JPS63271344A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特にＰ−Ｘ
　（Ｐはリン原子、Ｘは酸素原子、イオウ原子または窒
素原子）結合の還元的解裂をひき金として写真的に有用
な基を放出する新規な化合物を含むハロゲン化銀写真感
光材料に関する。

（背景技術） 写真要素中にあって、本来不動性であるかまたはバラス
ト基により安定化されているか、あるいは活性位をブロ
ックされている写真用試薬を結合している写真的官用化
合物を提供する化合物は、種々知られているがベルギー
国特許８１０．１９５号、米国特許４，１９９，３５４
号、米国特許３，９８０，４７９号、米国特許４．　１
３９．　３７９号、特開昭５４−１３０．９２７号など
に開示されているものはポジ作用型化合物である。この
ような化合物は不動性あるいは写真的に不活性であるが
、分子内求核置換反応あるいは分子内の電子移動反応を
起こして可動性の写真的に有用な基を銀現像のイメージ
に逆対応して放出することが出来る。

今述べたような機能を有する化合物は、それぞれ多くの
利点を有してはいるが、ポジ作用型化合物の特性および
可能性を改良して、写真要素の作成および方法について
、設計と寛容度の自由をさらに高めることは、一層好ま
しいことである。また処理前後の写真要素中にあって、
より優れた安定度を有しているポジ作用型化合物を提供
することも強く望まれている。写真的に有用な成分の放
出を制御するためのよりよい手段を提供することも望ま
しいことである。

本発明者は還元性物質より電子を受は取ったのちに一重
結合が開裂する反応について研究をｊテなった。還元に
よって比較的容易に開裂しうる一重結合としては炭素−
イオン結合、炭素−ハロゲン結合など種々知られている
。しかしながら還元によって容易に開裂し、酸性および
アルカリ性あるいは熱などに対して安定な一重結合はか
なり限られたものになる。さらに以上の諸条件に対して
安定であって、写真系で一般的に用いられる有機還元剤
によって還元され、かつ、写真的有用基の放出に結びつ
けることが容易な結合は非常に限られた範囲になる。こ
のような反応を利用している例としてはＥＰ００４５１
２９Ａ！、０ＬＳ３，００８．５８８記載の化合物が知
られているが、開裂する結合の化学的な性質、あるいは
合成上の理由等で、ポジ作用型化合物としての特性、写
真要素の作成、設計にあたっての寛容度あるいは自由度
を充分満足しているとは言いがたい。

（発明の目的） 本発明の目的は酸、アルカリおよび熱に対しては安定で
あるが、写真用に通常使われている還元性物質から電子
を受けとることによって、Ｐ−Ｘ結合が容易に開裂し、
これをひきかねとして写真的に有用な基を放出する、ま
ったく新規な化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。

本発明者は酸、アルカリおよび熱に対して安定でかつ還
元によって開裂しやすい結合として、Ｐ−Ｘ結合を選定
し、研究を行なった。ｐ−Ｘ結合の酸、アルカリあるい
は熱に対する安定性は置換基により大きく変化すること
が知られているが、適当な置換基を選ぶことにより、写
真系で用いるのに充分安定であることを確認することが
出来た。

さらにｐ−Ｘ結合の還元開裂について写真用の還元剤と
して知られている化合物により可能にするために鋭意研
究を行なったところ、リン原子に強い電子吸引基を有す
るアリール基またはヘテロアリール基を結合することに
よってＰ−Ｘ結合が開裂しうろことを見出した。

このようにして設計、合成された化合物はＰ−Ｘ重結合
の開裂が実質的に不可逆となるために、酸化還元平衡系
で予想される速度より驚くべき速さで反応が進行する。

このことによって、還元性物質についても空気中の酸素
による酸化に充分耐え得る安定な還元剤を使用すること
が出来る長所が生じた。

本発明におけるｐ−Ｘ結合の開裂反応の詳細な機構は現
在のところ不明であるが、本発明者らはアンゲバンテ　
ケミ−インタナショナル　エディジョン（＾ｎｇｅｗａ
ｎｔｅ　Ｃｈｅｍｉｅ　ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥ
ｄｉｔｉｏｎ）　Ｖｏｌ、　　Ｉ　４　（Ｉ９７５）　
ｆｌｈｌ　Ｉ　７３４頁に記載された一連の反応に類似
の機構で進行するものと推定している。

即ち、本発明の化合物は還元性物質から一電子を受けと
り、アニオンラジカルとなり、還元性物質は一電子酸化
体となる。この反応は平衡にあると考えられるが、アニ
オンラジカル中間体は、Ｐ−Ｘ結合が開裂する方向へ不
可逆的におこるために、反応全体としては写真的有用基
を放出する方向へ容易に進行すると考えられる。

（発明の構成） 本発明は以上述べた技術を背景としたものである。即ち
、Ｐ−Ｘ結合に対して、電子受容性基を結合し、電子受
容性基に電子が受容された時にＰ−Ｘ結合が切断される
。この時に脱ブロックされた形で、写真的有用基が放出
される。

本発明は、以上のような機能を有する、一般式（Ｉ）で
表わされるまった（新規な化合物を含有するハロゲン化
銀写真感光材料である。

颯 Ａｒ−Ｐ−Ｘ（−Ｔｉｍｅ−）ｌｌＰＵＧ　　　（Ｉ）
上式においてＡｒはハメット置換基定数６．が＋０．３
以上の電子吸引基を少なくとも１つ含むアリール基また
はへテロアリール基を表わし、Ｒはアルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリー
ル基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、モノ置換アミ
ノ基、ジ置換アミン基または後述のＸ（−Ｔｉ■ｅ−）
−、ＰＩＧで表わされる基を表わす。また、これらの置
換基はさらに他の置換基で置換されていてもよい。

Ｘは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ−で表わＲ゛ される基を表わす。（Ｒ’は水素原子、アルキル基、ア
シル基またはスルホニル基を表わし、該アルキル基、ア
シル基、スルホニル基はさらに他の置換基で置換されて
いてもよい） Ｔｉｍｅは一般式（Ｉ）におけるＰ−Ｘ結合の解裂をひ
き釜として後続する反応を介してＰＵＧを放出する基を
表わす。ＰＵＧは写真的に有用な基を表わす。ｎは０ま
たは１を表わす。

次に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物について
さらに詳しく説明する。

Ａｒはハメットの置換基定数δ、が＋０．３以上の電子
吸引基を少なくとも１つ含むアリール基またはへテロア
リール基を表わす。

該電子吸引基の例としてはニトロ基、シアン基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、Ｎ、Ｎ−ジ置
換スルファモイル基、ハロゲン原子、パーフルオロアル
キル基、２−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ベンゾ
オキサシリル基、２−キノリル基、４−アリール−１，
２，４−）リアゾール−３−イル基、１−アリール−テ
トラゾへルー２−イル基等を挙げることができ、その中
でも特にニトロ基が好ましい。

アリール基の例としてはフェニル基、１−ナフチル基、
２−ナフチル基等を挙げることができる。

ヘテロアリール基の例としては、２−ピリジル基、４−
ピリジル基、２−キノリル基、４−キノリル基、２−チ
ェニル基、２−チアゾリル基、２−ペンツオキサシリル
基、２−ベンゾチアゾリル基等を挙げることができる。

Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、了
り−ル基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、了り−ル
オキシ基、モノ置換アミノ基、ジ置換アミノ基またはＸ
　＋Ｔｉｍｅ＋ｌ、Ｐ　ＴＪ　Ｇで表わされる基を表わ
し、アルキル基の例としてはエチル基、ブチル基、オク
チル基等；シクロアルキル基の例としてはシクロへキシ
ル基、４−メチルシクロヘキシル基環；アラルキル基の
例としてはベンジル基、β−フェネチル基等；アリール
基の例としてはフェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロ
フェニル基、ｐ−ニトロフェニル基環；ヘテロアリール
基の例としては２−ピリジル基、４−ピリジル基環；ア
ルコキシ基の例としてはエトキシ基、ブトキシ基、オク
チルオキシ基、ドデシルオキシ基等；アリールオキシ基
の例としてはフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ
基、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ基等；モノまたはジ置
換アミノ基の例としてはジエチルアミノ基、ジブチルア
ミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基等を挙げる
ことができる。Ｒの好ましい例としては、アルキル基、
アラルキル基、アリール基、ヘテロアリ−）し基および
Ｘ　＋Ｔｉｍｅ＋、　Ｐ　Ｕ　Ｇで表わされる基を挙げ
ることができ、その中でも特にアルキル基、アラルキル
基およびアリール基（Ａｒで表わされる基も包含される
）とＸ　＋Ｔｉｍ＋Ｊ−ｌｌＰ　Ｕ　Ｇで表わされる基
が好ましい。

Ｘは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ−（Ｒ’Ｒ′ は水素原子、アルキル基、アシル基、スルホニル基を表
わす）で表わされる基を表わすが、酸素原子が最も好ま
しい。

次に＋Ｔｉｍｅ＋ｔＰＵＧについて詳述する。

ＴｉｍｅはＰ−Ｘ結合の解裂をひきがねとして、後続す
る反応を介してＰＵＧを放出する基を表す。

Ｔｉｍｅで表される基は種々公知であり、例えば特開昭
６１−１４７２４４号（５）頁−（６）頁、同６１−２
３６５４９号（８）頁−〇引責、特願昭６１−８８６２
５号（３６）頁＝（４４）頁に記載の基が挙げられる。

Ｔｉｍｅとして好ましくは例えば以下に示すものである
。ここで（＊）は一般式（Ｉ）のＸ側に結合する部位を
表し、（＊）　　（＊）は＊＊＊が結合する部位を表す
。

Ｃ１ｌ＋。

（傘）　　　ＣＨｚ ■ 「 Ｃ、ＩＩ　Ｓ Ｃｚ　Ｉｆ　５ ＣＩ＋、　　０ （＊）　　Ｃｌ１ｇ ｔｎｓ ＣｓＨ＋　＋　（ｔ） Ｎ０１ （＊） （傘） Ｃ１１，０ １本） １本） ■ （本）−ｃ−ｏ＋ｃｕｔ　　÷１Ｎ　−Ｃ−（＊）　（
＊）（本）　　−Ｃｔ＋Ｚ　−（ネ）（車）（本）　　
−ＣＨ−（寧）（＊） ＣＯＯＣｚｌｌｓ （本）　　　　　　ＣＬ　　　Ｎ　−Ｃ１１ｚ　　　（
＄）ｂ）ＰＵＧは、Ｘ＋Ｔｉｍｅ＋、　Ｐ　Ｕ　Ｇまた
はＰＵＧとして写真的に有用な基を表す。

写真的に有用な基としては例えば、現像抑制剤、現像促
進剤、造核剤、カプラー、拡散性あるいは非拡散性色素
、脱銀促進剤、脱銀抑制剤、ノλロゲン、ハロゲン化銀
溶剤、レドックス競争化合物、現像薬、補助現像薬、定
着促進剤、定着抑制剤、銀画像安定化剤、色調剤、処理
依存性良化剤、網点良化剤、色像安定化剤、写真用染料
、界面活性剤、硬膜剤、減怒剤、硬調化剤、キレート剤
、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、造核促進剤など、あるい
はこれらの前駆体を表す。

これらの写真的に有用な基は有用性の面で重複している
ことが多いため代表的な例について以下に具体的に説明
する。

現像抑制剤の例として、ヘテロ環に結合するメルカプト
基を有する化合物例えば、置換あるいは無置換のメルカ
プトアゾール類（具体的には１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、１−（４−カルボキシフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（３−ヒドロキシフ
ェニル）＝５−メルカプトテトラゾール、１−（４−ス
ルホフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（
３−スルホフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、
１−（４−スルファモイルフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール、１〜（３−ヘキサノイルアミノフェニル
）−５−メルカプトテトラゾール、■−エチルー５−メ
ルカプトテトラゾール、１−（２−カルボキシエチル）
−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５−
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−（２−
カルボキシエチルチオ）−５−メルカプト−１゜３．４
−チアジアゾール、３−メチル−４−フェニル−５−メ
ルカプト−１，２，４−）リアゾール、２−（２−ジメ
チルアミノエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、１−（４−ｎ−ヘキシルカルバモイ
ルフェニル）−２−メルカプトイミダゾール、３−アセ
チルアミノ−４−メチル−５−メルカプト−１，２，４
−トリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２
−メルカプトベンツイミダゾール、２−メルカプトベン
ゾチアゾール、２−メルカプト−６＝ニトロ−１，３−
ベンツオキサゾール、１−（Ｉ−ナフチル）−５−メル
カプトテトラゾール、２−フェニル−５−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾール、１−（３−’（３−メ
チルウレイド）フェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、１−（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾール、５−　（２−エチルヘキサノイルアミノ）−
２−メルカプトベンツイミダゾールなど）、置換あるい
は無置換のメルカプトアザインデン類（具体的には、６
−メチル−４−メルカプト−１゜３．３ａ、７−テトラ
ザインデン、６−メチル−２−ベンジル−４−メルカプ
ト−１，３，３ａ。

７−テトラザインデン、６−フェニル、−４−メルカプ
トテトラザインデン、４，６−シメチルー２−メルカプ
ト−１，３，３ａ、７−テトラザインデンなど）、置換
あるいは無１１換のメルカプトピリミジン類（具体的に
は２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−メ
チル−６−ヒドロキシピリミジン、２−メルカプト−４
−プロピルピリミジンなど）などがある。イミノ銀生成
可能なペテロ環化合物、例えば置換あるいは無置換のベ
ンゾトリアゾール位（具体的には、ベンゾトリアゾール
、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾト
リアゾール、５．６−ジクロルベンツ゛トリアソ゛−ル
、５−）゛ロモベンソ゛＋リアソ゛−ル、５−メトキシ
ベンゾトリアゾール、５−アセチルアミノベンゾトリア
ゾール、５−ｎ−ブチルベンゾトリアゾール、５−ニト
ロ−６−クロルベンゾトリアゾール、５．６−シメチル
ベンゾトリアゾール、４，５，６．７−テトラクロルベ
ンゾトリアゾールなど）置換あるいは無置換のインダゾ
ール類（具体的にはインダゾール、５−ニトロインダゾ
ール、３−ニトロインダゾール、３−クロル−５−ニト
ロインダゾール、３−シアノインダゾール、３−ｎ−ブ
チルカルバモイルインダゾール、５−ニトロ−３−メタ
ンスルホニルインダゾールなど）、置換あるいは無置換
のベンツイミダゾール類（具体的には、５−ニトロベン
ツイミダゾール、４−ニトロベンツイミダゾール、５゜
６−ジクロルベンツイミダゾール、５−シアノ−６−ク
ロルペンツイミダゾール、５−トリフルオルメチル−６
−クロルベンツイミダゾールなど）などがあげられる、
また現像抑制剤は現像処理工程において酸化還元反応に
続く反応により、−ｉ式（Ｉ）の酸化還元母核から放出
された後、現像抑制性を有する化合物となり、更にそれ
が、実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく
減少しだ化合物に変化するものであっても良い。

具体的には１−（３−フェノキシカルボニルフェニル）
−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−フェノキシ
カルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、
１−（３−マレインイミドフェニル）５−メルカプトテ
トラゾール、５−（フェノキシカルボニル）ベンゾトリ
アゾール、５−（ｐ−シアノフェノキシカルボニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−フェノキシカルボニルメチルチ
オ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５
−ニトロ−３−フェノキシカルボニルインダゾール、５
−フェノキシカルボニル−２−メルカプトベンツイミダ
ゾール、５−　（２，３−ジクロルプロピルオキシカル
ボニル）ベンゾトリアゾール、５−ベンジルオキシカル
ボニルベンゾトリアゾール、５−（ブチルカルバモイル
メトキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、５−（ブト
キシカルボニルメトキシカルボニル）ベンゾトリアゾー
ル、１−（４−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール、５−（２−メタンスルホニルエト
キシカルボニル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、
１−　（４−（２−クロルエトキシカルボニル）フェニ
ル）−２−メルカプトイミダゾール、２−　（３−（チ
オフェン−２−イルカルボニル）プロピルコチオ−５−
メルカプ）−１，３，４−チアジアゾール、５−シンナ
モイルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカ
ルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５
−スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−　＋
４−スクシンイミドフェニル）−５−メルカプト−１，
３，４−オキサジアゾール、３−　＋４−　（ベンゾ−
１，２−イソチアゾール−３−オキソ−１，１−ジオキ
シ−２−イル）フェニル）−５−メルカプト−４−メチ
ル−１，２゜４−トリアゾール、６−フェノキシカルボ
ニル−２−メルカプトベンツオキサゾールなどがあげら
れる。

ＰＵＧが拡散性あるいは非拡散性色素である場合、色素
としてはアゾ色素、アゾメチン色素、ポリメチン色素、
インドアニリン系色素、インドフエノール系色素、アン
トラキノン系色素、ナフトキノン系色素、トリアリール
メタン系色素、ニトロ系色素、キノフタロン系色素、イ
ンジゴ系色素や、フタロシアニン系色素があげられる。

またそれらのロイコ体や、一時的に吸収波長がシフトさ
れたもの、さらにテトラゾリウム塩などの色素プレカー
サーがあげられる。さらにこれらの色素は適当な金属と
キレート色素を形成してもよいにれらの色素に関しては
、例えば米国特許第３，８８０．６５８号；同第３，９
３１，１４４号；同第３，９３２，３８０号；同第３．
９３２，３８１号および同第３，９４２，９８７号に記
載されている。

ＰＵＧがハロゲン化銀溶剤である場合の例としては、特
開昭６０−１６３０４２号、米国特許４゜００３．９１
０号、米国特許４，３７８，４２４号等に記載されたイ
ソイオン化合物、特開昭５７−２０２５３１号等に記載
されたアミノ基を置換基として有するメルカプトアゾー
ル類もしくはアゾールチオン類などがあり、より具体的
には特願昭６０−７１７６８号に記載されているものを
挙げることができる。

ＰＵＧが造核剤である場合の例としては特開昭５９−１
７０８４０号に記載のあるカプラーより放出される離脱
基の部分が挙げられる。

その他のＰＵＧについては特開昭６１−２３０１３５号
、米国特許第４，２４８，９６２号等に記載されている
ものなどを挙げることができる。

以下に本発明の化合物の具体例を示すが本発明はこれら
に限定されるものではない。

Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　エロ　　
　　　　　　　　　　　　　　２０−−ロー− ・　＼−−／ ？ 蔚 ４２゜ ０−氏　　　　　　　　　ローへ ロー屯 〈−一／ 次に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の合成法
について述べる。

−ａ式（Ｉ）で表わされる化合物は種々の方法で合成で
きるが相当するジ　アリールホスフィン酸ハライドと連
結部を縮合させた後、ＰＵＧを結合させるか、相当する
アリール亜ホスホン酸エステルのＭｉｃｈａｅｌｉｓ−
Ａｒｂｕｚｏｖ反応により得られる了り−ルアルキルホ
スフィン酸エステルを原料として連結部を縮合し、次い
でＰＵＧを結合させるのが最も一般的である。以下に具
体的な合成例を示す。

実施例　化合物１の合成。

合成ルート Ｃ１１゜ フェニルメチルホスフィンＲ（Ａ） ＨＣｌｌ０ Ｏ（Ｆ） Ｏ（Ｇ） （ａ）　　化合物（Ａ）の合成 フェニルメチルホスフィン欣、１５６ｇ　ヲ少Ｎツつ、
発煙硝酸（ｄ　＝　１．５）　２００ｄの中へ０℃で加
えた。０〜５℃で２時間撹拌した後、反応液を氷水に注
ぎ、硝酸を炭酸ナトリウムで中和し、析出した化合物（
Ａ）の結晶を′ｄ２取した。収ｆｆｉ１０２ｇｆｂｌ　
　化合物（Ｂ）の合成 化合物Ａ、４０．２ｇを６Ｎ−アンモニア水３０〇−に
熔かした溶液に５０℃以下で硫化水素ガスを導入した。

原料が完全に消失した後、減圧下に過剰の硫化水素を除
去した。生成した硫黄を濾別した後、濾液を塩酸で中和
して化合物（Ｂ）の結晶２８．５ｇを得た。

（Ｃ１化合物（Ｃ）の合成 化合物Ｂ、１７．１ｇをジメチルアセトアミド５〇−と
ピリジン２０艷の混合物に加え、次いでパルミチン酸ク
ロリド、３０．２ｇを水冷下、滴下した。

室温で３０分間攪拌した後、反応液を冷希塩酸に注ぎ生
成した結晶を濾取、水洗した。粗成物をアセトニトリル
から再結晶して化合物（Ｃ）の白色結晶２９．８ｇを得
た。

＋ｄ）　　化合物（Ｄ）の合成 化合物Ｃ５２０，５ｇを酢酸５（ｌｄと無水酢酸５０艷
の混合物に加え、次いで水冷下、発煙硝酸（ｄ＝　１．
５＞　５０−を滴下した。５〜ｌＯ℃で２時間攪拌した
後、反応液を氷水に注ぎ１０℃以下で３時間攪拌した。

生成した結晶を濾取し、アセトニトリルから再結晶して
化合物（Ｄ）１４．５ｇを得た。

ｔｅｌ　　化合物（Ｇ）の合成 化合物（Ｄ）１３ｇとベンゼン１００−の混合物に塩化
チオニル２０−を加え３５〜４０℃で８時間攪拌した。

減圧下、４０℃以下でベンゼンと過剰の塩化チオニルを
除去し、残渣にジメトキシエタン５０−とｐ−ホルムア
ミドフェノキシエタノール、１１．５ｇを加え、６０℃
で５時間加熱攪拌した０次いで２Ｎ塩酸１０−を滴下し
、さらに１時間撹拌した後、氷冷して析出した結晶を濾
取して化合物Ｃの塩酸塩１０．８　ｇを得た。

（ｆｌ　　化合物（Ｉ１の合成 化合物Ｇの塩酸塩６．３ｇをジメチルアセトアミド３０
ＩＲ１とピリジンｌＯ−の混合物に溶かし、水冷下、黄
色色素のスルホニルクロリド（化合物旧４．２ｇを少量
ずつ加えた。室温で３０分間攪拌した後、反応液を冷希
塩酸に注ぎ黄色油状物を酢酸エチルで抽出した。抽出液
を水洗、乾燥後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲル
クロマトグラフィーにより精製して化合物（Ｉ）の黄橙
色結晶４．８ｇを得た。融点１２８−１３４℃。

他の化合物も同様な方法で合成できた。

本発明の化合物は写真的に有用の基を逆画像様に（すな
わちハロゲン化銀の現像に逆対応して）もしくは画像に
関係なくすばやく、タイミングよく、かつ効率よく放出
するので限りない用途が考えられるが、このような１８
ｍを応用出来る例として以下の例をあげることが出来る
。

■　本発明の化合物において写真的に有用な基が拡散性
の色素である場合拡散転写法あるいは昇華による転写法
などによりカラー画像の形成が可能である。この時ネガ
乳剤を使用するとポジ画像が、オートポジ乳剤を使用す
るとネガ画像を得ることが出来る。

■　本発明の化合物において写真的に有用な基が、結合
時には無色化合物あるいは吸収波長を変化させた色素で
あって、放出後に有色化あるいは変色する化合物である
場合放出前後で色を変えることが出来る。従ってこれを
利用することにより、画像を形成することが出来る。

■　本発明の化合物において写真的に有用な基がカブリ
防止剤である場合、現像部に比較して非現像部で多量に
カブリ防止剤が放出されるので一般に写真では好ましく
ない感度の低下をおこすこさなく有効にカブリを防止す
ることが可能である。

この時乳剤はオートポジ乳剤でもネガが乳剤でも同じ効
果を得ることが出来る。

本発明の化合物は以上述べた非常に多くの応用が可能で
ある。さらに本発明の化合物はこれまでに知られる同種
のａ能を有する化合物群と比較してもすぐれた性能を有
している。すなわち、■　本発明の化合物は一２０℃以
下でも充分な速さで写真的に有用な基を放出することが
出来、高温においても分解がほとんどないため、きわめ
て広い温度範囲で使用可能である。またｐＨに関しても
ｐ−Ｘ結合の開裂を直接的に写真的に有用な基の放出に
結びつけることが出来るので還元が律速となり、還元反
応が可能なほとんどのｐＨ領域での使用が可能である。

写真としての実用を考慮すると好ましい温度範囲は一２
０℃〜＋１８０℃、ｐ　Ｈに関しては６．０〜１４．０
である。

■　本発明の化合物は酸化性であるため感材の保存中、
大気中の酸化的雰囲気下では完全に安定である０本発明
の化合物のＰ−Ｘ結合は酸あるいはアルカリに対して安
定であるので、窓材の保存時の安定性は極めてすぐれて
いる。

■　さらに本発明の化合物がすぐれている点は処理時還
元されて生成した化合物、即ち、本発明の化合物の還元
体分解物が化学的に不活性であり、処理時に望ましくな
い副作用を及ぼすことがない上画像の安定性など写真の
保存に関してまったく影響を及ぼさない。

本発明の化合物は、ハロゲン化銀乳剤層中、該乳剤層の
上方、もしくは下方に設けられる親水性コロイド層中、
またはその両層中に添加され所期の目的を達成する０本
発明の一般式（Ｉ）の化合物を上記諸口的に使用する場
合、それぞれの目的に対応して適当なＰＵＧを選択する
必要があるが、さらにその添加量は、写真感光材料の種
類や選択するＰＵＧの性質によって異なってくる。−最
に添加量はハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ０−’モル−
ｌＸｌ０”モルの範囲が好ましい。

本発明の化合物は広範囲の量で使用できる。好ましい使
用量はＰＵＧの種類によって異る０例えばｐｕｃが拡散
性色素である場合には色素の吸光係数にもよるが、０．
０５ミリモル／ｄ〜５０ミリモルフｒｒｒ、好ましくは
０．１ミリモル／ｄ〜５ミリモル／ｄで使用される。現
像抑制剤である場合にはハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−’モル−ｌＸｌ０−’×１０４モル〜ｌＸｌ０−”
モルの範囲で使用することが好ましい．またＰＵＧが現
像促進剤ならびに造核剤の場合には上記現像抑制剤と同
様の添加量が好ましい。ＰＵＧがハロゲン化銀乳剤であ
る場合にはハロゲン化５Ｉ１１モル当りｌＸｌ０−’モ
ル〜ｌ×１０２モルの範囲で使用することが好ましく、
特に好ましくはｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ０’　モルの範囲
である。

本発明の化合物は、還元性物質から電子を受けとること
によって写真的に有用な基もしくはその前駆体を放出す
る．従って、還元性物質を画像状に酸化体に変えれば、
逆画像状に写真的に有用な基もしくはその前駆体を放出
させることができる。

還元性物質は無機化合物であっても有機化合物であって
も良いがその酸化電位は銀イオン／銀の標準酸化還元電
位ｏ．ｓｏｖより低いものが好ましい。

無機化合物においては酸化電位０．８Ｖ以下の金属、例
えば Ｍｎｓ　　Ｔｉ　Ｓ　Ｓ　　Ｉｓ　　Ｚｎ，Ｃｒｓ　　
Ｆｅｓ　　Ｃｏ．。

ＭＯｌＳｎ，Ｐｂ，Ｗ，Ｈｚ　　、Ｓｂ，Ｃｕ，Ｈｇ。

など、 酸化電位０．８Ｖ以下のイオンあるいはその錯化合物、
例えば Ｃｒ”、■ｚ゛、Ｃ　ｕ　”　、Ｆ　ｅ　”、ＭｎＯ４
”−１１　−　、Ｃ　ｏ　（　Ｃ　Ｎ）ａ’−１Ｆ　ｅ
　（ＣＮ）！’−１（Ｆ　ｅ−ＥＤＴＡ）”−など、 酸化電位０．８ｖ以下の金属水素化物、例えばＮａＨ，
ＬｉＨ，ＫＨ，ＮａＢＨ．　、ＬｉＢＨｎ、ＬｉＡｌ（
０−ｔＣａ　Ｈｖ）ｚ　ＨＳＬｉＡｌ（ＱＣｌｈ）ｉＨ
など 酸化電位０．８ｖ以下のイオウあるいはリン化合物、例
えば Ｎａｇ　ＳＯｓ　、ＮａＨ３，ＮａＨ３Ｏ５　、Ｔｌ３
Ｐ。

Ｈｚ　３％　Ｎａｇ　Ｓ，Ｎａｇ　Ｓｔなどが挙げられ
る。

有機の還元性物質としては、アルキルアミンあるいはア
リールアミンのような有機窒素化合物、アルキルメルカ
プタンあるいは了りールメルカブタンのような有機イオ
ウ化合物またはアルキルボスフィンあるいはアリールホ
スフィンのような有機リン化合物も使用しうるが、ジェ
ームス著「ザセオリー　オン　ザ　フォトグラフインク
　プロセス」第４版（Ｉ９７７）Ｐ２９９記載のケンダ
ールペンツ式（Ｋｅｎｄａｌ−１’ｅｌｚ式）に従うハ
ロゲン化銀の還元剤が好ましい。

好ましい還元剤の例としては以下のものが挙げられる。

３−ピラゾリドン類およびそのプレカーサー〔例えばｌ
−フェニル−３−ピラゾリドン、■ーフェニルー４，４
ージメチルー３−ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル
−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、１　
−ｍ−　）ゾル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−）ゾル−
３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−４．４−ビス−（ヒドロキシメチ
ル）−３−ピラゾリドン、１，４−ジ−メチル−３−ピ
ラゾリドン、４−メチル−３−ピラゾリドン、４．４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、１−（３−クロロフェニ
ル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１’−（４−ク
ロロフェニル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−
（４−メリル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−
（２−トリル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−
（４−トリル）−３−ビラプリトン、１−（３−）リル
）−３−ビラプリトン、１−（３−）リル）−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、１−（２−トリフルオロ
エチル）−４，４−ジメチル−３＝ピラゾリドン、５−
メチル−３−ピラゾリドン、１．５−ジフェニル−３−
ピラゾリドン、■−フェニルー４−メチルー４−ステア
ロイルオキシメチル−３−ビラプリトン、１−フェニル
−４−メチル−４−ラウロイルオキシメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４，４−ビス−（ラウロイル
オキシメチル）−３−ピラゾリドン、１−フェニル−２
−アセチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−３−ア
セトキシピラゾリドン〕ハイドロキノン類およびそのプ
レカーサー〔例えばハイドロキノン、トルハイドロキノ
ン、２゜６−シメチルハイドロキノン、Ｌ−ブチルハイ
ドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、
ｔ−オクチルハイドロキノン、２．５−ジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノン、ペンタデシルハイドロキノン、５−
ペンタデシルハイドロキノン−２−スルホン酸ナトリウ
ム、ｐ−ベンゾイルオキシフェノール、２−メチル−４
−ベンゾイルオキシフェノール、２−ｔ−ブチル−４−
（４−クロロベンゾイルオキシ）フェノール〕、 ハロゲン化銀の還元剤の他の例としてはカラー現像薬も
有用であり、これについては米国特許第３．５３１，２
８６号にＮ、Ｎ−ジエチル−３＝メチル−ｐ−フェニレ
ンジアミンに代表されるｐ−フェニレン系カラー現像薬
が記載されている。

更に有用な還元剤としては、米国特許第３，７６１．２
７０号にアミンフェノールが記載されている。アミノフ
ェノール還元剤の中で特に有用なものに、４−アミノ−
２，°６−ジクロロフェノール、４−アミノ−２，６−
ジブロモフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノー
ルサルフェート、４アミノ−３−メチルフェノールサル
フェート、４−アミノ２，６−ジクロロフエノールハイ
ドロクロライドなどがある。更にリサーチディスクロー
ジャー誌１５１号隘１５１０Ｂ、米国特許第４゜０２１
．２４０号には、２，６−ジクロロ−４＝置換スルホン
アミドフエノール、２，６−ジプロモー４−置換スルホ
ンアミドフェノール、特開昭５９−１６７４０号にはｐ
−（Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノフェニル）スルフエミン
などが記載され、有用である。上記のフェノール系還元
剤に加え、ナフトール系還元剤、たとえば、４−アミノ
−ナフトール誘導体および特願昭６０−１００３８０号
に記載されている４−置換スルホンアミドナフトール誘
導体は特に有用である。更に、適用しうる一般的なカラ
ー現像薬としては、米国特許第２゜８９５．８２５号記
載のアミノヒドロキシピラゾール誘導体が、米国特許第
２，８９２，７１４号記載のアミノピラゾリン誘導体が
、またリサーチディスクロージャー誌１９８０年６月号
２２７〜２３０．２３６〜２４０ページ（ＲＤ−１９４
１２、ＲＤ−１９４１５）には、ヒドラゾン誘導体が記
載されている。これらのカラー現像薬は、単独で用いて
も、２種類以上組合せて用いてもよい。

耐拡散性の還元性物質を感光材料に含有せしめる場合に
は、該還元性物質と現像可能なハロゲン化銀乳剤との間
の電子移動を促進するために、電子移動剤（ＥＴＡ）を
組み合わせて用いるのが好ましい。

電子伝達剤（ＥＴＡ）は前述した還元性物質の中から選
ぶことが出来る。電子伝達剤（ＥＴＡ）がより好ましい
作用を有するためには、その移動性が不動性の還元性物
質より大きいことが望ましい。この場合、 ＥＴＡと組合せて用いる還元性物質としては前記還元剤
のうち感光材料の府中で実質的に移動しないものであれ
ばどのようなものでもよいが、特に好ましくはハイドロ
キノン類、アミンフェノール類、アミノナフトール類、
３−ピラゾリジノン類、サッカリン及びそれらのプレカ
ーサー、ピコリニウム類、特開昭５３−１１０８２７号
に電子供与体として記載されている化合物などがあげら
れる。

以下にその例を示す。

Ｈ Ｈ し■コ ＣＩ＆］１３゜ ＣＩ＆ｌｌゴ３ −ｔＯ ＵＬ；Ｌ；Ｈ３Ｕｌ、Ｉｎ３ ０ｉ＋ Ｈ Ｈ ０■ Ｓ−１７ ０■ ０■ ０■ Ｈ Ｈ υＩＩ Ｈ Ｈ ０＋１ Ｈ Ｈ Ｈ Ｓ−３４ Ｓ−３５ Ｈ Ｈ ０■ ＮＨ５ＵｚＬ；＋　ｂＮｘフ ０■ ０■ Ｈ ど°−ｏ−ｃ”、ＣＩ＋！−ＣＮ これらと組み合わせて使用するＥＴＡとしては、ＥＴＡ
の酸化体が、これらとクロス酸化するものであればどの
ようなものでも使用できる。好ましくは、各々拡散性の
３−ピラゾリジノン類、アミノフェノール類、フェニレ
ンジアミン類、レダクトン類があげられる。

本発明の感光材料は、常温付近で現像液を使用して現像
されるいわゆるコンベンショナルな感光材料に用いるこ
ともできるし、また熱現像感光材料に用いることもでき
る。

コンベンショナルな感光材料に応用する場合、前述した
還元性物質または還元性物質とＥＴＡの組合せを感光材
料に作用させる方式としては、現像液の形で現像時に感
光材料へ供給させる方式と還元性物質を感光材料に内蔵
しＥＴＡを現像液の形で供給する方式が好ましい。前者
の場合の好ましい使用量はトータル液中濃度として０．
００１モル／１〜１モル／ｊ！であり、内蔵の場合は本
発明の化合物１モルに対し還元性物質を０．０１〜５０
モル、ＥＴＡを液中濃度として０．００１モル／１〜１
モル／２用いるのが好ましい。

一方、熱現像感光材料に応用する場合は、還元性物質ま
たは還元性物質とＥＴＡと組合せは、好ましくは熱現像
感光材料中に内蔵せしめられる。

この場合の好ましい使用量は、本発明の化合物１モルに
対し還元性物質が総量で０．０１〜５０モル、好ましく
は０．１〜５モル、ハロゲン化１！１モルに対し０．０
０１〜５モル、好ましくは０．０１〜１．５モルである
。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい０粒子内のハロゲン組成が均一
であってもよく、表面と内部で組成の異なった多量構造
であってもよい（特開昭５７−１５４２３２号、同５８
−１０８５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−５
２２３７号、米国特許第４，４３３，０４８号および欧
州特許第１００，９８４号）、また、粒子の厚みが０．
５μｍ以下、径は少なくとも０．６μｍで、平均アスペ
クト比が５以上の平均粒子（米国特許第４．４１４，３
１０号、同第４，４３５，４９９号および西独公開特許
（ＯＬＳ）第３，２４１゜６４６Ａ１等）、あるいは粒
子サイズ分布が均一に近い単分散乳剤（特開昭５７−１
７８２３５号、同５８−１００８４６号、同５８−１４
８２９号、国際公開８３１０２３３８Ａ１号、欧州特許
第６４．４１２Ａ３および同第８３，３７７Ａ１等）も
本発明に使用し得る。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ
、粒子サイズ分布などが異なった２種以上のハロゲン化
銀を併用してもよい０粒子サイズの異なる２種以上の単
分散乳剤を混合して、階調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が０．００１μｍから１０μｍのものが好ましく、
０．００１μｍから５μｍのものはさらに好ましい。こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、またはア
ンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性根塩と可
溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同
時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒子
を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはりＡｇ
を一定に保つコンドロールド・ダブルショット法も採用
できる。また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩お
よびハロゲン位の添加濃度、添加■または添加速度を上
昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５５
−１５８１２４号、米国特許第３．６５０，７５７号等
）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる。（特開昭５６−１６１２４号、米国特許第
４，０９４，６８４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化１１　ｔ１９剤としてアンモニア、特公昭
４７−１１３８６号に記載の有機チオニーチル誘導体ま
たは特開昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫
黄化合物などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（■、■）、ヘキサクロロイリジウム酸アン
モニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロジ
ウムなどの水溶液ロジウム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する０通常型怒光材料用乳剤で公知
の硫黄増悪法、還元増悪法、貴金属増悪法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）
。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面層像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい、内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。この目的に通した内部潜像型乳剤は米国特許第
２，５９２゜２５０号、同第３，７６１，２７６号、特
公昭５８−３５３４号および特開昭５７−１３６６４１
号などに記載されている０本発明において組合せるのに
好ましい造核剤は、米国特許第３，２２７゜５５２号、
同第４，２４５．０３７号、同第４゜２５５．５１１号
、同第４，２６６．０３１号、同第４，２７６．３６４
号およびＯＬＳ第２，６３５．３１６号等に記載されて
いる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ピリジン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核等；これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核
、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ヘンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
キ亥、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異
節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増悪色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物（た
とえば米国特許第２゜９３３．３９０号、同第３，６３
５，７２１号等に記載のもの）、芳香族有ｉ酸ホルムア
ルデヒド縮合物（たとえば米国特許第３，７４３，５１
０号等に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化
合物などを含んでもよい。米国特許第３，６１５．６１
３号、同第３．６１５，６４１号、同第３．６１７，２
９５号、同第３．　６３５．　７２１号に記載の組合せ
は特に有用である。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オン・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明で用いる写真乳剤には界面活性剤を単独または混
合して添加してもよい。

それらは塗布助剤として用いられるものであるが時とし
てその他の目的、たとえば乳化分散、増感写真特性の改
良、帯電防止、接着防止などのためにも適用される。こ
れらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホ
スホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エテスル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、
アミノ酸類、アミノスルホンＭ、類、アミノアルコール
の硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけられ
る。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサ
ゾリンチオンのようなチオケト化合物ニアザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（Ｉ，３，３ａ、？−テトラ
アザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼ
ンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤または安定
剤として知られた、多くの化合物を加えることができる
。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばチオ
エーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニウ
ム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリレートリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明の感光材料の乳剤層や補助層（例えば、保：Ｊｉ
ｉ、中間Ｎ）に用いることのできる結合剤としては、親
水性コロイドが好ましく、特にゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いることが
できる。たとえばゼラチンＭ’Ｊ体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖
誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一
あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を
用いることができる。その他、石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、酸素処理ゼラチンなどを用いることができ
る。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい０
例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメヂルヒダントイン
など）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（Ｉ，３，５−）リア
クリロイル−へキサヒドロ−５−トリアジン、１．３−
ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロ
ゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５−
）リアジンなど）、ムコハロゲンＭ、Ｒ（ムコクロル酸
、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または組
み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その他の種々
の添加剤が用いられる。例えば、増白剤、染料、減感剤
、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤、スベリ剤、マント剤
、現像促進剤、媒染剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、色
カプリ防止剤など。

これらの添加剤について、具体的にはリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＥＳＥＡＲＣ）Ｉ　ＤＩＳＣＬＯ３Ｕ
ＲＥ）　１７６号第２２〜３１頁（ＲＤ　−１７６４３
）（Ｄｅｃ、。

１９７８）などに記載されたものを用いることができる
。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、種々のハロゲン化銀
写真感光材料に適用できる。以下にその例を挙げる。

＋１１　　例えば、本発明の化合物は、塩化銀を少なく
とも６０％含み沃化銀を０〜５％含む塩臭化銀もしくは
塩沃臭化銀乳剤の層を持ち（乳剤は単分散であることが
好ましい）、かつポリアルキレンオキサイド類を含有す
る写真製版用ハロゲン化銀写真感光材料の高品質化に有
効である。例えば化合物（＋）のＰＵＧが現像抑制剤の
場合は、網点品質を悪化させずに脚部の切れを改良する
ことが出来る。またＰＵＧが現像抑制剤の時は高感化お
よび網点品質の改良に有効である。これらの場合、本発
明の化合物は好ましくはハロゲン化銀１モル当りｔｘｔ
ｏ−’モル〜ｌＸｌ０−’モル、特に１ｘ１０４〜Ｉ　
Ｘ　１０−”モルの範囲で使用される。

（２）また、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、米国特
許４，２２４，４０１号、同４．　１６８．　９７７号
、同４，２４１．１６４号、同４，３１１゜７８１号、
同４，２７２．６０６号、同４．２２１．８５ｊ号、同
４，２４３，７３９号、同４゜２７２．６１４号、同４
，２６９，９２９号等に記載の、ヒドラジンｍ１１体の
作用により安定な現像液で超硬調なネガ画像を形成する
ことができる単分散ハロゲン化銀乳剤層をもつ写真窓光
材料の網階調を、網点品質を悪化させずに改良する（長
くする）のに有効である。上記において、安定な現像液
とは保恒剤たる亜硫酸イオンを少なくとも０．１５モル
／Ｉｔ含有し、かつｐ　Ｈが１０．０〜１２．３の現像
液を指す、この現像液は保恒剤を多量に含存し得るので
通常のリス現像液（亜硫酸イオンを極く少量しか含有し
得ない）よりも安定であり、また比較的低いｐＨである
ので、例えば米国特許２゜４１９．９７５号に記載の硬
調画像形成システムの現像液（ｐ　Ｈ＝　１２．８）よ
りも空気酸化を受けにくく安定である。この場合におい
て、本発明の一般式（Ｉ）の化合物はＰＵＧとしては、
ヒドラジン誘導体を用いた硬調画像形成反応の系で現像
促進作用を示す化合物が好ましい。その例としては、特
開昭５３−８３７１４号に開示されているような、ヒド
ロキシテトラザインデン誘導体、特開昭５３−１３７１
３３号に開示されているようなチオアミド化合物、特開
昭５３−７７６１６号に開示されているようなペテロ環
４級塩化合物、特開昭６０−１４０３４０号に開示され
ているようなアミン化合物などが知られているが、特に
ヒドロキシテトラザインデン誘導体が好ましい。この場
合、本発明の化合物は、好ましくはハロゲン化銀１モル
当り１．Ｘ１０−’モル〜８Ｘ１０−”モル、特にｌＸ
ｌ０−’モル−５Ｘ１０−”モルの範囲で用いられる。

（３）本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、支持体上に少
なくとも２つの異なる分光感度を有する多層多色写真材
料に、主としてカブリ防止や階調の調節、色再現性良化
および高感度化の目的で適用できる。多層天然色写真材
料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、お
よび青感性乳剤居を各々少なくとも一つ有する。これら
の層の順序は必要に応じて任意にえらべる。好ましい面
配列の順序は支持体側から赤悪性、緑感性、青感性また
は支持体側からＴｔ悪性、ｎＷ性、緑感性である。

また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層か
らできていてもよく、また同一感性をもつ２つ以上の乳
剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。赤感性乳
剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ
形成カプラーを、前窓性乳剤層にイエロー形成カプラー
をそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる組
合わせをとることもできる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある０本発明で使用しうるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）＋７６４３
　（Ｉ９７８年１２月）■−〇項および同１８７１７　
（Ｉ９７９年１１月）に引用された特許に記載されてい
る。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡ｎｔ性で
あることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の
口当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された
二当量カプラーの方が、塗布ｆＮｆｆｉが低減できる点
で好ましい、さらに発色色素が適度の拡ｉＪ１．性を存
するようなカプラー、無呈色カプラーまたはカンプリン
グ反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーも
しくは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用できる
。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２．８７５．０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている０本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４．０２２゜６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５Ｂ−１０７３９号、米国特許第４，
４０１．７５２号、同第４，３２６．０２４号ＲＤ１８
０５３　（Ｉ９７９年４月）、英国特許第１，４２５，
０２０号、西独出願公開第２，２１９．９１７号、同第
２．　２６１．　３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
ら、？１．ル。α−ピバロトルアセトアニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２．６００．７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．　０６２．　６５３号、同
第３，１５２，８９６号および同第３゜９３６．０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４，３１０．６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３
５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が特に好ま
しい。

また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
０６１，４３２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（Ｉ，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（Ｉ
９８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号に記載
のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロ
ージャー２４２３０　（Ｉ９８４年６月）および特開昭
６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で米国特許第４．　５００゜６３０号に記載
のイミダゾ（Ｉ，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米
国特許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ（Ｉ，
５−ｂ）（Ｉ，２゜４〕　トリアゾールは特に好ましい
。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２
，２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８
０１．１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第
２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２．７７２，１６２号、同第３．
７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４
．３３４，０１１号、同第４，３２７゜１７３号、西独
特許公開節３．３２９，７２９号および欧州特許第１２
１，３６５号などに記載された２、５−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３．４４６
．６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．　４
５１．　５５９号および同第４，４２７，７６７号など
に記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかっ５
−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーな
どである。特願昭５９−９３６０５、同５９−２６４２
７７および同５９−２６８１３５に記載されたナフトー
ルの５−位にスルホンアミド基、アミド基などが置換し
たシアンカプラーもまた発色画像の堅牢性に優れており
、本発明で好ましく使用できる。

マゼンタおよびシアンカプラーから発生する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい。米国特許第４，１６３゜６７０号および特公昭５
７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカ
プラーまたは米国特許第４，００４．９２９号、同第４
，１３８゜２５８号および英国特許第１，１４６，３６
８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を存するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第４，３６６．２３７号および英国特許第
２．１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第９６゜５７０号および西独出願公開節３
，２３４．５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０゜２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２，１７３号、米国特許第４，３６７．２８２
号、特願昭６０−７５０４１、および同６０−１１３５
９６に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、同一の化合物を異なった
２層以上に添加することも、もちろん差支えない。

本発明の化合物はカプラーと併用し、カプラーと同一乳
剤層に添加できるし、あるいは独立の乳化分散物として
中間層等の写真補助層に添加することができる。

本発明の化合物は、カラー感光材料における青感層中の
イエローカプラー、緑感層中のマゼンタカプラーあるい
は赤感層中のシアンカプラーといった各感光層中のカプ
ラーに対し、それぞれ０．１〜５０モル％、好ましくは
０．３〜１５モル％用いるのがよい。また、添加する層
のハロゲン化銀１モルに対してｌ　Ｘ　１０−’モル−
８ＸＩＯ−”モル、特にｌＸｌ０−’モル−５Ｘ　１０
−”モル用いるのが好ましい。

（４）本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、塩化銀を０〜
５０モル％含有し、沃化銀を１５モル％までの量含存す
る沃臭化銀または塩沃臭化銀乳剤の層を支持体の片面ま
たは両面に有する黒白写真感光材料、特にＸレイ感光材
料の粒状性及び階調の調節等の写真特性を改良するのに
有効である。この場合、その使用量はハロゲン化銀１モ
ル当り、ｌＸｌ０−’モル〜Ｉ　Ｘ　１０−’モル、特
にｌＸｌ０−’モル−５ｘｔｏ−”モルの範囲が好まし
い。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、その他、電子線用、
高解像力用黒白、拡散転写用黒白、カラーＸレイ用、拡
散転写カラー用等の種々の用途の写真感光材料に適用で
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を通常の湿式法で写
真処理するには、公知の方法のいずれも用いることがで
きる。処理液には公知のものを用いることができる。処
理温度は普通１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８
℃より低い温度または５０℃をこえる温度としてもよい
、目的に応じ銀画像を形成する現像処理（黒白写真処理
）あるいは、色素像を形成すべき現像処理から成るカラ
ー写真処理のいずれも適用できる。

これらについてはジェームズ（Ｊａｍｅｓ）著「ザ・セ
オリー・オン・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）Ｊ第４版Ｐ２９１〜Ｐ４３６、
リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年１２月号Ｐ
２８〜Ｐ３０（ＲＤ１７６４３）に詳細に記載されてい
る。

黒白現像後の定着液としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、
チ、オシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られ
ている有機硫黄化合物を用いることができる。定＠液に
は硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（■）、コバルト（
■）、クロム（■）、銅（ｎ）など多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられる。

たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（Ｉｌｌ
）またはコバルト（ＩＩＩ）の有８！錯塩、たとえばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジ
アミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有
ｉ酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェ
ノールなどを用いることができる。

これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）ナトリウムおよびエチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムは特に有用である。エチ
レンジアミン四酢酸鉄（ｍ）Ｉｔ塩は独立の漂白液にお
いても、−浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３，０４２．５２
０号、同３，２４１，９６６号、特公昭４５−８５０６
号、特公昭４５−８８３６号などに記載の漂白促進剤、
特開昭５３−６５７３２号に記載のチオール化合物の他
、種々の添加剤を加えることもできる。

特にＰＵＧとして拡散性の色素を導入した本発明の一般
式（Ｉ）の化合物は、例えば特開昭５８−１４９０４６
号、同５９−１５４４４５号、同５９−１６５０５４号
、同５９−１８０５４８号、同５９−２１８４４３号、
同６０−１３３４４９号、米国特許第４，５０３，１３
７号、同第４゜４７４．８６７号、同第４，４８３，９
１４号、同第４，４５５．３６３号、同第４．　５００
．　６２６号、特願昭６０−７９７０９号等に記載され
ている熱現像により可動性の色素を形成させ、これを色
素固定層に移動させるハロゲン化銀を利用した熱現像感
光材料好ましく使用される。

熱現像感光材料に応用する場合、！２光性ハロゲン化銀
と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接
触状態もしくは接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭５９−２２８５５１号の３７頁〜
３９頁、米国特許４．　５００．　６２６号第５２ＭＡ
〜第５３ｗＩ等に記載の化合物がある。また特願昭５８
−２２１５３５号記載のフェニルプロピオールＭ銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩も有用である
。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
ｊａ銀塩の塗布量合計は銀換算で５０■ないし１０ｇ／
ｒ＋（が適当である。

熱現像感光材料の画像形成物質はＰＵＧとして色素を有
する本発明の一般式（Ｉ）の化合物であってもよいが、
ＰＵＧが色素以外の写真有用基である一般式（Ｉ）の化
合物を用いる場合には、銀であっても、また高温状態下
で感光性ハロゲン化銀が銀に還元される際、この反応に
対応して、あるいは逆対応して可動性色素を生成するか
、あるいは放出する化合物、すなわら色素供与性物質を
含有することもできる。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、前記のカプラーを挙げることができる。また
、耐拡散基を離脱基に持ち、現像薬の酸化体との反応に
より拡散性色素を生成する２当量カプラーも好ましい。

これらのカプラーの具体例はジエームズ著「ザ　セオリ
ー　オン　ザフォトグラフィンク　プロセス」第４版（
Ｔ、Ｈ。

Ｊａｍｅｓ　　″丁ｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　
ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ｒ’ｒｏｃｅ
ｓｓ”）２９１〜３４３頁、および３５４〜３６１頁、
特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号
、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、
同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同
５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６
０−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２
４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号
等に詳しく記載されている。

また、有ａ銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例を挙げることができる。色素銀化合物の具
体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５月
号、５４〜５８頁（ＲＤ−１６９６６）等に記載されて
いる。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。

アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第４．２
３５，９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１
９７６年４月号、３０〜３２頁（ＲＤ−１４４３３）等
に記載されている。また、米国特許第３，９８５，５６
５号、同４，０２２゜６１７号等に記載されているロイ
コ色素も色素供与性物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。この型の化合物は次の−ｉ式〔Ｌｉ３で表わ
すことができる。

（Ｄｙ　ｅ−Ｘ）　ｎ−Ｙ　　　　（Ｌ　１）Ｄｙｅは
色素基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体
基を表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わし、Ｙ
は画像状に潜像を有する感光性根塩に対応または逆対応
して （Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙで表わされる化合物の拡散性に差
を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出された
Ｄｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散性において
差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは１
または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは同
一でも異なっていてもよい。

一般式〔Ｌｉ３で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４，７６４
号、同第３．　３６２．　８１９号、同第３，５９７，
２００号、同第３．５４４．５４５号、同第３，４８２
，９７２号等に記載されている。また、分子内求核置換
反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１
−６３．６１８号等に、イソオキサシロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開
昭４９−１１１．６２８号等に記載されている。これら
の方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色
素が放出または拡散する方式であり、現像の起こったと
ころでは色素は放出も拡散もしない。

また、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭５
３−１１０゜８２７号、同５４−１３０，９２７号、同
５６−１６４．３４２号、同５３−３５，５３３号に記
載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を離脱基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第１．３３０゜５２４号、特公昭４８−３９
，１６５号、英国特許第３，４４３，９４０号等に記載
されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこ
の問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、それ
自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されている
。その代表例はたとえば、米国特許第３，９２８．３１
２号、同第４゜０５３．３１２号、同第４，０５５，４
２８号、同第４，３３６，３２２号、特開昭５９−６５
８３９号、同５９−６９８３９−号、同５３−３８１９
号、同５１−１０４，３４３号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌１７４６５号、米国特許第３゜７２５．０６
２号、同第３，７２８，１１３号、同第３．４４３．９
３９号、特開昭５８−１１６゜５３７号、同５７−１７
９８４０号、米国特許第４．５００，６２６号等に記載
されている色素供与性物質である。

本発明に用いうる色素供与性物質の具体例としては前述
の米国特許第４，５００，６２６号の第２２欄〜第４４
欄に記載の化合物を挙げることができるが、なかでも前
記米国特許に記載の化合物＋１１〜（３１、Ｏｌ〜０１
．　Ｈ−０１、（２８）　〜（３０）、（３３）〜（３
５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ま
しい。また特願昭５９−２４６８号の８０〜８７頁に記
載の化合物も有用である。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疏水性添加剤は米国特許第２゜３２２．０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の府中
に導入することができる。この場合には、特開昭５９−
８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７
８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８
４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４
５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応
じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して
、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疏水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができ、それらの界面活性剤と
しては特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３
８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。

本発明において熱現像感光材料には画像形成促進剤を用
いることができる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還
元剤との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色
素の生成または色素の分解あるいは拡散性色素の放出等
の反応の促進および、感光材料層から色素固定層への色
素の移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能から
は塩基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点
有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、根または銀
イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される。ただし
、これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記
の促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。これら
の詳細については特願昭５９−２１３９７８号の６７〜
７１真に記載されている。上記の画像形成促進剤の他に
塩基を発生させる方法が各種あり、その方法に使用され
る化合物はいずれも塩基プレカーサーとして有用である
０例えば、特願昭６０−１６９５８５号に記載されてい
る難溶性金属化合物およびこのｔｌ溶性金属化合物を構
成する金属イオンと鎖形成反応しうる化合物（鎖形成化
合物という）の混合により塩基を発生させる方法や、特
願昭６０−７４７０２号に記載されている電解により塩
基を発生させる方法などがある。

特に前者の方法は効果的である。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの
炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。また、鎮形
成化合物については、例えばニー・イー・マーチル・ア
ール・エム・スミス（Ａ、Ｅ、　ＭａｒｔａｌＬ　ＩＬ
　Ｍ、　５ＬＩＩｉｔｈ）共著、「クリティカル・テタ
ビリティ・コンスクンッ（ＣｒｉｌＨｉｃａｌＳＬａｂ
ｉｌｌｉｔｙ　　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ）Ｊ　、第４８と
第５巻、ブレナム・プレスＣＰＩｅｎｕ＋ｗ　Ｐｒｅｓ
ｓ）に詳説されている。具体的にはアミノカルボン酸類
、イミジノ酢酸類、ピリジルカルボン酸類、アミノリン
酸類、カルボン酸類（モノ、ジ、トリ、テトラカルボン
酸類およびフォスフォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステ
ル、アミド、アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、
フォスフイノなどの置換基を持つ化合物）、ヒドロキサ
ム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類などのアル
カリ金属、グアニジン類、アミジン類もしくは４級アン
モニウム塩等との塩が挙げられる。

この難溶性金属化合物と鎖形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明においては、熱現像時の処理温度および処理時間
の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像
停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基とｔｔｉ反応を起す親電子化合
物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびその前駆体等が挙げられる（例えば特願昭５８−２
１６９２８号、同５９−４８３０５号、同５９−８５８
３４号または同５９−８５８３６号、に記載の化合物な
ど）。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５９
−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０−
２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６０−２６０
３９号、同６０−２４６６５号、同６０−２９８９２号
、同５９−１７６３５０号、に記載の化合物がある。

また本発明においては熱現像感光材料に現像の活性化と
同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができる
。好ましく用いられる具体的化合物については米国特許
第４．５００，６２６号の第５１〜５３欄に記載されて
いる。

本発明においては種々のカプリ防止剤を使用することが
できる。カブリ防止剤としては、アゾール類、特開昭５
９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およ
びリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載
のメルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６Ｏ−２
２８２（ｉ７号に記載されているアセチレン化合物類な
どが用いられる。

本発明においては、熱現像感光材料に必要に応じて画像
調色剤を含有することができる。有効な調色剤の具体例
については特願昭５９−２６８９２６号９２〜９３頁に
記載の化合物がある。

本発明の熱現像感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。一般的な支持体としては、カ
ラス、紙、重合体フィルム、金属およびその６１１２体
が用いられるばかりでなく、特願昭５９’−２６８９２
６号明細書の９５頁〜９６真に支持体として挙がってい
るものが使用できる。

本発明に用いられる熱現像感光材料は、必要に応じて、
熱現像感光材料として知られている各種添加剤や、感光
層以外の層、例えば静電防止層、導＄ｆｆ、保護層、中
間層、ＡＨＡ、ＩＪＪＭｍ、７７ト層等を含有すること
のできる。各種添加剤としては、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌１９７８年６月号の９頁ないし１５頁（ＲＤ
１７０２９）、特願昭５９−２０９５６３号などに記載
されている添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、
ＡＩ（染料、増悪色素、マント剤、界面活性剤、蛍光増
白剤、紫外線吸収剤、スベリ防止剤、酸化防止剤、退色
防止剤等の添加剤がある。

特に、保護層には、接着防止のために有機、無機のマッ
ト剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には
媒染剤、ＵＶ吸収剤を含ませてもよい。保護層および中
間層はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また中間層には、退色防止や混色防止のための還元剤、
ＵＶ吸収剤、Ｔｉｅ、などの白色顔料を含ませてもよい
。白色顔料は感度を上昇させる口約で中間層のみならず
乳剤層に添加してもよい。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭５９−２６８９２６号明細
書の５８〜５９頁や米国特許４゜５００．６２６号の第
５７＠に記載の関係が本願にも適用できる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
色素固定要素から剥離する必要のない形態である。この
場合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素
固定層と白色反射層とが積層される。好ましい態様とし
ては、例えば、透明支持体／感光Ｎ／白色反射層／色素
固定層、透明支持体／色素固定Ｎ／白色反射Ｎ／感光層
などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的態様には、例えば特開昭５６−６７８４０
号、カナダ特許第６７４．０８２号、米国特許第３，７
３０，７１８号に記載されているように、感光要素の一
部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり、
適当な位置に１す離層が塗設されているものを挙げるこ
とができる。

感光要素または色素固定色素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物ｙｌ膜を利用する方法とがある。

これらの方法に利用できる材料は、特願昭５９−１５１
８１５号明細書等に記載のものを利用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１層有しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要に応じて、さらに保護層を設けることができ
る。

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤如
加層の設置位置などは特願昭５９−２６８９２６号明細
書の６２頁９行〜６３頁１８行の記載およびそこに引用
された特許明細書に記載のものが本願にも適用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー１、親水性
熱溶剤、色素の退色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収
剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増
加させるための分散状ビニル化合物、蛍光増白７ＦＩｒ
等を含ませてもよい。

これらの添加剤の具体例は特願昭５９−２０９５６３号
の１０１頁〜１２０頁に記載されている。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。具体例に
は前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられる
。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい、ここでポリマー媒染剤
とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分
を有するポリマー、およびこれらの４級カチオン基を含
むポリマー等である。

この具体例については特願昭５９−２６８９２６号９８
〜１００頁や米国特許４．　５００．　６２６号の第５
７〜６０欄に記載されている。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層その他の層の塗布法は米国特許４，５００
，６２６号の第５５〜５６欄に記載の方法が適用できる
。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば特願昭５９−２６８９２６号の１００頁や米国特
許第４，５００，６２６号の第５６ＭＩＩに記載の光源
を用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５℃で現像
可能であるが、特に約り０℃〜約１８℃が有用であり、
転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から
室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現
像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより
好ましい。現像および／または転写工程における加熱手
段としては、熱板、アイロン、熱ローラ−、カーボンや
チタンホワイトなどを利用した発熱体等を用いることが
できる。

また、特願昭５９−２１８４４３号、特願昭６０−７９
７０９号等に詳述されるように、少量の水などの溶媒の
存在下で加熱した現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方法においては、前述の画像形
成促進剤は色素固定材料、感光材料のいずれかまたは両
者にあらかじめ含ませておいてもよいし、外部から供給
する形態をとってもよい。

上記の現像および転写を同時または連続して行う方式に
おいては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が好
ましい、例えば溶媒が水の場合は５０℃以上１００℃以
下が望ましい。

また、可動性色素の色素固定層への移動のために溶媒を
用いてもよい。

現像の促進および／または可動性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料または感光材料およびそ
の両者に付与する方法で用いることができる。その使用
量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下
（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量か
ら全塗布膜の重量を差引いた世態下）という少量でよい
。

溶媒（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と色素固定
材料の色素固定層との間に付与することによって画像の
形成および／または色素の移動を促進するものであるが
、あらかじめ感光層もしくは色素固定材料またはその両
者に内蔵させて用いることもできる。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特願昭５９−２６８９２６号の１０１頁９行
〜１０２行４項に記載の方法がある。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶媒は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい、また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
Ｎおよび／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

転写工程における加熱手段は、特願昭５９−２６８９２
６号の１０２頁１４行〜１０３頁１１行に記載の手段が
ある。また、色素固定材料に、グラファイト、カーボン
ブランク、金属等の導電性材料の層を重ねて施しておき
、この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱するように
してもよい。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２
６８９２６号の１０３頁〜１０４真に記載の方法が適用
できる。

本発明の化合物はまた室温付近で処理液を使用液を使用
して現像するいわゆるカラー拡散転写用のハロゲン化銀
写真感光材料に用いることができる。このカラー拡散転
写法については例えばベルボー特許７５７，９５９号に
記載がある。このカラー拡散転写法に使用しうる色素供
与性物質としては、ＰＵＧとして拡散性色素を持つ本発
明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物も使用できるし、
その他に下記一般式（Ｖ）の化合物も使用できる。

Ｄ、−Ｙ　　　　　　（Ｖ） ここでり、は色素部分（またはその前駆体部分）を表わ
し、Ｙは現像の結果として色素供与性物質（ヱ）の拡散
性が変化する機能を持った基質を表わす。

ここで「拡散性が変化する」とは、（Ｉ１色素供与性物
質（Ｖ）が本来、非拡散性であり、これが拡散性に変化
するか、または拡散性の色素が放出される事、あるいは
（２）本来拡散性の色素供与性物質（Ｖ）が非拡散性に
変化することを意味している。

また、この変化はＹの性質によりＹが酸化されて起こる
場合と還元されて起こる場合がある。

Ｙの酸化によって“拡散性が変化する”例としてはまず
、ｐ−スルホンアミドナフトール類（ｐ−スルホンアミ
ドフェノール類も含む；特開昭４８−３３，８２６号、
同５３−５０，７３６号、欧州特許第７６．４９２号に
具体例の記載あり）、Ｏ−スルホンアミドフェノール［
（０−スルホンアミドナフトール類も含む：特開昭５１
−１１３゜６２４号、同５６−１２６４２号、同５６−
１６１３０号、同５６−１６１３１号、同５７−４０４
３号、同５７−６５０号、Ｕ、　Ｓ、　４．　０５３゜
３１２号、欧州特許第７６．４９２号に具体例の記載あ
り）、ヒドロキシスルホンアミド複素環類（特開昭５Ｉ
−１０４，３４３号、欧州特許第７６．４９２号に具体
例の記載あり）、３−スルホンアミドインドール類（特
開昭６１−１０４，３４３号、同５３−４６．７３０号
、同５４−１３０．１２２号、同５７−８５，０５５号
、欧州特許第７６．４９２号に具体例の記載あり）、α
−スルホンアミドケトン類（特開昭５３−３８１９号、
同５４−４８，５３４号、欧州特許第７６゜４９２号に
具体例の記載あり）等のいわゆる色素放出レドックス基
質を挙げることができる。

別の例としてはＹが被酸化後、分子内求核攻撃によって
色素を放出する型として特開昭５７−２０．７３５号、
特願昭５７−１７７１４８号に記載の分子内アシスト型
基質が挙げられる。

また別の例としては、塩基性条件下では分子内閉環反応
により色素を放出するが、Ｙが酸化されると色素放出を
実質的に起こさなくなる基質を挙げることができる（特
開昭５１−６３，６１８号に具体例の記載がある）。さ
らにこれの変型として求核試薬によりイソオキサシロン
環が環巻き換えを起こして色素を放出する基質も有用で
ある（特開昭４９−１１１，６２８号、同５２−４８１
９号に具体例の記載あり）。

また別の例としては、塩基性条件下では酸性プロトンの
解離により色素部分が離脱するが、Ｙが酸化されると実
質的に色素放出しなくなる基質を挙げることができる（
特開昭５３−６９，０３３号、同５４−１３０９２７号
に具体例の記載あり）。

一方、Ｙが還元されることによって拡散性が変化する例
としては、特開昭５３−１１０，８２７号に記載されて
いるニトロ化合物：特開昭５３−１１０．８２’７号、
ＵＳ、４，３５６．２４９号、同４，３５８，５２５号
に記載されているキノン化合物を挙げることができる。

これらは現像過程で消費されないで残存している還元剤
（エレクトロン・ドナーと称する）により還元され、そ
の結果生じた求核基の分子内攻撃により色素を放出する
ものである。この変型として、還元体の酸性プロトンが
解離することにより色素部分が離脱するキノン型基質も
有用である（特開昭５４−１３０゜９２７号、同５６−
ＩＧ４，３４２号に具体例の記載あり）。

上記の還元により拡散性が変化する基質を使用する場合
には、露光されたハロゲン化銀と色素供与性物質との間
を仲介する適当な還元剤（エレクトロン・ドナー）を用
いることが必須であり、その具体例は上記の公知資料に
記載されている。また、基質Ｙ中にエレクトロン・ドナ
ーが共存する基質（ＬＤＡ化合物と称する）も有用であ
る。

上記の色素供与性物質は、湿式現像により感光材料中に
、露光に対応した可動性の色素の像状分布を形成するも
のであり、これらの画像形成を色素固定材料にうつして
（いわゆる拡散転写）可視化する。

カラー拡散転写用の写真要素についてさらに詳しく以下
に説明する。

カラー拡散転写用の写真要素は、感光材料（感光要素）
と色素固定材料（受像要素）とが組み合わさったフィル
ム・ユニットであることが好ましい。

フィルム・ユニットの代表的な形態は、一つの透明な支
持体上に上記の受像要素と感光要素とが積層されており
、転写画像の完成後、感光要素を受像要素から剥離する
必要のない形態である。更に具体的に述べると、受像要
素は少なくとも一層の媒染層からなり、又感光要素の好
ましい態様に於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び
赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤
層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤
層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、
前記の各乳剤層にイエロー色素供与性物質、マゼンタ色
素供与性物質及びシアン色素供与性物質がそれぞれ組合
わされて構成される（ここで「赤外光感光性乳剤層とは
、７００ｎｍ以上、特に７４０ｎｍ以上の光に対して感
光性を持つ乳剤層をいう）。そして、該媒染層と感光層
或いは色素供与性物質含有層の間には、透明支持体を通
して転写画像が観賞できるように、酸化チタン等の固体
顔料を含む白色反射層が設けられる。

明所で現像処理を完成できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい、又、所望
により感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようにするために適当な位置に剥離層を設けてもよい
（このような態様は例えば特開昭５６−６７８４０号や
カナダ特許６７４．０８２号に記載されている）。

また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体上
に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素と力１積層
されており、感光要素を受像要素から意図的に剥離する
態様については、米国特許３，７３０，７１８号に記載
されている。

他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が
別個に塗設される代表的な形態には大別して二つあり、
一つは剥離型であり、他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、剥離型フィルム・ユニットの
好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有しそし
てその表面には少なくとも一層の受像層が塗設されてい
る。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設されて
いて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は向き
合っていないが露光終了後（例えば現像処理中）は感光
層塗布面がひっくり返って受像Ｎ塗布面と重なり合うよ
うに工夫されている。媒染層で転写画像が完成した後は
速やかに感光要素が受像要素から剥離される。

また、７１１＃不要型フイルム・ユニットの好ましい態
様では、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設
されており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光
要素が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面と
が向き合って重ね合わされている。

以上述べたカラー拡散転写方式の写真要素には更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器（処理
要素）が組合わされていてもよい。

なかでも一つの支持体上に受像要素と感光要素が積層さ
れた剥離不要型フィルム・ユニットではこの処理要素は
感光要素とこの上に重ねられるカバーシートの間に配置
されるのが好ましい、又、二つの支持体上にそれぞれ感
光要素と受像要素が別個に塗設された形態では、遅くと
も現像処理時に処理要素が感光要素と受像要素の間に配
置されるのが好ましい。処理要素には、フィルム・ユニ
ットの形態に応じて遮光層（カーボン・ブラックやｐＨ
によって色が変化する染料等）及び／又は白色顔料（酸
化チタン等）を含むのが好ましい。更にカラー拡散転写
方式のフィルム・ユニットでは、中間層と中和タイミン
グ層の組合せからなる中和タイミング機構がカバーシー
ト中、又は受像要素中、或いは感光要素中に組込まれて
いるものが好ましい。

実施例１ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
（Ｉ）及び（Ｕ’）を順次塗布し、試験要素を調製した
。

これを試験要素１０１とし、同様にして層（Ｉ）の色素
供与物質を本文中記載の化合物２．３．６．７．１２．
１３に置き換えた試験要素１０２〜１０７を調製した。

次に色素固定層を有する受像シートの形成方法について
述べる。

ポリ　（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
ル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（ア
クリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライ
ドの比率はｌ：１）１０ｇを２００−の水に溶解し、１
０８石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。この
混合液をポリエチレンテレフタレートフィルム上に２０
μｍのウェット膜厚に均一に塗布し、受像シートとした
。

上記１０１〜１０７の要素を１４０℃に加熱したヒート
ブロック上で所定時間加熱した後、水を８ｄ／ｒｄ供給
した受像シートと塗布面が向き合うように密着させ９０
℃で２０秒間加熱により色素転写を行なった後受像シー
トを７１１シ取った。第一段階の加熱により被還元性色
素放出化合物だ電子供与体により還元され、色素が離脱
し、高い転写色素濃度が得られた。

表−１には、色素供与物質の半分が色素を離脱するに要
する加熱時間（Ｔ５０％）を最高到達濃度（反射）とと
もに示した。

表−１ 本発明になる色素供与化合物は十分短かい時間内に色素
を放出し得ること、また置換基構造により放出速度が容
易にコントロールできるという特徴をもっていることが
わかる。

実施例２ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し、感光要素２０１を調製した。

１山／ｄ） 層（ｎ）ｒ−ａ）　　上記塩基プレカーサー（０，７４
ｇ同様にして層（Ｉ）の化合物１を化合物２．３．６あ
るいｔよ７と置き換えた感光要素２０２〜２０５も７Ａ
！！！　シた。これらの試験要素を露光後１４０℃に加
熱した熱板上で３０秒間均一に加熱した。

次いで、実施例１と同じ受像シート軽水を８．１／耐供
給した後上記要素と密着させ９０℃で２０秒間加熱した
後、受像シートを剥し取ったところ、ポジの色像が得ら
れた。

センシトメトリーにより得られた写真性能を表−２に示
した。

表−２ 実施例３ 第１層用の乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００−中にゼ
ラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温
したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有して
いる水溶液６００−と硝酸水溶液（水６００−に硝酸銀
０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４０分間にわ
たって等流量で添加した。このようにして平均粒子サイ
ズ０．３５μの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モ
ル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン２
０喀を添加して６０℃で化学増感を行なった。乳剤の収
量は６００ｇであった。

次に第３層用の乳剤の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００−中にゼ
与チン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温
したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有して
いる水溶液６００−と硝銀水溶液（水６００−に硝酸銀
０．５９モルを溶解させたもの）と以下の色素溶液（Ｉ
）とを、同時に４０分間にわたって等流量で添加した。

このようにして平均粒子サイズ０．３５μの色素を吸着
させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を
調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン２
０■を添加して６０℃で化学増感を行なった。乳剤の収
量は６００ｇであった。

色素溶液（Ｉ） メタノール　　　　　　　　　　　４０〇−次に第５Ｎ
用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０００−中にゼ
ラチン２０ｇとアンモニウムを溶解させ５０℃に保温し
たもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有している
水溶液１０００−と硝酸銀水溶液（水１００〇−中に硝
Ｍ銀１モルを溶解させたもの）とを同時にｐＡｇを一定
に保ちつつ添加した。このようにして平均粒子サイズ０
．５μの単分散沃臭化銀八面体乳剤（沃素５モル％）を
調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５■とチオ硫酸ナトリ
ウム２■を添加して６０℃で金およびイオウ増感を施し
た。乳剤の収量は１　、０　ｋｇであった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

下記構造のイエローの色素供与性物質（６）を１８ｇ、
還元性物質Ｓ−３を２．２Ｘ　１０−”モル、高沸点溶
媒（０４）を９ｇ秤量し、シクロヘキサノン４６−を加
え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この
溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶？＆　１００　ｇお
よびドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１．５ｇとを攪
拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１００Ｑｒ
ｐＨにて分散した。この分散液をイエローの色素供与性
物質の分散物と言う。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼンタの色
素供与性物質（３）またはシアンの色素供与性物質α印
を使って作った。

これらにより表３のような多層構成のカラー感光材料３
０１を作った。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ゼラチン６３ｇ、下記材料の媒染剤１３０ｇとピコリン
酸グアニジン８０ｇとをｌ３００−の水に溶解しポリエ
チレンでラミネートした紙支持体上に４５μｍのウェッ
ト膜厚となるように塗布した後乾燥した。

媒染剤 更にこの上にゼラチン３５ｇ、１．２−ビス（ビニルス
ルフォニルアセトアミドエタン）　１．０５ｇを８００
−の水に溶解した液を１７μｍのウェット膜厚となるよ
うに塗布乾燥し色素固定材料を作った。

上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ。

Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して２０００ルク
スで１秒間露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に１５ｍ１／ｒｄの水
をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面が
接するように重ね合わせた。゛吸水した膜の温度が８０
℃となるように温度調節したヒートローラーを用い、２
５秒間加熱した。

次に色素固定材料からひきはがすと、固定材料上にＢ、
Ｇ、Ｒおよびグレーの色分解フィルターに対応してブル
ー、グリーン、レッド、グレーの鮮明な像が得られた。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（Ｄｍａｘ）と最低濃度（Ｄａ＋ｉｎ）を測定した結
果を次に示す。

実施例４ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し感光要素を調製した。

を含む色素受像層 を含む白色反射層 を含む不透明層 を含むシアン色素供与層 を含む赤感層 を含む中間層 を含むマゼンタ色素供与層 を含む緑感層 （ＩＸ）　　　　（Ｖｌ）と同じ中間層を含むイエロー
色素供与層 を含む青感層 を含む保！ｉ層 次に透明なポリエチレンテレフタレートフィルム上に下
記の層を順次塗布し、カバーシートを調製した。

を含む酸中和層 （ｎ）　　酢酸セルロース（サク化度　５４％）を厚さ
２ミクロンに塗布したタイミング層（ＩＩＩ）　　塩化
ビニリデンとアクリル酸の共重合ラテックスを厚さ４ミ
クロンに塗布したタイミング層 また下記組成の処理液を調製した。

水酸化カリウム　　　　　　　　　　４８ｇ４−ヒドロ
キシメチル−４−メチ ル−１−ｐ−＋−リルー３ピラゾ リジノン　　　　　　　　　　　　　１０ｇ５−メチル
ベンゾトリアゾール　　２．５ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　１．５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　１ｇベンジルアルコール　　　　　　　　１．
５ｉカルボキシメチルセルロース　　　６．１ｇカーボ
ンブラック　　　　　　　　１５０ｇ水　　　　　　　
　　　全量を１１にする量感光要素をウェッジを通して
露光後、カバーシートと重ね合わせ、一対の並置ローラ
ーを用いて、処理液をその間に８０μの厚さで均一に展
開した。

処理１時間後にセンシトメトリーを行なった結果を表−
４に示す白地部のにごりの小さな、かつ転写色素濃度の
高い良好な色素が得られることがわかる。

表−４ 実施例５ 黒色支持体上に順次、以下の層（Ｉ）〜００を塗布した
感光要素を調製した。

＋１１　　下記のシアンＤＲＲ化合物（０，３６ｍｍｏ
ｌ　／　ｒ＋（）、トリシクロへキシルホスフェート（
０，０９ｇ／ｍ）、２．５−ジ（ｔ−ペンタデシル）ヒ
ドロキノン（０，０１８／　ｒｄ　）およびゼラチン（
０，４４ｇ　／　ｎ（”）を含有する層 （２）赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で０．５ｇ／ｍ）、ゼラチン（０，７８ｇ　／　ｎ（）
、下記の造核剤（２７μｇ／ｍ）およびペンタデシルヒ
ドロキノンスルホン酸ナトリウム（０，０６ｇ　／、（
）を含有する層。

＋３１２．５−ジ（ｔｅｒｔ−ペンタデシル）ヒドロキ
ノン（０，７１ｇ／ｆｆｒ）　、ビニルピロリドンと酢
酸ビニルの共重合体（モル比７　：　３）（０，２４ｇ
／ｍ）およびゼラチン（０，４ｇ／ｒｄ）を含有する層
。

（４）ゼラｆ７　（０，３ｇ／ｒｒｒ）を含有する層。

（５）下記のゼラチンＤＲＲ化合物（０，４９ｇ／耐）
、トリシクロへキシルホスフェート（０，８９ｇ／ｎ？
）、２、　５−’；　（ｔｅｒｔ−ペンタデシル）ヒド
ロキノン（０，０１ｇ　／　ｎ（）およびゼラチン（０
，５ｇ／ｎ？）を含有する層。

（６）緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で０．３４ｇ／ｒｒｒ）　、ゼラチン（０，６６ｇ　／
　ｒ／）、層（２）と同じ造核剤（Ｉ２，９μｇ／ｎ（
）およびペンタデシルヒドロキノンスルホン酸ナトリウ
ム（０，０４ｇ／ｍ）を含有する層。

（７１２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ペンタデシル）ヒドロキ
ノン（０，７１ｇ　／　ｎ（）　、ビニルピロリドンと
酢酸ビニルの共重合体（モル比７　：　３）　　（０，
２４ｇ／ｎ（）およびゼラチン（０，４ｇ／ｎ（）を含
有する層。

（８）ゼラチン（０，２５ｇ／ｇ）を含有する層。

（９）　　下記のイエローＤＲＲ化合物（０，４８ｇ／
ｇ）、トリシクロへキシルホスフェ−）　（０，０３ｇ
／ｎ（）、２．５−ジ（ｔｅｒｔ−ペンタデシル）ヒド
ロキノン（０，００４ｇ　／　ｍ）およびゼラチン（０
，４３ｇ　／　ｃｄ　）を含有する層。

０ｍ　　青感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の
量で０．８４ｇ／ｉ）　、ゼラチン（０，９ｇ／ｒｒ？
）、層（５）と同じ造核剤（２９μｇ／ｎ（）およびペ
ンタデシルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム（０，０
５ｇ／ｎ？）を含有する層。

０υ　ゼラチン（Ｉ，０ｇ／ｒｒｒ）を含有する層。

上記感光要素を感光要素５０１とし、 上記赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層中に下
記組成の分散物を含有せしめた感光要素５０２を調製し
た。

しり また裏面にカーボンブランク層、チタン白層を順次塗布
した白色支持体の上方に下記の層（Ｉ１〜（５）を順次
塗布した色素受像シートを調製した。

＋１１　　アクリル酸とアクリル酸ブチルの８０対２０
（重量比）の共重合体（２２ｇ／ｍ）および１゜４−ビ
ス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン（０，４４
ｇ　／　ｒｄ　）を含有する層。

（２）アセチルセルロース（Ｉ００ｇのアセチルセルロ
ースを加水分解して、３９．４　ｇのアセチル基を生成
する。）　　（３，８ｇ／ｎ（）およびスチレンと無水
マレイン酸の６０対４０（ｆｆｉｆｆｉ比）の共重合体
（分子量約５万）　　（０，２ｇ／ｒ＋ｆ）および５−
（β−シアノエチルチオ）−１−フェニルテトラゾール
（０，１１５ｇ／ｎ（）を含有する層。

（３）塩化ビニリデンとメチルアクリレートとアクリル
酸の８５対１２対３（重量比）の共重合体ラテックス（
２，５ｇ／ｍ）およびポリメチルメタアクリレートラテ
ンクス（粒径１〜３ミクロン）（０，０５ｇ／ｇ）を含
有する層。

（４）下記の媒染剤（３，０ｇ／ｒｒｒ）とゼラチン（
３，０ｇ／ｍ）を含有する媒染層。

１１１３ｃ６　　Ｎ　　Ｃａ１ｌ＋ｚ １゜ （５）　　フタル化ゼラチン（Ｉｇ７ｍ）を含有する層
。

次に下記組成の処理液を０．８ｇ破裂可能な容器に充填
した。

処理液 感光要素５０１及び５０２をウニ７ジを通して露光後、
感光要素と色素受像シートとの間に処理液を６０μｍの
厚さで均一に展開し、２５℃で２分後に色素受像シート
を剥離することで転写色像を得た。

センシトメトリーの結果を表−５に示す。これから明ら
かなように、比較用の感光要素５０１に比較し、本発明
によるカブリ防止剤放出化合物を含む感光要素５０２で
白地部のカブリの少ない良好な画像が得られることがわ
かる。

表−５ 実施例６ 〈ハロゲン化銀乳剤の調製〉 通常のアンモニア法によりゼラチン溶液中に硝酸銀とハ
ロゲン化アルカリ水溶液とを添加し、平均粒径１．０μ
の沃臭化銀粒子（Ａ　ｇ　Ｉ　：　２ｍｏ１％〉を調製
し、通常の凝集法により脱塩し、塩化金酸および千オ硫
酸ナトリウムを用いた金・硫黄増感を行ない安定剤とし
て、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
テトラザインデンを加えて、感光性沃臭化銀乳剤を得た
。

上記の方法により調整された乳剤に表−６に示した例示
化合物を添加して塗布を行ない乾燥して試料６０１〜６
０６を得た。これらの試料をセンシトメーターを用いて
光学ウェッジで階段的な露光を与えた。下記の現像液Ａ
と、定着液Ａを用い、自動現像機ＲＵ（富士写真フィル
ム９１製）で現像温度３５℃、３７℃でそれぞれ９０秒
現像処理した後、写真性能の測定を行ない表−６に示す
結果を得た。

現像液Ａ エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　１．２ｇ亜硫酸
ナトリウム（無水）　　　　　　５０．０ｇ水酸化カリ
ウム　　　　　　　　　　２０．０ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　２５．０ｇ１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン　　１．５　ｇ硼酸　　　　　　　　　　　
　　　　１０．０　ｇトリエチレングリコール　　　　
　　２５．０　ｇゲルタールアルデヒド　　　　　　　
５．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　６．０
ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ重亜硫
酸ナトリウム（無水）　　　　　　４．５　ｇ５−二ト
ロインダゾール　　　　　　０．１５ｇ５−メチルベン
ゾトリアゾール　　　０．０３ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１．０１２５℃においてｐ　Ｈ値は約１
０．３０に調整した。

定着液Ａ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　２００．０　ｇ亜
硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　２０．０ｇ硼酸
　　　　　　　　　　　　　　　　８．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　０．１ｇ硫酸アルミニウム　
　　　　　　　　１５．０　ｇ硫１ｌ１２２．０ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　２２．０　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１．ＯＩ２２５℃にお
いてｐ　Ｈ値は約４．ｌＯに調整した。

なお表−６における感度は「カブリ値＋１．０」の濃度
を得るに要する露光量の逆数であり試料６０１の現像温
度３５℃のそれを１００とした相対値で表わした。

なお第６表におけるカブリ値はベース濃度を含んだ値で
ある。

表から明らかなように本発明の化合物を用いた試料６０
３〜６０６は比較化合物を用いた試料６０２と比較して
感度を下げることなく有効にカブリを抑制していること
を示している。

それ故に本発明の化合物は感度を下げることなく、カブ
リを抑制して安定で高品質な写真性能を常に提供するの
が特徴であることを示している。

実施例７ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重１１布して多層カラー
感光材料７０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎ（単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし、増感色素とカプラーについては、同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイドｉ艮　　　　　　　　ｉｌｏ、１８ゼラヂ
ン　　　　　　　　　　　　１．４０第２ｖ！に中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　０．１８Ｃ−１０，
０７ Ｃ−３０，０２ Ｕ−１０，０８ Ｕ−２０，０８ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０４第３層；第
１赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．８μ）　　　　　銀　０．５０増惑色素１
６．９Ｘ１０−’ 増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　１．８ｘｌＯ−Ｓ
増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　３．ｌＸ１０−
’増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　４．０ｘｌＯ−
’Ｃ−２０，１４６ ＨＢＳ−１０，００５ Ｃ−９０，００５０ ゼララン　　　　　　　　　　　　１．２０第４層；第
２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化ｖＡ５モル％、 平均粒径０．８５μ）　　　　　　ｉＩ　１．１５増感
色素１　　　　　　　　　　　５．１ｘｌＯ−’増感色
素ＩＩ　　　　　　　　　　　　１．４　ｘ　１０−’
増悪色素ｍ　　　　　　　　　　　２．３ｘｌＯ−’増
感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　３．ＯＸ　１Ｏ−５
Ｃ−２０，０６０ Ｃ−３０，００８ Ｃ−９０，００’４ ＨＢＳ−１０，００５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５０第５層；第
３赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．５μ）　　　　　銀　１．５０増感色素１
　　　　　　　　　　　５．４　ｘ　１０−’増感色素
ｎ１．４Ｘ１０−’ 増感色素Ｉ［［２，４Ｘ　１０−’ 増感色素Ｎ　　　　　　　　　　　３．１ｘｌＯ−’Ｃ
−３０，００３ Ｃ−４０，４０ Ｃ−９０，００３ ＨＢＳ−１０，４０ ゼララン　　　　　　　　　　　　１．６３第６層；中
間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０６第７層；第
１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化ｆ！　６モル％、 平均粒径０．８μ）　　　　　恨　０．３５増感色素Ｖ
　　　　　　　　　　　３．０ｘｌＯ−’増感色素Ｖｌ
　　　　　　　　　　　１．Ｏｘ　１０−’増感色素■
　　　　　　　　　　３．８　Ｘ　１０−’Ｃ−５０，
１８０ Ｃ−１０，０１０ Ｃ−６０，０４２ Ｃ−７０，０２５ Ｈ３Ｂ−１０，２０ ゼララン　　　　　　　　　　　　０．７０第８層；第
２緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．８５μ）　　　　　　銀　０．７５増感色
素Ｖ　　　　　　　　　　　　２．１ｘｌＯ−’増感色
素Ｖｌ　　　　　　　　　　　７．ＯＸ　１０−’増感
色素■　　　　　　　　　　　２．６Ｘ１０−’Ｃ−５
０，０３５ Ｃ−７０，００４ Ｃ−１０，００２ Ｃ−６０，０１５ Ｈ３Ｂ−１０，１５ ゼララン　　　　　　　　　　　　０．８０第９Ｆに第
３緑感乳剤層 沃臭化剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．５μ）　　　　　銀　１．８０増惑色素ｖ
　　　　　　　　　　　３．５ｘｌＯ−’増感色素Ｖｌ
　　　　　　　　　　　８．０ｘｌＯ−’増悪色素■　
　　　　　　　　　３．ＯＸ　１０−’Ｃ−１００，０
１２ Ｃ−１０，００１ １（ＢＳ−１０，６９ ゼララン　　　　　　　　　　　　１．７４第１０層；
イエローフィルタ一層 Ｃ−１１０，０２ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　０．０３ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．９５第１１層；第１青感乳
剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．６μ〉　　　　　銀　０．２４増惑色素■
　　　　　　　　　　３．５　Ｘ　１０−’Ｃ８０，２
７ Ｃ−ｇｏ、ｏ０５ ＨＢＳ−１０，２８ ゼララン　　　　　　　　　　　　１．２８第１２Ｐ！
に第２青惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１，０μ）　　　　　銀　０．４５増感色素■
　　　　　　　　　　２．１Ｘ１０−’Ｃ−８０，０９
８ ＨＢＳ−１０，０３ ゼララン　　　　　　　　　　　　０．４６第１３層；
第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．８μ）　　　　　銀　０．７７増感色素■
　　　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’Ｃ−８０，０３
６ ＨＩ３３−１　　　　　　　　　　　０．０７ゼララン
　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層；第１保護
層 沃臭化剤（沃化銀１モル％、 平均粒径０．０７μ）　　　　　　恨　　０．５Ｕ−１
０，１１ Ｕ−２０，１７ ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル　０．０１２ＨＢＳ−１
０，９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第１５層；
第２保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　　　　　　０．５４３−１
　　　　　　　　　　　　　　０．０５３−１　　　　
　　　　　　　　　　０．２５ゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．７２各層には上記組成物の他にゼラチン
硬化剤１１−１や界面活性剤を添加した。

（試料７０２〜７０４の作製） 試料７０１の第５層に比較用化合物ＰＭＴと本発明の化
合物及びＥＤ＝１，２を表７に示した量添加した以外は
試料７０１と同様にして試料７０２〜７０４を作製した
。

これら試料にＡ光源を用いてフィルターで色温度を４８
００”Ｋに調整し、最大の露光量が１０ＣＭＳになるよ
うに像様露光を与えた後、下記の漂白−Ａ液を用いてカ
ラー現像処理を３８℃にて行なった。

これらの結果を表７に示す。

カラー現像　　　２分４５秒 漂　　　　白　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　２分ｌＯ秒 定　　　　着　　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　３分１５秒 安　　　　定　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− ■、１−ジホスホンＭ　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　１．
３■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４８４−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　１００．０ｇエチレンジア
ミン四西酢二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム　　
　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　１．０１ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４，０ｇチオ硫酸アンモニウム
水溶 液（７０％）　　　　　　１７５．１ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．Ｏｄポリオ
キシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度＝１０）　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１．０１ＥＤ−１ ０ｉ＋ υ１１ ＥＤ−２ Ｈ 表−７より明らかなように本発明によるカブリ防止剤放
出化合物と適当な還元剤を用いた試料７０３〜７０４は
５度をほとんど下げることなく、力介を抑制しているこ
とを示している。

実施例７で用いた化合物の構造 ｍ１ Ｃ−３ｏ＋＋ ＵにＩ１ｇにｌｈｓＯｚＧＨｚ Ｅ Ｃ−７ ｎ＋１ ＨＢＳ−１）リクレジルフォスフェートＨＢＳ−２ジブ
チルフタレート Ｈ−Ｉ　　　　　Ｃｔｌｚ＝ＣＨＳｏｗ　　ＣＨｔＣＯ
ＮＩＩ　　ＣＨ＊ＧＨｚ＝ＣＩＩ　　Ｓｏｗ　　ＣＨｔ
　　Ｃ０ＮＨ−Ｃ）Ｉ８増悪色素 ■ ＣよＨｌ Ｊｓ ■ （（Ｈｚ）ｇＳＬｌｓ−（ＣＩｌｚ）ｓｓＯｓに■ ＣｔＨｓ 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６２年ｒ月ン外日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　３１、事
件の表示　　　　昭和ｇ２年特願第１０６１’り！号２
、発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正を
する者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第！頁コＯ行目の 「Ｘ重結合」を 「Ｘ結合」 と補正する。

２）第２３頁／ｊ行目の 「位」を 「類」 と補正する。

３）第２７頁７７行目の 「インイオン化合物」を 「メンイオン化合物」 と補正する。

４）第３２頁の化合物７の 「 Ｊ？ ［ 」 と補正する。

５）第μり頁の化合物≠２の 」を と補正する。

６）第！３頁λ行目の ［ＮＨＯａＪを ｒＩＩＮＯａＪ と補正する。

７）第！３頁コ行目の と補正する。　　　　。

８）第Ａ、２頁ｊ行目の 「４７２式」を 「はルツ式」 と補正する。

９）第７ｒ頁の構造式Ｓ−≠！の ［＋Ｃ０ＣＩＣ０ＮＨ− ■ Ｃ０ＣＨＣＨ３Ｊを １’−（−ＣＯＣＩＣＯＮＨ− ０ＣＯＣＨａ　　Ｊ と補正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる化合物を含むことを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上式においてＡｒはハメット置換基定数δ＿ｐが＋０．
   ３以上の電子吸引基を少なくとも１つ含むアリール基ま
   たはヘテロアリール基を表わし、Ｒはアルキル基、シク
   ロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリ
   ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、モノ置換ア
   ミノ基、ジ置換アミノ基またはＸ−（Ｔｉｍｅ）−＿ｎ
   ＰＵＧで表わされる基を表わす。また、これらの置換基
   はさらに他の置換基で置換されていてもよい。 Ｘは酸素原子、イオウ原子または▲数式、化学式、表等
   があります▼で表わされる基を表わす。（Ｒ′は水素原
   子、アルキル基、アシル基またはスルホニル基を表わし
   、該アルキル基、アシル基、スルホニル基はさらに他の
   置換基で置換されていてもよい） Ｔｉｍｅは一般式（ I ）におけるＰ−Ｘ結合の解裂を
   ひき金として後続する反応を介してＰＵＧを放出する基
   を表わす。ＰＵＧは写真的に有用な基を表わす。ｎは０
   または１を表わす。