JPH0535417B2 - - Google Patents

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JPH0535417B2
JPH0535417B2 JP60077302A JP7730285A JPH0535417B2 JP H0535417 B2 JPH0535417 B2 JP H0535417B2 JP 60077302 A JP60077302 A JP 60077302A JP 7730285 A JP7730285 A JP 7730285A JP H0535417 B2 JPH0535417 B2 JP H0535417B2
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JP
Japan
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compound
photographic
compounds
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JP60077302A
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JPS61235842A (ja
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Hisashi Okamura
Hiroyuki Kawamoto
Yoshio Sakakibara
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Priority to US06/851,052 priority patent/US4708927A/en
Priority to DE3612258A priority patent/DE3612258C2/de
Publication of JPS61235842A publication Critical patent/JPS61235842A/ja
Publication of JPH0535417B2 publication Critical patent/JPH0535417B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/156Precursor compound
    • Y10S430/158Development inhibitor releaser, DIR
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/156Precursor compound
    • Y10S430/161Blocked restrainers

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は写真芁玠に関する。詳しくは新芏な珟
像抑制剀前駆䜓を䜿甚した写真芁玠、特にカラヌ
拡散転写甚写真芁玠に関するものである。 カラヌ拡散転写甚写真芁玠䞭に珟像抑制剀およ
び珟像抑制剀前駆䜓を䜿甚するこずは、り゚むダ
ヌツWeyertsらによる米囜特蚱3260597号、
ロゞダヌスRogersによる同3265498号、ハモ
ンドHammondらによる同4009029号、䌏屋
らによる特開昭54−130929号、怍村らによる特開
昭55−138745号などに開瀺されおいる。これらの
特蚱に䟋瀺された化合物のあるものは䞍必芁な珟
像を抑制するだけでなく、必芁な珟像たでをも抑
制しおしたうために画質を䜎䞋させたり、別のあ
るものは高枩における珟像抑制剀の攟出が十分で
ないために最䜎濃床の䞊昇あるいは感床の䜎䞋を
抑えきるこずができなか぀た。さらにこれらの化
合物は写真芁玠䞭、ずくにカラヌ拡散転写甚写真
芁玠のいわゆる䞭和タむミング局に添加した堎
合、䞭和タむミング時間の遅延をもたらす。䞭和
タむミングの遅延は転写色画像のシダヌプネスを
悪化させ、画質の䜎䞋を匕きおこす。このように
埓来からの化合物では最高濃床の䜎䞋をおこさず
に最䜎濃床の䞊昇を抌えしかも転写色画像の画質
をおずさないような適切なものが芋出されおいな
か぀た。 特に前述の特開昭55−138745号は、本発明によ
る化合物ずきわめお類䌌の構造を持぀化合物を包
含するが、それらの化合物は珟像抑制剀の攟出が
充分でないため、高枩における最䜎濃床の䞊昇を
充分に抑えられないこずは、埌に瀺す実斜䟋よ
り明らかである。 埓぀お本発明の目的の第は高い画質を有する
カラヌ拡散転写甚写真芁玠を䞎えるこずにある。 本発明の目的の第は凊理枩床特性のすぐれた
カラヌ拡散転写甚写真芁玠を䞎えるこずにある。 曎に本発明の目的は第に新芏な珟像抑制剀前
駆䜓および該珟像抑制剀前駆䜓を䜿甚したカラヌ
拡散転写甚写真芁玠を提䟛するこずにある。 本発明者らは鋭意怜蚎の結果、支持䜓䞊に感光
性ハロゲン化銀乳剀局を塗蚭しおなる感光芁玠を
含む写真芁玠に斌お、該ハロゲン化銀乳剀局又は
その他の写真局䞭に䞋蚘の䞀般匏で衚わさ
れる新芏な珟像抑制剀前駆䜓を甚いるこずによ぀
お、䞊蚘の目的が達成できるこずを芋出した。 䞀般匏(1) 〔匏䞭、はプニル基たたは乃至員の含
窒玠ヘテロ環をあらわし、これらは眮換されおい
おもよい。は単結合あるいは䟡の基であり、
はたたはであり、はたたはであ
る。 䞀般匏(1)ので衚わされるプニル基の眮換基
は䟋えばアルキル基奜たしくは炭玠数〜
で、メチル基、゚チル基など、アルコキシ基
奜たしくは炭玠数〜で、メトキシ基、゚ト
キシ基など、ニトロ基、ハロゲン原子䟋えば
塩玠原子など、アルコキシカルボニル基アル
キル郚分の炭玠数は奜たしくは〜で、䟋えば
メトキシカルボニル基、゚トキシカルボニル基な
ど、眮換もしくは無眮換のカルバモむル基眮
換基ずしおは奜たしくは炭玠数〜のアルキル
基、プニル基、又は眮換もしくは無眮換のス
ルフアモむル基眮換基ずしおは奜たしくは炭玠
数〜のアルキル基、プニル基が挙げられ
る。 䞀般匏ので衚わされる含窒玠ヘテロ環
はベンれン環などが瞮合しおいおもよいし、通垞
甚いられる眮換基䟋えばプニル基などで眮
換されおいおもよい。含窒玠ヘテロ環の䟋ずしお
はテトラゟヌル環類、䟋えばテトラゟヌル環、フ
゚ニルテトラゟヌル類トリアゟヌル環類、䟋え
ばベンゟトリアゟヌル環、−トリアゟ
ヌル環ゞアゟヌル環類、䟋えばベンズむミダゟ
ヌル環、むミダゟヌル環ピリミゞン環類、䟋え
ばピリミゞン環モノアゟヌル環類、䟋えばベン
ゟチアゟヌル環、ベンゟオキサゟヌル環などを挙
げるこずができる。奜たしくは、少なくずも二぀
のヘテロ原子を含む含窒玠ヘテロ環、䟋えばテト
ラゟヌル環類、ベンゟトリアゟヌル環、ベンゟチ
アゟヌル環であり、曎に奜たしくは、テトラゟヌ
ル環類、特にプニルテトラゟヌル環である。 䞀般匏(1)のであらわされる䟡の基は奜たし
くは炭玠数〜10のアルキレン基、炭玠数〜10
のアリヌレン基、−−、
【匏】−−、− SO−、−SO2−、
【匏】であらわされる䟡の 基あるいはこれらの䟡の基を耇数組みあわせた
ものが奜たしい。ここでは氎玠原子、炭玠数
〜10のアルキル基、炭玠数〜10のアリヌル基た
たは炭玠数〜10のアラルキル基をあらわす。
が単結合ではない堎合、これらの二䟡の基は曎に
眮換されおいおも良い。 前蚘䞀般匏(1)等で瀺される珟像抑制剀前駆䜓
は、ハロゲン化銀乳剀の珟像に察しお有効に䜜甚
しうるように組み合わされおいればどの局に添加
されおいおもよく、奜たしくはハロゲン化銀乳剀
局、色玠像䟛䞎化合物含有局、その他補助局など
の感光芁玠䞭受像局や癜色反射局などの受像芁
玠䞭たたは䞭和局たたは䞭和タむミング局など
の䞭和機構䞭に添加される。䞭和局たたは䞭和タ
むミング局に添加されるこずがずくに奜たしい。 拡散転写写真法においお添加される䞊蚘の珟像
抑制剀前駆䜓の添加量は、添加される量、珟像凊
理条件、ハロゲン化銀乳剀の凊方などによ぀お異
なり䞀抂にはいえないが、銀モル圓り少なくず
も10-5モル、奜たしくは10-4から10-1モルの量䜿
甚される。珟像抑制剀前駆䜓は、技術的に可胜か
぀有効な方法により所望の局に分散添加させるこ
ずができる。ある皮の奜たしい実斜態様においお
は、この珟像抑制剀前駆䜓は、アセトンなどの有
機溶媒の溶液ずしお添加させるこずができるし、
たた氎䞍溶性発色剀溶媒のような高沞点溶媒䞭に
溶解し、次いでこれを担持物質䞭に乳化分散した
分散物ずしお添加させるこずができる。代衚的な
発色剀溶媒ずしおは、䟋えば「プロダクト ラむ
センシング むンデツクス」Product
Licensing Index誌第83巻、1971幎月発行の
「改良された写真染料像安定化剀−溶媒」ず題す
る蚘事に述べられおいるような液䜓染料安定化
剀、トリ−−クレゞルホスプヌト、ゞ−−
ブチルフタレヌト、ゞ゚チルラりリルアミド、
−ゞアリヌルプノヌルなどのような適床
な極性溶媒がある。さらに別の奜たしい実斜態様
においおは、珟像抑制剀前駆䜓は、䟋えば䞭和
局、䞭和タむミング局などのうち有機溶媒を䜿甚
しお局を塗蚭するずきに盎接塗垃液に溶解混合し
お塗蚭される。 䞊蚘の劂く皮々の添加方法があるが、これらに
限定されるものではない。 本発明の奜たしい態様は、支持䜓䞊に色玠像䟛
䞎化合物ず組み合わされた少くずも䞀局の感光性
ハロゲン化銀乳剀局を塗蚭しおなる感光芁玠およ
び前蚘の支持䜓ず同䞀又は別個の支持䜓䞊に受像
局を塗蚭しおなる受像芁玠からなり、か぀珟像抑
制剀前駆䜓をこれらの芁玠の前に述べたような写
真局に含有するカラヌ写真芁玠においお、該珟像
抑制剀前駆䜓が前蚘䞀般匏(1)で衚わされる化合物
であるこずを特城ずするカラヌ写真芁玠である。 曎に奜たしい態様は、䞀般匏(1)で衚わされる珟
像抑制剀前駆䜓の少なくずも䞀぀を先に述べたよ
うな写真局に含有する写真芁玠が、む支持䜓、ロ
少なくずも぀のハロゲン化銀乳剀局およびそれ
ず組み合わされた色玠像䟛䞎化合物を含む感光性
芁玠、ハ該色玠像䟛䞎化合物から圢成される拡散
性色玠を固定しお画像にならしめる受像芁玠、ニ
所望によりその他の芪氎性コロむド局、ホ露光さ
れた該感光性芁玠を珟像可胜ならしめるアルカリ
凊理組成物、ヘならびに必芁に応じお該アルカリ
凊理組成物を䞭和せしめるための䞭和機構を有す
るカラヌ拡散転写甚写真芁玠であり、受像芁玠は
感光性芁玠ず同䞀の支持䜓でも別個の支持䜓䞊に
塗蚭されおいおもよい。 より奜たしい態様ずしおは、䞀般匏で衚
わされる珟像抑制剀前駆䜓の少なくずも䞀぀を先
に述べた写真局に含有するカラヌ拡散転写甚写真
芁玠が、透明支持䜓の䞊に拡散性色玠を固定しお
画像にならしめる受像局、癜色反射局、遮光局、
色玠像䟛䞎化合物ず組合わされた少なくずも぀
のハロゲン化銀乳剀局を積局しおなる感光性シヌ
ト、露光されたハロゲン化銀を珟像可胜ならしめ
るアルカリ凊理組成物、ならびに別の支持䜓の䞊
に該アルカリ凊理組成物を䞭和せしめるための䞭
和機構を有するカバヌシヌトを含むカラヌ拡散転
写甚写真芁玠である。 さらに詳现に述べるず、䞀般匏(1)であらわされ
る化合物の䞭で、奜たしいのは䞋蚘䞀般匏(2)で衚
わされる化合物である。 䞀般匏(2) 匏䞭、は乃至員の含窒玠ヘテロ環を完成
するのに必芁な非金属原子矀を瀺す。この含窒玠
ヘテロ環は、奜たしくはテトラゟヌル環類であ
り、特に奜たしくは−プニルテトラゟヌル環
である。は䞀般匏(1)ず同矩であ
る。はが特に奜たしく、はが奜たし
い。 は炭玠数〜のアルキレン基䟋えばメチ
レン基、゚チレン基、トリメチレン基、ヘキサメ
チレン基など、プニレン基たたはキシリレン
基、あるいはこれらの基ず゚ヌテル結合を組みあ
わせお埗られる基が奜たしい。 本発明においお有甚な珟像抑制剀前駆䜓は䞀般
にアルカリ溶液䞭においお分裂しお、アルカリ溶
液䞭で拡散しうる珟像抑制剀を攟出する。 代衚的な䞀般匏の化合物ずしおは次のも
のが挙げられる。 これらの化合物は、䞀般に䞋蚘䞀般匏で
あらわされる分子䞭に個のビニルスルホニル
基をも぀化合物に䞋蚘䞀般匏であらわされ
るチオヌル類を付加するこずによ぀お合成され
る。 䞀般匏(3) 䞀般匏(4) −SH 匏䞭、の定矩は䞀般匏(1)ず
同様である。たた䞀般匏(3)であらわされる化合物
の様に分子䞭に個のビニルスルホニル基を持
぀化合物は、写真業界ではれラチンバむンダヌの
硬膜剀ずしお良く知られおおり、合成法に぀いお
は、特公昭50−35807号、特開昭53−41221号、同
54−30022号、同53−57257号、米囜特蚱3642486
号などに詳しく蚘茉されおおり、特に特開昭53−
57257号には䞀般匏(3)に瀺される様な氎酞基を持
぀化合物の合成䟋が蚘茉されおいる。 次に䞀般匏(3)であらわされる化合物ぞの、䞀般
匏(4)のチオヌル類の付加反応の合成䟋を瀺す。 化合物の合成 −ビスビニルスルホニル−−プロ
パノヌル24に、−プニル−−メルカ
プトテトラゟヌル36、酢酞ナトリりム15
、酢酞200mlを加え60℃で時間撹拌し
た。これをメタノヌルにあけ、析出した
結晶を取した埌、アセトンで再結晶す
るこずによ぀お化合物を埗た。収量30、m.
p.142−144℃、N.M.R.スペクトル、I.R.スペクト
ルにより構造を確認した。 他の化合物に぀いおも党く同様の方法で合成す
るこずができる。 䞀般に珟像抑制剀前駆䜓をカラヌ拡散転写甚写
真芁玠のいわゆる䞭和タむミング局䞭に組み蟌ん
だ堎合、䞭和タむミング時間が延びるこずが倚
い。そしお、䞭和タむミング時間の遅延はシダヌ
プネスの䜎䞋など画質の䜎䞋を匕きおこす欠点を
有すため、䞭和タむミングを遅延させない化合物
の開発が望たれおいた。本発明の化合物を䜿甚す
るず䞭和タむミングが殆んど遅延されず画質の高
い転写画像が埗られ、特開昭55−138745号に蚘茉
の珟像抑制剀前駆䜓の構造ずの類䌌性からは予想
するこずができない効果が認められる。 本発明に甚いる䞀般匏(1)等で衚わされる珟像抑
制剀前駆䜓はそれのみで甚いるこずもできるし、
さらに他の珟像抑制剀前駆䜓を䜵甚するこずもで
きる。 䞭和タむミング局に関しおは通垞知られおいる
タむミング局を甚いるこずができる。 タむミング局は䟋えば、ポリビニルアルコヌ
ル、酢酞セルロヌズや郚分的に加氎分解されたポ
リ酢酞ビニルのようなアルカリ透過性の䜎いポリ
マヌ疎氎性゚チレン系モノマヌにアクリル酞モ
ノマヌなどの芪氎性コモノマヌを少量共重合させ
お぀くられたポリマヌラクトン環を有するポリ
マヌ等が有甚である。 なかでも、特開昭54−136328号、同54−130926
号、米囜特蚱4009030号、同4029849号等に開瀺さ
れおいる酢酞セルロヌス特開昭52−145217号、
同53−72622号、同54−78130号、同54−138433
号、同54−138432号、同54−128335号、米囜特蚱
4061496号、等に開瀺されおいるアクリル酞など
の芪氎性コモノマヌを少量共重合させお぀くられ
たポリマヌ特開昭55−54341号、「リサヌチ・デ
むスクロヌゞダヌ」Research Disclosure誌
No.184521979幎等に開瀺されたラクトン環を有
するポリマヌが特に有甚である。 その他、䞋蚘の文献に蚘茉のものも䜿甚でき
る。米囜特蚱3455686号、同4009030号、同
3785815号、同4123275号、特開昭48−92022号、
同49−64435号、同49−22935号、同51−77333号、
同52−2431号、同52−88330号、特公昭44−15756
号、同46−12676号、同48−41214号、西独特蚱出
願OLS1622936号、同2162277号、「リサヌ
チ・デむスクロヌゞダヌ」Research
Disclosure誌No.151621976幎に蚘茉されおい
る。 䞭和局に甚いる酞性ポリマヌずしおは次のもの
を甚いるこずができる。 奜たしい酞性物質ずしおは、pKa9以䞋の、酞
性基もしくは加氎分解によ぀おそのような酞性
基を䞎える前駆䜓基を含む物質であり、さらに
奜たしくは米囜特蚱2983606号に蚘茉されおいる
オレむン酞のような高玚脂肪酞、米囜特蚱
3362819号に開瀺されおいるようなアクリル酞、
メタアクリル酞もしくはマレむン酞の重合䜓ずそ
の郚分゚ステルたたは酞無氎物仏囜特蚱
2290699号に開瀺されおいるようなアクリル酞ず
アクリル酞゚ステルの共重合䜓米囜特蚱
4139383号やResearchDisclosureリサヌチデむ
スクロヌゞダヌNo.161021977に開瀺されおい
るようなラテツクス型の酞性ポリマヌを挙げるこ
ずができる。 その他、米囜特蚱4088493号、特開昭52−
153739号、同53−1023号、同53−4540号、同53−
4541号、同53−4542号等に開瀺の酞性物質も挙げ
るこずができる。 酞性ポリマヌの具䜓䟋ずしおぱチレン、酢酞
ビニル、ビニルメチル゚ヌテル等のビニルモノマ
ヌず、無氎マレむン酞ずの共重合䜓及びその−
ブチル半゚ステル、ブチルアクリレヌトずアクリ
ル酞ずの共重合物、セルロヌズ・アセテヌト・ハ
むドロゞ゚ンフタレヌト等である。 䞀般に本発明の珟像抑制剀前駆䜓からの珟像抑
制剀の脱離は本発明に埓぀お、アルカリ性媒䜓ず
接觊させるこずによ぀お達成されるが、たた枩床
を䞊昇させるこずによ぀おも分裂を達成あるいは
助成させるこずも可胜である。 本発明の珟像抑制剀前駆䜓は、前述の拡散転写
甚写真芁玠の他に、普通型のConventional
感光材料にも有利に適甚するこずができる。本発
明の化合物は感光材料に組蟌たれた状態では安定
であ぀お保存䞭に写真性胜を害うこずがないか僅
少であり、露光時に感光性を䜎䞋させないが、珟
像䞭にはカブリ抑制剀ずしお䜜甚するメルカプト
化合物を攟出しおカブリを有効に枛少させるこず
ができる。本発明の化合物は、珟像速床の倧きな
ハロゲン化銀乳剀、珟像促進剀たたは反応掻性の
倧きいカプラヌず組合わされたハロゲン化銀乳
剀、高いPHをも぀珟像液もしくは高い珟像枩床等
を甚いる迅速な珟像においお発生するカブリを抑
制するこずができる。本発明の前駆䜓はそのたた
の圢ではハロゲン化銀乳剀に察しお䞍掻性であ
り、感光材料が出合う苛酷な保存条件においおも
倉化する皋床が極めお䜎い。 本発明の写真芁玠をカラヌ拡散転写写真法に適
甚するずきには、剥離ピヌルアパヌト型ある
いは特公昭46−16356号、同48−33697号、特開昭
50−13040号および英囜特蚱1330524号に蚘茉され
おいるような䞀䜓むンテグレヌテツド型、特
開昭57−119345号に蚘茉されおいるような剥離䞍
芁型のフむルムナニツトの構成をずるこずができ
る。 本発明に䜿甚される感光性ハロゲン化銀乳剀は
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀もしくはこれらの混合物の芪氎性コロむド状分
散物であ぀お、ハロゲン組成は感光材料の䜿甚目
的ず凊理条件に応じお遞択されるが、沃化物含量
が10mole以䞋、塩化物含量が30mole以䞋の
臭化物、沃臭化銀又は塩沃臭化銀が特に奜たし
い。 本発明には衚面朜像を圢成するネガ型乳剀でも
盎接反転型乳剀でも䜿甚できる。埌者の乳剀ずし
おは、内郚朜像型乳剀や予めカブらせた盎接反転
型乳剀がある。 枛色法による倩然色の再珟にはある波長範囲に
遞択的分光感床をも぀乳剀ず同波長範囲に遞択的
な分光吞収をも぀色玠像䟛䞎化合物ずの組合せの
少くずも二぀からなる感光材料が䜿甚される。 本発明に䜿甚される色玠像䟛䞎化合物は、圓業
者に公知のようにネガ型もしくはポゞ型であり、
アルカリ性の凊理組成物で凊理されたずきに、最
初は写真芁玠䞭で可動性であるが、もしくは非可
動性である。 本発明に有甚なネガ型の色玠像䟛䞎化合物ずし
おは、酞化された発色珟像薬ず反応しお色玠を圢
成たたは攟出するカプラヌがあり、その具䜓䟋は
米囜特蚱3227550号およびカナダ囜特蚱602607号
などに蚘されおいる。 本発明に䜿甚するのに奜たしいネガ型の色玠像
䟛䞎化合物ずしおは、酞化状態にある珟像薬ある
いは電子移動剀ず反応しお色玠を攟出する色玠攟
出レドツクス化合物があり、その代衚的な具䜓䟋
は特開昭48−33826号、同54−54021号、同51−
113624号および同56−71072号などに蚘茉されお
いる。たた、本発明で䜿甚しうる非可動性のポゞ
型色玠像䟛䞎化合物ずしおは、アルカリ性条件の
写真凊理䞭に、党く電子を受け取るこずなくす
なわち、還元されずに、あるいは、少なくずも
぀の電子を受け取぀たすなわち、還元され
た埌、拡散性色玠を攟出する化合物があり、そ
の具䜓䟋は特開昭49−111628号、同51−63618号、
同52−4819号、同53−69033号、同53−110827号、
同53−110828号及び同54−130927号に蚘されおい
る。 さらに、本発明に有効な最初からアルカリ性の
写真凊理条件䞋においお可動性のポゞ型の色玠像
䟛䞎化合物ずしお、色玠珟像薬があり、その代衚
的具䜓䟋は、特公昭48−32130号および同55−
22780号などに蚘茉されおいる。 本発明で䜿甚される色玠像䟛䞎化合物から圢成
される色玠は、既成色玠であるか、あるいはたた
写真凊理工皋あるいは远加凊理段階においお色玠
に倉換しうる色玠前駆䜓であ぀おもよく、最終画
像色玠は金属化されおいおもいなくおもよい。 本発明に甚いられる受像局䞭のポリマヌ媒染剀
ずしおは、二玚および䞉玚アミノ基を含むポリマ
ヌ、含窒玠耇玠環郚分をも぀ポリマヌ、これらの
玚カチオン基を含むポリマヌなどで、分子量が
5000以䞊のもの、特に奜たしくは10000以䞊のも
のである。 本発明の写真芁玠を凊理するプロセスにおい
お、色玠攟出レドツクス化合物を甚いた堎合には
同化合物をクロス酞化できるものである限り、ど
のようなハロゲン化銀珟像薬でも䜿甚するこずが
できる。このような珟像薬は、アルカリ性凊理組
成物の䞭に含たせおもよいし、写真芁玠の適圓な
局に含たせおもよい。本発明においお䜿甚しうる
珟像薬の䟋をあげるず次の通りである。 特開昭56−16131号に蚘茉のハむドロキノン類、
アミノプノヌル類、プニレンゞアミン類、ピ
ラゟリゞノン類〔䟋えば−プニル−−ピラ
ゟリゞノン、−プニル−−ゞメチル−
−ピラゟリゞノン、−−トリル−−メチ
ル−−オキシメチル−−ピラゟリゞノン、
−4′−メトキシプニル−−メチル−−オ
キシメチル−−ピラゟリゞノン、−プニル
−−メチル−−オキシメチル−−ピラゟリ
ゞノン〕など。 ここにあげたもののなかで、プニレンゞアミ
ン類などのカラヌ珟像薬よりも䞀般に受像局のス
テむン圢成を軜枛する性質を具えおいる癜黒珟像
剀なかでもピラゟリゞメン類が、特に奜たし
い。 色玠攟出レドツクス化合物以倖の堎合、各々の
色玠像䟛䞎化合物に適した、通垞甚いられるハロ
ゲン化銀珟像薬を甚いるこずができる。 本発明の写真芁玠を凊理するのに䜿甚する凊理
組成物は、氎酞化ナトリりム、氎酞化カリりム、
炭酞ナトリりム、リン酞ナトリりムのような塩基
を含みPH玄以䞊であるこずが適圓であり、奜た
しくは11.5以䞊のアルカリ匷床を持぀、凊理組成
物は亜硫酞ナトリりム、アスコルビン酞塩、ピペ
リゞノヘキ゜ヌズレダクトンの劂き酞化防止剀を
含有しおもよいし、又臭化カリりムのような銀む
オン濃床調節剀を含有し埗る。又ヒドロキシ゚チ
ルセルロヌス、ナトリりムカルボキシメチルセル
ロヌスの劂き粘床増加化合物等が含有しおもよ
い。 実斜䟋  透明なポリ゚チレンテレフタレヌト支持䜓䞊に
順次、以䞋の局(1)〜(3)を塗垃しおカバヌシヌトを
䜜補した。 (1) アクリル酞ずアクリル酞ブチルの80察20重
量比の共重合䜓11m2および−
ビス−゚ポキシプロポキシ−ブタン
0.22m2を含有する局。 (2) アセチルセルロヌス100のアセチルセル
ロヌスを加氎分解しお、36.6のアセチル基を
生成するもの4.3m2およびスチレンず
無氎マレむン酞の60察40重量比の共重合䜓
分子量玄䞇のメタノヌル開環物0.23
m2および第衚に蚘茉の化合物を珟像抑
制剀で2.6meq.m2含む局。 (3) スチレン−−ブチルアクリレヌト−アクリ
ル酞−−メチロヌルアクリルアミドの49.7察
42.3察察の共重合䜓ラテツクスずメチルメ
タアクリレヌト−アクリル酞−−メチロヌル
アクリルアミドの93察察重量比共重合
䜓ラテツクスを前者のラテツクスず埌者のラテ
ツクスの固圢分比が察になるように混合し
䞋蚘化合物を塗垃助剀ずしお甚いお塗垃した厚
さ1Όの局。 それぞれのカバヌシヌトの䞭和タむミング時間
を以䞋の方法により枬定した。 カバヌシヌトの䞭和タむミング時間の枬定は以
䞋のように行぀た。 PH指瀺薬塗垃フむルム ポリ゚チレンテレフタレヌト透明支持䜓䞊に次
の劂く塗垃しおPH指瀺薬塗垃フむルムを䜜補し
た。 (1) チモヌルフタレむン0.2m2およびれ
ラチンm2を含む指瀺薬局。 (2) 酞化チタン20m2およびれラチン
m2を含む癜色反射局。 (3) (1)ず同じ指瀺薬局。 凊理液 〔カルボキシメチルセルロヌスNaå¡© 40 氎酞化カリりム 42 æ°Ž 918 からなる凊理液。 カバヌシヌトをそれぞれ䞊蚘PH指瀺薬塗垃フむ
ルムず向い合わせ、その間に䞊蚘凊理液を液厚み
80Όに展開した。次にPH指瀺薬塗垃フむルムの偎
から濃床枬定しお、チモヌルフタレむンの高PH色
青の反射濃床が䞭和により枛少し半枛するに
芁する所芁時間この時間を「䞭和タむミング時
間」ずいうを25℃で枬定した。 結果を第衚に瀺した。
【衚】
【衚】 カバヌシヌトNo.の化合物は米囜特蚱4009029
号に、カバヌシヌトNo.の化合物は米囜特蚱
3260597号に、又カバヌシヌトNo.、No.の化合
物は特開昭55−138745号に蚘茉のものであり、比
范甚である。 Δt分は珟像抑制剀を含たないずき
coversheet No.の䞭和タむミング時間ず化
合物を含んだずきのそれずの差を衚わす。 本発明の化合物は比范䟋およびず比べ
お䞭和タむミング時間の遅延Δtがないこず
がわかる。 実斜䟋  ポリ゚チレンテレフタレヌト透明支持䜓䞊に、
次の劂く各局を塗垃しお感光シヌトを䜜぀た。 (1) れラチン3.0m2、䞋蚘重合䜓ラテツクス
媒汚剀を3.0m2を含有する媒染局。
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 (2) 二酞化チタン20m2、れラチン2.0m2
を含有する癜色反射局。 (3) カヌボンブラツク2.0m2ずれラチン1.0
m2を含有する遮光局。 (4) 䞋蚘のシアン色玠攟出レドツクス化合物0.44
m2、トリシクロヘキシルホスプヌト0.09
m2、−ゞ−−ペンタデシルハむド
ロキノン0.008m2、およびれラチン0.8
m2を含有する局。 (5) 赀感性内朜型盎接ポゞ臭化銀乳剀銀の量で
1.03m2、れラチン1.2m2、䞋蚘の造栞
剀0.04mgm2および−スルホ−−−ペン
タデシルハむドロキノン・ナトリりム塩0.13
m2を含有する赀感性乳剀局。 (6) −ゞ−−ペンタデシルハむドロキノ
ン0.43m2、トリヘキシルホスプヌト0.1
m2およびれラチン0.4m2を含有する局。 (7) 䞋蚘構造匏のマれンタ色玠攟出レドツクス
化合物0.21m2、構造匏のマれンタ色
玠攟出レドツクス化合物0.11m2、トリ
シロヘキシルホスプヌト0.08m2、
−ゞ−−ペンタデシルハむドロキノン
0.009m2及びれラチン0.9m2を
含有する局。 (8) 緑感性内朜型盎接ポゞ臭化銀乳剀銀の量で
0.82m2、れラチン0.9m2、局(5)ず
同じ造栞剀0.03mgm2および−スルホ−
−−ペンタデシルハむドロキノン・ナトリ
りム塩0.08m2を含有する緑感性乳剀
局。 (9) (6)ず同䞀局。 (10) 䞋蚘構造のむ゚ロヌ色玠攟出レドツクス化合
物0.53m2、トリシクロヘキシルホスフ
゚ヌト0.13m2、−ゞ−−ペン
タデシルハむドロキノン0.014m2およ
びれラチン0.7m2を含有する局。 (11) 青感性内朜型盎接ポゞ臭化銀乳剀銀の量で
1.09m2、れラチン1.1m2、局(5)ず
同じ造栞剀0.04mgm2および−スルホ−
−−ペンタデシルハむドロキノン・ナトリ
りム塩0.07m2を含有する青感性乳剀
局。 (12) れラチン1.0m2を含む局。 䞊蚘感光シヌトをシダヌプネス評䟡甚现線テス
トチダヌトを通しお露光したのち、実斜䟋で䜜
補したカバヌシヌトをそれぞれ重ね合わせお䞡シ
ヌトの間に䞋蚘凊理液を85Όの厚みになるように
25℃で展開し、日攟眮埌ミクロデンシトメヌタ
ヌにお緑色フむルタヌを通しおのシダヌプネスを
枬定し、C.T.F.が0.5ずなる空間呚波数を第衚
に瀺した。 本発明の化合物は比范䟋およびに范べ
おシダヌプネスが良く画質の高い転写像が埗られ
た。 凊理液
【衚】
【衚】 実斜䟋  実斜䟋の感光シヌトをカラヌテストチダヌト
を通しお露光したのち実斜䟋のカバヌシヌトを
重ね合わせお、䞡シヌトの間に、前蚘凊理液実
斜䟋を85Όの厚みになるように展開した展
開は加圧ロヌラヌの助けをかりお行぀た。展開
は35℃で行぀た。 第衚に最倧濃床ず最小濃床を瀺したが本発明
の化合物は最倧濃床の䜎䞋を殆んどおこさずに最
小濃床を䜎く抑えるこずができる。 特にカバヌシヌトで甚いられた化合物は本発
明の化合物ず類䌌した構造を持぀おいるにもかか
わらず、珟像抑制剀の攟出が遅いため、最小濃床
の䞊昇が倧きい。埓぀お氎酞基を分子内に持぀本
発明の化合物の有利性は明らかである。 さらに䞭和タむミング時間の遅延をおこさない
比范䟋のカバヌシヌトでは珟像抑制剀の攟出が
早すぎるため最倧濃床が䜎くなるずいう欠点があ
る。
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に感光性ハロゲン化銀乳剀局を塗蚭
    しおなる感光芁玠を含む写真芁玠に斌お、該ハロ
    ゲン化銀乳剀局又はその他の写真局䞭に䞋蚘の䞀
    般匏で衚わされる珟像抑制剀前駆䜓の少なくずも
    䞀぀を含有する事を特城ずする写真芁玠。 〔匏䞭、はプニル基たたは乃至員の含
    窒玠ヘテロ環をあらわし、これらは眮換されおい
    おもよい。は単結合あるいは䟡の基であり、
    はたたはであり、はたたはであ
    る。
JP60077302A 1985-04-11 1985-04-11 写真芁玠 Granted JPS61235842A (ja)

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