JPS62244048A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に還元されることによって、窒素−硫黄間の一重結
合が開裂することをひきかねとして写真的に有用な基を
放出する、まったく新規な化合物を含むハロゲン化銀写
真感光材料に関する〔背景技術〕 写真要素中にあって、本来不動性であるかまたはパラス
ト安定化されているか、あるいは活性位をブロックされ
ている写真用試薬を結合している写真的有用化合物を提
供する化合物は、ベルギー国特許１１０．／り！号、米
国特許≠、ｌタタ。

３！≠号、米国特許３．Ｐｒｏ、係７２号、米国特許弘
、／Ｊり、３７２号、特開昭！１４−／３０゜Ｐｄ２号
、同ｔＡ−／、１Ｇμ３≠λ号、同！７−／／り３４１
１号、米国特許≠、！６μ、！７７号などに開示されて
いるようなポジ形成型化合物を包含する。このような化
合物は不動性あるいは写真的に不活性であるが、分子内
求核置換反応あるいは分子内の電子移動反応を起こして
可動性の写真的に有用な基を放出することが出来る。

今述べたよう表機能を有する化合物は、それぞれ多くの
利点を有してはいるが、ポジ形成型化合物の特性および
可能性を改良して、写真要素の作成および方法について
、設計と寛容度の自由をさらに高めることは、一層好ま
しいことである。処理前後の写真要素中にあって、より
優れた安定度を有している化合物を提供することが出来
ればなお望ましいことである。写真的に有用な成分の放
出を制御するだめのよりよい手段を提供することも望ま
しいことである。

本発明者は還元性物質より電子を受は取ったのちに一重
結合が開裂する反応について研究を行なった。還元によ
って比較的容易に開裂しうる一重結合としては炭素−イ
オウ結合、炭素−ハロゲン納会など種々知られている。

しかしながら還元によって容易に開裂し、酸性およびア
ルカリ性あるいは熱などに対して安定な一重結合はかな
シ限られたものになる。さらに以上の諸条件に対して安
定であって、写真系で一般的に用いられる有機還元剤に
よって還元され、かつ、写真的有用基の放出に結びつけ
ることが容易な結合は非常に限られた範囲になる。

窒素−硫黄一重結合（イリド一つまりスルフィルイミン
は除く）を還元的に開裂し、写真的に有用な基を放出す
る例としては、（ＪＬＳＪ　、００１゜ｊｌｒ号のスル
フェンアミド化合物が一例知られている。

しかしながら上記特許に記載のスルフェンアミド化合物
は、写真的に有効な種々の還元剤との組合わせにおいて
も、窒素−硫黄一重結合の還元的開裂が光分速いとは言
いがたい。また、分子設計にあたっての寛容度、あるい
は自由度を充分満足しているとは言いがたい （発明の目的） したがって本発明の目的は、酸、アルカリ、および熱に
対しては安定で、写真用に通常用いられている還元剤と
の組合わせにおいては、写真的有用基の放出速度が写真
的に充分速く、しかも分子設計の自由度の大きなスルフ
ェンアミド型化合物の提供と、それを含む写真感光材料
を提供することにある。

（発明の構成） 本発明者は酸、アルカリおよび熱に対して安定でかつ還
元によって開裂しゃすい結合として、窒素−硫黄結合を
選定し、研究を行なった。窒素−硫黄一重結合の酸、ア
ルカリあるいは熱に対する安定性は置換基により大きく
変化することが知られているが、適当なｔ換基を選ぶこ
とにょジ・写真系で用いるのに充分安定であることを確
認することが出来た。さらに窒素−硫黄一重結合の還元
開裂について写真用の還元剤として仰られている化合物
により可能に−するために鋭意研究を行なったところ、
硫黄原子または窒素原子に４子受容性基金結合し、窒素
原子にカルボニルまたはスルホニル基を結合することに
よって窒素−硫黄結合は開裂しうろこと、また窒素また
は硫黄に結合し九置換基によってその速度が大きく異な
ることを見出した。

このようにして設計、合成された化合物は窒素−硫黄一
重結合の開裂が実質的に不可逆となるために、酸化還元
平衡系で予想される速度より驚くべき速さで反応が進行
する。このことによって、還元性物質についても空気中
の酸素による酸化に充分耐え得る安定な還元剤を使用す
ることが出来る長所が生じた。

本発明における窒素−硫黄結合の開裂反応の詳細な機構
は現在のところ不明であるが、本発明者らはアンゲパン
テ　ケミ−インタナショナルエディジョン（Ａｎｇｅｗ
ａｎｔｅ　ＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　
　Ｅｄｉｔｉｏｎ）Ｖｏ　１　、／　ＩＡ（ｌり７よ）
墓／／、７３≠頁に記載された一連の反応に類似の機構
で進行するものと推定している。

即ち、本発明の化合物は還元性物質から一電子を受けと
り、アニオンラジカルとなり、還元性物質は一電子酸化
体となる。この反応は平衡にあると考えられるが、アニ
オンラジカル中間体は、窒素−硫黄一重結合が開裂する
方向へ不可逆的におこるために、反応全体としては写真
的有用基を放出する方向へ容易に進行すると考えられる
。

本発明は以上述べた技術を背景としたものである。即ち
、窒素−硫黄一重結合に対して、電子受容性基を結合し
、電子受容性基に電子が受容された時に窒素−硫黄一重
結合が切断される。この時に脱ブロックされたかたちの
窒素原子あるいは硫黄原子がひきかねとして作用し、写
真的有用基金放出する役目を担う。

本発明は、以上のような機能を有する、一般式〔Ｉ〕で
茨わされる新規な化合物を含有するハロゲン化銀写真感
光材料である。

一般式（１） 式中、Ｘは−Ｃ−又は−８（Ｊ２−を衆わす。

Ｒ　、は水素原子又はＸに結合可能な置換基ｔ−衣わす
。ＨＪ２はＮに結合可能な置換基を聚わし、■モ。

ＶｉＳに結合可能な置換基を表わす。但し１ＯＬ２とＲ
３の少なくとも一重は電子受容性の基である。また式中
の破線は％’ｌ’ｉｍｅ＋ＰＵＧがＲ２、Ｒ３のどちら
か一方に結合していることを表わす。凡２、Ｒ３は＋Ｔ
ｉｍｅ＋ｔＰＵ（３と結合している場合は単なる結合手
であってもよい。また、几、とＲ２は互いに結合して環
を形成してもよい。但し、Ｒ＋２とＲ３又はＲｌとＲ３
は環を形成するような結合はしない。

Ｔｉ　ｍｅは式中の窒素−酸素一重結合の開裂をひきか
ねとして後続する反応を介してＰＵＵｔ放出する基＆：
表わし、ＰＵＧは写真的に有用な基を表わす。ｔはＯま
たはｌの整数を表わす。

一般式の各基について詳しく説明する。

Ｘは一〇−または−８（Ｊ２−を我わす。

几、のＸと結合しうる置換基の好ましい例としては、次
のような基がある。例えば置換もしくは無置換の炭素数
ｌ〜約参〇のアルキル基（このアルキル基は直鎖状でも
分枝していてもよく、又環状のものでもよい。この置換
基の種類に特に制限はないが、その具体例としては、ア
ルコキシ基、シアノ基、水酸基、ハロゲン原子、フェノ
キ７基、置換フェノキシ基、フェニル基、置換フェニル
基などを挙げる事ができる。そしてアルキル基の具体例
としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
ゾロビル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキ
シル基、ドブフル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基
、ベンジル基、クロルメチル基、ヒドロキシメチル基等
があげられる。）、置換あるいは無置換の炭素数６〜約
３０のアリール基（例えばフェニル基、アルキルフェニ
ル基、アルコキシフェニル基、カルボキンフェニル基、
アルコキシカルボニルフェニル基、アルキルスルホンア
ミドフェニル基、ニトロフェニル基、７アノフエニル基
、ハロゲノフェニル基等があげられる。）、 置換もしくは無置換のへテロ環基（例えばピリジル基、
フリル基、テトラゾリル基など）、ま友は置換もしくは
無置換のアルコキシ基もしくは７１Ｊ−ｏキ７基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、フェノキ７
基など）、置換もしくは無置換のアミノ基（例えばアミ
ノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基
など）など これらの基の中で特に好ましいのは、各々置換もしくは
無置換の、アルキル基、アリール基である。

几２のへと結合しうる置換基としては、好ましくは次の
基である。

置換もしくは無置換のアルキル基〔例えばメチル基、エ
チル基、ｔ−ブチル基、オクタデシル基、フェネチル基
、カルゼキシメチル基など〕、置換もしくは無置換のア
ルケニル基（ビニル基、スチリル基など）、 置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル基、
アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基、カルボキ
シフェニル基、アルコキシカルボニルフェニル基、アル
キルスルホンアミドフェニル基、ニトロフェニル基、７
７ノフエニル基、ハロゲノフェニル基など）、 置換もしくは無置換のへテロ環基（例えばピリジル基、
ピラジル基、フリル基、イミダゾイル基、テトラゾリル
基など）、 置換もしくは無置換のスルホニル基（例１’ベンゼンス
ルホニル基１．ｅラドルエンスルホニル基など）、 置換もしくは無置換のアルコキシ基もしくはアリールオ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブチルオ
キシ基、フェノキシ基など）、または、アシル基〔−Ｃ
−ル、で表わされる。

ここでル、は置換もしくは無置換のアルキル基（これら
の基としては例えばル□に於て例示したような基）、置
換もしくは無置換のアリール基（これらの基としては例
えばＲ１に於て例示したような基）〕など。

これらの基の中で特に好ましいものは、置換もしくけ無
置換の、アリール基、アルケニル基、ヘテロ環、アシル
基であり、特に置換もしくは無置換の、アリール基、ヘ
テロ環あるいはアシル基である。

Ｒ３のＳと結合しうる置換基としては好ましくは次のよ
うな基である。

置換もしくは無置換のアルキル基（これらの基としては
例えば几１、ル２に於て例示したような基）、 置換もしくは無置換のアルクニル基（これらの基として
は例えばＲ２に於て例示し友ような基）、置換もしくは
無置換の７リール基（これらの基としては例えばＲ工、
Ｒ２に於て例示したような基）、 置換もしくは無置換のへテロ環基（例えばピリジル基、
ピラジル基、テトラゾリル基、イミダゾイル基など）な
ど。

Ｒ３として好ましいものは、置換もしくは無置換の、ア
リール基またはへテロ環基であり、特に置換もしくは無
置換の了り−ル基である。

ただし凡、もしくは凡、がモ゛ｒ　ｉｍｅ＋、　ＰＵＧ
と結合している場合には単なる結合手であってもよい。

ここで８２とＲ＋３は少なくともその一方は「電子受容
性の基（ＷＡＧ）Ｊ（つまり還元性物質から電子を受け
とる基）であシ、窒素原子と硫黄原子の少なくとも一方
に結合する。

ＥＡＧとしては次の一般式（Ａ）又はＣＢ）で表わされ
る基が好ましい。

一般式（Ａ）　　　　　　一般式ＣＢ）一般式（Ａ）に
おいて、 ｖｎ／Ｉｒ１ｚ　１、ｚ２とともに３〜を員の環を形成
する原子団を表わし、 ｎ′は３〜ｔの整数を表わすが Ｖ３ｉ−Ｚ３−、　　ｖ４．−ｚ３−ｚ、−。

ｖ５；−ｚ３−ｚ４−ｚ５−、　　Ｖ６；−７３−Ｚ　
　−Ｚ　　−Ｚ　　−Ｖ　　；−Ｚ　　−Ｚ４−４　　
　　　５　　　　　　ｆｉｌ　　　　　　７　　　　　
　　３Ｚ　　−Ｚ、−Ｚ７−、　　Ｖ８ニーＺ３−Ｚ、
−ｚ５−ｚ、−ｚ７−２，８−　　でｅｘる。

Ｓｕｂ　　　　　５ｕｂ −（Ｊ−、−８−、あるいは−８（Ｊ２−を懺わし、Ｓ
ｕｂは単なる結合（π結合）、水素原子あ　・るいは以
下に記した置換基を戒わす。Ｓｕｂはそれぞれが同じで
あっても、筐たそれぞれが異っていても良く、またそれ
ぞれ互いに結合して３〜♂員の飽和あるいは不飽和の炭
素環あるいは複素環を形成しても良い。一般式（Ａ）で
は、置換基のハメット置換基定数σｐの総和が＋０．０
９以上、さらに好ましくは＋０．３以上、最も好ましく
は＋Ｏ，４ＡＺ以上になるようにＳｕｂを選択する。

Ｓｕｂが置換基の時の例を列挙する。（炭素数はそれぞ
れ０−ＵＯ個が好ましい） 置換あるいは無置換のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ベンジル
基、シクロヘキシル基、クロルメチル基、ジメチルアミ
ノメチル基、ｎ−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル
基、Ｊ、Ｊ、Ｊ−トリクロロプロピル基、メトキシカル
ボニルメチル基など〕、置換あるいは無置換のアルケニ
ル基（例えばビニル基、λ−クロロビニル基、／−メチ
ルビニル基など）、置換あるいは無置換のアルキニル基
（例えばエチニル基、ｌ−プロピニル基など）、シアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素）、置換あるいは無置換のへテロ環残基（２−ピリ
ジル基、ｌ−イミダゾリル基、ベンゾチアゾール−λ−
イル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾール−２−イル
基など）、スルホ基、カルホキフル基、置換あるいは無
置換のアリールオキシカルボニルまたはアルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカル゛ボニル基、エトキシカ
ルボニル基、テトラデシルオキ７カルボニル基、２−メ
トキシエチルカルボニル基、フェノキシカルボニル基、
ターシアノフェニルカルボニル基、λ−クロロフェノキ
シカルｌニル基ナト）、置換あるいは無置換のカルバモ
イル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基
、ジエチルカルバモイル基、メチルヘキサデシルカルバ
モイル基、メチルオクタデシルカルバモイル基、フェニ
ルカルバモイル基、コ、４’、４−）ＩＪクロロフェニ
ルカルバモイル＆、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモ
イル基、３−ヘキサデシルスル７アモイルフエニルカル
パモイル基など）、ヒドロキシル基、置換あるいは無置
換のアゾ基（例えばフェニルアゾ基、ｐ−メトキシフェ
ニルアゾ基、ノーシアノー≠−メタンスルホニルフェニ
ルアゾ基など）、置換あるいは無置換のアリールオキシ
またはアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトギア基、
ドデシルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、
！−メトキシフェノキ７基、３−アセチルアミノフェノ
キシ基、３−メトキシカルゼニルグｏピルオキシ基、コ
ートリメチルアンモニオエトキ７基など）、スルフィノ
基、スルフェノ基、メルカプト基、置換あるいは無置換
のアシル基（例えばアセチル基、トリフルオロアセチル
基、ｎ　−ブチロイル基、ｔ−プテロイル基、ベンゾイ
ル基、λ−カルメキシベンゾイル基、３−ニトロベンゾ
イル基、ホルミル基など）、置換あるいは無置換のアリ
ールまたはアルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エテ
ルチオ基、ｔ−オクチルチオ基、ヘキサデシルチオ基、
フェニルチオ基、λ、４ｔ、ｊ−トリクロロチオ基、２
−メトキ７−ｊ−１−オクチルフェニルチオ基、ノーア
セチルアミノフェニルテオ基など）、置換あるいは無置
換のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、３−
スルホフェニル基、≠−メトキシフェニル７ｓｓ３−ラ
ウロイルアミノフェニル基など）、置換あるいは無置換
のスルホニル基（例えばメチルスルホニル基、クロルメ
チルスルホニル基％　ｒｌ−オクチルスルホニ／’４、
ｎ−ヘキサテシルスルホニル基、５ｅＣ−オクチルスル
ホニル基％　ｐ−トルエンスルホニル基、≠−クロロフ
ェニルスルホニル基、≠−ドデシルフェニルスルホニル
基、仏−ドデシルオキシフェニルスルホニル基、弘−ニ
トロフェニルスルホニル基など）、置換あるいは無置換
のスルフィニル基（例えばメチルスルフィニル基、ドデ
シルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、参−ニ
トロフェニルスルフイニｋａｆｋど）、置換あるいは無
置換のアミン基（例えばメチルアミン基、ジエチルアミ
ノ基、メチルオクタデシルアミノ基、フェニルアミノ基
、エチルフェニルアミノ基、３−テトラデシルスルファ
モイルフェニルアミノ基、アセチルアミノ基、トリフル
オロアセチルアミノ基、ヘーヘキサデシルアセチルアミ
ノ基、Ｎ−メチルベンゾイルアミノ基、メトキシカルボ
ニルアミノ基、フェノキ７カルボニルメチル基、Ｎ−メ
トキシアセチルアミノ基、アミジノアミノ基、フェニル
アミノカルボニルアミノ基、弘−シアノフェニルアミノ
カルボニルアミノ基、ヘーエチルエトキシ力ルポニルア
ミノ基、ヘーメチルドデシルスルホニルアミノ基、Ｎ−
（−２−シアノエチル）−ｐ−トルエンスルホニルアミ
ン基、ヘキサデシルスルホニルアミノ基など）、［ｔｍ
あるいは無置換のスルファモイル基（例えばジメチルス
ルファモイル基、ヘキサデシルスルファモイル基、スル
ファモイル基、メチルオクタデシルスルファモイル基、
メチルヘキサデシルスルファモイル基、ノーシアノエチ
ルヘキサデシルスルファモイル基、フェニルスルファモ
イル基、Ｎ−（Ｊ。

≠−ジメチルフェニル）−Ｎ−オクチルスルファモイル
基、ジブチルスルファモイル基、ジオクタデシルスルフ
ァモイル基、ビス（λ−メトキシカルボニルエチル）ス
ルファモイルｆ、ｎ、！’）、ｉｔ換あるいは無置換の
アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、デシロイルオキシ基、クロロアセトキシ基など）
、置換あるいは無置換のスルホニルオキ７基（例えばメ
チルスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキ
シ基、ｐ−１０ロフエニルスルホニルオキシ基ナト）、
が挙げられる。

一般式ＣＢ）において、 ｎ“は１〜乙の整数を表わし、 ＬＪ　　ニーＹ　　　　Ｕ　　ニーｙ１−ｙ２．　　３
゜□　　　□、　　２　　　　　　　　　Ｕ　・Ｙ　　
−Ｙ　　−Ｙ　　　　Ｕ　　；−ｙ　　−ｙ２−１　　
　　　２　　　　　　ｍｌ　　　　　　４　　　　　　
　１Ｙ３−Ｙ、−、Ｕ５．−Ｙｌ−Ｙ２−Ｙ３−Ｙ　　
−Ｙ　　＋、　　Ｕ　　ｉ−Ｙ　　−Ｙ２−Ｙ３−Ｙ　
　−Ｙ　　−Ｙ、　　である。

Ｓｕｂ’ Ｙ　　−Ｙ、はそれぞれが　−Ｃ−Ｓｕｂ’あるいＳｕ
ｂ’ ８ｕｂ’は単なる結合（σ結合、π結合）あるいは一般
式（Ａ）で述べたＳｕｂの置換基を表わす。一般式ＣＢ
）では置換基のハメット置換基定数σｐの総和が＋０．
０９以上であり、さらに好ましくは十〇、３以上、最も
好ましくは十〇、弘ｊ以上になるようにＳｕｂ’を選択
する。

ＢＡＧのより具体的な例をあげると、少なくとも一つの
電子吸引性基で置換されたアリール基（例、ｔば参−二
トロフェニル基、２−ニドロー弘−ヘーメチルーＮ−オ
クタデシルスルファモイルフェニル基、−−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルスルファモイル−弘−ニトロフェニル基、λ−シ
アノー≠−オクタデシルスルホニルフェニル基、２２μ
ｍジニトロフェニル基、λ、　４ｃ、　６−　）　ＩＪ
シアノフエニル基、λ−ニトロー≠−Ｎ−メチルーＮ−
オクタデシルカルバモイルフェニル基、ノーニトａ−ｊ
−オクチルチオフェニル基、λ、≠−ジメタンスルホニ
ルフェニル基、Ｊ、ｊ−ジニトロフェニル基、−一りロ
ローμｍニトロー！−メチルフェニル基、λ−ニトロー
３．！−ジメチルー参−テトラデシルスルホニルフェニ
ル基、２１μｍジニトロナフチル基、λ−エチルカルバ
モイルーグーニトロフェニルｉ％！＋μｍヒス−ドデシ
ルスルホニル−！−トリフルオロメチルフェニルＭ、！
＋３、弘、！、６−ペンタフルオロフェニル基、ノーア
セチルー弘−二トロフェニル基、コ、≠−ジアセチルフ
ェニル基、λ−ニトロー４’　−）　＋７フルオロメチ
ルフエニル基など〕、 置換あるいは無置換の複素環（例えば、λ−ピリジル基
、λ−ピラジル基、！−二トローλ−ピリジルｉｔ、ｊ
−Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル−λ−ピリジル基、参
−ピリジル基、３．ｊ−ジシアノ−２−ピリジル基、！
−ドデシルスルホニルー２−ピリジル基、ｊ−７アノー
コーピラジル基、μｍニトロチオフェン−２−イル基、
ｊ−二トロー／、２−ジメチルイミダゾール−弘−イル
基、３、ｊ−ジアセチル−２−ピリジル基、ｌ−ドデン
ルー！−力ルバモイルヒリサニウム−２−イル基など）
、置換あるいは無置換のキノン類（例え　・ば／、４Ａ
−ペンゾキノン−ノーイル基、３．！。

６−トリメチルーフ１μｍベンゾキノン−λ−イル基、
３−メチル−７、μｍナフトキノン−λ−イル基、３，
６−シメチルーよ一ヘキサデシルチオー／、４ｃｍペン
ゾキノン−ノーイル基％　ｊ−ベンタテシル−７，２−
ベンゾキノン−４４−イｋａなど）あるいは、以上挙げ
たもののビニローブの他にニトロアルキル基（例えばノ
ーニトローλ−プロピル基）、ニトロアルケニル基（例
えばλ−二トロエテニル基）、α−ジケト化合物の一価
の基（例えばλ−オキソプロパノイル基など）があげら
れる。

次に÷’ｒｉｍｅ＋ＰＩＧについて詳述する。

Ｔｉｍｅは窒素−硫黄一重結合の開裂をひきかねとして
後続する反応を介してＰ　ＵＧｔ−放出する基を表わす
。

ｔはＯまたはｌを表わす。また式中の破線は几、または
Ｒ＋２のどちらか一方に結合していることを表わす。

Ｔｉｍｅで表わされる基としては、下記一般式（Ｔ−／
）〜（Ｔ−／１７）で我わされるものが好ましい。

ここに（ロ）は破線側に結合する部位ｔ−茨わし、（＠
（→はＰＵＧが結合する部位ｆｃ表わす。

一般式（Ｔ−／） 式中Ｚ１は（＠−（Ｊ−１（１−Ｕ−Ｃ−（Ｊ−１（ト
）−〇−ｅ）１２−Ｕ−１←）−ｕ−ｅｕ２−１（＠−
（Ｊ−Ｃ）１２−８−１←）−（Ｊ−Ｃ−Ｎ−１Ｃ）　
　　　　　　　　　　　　　（Ｊここでル　は水素原子
、脂肪族基、芳香族基もしくは複素環基を茨わす。

Ｘｌは水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−〇
−几６、−８凡６、−ｕｅ−几６．７アノ基、ハ四ゲン
原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）もしくはニ
トロ基を表わす。ここで凡６および几　は同じであって
も異っていても良く、Ｒ５と同じ意味の基を我わす。Ｘ
２は凡５で述べた基を表わす。

ｑは１から≠の整数を表わす。ｑが２以上の時はＸｌで
表わされる置換基は同じでも異なっていても良い。ｑが
２以上の時はＸｏどうしが連結して環を形成しても良い
。

ｎは０．７または２ｔ−表わす。

一般式（Ｔ−ｔ）で表わされる基は例えば米国特許第び
、２≠ｒ　、　Ｐ６２号に記載されている。

一般式（Ｔ−２） （Ｘ□〕。

式中、Ｚ１、Ｘ１、Ｘ２、ｑに関しては一般式（Ｔ−１
）で定義し丸ものと同じ意味ヲ茨わす。

一般式（Ｔ−３） 式中ｚ２は（ト）−〇−１（＠−Ｕ−Ｃ−１（＠−を表
わす。

ｍは１から参の整数で好ましくは１％２または３である
。

Ｒ５およびＸ２に関しては一般式（Ｔ−／）での定義と
同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−４） 式中Ｚ３は（−Ｘ３−（ｊ−５（ｓ−）−ｕ−ｃ−ｕ−
。

（→−へ− （ト）−ｕ−ｃ−ｓ−１（→−（Ｊ−Ｃ）１２−（Ｊ−
に）−ｕ−ｃｈ２−ｓ−ま九は　（→−を我わす。

Ｈ，Ｓ、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ　　オ！ヒｑ＃ｔ一般式（Ｔ一
／）で定義したものと同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−
４ｃ）で茨わされる基は例えば米国特許第弘、４０Ｐ、
Ｊ２３号に記載のあるタイミング基である。

一般式（Ｔ−ｊ） 式中２　　ル６、几７、Ｘ□およびｑは一般式３〜 （Ｔ−４Ｃ）において定義したものと同じ意味を我わす
。

一般式（Ｔ−４） 式中Ｘ３は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから選
ばれ、少なくとも一つ以上の原子の組合せかうなり、工
員ないし上置の複素環を形成するに必要な原子団である
。この複素環はさらにベンゼン環、または工員ないし上
置の複素環が縮合していても良い。好ましい複素環とし
て例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリア
ゾール、フラン、オキサゾール、チオフエ／、チアゾー
ル、ピリジン、ピリダジン、ピリぽジン、ピラジン、ア
ゼピン、オキセピン、インドール、ベンゾフランならび
にキノリンなどがあげられる。

ｚ３、Ｘ□、ｑ、ル　、Ｂ　は一般式（Ｔ−≠）で定義
し九ものと同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−４）で表わ
される基は例えば英国特許ｔＪＫコ、Ｑり４．７１１３
号に記載のあるタイミング基である。

一般式（Ｔ−７） 式中ｘ５は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから選
ばれ少なくとも一つ以上の原子の組合せからなり、工員
ないし上置の複索環を形成するに必要な原子団である。

Ｘ６およびＸ７ｔ−ｔ−ｅ＝あるいは−Ｎ＝である。こ
こでＲは水素原子、脂肪族鱗あるいは芳香族基を衣わす
。この複素環は更にベンゼン環または工員ないし上置の
複素環が縮合していても良い。

好°愛しい複素環としては、ピロール、イミダゾール、
トリアゾールブラン、オキサゾール、オキサジアゾール
、チオフェン、チアゾール、チアジアゾール、ピリジン
、ピリミジン、ピリミジン、ピラジン、アゼピン、オキ
セピンならびにイソキノリンなどがあげられる。

ｚ３、Ｘｌ、ｑＦｉ一般式（Ｔ−＃）で定義したものと
同じ意味を表わす。

一般式＜　４Ｍ−♂） 式中Ｘユ。は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから
選ばれ少なくとも一つ以上の原子の組合あるいは〉へ−
である。この複素環は更にベンゼン環または工員ないし
上置の複素環が縮合していても良い。

ｚ３、Ｘｌ、Ｘ２、ｎおよびｑは一般式（Ｔ−７）で定
義したものと同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−タ） 式中Ｘ□、は一般式（Ｔ−、ｒ）で定義されたＸｌ。と
同じ意味ｔ−表わす。ｚ３は一般式（Ｔ−μ）で定義し
たものと同じ意味を表わす。１ＦｉＯまたはｌを謄わす
。

好ましい複素環としては、例えば次に示すもの（Ｘ工）
９ （Ｘ工）ｑ （Ｘｌ）　９ ここでＸ□およびｑは一般式（Ｔ−７）で定義したもの
と同じ意味を表わし、ｘ１２は水素原子・脂肪族基、芳
香族基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、複素環基もしくはカル・９モ
イル基１５！：表わす。

一般式（Ｔ−１０） 式中Ｘ１、Ｘ２は一般式（Ｔ−／）で、Ｚ３は一般式（
Ｔ−１）で定義したものと同じ意味を茨わす。ｍは一般
式（Ｔ−Ｊ）で定義したものと同じ意味で、好ましくは
／またはλである。

上記一般式（Ｔ−／）から（’Ｉ’−１０ンにおいて、
Ｘ□、Ｘ２、ル５、■も６、几７および几８が脂肪族基
の部分を含むとき、炭素数ｌから２０のものが好ましく
、飽和ま九は不飽和、置換または無置換、鎖状または環
状、直鎖または分岐のいずれであっても良い。上記Ｘ□
、Ｘ２、几　、凡　、凡７およびＢ、８が芳香族基の部
分を含むとき、炭素数６〜２０、好ましくは６〜ＩＯで
あり、さらに好ましくは置換または無置換のフェニル基
である。また上記Ｘ工、ｘ２、ル　、凡　、ル　および
凡８が複素環基の部分を含むときは、ペテロ原子として
窒素原子、酸素原子あるいは硫黄原子の少なくとも１個
を含む工員もしくは六員の複素環である。複素環基とし
て好ましくは、ピリジル基、フリル基、チェニル基、ト
リアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアジ
アゾリル基、オキサジアゾリル基もしぐはピロリジニル
基である。

タイミング基として好ましくは例えば以下に示すもので
ある。

に２）ｉ５ ｅｕｏｅｔ−ｔ３ （４）−ｅｔｉ。

Ｃａ２ Ｃａ３ Ｃａ２−（に）（＋） Ｎ（Ｊ２ （＠ ＮＯ□ ＵＨ２（＠←） （財） ←） １２Ｈ２５ に） （→ Ｈ３ 聞３　　　　０ ＼ＣＨ３ ＨＯ ■ ←）−Ｃ）１−画 Ｃ００Ｃ２Ｈ５ （至） ＣＨ２−（ト）（ト） （至） （Ｊ２Ｎ Ｃ，）ｉ５ ＰＵＧは、）１８−Ｒ１＋Ｔｉｍｅ＋ｔＰＵ（）　　ま
たはまたはＰＵＧとして写真的に有用な基を表わす。

写真的に有用な基としては例えば、現像抑制剤、現像促
進剤、造核剤、カプラー、拡散性あるいは非拡散性色素
、脱銀促進剤、脱銀抑制剤、ハロゲン化銀溶剤、競争化
合物、現像薬、補助現像薬、定着促進剤、定着抑制剤、
画偉安定化剤、色調剤、処理依存性良化剤、網点良化剤
、色像安定化剤、写真用染料、界面活性剤、硬膜剤、減
感剤、硬調化剤、中レート剤、螢光増白剤など、あるい
は、これらの前駆体を表わす。

これらの写真的に有用な基は有用性の面で重複している
ことが多いため代表的な例について以下に具体的に説明
する。

現像抑制剤の例として、ヘテロ環に結合するメルカプト
基を有する化合物例えば、置換あるいは無置換のメルカ
プトアゾール類（具体的にはｌ−フェニル−３−メルカ
プトテトラゾール、／　−（ｇ−カルボキシフェニル）
−！−メルカプトテトラソール、／−（Ｊ−とドロ中ジ
フェニル）−！−メルカプトテトラゾール、／−（≠−
スルホフェニル）−！−メルカプトテトラゾール、／　
−（３−スルホフェニル）−！−メルカプトテトラ”／
−ｋ、／−（４Ｃ−スル７アモイルフエニル）−！−メ
ルカプトテトラゾール、／−（ｊ−ヘキサノイルアミノ
フェニル）−！−メルカプトテトラゾール、ｌ−エチル
−！−メルカプトテトラゾール％’−（ノーカルボキシ
エチル）−！−メルカプトテトラゾール、ノーメチルチ
オー！−メルカプト−７，３，≠−チアジアゾール、λ
−（２−カルボキシエチルチオ）−！−メルカプ）−／
。

Ｊ、ｐ−チアジアゾール、３−メチル−弘−７二ニル−
！−メルカゾトー／、２．４１−）リアゾール、！−（
Ｊ−ジメチルアミンエチルチオ）−よ−メルカプト−／
、３．≠−チアジアゾール、ｌ−（弘−ｎ−ヘキシルカ
ルバモイルフェニル）−２−メルカプトイミダゾール、
３−アセチルアミノ−≠−メチルー！−メルカプトー／
、λ、μ−トリアゾール、２−メルカプトベンツオキサ
ゾール、ノーメルカブトベンツイミダゾール、λ−メル
カプトベンゾチアゾール、λ−メルカプトー４−ニトロ
ー／、！−ベンツオキサゾール、１−（ｌ−ナフチル）
−！−メルカプトテトラゾール、ノーフェニルー！−メ
ルカプ）−／　、　Ｊ　、　！−オキサジアゾール、／
−（Ｊ−（ｊ−メチルウレイド）フェニル１−ｊ−メル
カプトテトラゾール、／−（＄−二トロフェニル）−！
−メルカプトテトラゾール、ｊ−（，２−エチルヘキサ
ノイルアミノ）−λ−メルカプトベンツイミダゾールな
ど）、置換あるいは無置換のメルカプトアザインデフ類
（具体的には、６−メチルーダ−メルカプト−７゜Ｊ、
Ｊ＠、７−テトラザインデン、ｔ−メチルーノーベンジ
ルーμｍメルカプト−１，Ｊ、Ｊａ。

７−テト２ザインデ／、６−フェニル−弘−メルカプト
テトラザインデン、≠、ｔ−ジメチルーコーノーカブト
ー／、Ｊ、Ｊａ、７−テトラザインデンなど）、置換あ
るいは無置換のメルカプトピリミジ７類（具体的にはλ
−メルカゾトピリミジン、λ−メルカプトー弘−メチル
−６−ヒドロキシピリミジン、−一メルカプトー≠−プ
ロピルピリミジンなど）などがある。イミノ銀生成可能
なヘテロ環化合物、例えば置換あるいは無置換のベンゾ
）　ＩＪアゾール類（具体的には、ベンゾトリアゾール
、ｊ−二トロベンゾトリアゾール、ヨーメチルベンゾト
リアゾール、ｊ、Ｊ−ジクロルベンゾトリアゾール、！
−ブロモベンゾトリアゾール、ｊ−メト中ジベンゾトリ
アゾールζ　！−アセチルアミノベンゾトリアゾール、
ｊ−ｎ−ブチルベンツトリアゾール、！−ユニトロ−６
−クロルベンゾトリアゾール！、ｔ−ジメチルベンゾト
リアゾール、４Ｃ，ｊ、ｊ、７−テトラクロルベンゾト
リアゾールなど）、置換あるいは無置換のインダゾール
類（具体的にはインダゾール、ｊ−二トロインタソール
、３−ニトロインダゾール、ｊ−クロル−！−ニトロイ
ンダゾール、３−シアノインダゾール、Ｊ−ｎ−７’チ
ルカル／ぞモイルインダゾール、ｊ−二トロー３−メタ
ンスルホニルインダゾールなど）、置換あるいは無置換
のベンツイミダゾール類（具体的には、！−ニトロペン
ツイミダゾール、μｍニトロベンツイミダゾール、！。

６−ジクロルベンツイミダゾール、！−フシアノ−６−
クロルペンツイミダゾールｊ−トリ：ｙルオルメテル−
６−クロルベンツイミタソール−１，ト）などがあげら
れる。ま九現像抑制剤は現像処理工程において酸化還元
反応に続く反応によプ、一般式（１）の酸化還元母核か
ら放出された後、現像抑制性を有する化合物となり、更
にそれが、実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは
著しく減少した化合物に変化するものであっても良い。

４体的には／−（Ｊ−フェノキシカルボニルフェニル）
−！−メルカゾトテトラゾール、／−（≠−フェノキ７
カルボニルフエニル）−！ｒ−）１ルカブトテトラゾー
ル、／−（Ｊ−マレインイミドフェニル）ｊ−メルカプ
トテトラゾール、！−（フェノキ７カルボニル）ベンゾ
トリアゾール、ｊ−（ｐ−シアノフェノキシカルボエル
）ベンゾトリアゾール、２−フェノキシカルミニルメチ
ルチオ−ｊ−メルカブトーノ、３９μｍチアジアゾ−ｋ
、ｊ−二）ａ−Ｊ−フェノキクカルボニルインダゾール
、！−フェノキシカルボニルーλ−メルカプトベンツイ
ミダゾール、ｊ−（２，Ｊ−ジｐｃｘｋｆロピルオ中ジ
カルボニル）ベニ／：／）！Ｊアゾール、！−ベンジル
オキシカルボニルベンゾトリアゾール、！−（ブチルカ
ルバモイルメトキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、
！−（ブトキシカルボニルメトキシカルボニル）ベンツ
トリアゾール、／−（≠−ベンゾイルオキシフェニル）
−！−メルカプトテトラゾール、！−（ノーメタンスル
ホニルエトキ７カルボニル）−λ−メルカプトベンゾチ
アゾールｓ　ｔ−１ｕ−＜２−りａルエトキシカルボニ
ル）フェニル）−２−メルカプトイミダゾール、λ−〔
３−（チオ７エンーコーイルカルボニル１プロピル〕チ
オ−！−メルカプトー／、Ｊ、４Ｉ−チアジアゾール、
！−シンナモイルアミノベンゾトリアゾール、／−（Ｊ
−ビニルカルボニルフェニル）−ｊ−メルカプトテトラ
ゾール、！−スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール
、λ−（参−スクシンイミドフェニル１−！−メルカプ
）−／、Ｊ、μｍオキサジアゾール、Ｊ−［≠−（ベン
ゾ−ｌ、λ−インチアゾールー３−オキンーｉ、ｔ−ジ
オキシ−２−イル）７エ二ル）−よ−メルカプト−参−
メチル−１，２゜≠−トリアゾール、６−フニノキ７カ
ルボニルー２−メルカプトベンツオキサゾールなどが６
けられる。

ＰＵＧが拡散性あるいは非拡散性色素である場合、色素
としてはアゾ色素、アゾメチン色素、アゾピラゾロン色
素、インドアニリン系色素、インドフェノール系色素、
アントラキノン系色素、トリアリールメタン系色素、ア
リザリン、ニトロ系色素、キノリン系色素、インジゴ系
色素や、フタロシアニン系色素があげられる。またそれ
らのロイコ体や、一時的に吸収波長がシフトされたもの
、さらにテトラゾリウム塩などの色素プレカーサーがあ
げられる。さらにこれらの色素は適当な金属とキレート
色素を形成してもよい。

この中でシアン、マゼンタおよびイエローの色素が特に
重要である。

イエロー色素の例： 米国特許３．！り７，２００号、同３，３０り。

７２２号、同ｕ、０／Ｊ、ｌ、３３号、同ｕ、２４ｃｊ
、０９１号、同≠、／Ｊ−６，４０り号、間係。

１３り、３ｔＪ号、同参、／９タ、タタコ号、四＃　　
７４４ｆ、ｊμ／号、同４ｉ！、／４Ａｆｆ、Ａ４’Ｊ
号、同≠、３３ル、３λλ号；荷開昭１１−／／μ２３
０号、同ｊ！−７ＩＯ’７２号；Ｒｅ５ｅａｒｃｈ１）
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　／　７４　Ｊ　Ｏ（／り７１）
号、同１６≠７３（／り７７）号に記載されているもの
。

マゼ／り色素の例：　　− 米国特許３．参に’！、１０７号、同３．ｊ参μ。

ｊｌＡｊ号、同３，２３コ、３１０号、同３．２３／、
／４４ｇ号、同３，２３２．３０１号、同３゜タタ弘、
≠７６号、間係、２３３．２３７号、同≠、２ｊ！、！
０９号、間係、　２！０　、コＩＬｔ６号、同１に、／
１７２，１９／号、同１４，２０７．ｌ０ＩＡ号、間係
、λ１７，２９２号；特開昭！コー１０６．７２７号、
同！ノー１０４７２７号、同！３−λＪ、Ａλｊ号、同
ｒｚ−３ｔ、ｔｏ４Ａ号、同７４−７３，０１７号、同
ｊＡ−７１．０ＡＯ号、同７７−／３４Ｉ−号に記載さ
れているもの。

シアン色素の例： 米国特許３１ぴｔコ、？７２号、同３．り２り。

７１０号、間係、０／Ｊ、ＡＪｒ号、同参、２６ｆ、４
コｊ号、間係、／７／、２２０号、同≠。

２４ｃ２．弘３ｊ号、間係、／ｕ２，１７／号、同ｕ、
／？！、？り係号、同一、／仏７．ｊ４ｃ４ｃ号、同Ｉ
Ｉ、／４ｃｔ、ｌ、ｕ２号；英国特許／、１１１゜ｔＪ
Ｉ−号；特開昭！μμｍタ４ＡＪＩ号、同ｊ２−Ｉｒ２
７号、同ｊＪ−ｕ７１２３号、同！３−１ｕＪＪ２Ｊ号
、同！≠−タタ１ｆｉＪ／号、同ｊＡ　−７１０６／号
；ヨーロッパ特許（ＥＰＣ）ｊＪ。

０３７号、同ｒ３．ｏｕｏ号；ルｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏａｕｒｅ　　ｔ　７．６Ｊｏ　（ｉり７．ｒ）号
、及び同／＆、４ｃ７１（／り７７）号に記載されてい
るもの。

また色素のプレカーサ一部の一種として、感光要素中で
は一時的に光吸収をシフトさせである色素の具体例は米
国特許≠、Ｊ１０，４／２号、同Ｔ−？Ｆ？、ＯＯＪ号
、同Ｊ、３３６，２１７号、同！、１７９．ＪＪｕ号、
同Ｊ、Ｐ１２．Ｐ４Ａ６号、英国特許／、４４６７．３
１７号および特開昭１７−１１１４３１号などに記載さ
れている。

ＰＵ（、）がハロゲン化銀溶剤である場合の例としては
、特開昭４０−１４３０μλ号、米国特許μ。

６０３．９１０号、米国特許弘、ｊ７Ｆ、参Ｊ参号等に
記載されたメンイオン化合物、特開昭ｊ７−２０９！Ｊ
１号等に記載されたアミノ基を置換基として有するメル
カプトアゾール類もしくはアゾールチオン類などがあり
、より具体的には特願昭４０−７／７４１号に記載され
ているものを挙げることができる。

ＰＵＧが造核剤である場合の例としては特開昭！ターフ
　７０１８０号に記載のあるカプラーより放出される離
脱基の部分が挙げられる。

その他ＰＵＧについては特願昭４０−７７７４を号、米
国特許第参、λ≠ｔ、り６コ号等の記載を参考にできる
。

以下に本発明の化合物の具体例を列記するが、本発明は
これに限られるものではない。

ｌｏ。

／　　／。

／ｊ ７４１！ Ｉ ｌよ ／直 、２４４ ＋２７ コｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｕコロ
。

Ｊ　　／。

３　Ｌ 次に本発明の化合物の一般的合成法を以下に記す。

主なルートはλつある。

（Ａルート） Ｒ，３−８−α＋Ｈ２Ｎ−町　−〉Ｒ３−８−Ｎ−凡２
１　　　　　■　　　　　　　　　■ ■ （Ｂルート） Ａルートは、スルフェニルクロライド（１）とアミン（
■）とでスルフェンアミド（ＩＩＩ）を合成した後、残
ったアミンの求核性を利用してヘーアジルまたはＮ−ス
ルホニルスルフェンアミド（Ｖ）に導くものであり、 Ｂルートは、アミン（ＩＩ）から先にＮ−アンルまたは
Ｎ−スルホニル化し良化合物ＣＷ）ｔ−合成し、この窒
素上にアニオンを生成させてスルフェニルクロライド（
１）と求核置換反応するものである。

スルフエニルクロライド（１）の合成法は、対応するジ
スルフィドまたはチオールと塩素または塩化スル７リル
との反応によって合成した。

またそのジスルフイドは主に二硫化アルカリとＲ３−Ｃ
ｌ（又はＲ３−Ｎ＋２Ｘ−）との置換反応によりした。

その一般的合成法を以下に記す。

ジスルフイドの合成 硫化ナトリウム１モルと硫黄１モルとをエタノール中加
温し、二硫化ナトリウムを調整する。この溶１ｉ）Ｌ３
−ｃｔ／　、９モルのエタノール（またはテトラヒドロ
フラン等の補助溶媒を用いることもある）溶液に加え、
数時間加熱する。

チオールの合成 “Ｔｈｅ　　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　
　ｔｈｉｏｌｇｒｏｕｐ　Ｐａｒｔ　ｔ”（Ｓａｕｌ　
Ｐａｔａｉ著　ｌり７　ＩＩ　　Ｊｏｈｎ　Ｗｉ　ｌｅ
ｙ　＆　５ｏｎｓ　）のＣｈａｐｔｅｒμ　記載の一般
的合成法に従った。

次に本発明の化合物の中からいくつかの具体的合成例を
以下に記す。

（合成例１） 化合物１の合成（Ｂルート） 合成／−７２−二トロー係−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタ
デシルスルファモイル）ヘン ゼ／スルフェニルクロライド（１）の合成三つロフラス
コ中に、乾燥したビス〔λ−二トロー≠−（Ｎ−メチル
−へ−オクタデシルスルファモイル）フェニルフジスル
フィドｔ００ｆと、ｌ　２−ジクロロエタ／コ！Ｏｄ金
入れ、オイルバスでｌλｚ　’Ｃに加熱し、溶媒３０−
参Ｏｉｌをを留出させる。

冷却後これに鉄粉０．２９と発煙硫酸！滴を加え、塩素
ガスを約２時間際々に通す。更に１時間攪拌した後、塩
素ガスを減圧で除き、クロロホルムを減圧上留去し、残
渣に冷エーテルを加え、粗結晶をＰ取する。

収量ｔ！、２ｔ（収率６１暢） 合成ｔ−２Ｎ−アセチルーヘー（ｍ−アミノフェニル）
−８−（、？−ニトロー参− （Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスル ファモイル）フェニルスルフェンアミ ド（２）の合成 ｍ−アミノアセトアニリド／４Ａｆをテトロヒドロフラ
ンｌ００ｄに懸濁させ、室温下にｔ−ブトキシカリ１０
．Ｊ’ｆを加え、３０分攪拌する。

この溶液に化合物／！Ｏｆのテトロヒトミフラン溶液を
加え、室温下に１時間攪拌後、反応液を希塩酸水に注ぎ
、酢酸エチルエステルで抽出する。

抽出液の溶媒を減圧下留去後残渣をエタノールで再結晶
する。

収量ＪＰ、ＪＰ（収率６！チ） 合成／−Ｊ　　化合物ｌの合成 Ｎ−アセチルスルフェンアミド化合物（２）コｊｔにク
ロロホルムｊ　００１１６％　ピリジン３０ｄを加えて
溶解し、室温上色素のスルホン酸クロライド／２ｆｔ−
加え、１時間攪拌する。反応溶液を希塩酸水に注ぎ、ク
ロロホルムで抽出後、抽出液より溶媒を除去し、残渣を
メタノール−アセトン（３：１）の混合溶媒よシ再結晶
する。

（合成例２） 化合物３の合成（Ｂルート） 合成λ−／Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ−（ｐ−アミノフ
ェニル）−８−（ａ−二トロ ー１−（Ｎ−メチル−へ−オクタデシ ルスルファモイル）フェニルスルフェ ンアミド（３）の合成 ｐ−アミノメチルスルホニルアニリド１７．！ｔｔテト
テトドロ７ラン／ｊＯ雇Ｉに懸濁させ室温下にｔ−ブト
キシカリ／　０　、　ｉｆｔ？加え、３０分攪拌する。

この溶液に化合物／　　！Ｏｆのテトラヒドロフラン溶
液を加え、室温下に１時間攪拌後、反応液を希塩酸水に
注ぎ、酢酸エチルエステルで抽出する。抽出液の溶媒を
減圧下留去後残渣をメタノール−アセトニトリル（，１
：／）の混合溶媒より再結晶する。

収量４ｃｒｔ、収率７！チ 合成コース　化合＃ＪＪの合成 化合物ｊ　　２４．！ｆと色素のスルホン酸クロライド
７２ｆｔ−用いて合成／−ｊと同様に行う。

ジメチルホルムアミド−メタノール（ｚ：ｊ）の混合溶
媒より再結晶する。

収量２７ｇ、収率８４％ （合成例３） 化合物２１の合成（Ａルート） 合成３−／　ｌ−フェニル−！−り１＝ｔｏスルフエニ
ルテトラゾール（４）の合成 ｌ−フェニル−！−メルカプトテトラゾール！ｏｙの四
塩化炭素７００　ａ／、懸濁液に塩化スルフリル２７ｒ
ｄを加え、溶液が均一になるまで室温下撹拌する。四塩
化炭素を減圧下留去すると油状のりが定量的に得られる
。

合成３−λ　Ｓ−（フェニルテトラゾリル）−Ｎ−（ｐ
−ニトロフェニル）スル７エン アミド（５）の合成 Ｐ−ニトロアニリン７７、！ｔのジクロａメタンｊ００
ｄ溶液に、化合物４＜　　ｊＯｆのジクロロメタン溶液
を加え、室温下１時間攪拌する。生成した結晶を戸数す
る。

収量ｊλ、ＪＰ、収率λり、ｒｓ 合成３−３　化合物２１の合成 化合物！　３３？をクロロホルムｌ！Ｏ−に溶解し、こ
れにピリジン１０ｙｄ、ステアロイルクロライドλり？
を加え、ｓｏ　’ｃで１時間攪拌する。

希塩酸水に注ぎ酢酸エチルエステルで抽出し、抽出液よ
り溶媒を除去後残渣をカラムクロマトグラフィーに付ス
。ヘキサン−酢酸エチルエステル（２：／）の混合溶媒
の留分より化会物コｌを得る。

収量！、３ｆ、収率ｒ、７％ 本発明の化合物は写真的に有用な基を逆画儂様に（すな
わちハロゲン化銀の現偉に逆対応して）すばやく、タイ
ミングよく、かつ効率よく放出するので限りない用途が
考えられるが、このような機能を応用出来る例として以
下の例をあげることが出来る。

■　本発明の化合物において写真的に有用な基が拡散性
の色素である場合、拡散転写法あるいは昇華による転写
法によりカラー画像の形成が可能である。この時ネガ乳
剤を使用するとポジ画像が、オートポジ乳剤を使用する
とネガ画像を得ることが出来る。

■　本発明の化合物において写真的に有用な基が結合時
には無色化合物あるいは吸収波長を変化させた色素であ
って、放出後に有色化あるいは変色する化合物である場
合、放出前後で色を変えることが出来ろ。従ってこれを
利用することにより、画像を形成することが出来る。

■　本発明の化合物において写真的に有用な基がカブリ
防止剤である場合、現像部に比較して非現像部で多量に
カプリ防止剤が放出されるので一般に写真では好ましく
ない感度の低下をおこすことなく有効にカブリを防止す
ることが可能である。

この時乳剤はオートポジ乳剤でもネガ乳剤でも同じ効果
を得ることが出来る。

本発明の化合物は以上述べた非常に多くの応用が可能で
ある。さらに本発明の化合物はこれまでに知られる同種
の機能を有する化合物群と比較してもすぐれた性能を有
している。すなわち、■　本発明の化合物は−λｏ０Ｃ
以下でも充分な速さで写真的に有用な基を放出すること
が出来、高温においても分解が＃１とんどないため、き
わめて広い温度範囲で使用可能でるる。またｐＨに関し
ても４１１素−酸素結合の開裂を直接的に写真的に有用
な基の放出に結びつけることが出来るので還元が律速と
なシ、還元反応が可能なほとんどのｐｉ（領域での使用
が可能である。

写真としての実用を考慮すると好ましい温度範囲は−λ
ｏ　”Ｃ〜＋ｉｔｏ”ｃ％　ｐ）ｉに関しては１．０〜
ｌ係、Ｏである。

■　本発明の化合物は酸化性であるため感材の保存中、
大気中の酸化的雰囲気下では完全く安定である。窒素−
硫黄一重結合は酸あるいはアルカリに対して安定である
ので、感材の保存時の安定性は極めてすぐれている。

■　さらに本発明の化合物がすぐれている点は処理待還
元されて生成した化合物、即ち、本発明の化合物の還元
体分解物が化学的に不活性であり、処理時に望ましくな
い副作用を及ぼすことがない上画像の安定性など写真の
保存に関してまったく影響を及ぼさない。

本発明の化合物は、ハロゲン化銀乳剤層中、該乳剤層の
上方、もしくは下方に設けられる親水性コロイド層中、
またはその両層中に添加され所期の目的を達成する。本
発明の一般式（１）の化合物を上記鎖目的に使用する場
合、それぞれの目的に対応して適当なＰＵＧを選択する
必要があるが、さらにその添加量は、写真感光材料の種
類や選択するＰＵＧの性質によって異なってくる。一般
に添加量はハロゲン化銀１モル当り／ＸＩＯ”モル〜１
ｘｌＯモルの範囲が好ましい。

本発明の化合物は広範囲の童で使用できる。好ましい使
用量はＰＵＧの種類によって異る。例えばＰＵＧが拡散
性色素である場合には色素の吸光係数にもよるが、ｏ、
ｏｒミリモル／ｍ　〜よＯミリモル／−２、好ましくは
０．／ミリモルフ　ｍ２〜！ミリモル／ｍ２で使用され
る。現像抑制剤である場合にはハロゲン化銀１モル当り
／ｘ１０−７モル〜／ｘ／　０　　　モル使用すること
が好ましく、特に好ましくは／Ｘ１０−３モル〜／Ｘ／
　０−２モルの範囲で使用することが好ましい。またＰ
ＵＧが現像促進剤ならびに造核剤の場合には上記現像抑
制剤と同様の添加量が好ましい。ＰＵＧがハロゲン化銀
溶剤である場合にはハロゲン化銀１モル当Ｆ）／Ｘ１０
−５モル〜１ｘｌＯ−３モルの範囲で使用することが好
ましく、特に好ましくはｌ×ｉｏ−’〜／×１０　　　
モルの範囲である。

本発明の化合物は、還元性物質から電子を受けとること
によって写真的に有用な基もしくはその前駆体を放出す
る。従って、還元性物質を画像状に酸化体に変えれば、
逆画儂状に写真的に有用な基もしくはその前駆体を放出
させることができる。

還元性物質は無機化合物であっても有機化合物であって
も良いが、その酸化電位は銀イオン／銀の標準酸化還元
電位ｏ、ｒｏｖよシ低いものが好ましい。

無機化合物においては酸化電位ｏ、ｒＶ以下の金属、例
えばＭｎ、Ｔｉ　、Ｓｉ　、’ｌｎ、Ｃｒ。

Ｆｅ、Ｇｏ、Ｍｏ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｗ、Ｈ２，Ｓｂ。

Ｃｕ　、　）ｉｇ　、など、 酸化電位ｏ、ｒＶ以下のイオンあるいはその錯２　＋　
　　　２＋ 化合物、例えばＣｒ　　　、Ｖ　　　、Ｃｕ＋Ｆｅ”　
　ＭｎＯ４”−、Ｉ−、Ｃｏ（ＣＮ）ニー。

Ｆｅ　（ＣＮ）、’−、（Ｆｅ−ＥＤＴＡ）２−　など
、酸化電位ｏ、ｒＶ以下の金属水素化物、例えばＮａＨ
，ＬｉＨ，ＫＨ，ＮａＢ）ｉ　　、ＬｉＢ）ｉ、。

ＬｉＡｌ（（Ｊ−ｔｃ４）１．）３）１゜Ｌ　ｉＡｌ　
（（Ｊ　ＣＨａン３Ｈなど−酸化電位ｏ、ｒｖ以下のイ
オウあるいはリン化金物、例えばＮ　ａ　　８　（Ｊ　
ａ、Ｎ　ａ　）１８　、　Ｎ　ａ　ＨＳ　（Ｊ　ｓ　ｅ
）ｉ　　Ｐ、？１　８．Ｎａ　　Ｓ、Ｎａ２８２などが
挙げられる。

有機化合物の還元性物質としては、アルキルアミンある
いはアリールアミンのような有機窒素化金物、アルキル
メルカプタンあるいはアリールメルカゾタ／のような有
機イオウ化合物またはアルキルホスフィンあるいはアリ
ールホスフィンのような有機リン化合物も使用しうるが
、以下に示した一般式〔Ｃ〕で表わされるケンダールー
ベルツ式（Ｋｅｎｄａｌ−１’ｅｌｚ式）に従つ化合物
カ好マしい。

一般式〔Ｃ〕 Ｑｏ−→１＝β＋−１−Ｑ２ あるいは−８−８ｕｂｔ＆：表わす。

ｎはＯからｒまでの整数を表わし、ｎ＝ｏの時一般式〔
Ｃ〕は　ＱニーＱ２である。

ｕｂ α、βは　−０３あるいは　−へ−　を表わし、ｎが２
より大きいとき、÷α、＝β□刊α２＝β２＋・・・の
α□、α２．β□、β２・・・は異っていてもよい。

８ｕｂは水素原子、または一般式（Ａ）のＳｕｂのとこ
ろで置換基として述べた基を意味する。

またＱ工とＱ２．Ｑ工とαまたはβ、Ｑ２とαまたはβ
とで複素環を形成していてもよい。

一般式（Ｃ）で表わされる化合物の中で更に好ましい例
を上げる。

ｕｂ Ｑ２ Ｓｕｂ　　８ｕｂ Ｓｕｂ　Ｑ２ Ｑ２　８ｕｂ ｕｂＳｕｂ （Ｃ−２） （ｅ−ｉｏ） （ｅ−／／） （Ｃ−ｔ２） （Ｃ−／Ｊ） （ｅ−／）〜（Ｃ−／Ｊ）でＳｕｂは水素原子または一
般式（Ａ）の８ｕｂのところで置換基として示した基を
表わす。

（Ｃ−ｔ）〜（Ｃ−／Ｊ）の中で特に好ましくは（Ｃ−
ｚ　）　＊　（（’−２）　＊　（Ｃ’−’）　＋　（
Ｃ’−参）、＜ｃ−’ｙ）、　（ｅ−タ）　＋　（Ｃ−
”　）　ｔ（ｅ−／コ）である。

ＱｌおよびＱ２についての好ましい例としては５ｕｂ　
　５ｕｂ　　　　　　　　　　　　　　　８ｕｂ　　８
ｕｂれる。ここでＳｕｂは上記と同じ意味ヲ表わし、Ｓ
ｕｂ／／はＳｕｂと同様であるが、特に好ましい例とし
ては水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、ス
ルホニル基である。

より好ましい還元剤の例としては以下のものが挙げられ
る。

３−ピラゾリドン類およびそのプレカーサーＣ例、ｔば
／−フェニル−Ｊ−ピラゾリドン、ｌ−フェニルーμ、
４ｃｍジメチル−３−ピラゾリドン、弘−ヒドロキシメ
チル−ｌ−メチル−７−フェニル−３−ピラゾリドン、
／−ｍ−）ジル−３−ピ２ゾリドン％’−ｐ−）サル−
３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−≠−メチルー３−ピ
ラゾリドン、ｌ−フェニル−！−メチルー３−ピラゾリ
ドン、／−フェニル−μ、参−ビスー（ヒドロキシメチ
ル）−３−ピラゾリドン、ｌ、弘−ジ−メチルー３−ピ
ラゾリドン、弘−メチル−Ｊ−ピラゾリドン、藝２μｍ
ジメチルー３−ピラゾリドン、／−（Ｊ−クロロフェニ
ル）−μｍメチル−３−ピラゾリドン、／−（≠−クロ
ロフェニル）−μｍメチル−３−ピラゾリドン、／−（
≠−トリル）−μｍメチルー３−ピラゾリドン、ｌ−（
λ−トリル）−弘−メチル−３−ピラゾリドン、／−（
４ｃ−トリル）−３−ビラゾリド／、／　−（Ｊ−）リ
ル）−３−ピラゾリドン、１−（３−トリル）−μ、参
−ジメチルー３−ビラゾリド／、ｔ−（λ−トリフルオ
ロエチル）−ｕ、ｐ−ジメチル−３−ピラゾリドン、！
−メチルー３−ピラゾリドン、ｌ、！−ジフェニルー３
−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−蓼−メチル−参−ステ
アａイルオキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニ
ル−弘−メチル−≠−ラウロイルオキ７メチルー３−ピ
ラゾリドン、ｌ−フェニル−≠、係−ビス−（ラウロイ
ルオキシメチル）−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−
コープセチル−３−ピラゾリドン、／−フェニル−３−
アセトキシピラゾリドン〕ハイドａキノン類およびその
プレカーサー〔例えばハイドロキノン、トルハイドロキ
ノン、コ。

２−ジメチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、コ、！−ジーｔ−ブチルハイドロキノン、ｔ−オク
チルハイドロキノン、コ、！−ジーｔ−オクチルハイド
ロキノン、ペンタデシルハイドロキノン、！−ペンタデ
シルハイドａキノンーノースルホン酸ナトリウム、ｐ−
ベンゾイルオキシフェノール、λ−メチルーφ−ベンゾ
イルオキシフェノール、λ−ｔ−フチルー≠−（≠−ク
ロロベンゾイルオキシ）フェノール〕 本発明では米国特許３，０３２．ｒ４り号に開示されて
いるもののごとき塊々の還元剤の組合せも用いることが
できる。

本発明の還元性物質としてはカラー現像薬も有用であり
、これについては米国特許第３，１３／。

２２６号にＮ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ−フ二二
レンジアミンに代表されるｐ−フ二二しン系カラー現像
薬が記載されている。更に有用な還元剤としては、米国
特許第Ｊ、７４／、２７０号にアミノフェノールが記載
されている。アミノフェノール還元剤の中で特に有用な
ものに、μｍアミノーコ、６−ジクロａフェノール、μ
ｍアミノ−λ１６−ジプロモフエノール、弘−アミノ−
λ−メチルフェノールサルフェート、弘−アミノ−３−
メチルフェノールサルフェート、≠−アミノー２．６−
シクロロフエノールハイドロクロライドなどがある。更
にリサーチディスクロージャー誌ｌ！１号４／　ｊ　／
　Ｏｒ、米国特許Ｉｇ％、０９／。

λμｔｌｌＫは、λ、ｔ−ジクロロー弘−置換スルホン
アミドフェノール、コ、６−ジプロモーμｍ置換スルホ
ンアミドフェノール、特開昭！ター１１６７４ＡＯ号に
はｐ−（Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノフェニル）スルファ
ミンなどが記載され、有用である。上記の７工ノール系
還元剤に加え、ナフトール系還元剤、たとえば、参−ア
ミノ−ナフトール誘導体および特願昭ｔｏ−ｉｏｏｓｒ
ｏ号に記載されているｌ−置換スルホンアミドナフトー
ル誘導体は特に有用である。更に、適用しうる一般的な
カラー現像薬としては、米国特許第λ、ｔ９１．１２３
号記載のアミノヒドロキシピラヅール誘導体が、米国特
許第λ、ｔりλ、７／〆号記載のアミノピラゾリン誘導
体が、またリサーチディスクロージャー誌１２７０年６
月号２２７〜コ３０、、ｌＪ＆−２４ＡＯベージ（凡Ｄ
−ｔり≠１２、ルＤ−ｔり弘／ｊ）には、ヒドラゾン誘
導体が記載されている。これらのカラー現像薬は、単独
で用いても、２種類以上組合せて用いてもよい。

本発明の実施に関して、本発明の化合物のノ１０ゲ／化
銀写真感光材料においての機能について説明する。

本発明の化合物は後述する添加方法によってノ・ロダン
化銀写真感光材料中に含有せしめられ、以下の式（１）
に示した矢印で表わされる電子の移動経路で還元され、
写真的に有用な基を放出する。

式（１） 〔凡ｇＯＸ）　　本発明の化合物の 還元体分解物 式（１）において、還元性物質〔凡Ｅ〕は前述した無機
あるいは有機還元性物質であジ、外部から処理液中に含
有させて作用させても良いし、あらかじめ感材中に含有
させて作用させても、あるいは感材中にあらかじめ含有
させた上で処理液中から同機あるいは別徨の還元性物質
（ＲＥ）を作用させても良い。

この還元性物質（Ｒｇ）は通常使用されるネガ型のハロ
ゲン化銀乳剤を使用した場せには、露光の度合に応じて
ハロゲン化銀の還元に使用され消費されるので、本発明
の化合物との反応には露光の度合に逆対応した量、即ち
、ハロゲン化銀の還元に使用されずに残った骨だけ使用
される。

従って、写真的に有用な基は露光が少ない部分程多量に
放出される。また、オートポジ乳剤を使用した場合には
ネガを乳剤とは逆にハロゲン化銀の還元は未露光側で起
こるので還元性物質は未露光側で消費される。従って本
発明の化合物と還元性物質の反応は露光の多い部分程多
量におこり、写真的に有用な基も多量に放出される。

本発明の化合物は以上のように現像部（ハロゲン化銀と
還元性物質が反応する部分）では少量の、非現像部では
多量の写真的に有用な基を放出するが、現像部と非現像
部の写真的有用基の放出量の比ヲ膚節（通常はこの比を
向上させるために）する等の目的で下式（２）で表わさ
れる電子伝達剤〔ＥＴＡ）と呼ばれる還元性物質を併用
しても良い。

式（２） 式（２）において、電子伝達剤（Ｅ　Ｔ　Ａ　）は前述
した還元性物質の中から選ぶことが出来、好ましくは有
機還元性物質の（Ｃニーｉ）、（Ｃ−２）、（ｅ−３）
、　（ｅ−４１）、　（Ｃ−７）、　（Ｃ−タ］、（Ｃ
−ＩＯ）、（Ｃニー／Ｊ）の中から選ばれる。

また電子伝達剤（ＥＴＡ）がより好ましい作用を有する
ためには酸化還元電位が還元性物質（ａＥ）とハロゲン
化銀の中間に位置することが望ましい。

電子伝達剤（ａ’ｒ人〕と還元性物質〔ルＥ）を作用さ
せる方法については、式〔Ｉ〕で還元性物質（ＲＥ）に
ついて説明した方法と同じである。

式（２）においては還元性物質からハロゲン化銀への電
子の移動を電子伝達剤が媒介している他は式〔Ｉ〕で説
明した写真的に有用な基の放出過程に関しては同じであ
る。式（２）において、還元性物質が不動性である場合
、還元性物質からハロゲン化銀への電子移動が遅くなる
場合がある。式（１）から理解されるように還元性物質
からハロゲン化銀への電子移動が遅くなると還元性物質
と本発明の化合物の反応の方が優先しておこるために、
現像部と非現像部での写真的に有用な基の放出量の差が
小さくなる。電子伝達剤は不動性の還元性物質からハロ
ゲン化銀への電子移動を円滑に行なわせ、現像部と非現
像部での写真的に有用な基の放出量の差を大きくする目
的で使用することが出来る。以上の目的のためには電子
伝達剤は不動性の還元性物質〔几Ｅ〕と併用した場合、
還元性物質〔几Ｅ〕よりも移動性が大きいことが必要で
ある。式（２）に示したように電子伝達剤を使用するこ
とにより不動性の還元性物質を有効に使用することが出
来る。

Ｅ　’ｒ　Ａと組合せて用いる還元性物質としては前記
還元剤のうち感光材料の層中で実質的に移動しないもの
であればどのようなものでもよいが、特に好ましくはハ
イドロキノン類、アミノフェノール類、アミノナフトー
ル類、３−ピラゾリジノン類、サッカリン及びそれらの
プレカーサー、ピコＩＪ　ニウム類、特開昭ｊＪ−／１
０１２７号に電子供与体として記載されている化合物な
どがあげられる。

以下にその例を示す。

Ｓ−／ Ｎ）１ ５Ｏ２Ｃ１６Ｈ３３ Ｓ−μ Ｈ３ ８−よ　　　　　　　　　υＨ し１６　”３３ Ｓ−タ −ｔｔ Ｕ Ｓ−／Ｊ Ｓ−／４！ Ｓ−／ｊ Ｓ−ｔ　　乙 −ｔ７ Ｓ−／ｌ ５−ｉり ８−コＯ ８−コｌ Ｈ Ｈ ８−λＪ Ｈ Ｓ−コ１ Ｓ−２！ Ｈ Ｎｋ４８Ｃ）２Ｃよ、Ｈ３３ Ｓ−λｒ ＯＣ１６Ｈ３３ −Ｊｔ −３４ｃ Ｓ−Ｊ！ ５−ｊｒ Ｓ−ｊり Ｎｋ−１８０□Ｃ１６”３７ ｓ−４４゜ Ｈ ＯＣ１６Ｈ３？ （Ｊｅ）ｉ３ −ａＪ ８−参μ Ｉ Ｓ−≠！ これらと組み合わせて使用するＥＴＡとしては、これら
とクロス酸化するものであればどのようなものでも使用
できるが好ましくは、各々拡散性の３−ピラゾリジノン
類、アミンフェノール類、フェニレンジアミン類、レダ
クトン類があげられる。

具体例としては、下記の化会物をあげることができる。

３−ピラゾリジノン類例えば／−フェニル−３−ピラゾ
リジノン、ダ１μｍジメチルー／−７二二ルー３−ピラ
ゾリジノン、−一ヒドロキシメチルー≠−メチル−ｌ−
フェニル−ｊ−ヒラソＩ）’）ノン、μｍヒトａキシメ
チル−≠−メチルー７−トリルー３−ピラゾリジノン、
弘−ヒドロキシメチル−参−メチル−／−（φ′−メト
キシ）−３−ピラゾリジノン、参２μｍビス（ヒドロキ
シメチル）−／−フェニル−Ｊ−ピラゾリジノン、係。

グービス（ヒドロキシメチル）−／−）ジル−３−ピラ
ゾリジノン、４！、４Ｃ−ビス（ヒドロキシメチル）−
／−（ダ′−メトキシ）−３−ピラゾリジノン、弘、≠
−ジメチルー／−）リルーＪ−ビラゾリジノン、／、！
−ジフェニルー３−ピラゾリジノンなど；アミノフェノ
ール類例えばｐ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノ
フェノール、ｐ−ジメチルアミノフェノール、ｐ−ジメ
チルアミノフェノール、ｐ−ジブチルアミノフェノール
、ｐ−ピペリジノアミノフェノール、μｍジメチルアミ
ン−λ、ｔ−ジメトキシフェノールなど；フェニレンジ
アミン類例えばＮ−メチル−ｐ−７二二レンジアミン、
Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ／、Ｎ
／−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン、参−ジエ
チルアミノ−２，ｔ−ジメトキシアニリンなど；レダク
トン類例えばピペリジノヘキソースレダクトン、ピロジ
ノヘキソースレダクトンなど。

また、アルカリ条件下で加水分解し、上記のような化合
物を生成するプレカーサーを用いることもできる。

例えば、特開昭！Ｊ−−１２０！Ｊ−号、特公昭！’Ａ
−３９７２７号、特開昭１７−１３１９４４９号などに
開示されている。

本発明の一般式（１）の化合物は、常温付近で現像液を
便用して現像されるいわゆるコンベンショナルなハロゲ
ン化銀感光材料（例えばＸレイフィルム、リスフィルム
その他の白黒感光材料、カラーネガフィルム、カラーペ
ーパー、カラーリバーサルその他のカラー感光材料、カ
ラー拡散転写感光材料等）に用いることもできるし、ま
た熱現像感光材料に用いることもできる。

コンベンショナルなハロゲン化銀感光材料に応用する場
合、前述した還元性物質または還元性物質とＥ　’Ｉ’
　Ａの組合せを感光材料に作用させる方式としては、現
像液の形で現像時に感光材料へ供給させる方式と還元性
物質を感光材料に内蔵しＥＴＡを現像液の形で供給する
方式が好ましい。前者の場合の好ましい使用量はトータ
ル液中濃度として０．００１モル／　／　Ｓｄ１モル／
ｌであり、内蔵の場合は本発明の化合物１モルに対し還
元性物質を０．１〜１モル、ＥＴＡを液中濃度としてｏ
、。

Ｏ１モル／ｌ−１モル／ｌ用いるのが好ましい。

一方、熱現像感光材料に応用する場合は、還元性物Ｘま
たは還元性物質とＥＴＡの組合せは、好ましくは熱現像
感光材料中に内蔵せしめられる。

この場合の好ましい使用量は、本発明の化合物１モルに
対し還元性物質が０，２〜ｊモル、Ｅ’ｌ’Ａが０．７
モル〜ｌＯモルである。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一
であってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構造
であってもよい（特開昭３７−／バー３２号、同ｊＩ−
１０１１３３号、同３Ｐ−’Ａｒ７ｊｊ号、同１９−１
２２３７号、米国特許第一、≠３３，０４１号および欧
州特許第１ＤＯ，りｒ≠号）。また、粒子の厚みが０，
３μｍ以下、径は少なくともｏ、ｔμｍで、平均アスペ
クト比が３以上の平板粒子（米国特許８Ｉ！弘、弘／弘
、３１０号、同、＠仏、≠３！、μタタ号および西独公
開特許（（ＪＬ８）第３．λり／。

６≠４Ａ／等）、あるいは粒子サイズ分布が均一に近い
単分散乳剤（％開昭７７−／７ｇ”２Ｊ！号、同に’ｌ
−１００１ｒ４ＡＡ号、同ｊｒ−ｉｕｒｘｙ号、国際公
開１３１０９ＪＪＩＡ／号、欧州特許第６≠、参ｌコＡ
３および同第１３．！７７ｋ１等）も本発明に使用し得
る。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布
などが異なった２稽以上のハロゲン化銀を併用してもよ
い。粒子サイズの異なる２種以上の単分散乳剤を混合し
て、階調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径がｏ、ｏｏｉμｍから１０μｍのものが好ましく、
０，００１μｍから３μｍのものはさらに好ましい。こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、ま九はア
ンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同
時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒子
を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはｐＡｇ
を一定に保つコンドロールド・ダブルジェット法も採用
できる。また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩お
よびハロゲン位の添加濃度、添加量または添加速度を上
昇させてもよい（特開昭！ｊ−／≠２３２り号、同ｊｔ
！−／！Ｉ／コμ号、米国特許第Ｊ、Ａにθ、７よ７号
等）。

エピタキシャル接仕型のノ・ロゲン化銀粒子も使用する
ことができる（′＃開昭ｚｔ−ｉ４ｉλμ号、米国％許
第参、０９φ、１１μ号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭≠７−ｔ
ｌＪｔ４号に記載の有機チオエーテル誘導体または％開
昭’！！−７４１ψ３１り号に記載されている含硫黄化
合物などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（■、■）、へ中サクロロイリジウム酸アン
モニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロジ
ウムなどの水溶性ａジウム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭！Ｉ−／コロ！２６号、同ｓｒ−−／！１１号）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像盤であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。この目的に適した内部＃像型乳剤は米国特許第
λ、！タコ。

２１０号、同第３．フル／、２７を号、特公昭！ｒ−３
ｊ３μ号および特開昭１７−／３ｔ＆φ１号などに記載
されている。本発明において組合せるのに好ましい造核
剤は、米国特許第３．コ２７゜！！λ号、同第参、λ４
！１．ＯＪ７号、同第μ。

コ！Ｊ、に’／／号、同第参、コロ乙、０３／号、同第
ダ、２７４．Ｊ４弘号およびＵＬＳ第２，６Ｊｊ、３１
６号等に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。時に有用な色素は、シアニン色素
、メロン・アニン色素、および複合メロシアニア色素に
属する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれを
も適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核
、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾー
ル核、ピリジン核等；これらの核に脂環丈炭什水４ト；
銅分１−た籾・卦よびこれらの核に芳香族炭化水素環が
融合した核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンゾチアゾ−ル核、ナツトチア
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナツトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。

メロシアニア色素または複合メロ７アニン色素にはケト
メチレン構造を育する核として、ピラゾリン−！−オン
核、テオヒダントイ／核、λ−チオオキサゾリジンーλ
、≠−ジオン核、チアゾリジンーコ、４Ｌ−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などのｊ〜６員異
節異部を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組付せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも九ない色
素あるいは可視光を笑質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質全乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物（た
とえば米国特許第２゜９ＪＪ、Ｊり０号、同第Ｊ、ｌａ
Ｊ！、７２／号等に記載のもの）、芳香族有機酸ホルム
アルデヒド縮付物（たとえば米国特許第Ｊ、７ｆ−Ｊ、
ｊ１０号等に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデ
ン化合物などを含んでもよい。米国特！Ｆ！Ｆ＠ｊ、ｊ
／ｊ、乙１３号、同第Ｊ、ｔ／！、Ａμ７号、同第Ｊ、
ｔ／７，２り３号、同第Ｊ、ｔＪｒ、７コ／号に記載の
組合せは特に有用である。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザーマクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、ｌＰｔμ年発行）に記載がある。

本発明で用いる写真乳剤には界面活性剤を単独または混
合して添加してもよい。

それらは塗布助剤として用いられるものであるが時とし
てその他の目的、たとえば乳化分散、増感写真特性の改
良、帯電防止、接着防止などのためにも適用される。こ
れらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第
μ級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホ
スホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤、カルミン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけられる
。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニドロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニドａベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾ−／’類（％に／−フェ
ニル−！−メルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキ
サゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に弘−ヒドロキシ置換（／、Ｊ、Ｊａ、７−テト
ラアザインデン類）、ペンタアザインデン１ａナト；ヘ
ンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベン
ゼンスルフオン酸アミド等のよりなカブリ防止剤または
安定剤として知られた、多くの化合物を加えることがで
きる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばチオ
エーテル化合物、チオモル７オリン類、四級アンモニウ
ム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は離溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリ７ジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明の感光材料の乳剤層や補助層（例えば、保護層、
中間層）に用いることのできる結合剤としては、親水性
コロイドが好ましく、特にゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質
；ヒドロキシエチルセルロース、カルホ中ジメチルセル
ロース、セルロース硫酸ニスｆ　ｆｉｙ　類等（Ｄ　如
＠　セ＃ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体
などの糖誘導体；ポリビニールアルコール、ポリビニル
アルコール部分アセタール、ボリーヘービニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾー
ル等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高
分子物質を用いることができる。その他、石灰処理ゼラ
チン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチンなどを用いる
ことができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、ヘーメチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
ナト）、ジオキサン誘導体〔λ１３−ジヒドロキシジオ
キサンなど〕、活性ビニル化合物（’　＋　’　＋　’
　−）リアクリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン
、／、３−ビニルスルホニル−λ−プロノソノールなど
）、活性ハロゲン化合物（Ｊ、４Ｃ−ジクロル−４−ヒ
）”ａ＄シーｓ　−）　ＩＪアジンなト〕、ムコハロゲ
ン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など〕
、などを単独または組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その他の穐々
の添加剤が用いられる。例えば、増白剤、染料、減感剤
、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤、スベリ剤、マット剤
、現像促進剤、媒染剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、色
カブリ防止剤など。

コレらの添加剤について、具体的にはリサーチ・ディス
クロージャー　（九ＥＳＥＡＲ，ｅ）ＩＤＩＳｅｉ、Ｕ
ＳＵＲＥ　）ｔ　７Ａ号第２２〜３１頁（ｉ（、ｉ）−
／７Ａ４ＬＪ）（Ｄｅｃ、、／　Ｐ７１）などに記載さ
れたものを用いることができる。

発本明の一般式（１）の化合物は、種々の−・ロゲン化
銀写真感光材料に適用できる。以下にその例を挙げる。

（１）例えば、本発明の化合物は、壇化銀を少なくとも
４０％含み沃化銀を０−７％含む塩臭化銀もしくは塩沃
臭化銀乳剤の層を持ち（乳剤は単分散であることが好ま
しい）、かつポリアルキレンオキサイド類を含有する写
真製版用ハロゲン化銀写真感光材料の高品質化に有効で
ある。例えば化合物（ＮのＰＵＧが現像抑制剤の場合は
、網点品質を悪化させずに脚部の切れを改良することが
出来る。またＰＵＧが現＋１促進剤の時は高感化および
網点品質の改良に有効である。これらの場合、本発明の
化合物は好ましくはハロゲン化銀１モル当＋）／Ｘ１０
−７モに一／×１０−”％ｆｉｙ、特ニ／Ｘ１０　　−
／ｘ１０　　　モルの範囲で使用される。

また、ここで用いられるポリアルキレンオキシド化合物
は、ハロゲン化銀写真感光材料、現ｆ象液、あるいはハ
ロゲン化銀写真感光材料と現像液の双方のいずれを添加
してもよい。

ポリアルキレンオキシド化合物は炭素数２〜μのアル中
しンオキシド、たとえばエチレンオキシド、プロピレン
−／、！−オ牛シト、ブチレン−／、ノーオキシドなど
、好ましくはエチレンオキシドの、少くともｉｏ単位か
ら成るポリアルキレンオキシドと、水、脂肪族アルコー
ル、芳香族アルコール、脂肪酸、有機アミン、ヘキント
ール誘導体などの活性水素原子を少くとも１個有する化
合物との縮合物あるいは二種以上のボリア／Ｌ；牛しン
オキシドのブロックコポリマーなどを包含する。

ｆ　ｆｘ　ｂち、ポリアルキレンオキシド化合物として
、媒体的にはポリアルキレングリコール類、ポリアルキ
レングリコールアルキルエーテル類、ポリアルキレング
リコールアリールエーテル類、ポリアルキレングリコー
ル（アルキルアリール）エステル類、ホリアル午しンゲ
リノールエステル類、ポリアルキレングリコール脂肪酸
アミド類、ポリアルキレングリコールアミン類、ポリア
ルキレングリコール・ブロック共重合体、ポリフルｄｆ
ｖｙｆリコールグラフト重合物、などを用いることがで
きる。

分子量としては２００〜１ｏｏｏｏのものが好ましく用
いられる。

これらのポリアルキレンオキシド化合物は一種類のみを
用いても、二種類以上組合せて用いてもよい。

上記のポリアルキレンオキシド化合物を・・ロゲン化銀
写真感光材料に添加する場合は・・ロゲン化銀１モル当
り、ｚｘｉｏ−’ｇないしょ９の範囲、好ましくは／×
１０−３ｇないしｉｐの範囲で感光材料中に添加するこ
とができる。また上記のポリアルキレンオキシド化合物
を現１象液に添加する場合は、現像液／ｌ当り０．１ｇ
ないしｉｏｇの範囲で現像液中に添加することができる
。

（２）また、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、米国特
許４ｃ、ｘｘｕ　、ａｏｉ号、同４’、／４Ｆ、５’７
７号、間係、２４４／、／６ｕ号、同ＩＡ、Ｊ／　／。

７１／号、同４ｃｌλ７２．６０６号、同μ、２コ／、
１１７号、間係、Ｊ４ＣＪ　、７３９号、間係。

コア２，１．／４ｃ号、間係、２６り、タコタ号等に記
載の、ヒドラジン誘導体の作用により安定な現像液で超
硬調なネガ画像を形成することができる単分散・・ロゲ
ン化銀乳剤層をもつ写真感光材料の網階調を、網点品質
を悪化させずに改良する（長くする）のに有効である。

上記において、安定な現ｆ象液とは保恒剤たる亜硫酸イ
オンを少な（ともｏ、ｉｊモル／ｌ含有し、かつｐｉ（
が１０．０〜７２．３の現像液を指す。この現像液は保
恒剤を多量に含有し得るので通常のリス現ｆ象液（亜硫
酸イオンを極（少量しか含有し得ない）よりも安定であ
り、また比較的低いｐＨであるので、例えば米国特許２
．４ｃ／り、り７５号に記載の硬調画像形成システムの
現像液（ｐ）ｉ＝／λ、ｔ）よりも空気酸化を受けにく
（安定である。この場合において、本発明の一般式（Ｉ
Ｊの化合物はＰＵＧとしては、ヒドラジン誘導体を用い
た硬調画像形成反応の系で現像促進作用を示す化合物が
好ましい。

その例としては、 特開昭ＪＪ−４３７１Ａ号に開示されているような、ヒ
ドロキシテトラザインデン誘導体、特開昭！！−／Ｊ７
／３３号に開示されているような、チオアミド化合物、
特開昭ｊｊ−７７６／Ａ号に開示されているような、ヘ
テロ環μ級塩化合物特開昭６０−／ｕ０３１ＬＯ号に開
示されているようなアミン化合物などが知られているが
、特にヒドロキシテトラザインデン誘導体が好ましい。

この場合、本発明の化合物は、好ましくは・・ロゲン化
銀７モル当り／×ｌＯモル〜ｒｘｔｏ−２モル、特に／
×１０　　　モル〜！×７０　　モルの範囲で用いられ
る。

本発明において、ヒドラジン誘導体を写真感光材料中に
含有させるときには、・・ロゲン化銀乳剤層に含有させ
るのが好ましいがそれ以外の非感光性の親水性コロイド
層（例えば保護層中、中間層、フィルタ一層、・・レー
ション防止層など）に含有させてもよい。媒体的には使
用する化合物が水溶性の場合には水溶液として、また難
水溶性の場合にはアルコール類、エステル類、ケトン類
などの水と混合しうる有機溶媒の溶液として、親水性コ
ロイド溶液に添加すればよい。・・ロゲン化銀乳剤層に
添加する場合は化学熟成の開始から塗布前までの任意の
時期に行ってよいが、化学熟成終了後から塗布前の間に
添２７０″ｇ″るのが好ましい。特に塗布のために用意
された塗布液中に添加するのがよい。

これらのヒドラジン誘導体の含有量は・１０ゲン化銀乳
剤の粒子径、ハロゲン組成、化学増感の方法と程度、該
化合物を含有させる層と／％Ｏゲン化銀乳剤層の関係、
カブリ防止化合物の種類などに応じて最適の量を選択す
ることが望ましく、その選択のための試験の方法は当業
者のよ（知るところである。通常は好ましくは・・ロゲ
ン化銀１モル当り１ｏ−６モルないし／Ｘ１０−’モル
、特にｌｏ−５ないし４ｌ−Ｘ１０’″″２モルの範囲
で用いられる。

（３）本発明の一般式（１）の化合物は、支持体上に少
な（とも２つの異なる分光感度を有する多層多色写真材
料に、主としてカブリ防止や階調の調節、色再現性良化
および高感度化の目的で適用できる。多層天然色写真材
料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、お
よび青感性乳剤層を各々少な（とも一つ有する。これら
の層の順序は必要に応じて任意にえらべる。好ましい層
配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、青感性また
は支持体側から青感性、赤感性、緑感性である。

また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層か
らできていてもよく、また同一感性をもつ２つ以上の乳
剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。赤感性乳
剤Ｉｌｌにシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼ
ンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエａ−形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異な
る組合わせをとることもできる。

使用しうるカプラーには特に制限はな（、例えばマゼン
タカプラーとして、！−ピラゾロンカプラー、ピラゾロ
ベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロン
カプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり
、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプラ
ー（例えばベンゾイルアセトアニリド、ピパロイルアセ
トアニリド類）、等があり、シアンカプラーとして、ナ
フトール力、プラー、及びフェノールカツラー等がある
。これらのカプラーは分子中にバラスト墓とよばれる疎
水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化された
ものが望ましい。カプラー社、銀イオンに対し弘当量性
あるいは２当量性のどちらでもよい。又１色補正の効果
をもつカラードカプラー、あるいは現像にともなって現
惚抑制剤または現鷹促進剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラーまたはＤＡＲカプラー２であってもよ
い。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよＬ％。

Ｄ　１．　Ｒカプラー以外に現像にともなって現ｆ砿抑
制剤を放出する化合物を感光材料中に含んでもよ〜１゜ 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった一層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

本発明の化合物はカプラーと併用し、カプラーと同一乳
剤層に添加できるし、あるいは独立の乳化分散物として
中間層等の写真補助層に添加することができる。

本発明の化合物は、カラー感光材料における青感層中の
イエローカプラー、緑感層中のマゼンタカプラーあるい
は赤感層中のシアンカプラーといった各感光層中のカプ
ラーに対し、それぞれ０゜／＃１０モル慢、好ましくは
１７．ｊ〜ｌ！モル俤用いるのがよい。また、添加する
層のハロゲン化銀１モルに対して／Ｘ／（７モ＃−ｒｘ
ｚＯ−’２モル、特に／ｘ１０　　　モル〜ｊＸ／　０
　　　モル用いるのが好ましい。

（４）本発明の一般式（ＩＪの化合物は、塩化銀なＯ〜
！Ｑモルチ含有し、沃化銀を／Ｊモル係までの量含有す
る沃臭化銀または塩沃臭化銀乳剤の層を支持体の片面ま
たは両面に有する黒白写真感光材料、特にＸレイ感光材
料の粒状性及び階調の調節等の写真性能を改良するのに
有効である′。この場合、その使用量は・・ロゲン化銀
７モル当り、ｌ×１０　　モル〜／×１０　　　モル、
特にｌ×１０−５モル〜！Ｘ１０−２モルの範囲が好ま
しい。

本発明の一般式（ＩＪの化合物は、その他、電子線用、
高解喰力用黒白、拡散転写用黒白、カラーＸレイ用、拡
散転写カラー用等の種々の用途の写真感光材料に適用で
きる。

本発明の−・ロゲン化銀写真感光材料を通常の湿式法で
写真処理するには、公知の方法のいずれも用いることが
できる。処理液には公知のものを用いることができる。

処理温度は普通１ｔ０ｃからｚｏｏｃの間に選ばれるが
、／ｆｆ’ｃより低い温度またＶｉ！００Ｃをこえる温
度としてもよい。目的に応じ銀画像を形成する現像処理
（黒白写真処理）あるいは、色素像を形成すべき現像処
理から有るカラー写真処理のいずれも適用できる。

これらについてはジェームス（ＪａｍｅｓＪ著「ザ・セ
オリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセｘ　（
Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ）　Ｊ第弘刷Ｐ２り／−Ｐ弘
３４、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７１年７２
月号　。

ｐ２ｔ−ＰＪＯ（ＲＤ／　７４４ｃ３）Ｋ詳細に記載さ
れている。

黒白現像後の定着液としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られて
いる有機硫黄化合物を用いることができる。定着液には
硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）、コバル
ト（ＩＩＩ）、クロム（■）、鋼（ｎ）などの多価金属
の化合物、過酸類、争ノン類、ニトロン化合物などが用
いられる。たとえば７エリシアン化物、重クロム酸塩、
鉄（Ｉｎ）またはコハル）（ｆｉｌ）の有機錯塩、たと
えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ｌ、
３−ジアミノ−コープロバノール西酢酸などのアばノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロ
ンフェノールなどを用いることができる。これらのうち
フェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｎ
）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（１）ア
ンモニウムハ特ニ有用である。エチレンシアばン四酢酸
鉄（１）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着
液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許第ｊ、Ｑ４ｃ２．
に２０号、同Ｊ　、　２１Ａ／　、り６６号、特公昭ｕ
ｓ−ｔｒｏｔ号、持分号４１５−１ｒｒＪ４号などに記
載の漂白促進剤、特開昭！！−１．１７３２号に記載の
チオール化合物の他、種々の添加剤を加えることもでき
る。

特［ＰＵＧとして拡散性の色素を導入した本発明の一般
式（ＩＪの化合物は、例えば特開昭！ｒ−／４りｏａ６
号、同ｊＦ−／ｊ＃１４ｃｊ号、同！ｔ−／４１０！４
４号、同ｊターｔｔｒｏｒｕｒ号、同ｊＷ−２１ｒｕｕ
Ｊ号、同６０−／Ｊ３４ＡＩＡり号、米国特許第参、！
０３．／３７号、同第弘。

４４７１４．１４７号、同第ｕ、ｕｒ３．ｙｉｕ号、同
第参、≠１１．！４３号、同第μ、　ＺＯｏ　、　４２
６号、特願昭６０−７り７０９号等に記載されている熱
現像により可動性の色素を形成させ、これを色素固定層
に移動させるハロゲン化銀を利用した熱現像感光材料に
好ましく使用される。

熱現像感光材料に応用する場合、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもできる
。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触
状態もしくは接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭ｊり、−２２１１ｊｊ１号の３７
頁〜３２頁、米国特許弘、２００　、ル２を号＠よ２欄
〜第ｊ３欄等に記載の化合物がある。また特願昭ｓｒ−
コ２／！３３号記載のフェニルプロピオール酸銀などの
アルキニル基を有スるカルボン酸の銀塩も有用である。

以上の有機銀塩は、感光性・・ロゲン化銀１モルあたり
、ｏ、ｏｉないし７０モル、好ましくは０゜ｏｉないし
１モルを併用することができる。感光性・・ロゲン化銀
と有機銀塩の塗布量合計は銀換算でＪＯ１ｎ９ないし１
０９／ｍ　　か適当である。

熱塊ｆ象感光材料の画像形成物質はＰＵＧとして色素を
有する本発明の一般式（ＩＪの化合物であってもよいが
、ＰＵＧが色素以外の写真有用基である一般式（Ｉ）の
化合物を用いる場合には、銀であっても、また高温状態
下で感光性ハロゲン化銀が銀に還元される際、この反応
に対応して、あるいは逆対応して可動性色素を生成する
か、あるいは放出する化合物、すなわち色素供与性物質
を含有することもできる。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、前記のカプラーを挙げることができる。また
、耐拡散基を脱離基に持ち、現像薬の酸化体との反応に
より拡散性色素を生成する２当量カプラーも好ましい。

これらのカプラーの具体例はジエームズ著「ザ　セオリ
ー　オプ　ザフオトグラフィック　プロセス」第μ版（
Ｔ、）ｉ。

Ｊａｍｅｓ　　’Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　
ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ”
）２り／〜３３μ頁、および３！弘〜３４１頁、特開昭
！を一／ＪＪＪｒＪＪ号、同５ｒ−ｔｕｙｏｕｔ号、同
ｚｒ−／８９０４４７号、同！ター／／／／ｕｒ号、同
Ｊ−？　−／Ｊ！１４３タタ号、同！ター／７ｕｌｒＪ
ｊ号、同ＪＰ−２Ｊ／！Ｊ？号、同ｊター２３１１μＱ
号、同６０−２２１０号、同４０−２２！１号、同６０
−／ｕλμ２号、同１．．０−２３１４７１４号、同乙
０−４４２μり号等に詳しく記載されている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。色素銀化合物の風
体例はリサーチ・ディスクロージャー誌／り７ｒ年！月
号、！μ〜！を頁（ＲＤ−１６り４４）等に記載されて
いる。

また、熱現慮銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。

アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第Ｖ、２
Ｊｊ、り！７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１
２７６年弘月号、３０〜３コ頁（ＲＤ−／４Ａｕ３り等
に記載されている。また、米国特許第３．りｒｒ、ｒｚ
ｊ号、同μ、０λコ。

Ａ／７号等に記載されているロイコ色素も色素供与性物
質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。この型の化合物は次の一般式ＣＬＩ）で表わ
すことができる。

（Ｄｙｅ　　Ｘ）ｎ　　Ｙ　　　　　ＣＬＩ）Ｄｙｅは
色素基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体
基を表わし、　ｘＦｉ単なる結合または連結基を表わし
、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆
対応して （Ｄｙ　ｅ　−Ｘ　）ｎ−Ｙで表わされる化合物の拡散
性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出
されたＤｙｅ　と（Ｄｙｅ−Ｘ）、１−Ｙとの間に拡散
性において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎＦｉ、／またはコを表わし、ｎが２の時、２つの
Ｄｙｅ−Ｘは同一でも異なっていてもよい。

一般式（ＬＩＪで表わされる色素供与性物質の異体例と
しては、例えば、へイドロキノン系現１寮薬と色素成分
を連結した色素現像薬が、米国特許＠Ｊ、／Ｊ４Ａ、７
／、４１号、同第３，３６２．ｒ／り号、同第３．！２
７，２００号、同第Ｊ、ｊｕ弘、！≠！号、同第３．弘
ｒコ、２７２号等に記載されている。また、分子内求核
置換反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭
ｊ／−４ｓ、ｔ、ｔｒ号等に、インオキテゾロン環の分
子内巻き換え反応により拡散性色素を放出させる物質が
、特開昭μター／／／、１コｒ号等に記載されている。

これらの方式はいずれも現１象の起こらなかった部分で
拡散性色素が放出または拡散する方式であり、現隙の起
こったところでは色素は放出も拡散もしない。

また、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭！
３−／１０゜Ｉｒ２７号、同！弘−／３０，２２７号、
同！６−１６≠、ＪＩＡＪ号、同！３−３よ、５３３号
に記載されている。

一方、現１＃！の起こった部分で拡散性色素を放出させ
る物質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現
ま薬の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物
質が、英国特許第１　、３３（１７。

ｊλ弘係号特公昭μｒ−ｊり、１６ｒ号、英国特許第３
．μ弘３．りＩＡｏ号等に記載されている。

また、これらのカラー現１象薬を用いる方式では現１象
薬の酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるた
めこの問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、
それ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されて
いる。その代表例はたとえば、米国特許第３．２λＩｒ
、３／コ号、同第弘。

０３３．３１２号、同第ｇ　、ｏｓｒ　、ｕｓｅ号、同
第参、３３４．Ｊλλ号、特開昭ｊター６ｊｔ３り号、
同！ターｔｙｒＪｙ号、同３３−３１ｒ／り号、同ｊ／
−ＩＯＩＬ、Ｊｕ１号、リサーチ・ディスクロージャー
誌／７ｕＡｊ号、米国特許第３゜７λｊ、０６２号、同
第３，７２ｒ、１１３号、同第Ｊ　、　４（＄Ｊ　、　
９３９号、特開昭１１−１１４゜３３７号、同ｊ７−／
７りｒｕｏ号、米国特許第弘、ｚｏｏ、４２６号等に記
載されている色素供与性物質である。

本発明に用いうる色素供与性物質の具体例としては前述
の米国特許第μ、！００，４−２／、号の第２コ欄〜＠
弘μ欄に記載の化合物を挙げることができるが、なかで
も前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）、（１０
）〜（／３）、（１６）〜（ｌり）、（２１）〜（３０
）、（３３）〜（３り、（３１）　〜（ＩＡＯ）、（４
ｃコ、）　−（４４’　）が好マしい。また特願昭！タ
ー２４ｃｔｒ号の１０−１７頁に記載の化合物も有用で
ある。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２゜３ココ、０９
７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中
に導入することができる。この場合には、特開昭ｊター
ｒＪｉｓ参号、同ｊター１７ｒｒｕｓｉ号、同ｊＦ−／
７１ｒ４Ａ！２号、同！ター／　７１１４１−３号、同
、ｔ５’−／７１ｕ１１４号、同！ター／　７１１４！
ｊ−号、同７５Ｆ−／７ｒｌＡ！７号などに記載のよう
な高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点！０°Ｃ−／１
００ｃの低沸点有機溶媒と併用して、用いることができ
る。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質／ｇに
対して１０９以下、好ましくはｊＩ以下である。

また特公昭Ｊ／−ｊり１ｒ３号、特開昭Ｊｉ／−ｊタタ
≠３号に記載されている重合物による分散法も使用でき
る。

水に実質的に不弓な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分数含有させることができ
る。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができ、それらの界面活性剤と
しては特開昭！ター／ｒ７４ｊＪ号の第（３７）〜（３
ｒ）頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。

本発明において熱現像感光材料には画像形成促進剤を用
いることができる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還
元剤との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色
素の生成または色素の分解あるいは拡散性色素の放出等
の反応の促進および、感光材料層から色素固定層への色
素の移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能から
は塩基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点
有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀
イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される。ただし
、これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記
の促進効果のい（つかを合せ持つのが常である。これら
の詳細については特願昭ｊター２／Ｊり７を号の４７〜
７１頁に記載されている。上記の画像形成促進剤の他に
塩基を発生させる方法が各種あり、その方法に使用され
る化合物はいずれも塩基プレカーサーとして有用である
。例えば、特願昭６０−１６９１１１号に記載されてい
る難溶性金属化合物およびこのａｍ性金属化合物を構成
する金属イオンと鎖形成反応しうる化合物（鎖形成化合
物という）の混合により塩基を発生させる方法や、特願
昭６０−７μ７０９号に記載されている電解にエリ塩基
を発生させる方法などがある。

特に前者の方法は効果的である。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニ゛ウム、カルシウム、バリウムなど
の炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。また、鎖
形成化合物については、例えばニー・イー・マーチル、
アール俸エム・スミス（Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ　＋Ｒ
，Ｍ、Ｓｍ１ｔｈ）共著、「クリティカル・スタビリテ
イ・コンスタンツ（Ｃｒｉｔｉｃａｌ　　５ｔａｂｉｌ
ｌｉｔｙ　　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ月、第μ巻と＠！巻、
プレナム・プレス（ＰｌｅｎｕｍＰｒｅｓｓ）　　に詳
説されている。４体的にはアミノカルボン酸類、イミジ
ノ酢酸類、ピリジルカルボン酸類、アミノリン酸類、カ
ルボン酸類（モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およ
びさらに７オスフオノ、ヒドロキン、オキソ、エステル
、アミド、アルコ牛７、メルカプト、アル午ルチオ、フ
ォスフイノなどの置換基を持つ化合物）、ヒドロ牛サム
酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類などのアルカ
リ金属、グアニジン類、アミジン類もしくは弘級アンモ
ニウム塩等との塩が挙げられる。

この＃ｌ溶性金属化合物と鎖形成化合物は、感光材料と
色素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明においては、熟視１象時の処理温度および処理時
間の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現
１象停止剤を用いることができる。

ここでいう現１象停止剤とは、適正現壜後、速やかに塩
基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現
ｆ象を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用し
て現像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば特願昭ｓｒ−コ１
６タコを号、同！？−≠１１３０１号、同ｊター１ｒｉ
３μ号また捻回よター１１１３４号に記載の化合物など
）。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特願昭ＩＦ−／り０７７３号、同ＪＰ
−２６１９２６号、同！？−２４ｃｂｕｔｔ号、同４Ｏ
−２６ＯＪｒ号、同６０−２２６０λ号、同ｔｏ−ｘｔ
ｏｓｙ号、同６Ｑ−２’４６４３号、同４Ｏ−ＪＰＩ？
Ｊ号、ｌ’ｆｌｊＰ−／７４３１０号、に記載の化合物
がある。

また本発明においては熱現像感光材料に現像の活性化と
同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができる
。好ましく用いられる具体的化合物については米国特許
第＄　、に’００．４２４号の第ｊ／〜ｊλ欄に記載さ
れている。

本発明においては種々のカプリ防止剤を使用することが
できる。カプリ防止剤としては、アゾール類、特開昭Ｉ
Ｆ−／Ｊｌμ（４２号記載の窒素を含むカルボン酸類お
よびリン酸類、あるい社特開昭ｊター１ｉｔｔＪｔ号記
載のメルカプト化合物およびその金４塩、特願昭１．０
−２２１２６７号に記載されているアセチノン化合物類
などが用いられる。

本発明においては、熱現像感光材料に必要に応じて画像
調色剤を含有することができる。有効な調色剤の員体例
については特願昭！ターーｔｔＰコロ号２２〜り３頁に
記載の化合物がある。

本発明の熱現像感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。一般的な支持体としては、ガ
ラス、紙、重合体フィルム。

金属およびその類似体が用いられるばかりでな（。

特願昭！ターコａｔり２６号明細書のりｊ頁〜りを頁に
支持体として挙がっているものが使用できる。

本発明に用いられる熱現像感光材料は、必要に応じて、
熱現像感光材料として知られている各種添加剤や、感光
層以外の層、例えば静電防止層、導電層、保護層、中間
層、ＡＨ層、剥離層、マット層等を含有することのでき
る。各種添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌ｌり７を年６月号の２頁ないし１１頁（Ｒ］）／７
ＱＪ？）、特願昭！ター２０９ｊル３号などに記載され
ている添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ
染料、増感色素、マット剤、界面活性剤、螢光増白剤、
紫外線吸収剤、スベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤
等の添加剤がある。

特に、保護層には、接着防止のために有機、無機のマッ
ト剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には
媒染剤、ＵＶ吸収剤を含ませてもよい。保護層および中
間層はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また中間層には、退色防止や混色防止のための還元削、
ＵＶ吸収剤、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい
。白色顔料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず
乳剤層に添加してもよい。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素な形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭！ターコｔｒｙコを号明細
書の！ｒ−！’？頁や米国特許弘。

ｊｏｏ　、１２６号の第３７欄に記載の関係が本願にも
適用できる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
色素固定要素から剥離する必要のない形態である。この
場合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素
固定層と白色反射層とが積層される。好ましい態様とし
ては、例えば、透明支持体／感光層／白色反射層／色素
固定層、透明支持体／色素固定層／白色反射層／感光層
などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的態様には、例えば特開昭３４−６７ｒｌＡ
Ｏ号、カナダ特許第４７４４，０１２号、米国特許第３
，７３０．７１ｒ号に記載されているように、感光要素
の一部または全部を色素固定要素から剥離する形態があ
り、適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げる
ことができる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。

これらの方法に利用できる材料嫁、特願昭ｊター／１１
１１１号明細書等に記載のものを利用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１層有しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要に応じて、さらに保護層を設けることができ
る。

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤添
加層の設置位置などは特願昭５タ一コｔｒＰｓｔ号明細
書の≦２頁２行〜ル３貞ｉｔ行の記載およびそこに引用
された特許明細書に記載のものが本願にも適用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の退色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤
、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加
させるための分散状ビニル化合物、螢光増白剤等を含ま
せてもよい。

これらの添加剤の風体例は特願昭よター２０９！６３号
のｉｏｉ頁〜／２０頁に記載されている。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。具体例に
は前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられる
。

本発明における画像受像層としては、Ｍ現濃カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤
とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分
を有するポリマー、およびこれらの参級カチオン基を含
むポリマー等である。

この具体例については特願昭ｊター２１．ＩＰ２６号り
ｌ−７００頁や米国特許弘、５ｏｏｔコロ号の第ｊ７〜
６０欄に記載されている。

本発明においては熱塊ｆ象感光膚、保護層、中間層、下
塗層、バック層その他の層の塗布法は米国特許弘、１０
０６２４号の第ｊ！〜１７．＠に記載の方法が適用でき
る。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば特願昭ｊターコ＆１ｒ９２１゜号のｉｏｏ頁や米
国特許Ｉｔ、ｊ００６２６号の第５６欄に記載の光源を
用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約ｊ００ｃ〜約２ｊ００ｃ
で現１象可能であるが、特に約ｔｏ０ｃ〜約１ｒｏ０ｃ
が有用であり、転写工程での加熱温度は、熱現像工程に
おける！度から室温の範囲で転写可能であるが、特Ｖｃ
ｒｏ０ｃ以上で熱塊［象工程における温度よりも約１０
０Ｃ低い温度までがより好ましい。現濠および／または
転写工程における加熱手段としては、熱板、アイロン、
熱ローラ−、カーボンやチタンホワイトなどを利用した
発熱体等を用いることができる。

また、特開昭ｊターコ１ｆｕ４り号、特願昭６Ｏ−７Ｆ
７０９号等に詳述されるように、少量の水などの溶媒の
存在下で加熱して現［象と転写を同時または連続しで行
う方法も有用である。この方法においては、前述の画像
形成促進剤は色素固定材料、感光材料のいずれかまたは
両者にあらかじめ含ませておいてもよいし、外部から供
給する形態をとってもよい。

上記の現１象および転写を同時または連続して行う方式
において社、加熱温度Ｂｓｏ’ｃ以上で溶媒の沸点以下
が好ましい、例えば溶媒が水の場合はｚｏ０ｃ以上ｉｏ
ｏ　０ｃ以下が望ましい。

また、可動性色素の色素固定層への移動のために溶媒を
用いてもよい。

現１象の促進および／または可動性色素の色素固定層へ
の移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機
のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（
これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したも
のが用いられるンを挙げることができる。また、低沸点
溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水浴液と
の混合溶液なども使用することができる。また界面活性
剤、カブリ防止剤、離溶性金属塩と錯形成化合物等を溶
媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料または感光材料およびそ
の両者に付与する方法で用いることができる。その使用
量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下
（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量か
ら全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少量でよい
。

溶媒（例えば水）は熟視壕感光材料の感光層と色素固定
材料の色素固定層との間に付与することによって画像の
形成および／または色素の移動を促進するものであるが
、あらかじめ感光層もしくは色素固定材料またはその両
者に内蔵させて用いることもできる。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特願昭！ターコｔｔＰ２６号のｉｏｉ頁り行
〜１０λ頁弘行に記載の方法がある。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよ（、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤Ｉｌｌ
、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

転写工程における加熱手段は、特願昭ｊター２６ｒり２
６号ｃｙ）ｉｏｘ頁／≠行〜１０３頁／／行に記載の手
段がある。また、色素固定材料に、グラファイト、カー
ボンブラック、金属等の導電性材料の層を重ねて施して
おき、この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱するよ
うにしてもよい。

熱現１壁感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着
させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭よター
２１．ｒ５Ｆ２６号の１０３頁〜１０弘頁に記載の方法
が適用できる。

本発明の化合物はまた室温付近で処理液を使用液を使用
して現像するいわゆるカラー拡散転写用の・・ロゲン化
銀写真感光材料に用いることができる。このカラー拡散
転写法については例えばベルギー特許７ｊ７．り５２号
に記載がある。このカラー拡散転写法に使用しうる色素
供与性物質としては、ＰＵＧとして拡散性色素を持つ本
発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物も便用できるし
、その他に下記一般式（ｆｆ）の化合物も使用できる。

Ｄｙ−ｙ　　　　　　（Ｍ） ここでＤｙは色素部分（またはその前駆体部分）を表わ
し、Ｙは現ｆ象の結果として色素供与性物質（ｆｆｉ）
の拡散性が変化する機能性を待った基質を表わす。

ここで「拡散性が変化する」とは、（１）色素供与性物
質（呈）が本来、非拡散性であり、これが拡散性に変化
するか、または拡散性の色素が放出される事、あるいは
（２）本来拡散性の色素供与性物質（ｆｆｉ）が非拡散
性に変化することを意味している。

また、この変化はＹの性質によりＹが酸化されて起こる
場合と還元されて起こる場合がある。

Ｙの酸化によって°拡散性が変化する”例としてはまず
、ｐ−スルホンアばドナフトール類（ｐ−スルホンアミ
ドフェノール類も含ム：　特開昭５ｒ−３３，１２／、
号、同ｊ３−４０．７３≦号、欧州特許＠フル、４ｃり
２号に風体例の記載あり）、０−スルホンアミドフェノ
ール類（０−スルホンアミドナフトール類も含む：特開
昭ｊ／−／／Ｊ。

６２≠号、同！４−／４４ＩＡＪ号、同ｊ！−／ＡｌＪ
Ｏ号、同Ｊｅｔ−／ｌ／Ｊ／号、同ｊ７−μ０１Ａ３号
、同３７−６に０号、Ｕ、Ｓ、ＩＡ、０１３゜３１λ号
、欧州特許第７６、μタコ号ｒｃｓ４体例の記載あり）
、ヒドロキシスルホンアミド複素環類（特開昭！／−／
　Ｏｕ　、３１４３号、欧州特許第７４．４ｃり２号に
具体例の記載あり）、３−スルホンアミドインドール類
（特開昭ｊ／−１０μ、３４ＣＪ号、同ｊＪ−１４，７
３０号、同ｔｉ＆−／３０．１１コ号、同７７−１３−
０　、１１号、欧州特許第７１ｓ、ＩＡ９λ号に具体例
の記載あり）、α−スルホンアミドケトン類（特開昭！
！−３１／９号、同ｊ弘−≠ｌｒ、ｊＪ４ｃ号、欧州特
許第７６゜弘り２号に具体例の記載あり）等のいわゆる
色素放出レドックス基質を挙げることができる。

別の例としてはＹが被酸化後、分子内求核攻撃によって
色素を放出する型として特開昭！７−−０．７Ｊｊ号、
特願昭５７−／７７／弘を号に記載の分子内アシスト型
基質が挙げられる。

また別の例としては、塩基性条件下では分子内閉環反応
により色素を放出するが、Ｙが酸化されると色素放出を
実質的に起こさな（なる基質を挙げることができる（特
開昭Ｊ／−６３．６Ｉｒ号に成体例の記載がある）。さ
らにこれの変型としテ求核試薬によりインオキサシロン
環が環巻き換えを起こして色素を放出する基質も有用で
ある（特開昭弘ター／／／、６２１号、同ｊｘ−ｔＡｔ
／２号に具体例の記載ありン。

また別の例としては、塩基性条件下では酸性プロトンの
解離により色素部分が離脱するが、Ｙが酸化されると実
質的に色素放出しな（なる基質を挙げることができる（
特開昭ｊＪ−ＡＰ、０３３号、同Ｊ弘−１３０？２７号
に具体例の記載あり）。

一方、Ｙが還元されることによって拡散性が変化する例
としては、特開昭ｊ３−／１０．ｌｒ２７号に記載され
ているニトロ化合物：特開昭５３−７ｉｏ、ｒコア号、
ＵＳ、４ｃ、ｊｊ４．２４ｃり号、間係、３！；ｒ　、
！２！を号に記載されている午ノン化合物を挙げること
ができる。これらは現像過程で消費されないで残存して
いる還元剤（エレクトロン・ドナーと称する）により還
元され、その結果生じた求核基の分子内攻撃により色素
を放出するものである。この変型として、還元体の酸性
プロトンが解離することにより色素部分が離脱する牛ノ
ン型晶質も有用である（特開昭７１−／ＪＯ。

タコ７号、同７４−７６４Ｃ，Ｊ４ＣＪ号ニ員体Ｎ（７
）記載あり）。

上記の還元により拡散性が変化する基質を使用する場合
には、露光された・・ロゲン化銀と色素供与性物質との
間を仲介する適当な還元剤（エレクトロン・ドナー）を
用いることが必須であり、その員体例は上記の公知資料
に記載されている。また、基質Ｙ中にエレクトロン・ド
ナーが共存する基質（ＬＤＡ化合物と称する）も有用で
ある。

上記の色素供与性物質は、湿式現像により感光材料中に
、露光に対応した可動性の色素の像状分布を形成するも
のであり、これらの画像色素を色素固定材料にうつして
（いわゆる拡散転写）可視化する。

カラー拡散転写用の写真要素についてさらに詳しく以下
に説明する。

カラー拡散転写用の写真要素は、感光材料（感光要素）
と色素固定材料（受像要素）とが組み合わさったフィル
ム・ユニットであることが好ましく１０ フィルム・ユニットの代表的な形態は、一つの透明な支
持体上に上記の受像要素と感光要素とが積層されており
、転写画像の完成後、感光要素を受像要素から剥離する
必要のない形態である。更に員体的に述べると、受像要
素は少な（とも一層の媒染層からなり、又感光要素の好
ましい態様に於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び
赤感性乳剤層の組合せ、又り緑感性乳剤層、赤感性乳剤
層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤
層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、
前記の各乳剤層にイエロー色素供与性物質、マゼンタ色
素供与性物質及びシアン色素供与性物質がそれぞれ組合
わされて構成される（ここで「赤外光感光性乳剤層と１
＠　７００　ｎ　ｍ以上、特に７弘ｏｎｍ以上の光に対
して感光性を持つ乳剤層をいう）。そして、該媒染層と
感光層或いは色素供与性物質含有層の間には、透明−支
持体を通して転写画像が観賞できるように、酸化チタン
等の固体顔料を含む白色反射層が設けられる。

明所で現像処理を完成できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい。又、所望
により感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようにするために適当な位ＷＩＶＣ剥離層を設けても
よい（このような態様は例えば特開昭１１ｈ−６７ｔｌ
ＡＯ号やカナダ特許６７弘、Ｏｒ２号に記載されている
）。

また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体上
に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層さ
れており、感光要素を受像要素から意図的に剥離する態
様については、米国特許３，７３０．７１ｒ号に記載さ
れている。

他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が
別個に塗設される代表的な形態には大別して二つあり、
一つは剥離層であり、他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、剥離型フィルム・ユニットの
好ましい態様では、支持体の上は少な（とも一層の受慮
層が塗設されている。又感光要素は遮光層を有する支持
体上に塗設されていて、露光終了前は感光層塗布面と媒
染層塗布面は向き合っていないが露光終了後（例えば現
像処理中）は感光層塗布面がひつくり返って受像層塗布
面と重なり合うように工夫されている。

媒染層で転写画像が完成した後は速やかに感光要素が受
像要素から剥離される。

また、剥離率＊ａフィルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少な（とも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。

以上述べたカラー拡散転写方式の写真要素には更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器（処理
要素）が組合わされていてもよい。

なかでも一つの支持体上に受像要素と感光要素が積層さ
れた剥離不要型フィルム・ユニットではこの処理要素は
感光要素とこの上に重ねられるカバー７−トの間に配置
されるのが好ましい。又、二つの支持体上にそれぞれ感
光要素と受像要素が別個に塗設された形態で慣、遅（と
も現像処理時に処理要素が感光要素と受像要素の間に配
置されるのが好ましい。処理要素には、フィルム・ユニ
ットの形態に応じて遮光剤（カーメン・ブラックやｐＨ
Ｋよって色が変化する染料等）及び／又は白色顔料（酸
化チタン等）を含むのが好ましい。更にカラー拡散転写
方式のフィルム・ユニットでは。

中和層と中和タイミング層の組合せからなる中和タイミ
ング機構がカバーシート中、又は受像要素中、或いは感
光要素中に組込まれているものが好ましい。

実施例　１ ポリエチレンテレフタレート支持体上に下記ノ層（Ｉ）
及び（ｎ）を順次塗布し、試験要素を調製した。

層（Ｉ） ａ）本発明の化合物ｌ（被還元性色素 供与物質）（Ｑ、２７ミリモル／”２）とトリクレジル
フォスフニー）（０゜ ’Ａ、！ｉ＋７−　　）のゼラチン分散物ｂ）還元性物
質３−／Ｊ（０，１コミ リモル／＠　　）とトリクレジルフォ スフェート（ｏ、コＥｌ／Ｌ２）のゼ ラチン分散物 Ｃ）グアニジントリクロロ酢酸（塩基 プレカーサー）（０，２−２１１／ｍ”　）ｄ）次に示
す化合物（０、／Ｅｌ／ｍ２）上記のａ）〜ｂ）を含み
、ゼラチン （上記ａ）とｂ）の分散物中のゼラチ ンも含めて１．２ｇ／ｍ２）を含む色 材層 層（■） ａ）′グアニジントリクロロ酢酸（００３７１７７ｍ　
　）とゼラチ７（／１１／風２　）を含む保護層 これを試験要素／とし、同様にして層（Ｉ）の色素供与
物質ｌを本文中記載の化合物コ、３、参、乙と西独特許
公開（ＯＬＳ　）Ｊ　、００１．１１１号記載のスル７
工ンアミド化合物２＊ ＊ に置き換えた試験要素２〜６を＃ｌ１ｌＬだ。

次に色素固定層を有する受像シートの形成方法について
述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、〜、Ｎ−）ジメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は／：／）１０ｇをコＯＯ−の水に溶解し、１ｏ
ｔ４酸処理ゼラチン１００９と均一に混合した。この混
合液をポリエチレンテレフタレートをラミネートした紙
支持体上に２０ｔｔｎｓのウェット膜厚に均一に塗布し
、受像シートとした。

上記７〜！の要素を／４ｃＯ°Ｃに加熱したヒートブロ
ック上で所定時間加熱した後、水をｒｒｔｔｌ１ｍ２供
給した受像シートと塗布面が向き会うように密着させｙ
ｏ　０ｃで参〇秒間加熱により色素転写を行なった後受
像シートを剥し取った。第一段階の加熱により被還元性
色素放出化合物が電子供与体により還元され、色素が離
脱し、高い転写色素濃度が得られた。

表−７には、色素供与物質の半分が色素を離脱するに要
する加熱時間（ＴＪ−０４）を最高到達濃度（反射）と
ともに示した。

表−１ 本発明になる色素供与化合物は十分短かい時間内に色素
を放出し得ること、また置換墓構造により放出速度が容
易にコントロールできるという特徴をもっていることが
わかる。

実施例　２ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の島
を順次塗布し、感光要素人を調製した。

層（■） ａ）感光性ヨウ臭化銀乳剤（０，３＆ 、９＆ｇ／ｍ） ｂ）ベンゾトリアゾール銀乳剤（０゜ ／ｌ１１ｋｇ／ｍ） ｃ）本発明による化合物１（Ｏ−−２７ばリモル／ｍ　
　）トリクレジルフ ォスフェート（１９７ｍ２）のゼラ チン分散物 ｄ）還元性物質３−２２（０，２７ ｍｍｏＪ）とｌ’リクレジルフオスフエ−ト（０，−２
９７ｍ　　）のゼラチン分散物 ｅ）下記構造の塩基プレカーサー（０゜参μｍ１／ｍ　
　） ｆ）下記構造の化合物（７ｇ／唇２） 上記のａ）〜ｆ）及びゼラチン（上 記ａ］〜ｄ）に含まれるゼラチンも含 めて／、２１１／ｒａ　　）を含む感光層層（ＩＩ）ａ
）′上記塩基プレカーサー（，７μｇ／ｍ２）及びゼラ
チン（１ｇ／ｍ２）を含む保護層 同様にして層（１）の化合物ｌを化合物コ、３、蓼、６
あるいは、西独特許公開（ＯＬＳ）３．。

ｏｒ、ｔｒｙ号記載のスル７工ンアミド化合物２と置き
換えた感光要素Ｂ−Ｆ４調製した。これらの試験要素を
露光後１ｕｏ０ｃに加熱した熱板上で３０秒間均一に加
熱した。次いで、実施例１と同じ受像シートに水をＩ　
ｄ　／　ｍ　２供給した後上紀要素と密着させりＯｏＣ
でμＱ秒間茄加熱た後、受像シートを剥し取ったところ
、ポジの色像が得られた。

セン７トメトリーにより得られた写真性能を表−−２Ｖ
Ｃ示した。

表−２ 実施例　３ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し、感光要素を調製した。

赤感層：下記成分ａ）〜ｅ）より成る感光層ａ）赤感性
の感光性ヨウ臭化銀乳剤（０゜３ａ９＆ｇ／肩　） ｂ）（ンゾトリアゾール銀乳剤（Ｏ０ｌｒｌＡｇｌ属　
） Ｃ）本発明による化合物２（０，λ７ばリモル／ｍ　）
、還元性物質Ｓ−・３ （ｏ、参ミリモル／罵２）及びトリク レジルフォスフェート（０，Ｊ７！ｌ／罵　）のゼラチ
ン分散物 ｄ）／−フェニル−弘−メチル−μｍｍヒドロフジメチ
ル−３−ピラゾリド ン電子伝達剤）（０，Ｊλミリモル／ ｍ　） ｅ）ゼラチン（上記ａ）〜Ｃ）のゼラチンも含めて／、
２４Ａｌｉ／罵２） 中間層：２．！−ジ（ｔｅｒｔ−ペンタデシル）ヒドロ
キノン（ｏ、ｒｉｇ７ｍ　　）、ポリ酢酸ビニル（０，
７Ｐｆｉ／ｍ　　）及びゼラチン（ｏ、ＪＩｌ／／専　
ンより成る層 緑感層：ａ）が緑感性乳剤であり、Ｃ）が化合物コであ
る以外は赤感層と同じ感光層 中間層二上記中間層に同じ 青感層：ａ）が青感性乳剤であり、Ｃ）が化合物３であ
る以外は赤感層と同じ感光層 保護Ｍ：ゼラチン０．４４９／ｍｆ含む盾上記感光要素
を露光後、ｐ）ｉ／　０の緩衝溶液に浸した実施例１の
受像シートと重ね合わせりｊｏＣで２０秒間加熱した後
、受像シートを剥し取った。

セン７トメトリー［より得られた写真特性を表−３に示
した。

表−３ 最高濃度の高い、かつ最低濃度の低い、良好なポジ画像
が得られることがわかる。

実施例　４ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し感光要素を調製した。

（■） ａ）コポリ〔スチレンーヘービニルベンジルーＮ、Ｎ、
Ｎ−トリヘキシルアン モニウム〕（≠、Ｏｆｉ／１８２） ｂ）ゼラチン（μ、０９７ｍ”　　） を含む色素受像層 （■）ａ）二酸化チタン（２２ＩＩ／ｍ２）ｂ）ゼラチ
ン（λ２９／携２） を含む白色反射層 （Ｉｌｌ） ａ）カーゼンブラック（コ．１１／ｒｌＬ）ｂ）ゼラチ
ン（コア１１７屏） を含む不透明層 （ｆＶ） ａ）本発明によるシアン色素供与化合物！（０，ＪＪミ
リモル／ｍ２）とプレ カーサー化された還元性物質３−／／ （０，ｕミリモル／罵２）のゼラチン 分散物 ｂ）ゼラチン（上記ａ）のゼラチンも含めてｌ．Ｉ／風
２） を含むクア７色素供与層 （Ｖ） ａ）赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０−！ｆＡｇ／”　　） ｂ）ゼラチン（上記ａ）のゼラチンもｔめて／、／９／
屏　） を倉む赤感層 （Ｖｌ） ：４）２．ｊ−ジ（ｔ−インタデクル）八イドロ午ノン
（ ０．１２９７ｍ　　）ｂ）酢酸ビニル（ ｏ、ｒ
ｇｙ風　） Ｃ）ゼラチン　（ ０、ＩＡ９／ｒｎ　　）を含む中間
層 （■） ａ）本発明によるマゼンタ色素供与化合６２（０，Ｊミ
Ｉ）＆に７ｍ２１とプレカーサー化された還元性物質３
−／／ （０，μミリモル／ｍ２）のゼラチン 分散物 ｂ）ゼラチン（上記ａ）のゼラチンな含めてｌ１９７ｍ
２） を含むマゼンタ色素供与層 （■） ａ）緑感性目つ臭化銀乳剤（０−！９Ａｇ／ｍ２） ｂ）ゼラチン（上記ａ）のゼラチンを含ζめて／、１９
７ｍ　　） を含む緑感層 （Ｋ）（Ｖｌ）と同じ中間層 （Ｘ） ａ）本発明によるイエロー色素供与化合物！（０，ｊミ
リモル／罵　）とプレ カーサー化された還元性物質Ｓ−／／ （０，６ミリモル／ｍ　　）のゼラチン分散物 ｂ）ゼラチン（上記ａ）のゼラチンも含めてｌ ｉｐ／罵２） を、含むイエロー色素供与層 （ＸＩ） ａ）青感性ヨウ臭化銀乳剤（０、１１１７ｍ２　） ｂ）ゼラチン（上記ａ）のゼラチンも含−めて／、１１
７７ｍ） を含む青感層 （Ｘ［Ｉ） ａ）ポリメチルメタクリレートラテックス（平均粒子サ
イズ弘μ）（Ｏ．タＩ ／ｍ　　） ｂ》下記構造の紫外線吸収剤Ａ及びＢ （それぞれｏ　．　ｕ　ｍｍｏＪ／ｍ２）ｃ）硬１［１
ｊｌＪビスービニルスルホニルメチルエーテル（０．／
１９／専　｝ ｄ》ゼラチン（ｌＪｆｉ／ｍ２ を含む保護層 紫外線吸収剤人 紫外線吸収剤Ｂ 次に透明なポリエチレンテレ７タレートフイルム上に下
記の層を順次塗布し、カバーシートｔ調製した。

（Ｉ】 ａ）ポリアクリル製ＣＩ７１１７Ｌ　　）ｂ）Ｎ−とド
ロ牛シサクシンイミドベンゼンスルフオネート（ｏ，ｏ
ｔｇ７ｍ）一〇）エチレングリコール（　０　．　ｊ　
Ｉ／ｍ２）を含む酸中和層 （ｎ）酢酸セルロース（サク化度　おＩ）を厚さ一ミク
ロ二／に塗布したタイξング層（ＩＩＩ）塩化ビニリデ
ンとアクリル酸の共重合ラテックスを厚さ弘ミクロンに
塗布したタイミング層 また下記組成の処理液をｖ４要した。

水酸化カリウム　μ？Ｉ 弘一ヒドロキシメチル弘一メチル −／−Ｐ−トリル３ビラゾリジ ノン　ｌＱＩ ！−メチルベンゾトリアゾール　λ！Ｉ亜硫酸ナトリウ
ム　ｌ！ｙ 臭化カリウム　ｉｐ ベンジルアルコール　／．ｊｄ カルゼ中シメチルセルロース　４，／ｌｌカーボンプラ
ック　／！ｆ０９ 水　全量をｌノにする量 感光要素をウエッジを通して露光後、カバーシートと重
ね合わせ、一対の並置ローラーを用いて、処理液をその
間に１０μの厚さで均一に展開し転写色素像を得た。

処理１時間後にセンシトメトリーを行なった結果ｔ表一
弘に示す。

表一μ 響ＢＧＲ】 最大濃度１　／．Ｊコ　／．ｔ／　／．ｊ！一最小濃度
１　ｏ．ｓｉ　０．４ｃタ　Ｑ．弘ｊ実施例　５ 黒色支持体上に順次、 た感光要素を調製した。

（１）　　下記のシアンＤＲＲ化合物（Ｏ．３　ル　ｍ
以下の層（１）〜０υを塗布し ｍｏｌ／ｍ　　）、ｌ’　！ｊシクロヘキシルホス７エ
ート（０．０タＩ／風　》、２，！−ジ（ｔ−ペンタデ
シル）ヒドａ＋ノｙ＜ｏ．ｏｉｇ７ｍ２）およびゼラチ
ン（０．４Ａ４４９／ｍ２）を含有する層。

（２）赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（＃の量
でａ．！ｉ／ｍ　　），　ゼラｆｙ（０，７１９７ｍ２
）、下記の造核剤（２７μ１１７ｍ２）およびペンタデ
シルヒド口午ノンスルホン酸ナトリウム（０．０＆９７
ｍ２　）を含有する層。

（３）２．ｊ−ジ（ｔｅｒｔ−はンタデシル）ヒドロキ
ノン（０，７／９ｌｍ２）、ビニルピロリドンと酢酸ビ
ニルの共重合体（モル比７：Ｊ）（０゜Ｊ＠、９ｌｍ２
）およびゼラチン（０，ａｌｌ／ｍ２）を含有する中間
層。

（４）ゼラチ７（０，Ｊ１１／ｍ２　）ｔ’金含有る層
。

（５）　　下Ｅ（Ｄ−ｒインタＤＲＲ化合物＜０．４Ａ
ＰＩ／”２　）％　　）　’）シクロへ中シルホスフェ
ート（Ｏ０Ｏｔｊｉ／ｍ２　）、コ、！−ジ（ｔｅｒｔ
−−＜ｙタデンル）ヒドロキノン（０，０ｌｇ／ｍ　　
）およびゼラチン（０，５ｆｉｌＬ　　）を含有するｌ
−０（６）緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀
の量で０．Ｊｕｌ／講２）、ゼラチン（０，≦ルＩ／那
２　）、層（２）と同じ造核剤（１２，りμｓ／罵２）
およびインタデシルヒドロ中ノンスルホン酸ナトリウム
＜０．ｏｕｇ７−ｚ　、を含有する糧。

（７）２．Ｊｉ−ジ（ｔｅｒｔ−インタデシル）ヒドロ
キノン（０，７／ｌＩ／ｍ２）、ビニルピロリドンと酢
酸ビニルの共重合体（モル比７：Ｊ）（０゜２１４Ｉｌ
／ｎｓ”）ｍよびゼラｆ７（０，４ＡＩｉ／ｍ　　）を
含有する中間層。

（８）ゼラチン（Ｑ、２１９７ｍ２）を含有する層。

（９）下記のイエＣＩ−ＤＲＲ化合物（ｏ、ｕｒｐ７ｆ
ｉ２）、ト’Ｊシクロへキシルホスフェ−）（０゜０３
１７７ｍ　　）、２．！−ジ（ｔｅｒｔ−インタデシル
）ヒドロキノン（ｏ、ｏｏｕｇ７ｍ　　）およびゼラチ
ン（０，４１−３９７ｍ　　）を含有する層。

四　青感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量で
ｏ、ｒダＩ／／Ｌ　　）、ゼラチン＜０．２ｙ／ｒｎ２
）、層（５）と同じ造核剤（コタμｉ／”　　）および
はンタデシルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム（０，
０！９７ｍ２　）を含有する層。

αυ　ゼラチン（／、０１１７ｍ　　）を含有する層。

上記感光要素を感光要素■とし、 上記赤感性乳剤１ｍ、緑感性乳剤層、青感性乳剤層中に
下記組成の分散物を含有せしめた感光要素■を１ｔｌａ
した。

ａ）本特許によるカプリ防止剤放出化合物コｔ（ｏ、ｔ
ｍｍｏｌ／Ｗ’Ｌ　　） ｂ）プレカーサー化された還元剤Ｓ−０Ｌｊ（０、／　
ｙ＆ｍｏｌ／ｍ　　） Ｃ））リヘキシルフオスフエート（ｏ、ｏｉ（１１７風
　） また裏面にカーメンブラック層、チタン白層を順次塗布
した白色支持体の上方に下記のｌ１ｌ（１）〜（５）を
順次塗布した色素受像シートを調製した。

（１）　　アクリル酸とアクリル酸ブチルの１０対２０
（重量比］の共重合体（ココ１１７ｍ　　）およびｌ弘
−ビス（２，！−エポ争シプロポキシンーブタン（０，
４４参９ｌｍ　）を含有する層。

＋２）　　アセチルセルロース（ｉｏｏｐのアセチルセ
ルロースを加水分解して、３り、４ｃｇのア七チル基を
生成する。）＜Ｊ、ｒｉ７１１＆　　）お工びスチレン
と無水マレイン酸のｔｏ対ｌＯ（重量比）の共重合体（
分子醗約！万）（Ｏ，Ｊ、ｌｉｌ／ｒＩＫ）および！−
（β−シアノエチルチオ）−／−フ二二ルテトラゾール
（０，／／ｊｌｉ／扉２　）を含有する層。

（３１＃Ｌ化ビニリデンとメチルアクリレートとアクリ
ル酸のｒｓ対１２対３（重量比）の共重合体ラテックス
（−２，１！ｌ／ｍ　　）およびポリメチルメタアクリ
レートラテックス（粒径７〜３ミクロン）（０，０ｊｌ
／肩２）を含有する層。

（４）下記の媒染剤（Ｊ　、０１１７ｍ２）とセラチン
（ｊ　、０１１／ｍ２）を含有する媒染層。

（５）フタル化ゼラチン（＃／ｍ２）を含有する層。

次に下記組成の処理液をｏ、ｒｇ破裂可能な容器に充填
した。

処理液 ベンジルアルコール　　　　　　　０．２０プ／−フェ
ニル−弘−ヒドロキシメ チル−μｍメチル−３−ピラノ リジノン　　　　　　　　　　　　　０．３ｇメチル−
ハイドロキノン　　　　０．０／２９ｊ−メチルベンゾ
トリアゾール　　　０．６ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　０．／１ｇヒトロー？７メチルセルロース　　
　　　　弘ｙ水酸化カリウム（２１％水溶液）　ココ、
弘ゴＨ２０　４７ｍｌ 感光要素■及び■をウェッジを通して露光後、感光要素
と色素受像シートとの間に処理液を６０μｍの厚さで均
一に展開し、Ｊｊ’Ｃで２分後に色素受像シートを剥離
することで転写色像を得た。

センシトメトリーの結果を表−！に示す。これから明ら
かなように、比較用の感光要素■に比較し、本発明によ
るカブリ防止剤放出化合物を含む感光要素■で白地部の
カブリの少ない良好な画像が得られることがわかる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕で表わされる構造を有する化
   合物を含むハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼又は−Ｓ
   Ｏ＿２−を表わす。 Ｒ＿１は水素原子又はＸに結合可能な置換基を表わす。 Ｒ＿２はＮに結合可能な置換基を表わし、Ｒ＿３はＳに
   結合可能な置換基を表わす。但しＲ＿２とＲ＿３の少な
   くとも一方は電子受容性の基である。また式中の破線は
   −（Ｔｉｍｅ）＿ｔ−ＰＵＧがＲ＿２、Ｒ＿３のどちら
   か一方に結合していることを表わす。Ｒ＿２、Ｒ＿３は
   −（Ｔｉｍｅ）＿ｔ−ＰＵＧと結合している場合は単な
   る結合手であってもよい。また、Ｒ＿１とＲ＿２は互い
   に結合して環を形成してもよい。 Ｔｉｍｅは式中の窒素−酸素−重結合の開裂をひきがね
   として後続する反応を介してＰＵＧを放出する基を表わ
   し、ＰＵＧは写真的に有用な基を表わす。ｔは０または
   １の整数を表わす。
2. （２）特許請求の範囲第一項において、一般式〔 I 〕
   の Ｒ＿１は水素原子又はアルキル基、アリール基、ヘテロ
   環基、アルコキシ基、アリールオ キシ基もしくはアミノ基であり、これら は置換基を有していてもよく、 Ｒ＿２はアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテ
   ロ環基、アシル基、スルホニル基又 はアルコキシ基であり、これらは置換基 を有していてもよく、 Ｒ＿３はアルキル基、アルケニル基、アリール基又はヘ
   テロ環基であり、これらは置換基 を有していてもよく、 Ｒ＿２とＲ＿３の少なくとも一方はハメット置換基定数
   σ＿ｐの総和が＋０．０９以上になるような置換基を有
   する基であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。
3. （３）特許請求の範囲（２）において、Ｒ＿２が各々置
   換されていてもよい、アルケニル基、アリール基、ヘテ
   ロ環基、アシル基であることを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。
4. （４）特許請求の範囲（２）において、Ｒ＿２が各々置
   換されていてもよい、アリール基、ヘテロ環基又はアシ
   ル基を表わし、Ｒ＿３が置換されていてもよいアリール
   基を表わすことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。