JPH0548463B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、封鎖された写真試薬を含んでなるハ
ロゲン化銀写真記録材料に関する。 従来技術 写真記録材料を処理する間に写真試薬を存在せ
しめるのが、屡々有利である。この試薬は、それ
の性質、処理中にそれが有効ならしめられる時点
又は写真記録材料中のその他の成分の性質に依存
して、多数の望ましい効果を導びくことができ
る。例えば、現像抑制剤（これはまた、この技術
分野において、現像禁止剤及び現像抑止剤とも呼
ばれている）を写真記録材料中に導入して、粒状
度の改良及び（又は）バツクグラウンド濃度の低
下を達成することができる。 写真試薬を記録材料中に混入するのは、写真試
薬を有効ならしめるための非常に有用な１方法で
あり、このようにすると、処理中の所望の時点に
おいて写真試薬が有効となるであろう。しかしな
がら、写真試薬は、もしもそれを活性な形で混入
するならば、例えば保存中にもしくは最高の結果
を得ることを意図している場合に処理中の特定の
時点に先がけて、記録材料中のその他の成分と早
期に反応することが可能である。これらの困難を
避けるために使用することができる１方法は、写
真試薬を不活性な形に変換する基でもつてその写
真試薬を封鎖し、その封鎖された写真試薬を写真
記録材料に混入することである。 封鎖基にとつて大きな問題は、多数の、屡々矛
盾した必須要件を満たさなければならないという
ことである。たとえば、これらの封鎖基は、保存
条件下において安定でなければならない。これら
の封鎖基は、現像中の所望の時点において写真試
薬の封鎖を解き、そしてコントロールされた手法
でもつてそれを迅速に有効ならしめるものでなけ
ればならない。これらの基は、製造に経費がかか
つてはならず、そして単純な複雑でない化学を使
用するものでなければならない。これらの基は、
現像処理又は最終画像に対して悪い影響を及ぼす
ような不所望な副生成物を生じるものであつては
ならない。 発明の概要 本発明の目的は、保存に際して安定であるばか
りでなく、処理中にコントロールされた手法に従
つて封鎖解除され、よつて、写真試薬と無害の副
生成物とを生成するような、比較的に単純な基に
よつて封鎖された改良写真試薬を含有するハロゲ
ン化銀写真記録材料を提供することである。 本発明は、次の構造式： （上式において、 Ｊは を表わし、 Ｘは、最低１個の５員環又は６員環を含有する
複素環核を完成するのに必要な複数個の原子を表
わし、 Ｒは、水素、１〜30個の炭素原子を有する未置
換又は置換アルキル基又は６〜30個の炭素原子を
有する未置換又は置換アリール基を表わし、そし
て PRは、ヘテロ原子を有しておりかつそのヘテ
ロ原子を介してα−ケトイミドメチル封鎖基に結
合している、有機写真試薬の残基を表わす）を有
するα−ケトイミドメチル基により封鎖された写
真試薬を含んでなることを特徴とするハロゲン化
銀写真記録材料を提供する。 本発明は、写真画像記録要素において使用され
る写真試薬を封鎖するためにある種のα−ケトイ
ミドメチル基を使用することを基礎としている。
これらの封鎖基は、現像抑制剤又は抑止剤ならび
にその他の写真試薬を封鎖するために使用するこ
とが出来る。写真処理中に遭遇するアルカリ条件
下で、これらの封鎖基は写真試薬から均一に切り
離され、その結果写真試薬はその活性形に変えら
れる。米国特許第4063950および4226934号明細書
に記載されているように、メチル又はメチレン基
に隣接するカルボニル基は、メチル又はメチレン
基を活性化しその結果画像的放出をもたらすと考
えられているので、写真試薬が均一に放出される
ことは驚くべきことである。 上記構造式（）において、ＸはＪとともに、
それぞれの環が５員ないし６員からなつている単
環、二環もしくは三環の環又は環系を完成するこ
とができる。好ましい環系は、フタルイミド
（１，３−イソインドリンジオン）環系およびサ
ツカリン（１，２−ベンズイソチアゾリン−３−
オン−１，１−ジオキシド）環系である。その他
の有用な環系は、スクシンイミド、マレイミド、
ヒダントイン、２，４−チアゾリジンジオン、ヘ
キサヒドロ−２，４−ピリミジンジオン及び１，
４−ジヒドロフタルイミドを包含している。これ
らの環は、置換されていなくてもよく、さもなけ
れば、当該物質を写真記録材料中において不拡散
性にならしめ、拡散性を高め又は封鎖解除の速度
を変更するような、１個もしくはそれ以上の置換
基によつて置換されていてもよい。代表的な置換
基は、ハロゲン、ニトロ基、アルキル基、アリー
ル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルケニルオキシ基、アルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基、アルケニルカルボ
ニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アルケニルスルホニル基、アミノ基、ア
ミノカルボニル基、アミノスルホニル基、カルボ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基及びアルケニルオキシカルボニル
基を包含している。これらの置換基のアルキル成
分は１〜30個の炭素原子を、これらの置換基のア
ルケニル成分は２〜30個の炭素原子を、そしてこ
れらの置換基のアリール成分は６〜30個の炭素原
子を、それぞれ含有している。これらの置換基の
アルキル、アリール、そしてアルケニル成分は、
さらに、先に示したようなタイプの基でもつて置
換されていてもよい。したがつて、アルキル基
は、例えばアラルキル基及びアリールオキシアル
キル基をも包含しており、アリール基は、例えば
アルカリール基及びアルコキシアリール基をも包
含しており、そして、アルケニル基は、例えばア
ラルケニル基をも包含している。これらの置換基
のアミン成分は、第１、第２及び第３アミンを包
含している。 Ｒによつて表わされるアルキル基およびアリー
ル基は、置換されていなくとも又は前述した置換
基により置換されていてもよい。アルキル基又は
アリール基で置換されたアリール基が好ましい。
代表的なＲ基として、フエニル、ナフチル、トリ
ル、キシリル、ｐ−ヘキシルフエニル、ｐ−ノニ
ルフエニル、ｐ−デシルフエニル、ｐ−ビフエニ
ル、メチル、エチル、プロピル、オクチル、ドデ
シルおよびオクタデシル基が挙げられる。 PRによつて表わされるところの写真試薬は、
写真記録材料において放出されかつ封鎖に関して
有効なヘテロ原子を含有している任意の有機写真
試薬であることができる。写真試薬は、封鎖解除
後、写真記録材料のもう１つの成分と反応するこ
とができる化合物又は成分である。かかる写真試
薬は、ハロゲン化銀現像の関数（直接的なもしく
は逆の）としてその試薬から引き離され、よつ
て、写真試薬を拡散性ならしめることのできるキ
ヤリヤー基を含有することができる。このような
写真試薬は、その試薬が塗布されているもの以外
の記録材料の１層においてその試薬を像状パター
ンで作用させるのが望ましい場合に、非常に有用
である。この試薬は、記録材料の処理中、その封
鎖が均一に解除され、活性な形態へと変化し、そ
して、ハロゲン化銀現像の関数としてキヤリヤー
が引き離された領域を除いて、不拡散性のまま残
留する。 特に好ましい写真試薬は、現像抑制剤、例えば
メルカプトテトラゾール及びベンゾトリアゾール
であり、これらの化合物に含まれる硫黄又は窒素
原子は、本発明に従い、封鎖基によつて封鎖され
ている。その他の有用な写真試薬は、封鎖基を有
する誘導体を形成するのに有効な、硫黄、酸素、
セレン、窒素又は燐原子を包含している。このよ
うな試薬は、現像剤及び電子移動剤、例えばハイ
ドロキノン、アミノフエノール、ｐ−フエニレン
ジアミン及びピラゾリドン；ハロゲン化銀溶剤、
錯形成剤又は定着剤、例えばトリアジンチオン及
びチアゾリンチオン、及び；カブリ剤又は核生成
剤、例えばヒドラジン及びヒドラジド、を包含し
ている。本発明の封鎖基は、約２〜約６のpka値
を有する写真試薬の場合にとりわけ有用である。
なお、pka値は、封鎖されていない試薬の水溶液
をアルカリにより半分だけ中和した時のPH値であ
り、そしてE.Kosower，Introduction To
Physical Organic Chemistry，N.Y.，John
Wiley And Sons，1968，Chapter1，に記載のよ
うにして測定する。 写真試薬の封鎖の他に、本発明の封鎖基は写真
色素および色素放出化合物の封鎖に使用すること
が出来る。封鎖基は、誘導体形成に有効な色素中
のヘテロ原子と結合させて色素のスペクトル吸収
を変えたり又は封鎖基が結合している基が望まし
くない副反応を受けないようにすることが出来
る。封鎖基は酸性ヒドロキシ基又はカルボキシ基
に結合させるのが好ましい。 本発明の好ましい封鎖写真試薬は下記構造式を
有する： 上式において、 ＲおよびPRは、それぞれ、前記定義に同じで
あり、そして Ｙは、水素を表わすか又は１個もしくはそれ以
上の置換基、例えばハロゲン、ニトロ基、アルキ
ル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルケニルオキシ基、ア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ア
ルケニルカルボニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アルケニルスルホニル
基、アミノ基、アミノカルボニル基、アミノスル
ホニル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基又はアルケニル
オキシカルボニル基を表わす。これらの置換基
の、アルキル、アルケニル及びアリール成分は、
それぞれ、前記定義に同じである。 本発明の好ましい封鎖写真試薬を下記の表１に
示す。 【表】 本発明に従つて封鎖されるべき写真試薬は、公
知な化合物である。同様に、本発明のα−ケトイ
ミドメチル封鎖基のプレカーサ（前駆物質）もま
た公知な化合物である。写真試薬は、その試薬の
アルカリ金属塩をα−ケトメチルイミドのα−ハ
ロ誘導体と反応させることにより封鎖基を持たせ
ることが出来る。α−ハロ誘導体は、α−ケトメ
チルイミドを元素ハロゲン又は酸ハライドと反応
させることにより調製することが出来る。封鎖写
真試薬を調製するための代表的技術は、下記の調
製例に示されている。 本発明の封鎖写真試薬は良好な貯蔵安定性を有
し、しかも写真処理中に遭遇するアルカリ環境下
において容易にその封鎖を解除することができ
る。これを何らかの理論に結びつけようと希望す
るものではないけれども、アルカリ条件下におい
て水酸化イオンの求電子的攻撃により開始される
除去反応により、封鎖基が除去されると思われ
る。下記反応式は、写真試薬の放出に至ると信じ
られる反応順序を説明するものである。 写真試薬が放出される速度は、環の性質及びそ
の環の置換基の性質に依存していろいろに変化す
るであろう。したがつて、本発明は、与えられた
写真材料における特定の必要性に依存して異なる
速度でもつて同一の写真試薬を放出することので
きる一群の化合物を提供するものである。例えば
ニトロ基、アミノカルボニル基及びアミノスルホ
ニル基のような電子吸引性の置換基はより迅速な
放出を導き、一方、例えばアルキル基及びアルコ
キシ基のような電子供与性の置換基はより遅い放
出を導く。 封鎖された写真試薬は、従来写真試薬が用いら
れていたいろいろな手法に従つて、そしていろい
ろな目的で、写真記録材料に使用することができ
る。例えば、その試薬が現像抑制剤であるなら
ば、ハロゲン化銀の現像を抑制する目的でそれを
使用することができる。もしも写真試薬が漂白抑
制剤であるならば、引き続く処理工程における銀
の漂白を抑制する目的でそれを使用することがで
きる。もしも写真試薬がハロゲン化銀溶剤又は錯
形成剤であるならば、引き続く処理工程中におい
て記録材料からハロゲン化銀を除去するのを高め
る目的で、さもなければ、記録材料中におけるハ
ロゲン化銀のマイグレーシヨンを助ける目的で、
それを使用することができる。もしも写真試薬が
補助現像剤であるならば、ハロゲン化銀の現像を
補助する目的でそれを使用することができる。も
しも写真試薬が分光増感色素であるならば、その
試薬の放出と同時に又は放出に続いて行われる電
磁輻射線への露光に対してハロゲン化銀の感度を
種々に変える目的でそれを使用することができ
る。放出された写真試薬を使用できるさらに別の
方法は、当業者であるならば容易に理解すること
ができるであろう。 封鎖された写真試薬は、この技術分野において
有効な技法に従つて写真記録材料中に混入するこ
とができる。特定の好ましい態様に従うと、先
ず、封鎖された写真試薬を例えば不水溶性カツプ
ラー溶剤のような高沸点溶剤に溶解し、そして次
にキヤリヤー物質中に分散させる。有用なカツプ
ラー溶剤の典型は、適度の極性を有している溶
剤、例えばトリ−ｏ−トリルホスフエート、ジ−
ｎ−ブチルフタレート、ジエチルラウルアミド、
２，４−ジアミルフエノール、又は例えば
“Improved Photographic Dye Image
Stabilizer−Solvent”，Product Licensing
Index，Vol.83，1971年３月、と題する論文に記
載されているような、液体の色素安定剤である。
なお、前記Product Licensing Indexは、
Industrial Opportunities Ltd.，Homewell，
Havant Hampshire，P091EF，United
Kingdom，により発行されたものである。 写真試薬は、その特質及びその使用目的に依存
して、写真記録材料とは異なる別の支持体上（例
えば、独立したカバーシート、処理シート又は受
理要素中）に存在させ、そして処理中に記録材料
と接触させてもよい。さらに、この試薬を記録材
料の感光性層中に存在させてもよく、さもなけれ
ば、記録材料中に、但し、感光性層以外の位置に
（例えば隣接する層中又はマスク接着剤の層中に）
存在させてもよい。封鎖された写真試薬の最適な
濃度は、例えば、その封鎖された試薬の位置、そ
の試薬の使用目的及び使用される封鎖試薬の特質
に依存するであろう。 本発明の封鎖写真試薬を使用する写真記録材料
は、支持体と、それに支承されたハロゲン化銀乳
剤層とを含んでなる単純な要素であることができ
る。好ましい記録材料は、多層式多色ハロゲン化
銀材料であり、また、カラー拡散転写法に使用さ
れるものがとりわけ有利である。 本発明の写真記録材料は、色素画像−受理層、
アルカリ処理組成物ならびにその組成物を記録材
料内に放出させるための組成物収容手段を含有す
ることも出来る。 露光後、写真試剤は封鎖を解除され、ハロゲン
化銀現像剤の存在下アルカリ処理組成物により写
真記録材料中で画像が現像される。 封鎖を解除された写真試薬が画像形成に及ぼす
効果は、１）放出される写真試薬、２）使用する
ハロゲン化銀の種類および３）使用する色素画像
形成物質の種類に依存する。 もたらされるアルカリ環境は、写真試薬の放
出、現像可能なハロゲン化銀の現像、そして色素
画像形成物質におけるその易動性の像状変化を可
能ならしめる。拡散性の色素を受像層に転写し、
そして転写像として使用することができる。場合
によつて、拡散性の色素をただ記録材料から除去
することができる。拡散性の色素を転写像の形成
に使用するか否かに拘らず、残留せる色素画像形
成物質（これから色素が放出されていない）を使
用して、当業者に周知の技法によつて、保留像も
しくは転写像のいずれか一方を形成することがで
きる。 本願明細書において用いられている“不拡散
性”なる用語は、写真用語として一般的に通用し
ている意味を有しており、そして、すべての実用
目的に関して、写真記録材料中でかつ好ましくは
11もしくはそれ以上のPH値を有する媒体中で処理
する場合に、例えばアルカリ媒体中のゼラチンの
ような有機コロイド層を通つて泳動も浮動もしな
いような物質を指している。これと同じ意味を、
“不動性”なる用語にも付与することができる。
“拡散性”なる用語は、上記とは反対の意味を有
しており、そしてアルカリ媒体中において写真記
録材料のコロイド層を通つて効果的に拡散し得る
性質を有している物質を指している。“易動性”
も、これと同じ意味を有している。 実施例 次に、下記の例によつて本発明をさらに詳しく
説明する。なお、下記の例では前式中のＪが
COであるものも示すが、これは本発明の範囲外
（対照）であり、参考のために記したものである
ことを理解されたい。 調製例 １ Ｎ−〔α−（１−フエニル−５−テトラゾリルチ
オ）−ｐ−フエニルフエナシル〕サツカリン
（化合物１）の調製 25ｇのＮ−（ｐ−フエニルフエナシル）サツカ
リンを100mlの酢酸に溶解した溶液に、15.8ｇの
臭素を添加した。反応混合物を蒸気浴上で２１／４ 時間加熱した。反応混合物を真空下で蒸発乾固
し、固体生成物を水洗し、風乾して28.9ｇのα−
ブロモ誘導体（m.p.250−254℃）を得た。この中
間体を、16.8ｇの１−フエニル−1H−テトラゾ
ール−５−チオールのナトリウム塩と100mlのＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド中で室温で30時間反応
させた。次いで、反応混合物を氷水の中に注ぎ入
れた。粗生成物を過により回収し、シリカゲル
を用い塩化メチレンを溶剤としてカラムクロマト
グラフイーに供し、次いで塩化メチレン／エタノ
ール（容量比１：１）から数回再結晶させて精製
し、26.5ｇの表題生成物（m.p.112−115℃）を得
た。 調製例 ２ Ｎ−｛α〔１−（ｍ−メタンスルホンアミドフエ
ニル）−５−テトラゾリルチオ〕フエナシル｝
サツカリン（化合物３）の調製 100ｇのＮ−フエナシルサツカリンと750mlの酢
酸を攪拌混合し蒸気浴上で加熱した混合物に、70
ｇの臭素を100mlの酢酸に溶解した溶液を３時間
にわたつて添加した。室温に徐々に冷却後、反応
混合物を10℃で一晩保存した。生成物を過し、
酢酸で洗浄し、次いで水洗し、そして風乾して
99.7ｇのα−ブロモ誘導体（m.p.168−171℃）を
得た。 14.7ｇの１−（ｍ−メタンスルホンアミドフエ
ニル）−1H−テトラゾール−５−チオールを250
mlのテトラヒドロフランに溶解した溶液に、5.7
ｇの重炭酸カリウムを25mlの水に溶解した溶液を
添加した。２時間攪拌後、20.0ｇのＮ−（α−ブ
ロモフエナシル）−サツカリンを添加し、反応混
合物をほぼ蒸発乾固し、残渣を無水硫酸ナトリウ
ムで処理し、生成物をテトラヒドロフランの20％
塩化メチレン溶液に導入し、シリカゲルを用いて
同じ溶剤でクロマトグラフイーに供した。次い
で、生成物を少量の塩化メチレンを含有するアセ
トン−シクロヘキサン混合物から再結晶して、
22.4ｇの表題生成物（m.p.173−175℃）を得た。 調製例 ３ Ｎ−〔α−（１−フエニル−５−テトラゾリルチ
オ）フエナシル〕フタルイミド（化合物４）の
調製 5.3ｇのＮ−フエナシルフタルイミドを50mlの
数滴の臭化水素酸を含有する塩化メチレンに溶解
し攪拌した溶液に、等モル量の臭素を10mlの塩化
メチレンに溶解した溶液を滴下した。反応完了
後、溶剤を除去し、残渣をトルエンから結晶化さ
せ、5.4ｇのα−ブロモ誘導体を得た。5.5ｇのα
−ブロモ化合物を２−ブタノンに溶解した溶液
に、２当量の１−フエニル−1H−テトラゾール
−５−チオールナトリウム塩を添加した。室温で
18時間攪拌後、反応混合物を重炭酸ナトリウムの
希薄水溶液に注ぎ入れた。固体を過により集
め、メタノールから再結晶して表題生成物（4.0
ｇ、m.p.170−174℃）を得た。 例 １ 調製例１で調製した封鎖現像抑制剤の放出速度
を、流出水銀電極を使用して電気化学的に測定し
た。各封鎖抑制剤の分散液を、トリトリルホスフ
エート溶剤を用いて抑制剤：溶剤比１：３で調製
した。次いで、0.04ミリモルに相当する分散液の
希薄アリコート2.5mlを、4.75mlの0.1N水酸化ナ
トリウム（PH13）に添加した。電流を35℃で時間
の関数として測定し、抑制剤の放出速度（ｋ）を
求めた。対照として、封鎖抑制剤である５−（２
−シアノエチルチオ）−１−フエニルテトラゾー
ルも評価した。放出速度を下記の表に示す。デ
ータから、本発明の封鎖基で広範囲の放出速度を
得ることが出来ることが分る。また、t_1/2値、す
なわち、化合物の濃度が最初の濃度の1/2に低下
するのに要する時間も表に示す。 【表】 例 ２ この例は、画像転写要素のカバーシートにおい
て従来技術の封鎖現像抑制剤の代りに本発明の封
鎖現像抑制剤を用いた場合に、改良されたマゼン
タ色素安定性が得られることを示す。 米国特許第4209580号明細書の例５に従つて、
内部画像反転ハロゲン化銀乳剤およびスルホンア
ミドナフトール色素放出剤を用いて感光要素を調
製した。マゼンタ色素放出剤は下記構造式を有す
る： 透明なポリエステル支持体に下記層を順次塗布
することにより対照カバーシートを調製した。 １ 酸層 ポリ（ｎ−ブチルアクリレート−コ−アクリル
酸）、30：70重量比、140meq酸／m²に相当 ２ タイミング層 下記の２種の重合体を各々4.3ｇ／m²で塗布し
た１：１物理的混合物： ポリ（アクリロニトリル−コ−塩化ビニリデン
−コ−アクリル酸）、18：75：７重量比、および 酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体を１−ブ
タノールの存在下で環化して酸：エステルの部分
ブチルエステル比を15：85としたカルボキシエス
テルラクトン。 比較カバーシートおよび本発明のカバーシート
を調製した。ただし、比較カバーシートは、米国
特許第4009029号明細書に記載の従来技術の封鎖
現像抑制剤プレカーサ５−（２−シアノエチルチ
オ）−１−フエニルテトラゾールを0.11ｇ／m²含
有し、また本発明のカバーシートのタイミング層
は0.23ｇ／m²（等モル量）の化合物２る含有する
点だけが対照と異なるものであつた。 写真記録材料の別のサンプルを、センシトメー
ター中でステツプタブレツトを通して露光を施し
た所、1.0のStatusA濃度で中性濃度画像が得ら
れた。次に、個々のサンプルを、サンプルと前述
した透明カバーシートの１つとの間に、１対の並
置ローラを用いて処理間〓65μmとして粘性処理
組成物（下記に示す）を散布することにより16
℃、22℃および35℃で処理した。写真記録材料に
カバーシートを組合せて、38℃で14日間温置し、
StatusA濃度を調べた。組合せた材料を60℃／70
％RHで７日間さらに温置した後に再評価するた
めに、緑濃度1.6の階段を選んだ。14日目と21日
目の読取り値間のStatusA緑濃度の差は、相対暗
退行のＲ度である。結果を下記表に示す。 用いた処理組成物は次のようであつた： 水酸化カリウム（45％水溶液） 104ｇ 亜硫酸ナトリウム 1.0ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ４ｇ １−ｐ−トリル−４−メチル−３−ピラゾリジ
ノン 12.8ｇ １，４−シクロヘキサンジメタノール １ｇ ナフタレンホルムアルデヒド縮合物のナトリウ
ム塩（タモールSN） 6.4ｇ 弗化カリウム・2H₂Ｏ 10.0ｇ カルボキシメチルセルロース 44.0ｇ 水を加えて 1l 【表】 物２
これらのデータから分るように、封鎖が解除さ
れた際アクリロニトリル断片を放出する従来技術
封鎖現像抑制剤の５−（２−シアノエチルチオ−
１−フエニルテトラゾール）を有する比較カバー
シートは16℃および22℃における緑濃度損失が化
合物２を含有する本発明のカバーシートより２倍
以上大きい。本発明のカバーシートは、35℃の処
理温度で緑濃度損失が対照カバーシートのわずか
１／２である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次の構造式： （上式において、 Ｊは を表わし、 Ｘは、最低１個の５員環又は６員環を含有する
   複素環核を完成するのに必要な複数個の原子を表
   わし、 Ｒは、水素、１〜30個の炭素原子を有する未置
   換又は置換アルキル基又は６〜30個の炭素原子を
   有する未置換又は置換アリール基を表わし、そし
   て PRは、ヘテロ原子を有しておりかつそのヘテ
   ロ原子を介してα−ケトイミドメチル封鎖基に結
   合している、有機写真試薬の残基を表わす）を有
   するα−ケトイミドメチル基により封鎖された写
   真試薬を含んでなることを特徴とするハロゲン化
   銀写真記録材料。