JPS623249A - 直接ポジハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、直接ポジハロゲン化銀写真感光材料に関し、
更に詳しくは、画像露光後、全面露光を与えるかまたは
、カブリ剤の存在下に表面現像することにより直接ポジ
画像の得られる内部潜傷型ハロゲン化銀乳剤層を有する
カラー写真感光材料に関するものである。

（従来技術） 従来知られている直接ポジ画像を得る方法としては、主
として２つのタイプに分けられる。その１つのタイプは
、あらかじめカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤を用い
、ソーラリゼーション、あるいはバーシェル効果等を利
用して露光後のカブリ核または潜像を破壊することによ
って、現像後ポジ画像を得るものである。他の１つのタ
イプは、予めカブらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理（現像核生成処理
）を施し、次いで表面現像を行なうか、または画像露光
後カブリ処理（現像核生成処理）を施しながら表面現像
を行なうことにより、ポジ画像を得ることができるもの
である。

上記のカブリ処理（現像核生成処理）の方法は、全面露
光を与えることでもよいし、カブリ剤を用いて化学的に
行なってもよいし、また強力な現像液を用いてもよく、
さらに熱処理等によってもよい。

ポジ画像を形成するための前記２つの方法のうち、後者
のタイプの方法は、前者のダイブの方法に比較して、一
般的に感度が高く、高感度を要求される応用に適してい
る。

この技術分野においては、種々の技術がこれまでに知ら
れている。例えば、米国特許２，５９２，２５０号、同
２，４６６，９５７号、同２．４９７，８７５号、同２
，５８８゜９８２号、同３，７６１，２６６号、同３，
７６１，２７６号、　同３、７９６．５７７号および英
国特許１，１５１，３６３号等に記載されている方法が
知られている。

これら公知の技術を用いることによって、ポジ画像を形
成する写真感光材料を作ることはできるが、これらの写
真感光材料を各種の写真分野に応用させるためにはより
一層の写真性能の改善、及び製造上の問題点の解決が望
まれている。

この技術分野に於て２種類以上の内部潜像型乳剤を用い
て直接ポジ写真感光材料を製造することは広く知られて
いる。例えば、米国特許４，０３５，１８５号には内部
の化学増感の程度を変化させたコア／シェル型乳剤を混
合させることが記載されているが、内部化学増感の程度
を深くしたものはポジ画　　　画像形成のための効　が
充分でなく、混合乳剤としてもさらに高い最大濃度を得
ることが望まれている。

特開昭５８−１１１９３８号及び特開昭５９−７７４３
６号にはコア／シェル型乳剤と微粒子乳剤の混合及び重
層について記載されているが、微粒子乳剤は単独では画
像を形成することができず、単に被覆　　　′力を向上
させるためのものであるため各々の乳剤　　　゛のもつ
写真性能を生かすものではなく、最小濃度も高い。

また、実質的に同一の感光波長域を有するハロゲン化銀
乳剤層において粒子の異なる内部潜像型　　　゛ハロゲ
ン化銀乳剤を混合したり、あるいは別層で塗り重ねるこ
とによって広い露光う千チ１−ドを　　　得たり、階調
を調節することができるが、粒径の異なる粒子はそれぞ
れ現像進行性が異るため、脚部の階調と肩部の階調が大
きく異なる、いわゆるつながりの悪い階調となったり、
また現俸処理条件の変動した場合の安定性という点で必
ずしも満足の得られるものではなかった。

またハロゲン化銀カラー写真感光材料（以後カラー写真
材料と称す）の画質、とりわけ鮮鋭性を向上させること
が従来から望まれているが、特に直接ポジカラー写真材
料の場合には、更に鮮鋭性が劣化することが判った。そ
の原因は明らかではないが直接ポジカラー写真材料を画
像露光後、全面露光を与えるかもしくは、カブリ剤の存
在下で表面現像を行なうことによって／１０ゲン化銀表
面に現像核を生成する為に、一度、現像核が生成した後
は、急激な現像反応の進行を示し、発色現像剤の酸化体
が高濃度に蓄積するので、発色色素画像の画質を劣化さ
せるのであろうと推測される。

また、画質劣化は、現像処理時間を短縮しようとする程
著しくなる為、迅速処理化のさまたげとなっている。

このような画質劣化を、例えば水溶性染料を力　　　。

チー写真材料中に含有させるといった光学的な手　　　
“段では十分満足できる良好な画質を得ることはできな
い。

〔本発明が解決しようとする問題点〕゛従って本発明は
、粒径の異なる内部潜像型ノー口　　　゛ゲン化銀粒子
のそれぞれの写真性能を充分に生か　　　“した、処理
安定性の改良された、なめらかな階調及び優れた画質を
有する直接ポジカラー写真材料　　　。

を提供することを技術的課題とする。

〔問題点を解決するための手段］ 上記技術的課題を解決する本発明の直接ポジ力　　　′
ラー写真材料は、支持体上に少なくとも予めかぶらされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含　　　゛・有
するハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有□ し、画像露光後全面露光を与えるか、またはカブリ剤の
存在下に表面現像することにより直接ポジ画像の得られ
る直接ポジカラー写真材料書くおいて、該内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子は少なくとも２つの平均粒径の異なる内
部潜像型ハロゲン化銀粒子を含んでおり、かつ該写真構
成層の少なくとも一層中に発色現像生薬の酸化体と反応
することによって現像抑制性物質又はその前駆体を放出
する化合物（以下ＤＩＲ化合物という）の少なくとも１
つを含有することを特徴とする。

ここに写真構成層とは、画儂形成に関与する全ての親水
性コロイド層をいい、例えばハロゲン化銀乳剤層、下引
層、中間層（単なる中間層、フィルタ一層、紫外線吸収
層、アンチハレーシ目ン層等）、保護層等である。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明の内部潜像塵ハロゲン化銀は、写真材料に要求さ
れる写真特性または効果等によって適宜選択される。内
部層＃１型ハロゲン化銀としては、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤ　１ｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　；以後ＲＤと略称する）　４１５１６２号の記
載を参考にできる。本発明に用いられる内部潜像型ハロ
ゲン化銀粒子は臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀、塩化銀のいずれかの組成のものの中から
選択できる。好ましくは、該粒子の全ハロゲン化銀を基
準として、８０モモル以下の塩化銀を含有し、１５モモ
ル以下の沃化銀を含有する。

本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、例えば特公昭
５２−３４２１３号に記載されているようなコアを化学
増感するか、あるいは粒子内部にドープ剤を吸蔵したコ
ア／シェル型乳剤を用いることができる。

本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、米国特許２．
５９２．２５０号に記載の変換型乳剤を用いることがで
きる。また特開昭５５−１２７５４９号に記載の変換盤
乳剤をコアとしたコア／シェル型乳剤を用いることがで
きる。

本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、特公昭５８−
１４１２号に記載の積層型ハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。

本発明における平均粒径の異なるハロゲン化銀粒子とは
、より大きな粒子の平均粒径を基準として、より小さな
粒子の平均粒、径が９０チ以下となりている場合をいう
。

ハロゲン化銀粒子の平均粒径の測定法は、例えば［ザ・
セオリー・オブ・フォトグラフィックプロセス」（ジェ
ームス著第４版　１００頁）に詳しく述べられている。

本発明において用いられる少なくとも２種類の平均粒径
の異なる内部潜傷型ハロゲン化銀粒子は、それぞれが粒
子サイズの広い範囲に分布している多分散乳剤でもよい
が、粒径分布の狭い単分散乳剤であることが好ましい。

具体的には、本発明の各ハロゲン化銀粒子は、その６０
重ｔＳが、平均粒径から２０　％離れていないことが好
ましい。また平均粒径としては０．２〜１．４趨が好ま
しく、更に好ましくは０．３〜１２５ｍである。

上記単分散乳剤の製造方法は、例えば特公昭４８−３６
８７０号、特開昭５４−４８５２０号、同５４−６５５
２１号等に記載されたダブルジェット法をはじめ、特開
昭５４−１５８２２０号等に記載のプレミックス法も使
用しつる。

本発明のカラー写真材料には、平均粒径のそれぞれ異な
る３種類以上の内部潜像盤ハロゲン化銀粒子を含有する
ことができる。

本発明における少なくとも２種類の平均粒径の異なる内
部潜像型ハロゲン化銀粒子は、混合して同一のハロゲン
化銀乳剤層として支持体上に塗布することもできるし、
別々のハロゲン化銀乳剤層として重層することもできる
。重層する場合、塗布の順序はどちらが支持体に近く塗
布されていてもかまわない。また重層する場合、隣接し
て塗布することもできるし、中間層等の層を介して塗布
重層してもよいつ 本発明に於て異なる２種以上のハロゲン化銀粒子を使用
する場合、要求される写真特性に整合し、且つ水性曲線
が滑かになるように、異種間のハロゲン化銀組成、粒子
平均粒径、相対平均粒径化、増感条件等を選定すること
によりそれらの使用に当っての混合比率を最適に定める
ことができる。

混合比率は５〜９５であり、最適混合比率は１０〜９０
の範囲に収る。重層の場合にはハロゲン化銀の付量とし
て前記数値を読直せばよい。

本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、粒子表面が化
学的に増感されていないか、もしくは増感されていても
僅かな程度であることが好ましい。

粒子表面が予めかぶらされていないという意味は、本発
明に使用される乳剤を透明なフィルム支持体上に３５１
ｎ９人ｇ４Ｊになるように塗布した試験片を露光せずに
下記表面現像浪人で２０℃で１０分間現像した場合に得
られる濃度が０．６好ましくは０．４を越えないことを
いう。

表面現像浪人 メ　　ト　−　ル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．５１４−アスコルビン酸゛　　１０　ｇ ＮａＢＯｔ　・４　Ｈ２Ｏ３５Ｆ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　１　　ｆ水を加えて　　
　　　　１１ また、本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、上記のように
して作成した試験片を露光後、下記処方の内部現像液Ｂ
で現像した場合に十分な濃度を与えるものであるう 内部現像液Ｂ メ　　ト　−　ル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２　　　ｆ亜硫酸ソーダ（無水）９０ｆ ハイドロキノン　　　　８ｆ 炭酸ソーダ（−水塩）５２．５Ｆ ＫＢｒ　　　　　　　　　　５　９ ＫＩ　　　　　　　　　　０．５Ｆ 水を加えて　　　　　　１１ 更に具体的に述べるならば、前記該試験片の−°・部を
約１秒までのある定められた時間にわたって光強変スケ
ールに露光し、内部現像液Ｂで２０℃で４分間現像した
場合に、同一条件で露光した該試　　　゛鋏片の別の一
部を表面現像液Ａで２０℃で４分間現像した場合に得ら
れるものよりも少なくとも５倍、好ましくは少なくとも
１０倍の最大濃度を示すもの　　　゛である。

本発明に係るＤＩＲ化合物の代表的なものとして　　　
□は、活性点から離脱したときに現像抑制作用を有する
化合物を形成し得る基をカプラーの活性点に　　　“導
入せしめたＤＩＲカプラーがあり、例えば英国特゛′許
９３５，４５４号、米国特許３．２７フ、５５４号、同
４．０９５゜９８４号、同４，１４９，８８６号、特開
昭５７−１５１９４４号等に記載されている。上記のＤ
ＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカプリング反
応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一方、現像
抑制剤を放出する性質を有する。また本発明では米国特
許３，６５２，３４５号、同３，９２８，０４１号、同
３，９５８．９９３号、同３，９６１．９５９号、同４
，０５２，２１３号、特開昭５３−１１０５２９号、同
５４−１３３３３号、同５５−１６１２３７号等に記載
されているような発色現像主薬の酸化体とカプリング反
応したときに、現像抑制剤を放出するが、色素は形成し
ない化合物も含まれる。

さらにまた、特開＠　５４−１４５１３５号、同５６−
１１４９４６号及び同５７−１５４２３４号　に記載の
ある如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核
は色素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱した
タイミング基が分子内求核置換反応あるいは離脱反応に
よって現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミン
グＤＩＲ化合物も本発明に含才れる。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカブ　　　゛ラ
ー母核に上記の如きタイミング基が結合してい　　　゛
るタイミングＤＩ几化合物をも含むものである。

水元Ｗｌこよれば、より好ましいＤＩＲ化合物は下　　
　゛記一般式（１）及び（ＩＩ）で表わすことができ、
このうち最も好ましいＤＩＲ化合物は下記一般式（ＩＩ
）で表わされる化合物である。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｃｏｕｐは発色現像主薬の酸化体とカブリ゛′ン
グし得るカプラー成分（化合物）であり、例えばアシル
アセトアニリド類、アシル酢酸エステル　　　類等の開
鎖ケトメチレン化合物、ピラゾロン類、　　　　′ピラ
ゾロトリアゾール類、ピラゾリノベンズイミ　　　　９
”、Ｉ−ｔｂＭ、！　＞　９”／　ｏ　＞＠、７　ｘ　
／−ｔｖ＠１．パ。

フトール類等の色素形成カプラー及びアセトフェ　　　
゛ノン類、インダノン類、オキサシロン類等の実質　　
　”的に色素を形成しないカプリング成分である。

また上記式中の抑制剤は、発色現像主薬との反応により
離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分（化合物）
であり、好ましい化合物としてはベンズトリアゾール、
３−オクチルチオ−１，２゜４−トリアゾール等のよう
な複素環化合物及び複素環式メルカプト化合物がある。

上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基等を挙げるこ
とができる。具体的には、１−フェニルテトラゾリル基
、１−エチルテトラゾリル基、１−（４−ヒドロキシフ
ェニル）テトラゾリル基、１，３．４−チアゾリル基、
５−メチル−１，３，４−オキサジアゾリル基、ベンズ
チアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンズイミダゾ
リル基、４Ｈ−１，２，４−トリアゾリル基等がある。

なお、上記一般式（１）中、抑制剤はＣｏｕｐ　　の活
性点に結合している。

一般式（ｌＩ） Ｃｏｕｐ　−ＴＩＭＥ−抑制剤 式中、抑制剤は上記一般式（１）において定義されたも
のと同一である。またＣ　ｏｕｐは一般式（１）で定義
されたものと同じく完全に拡散性の色素を生成するカプ
ラー成分も含まれる。ＴＩＭＦｉは下記一般式（１）、
Ｃｒ’ｉ）、（Ｖ）及び（Ｖｌ）で表わされるが、これ
らのみに限定されるものではない。

一般式（１） 式中、Ｘは、ベンゼン環またはナフタレン環を完成する
ために必要な原子群を表わす。Ｙは→−−３−１−Ｎ−
（ここでＲ８は水素原子、アルキル基またはアリール基
を表わす。）を表わし、カプリング位に結合されている
。またＲ１及びＲ２は、上記几、と同義の基をそれぞれ
表わすが、 ′　　−＼ 以下余白 Ｅ゛／ ン −Ｃ−なる基はＹに対してオルト位またはパう位に置換
されており、抑制剤に含まれるヘテロ原子に結合してい
る。

一般式（ｆｆ） Ｒ，Ｒ。

式中、Ｗは前記一般式（１）に詔けるＹと同義の基であ
り、またＲ４及び融も各々一般式（璽）におけるＲ８及
びＲ７と同義の基である。Ｒ３は水素原子、アルキル基
、アリール基、アシル基、スルホン基、アルコキシカル
ボニル基、複素環残基であり、Ｒ１は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、複素環残基、アルコキシ基、アミノ
基、アシルアミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基
、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアン基
を表わす。そしてこのタイミング基はＷによってＣｏｕ
ｐのカプリング位に結合し、 几４ −Ｃ−によって抑制剤のへテロ原子に結合する。

次に分子内求核置換反応により抑制剤を放出するタイミ
ング基の例を一般式（Ｖ）で示す。

一般式（Ｖ） Ｎｕ −Ｅ一 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子を
有している求核基であり、Ｃｏｕｐのカプリング位に結
合している。Ｅは電子の不十分なカルボニル基、チオカ
ルボニル基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニル
基を有している求電子基であり、抑制剤のへテロ原子と
結合している。■はＮｕとＥを立体的に関係づけていて
ＣｏｕｐからＮｕが放出された後、３員環ないし７員環
の形成を伴なう分子内求核置換反応を被り、かつそれに
よって抑制剤を放出することができる結合基である。

一般式（Ｖｌ） Ｃｏｕｐ　−０ＣＨ２−抑制剤 Ｃｏｕｐ及び抑制剤は前記と同義である。

以下に、本発明に係るＤＩＲ化合物の代表的具体例を記
載するが、本発明はこれにより限定されるものではない
。

〔例示化合物〕

（Ｄ−１） Ｉ Ｎ＝Ｎ （Ｄ−２） Ｃ／ Ｈ３ （Ｄ−３） Ｃ，Ｈう （Ｄ−４） Ｎ＝Ｎ Ｎ＝Ｎ （Ｄ−６） （Ｄ−８） （Ｄ−１０） ０３Ｈ，（ｉｓｏ） （Ｄ−１１） ＣｓＨｌ（ｉｓｏ）　　Ｎ　　Ｎ ＼〆　　　　　　　　、。

ＣＤ−１４） （Ｄ−１５） （Ｄ−１６） （Ｄ−１７） （Ｄ−１８） （Ｄ−１９） （Ｄ−２０） （Ｄ−２１） （Ｄ−２３） （Ｄ−２４） （Ｄ−２５） Ｂｒ （Ｄ−２６） （Ｄ−２７） （Ｄ−２８） Ｃ，２Ｈ，，０ＯＣＣＨＣＯＯＣ，、Ｈ，。

「 （Ｄ−２９） ０ｇ （Ｄ−３０） （Ｄ−３１） ＮＨ。

（Ｄ−３４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ｊ□（Ｄ−３５） （Ｄ−３６） （Ｄ−３７） （Ｄ−３８） Ｃ，、Ｈ，，０ＣＯＣＨＣＯＯＣ，、Ｈ，ｓ（Ｄ−３９
） （Ｄ−４０） Ｃｏ、ＣＨ，ＣＨ，ＣＮ （Ｄ−４１） （Ｄ−４２） （Ｄ−４３） （Ｄ−４４） （Ｄ−４５） （Ｄ−４６） Ｃ，Ｈう ＮＨＣＯＣ６Ｈ１３、′、鴫 （Ｄ−４８） ｌ５Ｈ３１ （Ｄ−５０） Ｃ，、Ｈ，、Ｃ０ＮＨ （Ｄ−５３） （Ｄ−５６） （Ｄ−５７） （Ｄ−５８） （Ｄ−５９） Ｃ１０ （Ｄ−６０） ｒ （Ｄ−６１） （Ｄ−６２） （Ｄ−６３） （Ｄ−６４） （Ｄ−６５） Ｃ，Ｈ。

（Ｄ−６６） （Ｄ−６７） （Ｄ−６８） （Ｄ−６９） （Ｄ−７０） （Ｄ−７１） （Ｄ−７２） （Ｄ−７３） （Ｄ−７４） （Ｄ−７５） Ｃ，Ｈ。

（Ｄ−７６） （Ｄ−７７） （Ｄ−７８） Ｕ＋５ｔｉ２？　　　　唐−貨 （Ｄ−７９） （Ｄ−８０） （Ｄ−８１） （Ｄ−８２） （Ｄ−８３） （Ｄ＝８４） 本発明のＤＩＲ化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及
Ｕ／Ｘｌｉ＄感光性″４真構成層に添１す６，４゜こと
ができるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添　　　。

゛・ｊ ：ゝ 加するのが好ましい。　　　　　　　　　　　　　　　
　１．。

本発明のＤＩＲ化合物のは同一層に２種以上含ん　　　
・１ｊ／” でもよい。また同じＤＩＲ化合物を異なる２つ以と　　
　（・胃・ の層に含んでもよい、　　　　　　　　　　　　　　　
　−□・；これらのＤＩＲ化合物は、一般に乳剤層中の
銀１　　　　′□二 ％　ｔＬｔ　！ｊ　Ｑ　２　Ｘ”°−゛〜゛”°−“″
”ＧｔＬ＜□２　　、□、′。

り好ましくはＩ　Ｘ　１０−”〜Ｉ　Ｘ　１０−’モル
を用いる。　　　　、：。

これらのＤＩＴ’Ｌ化合物を本発明に係わるハロゲン　
　　：″、。

化銀乳剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せ　　　
；；：・− しめるには、該ＤＩＲ化合物がアルカリ可溶性であ　　
　、！る場合には、アルカリ性溶液として添加してもよ
　　　；′、。

く、油溶性である場合には、例えば米国特許２．３　　
　　　パ１？ 亀 ２２．０２７号、同２．８０１．１７０号、同２，８０
１，１７１号、　　　　“。

、□。

同２．２７２．１９１号および同２，３０４，９４０号
に記載の方　　　゛法に従ってＤＩＲ化合物を高沸点溶
媒に、必要に応　　　′、゛゛； じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に分　　　
　１、８゛、 散じてハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい。　　
　・このとき必要に応じて他のハイドロキノン誘導体、
紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつかえな
い。また２種以上のＤＩＲ化合物を混合して用いてもさ
しつかえない。さらに本発明にセいて好ましいＤＩＲ化
合物の添加方法を詳述するならば、１種または２種以上
の該ＤＩＲ化合物を必要に応じて他のカプラー、ハイド
ロキノン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有
機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類
、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−ｎ
−ブチルフタレート、トリークレジルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、ジ−イソオクチルアゼレート
、ジ−ｎ−ブチルセバケート、トリーｎ−へキシルホス
フェ−）、Ｎ、Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブチル
、　Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシ
ルフェニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノ
ニルフェノール、３−ペンタデシルフェニルエチルエー
テル、２．５−シー５ｅｃ−アミルフェニルブチルエー
テル、モノフェニル−ジーｏ−りロロフェニルホスフェ
ートあるいはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および
／または酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸
ブチル、プロピオン酸酸ブチル、シクロヘ−ｔ−＋ノー
ル、ジエチレングリコールモノアセテート、ニトロメタ
ン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラ
ヒドロフラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジ
メチルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン
等の低沸点溶媒に溶解シ、アルキルベンゼンスルホン酸
およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系
界面活性剤および／またはソルビタンセスキオレイン酸
エステルおよびソルビタンモノラウリル酸エステルの如
きノニオン系界間活性剤および／またはゼラチン等の親
水性バインダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサ
ー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し
、ハロゲン化銀乳剤に添加される。

この他、上記カプラーはラテックス分散法を用いて分散
してもよい。ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３　　　　’
号、同５４−３２５５２号やＲＤ１９７６年８月、Ａ１
４８５０．７７〜７９頁に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレ−ｔ−、ｎ−ブチルメタクリレート
、２−アセトアセトキシエチルメタクリレ−）、２−（
メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウム
メトサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロ
パン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピル
アクリルアミド、Ｎ−（２（２−メチル−４−オキソペ
ンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等のような七ツマ−のホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。

上記のＤＩＲ化合物は、米国特許３．２２７．５５４号
、ｆ！ｉ５３，６１５，５０６号、同３．６１７，２９
１号、同３，６３２，３４５号、同３，９．２８，０４
１号、同３，９３３，５００号、同３．９３８゜９９６
号、同３，９５８．９９３号、同３，９６１，９５９号
、　同４．０４６．５７４号、同４，０５２，２１３号
、同４，０６３，９５０号、同４．　Ｏ９５，９８４号
、同４．１４９．８８６号、同４，２３４，６７８号、
英国特許２．０７２．３６３号、同２，０７０．２６６
号、ＲＤ２１２２８号（１９８１年）、特開昭５０−８
１１４４号、同５０−８１１４５号、同５１−１３２３
９号、同５１−６４９２７号、同５１−１０４８２５号
、同５１−１０５８１９号、同５２−６５４３３号、同
５２−８２４２３号、同５２−１１７６２７号、同５２
−１３０３２７号、同５２−１５４６３１号、同５３−
７２３２号、同５３−９１１６号、同５３−２９７１７
号、同５３−７０８２１号、同５３−１０３４７２号、
同５３−１１０５２９号、同５３−１３５３３３号、同
５３−１４３２２３号、同５４−１３３３３号、同５４
−４９１３８号、同５４−１１４２４１号、同５７−３
５８５８号、同同５４−１４５１３５号、同５５−１６
１２３７号、同５６−１１４９４６号、同５７−１５４
２３４号、同５７−５６８３７　　　　”号、同５８−
１６０９５４号及び同５８−１６２９４９号等　　　パ
に記載された方法によって合成することができる。

本発明に係るＤＩＲ化合物から現儂時に画像の濃度に対
応して放出される現像抑制剤は、層内においてはその層
が感光乳剤層である場合に、画偉濃　　　度に対応して
現像を抑制し、画像の鮮鋭直向上等の所謂イントラ・イ
メージ効果を生じ、また一方、放出された現像抑制剤が
他層に拡散する場合には、他層の現像を拡散源の層の画
像の濃度に対応して抑制するマスク作用等の所謂インタ
ー・イメージ効果との２種のイメージ効果を得ることが
可能である。

本発明に係るＤＩＲ化合物は感光性ハロゲン化銀乳剤層
及び／又は非感光性の写真構成層に添加することができ
る。好ましくはハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に
含有させればよい。例えば青感光性ハロゲン化銀乳剤、
緑感光性ハロゲン化銀乳剤及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤を有する通常の多層カラー写真材料に適用する場合に
は、これらの１層あるいは２層以上に含有させればよい
。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は通常用いられる増感色
素によって増感することができる。内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超色増感に用い
られる増感色素の組合せは本発明のハロゲン化銀乳剤に
対しても有用である。

増感色素についてはＲＤ／ｇ６１５１６２を参照するこ
とができる。

本発明のカラー写真材料は普通の方法で撮影した後に、
表面現像することによって容易に直接ポジ画像を得るこ
とができる。即ち直接ポジ画像を作成する主要な工程は
、本発明の予めかぶりを有しない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤層を有するカラー写真材料を、画像露光後化学的
作用もしくは光化学的作用によって表面現儂核を生成す
る処理（以後カブリ処理と称す）を施した後でおよび／
−゛またはカブリ処理を施しながら表面現像を行なう　
　　　１ニ ことからなる。こ＼でカブリ処理は、全面露光を　　　
　・“１．： 与えるかもしくはカブリ核を生成する化合物（以　　　
　、゛後カブリ剤と称す）を用いて行なうことができる
。　　　”゛本発明に於いて、全面露光は画像露光した
写真　　　　゛材料を現像液あるいはその他の水溶液に
浸漬する　　　　゛パかまたは湿潤させた後、全面的に
均一露光するこ　　　　５５．ｉ”二とによって行なわ
れる。こ−で使用する光源としではカラー写真材料の感
光波長域内の光であれば　　　　１いずれでもよく、又
フラッシュ光のごとき高照度−：５Ｔｈｌｆｉ１１’１
Ｊｌｌあｒａｃａ＋ｒ。５、よヵ６．６いヵ　　′；を
長時間あて＼もよい。また全面露光の時間は写　　　二
。

真材料、現像処理条件、使用する光源の種類等により、
最終的に最良のポジ画像が得られるよう広範囲に変える
ことができる。

本発明において使用するカブリ剤としては広範な種類の
化合物を用いることができ、このカブリ剤は現像処理時
に存在すればよく、例えば、写真材料の支持体以外の構
成層中（その中でも特にハロゲン化銀乳剤層中が好まし
い）、あるいは現像液あるいは現像処理に先立つ処理液
に含有せしめてもよい。またその使用量は目的に応じて
広範囲ｌζ変えることができ、好ましい添加量としては
、ハロゲン化銀乳剤層中に添加するときは、ハロゲン化
銀１モル当り１〜１５００■、好ましくはｌＯ〜１００
０１＃９である。また、現像液等の処理液に添加すると
きの好ましい添加量は０．０１〜５９／ｌ、特に好まし
くは０．０５〜１９／ｌである。

本発明に用いるカブリ剤としては、例えば米国特許２．
５６３．７８５号、同２．５８８．９８２号に記載され
ているヒドラジン類、あるいは米国特許３．２２７．５
５２号に記載されたヒドラジドまたはヒドラゾン化合物
；米国特許３，６１５，６１５号、同３，７１８，４７
０号、同　　　　３、７１９．４９４号、同３，７３４
，７３８号および同３．７５９．９０１号に記載された
複素環第４級窒素塩化合物；更に　　　　二米国特許４
．０３０．９２５号記載のアシルヒドラシッフ　　　　
″こエニルチオ尿素類の如き、ハロゲン化銀表面への　
　　゛パ吸着基を有する化合物が挙げられる。また、こ
れ　　　　゛らのカブリ剤は組合せて用いることもでき
る。例　　　　二：えばＲＤ　４１５１６２　　には非
吸着型のカブリ剤を吸　　　　゛パ゛、・ 、□ 着盤のカブリ剤と併用することが記載されているう！ 本発明に用いるカブリ剤としては、吸着型、非　　　　
、吸着型のいづれも使用することができるし、それ　　
　　９．。

らを併用して使用することもできる。

□４カ７８、。□ワ。ヤｊｆ　ｓ　ｅ　Ｆ　７　’／　
＞　　　　’：’１゛ 塩酸塩、フ・＝ルヒドラジン塩酸塩、４−メチル　　　
　士、′ フェニルヒドラジン塩酸塩、１−ホルミル−２−”−（
４−メチルフェニル）ヒドラジン、ｌ−アセチ　　　　
□、フルー２−７ヱニルヒドラジン、１−アセチル−２
−〇　−ア　、、、　　ア　よ　　）’７ｚ−−ｚｙ）
ｈ）’５９　　ッ　、　　１　　　　　　　　　　　゛
゛ニーメチルスルフオニルー２−フエニルヒドラジン１
−１−ベンゾイル−２−フェニルヒドラジン、１−　　
　　　”メチルスルフォニル−２−（３−フェニルスル
フォンアミドフェニル）ヒドラジン、フォルムアルデヒ
ドフェニルヒドラジン等のヒドラジン化合物；３−（２
−ホルミルエチル）−２−メチルベンゾチアゾリウムブ
ロマイド、３−（２−ホルミルエチル）−２−プロピル
ベンゾチアゾリウムブロマイド、３−（２−アセチルエ
チル）−２−ベンジルベンゾセレナゾリウムプロマイＦ
、３−（２−アセチルエチル−２−ベンジル−５−フェ
ニル−ベンゾオキサシリウムブロマイド、２−メチル−
５−（３−（フェニルヒドラゾノ）フロビル〕ベンゾチ
アゾリウムブロマイド、２−メチル−５−（３−（ｐ−
トリルヒドラジノ）プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロ
マイド、２−メチル−５−（３−（ｐ−スルフォフェニ
ルビドラゾノ）プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイ
ド、２−メチル−５−（３−（ｐ−スルフォフェニルヒ
ドラソノ）ペンチル〕ペンゾチアゾリウムヨーデド、１
゜２−ジヒドロ−３−メチル−４−フェニルピリド（２
，１−ｂ’ｌベンゾチアゾリウムブロマイド、１．２−
’）ヒドロ−５−ｉｆシル−−７ヱニルピリド〔２，１
−ｂ）−５−フェニルベンゾオキサツリウムブロマイド
、４．４’−エチレンビス（１゜２−ジヒドロ−３−メ
チルピリド（２、１−ｂ）ベンゾチアゾリウムブロマイ
ド）、１．２−ジヒドロ−３−メチル−４−フェニルピ
リド（２，１−ｂ〕ベンゾセレナゾリウムブロマイド等
のＮ−置換第４級ジクロアンモニウム塩；５−（１−エ
チルナフト（１，２−ｂ）チアゾリン−２−イリデンエ
ｆ　ＩＪ　ｆン〕−１−（２−フェニルカルバゾイル）
メチル−５−（４−スルファモイルフェニル）　−２−
チｔヒダントイン、５−（３−エチル−２−ペンゾチア
ゾリニリデン）−３−（４−（’２−７オルミルヒドラ
ジノ）フェニル〕ローダニン、１−（４−（２−フォル
ミルヒドラジノ）フェニル〕　３−フェニル’ｒ−に尿
ＩＬ、　　１　、３−ヒｘ（４−（２−フォルミルヒド
ラジノ）フェニルコチオ尿素などが挙げられる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有する写真材料は現
像露光後、全面露光するかまたはカブリ　　　□剤の存
在下に現像処理することによって直接ポジ画像を形成す
る。本発明に係る写真材料の現像処理方法は任意の現像
処理方法が採用されるが、好ましくは表面現像処理方法
である。この表面現像処理方法とはハロゲン化銀溶剤を
実質的に含まない現像液で処理することを意味する。

本発明のハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発色現像
液は、発色現像主薬を含むｐＨが好ましくは８以上、更
に好ましくはｐＨが９〜１２のアルカリ性水溶液である
。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン現像主
薬は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光されたハ
ロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、さらに
必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を添加
してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−′アミノーＮ−エチルーＮ−β−
メトキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチルー−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３
−アセトアミド−４−アミノ−Ｎ。

Ｎ−’）メチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−
（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチ　　　゛ルー
３−メチルー４−アミノアニリン、Ｎ−エチ　　　□′
シル−−β−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メ
チル−４−アミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等であ
る。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
　　　”ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル
働　　　゛ソサエティー、７３巻、３１００〜３１２５
頁（１９５１年）記載のものも代表的なものとして挙げ
られる。

これらの芳香族第１級アミン化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
としては０．０００２モル／ｌ　から０．７モル／１才
での範囲で用いられる。また目的によって２つ以上の化
合物を適宜組合せて使用することができる。例えば３−
メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンと３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自
由に組合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意１こ含有
させることもできる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒
剤、重層効果促進剤、キレート剤等がある。

本発明において使用される現像液は、更に特定のかぶり
防止剤及び現像抑制剤を含有することが　　　　□でき
、あるいはそれらの現像液添加剤を写真材料の構成層中
に任意に組み入れることも可能である。

通常有用なかぶり防止剤には、ベンゾトリアゾール類例
えば５−メチルベンゾトリアゾール、ベンツイミダゾー
ル類、ベンゾチアゾール類、ベンゾオキサゾール類、ｌ
−フェニル−５−メルカプトテトラゾールのような複素
環式チオン類、芳香族及び脂肪族のメルカプト化合物等
が含まれる。また、現像液中には現像促進剤例えばポリ
アルキレンオキサイド誘導体や第４級アンモニウム塩化
合物などを含有させることもできる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、各種の写真用添加
剤を加えることは任意である。

その他本発明において、目的に応じて用いられる添加剤
は、湿潤剤としては、例えば、ジヒドロキシアルカン等
が挙げられ、さらに膜物性改良剤としては、例えば、ア
ルキルアクリレートもしくはアルキルメタアクリレート
とアクリル酸もしくはメタアクリル酸との共重合体、ス
チレレーマレイン酸共重合体、スチレン無水マレイン酸
ハーフアルキルエステル共重合体等の乳化重合によって
得られる水分散性の微粒子状高分子物質等が適当であり
、塗布助剤としては、例えば、サポニン、ポリエチレン
グリコールラウリルエーテル等が含まれる。その他写真
用添加剤として、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線
吸収剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤
、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度
調節剤、マット剤等を使用することは任意である。

上述の如く調整されたハロゲン化銀乳剤は、必要に応じ
て下引１１ｔ　、ハレーション防止層、フィルタ一層等
を介して支持体に塗布され内部潜傷型写真材料を得る。

本発明に係る写真材料をカラー用に適用するこ　　　　
゛とは有用であり、この場合ハロゲン化銀写真乳剤中に
シアン、マゼンタおよびイエローの色素像形成カプラー
を含ませることが好ましい。カプラー　　　　□として
は通常用いられるものを使用できる。

また、色素画儂の短波長の活性光線による褐色を防止す
るため紫外線吸収剤、例えばチアゾリドン、ベンゾトリ
アゾール、アクリロニトリル、べ　　　　゛ンゾフェノ
ン系化合物を用いることは有用であり、特にチヌビンＰ
Ｓ、同３２０、同３２６、同３２７、　同３２８（いず
れもチバガイギー社製）の単用もしくは併用が有利であ
る。

本発明に係る写真材料の支持体としては任意のものが用
いられるが、代表的な支持体としては、　　　　゛必要
に応じて下引加工したポリエチレンテレフタレートフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、セルローズアセテートフ
ィルム、ガラス、バライタ紙、ポリエチレンラミネート
紙等が含まれる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤には保護コロイドあるい
は結合剤としてゼラチンの他ζζ目的に応じて適当なゼ
ラチン誘導体を用いることができる。

この適当なゼラチン誘導体としては、例えば、アシル化
ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、カルバミル化ゼラチ
ン、シアノエタノール化ゼラチン、エステル化ゼラチン
等を挙げることができる。

鵞た、本発明においては、目的に応じて他の親水性結合
剤を含ませることができ、この適当な結合剤としてはゼ
ラチンのほか、コロイド状アルブミン、寒天、アラビア
ゴム、デキストラン、アルギン酸、アセチル含有１９〜
２０チにまで加水分解さレタセルローズアセテートの如
きセルローズ誘導体、ポリアクリルアミド、イミド化ポ
リアクリルアミド、カゼイン、ビニルアルコール−ビニ
Ｉ７７ミノアセテートコポリマーの如きウレタンカルボ
ン酸基または、シアノアセチル基を含むビニルアルコー
ルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、加水分解ポリビニルアセテート、蛋白質または飽
和アシル化蛋白質とビニル基　　　′を有する七ツマ−
との重合で得られるポリマー、　　　゛ポリビニルピリ
ジン、ポリビニルアミン、ボリア　　　”ミノエチルメ
タア□クリレート、ポリエチレンアミ　　　ン等が含ま
れ、乳剤層あるいは中間層、保護層、フィルタ一層、裏
引層等の写真材料構成層に目的１こ応じて添加すること
ができ、さらに上記親水性バインダーには目的に応じて
適当な可塑剤、潤滑　　　剤等を含有せしめることがで
きる。

また、本発明に係る写真材料の構成層は任意の適当な硬
膜剤で硬化せしめることができる。これ　　　′らの硬
膜剤としては、クロム塩、ジルコニウム１３１、　　、
。

フォルムアルデヒドやムコハロゲン酸の如きアルデヒド
系、ハロトリアジン系、ポリエポキシ化合物、エチレン
イミン系、ビニルスルフォン系、アクリロイル系硬膜剤
等が挙げられる。

また、本発明に係る写真材料は、支持体上に乳剤層、フ
ィルタ一層、中間層、保護層、下引層、　　　゛。

裏引層、ハレーション防止層等の種々の写真構成層を多
数設置することが可能である。

本発明に係る写真材料は、白黒一般用、Ｘレイ用、カラ
ー用、偽カラー用、印刷用、赤外用、マイクロ用、銀色
素漂白用等の種々の用途に有効に適用することができ、
また、コロイド転写法、銀塩拡散転写法、ロジャースの
米国特許３，０８７．８１７号、同３．１８５．５６７
号及び同２．９８３．６０６号、ウエイヤーツらの米国
特許３．２５３．９１５号、ホワイト七アらの米国特許
３．２２７．５５０号、バールらの米国特許３．２２７
，５５１号、ホワイト七アの米国特許３．２２フ、５５
２号およびランドの米国特許３，４１５，６４４号、同
３，４１５．６４５号および同３，４１５，６４６号に
記載されているようなカラー画偉転写法、カラー拡散転
写法、吸収転写法にも適用できる。

（実施例） 次に本発明を実施例を挙げて具体的に説明する。

実施例−１ 単分散コア／シェル乳剤を次のように調製した。

ゼラチンを含む水溶液を５０℃に制御しながら等モルの
硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液と、をコントロール
ダブルジェット法で同時に添加することにより０．４０
７１１１の立方体臭化銀乳剤を得た。得られた乳剤にチ
オ硫酸ナトリウム及び塩化金酸カリウムを加えて化学増
感を行なった。得られた乳剤を　　　：。

コアとしてさらに硝酸銀水溶液と臭化カリウム水　　　
［溶液とを同時に添加して０．５５　＃ｗ１の立方体コ
ア／シ　　　゛″エル乳剤得た。得られたコア／シェル
乳剤にチ　　　□オ硫酸ナトリウム及び塩化金酸カリウ
ムを加え化学増感を行ない得られた乳剤を乳剤−Ａとす
る。

単分散コア／シェル乳剤−Ｂを乳剤−人と同様に調製し
た。ただし、乳剤−Ｂのコアは、０．２２　ａｔａ　　
　　”の立方体臭化銀であり、シェルを被覆した時は、
０．３５μ翼であった。

乳剤−Ａ及び乳剤−Ｂに下記〔Ｄ−１）で示す増感色素
を”　”Ｐ／Ａｇ　ｘモルそれぞれ添加して緑感性乳剤
とした。

−ノ′ 緑感性の乳剤−Ａ及び乳剤−Ｂをｌ：１の比率で混合し
、マゼンタカプラー１−（２，４，６−トリクロロフエ
ニル）−３−（２−クロロ−５−オフダブシルスクシン
イミドアニリノ）−５−ピラゾロンをオイルプロテクト
分散した液を前記カプラーがハロゲン化銀１モル当り０
．２５モルになるように添加し、硬膜剤を加えて塗布銀
量が２０１１１９／１００ｄとなるようにセルロースト
リアセテート支持体上に塗布、乾燥した。得られた試料
を試料−１とする。

試料−１と同様に試料を作成したが、上記マゼンタカプ
ラー分散液に替えて、マゼンタカプラーに加えてＤＩＲ
例示化合物（Ｄ−６４）をマゼンタカプラーに対する重
量比で５％加えてオイルプロテクト分散した液を使用し
て得られた試料を試料−２とする。

これらの試料を感光針を用いて黄色フィルターを通して
ウェッジ露光し、次の現像液で３０℃２゜３．４分間の
現像試料を作った。

但し、現像開始後３０秒後から３０秒間１ルツクスの白
色光で全面を均一に露光した。次いで通常の方法に従っ
て漂白、定着、水洗して乾燥した。

得られたマゼンタポジ画像について最大濃度（Ｄｍａｘ
）、最小濃度（Ｄｍｉｎ）、肩ガンマ、足元ガンマ及び
ガンマ比を測定した結果を表−１に示す。　　　　゛但
し、肩ガンマはＤｍｉｎ　＋　（Ｄｍａｘ　−Ｄｍｉｎ
　）　Ｘ　Ｏ，５の濃度点と、Ｄ　ｍｉｎ　＋　（Ｄｍ
ａｘ　−Ｄｍｉｎ　）　Ｘ　Ｏ，８の濃度点とを結んだ
ガンマの絶対値で表わされる。足元ガンマは、Ｄｍｉｎ
　＋　（Ｄｍａｘ　−Ｄｍｉｎ　）　ｘ　Ｏ，２の濃度
点とＤｍｉｎ　＋　（Ｄｍａｘ　−Ｄｍｉｎ　）　Ｘ　
Ｏ，５の濃度点を結んだガンマの絶対値で表わされる。

またガンマ比は肩ガンマ／足元ガンマの値として表わす
。

表　　　　　　　　　１ 表−１の結果かられかるようにＤＩＲ化合物を含有する
本発明の試料−２は、ガンマ比が１．０により近いなめ
らかな階調特性を示していることがわかるうさらに現像
時間が変化した場合に、比較の試料−１がガンマ比が大
きく変動するのに対して、ＤＩＲ化合物を含有する本発
明の試料−２は、ガンマ比の変動が小さい。

実施例−２ 実施例−１で得られた試料−１及び試料−２を実施例−
１と同様にウェッジ露光し、次の処方の　　　″□現像
液で３０’０３分間現偉し、次いで漂白、定着、水洗、
乾燥を行なった。（処理−１） ？゛、、 上記処理−１と同様に処理−２を行なった。ただし、処
理−２は処理−１の現像液中の１−アセ　　　゛チルー
２−フェニルヒドラジンの量を０．２ｇから　　　□０
．５ｆに増量した。

上記処理−１と同様に処理−３を行なった。ただし、処
理−３は、処理−１の現偉液中の５−メチルベンズトリ
アゾール量を１０■から５０■に増量した。

上記処理−１から処理−３で得られたポジ画儂について
増大濃度、最小濃度及びガンマ値を測定した結果を表−
２に示す。ただしガンマ値は、Ｄｍｉｎ　＋　（Ｄｍａ
ｘ　−Ｄｍｉｎ　）　Ｘ　Ｏ，２の濃度点とＤｍ　ｉｎ
＋　（Ｄｍａｘ　−Ｄｍｉｎ　）　Ｘ　Ｏ，８のａｉ点
とを結んだガ以ド余白ゝ・ ゞ・１．−７′ ＼二、・′ 表−２の結果かられかるように、ＤＩＲ化合物を含有す
る本発明の試料−２は、処理液組成が変動した場合も安
定な写真性能を示すことかわかる。

実施例−３ 単分散コア／シェル乳剤を次のようにして調製した。ゼ
ラチンを含む水溶液を、４０℃に制御しながら硝酸銀を
含むアンモニア水溶液と、臭化カリウムを含有する水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加する
ことにより０．３５μｍの立方体臭化銀乳剤を得た。次
いで水洗を行なって水溶性塩を除去した後チオ硫酸ナト
リウム及び塩化金酸カリウムを添加し、化学増感した。

得られた乳剤をコアとし、さらに硝酸調水溶液と臭化カ
リウムを含む水溶液とを同時に添加して、０．５２μｍ
の１４面体臭化銀乳剤を得た。得られた粒子の表面をチ
オ硫酸ナトリウム及び塩化金酸カリウムを添加して化学
増感した。この乳剤を乳剤−〇とする。

乳剤−Ｃと同様にして、０，３３μｍの１４面体臭化銀
コア／シェル乳剤（乳剤−Ｄ）を得た。ただし、この場
合化学増感した０、２４μｍの臭化銀乳剤をコアとし、
さらにその上に臭化銀シェルを被覆し、さ　　　□らに
表面を化学増感することによって調製した。　　　′、
・′、。

上記で得られた乳剤−Ｃ１及び乳剤−りに下記ＣＤ−２
）で示す増感色素をそれぞれハロゲン化　　　゛ゆ８７
３．。９ｏ−１，７よ、ｔ　：　１０１１１＆。、７１
゛合して赤感性乳剤とした。

（Ｄ　−２１ 上記で得られた乳剤−〇及び乳剤−りに上記ＣＤ−１）
で示す増感色素をそれぞれ添加した後、１：１の割合で
混合して、緑感性乳剤とした。

上記で得られた乳剤−〇及び乳剤−りをそのまま１：１
の割合いで混合して、背感性乳剤とした。

両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体　　　４
上に下記の各層を順次塗布した。

（１）赤感性乳剤層 上記の赤感性乳剤と、オイルプロテクト分散されたシア
ンカプラー２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕
フェノールを０１４５モル／ＡｇＸモル含む。

（２）中間層 オイルプロテクト分散された２、５−ジー１−オクチル
ハイドロキノンを含む。

（３）緑感性乳剤層 上記の緑感性乳剤とオイルプロテクト分散されたマゼン
タカプラー１−（２，４，６−）クロロａフェニル）−
３−（２−クロロ−５−オクタデシルスクシンイミドア
ニリノ）−５−ピラゾロン０．２５モル／人ｇＸモル及
びマゼンタカプラーと同時にオイルプロテクト分散され
たＤＩｔ’Ｌ例示化合物（Ｄ−６）を含む。ここでＤＩ
Ｒ化合物はカプラーに対して５重量％の添加量を用いた
う （４）イエローフィルタ一層 イエローコロイド銀及びオイルプロテクト分散された２
、５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを含む。

（５）青感性乳剤層 上記の背恩性乳剤とオイルプロテクト分散されタイエロ
ーカプラーα−（４−（１−ベンジル−２−フェニル３
．５−ジオキソ−１，２，４−トリアジリジニル）〕　
−〕σ−ピパリルー２−クロロー５−α−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリ
ド０．４５モル／ＡｇＸ　　　　′モルを含む、 （６）保護膜 ゼラチン層。

得られた試料を試料−３とする。

次に上記試料−３についてその緑感性乳剤層のＤＩＩＬ
化合物を添加しないことのみ異ならせて、試料−４を作
成した。

得られた試料−３及び試料−４をウェッジ露光　　　パ
及び画像鮮鋭性測定用チャートを通して露光後、　　　
　□実施例−１と同様に処理を行なった。ただし、現像
時間は３分間とした。このきき、全面露光の条件を■０
．５ルックス２０秒間、■　２．０ルックス２０秒間、
■８．０ルックス２０秒間で行なった。ただし、画像鮮
鋭性測定用の試料は、２．０ルックス２０秒間のみで行
なった。

得られた各試料のガンマ値を表−３に示す。また、ＭＴ
Ｆ　（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕ
ｎｃｔｉｏｎ　）をマイクロデンシトメーターで求め、
空間周波数が５本／朋でのＭＴＦ値を比較した。その結
果も合わせて表−３に示す。

表　　　　−３ 表−３の結果かられかるようＩこ、全面露光の条ヶや、
□１え、８．８□。うよ−５１よ、９．　　：マ値の変
動が小さく、より安定した品質の写真を得られることが
わかる。さらに本発明の試料−３ｊ”ｌ（ｆは非常に高
い画惚鮮鋭性を有していることがわが　　　。

る。

実施例−４ 実施例−３における試料−３においてＤＩＲ例示　　　
。

化合物（Ｄ−６）を（Ｄ−１＞、（Ｄ−２４）。

（Ｄ−６６）及び（Ｄ−７２）に替えたことのみを異な
らせた試料について、実施例−３と同様の実験を行なっ
たところ、いずれも実施例−３と同等の好結果が得られ
た。

（発明の効果） 内部潜像型直接ポジカラー写真材料を本発明の如く構成
することによって、処理安定性のよい滑　　　′−かな
階調を有し且つ鮮鋭性のよい前記形式の写真　　　ノ□
材料を再現性よく製造できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも予めかぶらされていない内部潜
   像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層を
   含む写真構成層を有し、画像露光後、全面露光を与える
   か、またはカブリ剤の存在下に表面現像することにより
   直接ポジ画像の得られる直接ポジハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、該内部潜像型ハロゲン化銀粒子は
   少なくとも２つの平均粒径の異なる内部潜像型ハロゲン
   化銀粒子を含んでおり、かつ、該写真構成層の少なくと
   も一層中に発色現像主薬の酸化体と反応することによっ
   て現像抑制性物質又はその前駆体を放出する化合物の少
   なくとも一つを含有することを特徴とする直接ポジハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。