理組成物は亜硫
酸ナトリウム、アスコルビン酸塩、ピペリジノヘキソー
ズレダクトンの如き酸化防止剤を含有してもよいし、又
臭化カリウムのような銀イオン濃度調節剤を含有し得る
。

又ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキシ
メチルセルロースの如き粘度増加化合物が含有してもよ
い。

又本アルカリ性処理組成物中には現壕促進もしくは色素
の拡散を促進する作用を有するたとえばベンジルアルコ
ールの如き化合物を含ませてもよい。

減色法による天然色の再現には、ある波長範囲に選択的
分光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収に
１つ色素１象供与化合物との組合せの少くとも二つから
なる感光材料が使用される。

特に青感性ハロゲン化銀乳剤と黄色色素供与化合物との
組合せ、緑感性乳剤とマゼンタ色素供与化合物との組合
せ並びに赤感性乳剤とシアン色素供与化合物との組合せ
からなる感光要素は有用である。これら乳剤と色素放出
レドックス化合物との組合せ単位は感光材料中で面対面
の関係で層状に重ねて塗布されてもよいし、或いは各粒
子状（色素放出レドックス化合物とハロゲン化銀粒子が
同−粒子中に存在する）に形成されて混合して一層とし
て塗布されてもよい。

酸化された現像剤のためのスギャベンジャーを本発明の
写真要素のいろいろな中間層で使用することができる。

適当な物質は、リサーチディスクロージャー、１６１巻
（／り７６年／１月）、７６−７２頁に記載されている
。

中間層と色素供与化合物を含有する層の間に特開昭１３
−１２０！を号に記載されるように隔離層を設けてもよ
い。又中間層中に特開昭ｊ　４−１７１３０号に記載さ
れるようにハロゲン化銀乳剤を加えてもよい。

本発明をカラー拡散転写法用の感光材料に適用するとき
に使用しうる媒染層、中和層、中和速度調節層（タイミ
ング層）や処理組成物等についてに、例えば特開昭３２
−Ａ’Ａ！３３号に記載のものが適用できる。

本発明の適用される感光材料に用いられるポリマー媒染
剤とは二級および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素
複素環部分をもつポリマー、これらのｑ級カチオン基を
含むポリマーなどで分子量がｓ　、ｏｏｏ以上のもの、
特に好ましくは１０゜０００以上のものである。

例えばビニルピリジンポリマー、ビニルピリジニウムカ
チオンポリマー、ビニルイミダゾリウムカチオンポリマ
ー、ゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤、水性ゾル
型媒染剤、水不溶性媒染剤、米国特許μ、／４♂、り７
６号、同グ、コｏｉ。

ｒａｏ号明細書に開示の染料と共有結合を行うことので
きる反応性媒染剤などがあるっ キレート化基を有するアゾ色素を媒染する受像層として
は、遷移金属イオンを不動化しうる重合体と遷移金属イ
オンとを媒染層中あるいはその隣接層中に組込んだもの
も好ましい。

また本発明の感光材料には融着ラテックスポリマ一層、
ラクトン環含有、ｌ？ｌＪマーなと高い処理温度におい
て中和タイミング時間が短くなるような一時障壁層によ
って保護されたポリマー酸ＩＩを使用することｂう、処
理温度の許容巾を広（する上で有利である。

実施例　１ 以下のようにして、積層一体型カラー拡散転写感光シー
ト、カバーシートおよび処理液を作成した。

感光シートの作成 ｄｆ　リエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の
順に各層ｔ−塗布して感光シートｌ−弘を作成した。

（１）　コホリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ−
メチルーピペリジニウムクロライド〕３．０ｇ／ｒｒＬ
２、ゼラチン３　、０　、ｊｉｌ　／ｒｎ２ｆ含有する
受惚層。

（２）二酸化チタン２０９／ｙｔ　、ゼラチン２．０ｇ
／ｍ　を含有する白色反射層。

（３）　カーボンブラック（２，０、ｊｉｌ　７ｍ２）
及びゼラチン（／　、　Ｏｆｌ　／ｒｎ２　）を含む遮
光層。

（４）下記のシアン色素供与化合物λＸ１０　’ｍｏＩ
／ｒＩＬ２、化合物ｋ　（Ｅ　Ｄ化合’ｆａ　）””　
’ｍｏｌ／ｍ２、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド０、
／ｉ／ｍ　およびゼラチ７０　、　Ｉ　、ｌｉｔ　７ｍ
２全含有する層。

Ｒ＝ 化合物Ａ（ＥＤ化合物） ＣＨ３−Ｃ−ＣＨ３ ２Ｈ５ （５）赤感性臭化銀乳剤（銀の量で０．Ａ９／ｍ）、表
１に示す化合物ｆｊＸ／　０−５ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ。

Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミドｏ、ｏｉｇ７ｍ２、お
よびゼラチンｏ　、ｘｇ７ｍ２を含有する層。

（６）　λ、１−シー１−−！−ンタデシルハイドロキ
ノ７０．６９７ｍ　、ゼラチ７０．１１９７ｍ２ｆ含有
する層。

（７）下記構造のマゼンタ色素供与化合物Ｊ　Ｘ　／　
０−’ｍｏｌ／ｍ２、ＥＤ化合物Ａ３ｘ／　０−’　ｍ
ｏｌ／ｍ２、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド０．１７
７７ｍ２、及びゼラチン０，１ｇ７ｍ２を含有する層。

Ｒ＝ （８）緑感性臭化銀乳剤（銀０．Ａｇ／ｍ２）、表／ｌ
ｃ示ｆ化合物ｊ　ｘ　／　０−５ｍｏ　１　／ｍｏ　Ｉ
ＡＪ　。

Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド０．０／９／７７Ｌ２
、およびゼラチン０．Ａｆｌ／ｒｎ２ｆ含有する層。

（９）層（６）に同じ （１０）下記構造のイエロー色素供与化合物３×１０ｍ
ｏ　１７ｍ　、　Ｅ　Ｄ化合物ＡＪＸ／　Ｏｍｏｌ／ｍ
　ｓＮ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド０．／ｆｌ／ｍ２
及びゼラチン０．Ｉｊｉ／ｒｎ”ｆ含有する層。

（１１）青感性臭化銀乳剤（＠０　、ｌ’ｊ／ｍ２　）
、表１に示す化合物Ｊ　Ｘ　ｔ　Ｏ−５ｍｏｌ／ｍｏｌ
Ａ、！ｉ’、　Ｎ。

Ｎ−ジエチルラウリルアミド０．０／ｊｉ／ｍ２、ゼラ
チン０　、　Ｉ　ｇ／ｍ２を含有ｊる層。

θ噂　下記構造の紫外線吸収剤をそれぞれ１１×１０　
’ｍｏｌ／ｍ　、　トリス（λ−エチルヘキシル）ホス
フェート（ｏ、ｏコｇ／ｍ　）、及びゼラチン／、Ｏｇ
／ｍ２１を含む層。

透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層（ｌ′）〜Ｃ３’）”を塗布してカバーシートを
作製した。

（／′）アクリル酸とアクリル酸ブチルの１０対コＯ（
重量比）の共重合体＜２−２１／／ｍ　）および／、４
ｔ−ビス（，２，Ｊ−エポキシプロポキシ）−ブタン（
０，１す／”　）全含有する層う ＜２’）アセチルセルロース（ｉｏｏｇのアセチルセル
ロースを加水分解して、３り、弘Ｉのアセチル基金生成
するもの）Ｃ３，Ｉｉ／”）およびスチレンと無水マレ
イン酸の１０対ψθ（重量比）の共重合体（分子量約ｊ
万）のメタノール開環物（０，２３９／ｍ２）および１
−（λ−シアノ−７−メチルエチルチオ）−７−フェニ
ルテトラゾール（０，／！μｙ／ｒｎ２）ｔｌ−含有す
る層。

（３′クスチレンーｎ−ブチルアクリレート−アクリル
酸−へ−メチロールアクリルアミドの弘り、７対≠２．
３対３対！（重量比）共重合体ラテックスとメチルメタ
アクリレート−アクリル酸−Ｎ−メチロールアクリルア
ミドの２３対弘対３（重量比）共重合体ラテックス全前
者のラテックスと後者のラテックスの固形分比がｔ対グ
になるように混合して塗布した厚さλμの層。

処理液の組成 このようにして作成した感光シート／〜グのそれぞれを
連続階調Ｗｅｄｇｅで露光した後カバーシートと処理液
を組合わせｌ対の加圧ローラーの助けをかりて展開処理
した。７時間後にカラー濃度計で濃度全測定し、Ｄｍａ
ｘ、ｒ　（ガンマ）、感度を読み取り表１に示した。

表１から明らかなように、本発明の感光シートでｆｊ、
ＤｍａｘＨ殆んど低下させずに、大巾な高感度化と硬調
化が達成される顕著な効果をもつことが判る。

硬調化に主として銀現像速度が大巾に増したためと思わ
れる。

実施例　２ 以下のようにして感光シートＪ’−４ｆ作成した。

感光シートの作成 、１　リエチレンテレフタレート透明支持体上に次の順
に層（１）〜（７）全塗布した。

（１）〜（３）は実施例１に同じ。

（４）下記のシアン色素放出レドックス化合物０゜≠１
１１１７ｍ　、トリシクロヘキシルホスフェートＯ１Ｏ
りｇ／ｍ　、　λ、ｊ−ジーｔ−ペンタデシルハイドロ
キノン０．００１ｇ／ｍ　、およびゼラチン０．１ｇ７
ｍ２ｆ含有する層。

０２ＣＨ３ （５）赤感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で／、
０３ｇ７ｍ２）、ゼラチｙ／　、　、２　ｆｌ　７ｍ２
、下記の造核剤０　、０　／ｍ９／ｍ２、λ−スルポー
ｔ−ｎ−ヘンタデシルハイドロキノン・ナトリウム［０
、／　３　＆／ｒｌＬ２および表２に示す化合物を７モ
ル銀に対して／Ｘ１０　ｍｏｌとＮ。

ベージエチルラウリルアミド０，０１ 全含有する赤感性乳剤層。

（ｅｌ．２．ｔ−ジーｔ−にンタデシルハイドロキノン
Ｏ１≠３ｇ／ｍ２．　トＩＪヘキシルホスフェートＯ６
／ｇ／ｒｌＬ２およびゼラチ７０．ｔＡｐ／ｍ２を含有
する層。

（７）ゼラチン０　、　ｊ　９　７ｍ２及びトリアクリ
ロイルトリアジン０．０２９／ｍ２ｆ含む保穫層。

このようにして作成した感光シート５〜ｌのそれぞれを
実施例１と同様に露光、展開処理、濃度測定し同様に写
真特性を読み取った結果を表２に示した。また本発明の
感光シートの銀現像速度のバロメーターとして色素転写
速度をも測定し、表２に加えた。色素転写速度は未露光
のまま展開処理し、マクベス濃度計で濃度変化を追跡し
１０分後の濃度の３０％に到達する時間として表わした
。

表コから明らかなように、本発明の感光シートは、高感
化及び現像速度を速める点で著しい効果が認められる。

実施例　３ ！θモル俤の塩化銀、ｌり、ｊモルチの臭化銀、および
Ｏ０ｊモルチの沃化銀からなるハロゲン化銀乳剤を常法
により金増感およびイオウ増感して調製しに。またこの
乳剤に含まれるゼラチンは、・・ロゲン化銀に対しａＳ
重量％であった。この乳剤に３−（Ｊ〜（δスルホブチ
ル）−１−クロロ−２−オキサゾリンリデンエチリデン
Ｊ−／−ヒドロキシエトキシエチル−３−（λ−ピリジ
ル）−λ−チオヒダントインカリウム塩（分光増感剤）
。

ドテシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤）
、米国特許第Ｊ　、３２！　、４１Ｏ号の製造側処方３
ＶＣ記載のポリマーラテックスを加えた後、１１．２−
ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン（硬膜剤
）を全乾燥ゼラチン当り（即ち後述する非感光性上部層
の分も含めた全乾燥ゼラチン当り）２．６重量％になる
ように添加し、更に本発明の表３に記載した化合物をメ
タノール溶液として同表に示したように添加して感光性
ノ・ロダン化銀乳剤層用塗布液を作った。さらに比較用
として本発明の化合物を特願昭ｒｒ−λｌ≠１０を号に
記載の下記の化合物ＥＸ−／に置きかえた感光性ハロゲ
ン化鍋乳剤用塗布液金作った。

ＥＸ−／ 一方、これと併行してｊ％ゼラチン溶液にドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤）、平均粒子サ
イズ７　、０−４　、０μのポリメチルメタクリレート
ラテックス（マット剤）を加え、非感光性上部層用塗布
液を作った。

次に前記感光性ハロゲン化銀乳剤Ｉ＠用塗布液と非感光
性上部層用塗布液を２層同時塗布法によりポリエチレン
テレフタレート支持体上に塗布した。

なお塗布銀量は３．Ｏｊｌ／ｍ２．非感光性上部層の乾
燥膜厚ｆ−４／、０μである。

これらの試料に、段差がＯｌｌの階段ウェッジを通して
白色タングステン光をｔ秒間露光したつまた、これらの
試料に次の方法により網点画像を形成した。すなわち、
市販のネガ用グレイ・コンタクトスクリーン（／１０線
／インチ）を試料に密着せしめ、これに段差がｏ、ｉの
階段ウェッジを通して白色タングステン光ｆ１０秒間露
光した。

上記露光済試料を下記の現像液を用いて３１ｒ０Ｃで４
７秒間現現像性ない、通常の方法によって定着、水洗乾
燥した。

規律液組成 ｐＨ＝／／、ＩＩ−に調整 相対感度、ｒおよび網点品質について評価した結果を表
ｊ［示す。

相対感度は濃度／、ｊを与える露光量の逆数の相対値で
、試料／′１ｋ１００とした。

網点品質は視覚によりｑ段階評価したもので、「Ａ」が
最もよい品質、「Ｂ」が実用可能な品質、「Ｃ」が実用
限界を下回る品質、「Ｄ」が最も悪い品質を表す。

来：試料を相対湿度７０チ（、ｏ　０Ｃでμ週間保存し
た後同様の露光及び現像を行なったときの相対感度及び
ｒ 表３より本発明の化合物に高感化及び硬調化効果が極め
て大きく、網点品質もきわめて良好である。また、保存
時の安定性も優れていることがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６０年を月−６日 特許庁長官殿　国 １、事件の表示　昭和！り年特願第１０？２１＃号２、
発明の名称　画像形成方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号
４、補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

／）第７頁！行目の 「非金属原子団」を 「非金属原子群」 と補正する。

、２）第１０頁第λ行目の右側の構造式を」 と補正する。

３）第１Ａ頁λ行目の構造式を 」 と補正する。

グ）第２３頁／Ｉ行目の 「酢酸エチル、溶液」を 「酢酸エチル溶液」 と補正する。

ｊ）第２７頁の上の表を 「 と補正する。

ｔ）第３７頁上の化学構造式を 」 と補正する。

７）第３７頁文章の１行目の ｒＲｓ、１Ｒｉｏ及びＲ１１」を ｒＲｌａ、Ｒ１４及びＲ１５」 と補正する。

Ｉｒ）第３７頁ダ行目から！行目の 「カルボンアミド」を 「カルボンアミド基」 と補正する。

り）第３７頁！行目の 「スルホンアミド」を 「スルホンアミド基」 」　と補正する。

１０）第３７頁下の化学構造式を 」 と補正する。

ｌ／）第３ｒ頁１行目の 「Ｒ１２及びＲ１３」を ｒＲ１６及びＲ１７」 と補正する。

／、２）第３を頁μ行目の 「Ｒ１７」を 「Ｒ１８」 と補正する。

／３）第３♂頁ｒ行目の ｒＲ１５、Ｒ１６及びＲ１７」を 「Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１」 と補正する。

ｌ≠）第５３頁の上から２つ目の化学構造式を」 と補正する。

／、１）第１１頁の上からλつ目の化学構造式を１ 」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式１または１１で示される少なくとも１つの化
   合物の存在下で・・ロゲン化銀写真感光材料を、黒白現
   像主薬を含む液で現像することを特徴とする画像形成方
   法。 一般式Ｉ １ Ｒ１−Ｃ−ＣＨ−Ｒ２ 一般式■ 〔式中、Ｒ１［水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
   環基、Ｒ４０−、アミノ基、シアノ基マたはアシル基を
   表わし、Ｒ２ｔｊ水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテ
   ロ環基、−ロゲン原子、Ｒ５０−１Ｒ５Ｓ−、アシル基
   、アシルオキシ基、Ｒ５０ＣＯ−、カルバモイル基、Ｒ
   ５５０２−、スルファモイル基、Ｒ５０ＳＯ２−、シア
   ノ基またはＸを表わす、。 Ｒ３は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、ハ
   ロゲン原子、Ｒ６０−１Ｒ６Ｓ−、アシルオキシ基また
   はＸを表わし、ｊ〜７員環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、ＹＨ酸素原子または−Ｎ−Ｒ７を表わす
   。ここでＲ７は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヒドロ
   キシ基、アミノ基、・アシル基、アシルオキシ基または
   Ｒ８５ｏ２−を表わす。また、Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒ６及び
   Ｒ８は同じであっても互いに異っていてもよ（脂肪族基
   、芳香族基またはへテロ環基を表わす（、ｘｒ；を黒白
   現像薬酸化体の作用により離脱して現像液中でかぶらせ
   作用を現わす基を表わし、Ｚはｊ員もしくはｔ員環を形
   成するために必要な非金属原子団を表わす。〕