JPS61235842A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真要素に関する。詳しくは新規な現像抑制剤
前駆体を使用した写真要素、特にカラー拡散転写用写真
要素に関するものである。

カラー拡散転写用写真要素中に現１象抑制剤および現像
抑制剤前駆体を使用することは、ウエイヤーツ（Ｗｅｙ
ｅｒｔｓＪらによる米国特許Ｊ、２／、０゜５２７号、
ロジャース（Ｒｏｇｅｒｓ）による同３゜Ｊ４ｊ、４！
りを号、ハモンド（Ｈａｍｍｏｎｄ）らによる同Ｕ、Ｏ
Ｏり、Ｏλり号、伏屋らによる特開昭！≠−／３０９２
２号、植材らによる特開昭ｊｊ−／３１７４ｃ！号など
に開示されている。これらの特許に例示された化合物の
あるものは不必要な現像を抑制するだけでな（、必要な
現像までをも抑制してしまうために画質を低下させたり
、別のあるものは高温における現１象抑制剤の放出が十
分でないために最低濃度の上昇あるいは感度の低下を抑
えきることができなかった。さらにこれらの化合物は写
真要素中、と（にカラー拡散転写用写真要素のいわゆる
中和タイミング層に添加した場合、中和タイミング時間
の遅延をもたらす。中和タイミングの遅延は転写色画像
のシャープネスを悪化させ、画質の低下を引きおこす。

このように従来からの化合物では最高濃度の低下をおこ
さずに最低濃度の上昇を押えしかも転写色画像の画質、
なおとさないような適切なものが見出されていなかった
。

特に前述の特開昭！！−／Ｊｒ７４４ｊ号は、本発明に
よる化合物ときわめて類似の構造を持つ化合物を包含す
るが、それらの化合物は現像抑制剤の放出が充分でない
ため、高温における最低濃度の上昇を充分に抑えられな
いことは、後に示す実施例３より明らかである。

従って本発明の目的の第１は高い画質を有するカラー拡
散転写用写真要素を与えることにある。

本発明の目的の第λは処理温度特性のすぐれたカラー拡
散転写用写真要素を与えることにある。

更に本発明の目的は第３に新規な現像抑制剤前駆体およ
び該現像抑制剤前駆体を使用したカラー拡散転写用写真
要素を提供することにある。

本発明者らは鋭意検討の結果、支持体上に感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を塗設してなる感光要素を含む写真要素に
於て、該−・ロゲン化銀乳剤層又はその他の写真層中に
下記の一般式（Ｉ）で表わされる新規な現像抑制剤前駆
体を用いることによって、上記の目的が達成できること
を見出した。

一般式（１）の人で表わされるフェニル基の置換基は例
えばアルキル基（好ましくは炭素数ｌ〜μで、メチル基
、エチル基など］、アルコキシ基（好ましくは炭素数／
−１で、エトキシ基、エトキシ基など）、ニトロ基、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子など）、アルコキシカルボ
ニル基（アル中ル部分の炭素数は好ましくは／〜弘で、
例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基す
ど）、置換もしくは無置換のカルバモイル基（置換基と
しては好ましくは炭素数／−４４のアルキル基、フェニ
ル基）、又は置換もしくは無置換のスルファモイル基（
置換基としては好ましくは炭素数ｌ−≠のアルキル基、
フェニル基）が挙げられる。

一般式（１）のＡで表わされる含窒素へテロ環はベンゼ
ン環などが縮合していてもよいし、通常用いられる置換
基（例えばフェニル基など）で置換されていてもよい。

含窒素へテロ環の例としてはテトラゾール環類、例えば
テトラゾール環、フェニルテトラゾール類；トリアゾー
ル環類、例えばベンゾトリアゾール環、／、！、４Ｃ−
トリアゾール環；ジアゾール環類、例えばベンズイミダ
ゾール環、イミダゾール環；ピリミジン環類、例えばピ
リミジン環；モノアゾール環類、例工ばベンゾチアゾー
ル環、ベンゾオキサゾール環などを挙げることができる
。好ましくは、、少なくとも二つのへテロ原子を含む含
窒素へテロ環、例えばテトラゾール環類、ベンゾトリア
ゾール環、ベンゾチアゾール環であり、更に好ましくは
、テトラゾール環類、特にフェニルテトラゾール環であ
る。

一般式（１）のＬであられされる２価の基は好ましくは
炭素数／〜ｉｏのアル午しン基、炭素数ｔ〜ＩＯのアリ
ーレン基、−〇−１−Ｎ　−１−５−１−８Ｏ−５−８
Ｏ２−１−〇−であられＩ される２価の基あるいはこれらの２価の基を複数組みあ
わせた、ものが好ましい。ここでＲは水素原子、炭素数
／−７０のアルキル基、炭素数４−／Ｑのアリール基ま
たは炭素数７〜ＩＯのアラルキル基をあられす。Ｌが単
結合ではない場合、これらの二価の基は更に置換されて
いても良い。

前記一般式（１）等で示される現像抑制剤前駆体は、ハ
ロゲン化銀乳剤の現像に対して有効に作用しうるように
組み合わされていればどの層に添加されていてもよ（、
好ましくはハロゲン化銀乳剤層、色素像供与化合物含有
層、その他補助層などの感光要素中；受像層や白色反射
層などの受像要素中；または中和層または中和タイミン
グ層などの中和機構中に添加される。中和層または中和
タイミング層ＩＣ添加されることがとくに好ましい。

拡散転写写真法において添加される上記の現鐵抑制剤前
駆体の添加量は、添加される量、現像処理条件、ハロゲ
ン化銀乳剤の処方などによって異なり一層にはいえない
が、銀１モル当り少なくとも１０−５モル、好ましくは
１０−’から１０−’モルの量使用される。現像抑制剤
前駆体は、技術的に可能かつ有効な方法により所望の層
に分散添加させることができる。ある種の好ましい実施
態様においては、この現像抑制剤前駆体は、アセトンな
どの有機溶媒の溶液として添加させることができるし、
また水不溶性発色剤溶媒のような高沸点溶媒中に溶解し
、次いでこれを担持物質中に乳化分散した分散物として
添加させることができる。

代表的な発色剤溶媒としては、例えば「プロダクト　ラ
イセンシング　インデックスｊ（ＰｒｏｄｕｃｔＬｉｃ
ｅｎｓｉｎｇ　　Ｉｎｄｅｘ）誌第ｔ３巻、ｌり７１年
３月発行の「改良された写真染料像安定化剤−溶媒」と
題する記事に述べられているような液体染料安定化剤、
トリー〇−グレジルホスフエート、ジ−ｎ−ブチルフタ
レート、ジエチルラウリルアミド、コ、弘−ジアリール
フェノールなどのような適度の極性溶媒がある。さらに
別の好ましい実施態様においては、現像抑制剤前駆体は
、例えば中和層、中和タイミング層などのうち有機溶媒
を使用して層を塗設するときに直接塗布液［溶解混合し
て塗設される。

上記の如く種々の添加方法があるが、これらに限定され
るものではない。

本発明の好ましい態様は、支持体上に色素像供与化合物
と組み合わされた少くとも一層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を塗設してなる感光要素および前記の支持体と同−
又は別個の支持体上に受像層を塗設してなる受像要素か
らなり、かつ現像抑制剤前駆体をこれらの要素の前に述
べたような写真層に含有するカラー写真要素において、
該現像抑制剤前駆体が前記一般式（１）で表わされる化
合物であることを特徴とするカラー写真要素である。

更に好ましい態様は、一般式（１）で表わされる現像抑
制剤前駆体の少なくとも一つを先に述べたような写真層
に含有する写真要素が、（イ）支持体、（ロ）少なくと
も７つのハロゲン化銀乳剤層およびそれと組み合わされ
た色素像供与化合物を含む感光性要素、（・→該色素像
供与化合物から形成される拡散性色素を固定して画像に
ならしめる受像要素、に）所望によりその他の親水性コ
ロイド層、（ホ）露光された該感光性要素を現像可能な
らしめるアルカリ処理組成物、（へ）ならびに必要に応
じて該アルカリ処理組成物を中和せしめるための中和機
構を有するカラー拡散転写用写真要素であり、受像要素
は感光性要素と同一の支持体でも別個の支持体上に塗設
されていてもよい。

より好ましい態様としては、一般式（１）で表わされる
現像抑制剤前駆体の少なくとも一つを先に述べた写真層
に含有するカラー拡散転写用写真要素が、透明支持体の
上に拡散性色素を固定して画像にならしめる受像層、白
色反射層、遮光層、色素像供与化合物と組合わされた少
なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を積層してなる感光
性シート、露光されたハロゲン化銀な現ｆ象可能ならし
めるアルカリ処理組成物、ならびに別の支持体の上に該
アルカリ処理組成物を中和せしめるための中和機構を有
するカバーシートを含むカラー拡散転写用写真要素であ
る。

さらに詳細に述べると、一般式（１）であられされる化
合物の中で、好ましいのは下記一般式（２）で表わされ
る化合物である。

一般式（２） 式中、Ｚは！乃至４員の含窒素へテロ環を完成するのに
必要な非金属原子群を示す。この含窒素へテロ環は、好
ましくはテトラゾール環類であり、特に好ましくはｌ−
フェニルテトラゾール環である。Ｌｓ　　Ｄ％　ｑｓ　
ｎは一般式（１）と同義である。

Ｄ、Ｑはｌが特に好ましく、ｎはＯが好ましい。

Ｌは炭素数／−Ｊのアルキレン基（例えばメチレン基、
エチレン基、トリメチレン基、ヘキサメチレン基など）
、フェニレン基またはキシリレン基、あるいはこれらの
基とエーテル結合を組みあわせて得られる基が好ましい
。

本発明において有用な現像抑制剤前駆体は一般にアルカ
リ溶液中において分裂して、アルカリ溶液中で拡散しう
る現像抑制剤を放出する。

代表的な一般式（２）の化合物としては次のものが挙げ
られる。

１＾　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｑこれらの化合物は、一般に下記一般式（
３）であられされる７分子中に２個のビニルスルホニル
基をもつ化合物に下記一般式（４）であられされるチオ
ール類を付加することによって合成される。

一般式（３） 一般式（４） Ａ−８）１ 式中、Ａ、Ｌ、ｐ、ｑ、ｎの定義は一般式（１）と同様
である。また一般式（３）であられされる化合物の様に
１分子中に２個のビニルスルホニル基を持つ化合物は、
写真業界ではゼラチンノくイングーの硬膜剤として良く
知られており、合成法については、特公昭１０−４１，
１０７号、特開昭にＪ−４Ｃ／コ２１号、同７１−４０
，０２２号、同１３−ｊ７λｊ７号、米国特許ｊ、４弘
λ、φｒｔ、号などに詳しく記載されており、特に特開
昭１３−３７２ｊ７号には一般式（３）に示される様な
水酸基を持つ化合物の合成例が記載されている。

次に一般式（３）であられされる化合物への、一般式（
４）のチオール類の付加反応の合成例を示す。

化合物１の合成 ｔ　、　３−ヒス（ヒニルスルホニル）　−Ｊ−１０／
でノール（，２弘Ｉ）に、ｌ−フェニル−！−メルカプ
トテトラゾールＣＪ６ｇ）、酢酸ナトリウムＣ１１ｇ）
、酢酸（２００ゴ）を加え６０°Ｃで３時間攪拌した。

これをメタノール（／ＩＩ）にあけ、析出した結晶を戸
数した後、アセトン（／ｌ）で再結晶することによって
化合物１を得た。収量ｊ　ＯＮ、　ｍ、ｐ、　／　ＩＡ
　２−／　ｕ　ＩＡ　’Ｃ，Ｎ、Ｍ、Ｒ。

スペクトル、１．Ｒ，スペクトルにより構造を確認した
。

他の化合物についても全く同様の方法で合成することが
できる。

一般に現像抑制剤前駆体をカラー拡散転写用写真要素の
いわゆる中和タイミング層中に組み込んだ場合、中和タ
イミング時間が延びることが多い。

そして、中和タイミング時間の遅延はシャープネスの低
下など画質の低下を引きおこす欠点を有すため、中和タ
イミングを遅延させない化合物の開発が望まれていた。

本発明の化合物を使用すると中和タイミングが殆んど遅
延されず画質の高い転写画像が得られ、特開昭１１−／
Ｊｒ７ｔＡＪ号に記載の現像抑制剤前駆体の構造との類
似性からは予想することができない効果が認められる。

本発明に用いる一般式（１）等で表わされる現像抑制剤
前駆体はそれのみで用いることもできるし、さらに他の
現像抑制剤前駆体を併用することもできる。

中和タイミング層に関しては通常知られているタイミン
グ層を用いることができる。

タイミング層は例えば、ポリビニルアルコール、酢酸セ
ルローズや部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニルのよ
うなアルカリ透過性の低いポリマー；疎水性エチレン系
モノマーにアクリル酸モノマーなどの親水性コモノマー
を少量共重合させてつ（られたポリマー；ラクトン環を
有するポリマー等が有用である。

なかでも、特開昭５ＩＡ−ｔｊ４３２ｊ号、同！μ−１
ｓｏり２を号、米国特許弘、００り、０３０号、同’Ａ
、０２り、ｒｔＡり号等に開示されている酢酸セルロー
ス；特開昭５２−７４４ｊｌ／７号、同ｊＪ−７２ｊλ
λ号、同ｊ≠−７ｒｉ　Ｊｏ号、同ｊｅ−ｉｚｒ４ｃ３
３号、同ｊμｍ／３１４ｃ３２号、同ｊ＠−／２１３３
１号、米国特許４ｃ、ｏｔｌ、≠りを号、等に開示され
ているアクリル酸などの親水性コモノマーを少量共重合
させてつ（られたポリマー；特開昭１ｊ−ｊμ３１４／
号、「リサーチ・ディスクロージャーＪ　（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＪ誌／１６／ｒ’Ａｊλ（
ｌり７り年ン等に開示されたラクトン環を有するポリマ
ーが特に有用である。

その他、下記の文献に記載のものも使用できる。

米国特許３．ａｓｓ、ｔｒｔ号、同４ｃ、ｏｏｙ　。

０３０号、同！、７１ｒ！、Ｉｌｒ号、同４Ａ、１２３
．２７１号、特開昭４ｃｔ−ｙ２ｏコλ号、同憂ターを
弘≠３ｊ号、同参ターλ２り３ｊ号、同よ／−７７３３
３号、同ｊ、２−２≠３１号、同ｊコー１＃ＪＪＯ号、
特公昭４４弘−／１７！を号、同弘ぶ−７２４７４号、
同参ｒ−４’　／　２７弘号、西独特許出願（ＯＬＳ）
／、４−２２，２３６号、同！、／Ａコ、２７７号、「
リサーチ・ディスクロージャーＪ　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　誌／Ｉ６／ｊ、／４コ
（／り７を年）に記載されている。

中和層に用いる酸性ポリマーとしては次のものを用いる
ことができる。

好ましい酸性物質としては、ｐＫａり以下の、酸性基（
もしくは加水分解によってそのような酸性基を与える前
駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは米国特許
λ、２１３，４０６号に記載されているオレイン酸のよ
うな高級脂肪酸、米国特許ｓ、３ｔ２．ｒｉり号に開示
されているよ５　ｆｔアクリル酸、メタアクリル酸もし
くはマレイン酸の重合体とその部分エステルまたは酸無
水物；仏画特許λ、コタ０，１タタ号に開示されている
ようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重合リサー
チ 示されているようなラテックス型の酸性ポリマーを挙げ
ることができる。

その他、米国特許≠、ｏｒｒ、ａｙｓ号、特開昭！コー
１１３７３２号、同Ｊ−Ｊ−１０λ３号、同ｊ　ｊ−４
Ｃｊ　４１：　０号、同！！−４１１１／号、同！Ｊ−
４１≠２号等に開示の酸性物質も挙げることができる。

酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのｎ　−ブチル半エステル、
ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロ
ーズ・アセテート・ハイドロジエンフタレート等である
。

一般に本発明の現像抑制剤前駆体からの現ｒ象抑制剤の
脱離は本発明に従って、アルカリ性媒体と接触させるこ
とによって達成されるが、また温度を上昇させることに
よっても分裂を達成あるいは助成させることも可能であ
る。

本発明の現像抑制剤前駆体は、前述の拡散転写用写真要
素の他に、普通型の（Ｃｏｎｖｅｎ　ｔ　１ｏｎａｌ）
感光材料にも有利に適用することができる。本発明の化
合物は感光材料に組込まれた状態では安定であって保存
中に写真性能を害うことかないか僅少であり、露光時に
感光性を低下させないが、現像中にはカブリ抑制剤とし
て作用するメルカプト化合物を放出してカブリを有効に
減少させることができる。本発明の化合物は、現像速度
の大きなハロゲン化銀乳剤、現像促進剤または反応活性
の大きいカプラーと組合わされたハロゲン化銀乳剤、高
いｐｉ（をもつ現像液もしくは高い現像温度等を用いる
迅速な現像において発生するカブリを抑制することがで
きる。本発明の前駆体はそのままの形ではハロゲン化銀
乳剤に対して不活性であり、感光材料が出合う竹酷な保
存条件においても変化する程度が極めて低い。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ビールアノモート）型あるいは特公昭４
ｃ４−／ｌ、：ｌ！を号、同ａｔ−３ｓｔ２７号、特開
昭！０−／ＪＯμＯ号および英国特許／、３３０．ｊλ
４号に記載されているような一体（インテグレーテッド
）型、特開昭ｊ７−／ｌり３≠ｊ号に記載されているよ
うな剥離不要をのフィルｌｈユニットの構成をとること
ができる。

本発明に使用される感光性ハロゲン化銀乳剤は塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこれ
らの混合物の親水性コロイド状分散物であって、ハロゲ
ン組成は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択さ
れるが、沃化物含量が１０ｍｏｌｅ％以下、塩化物含量
がＪ（１７ｍｏｌｅ％　　。

以下の臭化物、沃臭化銀又は塩沃臭化銀が特に好ましい
。

本発明には表面潜像を形成するネガ型乳剤でも直接反転
型乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、内部潜像
製乳剤や予めカブうせた直接反転型乳剤がある。

減色法による天然色の再現にはある波長範囲に選択的分
光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収をも
つ色素像供与化合物との組合せの少（とも二つからなる
感光材料が使用される。

本発明に使用される色素像供与化合物は、当業者に公知
のようにネガ凰もしくはポジ型であり、アルカリ性の処
理組成物で処理されたときに、最初は写真要素中で可動
性であるか、もしくは非可動性である。

本発明に有用なネガ型の色素像供与化合物としては、酸
化された発色現像薬と反応して色素を形成または放出す
るカプラーがあり、その具体例は米国特許３．２λ７．
！ｊＯ号およびカナダ国特許６０２．ＡＯ７などに記さ
れている。

本発明に使用するのに好ましいネガ型の色素像供与化合
物としては、酸化状態にある現像薬あるいは電子移動剤
と反応して色素を放出する色素放出レドックス化合物が
あり、その代表的な具体例は特開昭４！！　−，３３？
２６号、同！ψ−ｊ弘０２７号、同ｊ１−／／３４２≠
号および同タｔ−７１０７２号などに記載されている。

また、本発明で使用しうる非可動性のポジ型色素像供与
化合物としては、アルカリ性条件の写真処理中に、全（
電子を受は取ることな（（すなわち、還元されずに）、
あるいは、少なくとも１つの電子を受は取った（すなわ
ち、還元された］後、拡散性色素を放出する化合物があ
り、その具体例は特開昭≠２−／／／１，２１号、同ｊ
／−６３４１ｒ号、同！！−４１１９号、同よ３−６２
０３３号、同！３−／１０１２７号、同ｊＪ−／１０１
ｒ２ｒ号及び同よ弘−１３０り２７号に記されている。

さらに、本発明に有効な最初からアルカリ性の写真処理
条件下において可動性のポジ型の色素像供与化合物とし
て、色素現像薬があり、その代表的風体例は、特公昭μ
ｒ−Ｊλ／ＪＯ号および同１１−２２７１０号などに記
載されている。

本発明で使用される色素像供与化合物から形成される色
素は、既成色素であるか、あるいはまた写真処理工程あ
るいは追加処理段階において色素に変換しうる色素箭駆
体であってもよ（、最終画像色素は金属化されていても
いなくてもよい。

本発明に用いられる受像層中のポリマー媒染剤としては
、二級および三級アミン基を含むポリマ−１含窒素複素
環部分をもつポリマー、これらのび級カチオン基を含む
ポリマーなとで、分子量がｚ、ｏｏｏ以上のもの、特に
好ましくは１０，０００以上のものである。

本発明の写真要素を処理するプロセスにおいて、色素放
出レドックス化合物を用いた場合には同化合物をクロス
酸化できるものである限り、どのようなハロゲン化銀現
壕薬でも使用することができる。このような現像薬は、
アルカリ性処理組成物の中に含ませてもよいし、写真要
素の適当な層に含ませてもよい。本発明において使用し
うる現１象薬の例をあげると次の通りである。

特開昭ｊＡ−／ｌ／Ｊ／号に記載のハイドロ午ノン類、
アミノフェノール類、フェニレンジアミン類、ピラゾリ
ジノン類〔例えばｌ−）ユニに−３−ピラゾリジノン、
ｌ−フェニル−４ｃ、Ｕ−ジメチル−３−ピラゾリジノ
ン、／−ｐ−トリル−弘−メチル−弘−オキシメチル−
３−ピラゾリジノン、／−（弘’−メトキシフェニル）
−弘−メチル−弘−オキシメチル−３−ピラゾリジノン
、／−フェニル−弘−メチル−μｍオキシメチル−３−
ピラゾリジノンｊなど。

ここにあげたもののなかで、フェニレンジアミン類など
のカラー現像薬よりも一般に受像層のスティン形成を軽
減する性質を具えている白黒現像剤（なかでもピラゾリ
シメン類）が、特に好ましい。

色素放出レドックス化合物以外の場合、各々の色素像供
与化合物に適した、通常用いられるハロゲン化銀現像薬
を用いることができる。

本発明の写真要素を処理するのに使用する処理組成物は
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、リン酸ナトリウムのような塩基を含みｐＨ約２以上で
あることが適当であり、好ましくは／／、、１以上のア
ルカリ強度を持つ、処理組成物は亜硫酸ナトリウム、ア
スコルビン酸塩、ピペリジノヘキンーズレダクトンの如
き酸化防止剤を含有してもよいし、又臭化カリウムのよ
うな銀イオン濃度調節剤を含有し得る。又ヒドロキシエ
チルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロー
スの如き粘度増加化合物等が含有してもよい。

実施例　１ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層（１）〜（３）を塗布してカバーシートを作製し
た。

（１）アクリル酸とアクリル酸ブチルの１０対コＱ（重
量比）の共重合体＜１１１７ｍ　　）および１．４ｃｍ
ビス（２，３−エポキシプロポキン）−ブタン（０、２
・２　ｆｉ　７ｍ２）を含有する層。

（２）アセチルセルロース（／　００９のアセチルセル
ロースを加水分解して、３６．Ａｌｌのアセチル基を生
成するもの）Ｃ’１．３ｆｌ／ｍ　　）およびスチレン
と無水マレイン酸のｔｏ対対仏（重量比）の共重合体（
分子量約！万）のメタノール開環物（０，２３９７ｍ　
　）および第１表に記載の化合物を現像抑制剤で２　、
　Ａ　ｍｅｑ　、　／ｒｎ２　　含む層。

（３）スチレン−〇−ブチルアクリレートーアクリル酸
−Ｎ−メチロールアクリルアミドのμり。７対＄２．ｊ
対３対！の共重合体ラテックスとメチルメタアクリレー
ト−アクリル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの２３
対μ対３（重量比）共重合体ラテックスを前者のラテッ
クスと後者のラテックスの固形分比がｚ対仏になるよう
に混合し下記化合物を塗布助剤として用いて塗布した厚
さｌμの層。

ＣＢ　Ｆ　１７　Ｓｏ　２−Ｎ−ＣＨ２−ＣＯＯＫ３Ｈ
７ それぞれのカバーシートの中和タイミング時間を以下の
方法により測定した。

カバーシートの中和タイピング時間の測定は以下のよう
に行った。

ｐＨ指示薬塗布フィルム ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く塗
布してｐ）ｌ指示薬塗布フィルムを作製した。

（１）チモールフタレインＣＯ，−２１ｉｒｎ２）およ
びゼラチン（７ｇ／７７Ｌ　）を含む指示薬層。

（２）酸化チタン（２０１７７ｍ２）およびゼラチン２
７ｐ７ｍ　　）を含む白色反射層。

（３１（１）と同じ指示薬層。

処理液 からなる処理液。

カバーシートをそれぞれ上記ｐＨ指示薬塗布フィルムと
向い合わせ、その間に上記処理液を液厚み１０μに展開
した。次にｐＨ指示薬塗布フィルムの側から濃度測定し
て、チモールフタレインの高ｐＨ色（青）の反射濃度が
中和により減少し半減するに要する所要時間（この時間
を「中和タイミング時間」という］を２ｊ０Ｃで測定し
た。

結果を第７表に示した。

カバーシート７１６２の化合物は米国特許≠、ＯＯり。

０２２号に、カバーシート／ｉ６３の化合物は米国特許
３、λ４０．ｊり７号に、又カバーシートＡ　４’　。

／１６！の化合物は特開昭１１−１３１１７４４１号に
記載のものであり、比較用である。

△ｔ（分）は現像抑制剤を含まないとき（ｃｏｖｅ　ｒ
ｓｈｅｅｔ　１６／　）の中和タイミング時間と化合物
を含んだときのそれとの差を表わす。

本発明の化合物は比較例２．４および５と比べて中和タ
イミング時間の遅延（Δｔ）がないことがわかる。

実施例　２ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の如く
各層を塗布して感光シートを作った。

（１）ゼラチン３，０９７ｍ　　、下記重合体ラテック
ス媒汚剤なｊ、０９／７ｊ＆２を含有する媒染層。

（−Ｃ）１２ｃＨ士 （２）二酸化チタン２０ｆ／／ｍ２、ゼラチン２．０１
１／ｎ　　を含有する白色反射層。

（３）　　カーボンブラックλ、Ｏｉｌ／ｍ２とゼラチ
ン／、Ｏｇ／７１Ｌ　を含有する遮光層。

（４）下記のシアン色素放出レドックス化合物Ｏ０≠μ
Ｉｉ／ｍ　、トリシクロへ午シルホスフェートｏ、ｏり
／ｉ／ｍ　　％コ、ｊ−ジーｔ−ペンタデシルハイドロ
キノン０．９０１１９７ｍ２、およびゼラチン０，１９
７ｍ２を含有する層。

（５）赤感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で／、
０３ｇ／ｍ２）、ゼラチンｌ、２ｇ／ｍ２、下記の造核
剤０　、　ＯｔＡ７１１９　／　ｍ　２およびλ−スル
ホーＪ−ｎ−ｄンタデシルノ−イドロキノン・ナトリウ
ム塩０゜／Ｊ／ｉ／ｒｎ２を含有する赤感性乳剤層。

（６）　　２．ｔ−ジ−ｔ−ペンタデシル／１イドロキ
ノン０．１ＡＪｆｉ／ｍ　　、　　トリへキシルホスフ
ェートＯ，１ｇ／ｒＩＬ２およびゼラチン０．ｕｇ／ｍ
２を含有する層。

（７）下記、構造式Ｉのマゼンタ色素放出レドックス化
合物（０，２／／ｉ／ｍ２）、構造式■のマゼンタ色素
放出レドックス化合物＜ｏ、／／Ｅｌ／”）ｓｔ”リシ
クロへキシルホスフェート（０００１１１１７ｍ２）、
Ｊ　、　ｒ−シー　ｔ−ハｙｐｆシルハイドロキノン（
０，００り７１／ｍ２）及びゼラチン（０，２１／ｍ２
）を含有する層。

構造式Ｉ 構造式■ （８）緑感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．
１２９７ｍ２　）、ゼラチｙ（Ｏ，り、Ｐ　／　ｍ２）
、層（５）と同じ造核剤（０、ＯＪｔｎｇ）７ｍ２）お
よびコースルホーｊ−ｎ−ペンタデシル／Ｓイドロキノ
ン・ナトリウム塩（ｏ、ｏｒｊ；ｌ／ｒｎ　　）をき有
する緑感性乳剤層。

＋９）　　（６）と同一層。

叫　下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物ＣＯ
，ｊＪｇ／ｍ　　）、トリシクロヘキシルホＸ　７　エ
ートＣＯ，／Ｊｌ／ｍ　　）、２．３−ジ−ｔ−ペンタ
デシル／１イドロキノン（０，０／４Ａｇ／ｍ２）およ
びゼラチｙ（０、７ｆｊ／ｒｎ２）を含有する層。

０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ α１）青感性内温型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で／、
ＯＰ９／ｒｎ　　）、ゼラチｙ（／、１９７ｍ）、層（
５）と同じ造核剤（０，０１Ａｔｒ９／ｍ　　）および
２−スルホ−ｔ−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナ
トリウム塩（０，０７ｆｉ／ｍ　　）を含有する青感性
乳剤層。

（２）ゼラチン／、０／ｉ／ｍ　　を含む層。

上記感光シートをシャープネス評価用細線テストチャー
トを通して露光したのち、実施例１で作製したカバーシ
ートをそれぞれ重ね合わせて両シートの間に下記処理液
をｒｒμの厚みになるように２！０Ｃで展開し、７日放
置後ミクロデンシトメーターにて緑色フィルターを通し
てのシャープネスを測定し、Ｃ，Ｔ、Ｆ、　　がＯ，Ｓ
となる空間周波数を第２表に示した。

本発明の化合物は比較例２．４および５に較べてシャー
プネスが良（画質の高い転写像が得られた。

処理液 第２表 実施例　３ 実施例２の感光シートをカラーテストチャートを通して
露光したのち実施例１のカバーシートを重ね合わせて、
両シートの間に、前記処理液（実施例２）をｔ！μの厚
みになるように展開した（展開は加圧ローラーの助けを
かりて行った）。

展開はＪｊ’Ｃで行った。

第３表に最大濃度と最小濃度を示したが本発明の化合物
は最大濃度の低下を殆んどおこさずに最小濃度を低（抑
えることができる。

特にカバーシートｊで用いられた化合物は本発明の化合
物と類似した構造を持っているにもかかわらず、現像抑
制剤の放出が遅いため、最小濃度の上昇が大きい。従っ
て水酸基を分子内に持つ本発明の化合物の有利性は明ら
かである。

さらに中和タイミング時間の遅延をおこさない比較例の
カバーシート３では現像抑制剤の放出が早すぎるため最
大濃度が低（なるという欠点がある。

第３表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を塗設してなる感
   光要素を含む写真要素に於て、該ハロゲン化銀乳剤層又
   はその他の写真層中に下記の一般式で表わされる現像抑
   制剤前駆体の少なくとも一つを含有する事を特徴とする
   写真要素。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａはフェニル基または５乃至６員の含窒素ヘテ
   ロ環をあらわし、これらは置換されていてもよい。Ｌは
   単結合あるいは２価の基であり、ｐ、ｑは１または２で
   あり、ｎは０または１である。〕