JPS63201653A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀感光材料に関するものであり、特
に還元されることによって、窒素−窒素間の一重結合が
開裂することをひきかねとして写真的に有用な基を放出
する、まったく新規な化合物を含むハロゲン化銀感光材
料に関するものである。

（背景技術） 写真要素中にあって、本来不動性であるかまたはバラス
ト安定化されているか、あるいは活性位をブロックされ
ている写真用試薬を結合している写真的有用化合物を提
供する化合物は、ベルギー国特許８１０．１９５号、米
国特許４，１９９゜３５４号、米国特許３，９８０，４
７９号、米国特許４，１３９．３７９号、特開昭５４−
１３０゜９２７号などに開示されているようなポジ形成
型化合物を包含する。このような化合物は不動性あるい
は写真的に不活性であるが、現像時にハロゲン化銀の現
像に逆対応して、分子内求核置換反応あるいは分子内の
電子移動反応を起こして可動性の写真的に有用な基を放
出することが出来る。

今述べたような機能を有する化合物は、それぞれ多くの
利点を有してはいるが、ポジ形成型化合物の特性および
可能性を改良して、写真要素の作成および方法について
、設計と寛容度の自由をさらに高めることは、一層好ま
しいことである。処理前後の写真要素中にあって、より
優れた安定度を有している化合物を提供することが出来
ればなお望ましいことである。写真的に有用な成分の放
出を抑制するためのよりよい手段を提供することも望ま
しいことである。

本発明者は還元性物質より電子を受は取ったのちに一重
結合が開裂する反応について研究を行なった。還元によ
って比較的容易に開裂しうる一重結合としては炭素−イ
オウ結合、炭素−ハロゲン結合など種々知られている。

しかしながら還元によって容易に開裂し、酸性およびア
ルカリ性あるいは熱などに対して安定な一重結合はかな
り限られたものになる。さらに以上の諸条件に対して安
定であって、写真系で一般的に用いられる有機還元剤に
よって還元され、かつ、写真的有用基の放出に繕びつけ
ることが容易な結合は非常に限られた範囲になる。この
ような反応を利用している例としてはＥＰＯＯ４５１２
９Ａ！、西独特許公開３．００８．５５８記載の化合物
が知られているが、開裂する結合の化学的な性質、ある
いは合成上の理由等で、ポジ形成型化合物としての特性
、写真要素の作成、設計にあたっての寛容度あるいは自
由度を充分満足しているとは言いがたい。

また、米国特許４，６１９，８８４号には窒素−窒素間
の一重結合の開裂により写真的有用性基を放出するＮ’
、Ｎ’−ジアリールスルホヒドラジド化合物が開示され
ているが、ポジ形成型化合物としての特性および合成上
の難かしさの点でいまだ充分なものではなかった。

（発明の目的） 本発明の目的は酸、アルカリおよび熱に対しては安定で
あるが、写真用に通常使われてい還元性物質から電子を
受けとることによって、窒素−窒素一重結合が容易に開
裂し、これをひきかねとして写真的に有用な基を放出す
る化合物を含有するハロゲン化銀感光材料を提供するこ
とにある。

本発明者は酸、アルカリおよび熱に対して安定でかつ還
元によって開裂しやすい結合として、窒素−窒素結合を
選定し、研究を行なった。窒素−窒素一重結合の酸、ア
ルカリあるいは熱に対する安定性は置換基により大きく
変化することが知られているが、適当な置換基を選ぶこ
とにより、写真系で用いるのに充分安定であることを確
認することが出来た。さらに窒素−窒素一重結合の還元
開裂について写真用の還元剤として知られている化合物
により可能にするために鋭意研究を行なったところ、少
なくとも、一方の窒素原子に電子受容性の芳香族基を結
合し、かつ電子受容性の芳香族基の結合した窒素をブロ
ックすることによって窒素−窒素結合はより容易に開裂
しうることを見出した。

このようにして設計、合成された化合物は窒素−窒素一
重結合の開裂が実質的に不可逆となるために、酸化還元
平衡系で予想される速度より驚くべき速さで反応が進行
する。このことによって、還元地物質についても空気中
の酸素による酸化に充分耐え得る安定な還元剤を使用す
ることが出来る長所が生じた。

本発明における窒素−窒素結合の開裂反応の詳細な機構
は現在のところ不明であるが、本発明者ラハアンゲバン
テ　ケミ−インタナショナルエディジョン（Ａｎｇｅｗ
ａｎｔｅ　Ｃｈｅｓ＋ｉｅ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌｔ！ｄｉｔｉｏｎ　）　　Ｖｏ　１．　１４　　（１
９７５）　１ｌｈｌ　１．７３４頁に記載された一連の
反応に類似の機構で進行するものと推定している。

即ち、本発明の化合物は還元性物質から一電子を受けと
り、アニオンラジカルとなり、還元性物質は一電子酸化
体となる。この反応は平衡にあると考えられるが、アニ
オンラジカル中間体は、窒素−窒素一重結合が開裂する
方向へ不可逆的におこるために、反応全体としては写真
的有用基を放出する方向へ容易に進行すると考えられる
。

（発明の構成） 本発明は以上述べた技術を背景としたものである。即ち
、窒素−窒素一重結合に対して、電子受容性基を結合し
、電子受容性基に電子が受容された時に窒素−窒素一重
結合が切断される。この時に脱ブロックされたかたちの
窒素原子がひきかねとして作用し、写真的有用基を放出
する役目を担う。

本発明は、以上のような機能を有する、−ａ式（１）で
表わされるまったく新規な化合物を含有するハロゲン化
銀写真感光材料である。

一般式（１） 式中、ＥＡＧはＮＡに結合する、電子を受容し得る芳香
族基を表わす。

Ｎａ、Ｎｍは窒素原子を表わす。

Ｒ１は孤立電子対、単なる結合（π結合、σ結合）また
は水素原子以外の基を表わす、ｎは２または３を表わし
、ｎ−２のとき、ｍ−Ｑであり、ｎ−’３のときＮ１は
正電荷を持ち、ｍ−１となる。

Ｒ１どうしで、あるいはＲ１とＦ、ＡＧが結合して環を
作ってもよい。

Ｒ”　ハＲ”−ｃｏ−１Ｒ”　−ｓｏｗ−１Ｒｓ−ＧＯ
−Ｎ−ＣＨ−またはＲ”−３ｏｔ−Ｎ−ＣＨ−を表わす
、ここで、Ｒ３はアルキル基、アリール基またはへテロ
環基を表わす、Ｒ１ははＲ１またはＥＡＧと結合して環
を形成してもよい。

Ｔ　ｉ　ｍ　ｅは式中の窒素−窒素一重結合の開裂をひ
きかねとして後続する反応を介してＰＵＧを放出する基
を表わし、ＰＵＧは写真的に有用な基を表わす、ｔは０
または１の整数を表わす。

また式中、実線は結合を、破線はそのうちの少なくとも
一つが結合していることを示す。

一般式（りにおいて、Ｒ１が表わす水素以外の基として
は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を挙げること
ができる。これらはそれぞれ置換基を有するものを含む
。

Ｒ１またはＲ８におけるＲコーＣＯ−２Ｒ２−５Ｏｔ−
１Ｒ’　−Ｃｏ−Ｎ調ＣＨ−もしくはＲ３−３ｏ、−Ｎ
−ＣＨ−のＲコのアルキル基、アリール基、ヘテロ環基
の例としては、 置換あるいは無置換のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ベンジル
基、シクロヘキシル基、クロルメチル基、ジメチルアミ
ノメチル基、ｎ−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル
基、３．３．３−トリクロロプロピル基、メトキシカル
ボニルメチル基など；置換あるいは無置換の５員〜８員
のへテロ環残基（２−ピリジル基、ｌ−イミダゾリル基
、ベンゾチアゾール−２−イル基、モルホリノ基など）
；置換あるいは無置換のアリール基（例えばフェニル基
、ナフチル基、３−スルホフェニル基、４−メトキシフ
ェニル基、３−ラウロイルアミノフェニル基など）が挙
げられる。

Ｘｏは無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであ
ってもよく、例えばハロゲンイオン（例えば塩素イオン
、臭素イオン、フッ素イオン等）、アルキルスルホン酸
イオン（例えばｐ−メチルススルホン酸イオン等）、チ
オシアン酸イオン、過塩素酸イオン等が代表的であり、
ｎ−２の場合には、この陰イオンは不必要（ｍ−０）で
ある。

一般式（１）で表わされる化合物のうちでも、ポジ形成
型化合物としての特性、すなわち、保存時あるいは処理
時のアルカリに対しては安定であって、還元されること
により素速く写真的有用基を放出すること、また所望の
効果以外の悪作用を及ぼさないことの他合成的な設計に
関して寛容度、自由度を高めるためには、次の一般式（
ＩＩ）で表わされる化合物が特に好ましい。

一般式（ＩＩ） 式中Ｒ１０は単なる結合（π結合）あるいはＲ１！に−
１Ｒ”−３０１−を表わすｅ　Ｒ”はアルキル基、アリ
ール基あるいはへテロ環基を表わす。

Ｒ１１はＮＡ、Ｚと結合し３〜８員のへテロ環を形成す
る原子群を表わす、Ｚは〉Ｃ−０、＞ｓａｇ、〉Ｃ−Ｎ
−Ｃｏ−Ｒコまたは〉Ｃ−Ｎ−３ｏ、−Ｒ３を表わす。

ＥＡＧ、Ｔｉｍｅ、ｌ　ＰＵＧ、Ｒ”は一般式（１）に
おいて述べたものと同じである。

Ｒ”、ＮＡ　、Ｎｌ　、Ｚによって構成される環の例と
してはつぎのちのがある。

＋　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　１　
　　　　　　　　１ＥＡＧ　　　　　　　　　ＥＡＧ　
　　　　　　　　ＥＡＧ　　　　　　　　ＥＡＧ園 ＥＡＧ ＡＧＥＡＧ ＡＧＥＡＧ ここでＲＩＯＩ　はＲ１２ｃｍ、Ｒ１２５ｏｔ−（ＲＩ
ｔは前記と同じ）を表わす。

Ｒ１３、ＲＩ４、ＲＩ８は水素原子、アルキル基、アリ
ール基またはへテロ環基を表わす（具体的にはｎ′で述
べたと同じものが挙げられる）。

巳ＡＧは、還元性物質から電子を受は取る芳香族基を表
わし、窒素原子に結合する。　ＥＡＣとしでは次の一般
式（Ａ）で表わされる基が好ましい。

一般式（Ａ） 一般式〔Δ〕において、 Ｓｕｂ Ｚ、は−Ｃ−あるいは−Ｎ（を表わす。

Ｖｎ’は２．．２２とともに３〜８員の芳香族環を形成
する原子団を表わしｎ′は３〜８の整数を表わす。

Ｖ３　　；　　　Ｚｓ　　＋、　　Ｖ４　　ｉ　　　Ｚ
ｓ　　　Ｚａ　　　、　　Ｖｓ；　　　Ｚｓ　　　Ｚａ
’−Ｚｓ　　　、Ｖｈ：　　　Ｚｓ　　　Ｚａ　　−Ｚ
ｓ　　　　Ｚｈ　　、　　Ｖ？　　ｉ　　　Ｚコ　−Ｚ
４　−ｚｓ　　−Ｚ、　　−Ｚｖ　　　、Ｖｓ：　　　
Ｚ３　　　Ｚａ　　　Ｚ！ｌ　　−２６２’？−ＺＳ　
−である。

２３〜Ｚ、はそれぞれが−Ｃ−、−Ｎ−、−○−１Ｓｕ
ｂ −８−１あるいは一３ｏｗ−を表わし、Ｓｕｂは単なる
結合（π結合）、水素原子あるいは以下に記した置換基
を表わす、Ｓｕｂはそれぞれが同じであっても、またそ
れぞれが異っていても良く、またそれぞれ互いに結合し
て３〜Ｂ員の飽和あるいは不飽和の炭素環あるいは複素
環を形成しても良い。

一般式（Ａ）では、置換基のハメット置換基定数σ、の
総和が＋０．５０以上、さらに好ましくは＋０．７以上
、最も好ましくは＋０．８５以上になるようにＳｕｂを
選択する。

Ｓｕｂが置換基の時の例を列挙する。（炭素数はそれぞ
れ０〜４０個が好ましい） 置換あるいは無置換のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−オフタル基、ベンジル
基、シクロヘキシル基、クロルメチル基、ジメチルアミ
ノメチル基、ｎ−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル
Ｌ　３，３．３−４リクロロプロビル基、メトキシカル
ボニルメチル基など）、置換あるいは無置換のアルケニ
ル基（例えばビニル基、２−クロロビニル基、１−メチ
ルビニル基など）、置換あるいは無置換のアルキニル基
（例えばエチニル基、１−プロピニル基など）、シアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素）、置換あるいは無置換のへテロ環残基（２−ピリ
ジル基、ｌ−イミダゾリル基、ベンゾチアゾール−２−
イル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾール−２−イル
基など）、スルホ暴、カルボキシル基、置換あるいは無
置換の了り−ルオキシ力ルボニルまたはアルコキシカル
ボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、２−メ
トキシエチルカルボニル基、フェノキシカルボニル基、
４−シアノフェニルカルボニル基、２−クロロフェノキ
シカルボニル基など）、置換あるいは無置換のカルバモ
イル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基
、ジエチルカルバモイル基、メチルヘキサデシルカルバ
モイル基、メチルオクタデシルカルバモイル基、フェニ
ルカルバモイルｌ、２，４．６−１−リクロロフェニル
力ルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイ
ル基、３−ヘキサデシルスルファモイルフェニルカルバ
モイル基など）、ヒドロキシル基、置換あるいは無置換
のアゾ基（例えばフェニルアゾ基、ｐ−メトキシフェニ
ルアゾ基、２−シアノ−４−メタンスルホニルフェニル
アゾ基など）、置換あるいは無置換のアリールオキシま
たはアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ド
デシルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、４
−メトキシフェノキシ基、３−アセチルアミノフェノキ
シ基、３−メトキシカルボニルプロピルオキシ基、２−
トリノチルアンモニオエトキシ基など）、スルフィノ基
、スルフェノ基、メルカプト基、置換あるいは無置換の
アシル基（例えばアセチル基、トリフルオロアセチル基
、ｎ　−ブチロイル基、ｔ−ブチロイル基、ベンゾイル
基、２−カルボキシベンゾイル基、３〜ニトロベンゾイ
ル基、ホルミル基など）、置換あるいは無置換のアリー
ルまたはアルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチル
チオ基、ｔ−オクチルチオ基、ヘキサデシルチオ基、フ
ェニルチオ基、２，４．５−トリクロロチオ基、２−メ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、２−ア七チ
ルアミノフェニルチオ基など）、置換あるいは無置換の
アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、３−スル
ホフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−ラウロイ
ルアミノフェニル基など）、置換あるいは無置換のスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基、クロルメチルス
ルホニル基、ｎ−オクチルスルホニル基、ｎ−ヘキサデ
シルスルホニル基、５ｅｃ−オクチルスルホニル基、ｐ
−トルエンスルホニル基、４−クロロフェニルスルホニ
ル基、４−ドデシルフェニルスルホニル基、４−ドデシ
ルオキシフェニルスルホニル基、４−ニトロフェニルス
ルホニル基など）、置換あるいは無置換のスルフィニル
基（例えばメチルスルフィニル基、ドデシルスルフィニ
ル基、フェニルスルフィニル基、４−ニトロフェニルス
ルフィニル基など）、置換あるいは無置換のアミノ基（
例えば、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルオ
クタデシルアミノ基、フェニルアミノ基、エチルフェニ
ルアミノ基、３−テトラデシルスルファモイルフェニル
アミノ基、アセチルアミノ基、トリフルオロアセチルア
ミノ基、Ｎ−ヘキサデシルアセチルアミノ基、Ｎ−メチ
ルベンゾイルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、
フェノキシカルボニルメチル基、Ｎ−メトキシアセチル
アミノ基、アミジノアミノ基、フェニルアミノカルボニ
ルアミノ基、４−シアノフェニルアミノカルボニルアミ
ノ基、Ｎ−エチルエトキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メ
チルドデシルスルホニルアミノ基、Ｎ−（２−シアノエ
チル）−ｐ−）ルエンスルホニルアミノ基、ヘキサデシ
ルスルホニルアミノ基、トリメチルアンモニオ基など）
、置換あるいは無置換のスルファモイル基（例えばジメ
チルスルファモイル基、ヘキサデシルスルファモイル基
、スルファモイル基、メチルオクタデシルスルファモイ
ル基、メチルヘキサデシルスルファモイル基、２−シア
ノエチルヘキサデシルスルファモイル基、フェニルスル
ファモイル基、Ｎ−（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ
−オクチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル
基、ジオクタデシルスルファモイル基、ビス（２−メト
キシカルボニルエチル）スルファモイル基など）、置換
あるいは無置換のアシルオキシ基（例えばアセトキシ、
ベンゾイルオキシ基、デシロイルオキシ基、クロロアセ
トキシ７ｆ、すど）、置換あるいは無置換のスルホニル
オキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ基、ｐ−トル
エンスルホニルオキシ基、ｐ−クロロフェニルスルホニ
ルオキシ基など）、が挙げられる。

ＥＡＧのより具体的な例をあげると、少なくとも一つの
電子吸引性基で置換されたアリール基（例えば４−ニト
ロフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−オク
タデシルスルファモイルフェニル基、２−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルスルファモイル−４−ニトロフェニル基、２−シア
ノ−４−オクタデシルスルホニルフェニルＬ　２，４−
ジニトロフェニル基、２，４．６〜トリシアノフエニル
基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカ
ルバモイルフェニル基、２−ニトロ−５−オクチルチオ
フェニル基、２．４−ジメタンスルホニルフェニルｉ、
３．５−ジニトロフェニル基、２−クロロ−４−ニトロ
−５−メチルフェニル基、２−ニトロ−３，５−ジメチ
ル−４−テトラデシルスルホニルフェニル基、２．４−
ジニトロナフチル基、２−エチルカルバモイル−４−ニ
トロフェニル基、２．４−ビス−ドデシルスルホニル−
５−トリフルオロメチルフェニル基、２゜３．４，５．
６−ペンタフルオロフェニル基、２−アセチル−４−ニ
トロフェニルＭ、２．４−ジアセチルフェニル基、２−
ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル基など）、 置換あるいは無置換の芳香族性をもつ複素環（例えば、
２−ピリジル基、２−ピラジル基、５−ニトロ−２−ピ
リジル基、５−Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル−２−ピ
リジル基、４−ピリジル基、３，５−ジシアノ−２−ピ
リジル基、５−ドデシルスルホニル−２−ピリジル基、
５−シアノ−２−ピラジル基、４−ニトロチオフェン−
２−イル基、５−ニトロ−１，２−ジメチルイミダゾー
ル−４−イル基、３．５−ジアセチル−２＝ピリジル基
、１−ドデシル−５−カルバモイルイルピリジニウム−
２−イル基など）、置換あるいは無置換のキノン類（例
えば１．４−ベンゾキノン−２−イル基、３，５．６−
ドリメチルー１゜４−ベンゾキノン−２−イル基、３−
メチル−１゜４−ナフトキノン−２−イル基、３，６−
シメチルー５−ヘキサデシルチオ−１，４−ベンゾキノ
ン−２−イル基５−ベンタテシル−１，２−ベンゾキノ
ン−４−イル基など）あるいは、以上挙げたもののビニ
ローブなどが挙げられる。

次に−（−Ｔｉｍｅ−３−Ｔ　ＰＵＧについて詳述する
。

Ｔｉｍｅは窒素−窒素一重結合の開裂をひきかねとして
、後続する反応を介してＰＵＧを放出する基を表わす、
ｔはＯまたはｌを表わす。

Ｔｉｍｅで表わされる基は種々公知であり、例えば特開
昭６１−１４７２４４号（５）頁〜（６）頁、同６１−
２３６５４９号（８１頁〜０荀頁に記載の基が挙げられ
る。

タイミング基として好ましくは例えば以下に示すもので
ある。ここで（＊）は一般式（［）〜（Ｉｆｆ）の破線
側に結合する部位を表わし、（傘）　（＊）はＰＵＧが
結合する部位を表わす。

ｉｌｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（２１＋３１　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｆ４
１ｚ　Ｈｌ Ｈｓ （９１Ｑ１ α１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１θ罎　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　α旬θ９　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　αｅ０７１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｑ場ＩＪｆｆｉ ａｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　四ＣＨ
３０ （寧）　　−〇　　　ＧＨｚ　　　（率）（傘）　　　
　　　　　　　　　　　（率）　　−３−ＣＨ−（傘）
（率）Ｃ００Ｃｚ　Ｈｓ ＰＵＧは、Ｔｉｍｅ−ＰＵＧまたはＰＵＧとして写真的
に有用な基を表わす。

写真的に有用な基としては例えば、現像抑制剤、現像促
進剤、造核剤、カプラー、拡散性あるいは非拡散性色素
、脱銀促進剤、脱銀抑制剤、ハロゲン化銀溶剤、競争化
合物、現像薬、補助現像薬、定着促進剤、定着抑制剤、
画像安定化剤、色調剤、処理依存性良化剤、網点良化剤
、色像安定化剤、写真用染料、界面活性剤、硬膜剤、減
感剤、硬調化剤、キレート剤、蛍光増白剤、紫外線吸収
剤など、あるいは、これらの前駆体を表わす。

これらの写真的に有用な基をを用件の面で重複している
ことが多いため代表的な例について以下に具体的に説明
する。

現像抑制剤の例として、ハロゲン原子（臭素、沃素など
）、ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物例
えば、置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類（具
体的には１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、
１−（４−カルボキシフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾール、１−（３−ヒドロキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール、１−（４−スルホフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−スルホフェニル
）−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−スルファ
モイルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−
（３−ヘキサノイルアミノフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール、ｌ−エチル−５−メルカプトテトラゾー
ル、１−（２−カルボキシエチル）−５−メルカプトテ
トラゾール、２−メチルチオ−５−メルカプト−１，３
゜４−チアジアゾール、２−（２−カルボキシエチルチ
オ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、
３−メチル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２，
４−トリアゾール、２−（２−ジメチルアミノエチルチ
オ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、
１−（４−ｎ−ヘキシルカルバモイルフェニル）−２−
メルカプトイミダゾール、３−アセチルアミノ−４−メ
チル−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２
−メルカプトベンツオキサゾール、２−メルカプトベン
ツイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２
−メルカプト−６−二トロー１゜３−ベンツオキサゾー
ル、１−（１−ナフチル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、２−フェニル−５−メルカプト−１，３，４−オキ
サゾール、１−（３−（３−メチルウレイド）フェニル
）−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−ニトロフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−（２−エ
チルヘキサノイルアミノ）−２−メルカプトベンツイミ
ダゾールなど）、置換あるいは無置換のメルカプトアザ
インデンＲ（具体的には、６−メチル−４−メルカプト
−１，３，３ａ−７−テトラザインデン、６−メチル−
２−ベンジル−４−メルカプト−１，３，３ａ、？−テ
トラザインデン、６−フェニル、−４−メルカプトテト
ラザインデン、４．６−シメチルー２−メルカプ）−１
，３，３ａ、？−テトラザインデンなど）、置換あるい
は無置換のメルカプトピリミジンｌ’！（具体的には２
−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−メチル
−６−ヒドロキシピリミジン、２−メルカプト−４−プ
ロピルピリミジンなど）などがある、イミノ銀生成可能
なヘテロ環化合物、例えば置換あるいは無置換のベンゾ
トリアゾール類（具体的には、ベンゾトリアゾール、５
−ニトロベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリア
ゾール、５．６−ジクロルベンゾトリアゾール、５−ブ
ロモベンゾトリアゾール、５−メトキシベンゾトリアゾ
ール、５−アセチルアミノベンゾトリアゾール、５−ｎ
−ブチルベンゾトリアゾール、５−ニトロ−６−クロル
ベンゾトリアゾール、５゜６−シメチルベンゾトリアゾ
ール、４，５，６゜７−テドラクロルベンゾトリアゾー
ルなど）置換あるいは無置換のインダゾール類（具体的
にはインタソール、５−ニトロインタソール、３−二）
ロインダゾール、３−クロル−５−ニトロインダゾール
、３−シアノインダゾール、３−ｎ−ブチルカルバモイ
ルインダゾール、５−ニトロ−３−メタンスルホニルイ
ンダゾールなど）、置換あるいは無置換のベンツイミダ
ゾールＩ！（具体的には、５−ニトロベンツイミダゾー
ル、４−ニトロベンツイミダゾール、５，６−ジクロル
ベンツイミダゾール、５−シアノ−６−クロルベンツイ
ミダゾール、５−トリフルオルメチル−６−クロルペン
ツイミダゾールなど）などがあげられる。また現像抑制
剤は現像処理工程において酸化還元反応に続く反応によ
り、−ａ式（１）の酸化還元母核から放出された後、現
像抑制性を有する化合物となり、更にそれが、実質的に
現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少した化合
物に変化するものであっても良い。

具体的には１−（３−フェノキシカルボニルフェニル）
−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−フェノキシ
カルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、
１−（３−マレインイミドフェニル）５−メルカプトテ
トラゾール、５−（フェノキシカルボニル）ベンゾトリ
アゾール、５−（ｐ−シアノフェノキシカルボニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−フェノキシカルボニルメチルチ
オ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５
−ニトロ−３−フェノキシカルボニルインダゾール、５
−フェノキシカルボニル−２−メルカプトベンツイミダ
ゾール、５−　（２，３−ジクロルプロピルオキシカル
ボニル）ベンゾトリアゾール、５−ベンジルオキシカル
ボニルベンゾトリアゾール、５−（ブチルカルバモイル
メトキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、５−（ブト
キシカルボニルメトキシカルボニル）ベンゾトリアゾー
ル、１−（４−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール、５−（２−メタンスルホニルエト
キシカルボニル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、
ｌ−（４−（２−クロルエトキシカルボニル）フェニル
）−２−メルカプトイミダゾール、２−　（３−（チオ
フェン−２−イルカルボニル）プロピルコチオ−５−メ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−　＋４
−スクシンイミドフェニル）−５＝メルカプト−１，３
，４−オキサジアゾール、３−　（４−（ベンゾ−１，
２−イソチアゾール−３−オキソ−１，１−ジオキシ−
２−イル）フェニル）−５−メルカプト−４−メチル−
１，２，４−トリアゾール、６−フェノキシカルボニル
−２−メルカプトベンツオキサゾールなどがあげられる
。

ＰＵＧが拡散性あるいは非拡散性色素である場合、色素
としてはアゾ色素、アゾメチン色素、アゾピラゾロン色
素、インドアニリン系色素、インドフェノール系色素、
アントラキノン系色素、トリアリールメタン系色素、ア
リザリン、ニトロ系色素、キノリン系色素、インジゴ系
色素や、フタロシアニン系色素があげられる。またそれ
らのロイコ体や、一時的に吸収波長がシフトされたもの
、さらにテトラゾリウム塩などの色素プレカーサーがあ
げられる。さらにこれらの色素は適当な金属とキレート
色素を形成してもよい、これらの色素に関しては、例え
ば米国特許第３，８８０，６５８号；同第３，９３１．
１４４号；同第３，９３２．３８０号；同第３，９３２
，３８１号および同第３．９４２，９８７号に記載され
ている。

色素および色素プレカーサーとして好ましくはアブ色素
、アゾメチン色素、インドアニリン系色素およびそれら
の色素プレカーサーである。好ましい色素および色素プ
レカーサーの具体例を以下に示す。

し八 Ｈ Ｈ ＯＣＨ　（ＣＩＩＪｔ ＣＨ。

０　　　　０　　　　　　　　　　０ＨＤ−１１ ｔｆＵ し５ＭＢｕノ Ｈ Ｈ すし＋ａｔ１ｍｅＷ Ｈ 曾 ＣＨ。

Ｈ Ｄ−２１ Ｄ−２２ ＯＨ ＳＯ寞ＮＨ！ Ｓ　Ｏｘ　Ｎ　Ｈｘ ＯＨ１ ＯＨ Ｄ−３３ Ｃｍ　Ｈｓ　、　、、ＣＨｘ　ＣＨｇ　Ｓｏｗ　ＮａＨ ’Ｄ−４０ ｍＨｓ Ｄ−４２ しｇ 円 ＣＨｓ　　　　　ＣＨｓ　ＣＨｓ　ＮＨ３０＊　ＣＨｓ
ＰＵＧがハロゲン化ｍ？９剤である場合の例としては、
特開昭６０−１６３０４２号、米国特許４，００３，９
１０号、米国特許４，３７８゜４２４号等に記載された
メソイオン化合物、特開昭５７−２０２５３１号等に記
載されたアミノ基を置換基として有するメルカプトアゾ
ール類もしくはアゾールチオン類などがあり、より具体
的には特願昭６０−７１７６８号に記載されているもの
を挙げることができる。

ＰＵＧが造核剤である場合の例としては特開５９−１７
０８４０号に記載のあるカプラーより放出される離脱基
の部分が挙げられる。

その他ＰＵＧについては特開昭６１−２３０１３号、米
国特許第４．２４８．９６２号等の記載を参考にできる
。

以下に本発明の化合物を具体例を列記するが、本発明は
これに限られるものではない。

Ｕｔ Ｎ−Ｎ− ）す、１．ｆｉコ ＣＨ。

ＣＨ。

５１Ｊ、　シｌ’ｌり Ｃ０ＣＨｓ　　Ｏ ＳＯｔＮａ　　　　　　　　　　　　　Ｏ本発明の化合
物は、■４−ハロー３−ニトロベンゼンスルホンアミド
類のような芳香族求核置換反応が可能な電子受容性の基
と、ヒドラジドあるいはスルホニルヒドラジンを、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミドのような非プ
ロトン性極性溶媒中、塩基存在下で反応させたのち、ハ
ロメチル化し、写真的を周基を置換反応で結合するか、
写真的を周基がヒドラジドあるいはスルホニルヒドラジ
ンと反応性のものであれば、これらを反応することによ
り合成が可能である。■４−ハロー３−ニトロベンゼン
スルホンアミド類のような芳香族求核置換可能な電子受
容性の基と、Ｎ−Ｎ−重結合を有し、かつこの窒素のい
ずれかが解離性である複素環化合物を■と同様非プロト
ン性極性溶媒中反応させることにより複素環の窒素原子
に電子受容性の基を結合することが出来る。

この反応を利用することにより前述した複素環化合物を
選択すれば、具体的化合物例の中のいくつかの例に示し
たように写真的有用基の放出に結びつけることが出来る
。

以上の合成法をさらにわかり易くするために具体的合成
例を次に示す。

合成例１ １−１　１−（２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキ
サデシルスルファモイルフェニル）−４−フェニル−１
，２，４−）リアゾリン−３゜５−ジオンの合成 １０ｇのＮ−メチル−Ｎ−ヘキサデシル−４−クロル−
３−二トロベンゼンスルホンアミドと４．１ｇの３−フ
ェニル−１，２，４−）リアゾリン−３，５−ジオンを
ジメチルスルホキシド中に溶解し、これに４．４ｇの炭
酸カリウムを加えて６０℃で４時間反応した０反応後冷
却し、反応液を希塩酸氷水に注ぐと結晶が析出した。こ
の結晶をアセトニトリルーメタノールと少量の水の混合
溶媒で再結晶した。収量７゜５ｇ　収率５７．７％　融
点１２９〜１３０℃１−２　１−（２−ニトロ−４−Ｎ
−メチル−Ｎ−ヘキサデシルスルファモイルフェニル）
−２−クロルメチル−４−フェニル−１，２，４−トリ
アゾリン−３，５−ジオンの合成 合成例１−１で合成した化合物３ｇを酢酸に熔解し、パ
ラホルムアルデヒド１．０ｇを加えたのち塩化水素ガス
を吹き込んだ。反応温度を徐々に８０℃まで上げて５時
間反応した。

反応終了後反応液を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した
。溶媒を留去後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで
主生成物を分取し、１−（２−ニトロ−４−Ｎ−メチル
−Ｎ−ヘキサデシルスルファモイルフェニル）−２−ク
ロルメチル−４−フェニル−１，２，ｉｌ−リアゾリン
−３，５−ジオンを得た。　収量１．２ｇ　収率３７．
１％ １−３　化合物１０の合成 １−２で合成したクロリド１．０ｇをアセトンに溶解し
０．３２ｇの炭酸カリウムを加えた。

これに１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．
２８ｇを加え室温で７時間反応した。

反応終了後、無機物を濾別し、溶媒を留去したのち、ア
セトニトリル、メタノール、水の混合溶媒で結晶化を行
なった。　収１１．０ｇ収率８２．１％　融点９７〜９
８℃ 本発明の化合物は写真的に有用な基を逆画像様に（すな
わちハロゲン化銀の現像に逆対応して）すばやく、タイ
ミングよく、かつ効率よく放出するので限りない用途が
考えられるが、このような機能を応用出来る例として以
下の例をあげることが出来る。

■　本発明の化合物において写真的に有用な基が拡散性
の色素である場合拡散転写法あるいは昇華による転写法
などによりカラー画像の形成が可能である。この時ネガ
乳剤を使用するとポジ画像が、オートポジ乳剤を使用す
るネガ画像を得ることが出来る。

■　本発明の化合物において写真的に有用な基が、結合
時には無色化合物あるいは吸収波長を変化させた色素で
あって、放出後に有色化あるいは変色する化合物である
場合放出前後で色を変えることが出来る。従ってこれを
利用することにより、画像を形成することが出来る ■　本発明の化合物において写真的に有用な基がカプリ
防止剤である場合、現像部に比較して非現像部で多量に
カブリ防止剤が放出されるので一般に写真では好ましく
ない感度の低下をおこすことなくを効にカブリを防止す
ることが可能である。

この時乳剤はオートポジ乳剤でもネガが乳剤でも同じ効
果を得ることが出来る。

本発明の化合物は以上述べた非常に多くの応用が可能で
ある。さらに本発明の化合物はこれまでに知られる同種
の機能を有する化合物群と比較してもすぐれた性能を有
している。すなわち、■　本発明の化合物は一２０℃以
下でも充分な速さで写真的に有用な基を放出することが
出来、高温においても分解がほとんどないため、きわめ
て広い温度範囲で使用可能である。またｐＨに関しても
窒素−窒素結合の開裂を直接的に写真的に有用な基の放
出を結びつけることが出来るので還元が律速となり、還
元反応が可能なほとんどのｐＨｅｌ域での使用が可能で
ある。写真としての実用を考慮すると好ましい温度範囲
は一２０℃〜＋１８０℃、ｐＨに関しては６．０〜１４
．０である。

■　本発明の化合物は酸化性であるため感材の保存中、
大気中の酸化的雰囲気下では完全に安定である。窒素−
窒素一重結合は酸あるいはアルカリに対して安定である
ので、感材の保存時の安定性は極めてすぐれている。

■　さらに本発明の化合物がすぐれている点は処理待還
元されて生成した化合物、即ち、本発明の化合物の還元
体分解物が化学的に不活性であり、処理時に望ましくな
い副作用を及ぼすことがない上画像の安定性など写真の
保存に関してまったく影響を及ぼさない。

本発明の化合物は、ハロゲン化銀乳剤層中、該乳剤層の
上方、もしくは下方に設けられた親水性コロイド層中、
またはその両層中に添加され所期の目的を達成する０本
発明の一般式（１）の化合物を上記諸口的に使用する場
合、それぞれの目的に対応して適当なＰＵＧを選択する
必要があるが、さらにその添加量は、写真感光材料の種
類や選択するＰＵＧの性質によって異なってくる。一般
に添加量はハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ０−’モル〜
ｌ　Ｘ　１０’モルの範囲が好ましい。

本発明の化合物は広範囲の量で使用できる。好ましい使
用量はＰＵＧの種類によって異る０例えばＰＵＧが拡散
性色素である場合には色素の吸光係数にもよるが、０．
０５ミリモル／ｄ〜５０ミリモル／ｒｄ、好ましくは０
．１ミリモル／ｎｌ〜５ミリモル／ｒｄで使用される。

現像抑制剤である場合にはハロゲン化銀１モル当りｌＸ
ｌ０−’モル〜Ｉ　Ｘ　１０−’モル使用することが好
ましく、特に好ましくはＩＸＩ（Ｉ’モル〜ｌＸｌ０−
”モルの範囲で使用することが好ましい、またＰＵＧが
現像促進剤ならびに造核剤の場合には上記現像抑制剤と
同様の添加量が好ましい、ＰＵＧがハロゲン化銀溶剤で
ある場合にはハロゲン化！Ｉ１モル当りＩ　Ｘ　１０−
’モル−ｌＸｌ０’ ることが好ましく、特に好ましくはＩ　Ｘ　１　０−’
〜ｌＸｌ０’モルの範囲である。

本発明の化合物は、還元性物質から電子を受けとること
によって写真的に有用な基もしくはその前駆体を放出す
る。従って、還元性物質を画像状に酸化体に変えれば、
逆画像状に写真的にを用な基もしくはその前駆体を放出
させることができる。

還元性物質は無機化合物であっても有機化合物であって
も良いがその酸化電位は銀イオン／銀の標準酸化還元電
位０．８０Ｖより低いものが好ましい。

無機化合物においては酸化電位Ｏ，ＳＶ以下の金属、例
えば Ｍ　ｎ　＋　Ｔ　ｉ　＋　　Ｓ　ｉ　、Ｚ　ｎ　＊　Ｃ
ｒ　＋　　Ｆ　ｅ　、Ｃｏ　。

Ｍｏ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｗ、Ｈｚ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｈｇ。

など、 酸化電位０．８Ｖ以下のイオンあるいはその錯化合物、
例えば Ｃｒ　”　”　＋　　Ｖ　”　Ｚ　Ｃｕ　”　＋　　Ｆ
　ｅ　”１Ｍ　ｎ　Ｏａ　”−＋１−　、Ｃｏ（ＣＮ）
ｈ　’−、Ｆｅ（ＣＮ）＆　’−。

（Ｆｅ−ＥＤＴＡ）　トなど、 酸化電位０．８Ｖ以下の金属水素化物、例えばＮａ１（
、ＬｉＨ，ＫＨ，ＮａＢＨ，、ＬｉＢＨ，。

ＬｉＡｊ！（○−ｔ　Ｃ−Ｈｑ）ｓ　　Ｈ，Ｌ　ｉ　Ａ
　ｌ　　（ＯＣＨｓ）ｓＨなど、 酸化電位０．８ｖ以下のイオウあるいはリン化合物、例
えば Ｎ　ａ　ｔ　Ｓ　Ｏｘ　２Ｎ　ａ　ＨＳ　、Ｎ　ａ　Ｈ
Ｓ　Ｏｓ　、Ｈｓ　Ｐ　＋Ｈ１Ｓ、Ｎａｇ　Ｓｒ　Ｎａ
ｇ　Ｓ！などが挙げられる。

を機の還元性物質としては、アルキルアミンあるいはア
リールアミンのような有機窒素化合物、アルキルメルカ
プタンあるいはアリールメルカプタンのような有機イオ
ウ化合物またははアルキルホスフィンあるいは了り−ル
ホスフインのような有機リン化合物も使用しうるが、ジ
ェームス著「ザ　セオリー　オブ　ザ　フォトグラフィ
ックプロセス」第４版（１９７７）Ｐ２９９記載のケン
クールベルツ式（Ｋｅｎｄａｌ−Ｐｅｌｚ式）に従うハ
ロゲン化銀の還元剤が好ましい。

好ましい還元剤の例としては以下のものが挙げられる。

３−ピラゾリドン類およびそのプレカーサー〔例えば１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル
−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−
ｍ−）ツルー３−ピラゾリドン、！−ｐ−）ツルー３−
ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン
、１−フェニル−４，４−ビス−（ヒドロキシメチル）
−３−ピラゾリドン、１．４−ジ−メチル−３−ピラゾ
リドン、４−メチル−３−ピラゾリドン、４．４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−（３−クロロフェニル）
−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−クロロフ
ェニル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−
）リル）＝４−メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−（２−
トリル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−
トリル）−３−ピラゾリドン、Ｌ−（３−１−リル）−
３−ピラゾリドン、１−　（３−トリル）　−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、１−（２−トリフルオロ
エヂル）−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、５−
メチル−３−ピラゾリドン、■、５−ジフェニルー３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ステア
ロイルオキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−４−メチル−４−ラウロイルオキシメチル−３−ピラ
ゾリドン、ｌ−フェニル−４，４−ビス−（ラウロイル
オキシメチル）−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−２
−アセチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−３−ア
セトキシピラゾリドン〕ハイドロキノン類およびそのプ
レカーサー〔例えばハイドロキノン、トルハイドロキノ
ン、２゜６−シメチルハイドロキノン、【−ブチルハイ
ドロキノン、２．５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、
ｔ−オクチルハイドロキノン、２，５−ジー【−オクチ
ルハイドロキノン、ペンタデシルハイドロキノン、５−
ペンタデシルハイドロキノン−２−スルホン酸ナトリウ
ム、ｐ−ベンゾイルオキシフェノール、２−メチル−４
−ベンゾイルオキシフェノール、２−ｔ−ブチル−４−
（４−クロロベンゾイルオキシ）フェノール〕、 ハロゲン化銀の還元剤の他の例としてはカラー現像薬も
有用であり、これについては米国特許第３．５３１．２
８６号にＮ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ−フェニレ
ンジアミンに代表されるｐ−フェニレン系カラー現像薬
が記載されている。

更に有用な還元剤としては、米国特許第３，７６１．２
７０号にアミノフェノールが記載されている。アミノフ
ェノール還元剤の中で特に有用なものに、４−アミノ−
２，６−ジクロロフェノール、４−アミノ−２，６−ジ
ブロモフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール
サルフェート、４アミノ−３−メチルフェノールサルフ
ェート、４−アミノ２．６−ジクロロフエノールハイド
ロクロライドなどがある。更にリサーチディスクロージ
ャー誌１５１号陽１５１０８、米国特許第４゜０２１．
２４０号には、２．６−ジクロロ−４＝置換スルホンア
ミドフエノール、２．６−ジプロモー４−置換スルホン
アミドフェノール、特開昭５９−１６７４０号にはｐ−
（Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノフェニル）スルファミンな
どが記載され、有用である。上記のフェノール系還元剤
に加え、ナフトール系還元剤、たとえば、４−アミノ−
ナフトール誘導体および特願昭６０−１００３８０号に
記載されている４−置換スルホンアミドナフトール誘導
体は特に有用である。更に、適用しうる一般的なカラー
現像薬としては、米国特許第２゜８９５．８２５号記載
のアミノヒドロキシピラゾール誘導体が、米国特許第２
，８９２，７１４号記載のアミノピラゾリン誘導体が、
またリサーチディスクロージャー誌１９８０年６月号２
２７〜２３０．２３６〜２４０ページ（ＲＤ−１９４１
２、ＲＤ−１９４１５）には、ヒドラゾン誘導体が記載
されている。これらのカラー現像薬は、単独で用いても
、２種類以上組合せて用いてもよい。

耐拡散性の還元性物質を感光材料に含有せしめる場合に
は、該還元性物質と現像可能なハロゲン化銀乳剤との間
の電子移動を促進するために、電子移動剤（ＥＴＡ）を
組み合わせて用いるのが好ましい。

電子伝達剤（ＥＴＡ）は前述した還元性物質の中から選
ぶことが出来る。電子伝達剤（ＥＴＡ）がより好ましい
作用を有するためには、その移動性が不動性の還元性物
質より大きいことが望ましい。

この場合、 ＥＴＡと組合せて用いる還元性物質としては前記還元剤
のうち感光材料の層中で実質的に移動しないものであれ
ばどのようなものでもよいが、特に好ましくはハイドロ
キノン類、アミノフェノール類、アミノナフトール類、
３−ピラゾリジノン類、サッカリン及びそれらのプレカ
ーサー、ピコリニウム類、特開昭５３−１１０８２７号
に電子供与体として記載されている化合物などがあげら
れる。

以下にその例を示す。

ｉ１ ０Ｉ■ ＳＯ□Ｃ＋ｂＨｘｓ Ｃ，、Ｈ，３ Ｓ−６ １８ｒ。

ＣＩ＆８３２ −１Ｏ Ｓ−２３ Ｓ−２４ Ｈ Ｓ−３７ Ｓ−３８ ＣＨｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｃ１，３Ｃｏ／＼ＳＯ□Ｃ１６Ｈ３３ ／／ＣＯＣＨｚ　ＣＨｚ　　ＣＮ これらと組み合わせて使用するＥＴＡとしては、ＥＴＡ
の酸化体が、これらとクロス酸化するものであればどの
ようなものでも使用できる。好ましくは、各々拡散性の
３−ピラゾリジノン類、アミンフェノール類、フェニレ
ンジアミン類、レダクトン類があげられる。

本発明の感光材料は、常温付近で現像液を使用して現像
されるいわゆるコンベンショナルな感光材料に用いるこ
ともできるし、また熱現像感光材料に用いることもでき
る。

コンベンショナルな感光材料に応用する場合、前述した
還元性物質または還元性物質とＥＴＡの組合せを感光材
料に作用させる方式としては、現像液の形で現像時に感
光材料へ供給させる方式と還元性物質を感光材料に内蔵
しＥＴＡを現像液の形で供給する方式が好ましい、前者
の場合の好ましい使用量はトータル液中濃度として０．
００１モルフ２〜１モル／１であり、内蔵の場合は本発
明の化合物１モルに対し還元性物質を０．０１〜５０モ
ル、ＥＴＡを液中濃度として０．００１モル／Ｉｔ〜１
モル／Ｉｌ用いるのが好ましい。

一方、熱現像感光材料に応用する場合は、還元性物質ま
たは還元性物質とＥＴＡと組合せは、好ましくは熱現像
感光材料中に内蔵せしめられる。

この場合の好ましい使用量は、本発明の化合物１モルに
対し還元性物質が総量で０．０１〜５０モル、好ましく
は０．１〜５モル、ハロゲン化銀１モルに対し０．００
１〜５モル、好ましくは０゜Ｏ２Ｎ２．５モルである。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい０粒子内のハロゲン組成が均一
であってもよく、表面と内部で組成の異なった多量構造
であってもよい（特開昭５７−１５４２３２号、同５８
−１０８５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−５
２２３７号、米国特許第４，４３３，０４８号および欧
州特許第１００，９８４号）、また、粒子の厚みが０．
５μｍ以下、径は少なくとも０．６μｍで、平均アスペ
クト比が５以上の平板粒子（米国特許第４．４１４，３
１０号、同第４，４３５，４９９号および西独公開特許
（ＯＬＳ）第３，２４１゜６４６Ａ１等）、あるいは粒
子サイズ分布が均一に近い単分散乳剤（特開昭５７−１
７８２３５号、同５８−１００８４６号、同５８−１４
８２９号、国際公開８３１０２３３８Ａ１号、欧州特許
第６４．４１２Ａ３および同第８３，３７７Ａ１等）も
本発明に使用し得る。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ
、粒子サイズ分布などが異なった２種以上のハロゲン化
銀を併用してもよい０粒子サイズの異なる２１１以上の
単分散乳剤を混合して、階調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が０．００１μｍから１０μｍのものが好ましく、
０．００１μｍから５μｍのものはさらに好ましい、こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、またはア
ンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同
時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい０粒子
を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはｐＡｇ
を一定に保つコンドロールド・ダブルジェット法も採用
できる。また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩お
よびハロゲン位の添加濃度、添加量または添加速度を上
昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５５
−１５８１２４号、米国特許第３，６５０，７５７号等
）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４号、米国特許第４
，０９４，６８４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−１
１３８６号に記載の有機チオニーチル誘導体または特開
昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物
などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ＩＩＩ、ＩＶ）　、ヘキサクロロイリジウ
ム酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは
塩化ロジウムなどの水溶液ロジウム塩を用いることがで
きる。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する０通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）
。

采発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい、内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許第
２，５９２゜２５０号、同第３，７６１，２７６号、特
公昭５８−３５３４号および特開昭５７−１３６６４１
号などに記載されている０本発明において組合せるのに
好ましい造核剤は、米国特許第３，２２７゜５５２号、
゛同第４．２４５，０３７号、同第４゜２５５．５１１
号、同第４，２６６．０３１号、同第４，２７６．３６
４号およびＯＬＳ第２，６３５．３１６号等に記載され
ている。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい、用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に°
属する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれを
も適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核
、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾー
ル核、ピリジン核等；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ヘンズイミダゾール核、キノ
リン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置
換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール成核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい０例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物（た
とえば米国特許第２゜９３３．３９０号、同第３．６３
５，７２１号等に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮金物（たとえば米国特許第３，７４３，５１
０号等に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化
合物などを含んでもよい、米国特許第３．６１５．６１
３号、同第３，６１５，６４１号、同本発明の感光材料
の乳剤層や中間層に用いることのできる結合剤または保
護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利である
が、それ以外の親水性コロイドも単独あるいはゼラチン
と共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明で用いる写真乳剤には界面活性剤を単独または混
合して添加してもよい。

それらは塗布助削として用いられるものであるが時とし
てその他の目的、たとえば乳化分散、増感写真特性の改
良、帯電防止、接着防止な゛どのためにも適用される。

これらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、
第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活
性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけられ
る。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサ
ゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデンＷ
Ｉ（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７−テト
ラアザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた、多くの化合物を加えることができ
る。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばチオ
エーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニウ
ム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る０例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明の感光材料の乳剤層や補助層（例えば、保護層、
中間層）に用いることのできる結合剤としては、親水性
コロイドが好ましく、特にゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質
；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの＊誘ｉ体
；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親木性高分子物質を用いる
ことができる。その他、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チン、酵素処理ゼラチンな゛どを用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親木性
コロイド層に無機または存機の硬膜剤を含有してよい０
例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリア
クリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、１．３−
ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロ
ゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または組み
合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その他の種々
の添加剤が用いられる０例えば、増白剤、染料、減感剤
、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤、スベリ剤、マット剤
、現像促進剤、媒染剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、色
カブリ防止剤など。

これらの添加剤について、具体的にはリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＥＳＥ＾ＲＣＩＩ　ＤＩＳＣＬＯ５Ｕ
ＲＥ）１７６号第２２〜３１頁（ＲＤ−１７６４３）（
Ｄｅｃ　、、　１９７８）などに記載されたものを用い
ることができる。

本発明の一般式（１）の化合物は、種々のハロゲン化銀
写真感光材料に適用できる。以下にその例を挙げる。

（１１例えば、本発明の化合物は、塩化銀を少なくとも
６０％含み沃化銀を０〜５％含む塩臭化銀もしくは塩沃
臭化銀乳剤の層を持ち（乳剤は単分散であることが好ま
しい）、かつポリアルキレンオキサイド類を含有する写
真製版用ハロゲン化銀写真感光材料の高品質化に有効で
ある０例えば化合物（ｒ）のＰＵＧが現像抑制剤の場合
は：網点品質を悪化させずに脚部の切れを改良すること
が出来る。またＰＵＧが現像抑制剤の時は高感化および
網点品質の改良に有効である。これらの場合、本発明の
化合物は好ましくはハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ０−
’モル〜Ｉ　Ｘ　１０−’モル、特にｌＸｌ０−’〜ｌ
Ｘｌ０−”モルの範囲で使用される。

（２）　　また、本発明の一般式（１）の化合物は、米
国特許４，２２４，４０１号、同４，１６８，９７７号
、同４，２４１，１６４号、同４，３１１゜７８１号、
同４，２７２，６０６号、同４，２２１．８５７号、同
４，２４３，７３９号、同４゜２７２．６１４号、同４
，２６９，９２９号等に記載の、ヒドラジン誘導体の作
用により安定な現像液で超硬調なネガ画像を形成するこ
とができる単分散ハロゲン化銀乳剤層をもつ写真感光材
料の網階調を、網点品質を悪化させずに改良する（長く
する）のに有効である。上記において、安定な現像液と
は保恒剤たる亜硫酸イオンを少なくとも０．１５モル／
ｌ含有し、かつｐＨが１Ｏ９０〜１２．３の現像液を指
す、この現像液は保恒剤を多量に含有し得るので通常の
リス現像液（亜硫酸イオンを掻く少量しか含有し得ない
）よりも安定であり、また比較的低いｐＨであるので、
例えば米国特許２，４１９，９７５号に記載の硬調画像
形成システムの現像液（ｐＨ＝１２．８）よりも空気酸
化を受けにくく安定である。この場合において、本発明
の一般式ＣＩ）の化合物はＰＵＧとしては、ヒドラジン
誘導体を用いた硬調画像形成反応の系で現像促進作用を
示す化合物が好ましい。

その例としては、特開昭５３−８３７１４号に開示され
ているような、ヒドロキシテトラザインデン誘導体、特
開昭５３−１３７１３３号に開示されているようなチオ
アミド化合物、特開昭５３−７７６１６号に開示されて
いるようなヘテロ環４級塩化合物、特開昭６０−１４０
３４０号に開示されているようなアミン化合物などが知
られているが、特にヒドロキシテトラザインデン誘導体
が好ましい。この場合、本発明の化合物は、好ましくは
ハロゲン化１！１モル当りｌＸｌ０−’モル−８Ｘ１０
−”モル、特にｌＸｌ０−’モル〜５×ｌＯペモルの範
囲で用いられる。

（３）本発明の一般式（１）の化合物は、支持体上に少
なくとも２つの異なる分光感度を存する多層多色写真材
料に、主としてカブリ防止や階調の調節、色再現性良化
および高感度化の目的で適用できる。多層天然色写真材
料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、お
よび青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これら
の層の順序は必要に応じて任意にえらべる。好ましい層
配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、青感性また
は支持体側から青感性、赤感性、緑感性である。

また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層か
らできていてもよく、また同一感性をもつ２つ以上の乳
剤層の間に非感光性層が存在していてもよい、赤感性乳
剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ
形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラー
をそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる組
合わせをとることもできる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう、有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしく複素環
のケトメチレン化合物がある０本発明で使用しうるこれ
らのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例
はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３　
（１９７８年１２月）ＶＩＩ−Ｄ項および同１８７１７
　（１９７９年１１月）に引用された特許に記載されて
いる。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の回
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、塗布ｍｌが低減できる点で好まし
い、さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては・オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７．２１０号、同第２，８７５．０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８．１９４号、同第３．４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２゜６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，
４０１．７５２号、同第４．３２６．０２４号ＲＤ１８
０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１．４２５，
０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同第
２．　２６１．　３６１号、同第２．３２９，５８７号
および同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ビバロトルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色２；度
が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位が了り−ルア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．　０６２．　６５３号、同
第３，１５２．８９６号および同第３゜９３６．０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４．３１０，６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３
５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が特に好ま
しい。

また欧州特許第７３，６３６号に記載のパラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
０６１，４３２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾＯ［５，ｌ−ｃ］［１，２，４］　　）リア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号に
記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディス
クロージャー２４２３０　（１９８４年６月）および特
開昭６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類
が挙げられる０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４，５００゜６３０号に記
載のイミダゾ［１，２−ｂｌ　ピラゾール類は好ましく
、米国特許第４．５４０，６５４号に記載のピラゾロ［
１，５−ｂｌ　　［１，２゜４］　トリアゾールは特に
好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノ−ル系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２．
８９５，８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７７２
，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許第２，７７２．’１６２号、同第３．７
５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４．
３３４．０１１号、同第４，３２７゜１７３号、西独特
許公開筒３，３２９，７２９号および欧州特許第１２１
，３６５号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよ米国特許第３，４４６，６
２２号・同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１．
５５９号および同第４．４２７．７６７号などに記載さ
れた２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にア
シルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである
。特願昭５９−９３６０５、同５９−２６４２７７およ
び同５９−２６８１３５に記載されたナフトールの５−
位にスルホンアミド基、アミド基などがｉｌ換したシア
ンカプラーもまた発色画像の堅牢性に優れており、本発
明で好ましく使用できる。

マゼンタおよびシアンカプラーから発生する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい、米国特許第４，１６３゜６７０号および特公昭５
７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカ
プラーまたは米国特許第４，００４，９２９号、同第４
．１３８゜２５８号および英国特許第１，１４６，３６
８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第４，３６６．２３７号および英国特許第
２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第９６゜５７０号および西独出願公開筒３
，２３４．５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０゜２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．　１０２．　１７３号、米国特許第４，３６７．２
８２号、特願昭６０−７５０４１、および同６０−１１
３５９６に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、同一の化合物を異なった
２Ｎ以上に添加することも、もちろん差支えない。

本発明の化合物はカプラーと併用し、カプラーと同一乳
剤層に添加できるし、あるいは独立の乳化分散物として
中間層等の写真補助層に添加することができる。

本発明の化合物は、カラー感光材料における青感層中の
イエローカプラー、緑感層中のマゼンタカプラーあるい
は赤感層中のシアンカプラーといった各感光層中のカプ
ラーに対し、それぞれ０゜１〜５０モル％、好ましくは
０．３〜１５モル％用いるのがよい、また、添加する層
のハロゲン化銀１モルに対してｌＸｌ０−’モル−８Ｘ
１０−”モル、特にｌＸｌ０”’モル−５Ｘ１０−”モ
ル用いるのが好ましい。

（４）本発明の一般式（１）の化合物は、塩化銀を０〜
５０モル％含有し、沃化銀を１５モル％までの量含有す
る沃臭化銀または塩沃臭化銀乳剤の層を支持体の片面ま
たは両面に有する黒白写真感光材料ミ特にＸレイ感光材
料の粒状性及び階調の調節等の写真特性を改良するのに
有効である。この場合、その使用量はハロゲン化銀１モ
ル当り、ｌＸｌ０−”モル〜Ｉ　Ｘ　１０−’モル、特
に１×１０−ゝモル−５Ｘ１０−”モルの範囲が好まし
い。

本発明の一般式（１）の化合物は、その他、電子線用、
高解像力用黒白、拡散転写用黒白、カラーＸレイ用、拡
散転写カラー用等の種々の用途の写真感光材料に適用で
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を通常の湿式法で写
真処理するには、公知の方法のいずれも用いることがで
きる。処理液には公知のものを用いることができる。処
理温度は普通１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８
℃より低い温度または５０℃をこえる温度としてもよい
、目的に応じ！！両画像形成する現像処理（黒白写真処
理）あるいは、色素像を形成すべき現像処理から成るカ
ラー写真処理のいずれも適用できる。

こられについてはジェームス（Ｊａｍｅｓ）著「ザ・セ
オリー・オプ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　Ｊ第４版Ｐ２９１−Ｐ４３６
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年１２月号
Ｐ２８〜Ｐ３０（ＲＤ１７６４３）に詳細に記載されて
いる。

黒白現像後の定着液としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られて
いる有機硫黄化合物を用いることができる。定着液には
硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい、漂白剤としては鉄（■）、コバルト（
■）、クロム（■）、銅（■）など多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられる。

たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ
）またはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、たとえばエチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジア
ミミノー２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有
機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェ
ノールなどを用いることができる。これらのうちフェリ
シアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）ナ
トリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ア
ンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＮ）　１Ｍ塩は独立の漂白液においても、−浴漂
白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３，０４２．５２
０号、同３，２４１．９６６号、特公昭４５−８５０６
号、特公昭４５−８８３６号などに記載の漂白促進剤、
特開昭５３−６５７３２号に記載のチオール化合物の他
、種々の添加剤を加えることもできる。

特にＰＵＧとして拡散性の色素を導入した本発明の一般
式（１）の化合物は、例えば特開昭５８−１４９０４６
号、同５９−１５４４４５号、同５９−１６５０５４号
、同５９−１８０５４８号、同５９−２１８４４３号、
同６０−１３３４４９号、米国特許第４，５０３，１３
７号、同第４゜４７４．８６７号、同第４，４８３，９
１４号、同第４，４５５，３６３号、同第４．　５００
．　６２６号、特願昭６０−７９７０９号等に記載され
ている熱現像により可動性の色素を形成させ、これを色
素固定層に移動させるハロゲン化銀を利用した熱現像感
光材料好ましく使用される。

熱現像感光材料に応用する場合、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもできる
。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触
状態もしくは接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭５９−２２８５５１号の３７頁〜
３９頁、米国特許４，５００，６２６号第５２欄〜第５
３４１４等に記載の化合物がある。また特願昭５８−２
２１５３５号記載のフエニルプロピオール酸銀などのア
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩も有用である。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０工ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
８１！！塩の塗布量合計は１ｍ換算で５０■ないし１０
ｇ／ｎ？が適当である。

熱現像感光材料の画像形成物質はＰＵＧとして色素を有
する本発明の一般式（１）の化合物であってもよいが、
ＰＵＧが色素以外の写真有用基である一般式（１）の化
合物を用いる場合には、銀であっても、また高温状態下
で感光性ハロゲン化銀が銀に還元される際、この反応に
対応して、あるいは逆対応して可動性色素を生成するか
、あるいは放出する化合物、すなわち色素供与性物質を
含有することもできる。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、前記のカプラーを挙げることができる。また
、耐拡散基を離脱基に持ち、現像薬の酸化体との反応に
より拡散性色素を生成する２当量カプラーも好ましい、
これらのカプラーの具体例はジェームス著「ザ　セオリ
ー　オプ　ザフオトグラフィック　プロセス」第４版（
Ｔ、　Ｈ。

Ｊａｍｅｓ　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　　”）　２９
１〜３４３頁、および３５４〜３６目し特開昭５８−１
２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８１４９
０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３
９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３
９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、
同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−
２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載さ
れている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例を挙げることができる０色素銀化合物の具
体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５月
号、５４〜５８頁（ＲＤ−１６９６６）等に記載されて
いる。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。

アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第４．２
３５，９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１
９７６年４月号、３０〜３２頁（ＲＤ−１４４３３）等
に記載されている。また、米国特許第３，９８５，５６
５号、同４，０２２゜６１７号等に記載されているロイ
コ色素も色素供与性物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表わ
すことができる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　　　（Ｌｌ）Ｄｙｅは色素
基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体基を
表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わし、Ｙは画
像状に潜像を有する感光性根塩に対応または逆対応して （Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙで表わされる化合物の拡散性に差
を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出された
Ｄｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）　ｎ−Ｙとの間に拡散性におい
て差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは
１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは
同一でも異なっていてもよい。

一般式（Ｌ　［）で表わされる色素供与性物質の具体例
としては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分
を連結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４，７６
４号、同第３，３６２，８１９号、同第３．５９７，２
００号、同第３．５４４．５４５号、同第３，４８２，
９７２号等に記載されている。また、分子内求核置換反
応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１−
６３．６１８号等に、イソオキサシロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭
４９−１１１．６２８号等に記載されている。これらの
方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素
が放出または拡散する方式であり、現像の起こったとこ
ろでは色素は放出も拡散もしない。

また、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭５
３−１１０゜８２７号、同５４−１３０，９２７号、同
５６−１６４．３４２号、同５３−３５，５３３号に記
載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を離脱基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第１．　３：ｌ。

５２４号、特公昭４８−３９，１６５号、英国特許第３
，４４３，９４０号等に記載されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこ
の問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、それ
自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されている
。その代表例はたとえば、米国特許第３，９２８，３１
２号、同第４゜０５３．３１２号、同第４．０５５，４
２８号、同第４，３３６，３２２号、特開昭５９−６５
８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号
、同５１−１０４，３４３号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌１７４６５号、米国特許第３゜７２５．０６２
号、同第３，７２８，１１３号、同第３，４４３，９３
９号、特開昭５８−１１６゜５３７号、同５７−１７９
８４０号、米国特許第４．５００．６２６号等に記載さ
れている色素供与性物質である。

本発明に用いうる色素供与性物質の具体例としては前述
の米国特許第４．５００，６２６号の第２２欄〜第４４
欄に記載の化合物を挙げるこことができるが、なかでも
前記米国特許に記載の化合物（１１〜（３）、Ｃｍ　〜
０３．　ＣＩＩＢ　〜（１％、（２Ｂ）　〜（３０）、
（３３）　〜（３５）、（３８）〜（４０）、（４２）
〜（６４）が好ましい、また特願昭５９−２４６８号の
８０〜８７頁に記載の化合物も有用である。

上記の色素供与性化合物および以下望述べる画像形成促
進剤などの疏水性添加剤は米国特許第２゜３２２．０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中
に導入することができる。この場合には、特開昭５９−
８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７
８４５２合、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８
４５４今、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４
５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応
じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して
、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疏水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができ、それらの界面活性剤と
しては特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（（
３８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うことがで
きる。

本発明において熱現像感光材料には画像形成促進剤を用
いることができる０画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還
元剤との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色
素の生成または色素の分解あるいは拡散性色素の放出等
の反応の促進および、感光材料層から色素固定層への色
素の移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能から
は塩基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点
有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀
イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される。ただし
、これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記
の促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。これら
の詳細については特願昭５９−２１３９７８号の６７〜
７１頁に記載されている。上記の画像形成促進剤の他に
塩基を発生させる方法が各種あり、その方法に使用され
る化金物はいずれも塩基プレカーサーとして有用である
０例えば、特願昭６０−１６９５８５号に記載されてい
る難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成
する金属イオンと鎖形成反応しうる化合物（鎖形成化合
物という）の混合により塩基を発生させる方法や、特願
昭６０−７４７０２号に記載されている電解により塩基
を発生させる方法などがある。

特に前者の方法は効果的である。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの
炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。また、鎖形
成化合物については、例えばニー・イー・マーチル、ア
ール・エム・スミス（Ａ、　Ｅ、　Ｍａｒｔｅｌｌ、Ｒ
，Ｍ、　Ｓｍ１ｔｈ　）共著、「クリティカル・スタビ
リテイ・コンスタンツ（Ｃｒｉｌｔｉｃａｌ　５ｔａｂ
ｉｌｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ）　Ｊ　、第４巻と
第５＠、ブレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ　　Ｐｒｅｓ
ｓ　）に詳説されている。具体的にはアミノカルボン酸
類、イミジノ酢酸類、ピリジルカルボン酸類、アミノリ
ン酸類、カルボン酸ｔｘｔ＜モノ、ジ、トリ、テトラカ
ルボン酸類およびフォスフォノ、ヒドロキシ、オキソ、
エステル、アミド、アルコキシ、メルカプト、アルキル
チオ、フォスフイノなどの置換基を持つ化合物）、ヒド
ロキサム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類など
のアルカリ金属、グアニジン類、アミジン類もしくは４
級アンモニウム塩等との塩が挙げられる。

このＨ溶性金属化合物と蛸形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明においては、熱現像時の処理温度および処理時間
の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像
停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば特願昭５８−２１
６９２８号、同５９−４８３０５号、同５９−８５８３
４号または同５９−８５８３６号、に記載の化合物など
）。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５９
−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０−
２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６０−２６０
３９号、同６０−２４６６５号、同６０−２９８９２号
、同５９−１７６３５０号、に記載の化合物がある。

また本発明においては熱現像感光材料に現像の活性化と
同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができる
。好ましく用いられる具体的化合物については米国特許
第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されて
いる。

本発明においては種々のカプリ防止剤を使用することが
できる。カブリ防止剤としては、アゾール類、特開昭５
９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およ
びリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載
のメルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６０−２
２８２６７号に記載されているアセチレン化合物類など
が用いられる。

本発明においては、熱現像感光材料に必要に応じて画像
調色剤を含有することができる。有効な調色剤の具体例
については特願昭５９−２６８９２６号９２〜９３頁に
記載の化合物がある。

本発明の熱現像感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。一般的な支持体としては、ガ
ラス、紙、重合体フィルム、金属およびその類似体が用
いられるばかりでなく、特願昭５９−２６８９２６号明
細書の９５頁〜９６頁に支持体として挙がっているもの
が使用できる。

本発明に用いられる熱現像感光材料は、必要に応じて、
熱現像感光材料として知られている各種添加剤や、怒光
層以外の層、例えば静電防止層、導電層、保護層、中間
層、ＡＩ層、剥離層、マツト［等を含有することのでき
る。各種添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌１９７８年６月号の９頁ないし１５頁（ＲＤ１７０
２９）、特願昭５９−２０９５６３号などに記載されて
いる添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染
料、増悪色素、マット剤、界面活性剤、蛍光増白剤、紫
外線吸収剤、スベリ防止剤、酸化防止剤、　退色防止剤
等の添加剤がある。

特に、保護層には、接着防止のために有機、無機のマッ
ト剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には
媒染剤、ＵＶ吸収剤を含ませてもよい、保護層および中
間層はそれぞれ２Ｎ以上から構成されていてもよい。

また中間層には、退色防止や混色防止のための還元剤、
ＵＶ吸収剤、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい
、白色顔料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず
乳剤層に添加してもよい。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭５９−２６８９２６号明細
書の５８〜５９頁や米国特許４゜５００．６２６号の第
５７１ｆＡに記載の関係が本願にも適用できる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
色素固定要素から剥離する必要のない形態である。この
場合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素
固定層と白色反射層とが積層される。好ましい態様とし
ては、例えば、透明支持体／感光層／白色反射層／色素
固定層、透明支持体／色素固定層／白色反射層／感光層
などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的態様には、例えば特開昭５６−６７８４０
号、カナダ特許第６７４，０８２号、米国特許第３，７
３０，７１８号に記載されているように、感光要素の一
部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり、
適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げること
ができる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物Ｆｉ膜を利用する方法とがある。

これらの方法に利用できる材料は、特願昭５９＝１５１
８１５号明細書等に記載のものを利用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１層存しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要に応じて、さらに保護層を設けることができ
る。

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤如
加層の設置位置などは特願昭５９−２６８９２６号明細
書の６２頁９行〜６３頁１８行の記載およびそこに引用
された特許明細書に記載のものが本願にも適用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥Ｎ層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の退色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤
、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加
させるための分散状ビニル化合物、蛍光増白剤等を含ま
せてもよい。

これらの添加剤の具体例は特願昭５９−４０９５６３号
の１０１頁〜１２０頁に記載されている。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。具体例に
は前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられる
。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい、ここでポリマー媒染剤
とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分
を有するポリマー、およびこれらの４級カチオン基を含
むポリマー等である。

この具体例については特願昭５９−２６８９２６号９８
〜１００頁や米国特許４．５００６２６号の第５７〜６
０ｍに記載されている。

本発明においては熱現像感光層、保８！層、中間層、下
塗層、バック層その他の層の塗布法は米国特許４．５０
０６２６号の第５５〜５６欄に記載の方法が適用できる
。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば特願昭５９−２６８９２６号の１００頁や米国特
許４．５００６２６号の第５６欄に記載の光源を用いる
ことができる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５℃で現像
可能であるが、特に約り０℃〜約１８℃が有用であり、
転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から
室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現
像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより
好ましい、現像および／または転写工程における加熱手
段としては、熱板、アイロン、熱ローラ−、カーボンや
チタンホワイトなどを利用した発熱体等を用いることが
できる。

また、特開昭５９−２１８４４３号、特願昭６０−７９
７０９号等に詳述されるように、少量の水などの溶媒の
存在下で加熱した現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方法においては、前述の画像形
成促進剤は色素固定材料、感光材料のいずれかまたは両
者にあらかじめ含ませておいてもよいし、外部から供給
する形態をとってもよい。

上記の現像および転写を同時または連続して行う方式に
おいては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が好
ましい、例えば溶媒が水の場合は５０℃以上１００℃以
下が望ましい。

また、可動性色素の色素固定層への移動のために溶媒を
用いてもよい。

現像の促進および／または可動性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料または感光材料およびそ
の両者に付与する方法で用いることができる。その使用
量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下
（特に全塗布膜の量大膨潤体積に相当する溶媒の重量か
ら全塗布膜の重量を差引いた置板下）という少量でよい
。

溶媒（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と色素固定
材料の色素固定層との間に付与することによって画像の
形成および／または色素の移動を促進するものであるが
、あらかじめ感光層もしくは色素固定材料またはその両
者に内蔵させて用いることもできる。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特願昭５９−２６８９２６号の１０１頁９行
〜１０２頁４行に記載の方法がある。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。Ｉｔ水性熱溶媒は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい、また内蔵させる層も乳剤層、
中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固
定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好まし
い。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

転写工程における加熱手段は、特願昭５９−２６８９２
６号の１０２頁１４行〜１０３頁１１行に記載の手段が
ある。また、色素固定材料に、グラファイト、カーボン
ブラック、金属等の導電性材料の層を重ねて施しておき
、この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱するように
してもよい。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２
６８９２６号の１０３頁〜１０４頁に記載の方法が適用
できる。

本発明の化合物はまた室温付近で処理液を使用液を使用
して現像するいわゆるカラー拡散転写用のハロゲン化銀
写真感光材料に用いることができる。このカラー拡散転
写法については例えばベルギー特許７５７．９５９号に
記載がある。このカラー拡散転写法に使用しうる色素供
与性物質としては、ＰＵＧとして拡散性色素を持つ本発
明の一般式（１）で表わされる化合物も使用できるし、
その他に下記一般式（工）の化合物も使用できる。

Ｄ、−Ｙ　　　　　　（Ｖ） ここでＤｙは色素部分（またはその前駆体部分）を表わ
し、Ｙは現像の結果として色素供与性物質（Ｖ）の拡散
性が変化する機能を持った基質を表わす。

ここで「拡散性が変化する」とは、ｆｉ１色素供与性物
質（叉）が本来、非拡散性であり、これが拡散性に変化
するか、または拡散性の色素が放出される事、あるいは
（２）本来拡散性の色素供与性物質（Ｖ）が非拡散性に
変化することを意味している。

また、この変化はＹの性質によりＹが酸化されて起こる
場合と還元されて起こる場合がある。

Ｙの酸化によって“拡散性が変化する”例としてはまず
、ｐ−スルホンアミドナフトールｆｆ（ｐ−スルホンア
ミドフェノール類も含む：特開昭４８−３３，８２６号
、同５３−５０．７３６号、欧州特許第７６．４９２号
に具体例の記載あり）、Ｏ−スルホンアミドフェノール
類（０−スルホンアミドナフトール類も含む二特開昭５
１−１１３゜６２４号、同５６−１２６４２号、同５６
−１６１３０号、同５６−１６１３１号、同５７−４０
４３号、同５７−６５０号、Ｕ、　Ｓ、　　４．　０５
３．３１２号、欧州特許第７６．４９２号に具体例の記
載あり）、ヒドロキシスルホンアミド複素環類（特開昭
５１−１０４，３４３号、欧州特許第７６．４９２号に
具体例の記載あり）、３−スルホンアミドインドール類
（特開昭５１−１０４．３４３号、同５３−４Ｇ、７３
０号、同５４−１３０．１２２号、同５７−８５０．５
５号、欧州特許第７６．４９２号に具体例の記載あり）
、α−スルホンアミドケトン類（特開昭５３−３８１９
号、同５４−４８．５３４号、欧州特許第７６゜４９２
号に具体例の記載あり）等のいわゆる色素放出レドック
ス基質を挙げることができる。

別の例としてはＹが被酸化後、分子内求核攻撃によって
色素を放出する型として特開昭５７−２０．７３５号、
特願昭５７−１７７１４８号な記載の分子内アシスト型
基質が挙げられる。

また別の例としては、塩基性条件下では分子内開環反応
により色素を放出するが、Ｙが酸化されると色素放出を
実質的に起こさなくなる基質を挙げることができる（特
開昭５１−６３，６１８号に具体例の記載がある）、さ
らにこれの変型として求核試薬によりイソオキサシロン
環が環巻き換えを起こして色素を放出する基質も有用で
ある（特開昭４９−１１１，６２８号、同５２−４８１
９号に具体例の記載あり）。

また別の例としては、塩基性条件下では酸性プロトンの
解離により色素部分が離脱するが、Ｙが酸化されると実
質的に色素放出しなくなる基質を挙げることができる（
特開昭５３−６９．０３３号、同５４−１３０９２７号
に具体例の記載あり）。

一方、Ｙが還元されることによって拡散性が変化する例
としては、特開昭５３−１１０，８２７号に記載されて
いるニトロ化合物：特開昭５３−１１０．８２７号、Ｕ
Ｓ、４，３５６．２４９号、同４，３５８．５２５号に
記載されているキノン化合物を挙げることができる。こ
れらは現像過程で消費されないで残存している還元剤（
エレクトロン・ドナーと称する）により還元され、その
結果化じた求核基の分子内攻撃により色素を放出するも
のである。この変型として、還元体の酸性ブ・ロトンが
解離することにより色素部分が離脱するキノン型基質も
有用である（特開昭５４−１３０゜９２７号、同５６−
１６４，３４２号に具体例の記載あり）。

上記の還元により拡散性が変化する基質を使用する場合
には、露光されたハロゲン化銀と色素供与性物質との間
を仲介する適当な還元剤（エレクトロン・ドナー）を用
いることが必須であり、その具体例は上記の公知資料に
記載されている。また、基質Ｙ中にエレクトロン・ドナ
ーが共存する基’Ｅｔ　（ＬＤＡ化合物と称する）も有
用である。

上記の色素供与性物質は、湿式現像により感光材料中に
、露光に対応した可動性の色素の像状分布を形成するも
のであり、これらの画像形成を色素固定材料にうつして
（いわゆる拡散転写）可視化する。

カラー拡散転写用の写真要素についてさらに詳しく以下
に説明する。

カラー拡散転写用の写真要素は、感光材料（感光要素）
と色素固定材料（受像要素）とが組み合わさったフィル
ム・ユニットであることが好ましい。

フィルム・ユニットの代表的な形態は、一つの透明な支
持体上に上記の受像要素と感光要素とが積層されており
、転写画像の完成後、感光要素を受像要素から剥離する
必要のない形態である。更に具体的に述べると、受像要
素は少なくとも一層の媒染層からなり、又感光要素の好
ましい態様に於いては前悪性乳剤層、緑感性乳剤層及び
赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤
層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いは青恣性乳剤
層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、
前記の各乳剤層にイエロー色素供与性物質、マゼンタ色
素供与性物質及びシアン色素供与性物質がそれぞれ組合
わされて構成される（ここで「赤外光感光性乳剤層とは
７００ｎｍ以上・特に７４０ｎｍ以上の光に対して感光
性を持つ乳剤層をいう）、そして、該媒染層と感光層或
いは色素供与性物質含有層の間には、透明支持体を通し
て転写画像が観賞できるように、酸化チタン等の固体顔
料を含む白色反射層が設けられる。

明所で現像処理を完成できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい、又、所望
により感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようにするために適当な位置に剥１１ｉＩｐｓを設け
てもよい（このような態様は例えば特開昭５６−６７８
４０号やカナダ特許６７４．０８２号に記載されている
）。

また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体上
に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層さ
れており、感光要素を受像要素から意図的に剥離する態
様については、米国特許３，７３０，７１８号に記載さ
れている。

他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が
別個に塗設される代表的な形態には大別して二つあり、
一つは剥離型であり、他は＃Ｉ離不要型である。これら
について詳しく説明すると、剥離型フィルム・ユニット
の好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有しそ
してその表面には少なくとも一層の受像層が塗設されて
いる。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設され
ていて、露光終了前は感光層塗布面と媒染Ｎ塗布面は向
き合っていないが露光終了後（例えば現像処理中）は感
光層塗布面がひつくり返って受像層塗布面と重なり合う
ように工夫されている。媒染層で転写画像が完成した後
は速やかに感光要素が受像要素から剥離される。

また、剥離不要型フィルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。

以上述べたカラー拡散転写方式の写真要素には更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器（処理
要素）が組合わされていてもよい。

なかでも一つの支持体上に受像要素と感光要素が積層さ
れた剥離不要型フィルム・ユニットではこの処理要素は
感光要素とこの上に重ねられるカバーシートの間に配置
されるのが好ましい。又、二つの支持体上にそれぞれ感
光要素と受像要素が別個に塗設された形態では、遅くと
も現像処理時に処理要素が感光要素と受像要素の間に配
置されるのが好ましい。処理要素には、フィルム・ユニ
ットの形態に応じて遮光層（カーボン・ブラックやｐ）
Ｉによって色が変化する染料等）及び／又は白色顔料（
酸化チタン等）を含むのが好ましい。更にカラー拡散転
写方式のフィルム・ユニットでは、中和層と中和タイミ
ング層の組合せからなる中和タイミング機構がカバーシ
ート中、又は受像要素中、或いは感光要素中に組込まれ
ているものが好ましい。

実施例１ ポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層（１）
及び（ＴＩ）を順次塗布し、試験要素を調製した。

含めて１．２ｇ／イを含む色材層 これを試験要素１０１とし、同様にして層（１）の本発
明の化合物１を本文中記載の化合物２，４゜１７又は比
較化合物Ｘに置き換えた試験要素１０２〜１０５を調製
した。

次に色素固定層を有する受像シートの形成方法について
述べる。

ポリ　（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
ル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）　（
アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロラ
イドの比率は１：１）１０ｇを２００ｍｌの水に溶解し
、１０％酸処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。こ
の混合液をポリエチレンテレフタレートをラミネートし
た紙支持体上に２０μｍのウェット膜厚に均一に塗布し
、受像シートとした。

上記１０１〜１０５の要素を１４０℃に加熱したヒート
ブロック上で所定時間加熱した後、水を３　ｍ　１　／
　ｒｄ供給した受像シートと塗布面が向き合うように密
着させ９０℃で２０秒間加熱により色素転写を行なった
後受像シートを剥し取った。第一段階の加熱により被還
元性色素放出化合物が電子供与体により還元され、色素
が離脱し、高い転写色素濃度が得られた。

表−１には、色素供与物質の半分が色素を離脱するに要
する加熱時間（Ｔ５０％）を最高到達濃度（反射）とと
もに示した。

表−１ 比較化合物Ｘ（米国特許第４，６１９，８８４号記載の
化合物） ＯＨ 本発明になる色素供与化合物は十分短い時間内に色素を
放出し得ること、また置換基構造により放出速度が容易
にコントロールできるという特徴をもっていることがわ
かる。

実施例２ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し、感光要素２０１を調製した。

同様にして層（１）の化合物１１を化合物ｌあるいは４
と置き換えた感光要素２０２．２０３も調製した。これ
らの試験要素を露光後１４０℃に加熱した熱板上で３０
秒間均一に加熱した０次いで、実施例１と同じ受像シー
トに水を８　ｍ　１　／　ｃｄ供給した後上記要素と密
着させ９０℃で２０秒間加熱した後、受像シートを剥し
取ったところ、ポジの色像が得られた。

センシトメトリーにより得られた写真性能を表−２に示
した。

表−２ 実施例３ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し、感光要素を調製した。

赤感Ｎ：下記成分ａ）〜ｅ））より成る感光層ａ）赤惑
性の感光性ヨウ臭化銀乳剤（０゜３６　ｇＡｇ／ｎ？） ｂ）　ベンゾトリアゾール銀乳剤（０，１８ｇＡｇ／ｒ
ｒｒ） Ｃ）　本発明による化合物９　（０，２７ミリモル／Ｍ
）、プレカーサー化された 還元性物質５−１１　　（０，４ミリモル／ｎ？）及び
トリクレジルフォスフェート（０，３７ｇ／ｎ？）のゼ
ラチン分散物ｄ）　　１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン （ＥＴＡ）　　（０，３２ミリモル／１）ｅ）ゼラチン
（上記ａ）〜Ｃ）のゼラチンも含めて１．２４ｇ／ｎ？
） 中間Ｎ：２．５−ジ（ｔ　ｅ　ｒ　ｔ　−ヘア’）テ’
／ル）ヒドロキノン（ＥＴＡの眉間拡散による混色を防
止する化合物）（０，８１ｇ／ｒｄ）、ポリ酢酸ビニル
（０，７９ｇ／イ）及びゼラチン（０，３８ｇ／ｎ？）
より成る層 緑感１ｉ：ａ）が緑感性乳剤であり、Ｃ）が化合物１１
である以外は赤怒層と同じ怒光層 中間１ｉ：上記中間層に同じ 前窓ｆｉ　：　ａ）が青感性乳剤であり、Ｃ）が化合物
２３である以外は赤感層と同じ感光層 保護Ｎ：ゼラチン０．４ｇ／ｒｄを含む層上記感光要素
を露光後、Ｉ　Ｍ　　Ｋｓ　Ｐ　Ｏａ溶液に浸した実施
例１の受像シートと重ね合わせ９５℃で２０秒間加熱し
た後、受像シートを剥し取った。

センシトメトリーにより得られた写真特性を表−３に示
した。

表−３ 最高濃度の高い、かつ最低濃度の低い、良好なポジ画像
が得られることがわかる。

実施例４ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し感光要素を調製した。

を含む色素受像層 を含む白色反射層 を含む不透明層 １、　１ｇ／ｒｒｒ） を含むシアン色素供与層 を含む赤感層 を含む中間層 を含むマゼンタ色素供与層 を含む緑悪層 （ＩＸ）　　　（Ｖｌ）と同じ中間層 を含むイエロー色素供与層 を含む青惑層 を含む保護層 紫外線吸収剤Ａ 次に透明なポリエチレンテレフタレートフィルム上に下
記の層を順次塗布し、カバーシートを調製した。

を含む酸中和層 （■）　酢酸セルロース（サク化度　５４％）を厚さ２
ミクロンに塗布したタイミング層（Ｉ［＋）　　塩化ビ
ニリデンとアクリル酸の共重合ラテックスを厚さ４ミク
ロンに塗布したタイミング層 また下記組成の処理液を調製した。

水酸化カリウム　　　　　　　　　　４８ｇ４−ヒドロ
キシメチル−４−メチ ル−１−ｐ−トリル−３ピラゾ リジノン　　　　　　　　　　　　１．０ｇ５−メチル
ベンゾトリアゾール　　２．５ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　１．５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　１ｇベンジルアルコール　　　　　　１．５ｍ
ｌカルボキシメチルセルロース　　　６．１ｇカーボン
ブラック　　　　　　　　１５０ｇ水　　　　　　　　
　　全量を１１にする量感光要素をウェッジを通して露
光後、カバーシートと重ね合わせ、一対の並置ローラー
を用いて、処理液をその間に８０μの厚さで均一に展開
した。

処理１時間後にセンシトメトリーを行なった結果を表−
４に示す、白地部のにごりの小さな、かつ転写色素濃度
の高い良好な受像が得られることがわかる。

表−４ 実施例５ 黒色支持体上に順次、以下のＪＩ（１）〜αυを塗布し
た感光要素を調製した。

（１）　　下記のシアンＤＲＲ化合物（０，３６ｍｎｏ
ｔ１０ｆ）、）リシクロへキシルホスフェート（０，０
９ｇ／ｎ？）　、２．５−ジ（ｔ−ペンタデシル）ヒド
ロキノン（０，０１ｇ／ｒｄ）およびゼラチン（０，４
４ｇ／ｎ？）を含有する層。

（２）赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で０．５ｇ／ｎ？）　、ゼラチン（０，７８ｇ／ｄ）、
下記の造核剤（２７μｓ／ｎｆ）およびペンタデシルヒ
ドロキノンスルホン酸ナトリウム（０゜０６ｇ／イ）を
含有する層。

＋３＋２．５−ジ（ｔｅｒｔ−ペンタデシル）ヒドロキ
ノン（０，７１ｇ／ｒｒｆ）　、ビニルピロリドンと酢
酸ビニルの共重合体（モル比７１）（０，２４ｇ　／　
ｒｒｒ　）およびゼラチン（０，４ｇ／イ）を含有する
層。

（４）ゼラチン（０，３８／ｒｒｒ）を含有する層。

（５）下記のマゼンタＤＲＲ化合物（０，４９ｇ／イ）
、トリシクロヘキシルホスフェ−）　（０，８ｇ／ｒｄ
）　、２．　５−ジ（ｔｅｒｔ−ペンタデシル）ヒドロ
キノン（０，０１ｇ／ｒｒｒ）およびゼラチン（０，５
ｇ／イ）を含有する層。

（６）　　緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀
の量で０．３４ｇ／ｒｒｒ）　、ゼラチン（０，６６ｇ
／ｄ）、層（２）と同じ造核剤（１２，９ｕｇ／ｎ？）
およびペンタデシルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム
（０，０４ｇ／ｎｆ）を含有する層。

＋？）２，５−ジ（ｔａｒｔ−ペンタデシル）ヒドロキ
ノン（０，７１ｇ／＋ｙｒ）　、ビニルピロリドンと酢
酸ビニルの共重合体（モル比７：３）（０゜２４ｇ／ｒ
ｒｒ）、およびゼラチン（０，４ｇ／ｎ（）を含有する
層。

（８）ゼラチン（０，２５ｇ／ｎ？）を含有する層。

（９）下記のイエローＤＲＲ化合物（０，４８ｇ／ｄ）
、トリシクロへキシルスルホフェート（０゜０３　ｇ／
ｍ）　、２．５−ジ（Ｌ　ｅ　ｒ　ｔ−ペンタデシル）
ヒドロキノン（０，００４ｇ／ｎ？）　、オヨびゼラチ
ン（０，４３ｇ／ｒｄ）を含有する層。

（６）青感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で０．８４ｇ／ｒｒｒ）　、ゼラチン（０，９ｇ／ｍ）
　、Ｊ！（５１と同じ造核剤（２９ｇｇ／ｒｒｒ）およ
びペンタデシルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム（０
，０５ｇ／ＩＴｒ）を含有スル層。

ａＯゼ’ｙ　チア　（１、０ｇ　／　ｎｏを含有する層
。

上記感光要素を感光要素５０１とし、 上記赤感性乳剤層、緑怒性乳剤層、青感性乳剤層中に下
記組成の分散物を含有せしめた感光要素５０２を調製し
た。

また裏面にカーボンブラック層、チタン白眉を順次塗布
した白色支持体の上方に下記の［（１７〜（５）を順次
塗布した色素受像シートを調製した。

（１）　　アクリル酸とアクリル酸ブチルの８０対２゜
（重量比）の共重合体（２２ｇ／ｒｄ）および１゜４−
ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン（０，４
４ｇ／ｒｒｒ）を含有する層。

（２）　　アセチルセルロース（１００ｇのアセチルセ
ルロースを加水分解して、３９．４ｇのアセチル基を生
成する。）（３，８ｇ／ｎ（）およびスチレンと無水マ
レイン酸の６０対４０　（重量比）の共重合体（分子量
約５万）（０，２ｇ／ｎ？）および５−（β−シアノエ
チルチオ）−１−フェニルテトラゾール（０，１１５ｇ
／耐）を含有する層。

（３）　　塩化ビニリデンとメチルアクリレートとアク
リル酸の８５対１２対３　（重量比）の共重合体ラテッ
クス（２，５ｇ／ｉ）およびポリメチルメタアクリレー
トラテックス（粒径１〜３ミクロン）（０，０５ｇ／ｒ
／）を含有する層。

（４）　　下記の媒染剤（３，０ｇ／ｒｄ）とゼラチン
（３、０ｇ／ｒｒｆ）を含有する層。

（５）　　フタル化ゼラチン（１ｇ／ｒｒｒ）を含有す
る層。

次に下記組成の処理液を０．ｌ１１ｇ破裂可能な容器を
充填した。

処理液 感光要素５０１及び５０２をウェッジを通して露光後、
感光要素と色素受像シートとの間に処理液を６０μｍの
厚さで均一に展開し、２５℃で２分後に色素受像シート
を剥離することで転写受像を得た。

センシトメトリーの結果を表−５に示す、これから明ら
かなように、比較用の感光要素５０１に比較し、本発明
によるカブリ防止剤放出化合物を含む感光要素５０２で
白地部のカブリの少ない良好な画像が得られることがわ
かる。

表−５ 実施例６ くハロゲン化銀乳剤の調製〉 通常のアンモニア法によりゼラチン溶液中に硝酸銀とハ
ロゲン化アルカリ水溶液とを添加し、平均粒径１．０μ
の沃臭化銀粒子（Ａｇ　Ｉ　：　２ｍ。

１％）を調製し、通常の凝集法により脱塩し、塩化金酸
およびチオ硫酸ナトリウムを用いた金・硫黄増感を行な
い安定剤として、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、７−テトラザインデンを加えて、感光性沃臭化
銀乳剤を得た。

上記の方法により調整された乳剤に表−６に示した例示
化合物を添加して塗布を行ない乾燥して試料６０１〜６
１１を得た。これらの試料をセントメーターを用いて光
学ウェッジで階段的な露光を与えた。下記の現像液Ａと
、定着液Ａを用い、自動現像機ＲＵ（富士写真フィルム
（株）製）で現像温度３５℃でそれぞれ９０秒現像処理
した後、写真性能の測定を行ない表−６に示す結果を得
た。

現像液Ａ エチレンジアミン四酢酸　　　　　　１．２ｇ亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　５０．０ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　２０．０ｇハイドロキノン　　　
　　　　　　　２５．０ｇ１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン　　１．５ｇ硼酸　　　　　　　　　　　　　　１
０．０ｇトリエチレングリコール　　　　　２５．０ｇ
ゲルタールアルデヒド　　　　　　　５．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　６．０ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　３．０ｇ重亜硫酸ナトリウム（無
水）　　　　　　４．５ｇ５−二トロインダゾール　　
　　　　０．１５８５−メチルベンゾトリアゾール　　
　０．０３ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．
０１２５℃においてｐＨ値は約１０．３０に調製した。

定着液Ａ チオ硫酸アンモニウム　　　　　２００．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　２０．０ｇ硼酸　　　　
　　　　　　　　　　　８．０ｇエチレシンアミン四酢
Ｍ　　　　　　　Ｏ，１ｇ硫酸アルミニウム　　　　　
　　　１５．０ｇ硫酸　　　　　　　　　　　　　　　
２．０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　２２．０ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１２５℃に
おいてｐ　Ｈ値は約４．１０に調製した。

化合物　Ａ なお表−６における感度は「カブリ値＋１．０」の濃度
を得るに要する露光量の逆数であり試料ｌの現像温度３
５℃のそれを１００とした相対値で表わした。

なおりプリ値はベース濃度を含んだ値である。

表−６から明らかなように本発明の化合物を用いた試料
６０４〜６１１は比較化合物を用いた試料６０２．６０
３に比較して感度を低下させずにカブリのみを有効に抑
制していることを示している。

実施例７ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料°である試料７０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、ま
た増悪色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。

第１１１ｆ（ハレーション防止層） 、用色コロイドｉ艮　　　　　　　　　・　・　・０．
　２ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．３ＥｘＭ
−９・・・０．０６ ＵＶ−１・−・０．０３ ＵＶ−２、、、Ｑ、　　Ｑ５ ＵＶ−３・　・−０，０６ Ｓｏｌｖ−１・　・　・　０．１５ Ｓｏｌｖ−２・　・　・　０．　１５ Ｓｏｌｖ−３・　・　・　０．　０５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＵＶ−１・
・・０．０３ ＥｘＣ−４−０，０２ ＥｘＦ−１・・・０．００４ ＳＯ１ｖ−１・・・０．１ Ｓｏｌｖ−２・・・０．１ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．５μ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、直
径／厚み比３．０） 塗布銀量・・・・・・１．！ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数１５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布２艮量　・　・　・　・　・　・　０．　　６ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−１−４
Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２・・・　５Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１・・・０．０５ ＥｘＣ−２・・・０．５°０ ＥｘＣ−３・・・０．０３ ＥｘＣ−４・・・０．　１２ ＥｘＣ−５・−・０．　０１ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比ｌ：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量・・・・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−１
・・・　３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２・・・２．　３ｘｌ　Ｑ−ｓＥｘＣ−６・−
−０，１１ ＥｘＣ−７−・−０，０５ ＥｘＣ−４・　・　・　０．０５ Ｓｏｌｖ−１・　・　・　０．　０５ Ｓｏｌｖ−３・　・　・　０．　０５ 第５層（中間ＩＩ） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５Ｃｐｄ　　
　　　　　　　　　　・・・０．　　ｌ５ｏｌｖ−１・
＝０．　０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：１の
表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布１！盪・・・・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布銀量・・・・・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−３
・・・　５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４−３Ｘ１０−’ Ｅ’ｘＳ−５・　・　・　　ｌＸｌ０−’ＥｘＭ−８・
　・　・　０．　４ ＥｘＭ−９・−−０，０７ ＥｘＭ−１０・　・　・　０．　０２ ＥｘＹ−１１・　・　・　０．　０３ Ｓｏｌｖ−１・　・　・　０．　３ Ｓｏｌｖ−４・　・　・　０．　０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀孔ｊＰｌ（Ａｇ＋４モル％、コアシェル比１：
３の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量・・・・・・０．８ ＥｘＳ−３・・・　５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４−３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・　１ｘｌＯ−’ ＥｘＭ−８・＝０．　　Ｉ ＥｘＭ−９−−・０．０２ ＥｘＹ−１１・・・０．　０３ ＥｘＣ−２−０，０３ ＥｘＭ−１４−０，０１ Ｓｏｌｖ−１・　・　・　０．　２ Ｓｏｌｖ−４／　・　・０．０１ 第８層；　（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５Ｃｐｄ−１
・・・０．０５ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０２ 第９層（赤感層に対する重層効果のドナーＮ）沃臭化銀
乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａ
ｇｌ型、球相当径１．　　ｏμ、球相当径の変動係数１
５％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量・・・・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比１：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量・・・・・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−３
−５ｘｉｏ−’ ＥｘＹ−１３−０，１１ ＥｘＭ−１２−−−０，０３ ＥｘＭ−１４−０，１０ Ｓｏｌｖ−１・　・　・　０．　２０ 第１０層（イエローフィルタ一層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・０．５Ｃｐｄ−２・・・
０．１３ Ｃｐｄ−１・・・０．１０ 第１１１（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布銀量・・・・・・０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直
径／厚み比７．０） 塗布銀量・・・・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．６ＥｘＳ−６
・・・　２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１６−０，０５ ＥｘＣ−２・　・−０，１０ ＥｘＣ−３−−−０，０２ ＥｘＹ−１３−０，０７ ＥｘＹ−１５・　−・　０．　５ ＥｘＣ−１７−−−Ｌ、　　０ ３ｏｌｖ−１−０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤１り 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部筋ＡｇＩ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶
板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・・・・０．　５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−６
−ｌＸｌ０−’ ＥｘＹ−１５・・・０．２０ ＥｘＹ−１３−０，０１ Ｓｏｌｖ−１−０，１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８ＵＶ−４・
　・　・　０．ｌ ＵＶ−５・　・　・　０．１５ Ｓｏｌｖ−１・　・　・　０．　０１ Ｓｏ　！　■−２・　・　・　０．０１第１４層（第２
保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （Ａｇ＋２モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．０７μ
）　　　　　　　・・・０．　５ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・０．４５ポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径１．５μ・・・０．２ Ｈ−１・・・０．４ Ｃｐｄ−３・・・０．　５ Ｃｐｄ−３・・・０．５ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ３　（
０，０４ｇ／ｒ＋？）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０２
ｇ／ｎｒ）を塗布助剤として添加した。その他以下の化
合物Ｃｐ　ｄ−５，（０，５ｇ／ｎｆ）　〜Ｃｐｄ−６
（０，５ｇ／イ）を添加した。

Ｎ ＵＶ−Ｓ ＳＯＩＶ−１リン酸トリクレジル ５ＯＩＶ−’ｌ　　フタル酸ジプチル ３ｏ１ｖ−３ ｃｐｄ−ｔ ｐｄ−２ ｃｐｄ−ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｃｐｄ
−ｅ　　　Ｈ （ｎ）ｃａ　ｉｔ。

（ｉ）Ｃ４Ｈａ　０ＣＮＨ ＥｘＣ−３ Ｈ ＺｘＣ−４ ＸＣ−５ ＥｘＣ−（ｉ ＣＨ。

〇　（ＣＨｓ）＊ ｎｘｃ−７ ｘＭ−８ しに 已ｘＭ−９ ＋１ＥｘＭ−１０ ｘＹ−１１ Ｈ３ ＸＭ−１２ ｘＹ−１３ ｘＭ−１４ ｘＹ−１５ ＥｘＣ−１６ ０Ｈ ｘＹ−１７ ＥｘＳ−１゜ ＣｍＨｓ ＥｘＳ−２ Ｃ＊１１６ ＥｘＳ−３ Ｃ鵞ｌ５ （ＣＨｘ）ａ　ＳＯｓ　Ｎａ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−６ （ＣＩり＊　ＳＯｓ＠　　　　（ＣＨＩ）４　ＳＯ３Ｎ
ａＣＨｍ　−ＣＨＳｏｗ　　ＣＨｘ　−ＣＯＮＨ−ＣＨ
ｔＧＨｚ　−ＣＩ−３ｏｎ　−ＣＨｔ　−ＣＯＮＨ−Ｃ
）ＩｓＣｍ　Ｈｓ　　　　　　　　　　Ｃｍ　Ｈｓ試料
７０２〜７０５の作製 試料７０１の第４層、第７１１！ｌ、第１２層に比較化
合物へＦ−１と本発明の化合物及びＥＤ−１，２を表−
７に示した量添加した以外は試＃＋７０１と同様にして
試料７０２〜７０５を作製した。これらの試料７０１〜
７０５に白色でセンシトメトリー川の露光を与えた０次
いで上記試料７０１〜７０５をそれぞれに対して処理Ａ
、処理Ｂを行なった結果を表−７に示した。

処理Ａ カラー現像　　　　３分１５秒　　　３８℃漂　　　　
白　　　　　　　　３０秒 漂白定着　　　　　１分３０秒 リンス　　　　　　１分４０秒 安　　　定　　　　　　　４０秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン１酢Ｍ　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン −１，ｌ−ジホスホン酸　　　　２．０ｇ！Ｔ！硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　
　１．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４ｇ
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β 一ヒドロキシエチルアミ ノ）−２−メチルアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨＩ０．０ く漂白液〉 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１００ｇエチレン
ジアミン４酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　１２０ｇエチレンジ
アミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　１０．０ｇ漂白促進剤　　
　　　　　　　　　　２．０ｇアンモニア水　　　　　
　　　　　１７．０ｍｊ水を加えて　　　　　　　　　
　　　　１１ｐｌ＋’　　　　　　　　　　　　　　６
．５く漂白定着液〉 臭化アンモニウム　　　　　　　　５０．０ｇエチレン
ジアミン４酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　５０．０ｇエチレンジ
アミン４酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　　　５．０ｇ硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％）　　　　　　　　２４０ｍｊアンモニ
ア水　　　　　　　　　　１０．０ｍｊ！水を加えて　
　　　　　　　　　　　　Ｂｐｉ　　　　　　　　　　
　　　　　？、３くリンス液〉 エチレンジアミン４酢ｆａ　　　　　　０．４ｇ２ナト
リウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１１水酸化ナト
リウムで　ｐＨ７，０ く安定液〉 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０ｍＡポリ
オキシエチレンシン−七ノ　　　　−ノニルフェニルエ
ーテル（平 均重合度約１０）　　　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．０！処理Ｂ 発色現像　　　　　　２分３０秒　　４０℃漂白定着　
　　　　　３分００秒　　４０℃水洗　＋１１　　　　
　　　　２０秒　　３５℃水洗　＋２１　　　　　　　
　２０秒　　３５℃安定　　　　　　　　　　２０秒　
　３５℃乾燥　　　　　　　　　　５０秒　　６５℃次
に、処理液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　２．Ｏｌ−ヒドロキシ
エチリデン−３，０ １、ｔ−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．０炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　１．　４ヨウ化カリウム　　　　　　
　　　　　１．５■ヒドロキシルアミン値酸塩　　　　
　２．４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β　　　　４．５−
ヒドロキシエチル）アミ ノコ−２−メチルアニリン 硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０ＬｐＨ１０
，０５ （漂白定着液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチ
レンジアミン四酢酸第二鉄　　５０．０アンモニウムニ
水塩 エチレンジアミン四節ｉ！ｉｉｌ　　　　　　　５．　
０二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２．０千オ硫酸ア
ンモニウム水溶液　２６０．０ｍｊ！（７０％） 酢Ｍ（９８％）　　　　　　　　　　５．０ｍｊ！漂白
促進剤　　　　　　　　　　　０．０１モル水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０ＬｐＨ６，０ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹ＩＩＩ（ロームアン
ドハース社製アンバーライト［Ｒ−１２０Ｂ）と、ＯＨ
型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）
を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン１度を３■／Ｌ以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／Ｌと＆ＩＭナ
トリウム１．５ｇ／Ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホル
マリン（３７％）　　　　　　　　２．０ｍｌポリオキ
シエチレン−ｐ　−０，３ モノノニルフエニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四節ａ　　　　　　ｏ、ｏｓ二ナトリ
ウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０ＬｐＩＩ　
　　　　　　　　　　　　　　５．０　”−８，０実施
例８ 下塗りを施した三重酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層をｆｆ１層塗布して多層カ
ラー感光材料８０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｌｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし、増感色素とカプラーについては、同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布■をモル単位で示す。

（試料８０１） 第１Ｐ！にハレーション防止層 黒色コロイド恨　　　・・・・・・・・・・・・　　銀
０．１８ゼラチン　　　　　　・・・・・・・・・・・
・　　　１．４０第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　・・・・・・・・・・・・　　　０
．１８Ｃ−１・・・・・・・・・・・・　　　０．０７
Ｃ−３・・・・・・・・・・・・　　　０．０２Ｕ−１
・・・・・・・・・・・・　　　０．０８Ｕ−２・・・
・・・・・・・・・　　　　　０．０８１１８３−１　
　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・　　　　　
０．　ｌ　Ｏｌｌ　［３Ｓ　−２・・・・・・・・・・
・・　　　　　０．０２ゼラチン　　　　　　・・・・
・・・・・・・・　　　１．０４第３Ｔ！に第１赤感乳
剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．８μ）・・・・・・・・・・・・　　銀０
．５０増感色素■　　　　　・・・・・・・・・・・・
６．９ＸＩＯ−’増感色素■　　　　　・・・・・・・
・・・・弓、８ｘ１０−ｓ増感色素１■　　　　　・・
・・・・・・・・・・３．１ＸＩＯ−’増感色素＋Ｖ　
　　　　　・・・・・・・旧・・４．０Ｘ１０−’Ｃ−
２・・・・・・・・・・・・　　　０．１４（ｉＨＢＳ
−１・・・・・・・・・・・・　　　０．００５Ｃ−９
・・・・・・・・・・・・　　　０．００５０ゼラチン
　　　　　　・・・・・・・・・・・・　　　１．２０
第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０，８５μ）・・・・・・・・・・・・　　銀
１．１５増惑色素！　　　　　・・・・・・・・・・・
・５．ｌＸ１Ｏ−’増悪色素■　　　　　・・・・・・
・・・・・・１．４ＸＩＯ−’増感色素■　　　　　・
・・・・・・・・・・・２．３Ｘ１０−’増感色素■　
　　　　・・・・・・・・・・・・３．０Ｘ１０−’Ｃ
−２・・・・・・・・・・・・　　　　　０．０６０Ｃ
−３・・・・・・・・・・・・　　　　　０．００８Ｃ
−９・・・・・・・・・・・・　　　　　０．００４Ｉ
Ｉ　Ｂ　Ｓ　−１・・・・・・・・・・・・　　　　　
ｏ、ｏｏｓゼラチン　　　　　　・・・・・・・・・・
・・　　　１．５０第５Ｆに第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．５μ）・・・・・・・・・・・・　　銀１
．５０増惑色素Ｉ　　　　　・・・・・・・・・・・・
５．４ＸＩＯ−Ｓ増感色素■　　　　　・・・・・・・
・・・・・１．４Ｘ１０−’増感色素１■　　　　　　
・・・・・・・・・・・・２．４ＸＩＯ−’増感色素■
　　　　　・・・・・・・・・・・・３．ｌＸ１０−’
Ｃ−３・・・・・・・・・・・・　　　０．００３Ｃ−
４・・・・・・・・・・・・　　　０．４０Ｃ−９・・
・・・・・・・・・・　　　０．００３ＨＢ　Ｓ　−１
・・・・・・・・・・・・　　　０．４０ゼラチン　　
　　　　・・・・・・・・・・・・　　　１．６３第６
層；中間層 ゼラチン　　　　　　・・・・・・・・・・・・　　　
１，０６第７層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．８μ）・・・・・・・・・・・・　　銀０
．３５増感色素Ｖ　　　　　・・・・・・・・・・・・
３．０ＸＩＯ−’増悪色素■　　　　　・・・・・・・
・・・・・１．０Ｘ１０”増感色素■　　　　　・・・
・・・・・・・・・３．８ＸＩＯ−’Ｃ−５・・・・・
・・・・・・・　　　０．１８０Ｇ−１・・・・・・・
・・・・・　　　０．０１０Ｃ−６・・・・・・・・・
・・・　　　０．０４２Ｃ−７・・・・・・・・・・・
・　　　０．０２５１１　Ｓ　Ｏ−１・・・・・・・・
・・・・　　　０．２０ゼラチン　　　　　　・・・・
・・・・・・・・　　　０．７０第８層；第２緑惑乳剤
層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．８５μ）・・・・・・・・・・・・　　Ｓ
Ｉｏ、７５増感色累■　　　　　・・・・・・・・・・
・・２．ｌＸｌ０−’増感色素■　　　　　・・・・・
・・・・・・・７．０ＸＩＯ−’増感色素■　　　　　
・・・・・・・・・・・・２．６Ｘ１０−’Ｃ−５・・
・・・・・・・・・・　　　０．０３５Ｃ−７・・・・
・・・・・・・・　　　　０．００４Ｃ−１・・・・・
・・・・・・・　　　　０．００２Ｃ−６・・・・・・
・・・・・・　　　　０．０１５１１　Ｓ　Ｂ　−１・
・・・・・・・・・・・　　　　０．１５ゼラチン　　
　　　　・・・・・・・・・・・・　　　０．８０第９
層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．５μ）・・・・・・・・・・・・　　恨１
．８０増感色素■　　　　　・・・・・・・・・・・・
３．５Ｘ１０−’増感色素ｖ１　　　　　　・・・・・
・・・・・・・８．０ＸｌＯ−’増感色素■　　　　　
・・・・・・・・・・・・３．０Ｘ１０−’Ｃ−１０・
・・・・・・・・・・・　　　０．０１２Ｃ−１・・・
・・・・・・・・・　　　０．００１ｉｔ　ｔ３　Ｓ・
−２・・・・・・・・・・・・　　　０．６９ゼラチン
　　　　　　・・・・・・・・・・・・　　　１．７４
第１０層；イエローフィルタ一層 Ｃ−１１・・・・・・・・・・・・　　　０．０２２．
５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　・・・・・・・・・・・・　　　０
．０３ゼラチン　　　　　　・・・・・・・・・・・・
　　　０．９５第１１層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．６μ）・・・・・・・・・・・・　　恨０
．２４増感色素■　　　　　・・・・・・・・・・・・
３．５Ｘ１０−’Ｃ−８・・・・・・・・・・・・　　
　０．２７Ｃ−７・・・・・・・・・・・・　　　０．
００５１１　Ｂ　Ｓ　−１・・・・・・・・・・・・　
　　０．２８ゼラチン　　　　　　・・・・・・・・・
・・・　　　１．２８第１２層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．θμ）・・・・・・・・・・・・　　銀０
．４５増惑色素■　　　　　・・・・・・・・・・・・
２．ｌＸ１０−’Ｃ−８・・・・・・・・・・・・　　
　０．０９８ＩＩ　ｒ３　Ｓ　−１・・・・・・・・・
・・・　　　０．０３ゼラチン　　　　　　・・・・・
・・・・・・・　　　０．４６第１３層；第３青感乳剤
居 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．８μ）・・・・・・・・・・・・　　銀０
．７７増感色素■　　　　　・・・・・・・・・・・・
２．２ｘｌＯ−’Ｃ−８・・・・・・・・・・・・　　
　０．０３６ＨＢ　Ｓ　−１・・・・・・・・・・・・
　　　　０．０７ゼラチン　　　　　　・・・・・・・
・・・・・　　　０．６９第１４層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、 平均粒径０．０７μ）・・・・・・・・・・・・　　銀
０．５０−１　　　　　　　　・・・・・・・・・・・
・　　　０．１１Ｕ−２・・・・・・・・・・・・　　
　０．１７ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル　　　０．０
１２ＨＴ’３　Ｓ　−１・・・・・・・・・・・・　　
　０．９０ゼラチン　　　　　　・・・・・・・・・・
・・　　　０．８０第１５層；第２保護居 ポリメチルメククリレート粒子 （直径約１．５μｍ） ・・・・・・・・・・・・　　　０．５４Ｓ−１・・・
・・・・・・・・・　　　０．０５Ｓ−２・・・・・・
・・・・・・　　　０．２５ゼラチン　　　　　　・・
・・・・・・・・・・　　　０．７２各層には上記組成
物の他にゼラチン硬化剤＋（−１や界面活性剤を添加し
た。

（試料８０２〜８０４の作製） 試料８０１の第５層に比較用化合物ＡＰ・−１と本発明
の化合物及びＥＤ−１，２を表−８に示した■添加した
以外は試料８０１と同様にして試料８０２〜８０４を作
製した。

これら試料にＡ光源を用いてフィルターで色温度を４８
００”Ｋに調整し、最大の露光ｉｔが１０ＣＭＳになる
ように像様露光を与えた後、下記の漂白−Δ液を用いて
カラー現像処理を３８℃にて行なった。

これらの結果を表−８に示す。

カラー現像　　　　３分１５秒 漂白−八　　　　　６分３０秒 （もしくは漂白−Ｂ） 水　　　　洗　　　　　　２分１０秒 定　　着　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　　　３分１５秒 安　　　　定　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸すｌ
・リウム　　　　　　　　　　４．０とＬ）ｌ酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウＪ、
、　　　　　　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウＪｈ
　　　　　　　　　　　　　１．３■ヒドロキシルアミ
ン硫酸ｔＨ２，４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミン）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．（１ｐＨＩＯ，０ 漂白−人波 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　ｔｏｏ、ＯＲエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　１５０．０ｇ？ｉｌ’ｌ酸゛ア
ンモニウム　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．（１ｐＨ（ｉ、０ 定て液 エヂレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　１７５．０ｒｎ１重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．０ｊｐＨＧ、６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０ｍｌポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度−１０）　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　ｌ、（１表−８より明らか
なように本発明によるカブリ防止剤放出化合物と適当な
還元剤を用いた試料０３〜０４は感度をほとんど下げる
ことなく、カプリを抑制していることを示している。

実施例１で用いた化合物の構造 ｉＩ Ｈ ｉｌ Ｃ−８ ０［Ｉ ＨＢＳ　−１１−リクレジルフオスフエート１１１ＩＳ
−２ジブチルフタレート ＣＩｌｚ　−ＣＩｌ−５ｏｔ　−ＣＩｌｌ　ＣＯＮＨ−
（ｊ１ｍＣＨＩ　　−−ＣＨ−３ｏ　　−ＣＨＩ　　Ｃ
０Ｎｌｌ−Ｃｌ１ｍ増惑色素 ＣｇＨｓ ［Ｉ　　　　　　　　　ＣｇＨｓ Ｃ，Ｈ。

Ｃ＊Ｈｓ Ｃ，Ｈ。

■ ■ Ｃ，）Ｉ。

ｓＨｓ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる化合物を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ＥＡＧはＮ＿Ａに結合する、電子を受容し得る芳
   香族基を表わす。 Ｎ＿Ａ、Ｎ＿Ｂは窒素原子を表わす。 Ｒ＾１は孤立電子対、単なる結合（π結合、σ結合）ま
   たは水素原子以外の基を表わす。 ｎは２または３を表わし、ｎ＝２のとき、ｍ＝０であり
   、ｎ−３のときＮ＿Ｂは正電荷を持ち、ｍ＝１となる。 Ｘ＾■は陰イオンを表わす。 Ｒ＾１どうしで、あるいはＲ＾１とＥＡＧが結合して環
   を作ってもよい。 Ｒ＾２はＲ＾３−ＣＯ−、Ｒ＾３−ＳＯ＿２−、Ｒ＾３
   −ＣＯ−Ｎ＝ＣＨ−またはＲ＾３−ＳＯ＿２−Ｎ＝ＣＨ
   −を表わす。ここでＲ＾３はアルキル基、アリール基ま
   たはヘテロ環基を表わす。 Ｒ＾２はＲ＾１またはＥＡＧと結合して環を形成しても
   よい。 Ｔｉｍｅは式中の窒素−窒素−重結合の開 裂をひきがねとして後続する反応を介して ＰＵＧを放出する基を表わし、ＰＵＧは写真的に有用な
   基を表わす。ｔは０または１の整数を表わす。 また式中、実線は結合を、破線はそのうち の少なくとも一つが結合していることを示す。
2. （２）特許請求の範囲第一項において一般式〔 I 〕が
   下記の式〔III〕で表わされることを特徴とする特許請
   求の範囲第一項のハロゲン化銀感光材料。 式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼＾１＾０は単なる結
   合（π結合）あるいはＲ＾１＾２−Ｃ−、Ｒ＾１＾２−
   ＳＯ＿２−を表わす、Ｒ＾１＾２はアルキル基、アリー
   ル基あるいはヘテロ環基を表わす。 Ｒ＾１＾１はＮ＿Ａ、Ｎ＿Ｂ、Ｚと結合し３〜８員のヘ
   テロ環を形成する原子群を表わす、Ｚは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。 ＥＡＧ、Ｔｉｍｅ、ｔ、ＰＵＧ、Ｒ＾３は特許請求の範
   囲第一項において述べたものと同じである。