JPS62215270A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであシ
、特に還元されることによって、窒素−酸素間の一重結
合が開裂することをひきかねとして写真的に有用な基を
放出する、まったく新規な化合物を含むハロゲン化銀写
真感光材料に関するものである。

（背景技術） 写真要素中にあって、本来不動性であるかまたはバラス
ト安定化されているか、あるいは活性位をブロックされ
ている写真用試薬を結合している写真的有用化合物を提
供する化合物は、ヘルギー国特許ｇ１０　、　／”？！
ｒ号、米国特許グ、／９り。

３ｊ弘号、米国特許３，７ｇＯ２≠７２号、米国特許弘
、／３り、３７７号、特開昭！；ＩＡ−／３０゜７．２
７号などに開示されているようなポジ形成型化合物を況
含する。このような化合物は不動性あるいは写真的に不
活性であるが、分子内求核置換反応あるいは分子内の電
子移動反応を起こして可動性の写真的に有用な基を放出
することが出来る。

今述べたような機能を有する化合物は、それぞれ多くの
利点を有してはいるが、ポジ形成型化合物の特性および
可能性を改良して、写真要素の作成および方法について
、設計と寛容度の自由をさらに高めることは、一層好ま
しいことである。処理前後の写真要素中にあって、より
優れた安定度を有している化合物を提供することが出来
ればなお望ましいことである。写真的に有用な成分の放
出をｆｆｆｌＪ御するためのよりよい手段を提供するこ
とも望ましいことである。

本発明者は還元性物質より電子を受は取ったのちに一重
結合が開裂する反応について研究を行なった。還元によ
って比較的容易に開裂しうる一重結合としては炭素−イ
オウ結合、炭素−ハロゲン結合など種々知られている。

しかしながら還元によって容易に開裂し、酸性およびア
ルカリ性あるいは熱などに対して安定な一重結合はかな
り限られたものになる。さらに以上の諸条件に対して安
定であって、写真系で一般的に用いられる有機還元剤に
よって還元され、かつ、写真的有用基の放出に結びつけ
ることが容易な結合は非常に限られた範囲になる。この
ような反応を利用している例としてはＥ　Ｐ　００≠ｊ
／、！りＡ、２．０１．Ｓ　３　、　Ｏｏｇ　、ｓｇｇ
記載の化合物が知られているが、開裂する結合の化学的
な性質、あるいは合成」二の理由等で、ポジ形成型化合
物としての特性、写真要−，１− 素の作成、設計にあたっての寛容度あるいは自由度を充
分満足しているとは言いがたい。

（発明の目的） 本発明の目的は酸、アルカリおよび熱に対しては安定で
あるが、写真用に通常使われてい還元性物質から電子を
受けとることによって、窒素−酸素一重結合が容易に開
裂し、これをひきかねとして写真的に有用な基を放出す
る、まったく新規な化合物を含有するハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。

本発明者は酸、アルカリおよび熱に対して安定でかつ還
元によって開裂しやすい結合として、窒素−酸素結合を
選定し、研究を行なった。窒素−酸素一重結合の酸、ア
ルカリあるいは熱に対する安定性は置換基により大きく
変化することが知ら゛れているが、適当な置換基を選ぶ
ことにより、写真系で用いるのに充分安定であることを
確認することが出来た。さらに窒素−酸素一重結合の還
元開裂について写真用の還元剤として知られている化合
物により可能にするために鋭意研究を行なりたところ、
窒素原子に電子受容性基を結合することによって窒素−
酸素結合は開裂しうろことを見出した。

このようにして設計、合成された化合物は窒素−酸素一
重結合の開裂が実質的に不可逆となるために、酸化還元
平衡系で予想される速度より驚くべき速さで反応が進行
する。このことによって、還元性物質についても空気中
の酸素による酸化に充分耐え得る安定な還元剤を使用す
ることが出来る長所が生じた。

本発明における窒素−酸素結合の開裂反応の詳細゛な機
構は現在のところ不明であるが、本発明者らは了ンゲハ
′ンテ　ケミ−インタナショナルエディジョン（Ａｎｇ
ｅｗａｎｔｅ　ＣｈｅｍｉｅＩｎｔ、ｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌ　　Ｅｄｉｔｉｏｎ）Ｖｏｌ、／ｇ（／り７３　）
　ｙｆ６／　／　　７３４’頁に記載された一連の反応
に類似の機構で進行するものと推定している。

即し、本発明の化合物はＷ冗性物質から−・成子を受け
とり、アニオンラジカルとなり、還元性物質は一電子酸
化体となる。この反応は平衡にあると考えられるが、ア
ニオンラジカル中間体は、窒素−酸素一重結合が開裂す
る方向へ不可逆的におこるために、反応全体としては写
真的有用基を放出する方向へ容易に進行すると考えられ
る。

（発明の構成） 本発明は以上述べた技術な背景としたものである。即ち
、窒素−酸素一重結合に対して、電子受容性基を結合し
、電子受容性基に電子が受容された時に窒素−酸素一重
結合が切断される。この時に脱フロックされたかたちの
窒素原子あるいは酸素原子がひきかねとして作用し、写
真的有用基を放出する役目を担う。

本発明は、以上のような機能を有する、一般式〔Ｉ〕で
表わされるまったく新規な化合物を含有するハＤ　／／
’ン化銀写真感光材別である。

一般式ＣＩ〕 式中、ＥＡＧは還元性物質から電子を受は取る基を表わ
す。ＮおよびＯはそれぞれ、窒素原子、酸素原子を表わ
し、ＥＡＧが電子を受は取った後にこの一重結合が開裂
する１、 Ｒ１および■（２はそれぞれ単なる結合手あるいは水素
原子以外の置換基を表わす。Ｒ１もしくはＲ２が４−　
’Ｉ”　ｍｃ　−）４　１”’　Ｕ　Ｇと結合している
場合にはＲ１もしくはＲ２は単なる結合手であってもよ
い。Ｒ１とＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。

Ｔｉｍｅは式中の窒素−酸素一重結合の開裂をひきかね
として後続する反応を介してＰＵＧを放出する基を表わ
し、ＰＵＧは写真的に有用な基を表わす。

ｔは０または／の整数を表わす。

また、式中実線は結合を、破線はこのうちの少なくとも
一つが結合していることを表わす。

一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物はポジ形成型化合物の
特性および合成的な設計に関して寛容度、自由度を高め
るためには、さらに式〔ＩＩ〕で表わ−ター される化合物であることが好ましい。

式中Ｒ３は窒素原子、酸素原子と結合し、３ないしｒ員
の単環あるいは縮合した複素環を形成するのに必要な原
子群を表わす。

その他の式の意味は一般式ＣＩ）で述べたものと同様で
あるが、以下にさらに詳しく述べる。

ＥＡＧは、還元性物質から電子を受は取る基を表わし、
窒素原子に結合する。ＥＡＧとしては次の一般式［Ａ）
又はＣＢ’）ｌで表わされる基が好ましい。

一般式ＣＡ）　　　　　　　一般式〔Ｂ〕一般式［Ａ）
において、 Ｖ　ｎ　’はＺ□＋Ｚ２とともに３〜！ｒ員の環を形成
する原子団を表わしｎ′は３〜どの整数を表わすが Ｖ３　：　　Ｚ３　　　＋　Ｖ４　＊　　Ｚ３−Ｚ４−
＋　Ｖ５　ニーＺ３−Ｚ４　　Ｚ５　　＋Ｖ６：　　Ｚ
３　　Ｚ４−Ｚ５−Ｚ６　　ｒＶ７：　　Ｚ３−Ｚ４　
　Ｚ５　　Ｚ６　　Ｚ７　　＋Ｖｓ　ニーｚ３−ｚ４−
ｚ５−ｚ６−ｚ７−Ｚｓ−である。

Ｓｕｂ −８−２あるいは−５０２−を表わし、Ｓｕｂは単なる
結合（π結合）、水素原子あるいは以下に記した置換基
を表わす。Ｓｕｂはそれぞれが同じであっても、またそ
れぞれが異っていても良く、またそれぞれ互いに結合し
て３〜ｒ員の飽和あるいは不飽和の炭素環あるいは複素
環を形成しても良い。

一般式〔Ａ〕では、置換基のハメット置換基定数σ、の
総和が＋〇、０２以上、さらに好ましくは＋０．３以上
、最も好ましくは十〇、≠ｊ以上になるようにＳｕｂを
選択する。

Ｓｕｂが置換基の時の例を列挙する。（炭素数はそれぞ
れＯ，４／−Ｏ個が好ましい） 置換あるいは無置換のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ベンジル
基、シクロヘキシル基、クロルメチル基、ジメチルアミ
ノメチル基、ｎ−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル
基、３，３，３−トリクロロプロピル基、メトキシカル
ボニルメチル基など）、置換あるいは無置換のアルケニ
ル基（例エバビニル基、コークロロビニル基、ｌ−メチ
ルビニル基など）、置換あるいは無置換のアルキ；ル基
（例えばエチニル基、ｌ−プロピニル基力ど）、シアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素）、置換あるいは無置換のへテロ環残基（２−ピリ
ジル基、ｌ−イミダゾリル基、ベンゾチアゾール−２−
イル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾール−２−イル
基など）、スルホ基、カルボキシル基、置換あるいは無
置換のアリールオキシカルボニルまたはアルコキシカル
ボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、コーメ
トキシエチルカルボニル基、フェノキシカルボニル基、
グーシアノフェニルカルボニル基、２−クロロフェノキ
シカルボニル基など）、置換あるいは無置換のカルバモ
イル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基
、ジエチルカルバモイル基、メチルオクタデシルカルバ
モイル基、メチルオクタデシルカルバモイル基、フェニ
ルカルバモイル基、２．≠、を一トリクロロフェニルカ
ルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイル
基、３−ヘキサデシルスルファモイルフェニルカルバモ
イル基など）、ヒドロキシル基、置換あるいは無置換の
アゾ基（例えばフェニルアゾ基、ｐ−メトキシフェニル
アゾ基、２−シアノ−≠−メタンスルホニルフェニル７
　：、’基す、！’　）、置換あるいは無置換のアリー
ルオキシまたはアルｌ　３− コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ドデシルオ
キシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、≠−メトキ
シフェノキシ基、３−アセチルアミノフェノキシ基、３
−メトキシカルボニルプロピルオキシ基、コートリメチ
ルアンモニオエトキシ基など）、スルフィノ基、スルフ
ェノ基、メルカプト基、置換あるいは無置換のアシル基
（例えばアセチル基、トリフルオロアセチル基、ｎ−ブ
チロイル基、ｔ−ブチロイル基、ベンゾイル基、コーカ
ルボキシベンゾイル基、３−ニトロベンゾイル基、ホル
ミル基など）、置換あるいは無置換のアリールまたはア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｔ
−オクチルチオ基、ヘキサデシルチオ基、フェニルチオ
基、コ、≠、ヨートリクロロチオ基、ノーメトキシ−１
−１−オクチルフェニルチオ基、コーアセチルアミノフ
ェニルチオ基など）、置換あるいは無置換のアリール基
（例えばフェニル基、ナフチル基、３−スルホフェニル
基、≠−メトキシフェニル基、３−ラウロイルアミノフ
ェニル基など）、置換あるいは無置−７４’− 換ノスルホニル基（例えばメチルスルホニル基、クロル
メチルスルホニル基、ｎ−オクチルスルホニル基、ｎ−
ヘキサテシルスルホニル基、５ｅｃ−オクチルスルホニ
ル基、ｐ−トルエンスルホニル基、＋−クロロフェニル
スルホニル基、≠−ドテシルフェニルスルホニル基、≠
−ドデシルオキシフェニルスルホニル基、弘−ニトロフ
ェニルスルホニル基など）、置換あるいは無置換のスル
フィニル基（例えばメチルスルフィニル基、ドデシルス
ルフィニル基、フェニルスルフィニル基、４’−ニトロ
フェニルスルフィニル基など）　、！換６るいは無置換
のアミン基（例えば、メチルアミン基、ジエチルアミノ
基、メチルオクタデシルアミノ基、フェニルアミノ基、
エチルフェニルアミノ基、３−テトラデシルスルファモ
イルフェニルアミノ基、アセチルアミノ基、トリフルオ
ロアセチルアミノ基、Ｎ−ヘキサデシルアセチルアミノ
基、Ｎ−メチルベンゾイルアミノ基、メトキシカルボ゛
ニルアミノ基、フェノキシカルボ゛ニルメチル基、Ｎ−
メトキシアセチルアミノ基、アミジノアミノ基、フェニ
ルアミノカルボニルアミン基、弘−シアノフェニルアミ
ノカルボニルアミノ基、Ｎ−エチルエトキシカルボニル
アミノ基、Ｎ−メチルドデシルスルホニルアミノ基、Ｎ
−（−２−シアノエチル）−ｐ−トルエンスルホニルア
ミノ基、ヘキサデシルスルホニルアミノ基、トリメチル
アンモニオ基など）、置換あるいは無置換のスルファモ
イル基（例えばジメチルスルファモイル基、ヘキ？　テ
’／ルスルファモイル基、スルファモイル基、メチルオ
クタデシルスルファモイル基、メチルヘキサデシルスル
ファモイル基、コーシアノエチルヘキサデシルスルファ
モイル基、フェニルスルファモイル基、Ｎ−（Ｊ、弘−
ジメチルフェニル）−Ｎ−オクチルスルファモイル基、
ジブチルスルファモイル基、ジオクタデシルスルファモ
イル基、ビス（コーメトキシカルボ゛ニルエチル）スル
ファモイル基など）、置換あるいは無置換のアシルオキ
シ基（例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキ７基、デシ
ロイルオキシ基、クロロアセトキシ基など）、置換ある
いは無置換のスルホニルオキシ基（例えはメチルスルホ
ニルオキシ基、ｐ−）ルエンスルホニルオキシ基、ｐ−
クロロフェニルスルホニルオキシ基など）、が挙げられ
る。

一般式ＣＢ）において ｎ“は／〜乙の整数を表わし Ｕｌ　：　　Ｙｌ　、Ｕ２　：　　ＹＩ　　Ｙ２　＋Ｕ
３　：　　Ｙｌ−ｙ２−ｙ３．Ｕ４　ニーＹ□−Ｙ２　
　Ｙ３　　Ｙ４　　＋Ｕ５ニーＹ１−Ｙ２　　Ｙ３　　
Ｙ４　　Ｙ５　　＋Ｕ６：　　ＹＩ　　Ｙ２−Ｙ３−Ｙ
４−Ｙ５−Ｙ６　である。

Ｓｕｂ’ Ｙ０〜Ｙ６はそれぞれが−Ｃ−８ｕｂ’あるいはＳｕｂ
’ Ｓｕｂ’は単なる結合（σ結合、π結合）あるいは一般
式［Ａ］で述べたＳｕｂの置換基を表わす。

一般式〔Ｂ〕では置換基のハメット置換基定数σ。

の総和が＋０．０２以上であシ、さらに好ましくは＋０
．３以上、最も好ましくは＋〇、ＩＩ−ｊ以上になるよ
うにＳｕｂ’を選択する。

ｌ　７− ＥＡＧのより具体的な例をあげると、少なくとも一つの
電子吸引性基で置換されたアリール基（例工ｌｌ’−二
トロフェニル基、λ−ニトローμ−Ｎ−メチルーＮ−オ
クタデシルスルファモイルフェニル基、λ−ＮＵＮ−ジ
メチルスルファモイル−≠−二トロフェニル基、コーシ
アノーグーオクタデシルスルホニルフェニル基、λ、弘
−ジニトロフェニル基、λ、＋、Ｊ−）リシアノフェニ
ル基、λ−ニトローｐ−Ｎ−メチルーＮ−オクタデシル
カルバモイルフェニル基、２−ニトロ＝ｊ−オクチルチ
オフェニル基、コ、≠−ジメタンスルホニルフェニル基
、３．３−ジニトロフェニル基、２−クロロ−≠−二ト
ロー！−メチルフェニル基、２−ニトロ−３，Ｓ−ジメ
チル−≠−テトラデシルスルホニルフェニル基、２．’
ｌ−ジニトロナフチル基、−一エチルカルバモイルー≠
−ニトロフェニル基、λ、≠−ビス−ドデシルスルホニ
ル−３）　’）フルオロメチルフェニル基、λ。

３．４ｔ、ｊ、Ａ−：ンタフルオロフェニル基、λ−ア
セチルー７−二トロフェニル基、λ、４ｔ−シー／　ｒ
− アセチルフェニル基、λ−ニトロー≠−トリフルオロメ
チルフェニル基なト）、 置換あるいは無置換の複素環（例えば、コーピリジル基
、コーピラジル基、！−ニトローコーピリシル基、ｔ−
Ｎ−ヘキサデシルカルパモイルーコーピリジル基、≠−
ピリジル基、３．タージシアノ−２−ピリジル基、！−
ドデシルスルホニルーコーピリジル基、ｊ−シアノーコ
ービラジル基、弘−ニトロチオフェン−２−イル基、！
−ニトロー／、２−ジメチルイミダゾール−ｔ−イル基
、３、！−ジアセチルーコービリジル基、ｌ−ドデシル
−よ−カルバモイルピリジニウム−２−イル基など）、
置換あるいは無置換のキノン類（例えばｌ、グーベンゾ
キノン−２−イル基、３．！。

＆−）リメチルー／、弘−ペンゾキノンー２−イル基、
３−メチル−７，≠−ナフトキノンー２−イル基、３，
６−シメチルーオーヘキサデシルチオー／、≠−ペンゾ
キノンーコーイル基−ｔ−−＜ンタデシルー／、２−ベ
ンゾキノン−≠−イル基すど）あるいは、以上挙げたも
ののビニローブの他にニトロアルキル基（例えば２−ニ
トローコープロビル基）、ニトロアルケニル基（例えば
２−ニトロエチニル基）、α−ジケト化合物の一価の基
（例えばコーオキソプロパノイル基など）があげられる
。

Ｒ３は先述したように窒素原子、酸素原子と結合し３な
いしｇ員の複素環を形成するのに必要な原子群を表わす
が、以下にこの複素環についていくつか例をあげる。

ＥＡＧ ここで、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７はそれぞれ水素原子、
脂肪族基、芳香族基、複素環基あるいは４　Ｔｉｍｅ　
）　ｊ−＝　ＰＵＧを表わす。

式（ｎ）で表わされる化合物の中でポジ形成型化合物と
して、さらに充分な特性を示す例として、式（１’）で
表わされる化合物をあげることが出来る。

ＥＡＧ、Ｔｉｍｅ、ｔ、ＰＵＧに関しては先述した通り
である。Ｘは二価の連結基を表わすが特に好ましくは一
〇−あるいは−８０２−を表わす。

Ｒ４およびＲ５はそれぞれ水素原子あるいは置換可能な
基を表わすが、互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭
素環あるいは複素環基を形成しても良い。

Ｒ４の好ましい例としては、水素原子、置換あるいは無
置換のアルキル基（メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基
、オフタテシル基、フェネチル基、カルボキンメチル基
など）、置換あるいは無置換の了リール基（フェニル基
、３−二トロフェニル基、グーメトキシフェニル基、≠
−アセチルアミノフェニル基、グーメタンスルボニルフ
ェニル基、２　、４’−ジメチルフェニル基、≠−テト
ラテシル基など）、置換あるいは無置換の複素環基（２
−ピリジル基、ノーフリル基、３−ピリジル基など）Ｒ
５の好ましい例としては水素原子、置換あるいは無置換
のアルキル基（メチル基、ヒドロキシメチル基、−ＣＨ
２−（Ｔｉｍｅつ「１）ＵＧ基など）置換あるいは無１
を喚のアリール基（フェニル基、弘−クロルフェニル基
、ノーメチルフェニル基、るいは無置換の複素環基（≠
−２６１Ｊジル基など）さらにＲ’　とＲ５が環を形成
し縮合環を形成する例としては以下のものがあげられる
。

■ （縮合環全体を示した。） 次に＋Ｔ　ｌ　ｍ　ｅ　）　ｔ　　　Ｐ　Ｕ　Ｇについ
て詳述する。

Ｔ　ｉｍｅは窒素−酸素一重結合の開裂をひきかねとし
て、後続する反応を介してＰＵＧを放出する基を表わす
。ｔは０または／を表わす。

’Ｉ”ｉｍｅで表わされる基としては、下記一般式（Ｔ
−／）〜（’ＩＩ’−１０）で表わされるものが好まし
い。ここに（＊）は破線側に結合する部位を表わし、（
＊）（＊ｌはＰ　ＬＪ　Ｇが結合する部位を表わす。

−２よ− 一般式（Ｔ−／） ■ 式中Ｚ１は（＊）　−０−１（＊）−Ｏ−Ｃ−０−１（
ト）−０−ＣＩ−１２−０−５（＊ｌ−０−Ｃ゛：２−
１（＊）−０−ＣＩ−１２−８−、（＊）−〇−Ｃ−Ｎ
−１（＊）−Ｏ−Ｃ−ここで１（６は水素原子、脂肪族
基、芳香族基もしくは複素環基を表わす。

Ｘｌは水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環−２乙　
− 基、−０−Ｒ７，−８Ｒ７，−０Ｃ−Ｒ７、シアノ基、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）も
しくは二１・口塞を表わす。ここでＲ７およびＲ８は同
じであっても異っていても良く、几６と同じ意味の基を
表わす。Ｘ２はＲ６で述べた基を表わす。

ｑは／からグの整数を表わす。ｑｆＪ″−２以上の時は
Ｘｌで表わされる置換基は同じでも異なっていても良い
。ｑｌＪ”、２以上の時はＸｌどうしが連結して環を形
成しても良い。

ｎはＯ１／またはλを表わす。

一般式（Ｔ−／）で表わされる基は例えば米国特許第グ
、２≠ｇ、り６２号に記載されている。

一般式（Ｔ−、り 式中・Ｚｌ・Ｘｌ・Ｘ２、ｑに関してをま一般式（Ｔ−
／）で定義したものと同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−３） ■ 式中Ｚ２は（＊ｌ　−０−１（＊）−０−Ｃ−５（ニド
）−０−貫 ＯＲ６ 田 またはにヒ）−０−Ｎ−Ｃ−を表わす。

ｍは／から≠の整数で好ましくは／２．２または３であ
る。

Ｒ６およびＸ２に関しては一般式（Ｔ−／）での定義と
同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−≠） 几８ ２９一 式中Ｚ３は（＊ｌ−０−１（＊）−Ｏ−Ｃ−Ｏ−１（氷
）−０−Ｃ−３−１（＊ｌ　−０−ＣＩ−１□−〇−ま
たは（＊ｌ−０−Ｃｌ−１２−Ｓ−を表わす。

Ｒ６、Ｒ７、几８．Ｘ　　およびｑは一般式（Ｔ−／）
で定義したものと同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−≠）
で表わされる基は例えば米国特許第≠、４ｔ０９，３２
３号に記載のあるタイミング基である。

一般式（Ｔ−４） 式中Ｚ３、Ｒ７、Ｒ８、ＸＩおよびｑは一般式（Ｔ−≠
）において定義したものと同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−乙） 式中Ｘ３は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから選
ばれ、少なくとも一つ以上の原子の組合せからなり、五
員ないし上置の複素環を形成するに必要な原子団である
。この複素環はさらにヘンセン環、または五負ないし上
置の複素環が縮合していても良い。好ましい複素環とし
て例えばピロール、ピラゾール、イミタゾール、トリア
ゾール、フラン、オキサゾール、チオフェン、チアゾー
ル、ピリジン、ピリダジノ、ピリミジン、ピラジン、了
セビン、オキセピン、インドール、ベンゾフランならび
にキノリンなどがあげられる。

Ｑ３、Ｘ、　、Ｑ、Ｒ７、Ｒ８は一般式（Ｔ−≠）で定
義したものと同じ意味を表わす。一般式（１゛−乙）で
表わされる基は例えば英国特許第！、０７乙、７ｇ３号
に記載のあるタイミンク基である。

一般式（Ｔ−７） 式中、Ｘ５は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちから
選ばれ少なくとも一つ以」二の原子の組合せからなり、
五員ないし上置の複素環を形成するに必要な原子団であ
る。Ｘ６およびＸｌは■ −Ｃ−あるいは−Ｎ−である。ここでＲ９は水素原子、
脂肪族基あるいは芳香族基を表わす。この複素環は更に
ベンゼン環または五改ないし七風の複素環が縮合してい
ても良い。

好ましい複素環としては、ビロール、イミタゾール、１
・り了ゾールフラン、オキサゾール、オキザシ了ゾール
、チオフェン、チアゾール、チアシアゾール、ピリジン
、ピリダジノ、ピリミジン、ピラジン、アセビン、オキ
セピンならびにインキノリンなどがあげられる。

Ｑ３−　ｘ、、ｑは一般式（Ｔ−７）で定義したものと
同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−１’） 式中、Ｘ１ｏは炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のうちか
ら選ばれ少なくとも一つ以上の原子の組合せからなり、
五員ないし上置の複素環を形成するに必要な原子団であ
る。Ｘ８およびＸ９は一１Ｃ＝あるいは／Ｎ−である。

この複素環は更にヘンセン環または五員ないし上置の複
素環が縮合していても良い。

Ｑｌ、Ｘｌ、Ｘ２、ｎおよびｑは一般式（Ｔ−／）で定
義したものと同じ意味を表わす。

一般式（Ｔ−７） 式中Ｘ１１は一般式（’Ｉ”−４）で定義されたＸＩＯ
と同じ意味を表わす。Ｑ３は一般式（Ｔ−≠）で定義し
たものと同じ意味を表わす。ｊ２は０または／を表わす
。

好ましい複素環としては、例えば次に示すものである。

−３４ｔ　− ここでＸｌおよびｑは一般式（Ｔ−／）で定義したもの
と同じ意味を表わし、Ｘｌ。は水素原子、脂肪族基、芳
香族基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、複素環基もしくはカルバモイ
ル基を表わす。

一般式（Ｔ−／Ｉ Ｘ。

式中Ｘ、　、ｘ２は一般式（Ｔ−／）で、Ｚ３は一般式
（Ｔ−４ｔ）で定義したものと同じ意味を表わす。ｍは
一般式（Ｔ−３）で定義したものと同じ意味で、好まし
くは／またはλである。

上記一般式（Ｔ−７＞から（Ｔ−１０）において、ＸＩ
、Ｘ２．Ｒ、Ｒ、Ｉ’ｔ　　およびＲが脂肪族基の部分
を含むとき、炭素数／から、！０のものが好ましく、飽
和または不飽和、置換または無置換、鎖状または環状、
直鎖または分岐のいずれであっても良い。上記Ｘ、、Ｘ
２、Ｒ，Ｒ、Ｒ８およびＲ９が芳香族基の部分を含むと
き、炭素数乙〜、２．０好ましくは６〜１０でありさら
に好ましくは置換または無置換のフェニル基である。

また上記Ｘ１、Ｘ２．１１．１１、ＲおよびＲ９が複素
環基の部分を含むときは、ヘテロ原子として窒素原子、
酸素原子あるいは硫黄原子の少なくとも７個を含む五幀
もしくは六員の複素環である。

複素環基として好ましくは、ピリジル基、フリル基、チ
ェニル基、１・り了ゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾ
リル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基もしく
はピロリジニル基である。

タイミング基として好ましくは例えば１試下に示すもの
である。

Ｃｌｌ２−Ｎ−Ｃ−（＊ｌ（＊） リ （７１０ｎ （８）■ ３　ｌｒ− ＣＨ□−（＊Ｘ＊） 一３ター ０　　　　　　　　　Ｃ１１３ 貰１ 一一一巴／− −４ｔ　０− 一１’　　２− （３１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　（均（
３Ｆ４ ＣＩ−１２−（＊ｌ（＊） ＰＵＧは、’Ｉ”　ｉｍｅ　−Ｐ　Ｕ　ＧまたはＰＵＧ
として写真的に有用な基を表わす。

写真的に有用な基としては例えば、現像抑制剤、現像促
進剤、造核剤、カプラー、拡散性あるいは非拡散性色素
、脱銀促進剤、脱鉄抑制剤、ハロゲン化銀溶剤、競争化
合物、現像薬、補助現像薬、定着促進剤、定着抑制剤、
画像安定化剤、色調剤、処理依存性良化剤、網点良化剤
、色像安定化剤、写真用染料、界面活性剤、硬膜剤、減
感剤、硬調化剤、キレ−１・剤、蛍光増白剤なと、ある
いは、これらの前駆体を表わす。

これらの写真的に有用な基は有用性の面で重複している
ことが多いため代表的な例について以下に具体的に説明
する。

現像抑制剤の例として、ヘテロ環に結合するメルカプト
基を有する化合物例えば、置換あるいは無置換のメルカ
プトアゾール類（具体的には／−フェニル−ｊ−メルカ
プトテトラゾール（グーカルボキシフェニル）−ｔ−メ
ルカプトテトラソール、／−（３−ヒドロキシフェニル
）−一≠　５− ！ーメルカプトテトラゾール フェニル）−Ｊ−−メルカプト７　１−　ラソール、／
　−（３−スルホフェニル）−ｊ−メルカプトテトラゾ
ール、／−（１−スルファモイルフェニル）−ｊ−メル
カプトテトラゾール ノイルアミノフェニル）−１−メルカプトチＩ・ラゾー
ル、／−エチル−よ−メルカプ１゛テ１゛ラゾール，／
−（２−カルボキシエチル）−ｊ−メルカプトテトラゾ
ール、２−メチルチオ−よ−メルカプｌ−−／，３，弘
−チアジアゾール、、２　−　（　、２　−カルボキシ
エチルチオ）−１−メルカプト−／。

３、ｌＩ−チアジアゾール、３−メチル−≠ーフェニル
ーよ一メルカプｌーー／，２．４１−トリアゾール、、
２−（、２−ジメチルアミノエチルチオ）−Ｊ−−メル
カプト−／，　３，ｔｉ−チアジアゾール、／−　（　
１７　−　ｎ−ヘキシルカルバモイルフェニル）−ノー
メルカプトイミダゾール、３−アセチル了ミノーグーメ
チルーｊーメルカプＩ−−／，２，グー１、　＋Ｊアゾ
ール、！ーメルカプトベンツオキサゾール、！ーメルカ
プトベンツイミダゾール、２−メー≠　ｔ　− ルカプトベンソ°チアソ°−／し、２−メルヵプトー乙
−二１−ロー／、３−ヘンッオキサゾール、／−（／−
ナフチル）−Ｉ−一メルヵプトテトラソ−／ｌ／、ノー
フェニル−へｊ−メルカプｌ−−／、３．ＩＩ−−オキ
サジアゾール、／−１３−（３−メチルウレイド）フェ
ニル１−４−メルヵフトテトラゾール、／−（４−二ト
ロフェニル）−ｊ−メルヵフトテトラゾール、ター（２
−エチルヘキサノイルアミン）−２−メルカプトヘンツ
ィミダゾールなど）、置換あるいは無置換のメルカプＩ
・アザインデン類（具体的には、乙−メチル−グーメル
カプｈ　−／　。

３．３ａ、７−チトラザインテン、乙−メチル−！−ヘ
ンシルーグーメルカプトー／、３．３ａ。

７−チトラザインテン、ｚ−フェニル、　−＜２−メル
カプＩ・テ！・ラサインテン、≠、乙−ジメチルー！−
メルカゾト−７，３，３ｒ瞥、７−チトラー１ナインデ
ンなど）、置換あるいは無置換のメルカプトピリミジン
類（具体的には！−メルカプトピリミジン、λ−メルカ
プト−クーメチルー乙−ヒドロキシピリミジン、！−メ
ルカプト−≠−プロピルピリミジンなど）などがある。

イミノ銀生成可能なヘテロ環化合物、例えば置換あるい
は無置換のヘンシトリアゾール類（具体的には、ベンゾ
トリアゾール、ｊ−二トロヘンゾトリアゾール、ｊ−メ
チルヘンゾトり了ゾール、ｊ、乙−ジクロルヘンシトリ
アシーツへ　よ−ブロモベンゾトリ了ゾール、ｊ−メト
キシヘンシトリアゾール チルアミノヘンシトす了ゾール、ｊ−ｎ−メチルヘン／
’　ｌ−　’Ｊアソ゛ール、ｊ−二トロー乙ークロルベ
ン７’　ｈ　ＩＪアソ゛−ル、ｊ，乙−ジメチルヘノソ
゛トリアゾール、４ｔ，、！；，ｌ，７ーチトラクロル
ベンゾトリアゾール ゾール類（具体的にはインダゾール、ｊ−二トロインク
ソール、３−二トロインタソール　３ｙ）ロルーｊー二
トロインクゾール、３−シアノインクゾール、３　−　
ｎ−ブチルカルバモイルインダゾール、ｊ−二１・ロー
３−メタンスルボニルインクプールなど）、１歳閘ある
いは無置換のベンツイミンゾール類（具体的には、！ー
二１ーロヘンツイミダゾーノペ　グーニトロペンツイミ
ダゾール’＋−’＋乙ージクロルヘン゛ンイミダソ°−
／し、ｊ−シアノ−１、−クロルベン゛ンイミタソ°−
ル、Ｊ−−１−ＩＪフルオルメチル− などがあげられる。また現像抑制剤は現像処理工程にお
いて酸化還元反応に続く反応により、一般式〔■〕の酸
化還元母核から放出された後、現像抑制性を有する化合
物となり、更にそれが、実質的に現像抑制性を有しない
か、あるいは著しく減少した化合物に変化するものであ
っても良い。

具体的ＩＣは／−（３−フェノキシカルボニルフェニル
）−ｊ−メルカ−Ｐ　ｌ・テｌ−　ラソ−／ｌ／、／　
−（／ｌ−フェノキシカルボニルフェニル）−ｔ−メル
カプトテトラゾール ドフェニル）Ｓ−メルカプトチ１〜ラゾール、！−（フ
ェノキシカルボニル）へンゾトリアゾール、３；−（ｐ
−シ了ノフエノキシカルポニル）ヘンシトり了ゾール、
２−フェノキシカルボニルメチルチオ−ｊ−メルカプＩ
・−／，３，≠ーチ了ジ了ゾ〜ル、ｊ−二トロー３−フ
コニノキシカルポニルインダゾール、ｊ−フェノキシカ
ルボニル−！ーメーグター ルカプトヘンツイミタゾーノペ　５−（２，３−ジクロ
ルプロピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、！
−ペンジルオキシカルポニルヘ７　ソｌ−リアゾール、
Ｊ−−（フチルカルバモイルメトキシ力ルポニル）ヘン
シトリアゾール類　ｊ−（ブトキシカルポニルメトキシ
力ルポニル）へンゾトリア：／−−／ｌ／．　／　−　
（≠ーベンゾイルオキシフェニル）−ｊ−メルカプトテ
トラゾール、ｊ＝（、２−メタンスルホニルエトキシカ
ルボニル）−２−メルカブトヘンゾチアゾーノペ　／−
（≠−（　２−１０ル工１−キシカルボニル）フェニル
ｌ−２−メルカプトテトラゾール、、２−［）−１チオ
フェン−２−イルカルボニル）プロピル〕千オーｊーメ
ルカゾ１−−−／，３，≠ーチアジアゾーノペ　ｊ−シ
ンナモイルアミノヘンシトリアゾール、／−（３−ビニ
ルカルボニルフェニル）−１−−メルカ−）’　ｌ−テ
トラゾール、ｊ−スクシンイミドメチルヘンシトリアゾ
ール、、２−（ｖ−スクシンイミドフェニル）−ｊ−メ
ルカプｈー／，３，≠−オキサジアゾール、３−（グー
（ｌ＼ンゾー／，２−イソチアゾールー−タ　０　− ３−オキソ−／、／−ジオキシ−２−イル）フェニル１
−１−メルカプト−弘−メチル−／、、２゜４ｔ−１−
リアゾール、乙−フエノキシカルボニル−２−メルカプ
トベンツオキサゾールなどがあげられる３゜ ＰＵＧが拡散性あるいは非拡散性色素である場合、色素
としてはアゾ色素、アゾメチン色素、アゾピラゾロン色
素、インドアニリン系色素、インドフェノール系色素、
アントラキノン系色素、トリアリールメタン系色素、ア
リザリン、ニトロ系色素、キノリン系色素、インジゴ系
色素や、フタロシアニン系色素があげられる。またそれ
らのロイコ体や、一時的に吸収波長がシフトされたもの
、さらにテトラゾリウム塩などの色素プレカーサーがあ
げられる。さらにこれらの色素は適当な金属とキレ−１
・色素を形成してもよい。これらの色素に関しては、例
えば米国Ｉ特許第３．ｌ＃０，１．！ｒｇ号；同第３．
り３／、／≠≠号；号笛同第３，９３２ｇｏ号；同第３
．り３．２．３ｇＩ号および同第３．タグｘ、９ｇ７号
に記載されている。

色素および色素プレカーサーとして好ましくはアゾ色素
、アゾメチン色素、インドアニリン系色素およびそれら
の色素プレカーサーである。好ましい色素および色素プ
レカーサーの具体例を以下に示す。

８０２　Ｎ１−１２ Ｄ−ノ Ｄ−グ Ｄ−乙 −夕　ｔ− Ｄ−９ｃ■−ｂ ｌ Ｄ−／　／ ］）−／３ Ｄ−／　≠ ｊ　７− Ｄ−／、！； Ｄ−／乙 ｔｙ− Ｄ−／　７ Ｄ−／１ Ｄ−，２０ Ｄ−，２／ Ｄ−ｊ、２ 胃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　）ρ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ロＩ　　　　　　　　　　　　　− ｐ　　　　　　　　　　０ 的　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ミ、ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　）ρ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ロ響 Ｄ−３７ Ｄ−３３ Ｏ２ Ｄ−３≠ −６≠− −６！− Ｄ−グＯ Ｄ−グ／ −２乙− ■〕−≠７ ＰＵＧがハロゲン化銀溶剤である場合の例としては、特
開昭乙０−／乙３０’１．２号、米国特許ｔ。

００３　、　Ｌ？１０号、米国特許≠、　３７１　、４
’、２／、を号等に記載されたメンイオン化合物、特開
昭ｊ７−．２０２夕３／号等に記載されたアミン基を置
換基として有するメルカプトアゾール類もしくはアゾー
ルチオン類などがあり、より具体的には特願昭乙０−７
７７乙ｇ号に記載されているものを挙げることができる
。

Ｐ　Ｕ　Ｇが造核剤である場合の例としては特開昭ｊタ
ー７７０ｇ’ＩＯ号に記載のあるカプラーより放出され
る離脱基の部分が挙げられる。

６ｇ− その他ＰＵＧについては特願昭６０−７１７６８号、米
国特許第４、２４８、９６２号等の記載を参考にできる
。

以下に本発明の化合物の具体例を配列するが、本発明は
これに限られるものではない。

＝　＝ ○　　Ｑ ♀　　　　Ｉ Ｑ　　○ し 曽　＝ 工　　。

■　　Ｑ 乙 山 乙 〇−〇 モ ○ Ｕ　　　　　　　　工 ０　　　　　　　　Ｑ 〇＝Ｑ 工　工 本発明の化合物の合成法に関して、最も大きなポイント
は、窒素−酸素グループと電子受容性基との結合方法に
ある。この結合方法は大別して■電子受容部にニトロ基
を導入し、これを亜鉛−塩化アンモニウム系で還元し、
ヒドロキシルアミンとしくＴｉｍｅ　）、ＰＵＧを結合
していく方法、■電子受容部に・・ロダン原子など置換
容易な基を導入し、ヒドロキシルアミンあるいはこの等
側体で求核置換する二法にわけられる。■については「
オルガニック・ファンクショナル・グループ・プレバレ
ージョン（Ｏｒｇａｎｉｃ　ＦｕｎｅｔｉｏｎａｌＧｒ
ｏｕｐ　Ｐｒｅｐａｒｅｔｉｏｎｓ）Ｊ　（Ｓ、Ｒ，５
ａｎｄｉｅｒ＆　Ｗ、　Ｋａ　ｒ　ｏ著）に記載の方法
で合成が可能である。■に関しては、エタノールやジメ
チルホルムアミドあるいはジメチルスルホキシド中、中
性あるいは塩基性条件下で反応することにより達成する
ことが出来るが、本発明の内容をさらにわかりやすく説
明するために以下に具体的な合成例を示す。

合成例／　　Ｊ−−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシイソキ
サゾールの合成 合成例／−／３−ｔ−ヅチルーよ一ピラゾリドンの合成 ／、ＯＫｇのピバロイル酢酸エチルを、！、　ｊｌ！、
のエタノールに溶解し、水冷下３．２０？の色水ヒドラ
ジンを滴下した。滴下終了後、室温にて一晩反応したの
ち夕、Ｏｔの水を添加し攪拌した。析出した結晶を減圧
ろ過し、水で良く洗浄したのち少量のメタノールで洗い
風乾した。収量ｇ／２１、収率りｇ、！係。

合成例／　−２≠、ケグ−ブロムー３−ｊ−ブチル−よ
−ピラゾリドンの合成 ３−ｔ−ブチル−ｊ−ピラゾリドンｔｓｔｒ！ｉ＋を２
．０ｔの酢酸に溶解した。水冷下、攪拌しながらこの溶
液に臭素１．ｊＫ９を滴下した。滴下終了後、−晩反応
しだのちｊ、ｏ）、の水を添加した。

析出した結晶を減圧ろ過し、水で良く洗浄したのち少量
のメタノールで洗い風乾した。収量／、３７にり、収率
り７０．２係。

合成例／−３ｇ、≠−ジメチルーーーはンチオール酸の
合成 ｊｊλグの水酸化ナトリウムを３．０ｉの水に溶解し、
氷を加えて夕００以下とした。ついで攪拌しながら、ジ
ブロム−３−ｔ−ブチル−よ−ピラゾリドンをｔ　’Ｃ
以下に保ちながら少量ずつ添加した。温度が上昇した場
合には氷、発泡を防ぐためにアセトニ）　ＩＪルを添加
した。反応終了後１．４Ｎ塩酸で酸性としたのち酢酸エ
チルを加え２度抽出した。

抽出液は無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチル
を減圧留去した。残渣のオイルが＋、Ｉｌ−ジメチルー
λ−はンチオール酸であった。このオイルは精製せず次
の反応に用いた。

合成例／−＜ｚｇ、＜ｚ−ジメチル−２−はンチオール
酸クロリドの合成 ≠ｔｔｙの弘、≠−ジメチルーλ−にンチオール酸を３
．５ｔの塩化メチレンに混合し、攪拌した。これにｌ／
−１３ｆ／の塩化チオニルを加え１時間反応後、加熱還
流すると激しく塩化水素ガスが発生した。２時間加熱還
流したのち、溶媒を留去し−ざ　ｇ− 減圧蒸留を行なった。目的物は無色の液体で、ｂｐ、２
０約７０００であった。収量２９０７、収率夕１１．３
係。

合成例’　　ｊ　　！ｒ　　ｔ−フチルー３−ヒドロキ
シイソオキサゾールの合成 ３０１グの塩酸ヒドロキシルアミンを２．、ｆｔの水に
溶解し、これに重曹／７Ａ！ｌを加えた。この液に氷を
加えよ０Ｃ以下に保ち、激しく攪拌しなから≠、ｔ−ジ
メチルー２−はンチオール酸クロリドλり０７を滴下し
た。

目的物は無色の結晶として析出した。結晶を減圧ろ過し
水で洗浄した。つぎに得られた結晶をλＮ水酸化す）　
ＩＪウム溶液、２，３ｔに溶解し、−晩室温にて放置し
た。この反応液を中和すると、ｊ−１−ブチル−３−ヒ
ドロキシイソオキサゾールが無色結晶として析出した。

収量／り０！７、収率＆７．　　≠係、融点タタ〜１０
／　０Ｃ０合成例ユ　化合物例／ｊの合成 合成例λ−／　Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−３−ニ
トロ−≠−りロローベンツ ーｇ　ター アミドの合成 ＩＯ３，７’；ｊの３−二トローｔ−クロロ安息香酸と
ｇｏｏｍｌのアセト二ｌ−１）ルを混合し、これに塩化
チオニル２ｇ、ｔ７を加え、を時間加熱還流した。冷却
後、溶媒を留去しクロロホルムに溶解した。この溶液に
トリエチルアミン乙３．ｊグを加え、夕０Ｃとした。つ
ぎにＮ−メチルオクタデンルアミン／≠ｇ、ｔりのクロ
ロホルム溶液をこれに滴下した。反応終了後、水を加え
分液した後、有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。

無機物をろ別したのち溶媒を留去し、アセトニトリル−
メタノール（／：３）より再結晶した。収量／どｚｙ、
収率７＆、　０％、融点ＪＪ〜オ、４’Ｃ０合成例、２
−２ｔ−ｊ−ヅチルーλ−（４’−１’Ｌ−メチル−Ｎ
−オフタデフルカルバ モイル−ノー二トロフェニル）− ３−インオキサシロンの合成 ３４１、、／９のＮ−メチル−Ｎ−オクタデシル−３−
ニトロ−グークロロペンツアミド、／、２．弘７のｊ−
ｔ−ブチル−３−ヒドロキソイソオキサゾーノペ　／、
２．４１９の炭酸カリウムにジメチルホ／ｌ／４アミド
３ｏｏｒｎｌを加え、１０Ｏ０Ｃにて５時間反応した。

溶媒を減圧留去し酢酸エチルと水を加えて攪拌したのち
有機相をとり、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで
主生成物を分取した。

ｎ−ヘキザンー酢酸エチルより再結晶した。収量／８ｊ
、Ｏｇ、収率１１．３．　／％、融点乙ｐ　０Ｃ６合成
例λ−ｐ＜ｚ−クロロメチル−ｊ−ｔ−ブチル−，２−
（グーＮ−メチル−Ｎ− オクタデシルカルバモイルーλ− 二トロフェニル）−３−インオキ ザゾロンの合成 ターｔ−ブチル−λ−（グーＮ−メチル−Ｎ−オクタデ
シルカルパモイルーコ−二ト口フェニル）−３−インオ
キサシロン３乙７１，２ラホルムアルデヒド、１−、７
！／、塩化亜鉛１０，３ｇを酢酸、２ｊＯｍｌと混合し
、１盆化水素ガスを吹き込みながら１０Ｏ０Ｃ，２０時
間反応した。反応終了後、冷却し反応混合物を氷水にあ
けた。析出した固体をろ取し、クロロホルムに溶解しカ
ラムクロマトグラフィーで精製した。収量ｉｏ、ｏｙ、
収率、２夕、を係、融点７７°Ｃ０ 合成例２−１　　≠−（ｌｌ−−ｔ−ブトキシカルボ′
ニルアミノフェノキン）メチル−ｊ −ｔ−ブチルーλ−（４”−Ｎ−メ チル−Ｎ−オクタデシルカルバモ イルーコー二トロフェニル）−３ ＝インオキサシロンの合成 ≠−クロロメチルー！；−ｔ−ブチルーコ−（≠−Ｎ−
メチルーＮ−オクタデシルカルパモイル−一−二トロフ
ェニル）　−３−インオキサシロン１０、ｏｇと≠−ｔ
　−フ＋−キ／カルボニルアミノフェノール’１．０？
、炭酸カリウム３．０７をアセトン１０ｏｍｌと混合し
、７時間加熱還流した。

反応終了後、アセトンを留去し、酢酸エチル−水を加え
抽出を行なった。有機相をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製した。収量り、Ｑ７、収率７０．ｊ係 合成例−２−乙　＋−（１，ｔ−アミノフェノキン）メ
チル−！−ｔ−ブチルーλ−（４ｔ −Ｎ−メチルーＮ−オクタデシル カルバモイル−２−ニトロフエニ ル）−３−インオキサシロンの合 成 ≠−（＜２−１−ブトキ／カルｄミ゛ニルアミノフェノ
キシ）メチル−ｊ−ｔ−ブチル−λ−（≠−Ｎ−メチル
ーＮ−オクタデシルカルバモイル−２−ニトロフェニル
）−３−インオキサシロンタ、０７をクロロホルムに溶
解し、ｒ　’Ｃ以下に冷却した。ついで、これにトリフ
ルオロ酢酸１０ｍ１をゆつ〈シ滴下した。除々に室温と
して１０時間反応した。反応終了後、反応混合物を重曹
水にあけ中和し、酢酸エチルで抽出した。抽出物をシリ
カゲルフラッ／ユ力ラムクロマトグラフイーで精製した
。収量乙、タグ、収率り０．、ｒ％。

合成例、２−７　化合物例／ｊの合成 ＋−（＜２−アミノフェノキ／）メチル−ｊ−ｔ−ヅチ
ルー！−（グーＮ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモ
イル−λ−二ト口フェニル）−３−インオキサシロン！
、＜ｚｙをｉ、ｔｏｍｌのクロロホルムに溶解しＯｏＣ
に冷却した。これにピリジン０１ｒ７を加えたのち、下
記化合物に３．／？を添加し２時間反応した。

反応終了後、クロロホルムを留去し、少量のＤＭＦに溶
解しメタノールを油状物が析出しない程度まで加わえ、
攪拌すると結晶が析出した。この結晶をろ取し、再度同
様の精製を行なった。収量３、タフ、収率グア、ｊチ、
融点／３７〜／！りＣ０ 化合物Ａ 合成例３　化合物例≠３の合成 合成例λ−弘で合成したｊ−ｔ−ブチル−，２−（４’
−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイル−２−二
トロフェニル）−３−イソオキサシロン＜ｚｙと／−フ
ェニル−ターメルカプトテトラゾール／、２７をアセト
ンに溶解した。次にこれに炭酸カリウム／、≠７を加え
て、室温で３時間攪拌した。無機物をろ別したのち、メ
タノールより再結晶を行ない無色結晶／、／グを得た。

収率コ、２．！％、融点ｚ乙〜６ｇ０００ 合成例≠　化合物例ＩＯの合成 合成例ｇ−／　　、ｔ−フェニル−３−ヒドロキシイソ
オキサゾール Ｃｈｅｍｃａｌ　　ａｎｄ　　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉ
ｃａｌＢｕｌｌｅｔｉｎ　／　４’巻／／号／２７７〜
／、２ｆｔ頁（／りを乙）に記載の方法に従って合成し
た。

合成例グー、２ｊ−フェニルーコー（≠−Ｎ−メチルー
Ｎ−オクタデンルスルファ モイル一一一二トロフェニル）− ３−イソオキサシロンの合成 λ−ニトロー≠−Ｎ−メチルーＮ−オクタデシルスルフ
ァモイル−／−クロロベンゼンｊｆＯ，３７と合成例ク
ー／で合成したターフェニル−３−ヒドロキシイソオキ
サゾール／り、３７をジメチルホルムアミドに溶解し／
乙、♂７の炭酸カリウムをくわえｇｏ　’Ｃで５時間反
応した。つぎに無機物をろ別したのち溶媒を減圧留去し
、メタノールより結晶化させた。収量！；、２．２ｆ／
、収率１３゜、２係。

合成例グー３　化合物例１０の合成 合成例λ−グから合成例２−６に示した方法を用いて合
成した！−フェニルー≠−（≠−アミノフェノキシメチ
ル）−λ−（＜ｚ−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスル
フアモイルーコ−二ト口フェニル）−３−インオキサシ
ロン７．４Ｓ’をクロロホルムに溶解し／８．２ｙのピ
リジンを加えた。つぎに下記化合物Ｂｉ　！；ｆを加え
室温で３時間反応した。反応終了後、クロロホルムを留
去、メタノール少量のジメチルアセタミドから結晶化さ
せた。収量７．ｇ’ｊ、収率ｊ７．３％、＝り乙一 本発明の化合物は写真的に有用な基を逆面像様に（すな
わちハロゲン化銀の現像に逆対応して）すげやく、タイ
ミングよく、かつ効率よく放出するので限シない用途が
考えられるが、このような機能を応用出来る例として以
下の例をあげることが出来る。

■　本発明の化合物において写真的に有用な基が拡散性
の色素である場合拡散転写法あるいは昇華による転写法
などによシカラー画像の形成が可能である。この時ネガ
乳剤を使用するとポジ画像が、オートポジ乳剤を使用す
るとネガ画像を得ることが出来る。

■　本発明の化合物において写真的に有用な基が、結合
時には無色化合物あるいは吸収波長を変化させた色素で
あって、放出後に有色化あるいは変色する化合物である
場合放出前後で色を変えることが出来る。従ってこれを
利用することにより、画像を形成することが出来る。

■　本発明の化合物において写真的に有用な基がカプリ
防止剤である場合、現像部に比較して非現像部で多量に
カブリ防止剤が放出されるので一般に写真では好ましく
寿い感度の低下をおこすことなく有効にカブリを防止す
ることが可能である。

この時乳剤はオートポジ乳剤でもネガが乳剤でも同じ効
果を得ることが出来る。

本発明の化合物は以上述べた非常に多くの応用が可能で
ある。さらに本発明の化合物はこれまでに知られる同種
の機能を有する化合物群と比較してもすぐれた性能を有
している。すなわち、■　本発明の化合物は−２００Ｃ
以下でも充分な速さで写真的に有用な基を放出すること
が出来、高温においても分解がほとんどないため、きわ
めて広い温度範囲で使用可能である。またｐＨに関して
も窒素−酸素結合の開裂を直接的に写真的に有用な基の
放出に結びつけることが出来るので還元が律速となり、
還元反応が可能なほとんどのｐＨ領域での使用が可能で
おる。写真としての実用を考慮すると好ましい温度範囲
は−２００（：〜十／１００Ｃ，ｐＨに関してはｔ、ｏ
　〜ｉａ、ｏ−ｒ３゜る。

■　本発明の化合物は酸化性であるため感材の保存中、
大気中の酸化的雰囲気下では完全に安定である。窒素−
酸素一重結合は酸あるいはアルカリに対して安定である
ので、感材の保存時の安定性は極めてすぐれている。

■　さらに本発明の化合物がすぐれている点は処理待還
元されて生成した化合物、即ち、本発明の化合物の還元
体分解物が化学的に不活性であり、処理時に望ましくな
い副作用を及ぼすことがない上面像の安定性など写真の
保存に関してまったく影響を及ぼさない。

本発明の化合物は、）・ロダン化銀乳剤層中、該乳剤層
の上方、もしくは下方に設けられる親水性コロイド層中
、またはその両層中に添加され所期の目的を達成する。

本発明の一般式［Ｉ）の化合物を上記諸口的に使用する
場合、それぞれの目的に対応して適当なＰＵＧを選択す
る必要があるが、さらにその添加量は、写真感光材料の
種類や選択するＰＵＧの性質によって異なってくる。一
般に添加量はハロゲン化銀１モル当ｐ／×１０　　　モ
ル〜／×１０　　モルの範囲が好ましい。

本発明の化合物は広範囲の量で使用できる。好ましい使
用量はＰＵＧの種類によって異る。例えばＰＵＧが拡散
性色素である場合には色素の吸光係数にもよるが、ｏ、
ｏｒミリモル／７７Ｌ２〜ｊＯミリモル／ｍ２、好まし
くは０．／ミソモル／−２〜！ミリ ある場合にはノ・ロダン化銀１モル当９／×１０”−７
モル〜／×１０−”モル使用することが好ましく、特に
好ましくは／×１０　　モル〜／×１０−２モルの範囲
で使用することが好ましい。またＰＵＧが現像促進剤な
らびに造核剤の場合には上記現像抑制剤と同様の添加量
が好ましい。ＰＵＧがハロゲン化銀溶剤である場合には
ハロゲン化銀１モル当シ／’Ｘ　／　０　−　５モル〜
／×１０−３モルの範囲で使用することが好ましく、特
に好ましくは／×ｌ０ー４〜ｌ×ｌ０ー１モルの範囲で
ある。

本発明の化合物は、還元性物質から電子を受けとること
によって写真的に有用な基もしくはその前駆体を放出す
る。従って、還元性物質を画像状に酸化体に変えれば、
逆面像状に写真的に有用な基もしくはその前駆体を放出
させることができる。

還元性物質は無機化合物であっても有機化合物であって
も良いがその酸化電位は銀イオン／銀の標準酸化還元電
位０５ｒＯＶより低いものが好ましい。

無機化合物においては酸化電位ｏ．ｒＶ以下の金属、例
えば Ｍｎ　ｌＴｉ　ｌｓｉ　ｌＺｎ　ｌｃｒ　ｌＦｅ　Ｉｃ
ｏ　ＩＭＯ　ＩＳｎ　＋　Ｐｂ　＋Ｗ＋Ｈ２＋　Ｓｂ　
＋　Ｃｕ　＋Ｈｇｌなど、酸化電位ｏ，ｔ■以下のイオ
ンあるいはその錯化合物、例えば Ｃｒ　　　＋Ｖ　　　＋Ｃｕ　　ｌＦｅ　　　＋ＭｎＯ
４　　＋Ｉ　　＋Ｃｏ　（ＣＮ）６’−＋　Ｆｅ　（Ｃ
Ｎ）６４−　ｒ　（Ｆｅ−ＥＤＴＡ）２−など、 酸化電位０，ｆＶ以下の金属水素化物、例えばＮ　ａ　
Ｈ　＋　Ｌ　Ｉ　Ｈ　＋　Ｋ　Ｈ　＋　Ｎ　ａ　Ｂ　Ｈ
　４　ｓ　Ｌ　Ｉ　Ｂ　Ｈ　４　＋ＬｉＡｌ（０−ｔＣ
４Ｈ９）３Ｈ　、ＬｉＡｌ（ＯＣＨ３）３Ｈなど、 酸化電位ｏ．ｔｒ■以下のイオウあるいはリン化金物、
例えば Ｎａ　２　Ｓｏ　３　＊　Ｎ　ａＨ８＋　ＮａＨ３Ｏ３
、Ｈ３Ｐ　＋Ｈ２Ｓ　＋　Ｎａ　２　Ｓ　、Ｎａ　２　
Ｓ　２などが挙げられる。

有機化合物の還元性物質としては、アルキルアミンある
いはアリールアミンのような有機窒素化合物、アルキル
メルカプタンあるいはアリールメルカプタンのような有
機イオウ化合物またはアルキルホスフィンあるいはアリ
ールホスフィンのような有機リン化合物も使用しうるが
、以下に示した一般式［Ｃ］で表わされるケンダールー
ベルッ式（Ｋｅｎｄａｌ−Ｐｅｌｚ式）に従う化合物が
好ましい。

一般式〔Ｃ〕 Ｑ−＋α＝旧丁−Ｑ２ は−Ｓ　−Ｓ　ｕ　ｂを表わす。

ｎはＯからざまでの整数を表わし、ｎ＝ｏの時一般式〔
Ｃ〕はＱｌ−Ｑ２である。

−ｉｏ＋２− がλよシ大きいとき、−＋α１＝β１＋子α２−β２＋
・・・のα□、α２．β１．β２・・・は異っていても
よい。

Ｓｕｂは水素原子、まだは一般式［Ａ）のＳｕｂのとこ
ろで置換基として述べた基を意味する。

またＱｌとＱ２１Ｑ１とαまたはβｌＱ２とαまだはβ
とで複素環を形成していてもよい。

一般式〔Ｃ〕で表わされる化合物の中で更に好ましい例
を上げる。

（Ｃ−／）　　　　　　　　　　（Ｃ−３）（Ｃ−−？
）　　　　　　　　　　（Ｃ−≠）（Ｃ−ｉ　）　〜（
Ｃ−／　３）でＳｕｂは水素原子または一般式〔Ａ〕の
Ｓｕｂのところで置換基として示した基を表わす。

（ｃ−ｉ＞〜（Ｃ−／３）の中で特に好ましくは（Ｃ−
／）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−弘）、（Ｃ−７
）、（Ｃ−タ）、（Ｃ−１０）、（Ｃ−／、２）である
。

Ｑ□およびＱ２についての好ましい例としては１ｏｚ− ここでＳｕｂは上記と同じ意味を表わし、Ｓｕｂ”はＳ
ｕｂと同様であるが、特に好ましい例としては水素原子
、アルキル基、アリール基、アシル基、スルホニル基で
ある。

より好ましい還元剤の例としては以下のものが挙げられ
る。

３−ピラゾリドン類およびそのプレカーサー〔例工ば／
−フェニル−３−ピラゾリドン、／−フェニルー弘、≠
−ジメチルー３−ピラゾリドン、グーヒドロキシメチル
−≠−メチルー／−フェニルー３−ピラゾリドン、／ｍ
−トリル−３−ピラゾリドン、／−ｐ−トリル−３−ピ
ラゾリドン、／−フェニル−グーメチＡ／−３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−ｊ−メチル−３−ピラゾリドン
、／−フェニル−≠、４ｔ−ヒス−【ヒドロキシメチル
）−３−ピラゾリドン、／、クージ−メチル−３−ピラ
ゾリドン、≠−メチルー３−ピラゾリドン、≠、≠−ジ
メチルー３−ピラゾリドン、／−（３−４０ロフエニル
）−グーメチル−３−ビラソリトン、／−（弘−クロロ
フェニル）−弘一メチルー３−ピラゾリドン、／−（≠
−トリル）−グーメチル−３−ピラゾリドン、／　−（
２−１−リル）−≠−メチルー３−−ラゾリドン、／−
（４−トリル）−３−ピラゾリドン、／−（３−トリル
）−３−ピラゾリドン、／−（３−）リル）−１１，１
４１，−ジメチル−３−ピラゾリドン、／−（，２−）
　ＩＪフルオロエチル）−≠、≠−ジメチルー３−ピラ
ゾリドン、ターメチル−３−ピラゾリドン、／、１−ジ
フェニル−３−ピラゾリドン、／−フェニル−弘−メチ
ル−≠−ステアロイルオキシメチルー３−ピラゾリドン
、／−フェニル−ｔ−メチル−７−ラウロイルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、／−フェニルーク、クービス
−（ラウロイルオキシメチル）−３−ピラゾリドン、／
−フェニル−ニーアセチル−３−ビラソリトン、／−フ
ェニルー３−アセトキシピラゾリドン〕ハイドロキノ／
類およびそのゾンカーザー〔例えばハイドロキノン、ト
ルハイドロキノン、ｉ。

乙−ジメチルハイドロキノン、ｔ−ブチルノ・イドロキ
ノン、２．タージーｔ−プチルノ・イドロキノン、ｔ−
オクチルノ・イドロキノン、！、！−ジーー７０ざ− ｔ−オクチルハイドロキノン、ペンタデシルハイドロキ
ノン、ターハンタデシルハイドロキノン−２−スルホン
酸ナトリウム、ｐ−ベンゾイルオキシフェノール、ノー
メチル−グーベンゾイルオキシフェノール、λ−ｔ−）
＋−ルークー（４ｔ−クロロベンゾイルオキ／）フェノ
ール〕 本発明では米国特許３，０３り、ｒｚり号に開示されて
いるもののごとき種々の還元剤の組合せも用いることが
できる。

本発明の還元性物質としてはカラー現像薬も有用であり
、これについては米国特許第３．、＋３／。

、２ｇｔ号にＮ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンに代表されるｐ−フェニレン系カラー現
像薬が記載されている。更に有用な還元剤としては、米
国特許第３，７ｔ／、２７０号にアミノンエノールが記
載されている。アミンフェノール還元剤の中で特に有用
なものに、≠−アミノーλ、乙−ジクロロフェノール、
≠−アミノーλ、２−ジヅロモフェノール、弘−アミン
ー！−メチルフェノールサルフエ−１，、ｇ−アミツー
−１０ター ３−メチルフェノールサルフェート、≠−アミノー、２
　、　Ｊ−ジクロロフェノールハイドロクロライドなど
がある。更にリサーチディスクロージャー誌ｌ！／号屓
１ｓｉｏｒ、米国特許第Ｖ、０２／　。

２≠Ｏ号には、コツ６−シクロローダ−置換スルホンア
ミドフェノール、２．ｔ−ジブロモ−≠−置換スルホン
アミドフェノール、特開昭！ター／／１７グＯ号にはｐ
　　（Ｎ　＋　Ｎ−ジアルキルアミノフェニル）スルフ
ァミンなどが記載され、有用である。上記のフェノール
系還元剤に加え、ナフトール系還元剤、たとえば、≠−
アミノーナフトール誘導体および特願昭ｔｏ−ｉｏｏ３
ｒｏ号に記載されているグー置換スルホンアミドナフト
ール誘導体は特に有用である。更に、適用しうる一般的
なカラー現像薬としては、米国特許第２．ｒＦ　ｊ　ｒ
♂２！号記載のアミノヒドロキシピラゾール誘導体が、
米国特許第２．♂りλ、７／≠号記載のアミノピラゾリ
ン誘導体が、またリサーチディスクロージャー誌ｌり１
０年６月号２２７〜２３０、．２３ｔ〜２≠θページ（
ＲＤ−／り４’／λ、ＲＤ−／り≠／よ）には、ヒドラ
ゾン誘導体が記載されている。これらのカラー現像薬は
、単独で用いても、２種類以上組合せて用いてもよい。

本発明の実施に関して、本発明の化合物のハロゲン化銀
写真感光材料においての機能について股間する。

本発明の化合物は後述する添加方法によってノ・ロダン
化銀写真感光材料中に含有せしめられ以下の式（１）に
示した矢印で表わされる電子の移動経路で還元され、写
真的に有用な基を放出する。

式（１） 式（１）において、還元性物質［ＲＥ）は前述した無機
あるいは有機還元性物質であシ外部から処理液中に含有
させて作用させても良いし、あらかじめ感材中に含有さ
せて作用させても、あるいは感材中にあらかじめ含有さ
せた上で処理液中から同種あるいは別種の還元性物質Ｃ
ＲＥ）を作用させても良い。

この還元性物質〔ＲＥ）は通常使用されるネガ型のハロ
ゲン化銀乳剤を使用した場合には露光の度合に応じてハ
ロゲン化銀の還元に使用され消費されるので、本発明の
化合物との反応には露光の度合に逆対応した量、即ち、
供給される還元性物質（ＲＥ）のうちハロゲン化銀の還
元に使用されずに残った量だけ使用される。従って、写
真的に有用な基は露光が少ない部分程多量に放出される
。

また、オートポジ乳剤を使用した場合にはネガ型乳剤と
は逆にノ・ロダン化銀の還元は未露光側で起こるので還
元性物質は未露光側で消費される。従って本発明の化合
物と還元性物質の反応は露光の多い部分程多量におこシ
、写真的に有用な基も多量に放出される。

本発明の化合物は以上のように現像部（）・ロダン化銀
と還元性物質が反応する部分）では少量の、非現像部で
は多量の写真的に有用な基を放出するが、現像部と非現
像部の写真的有用基の放出量の比を調節（通常はこの比
を向上させるために）する等の目的で下式（２）で表わ
される電子伝達剤［ＥＴＡ：］と呼ばれる還元性物質を
併用しても良い。

式（２） 式（２）において電子伝達剤（ＥＴＡ）は前述した還元
性物質の中から選ぶことが出来、好ましくは有機還元性
物質の（Ｃ−／）、（Ｃ−、り、（Ｃ−３）、（ｃ−４
）、（Ｃ−７）、（Ｃ−タ）、（Ｃ−１０）、（Ｃ−／
、２）の中から選ばれる。また電子伝達剤［ＥＴＡ）が
よシ好ましい作用を有するためには酸化還元電位が還元
性物質［ＲＥ）とハロゲン化銀の中間に位置することが
望ましい。

−／／ｊ− 写真的に有用な基と 本発明の化合物還元体分解物 本発明の化合物 電子伝達剤［ＥＴＡ］と還元性物質［ＲＥ’：ｌを作用
させる方法については式（１）で還元性物質［ＲＥ）に
ついて説明した方法と同じである。

式（２）においては還元性物質からハロゲン化銀への電
子の移動を電子伝達剤が媒介している他は式（１）で説
明した写真的に有用な基の放出過程に関しては同じであ
る。式（２）において、還元性物質が不動性である場合
、還元性物質からハロゲン化銀への電子移動が遅くなる
場合がある。図式（１）から理解されるように還元性物
質からハロゲン化銀への電子移動が遅くなると還元性物
質と本発明の化合物の反応の方が優先しておこるだめに
、現像部と非現像部での写真的に有用な基の放出量の差
が小さくなる。電子伝達剤は不動性の還元性物質からハ
ロゲン化銀への電子移動を円滑に行なわせ、現像部と非
現像部での写真的に有用な基の放出量の差を大きくする
目的で使用することが出来る。以上の目的のだめには電
子伝達剤は不動性の還元性物質ＣＲＥ）と併用した場合
、還元性物質ＣＲＥ：］よシも移動性が大きいことが必
要であ一／ｌ’ｌ− る。式（２）に示したように電子伝達剤を使用すること
により不動性の還元性物質を有効に使用することが出来
る。

ＥＴＡと組合せて用いる還元性物質としては前記還元剤
のうち感光材料の層中で実質的に移動しないものであれ
ばどのようなものでもよいが、特に好ましくはハイドロ
キノン類、アミンフェノール類、アミノナフトール類、
３−ピラゾリジノン類、サッカリン及びそれらのプレカ
ーサー、ピコリニウム類、特開昭！３−／／（＃２７号
に電子供与体として記載されている化合物などがあげら
れる。

以下にその例を示す。

−／／！− Ｓ−、ｚ　　　　　０Ｉ−Ｉ Ｓ−３０Ｉ−Ｉ 　Ｉ−１ ５Ｏ２Ｃ１６１−Ｉ３３ Ｓ−夕　　　　　　　　　　０Ｈ ８−タ −ＩＯ 一／／ｒ− −／／？− Ｓ−２≠ Ｓ−，２４ Ｓ−，２７ ８−，２Ｆ Ｓ−λり Ｓ−３／ Ｓ−３，２ ８−３グ Ｓ−３よ −３Ａ Ｓ−弘Ｏ Ｈ ８−≠ｌ −／ｊＡ− ８−≠３ Ｓ−４Ｌ≠ これらと絹み合わせて使用するＥＴＡとしては、これら
とクロス酸化するものであればどのようなものでも使用
できるが好捷しくは、各々拡散性の３−ピラゾリジノン
類、アミンフェノール類、フェニレンジアミン類、レダ
クトン類があげられる。

具体例としては、下記の化合物をあげることができる。

３−ピラゾリジノン類例えばノーフェニル−３−ピラゾ
リジノン、グ、≠−ジメチルー／−フェニル−３−ピラ
ゾリジノ／、弘−ヒドロキシメチル−≠−メチルー／−
フェニルー３−ビラソリジノン、ｔ−ヒドロキシメチル
−グーメチル−／　−トリル−３−ピラゾリジノン、ｔ
−ヒドロキシメチル−≠−メチルー／−（４＋−′−メ
トキシ）−３−ピラゾリジノン−ｐ、４ｔ−ビス（ヒド
ロキシメチル）−／−フェニル−３−ピラゾリジノン、
≠。

グービス（ヒドロキシメチル）　−／−１−ＩＪルー３
−ピラゾリジノン、≠＋　グービス（ヒドロキシメチル
）−／−（４Ｉ−’−メトキ７）−３−ピラゾリジノン
、≠、≠−ジメチルー／−トリルー３−ピラゾリジノン
、／、ｊ−ジンエニル−３−ピラゾリジノンなど；アミ
ノフェノール類例えばｐ−アミノフェノール類　ｐ−メ
チルアミノフェノール、ｐ−ジメチルアミンフェノール
、ｐ−ジメチルアミノフェノール、ｐ−ジブチルアミノ
フェノール、ｐ−ピペリジノアミノフェノール、ゲージ
メチルアミノ−２，乙−ジメトキシフェノールェニレン
ジアミン類例えばＮ−メチル−　ｐ　−　７　エニレン
ンアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ
，　Ｎｌ，Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−；エチルアミノ−、２　　乙−ジメトキシアニ
リンなど，レダクトン類例えばピはリジノヘキソースレ
ダクトン、ピロジノヘキンースレダクトンなど。

また、アルカリ条件下で加水分解し、上記のような化合
物を生成するプレカーサーを用いることもできる。

例えば、特開昭ｊｊ−ｊ．２０！Ｊ号、特公昭ｊ４１ー
３２７，！７号、特開昭３７−／３．ｆ９１１−タ号な
どに開示されている。

本発明の一般式ＣＩ）の化合物は、常温イ」近で現像液
を使用して現像されるいわゆるコンベンブヨナルなハロ
ゲン化銀感光材料（例えばＸレイフィルム、リスフィル
ムその他の白黒感光材料、カラーネガフィルム、カラー
はーパー、カラーリバーサルその他のカラー感光材料、
カラ゛−拡散転写感光材料等）に用いることもできるし
、捷た熱現像感光材料に用いることもできる。

コンベンショナルな・・ロダン化銀感光材料に応用する
場合、前述した還元性物質または還元性物質とＥＴへの
組合せを感光材料に作用させる方式としては、現像液の
形で現像時に感光材料へ供給させる方式と還元性物質を
感光材料に内蔵しＥＴＡ−ノ？／）− を現像液の形で供給する方式が好捷しい。前者の場合の
好ましい使用量はトータル液中濃度として０、００１モ
ル／ｌ〜１モル／ｌであり、内蔵の場合は本発明の化合
物／モルに対し還元性物質をＯ，Ｓ〜ｊモル、ＥＴＡを
液中濃度として０．００１モル／１，１モル／を用いる
のが好ましい。

一方、熱現像感光材料に応用する場合は、還元性物Ｗま
たは還元性物質とＥＴＡの組合せは、好ましくは熱現像
感光材料中に内蔵せしめられる。

この場合の好ましい使用量は、本発明の化合物７モルに
対し還元性物質がＯ．ｊ〜タモル、ＥＴＡが０，１モル
〜１０モルである。

本発明に使用し得るノ・ロダン化銀は、塩化銀、臭化銀
、沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化裂のいずれでもよい。粒子内の・・ロゲ／組成が
均一であってもよく、表面とＩ）１部で組成の異なった
多重構造であってもよい（特開昭．３′７−／３；４’
２３．２号、同！ｒｌ−１０♂！３３号、同よ？−≠ｒ
７よよ号、同タタータ！１３７号、米国特許第グ，＜１
３３．０１．１１号および欧州特許第７ｏｏ、　　９ｇ
ＩＩ号）。また、粒子の厚みが０３５μｍ以下、径は少
なくともｏ、ｔμｍで、平均アスペクト比が夕以上の平
板粒子（米国特許第グ、　’％／４ｔ、　３１０号、同
第グ、　ｌｌ−３，ｔ、　１１．タタ号および西独公開
特許（ＯＬＳ）第３９．２≠／。

２グＨ，ｉ等）、あるいは粒子サイズ分布が均一に近い
単分散乳剤（特開昭Ｊ−７−／７♂２．３３号、同ｓｔ
ｒ−ｉｏｏｇｐｔ号、同！Ｉ−／グｒλり号、国際公開
１３１０．２３３ざＡ／号、欧州特許第１≠、’ｌ／２
Ａ３および同第１３．３７７Ａ／等）も本発明に使用し
得る。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分
布などが異なった２種以上のハロゲン化銀を併用しても
よい。粒子サイズの異なる。２種以上の単分散乳剤を混
合して、階調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が００ｏＯ／μｍがら１０μｍのものが好ましく、
ｏ、ｏｏｉμｍから５μｍのものはさらに好ましい。こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、またはア
ンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と可
溶性ノ・ロダン塩との反応形式としては、片側混合法、
同時混合法才だけこれらの組合せのいずれでもよい。粒
子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはｐＡ
ｇを一定Ｋｆｆ１つコンドロールド・ダブルジェット法
も採用できる。また、粒子成長を速めるため、添加する
銀塩およびハロゲン位の添加濃度、添加量捷たは添加速
度を上昇させてもよい（特開昭ｊＪ−−／グ、２３２り
号、同！！−／よ♂７．２グ号、米国特許第３．ｔ！；
０，７．ｔ７号等）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭ｊ乙−７乙７．２μ号、米国特許第
グ、０９グ、ｘ、ｒ弘号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭＜７７−
／／３Ｉｔ号に記載の有機チオニーチル誘導体捷だは特
開昭３３−／１１．１１．３／り号に記載されている含
硫黄化合物などを用いることができる。

粒子形成まだは物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（■、■）、ヘキサクロロイリジウム酸アン
モニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロジ
ウムなどの水溶性ロジウム塩を用いるととができる。

・・ロダン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法
や沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟の！ｆ、ま使用してもよいが
通常は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で
公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単
独または組合わせて用いることができる。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭！ｇ−／２乙ｊ、２を号、同夕ざ一２／！ｔ≠
≠号）。

本発明で使用する・・ロダン化銀乳剤は、主として潜像
が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内
部に形成される内部潜像型であって一７３≠− もよい。内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転
乳剤を使用することもできる。この目的に適した内部潜
像型乳剤は米国特許第２．！タコ。

、２よ０号、同第３．７乙／、２７乙号、特公昭５ｇ−
３５３弘号および特開昭ｔ７−／３乙Ａ４Ｚ／号などに
記載されている。本発明において組合せるのに好捷しい
造核剤は、米国特許第３．．２２７゜夕！２号、同第グ
、　、２４’ｊ、０３７号、同第≠。

２ｊｊ＋、３１／号、同第≠、２ｔｔ、０３／号、同第
弘、、２７Ａ、３ｔｌ１号およびＯＬＳ第２．　ｔ３３
．３１ｔ号等に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異−／３
ｊ− 節環核としてンアニン色素類に通常利用される核のいず
れをも適用できる。すなわち、ピ０１Ｊン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核等；これらの核に脂環式炭化水
素環が融合した核、およびこれらの核に芳香族炭化水素
環が融合した核、即チ、インドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、
キノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上
に置換されていてもよい。

メロシアニン色素寸だは複合メロンアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−ターオン
核、チオヒダントイン核、−一チオオギサゾリジンーノ
、クージオン核、チアゾリジン−λ、＜２−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸根などのＳ〜６．５
％異ｒｌｉ’ｉ環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもだない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素ｎ節環基で置換されたアミノスチリル化合物（た
とえば米国特許第２゜７３３．３９０号、同第３，６３
夕、７ユ１号等に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（たとえば米国特許第３．７’１３．Ｊ
１０号等に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン
化合物などを含んでもよい。米国特許第３．乙／！；、
ｔ／３号、同第３．乙／オ、乙グ／号、同第３．乙／７
．．２９３号、同第３．ｔ３３−．７２７号に記載の組
合せは髄に有用である。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのがイ１利であるが、それ以外の親水性コロイドも単
独あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細にニアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロ
モレギュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカ
デミツク・プレス、／９ｚ４を年発行）に記載がある。

本発明で用いる写真乳剤には界面活性剤を単独または混
合して添加してもよい。

それらは塗布助剤として用いられるものであるが時とし
てその他の目的、たとえば乳化分散、増感写真特性の改
良、帯電防止、接着防止などのためにも適用される。こ
れらの界面活性剤はザボニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキザイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活１クユ剤、高級アルキルアミン類
、第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類
、ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面
活性剤、カルボ゛ン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコ
ールの硫酸１だは燐酸エステル類等の両性活性剤にわけ
られる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光拐料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、錘々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、二ｌ−ｏベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾ−ル類１　％［／−フ
ェニルーターメルカゾトテトラゾール）など：メルカプ
トピリミジ／類；メルカプトトリアジン類：たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ンｆ＝ｆｊ、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン−／３タ− 類（特にグーヒドロキシ置換（／、３．３ａ、７−チト
ラアザインデン類）、ハンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のよりなカブリ防止剤捷たは安
定剤として知られた、多くの化合物を加えることができ
る。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばチオ
エーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニウ
ム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボ゛ン
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。

本発明の感光材料の乳剤層や補助Ｍ’ｊ　（例えば、保
護層、中間層）に用いることのできる結合剤としては、
親水性コロイドが好ましく、特にゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いること
ができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボゝキシメ
チルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如キセ
ルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの
糖誘導体：ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポ’）−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ゛
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子
物質を用いることができる。その他、石灰処理ゼラチン
、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチンなどを用いること
ができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（／、３．ｔ−）リア
クリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、／、３−
ビニルスルホニルーローフロパノールなど）、活性ハロ
ゲン化合物（２，ｔ−ジクロル−ｔ−ヒドロキシ−８−
トリアジンなト）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または組み
合わせて用い−ｌｌココ −ことかできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その他の種々
の添加剤が用いられる。例えば、増白剤、染料、減感剤
、塗布助剤、帯電防止剤、可塑剤、スベリ剤、マット剤
、現像促進剤、媒染剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、色
カブリ防止剤など。

これらの添加剤について、具体的にはリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＥ　Ｓ　ＥＡＩ’ｔＣ１−ＩＤＩＳＣ
ＬＯ８ＵＲＥ）／７乙号第、２．２〜３／頁（ＲＤ−／
　７ＡＩＡ３　）（Ｄｅｃ、、／り７Ｊ’）などに記載
されたものを用いることができる。

−／≠３− 本発明の一般式１）の化合物は、神々のハロゲン化銀写
真感光利刺に適用できる。以下にその例を挙げる。

（１）　　例えば、本発明の化合物は、塩化銀を少なく
とも６０％含み沃化銀をＯ−夕％含む塩臭化銀もしくは
塩沃臭化銀乳剤の層を持ち（乳剤は単分散であることが
好捷しい）、かつポリアルキレンオキシド類を含有する
写真製版用ハロゲン化銀写真感光月利の高品質化に有効
である。例えば化合物〔１〕のｌ）　Ｕ　Ｇが現像抑制
剤の場合は、網点品質を悪化させずに脚部の切れを改良
することが出来る。まだｌ）　Ｕ　Ｇが現像促進剤の時
は高感化および網点品質の改良に有効である。これらの
場合、本発明の化合物は好ましくはハロゲン化銀１モル
轟り／×１０−７モル〜／×１０−１モル、特に／×１
０　〜／×１０　　モルの範囲で使用される。

まだ、ここで用いられるポリアルキレンオキシド化合物
は、ハロゲン化銀写真感光材料、現ｒ象液、あるいはハ
ロゲン化銀写真感光材料と現像液の双方のいずれを添加
してもよい。

ポリアルキレンオキシド化合物は炭素数λ〜≠のアルキ
レンオキシド、たとえばエチレンオキシド、プロピレン
−／２．２−オキシド、ブチレン−／２．２−オキシド
など、好ましくはエチレンオキシドの、少くとも７０単
位から成るポリアルキレンオキシドと、水、脂肪族アル
コール、芳香族アルコール、脂肪酸、有機アミン、ヘキ
シト−ル誘導体などの活性水素原子を少くとも／個有す
る化合物との縮合物あるいは二種以上のポリアルキレン
オキシドのブロックコポリマー々どを包含する。

スナわち、ポリアルキレンオキシド化合物として、具体
的にはポリアルキレングリコール類、ポリアルキレング
リコールアルキルエーテル類、ポｖアルキレングリコー
ルアリールエーテル類、ポリアルキレングリコール（ア
ルキルアリール）エステル類、ポリアルキレ／グリコー
ルエステル類、ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド
類、ポリアルキレングリコールアミン沖、ポリアルキレ
ングリコール・ブロック共重合体、ポリアルキレングリ
コールグラフト重合物、などを用いることができる。

分子量としてはＳＯＯ〜１００００のものが好捷しく用
いられる。

これらのポリアルキレンオキシド化合物バー郡類のみを
用いても、二種類以上組合せて用いてもよい。

上記のポリアルキレンオキシド化合物をノーロダン化銀
写真感光材料に添加する場合はノ・ロダン化銀１モル当
り１．！；×１０−’ｇないしｔｇの範囲、好ましくは
／Ｘ１０−”ｇないし７ｇの範囲で感光拐料中に添加す
ることができる。才だ上記のポリアルキレンオキシド化
合物を現像液に添加する場合は、現像液７４当り０１７
ｇないし１０ｇの範囲で現像液中に添加することができ
る。

（２）また、本発明の一般式〔Ｉ〕の化合物は、米国特
許≠、、２２４Ｌ、／１．０／号、同ｔ、／乙ｇ、７７
７号、同≠２．２４１．／、／１４１．号、四≠、３／
／。

７１／号、同弘、、２７２　、乙０乙号、同！、、２．
！／、ざタフ号、ログ２．２グＪ　、７３９号、同≠。

−／≠乙− ，２７２、Ｊ／４’号、同≠、２乙り、タコタ号等に記
載の、ヒドラジン誘導体の作用により安定な現像液で超
硬調なネガ画像を形成することができる単分散ハロゲン
化銀乳剤層をもつ写真感光材料の網階調を、網点品質を
悪化させずに改良する（長くする）のに有効である。上
記において、安定な現像液とは保恒剤たる亜硫酸イオン
を少なくともＯ１／！モル／ｌ含有し、かつｐＨが１０
．Ｏ〜／２．３の現像液を指す。この現像液は保恒剤を
多量に含有し得るので通常のリス現像液（亜硫酸イオン
を極く少量しか含有し得ない）よシも安定であり、また
比較的低いｐＨであるので、例えば米国特許λ、≠ｌり
、り７！号に記載の硬調画像形成システムの現像液（ｐ
Ｈ＝／−２，Ｊ’）よりも空気酸化を受けにくく安定で
ある。この場合において、本発明の一般式〔■〕の化合
物はＰＵＧとしては、ヒドラジン誘導体を用いた硬調画
像形成反応の系で現像促進作用を示す化合物が好ましい
。

その例としては、特開昭５３−１ｒ３７／４を号に開示
されているような、ヒドロキシテトラザインデ−／≠７
− ン誘導体、特開昭３３−１３７１３３号に開示されてい
るようなチオアミド化合物、特開昭５３−７７ｔｌｔ号
に開示されているようなヘテロ環弘級塩化合物、特開昭
６０−／１Ｉ−０３≠Ｏ号に開示されているようなアミ
ン化合物などが知られているが、特にヒドロキシテトラ
ザインデン誘導体が好ましい。この場合、本発明の化合
物は、好ましくはハロゲン化銀１モル当り／×１０−５
モル〜８”１．１０　　　モル、特に／×１０　　モル
〜ｊ×ｌ０−２モルの範囲で用いられる。

本発明において、ヒドラジン誘導体を写真感光材料中に
含有させるときには、ハロゲン化銀乳剤層に含有させる
のが好ましいがそれ以外の非感光性の親水性コロイド層
（例えば保護層中、中間層、フィルタ一層、ハレーショ
ン防止層々ど）に含有させてもよい。具体的には使用す
る化合物が水溶性の場合には水溶液として、また１１１
１水溶性の場合にはアルコール類、エステル類、ケトン
類などの水と混合しうる有機溶媒の溶液として、親水性
コロイド溶液に添加すればよい。ハロゲン化銀乳剤層に
添加する場合は化学熟成の開始から塗布前までの任意の
時期に行ってよいが、化学熟成終了後から塗布前の間に
添加するのが好ましい。特に塗布のために用意された塗
布液中に添加するのがよい。

これらのヒドラジン誘導体の含有邪はハロゲン化銀乳剤
の粒子径、ハロゲン組成、化学増感の方法と相席、該化
合物を含有させる層とハロゲン化銀乳剤層の関係、カプ
リ防止化合物の種類などに応じて最適の量を選択するこ
とが望ましく、その選択のだめの試験の方法は当業者の
よく知るところである。通常は好捷しくけハロゲン化銀
１モル当シ１０−６モルないし／×１０−”モル、特に
１０−５ないしｔ×７０　　モルの範囲で用いられる。

（３）本発明の一般式［Ｉ）の化合物は、支持体上に少
なくともλつの異なる分光感度を有する多層多色写真材
料に、主としてカブリ防止や階調の調節、色再現性良化
および高感度化の目的で適用できる。多層天然色写真材
料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、お
よび青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これら
の層の順序は必要に応じて任意にえらべる。好ましい順
配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、青感性また
は支持体側から青感性、赤感性、緑感性である。

また前記の各乳剤層は感度の異なるλつ以上の乳剤層か
らできていてもよく、まだ同一感性をもつλつ以上の乳
剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。赤感性乳
剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤ｌ−にマゼン
タ形成カプラーを、青感性−／！０− 乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常
であるが、場合により異なる組合わせをとることもでき
る。

−／！Ｉ− 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしく複素環
のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれ
らのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例
はリサーチ・ディスクロージャ（ＲＤ）１７６４３（１
９７８年１．２月）ＶＩＩ−Ｄ項および同１８７１７（
１９７９年１１月）に引用された特許に記載されている
。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４．
０７．２１．０号、同第２，８７５゜０５７号および同
第３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３，４０８，１９４号、同第３．４．４７，９２
８号、同第３，９３３．５０１号および同第４，０２２
，６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエロー
カプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許
第４．４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、
ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許＠１゜４
２５．０２０号、西独出願公開第２．２１．９，９１７
号、同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９．５８
７号および同第２，４３３，８１２号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色）
農度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、イングゾロン系もしくはシア／アセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミ７基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３
．ｊ−５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許第４゜３１０．６１９号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５
１，８９７号に記載された了り−ルチオ基が特に好まし
い。また欧州特許第７３．６３ｆ３号に記載のバラスト
基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
０６１，４３２号記載のビラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５゜０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，１−Ｃ］［１，２゜４１トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０（１９
８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号に記載の
ピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロー
ジャー２４２３０（１９８４年６月）および特開昭６０
−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。

発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で米国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ１
１．．２−ｂｌピラゾール類は好ましく、米国特許第４
，５４０，６５４号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］［
１，２，４］）リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノ−ル系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のす
７トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記′Ｒ
された酸素原子離脱型の二当量す７トール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの
具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２゜
８０１．１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２
，８９５，８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第２．７７２，１６２号、
同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号
、同第４，３３４．。

０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開環
３，３２９，７２９号および欧州特許第１２１゜３６５
号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換フェノ
ール系カプラーおよび米国特許第３゜４４６．６２２号
、同ｔｔＳ４，３３３，９９９号、同＄４，４５１，５
５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載され
た２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。

特願昭５９−９３６０５、同５９−２６４２７７および
同５９−２６８１３５に記載されたす７トールの５−位
にスルホンアミド基、アミド基などが置換したシアンカ
プラーもまた発色画像の堅牢性に優れており、本発明で
好ましく使用できる。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい。米国特許第４，１６３゜６７０号および特公昭５
７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカ
プラーまたは米国特許第４，００４，９２９号、同第４
，１３８，２５８号および英国特許第１，１４６，３６
８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第４，３６６，２３７号および英国特許第
２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第３
，２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２，１７３号。

米国特許第４，３６７，２８２号、特願昭６０−７５０
４１、および同６０−１１３５９６に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、同一の化合物を異なった
２層以上に添加することも、もちろん差支えない。

本発明の化合物はカプラーと併用し、カプラーと同一乳
剤層に添加できるし、あるいは独立の乳化分散物として
中間層等の写真補助層に添加することができる。

本発明の化合物は、カラー感光材料における青感層中の
イエローカプラー、緑感層中のマゼンタカプラーあるい
は赤感層中のシアンカプラーといった各感光層中のカプ
ラーに対し、それぞれＯｌ−／ｊター ／〜！Ｏモル係、好捷しくは０，３〜／！モル係用いる
のがよい。まだ、添加する層のハロゲン化銀７モルに対
して／×１０−５モル〜♂Ｘ　／　０−２モル、特に／
×７０　　’モル〜、Ｓ’×１０−２モル用いるのが好
捷しい。

（４）本発明の一般式〔１〕の化合物は、塩化銀を０〜
ｊＯモル係含有し、沃化銀を７〕モル％までの１゛含有
する沃臭化銀寸たは塩沃臭化銀乳剤の層を支持体の片面
捷たは両面に有する黒白写真感光材料、特にＸレイ感光
材料の粒状性及び階調の調節等の写真性能を改良するの
に有効である。この場合、その使用量はハロゲン化銀７
モル当り、／×１０　　モル〜／×／Ｑ　　モル、特に
／×７０−５モル−夕×１０　　　モルの範囲が好まし
い。

本発明の一般式〔１〕の化合物は、その他、電子線用、
高解像力用黒白、拡散転写用黒白、カラーＸレイ用、拡
散転写カラー用等の種々の用途の写真感光拐料に適用で
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を通常の湿式法で写
真処理するには、公知の方法のいずれも用いることがで
きる。処理液には公知のものを用いることができる。処
理温度は普通／ど０ＣからｊＯｏＣの間に選ばれるが、
７ｇ００より低い温度または夕０°Ｃをこえる温度とし
てもよい。目的に応じ銀画像を形成する現像処理（黒白
写真処理）あるいは、色素像を形成すべき現像処理から
成るカラー写真処理のいずれも適用できる。

これらについてはジェームス（Ｊａｍｅｓ）著「ザ・セ
オリー・オヅ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔ
ｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　）Ｊ　第弘版Ｐ２９／
〜Ｐ≠３１．　　リザーチ・ディスクロージャー誌／ｑ
７１年７．２月号Ｐ、２ｇ−Ｐ３０（ＲＤ／７ｚ１１．
３）に詳細に記載されている。

黒白現像後の定着液としては一般に月１いられる組成の
ものを用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸塩
、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られ
ているイーＴ機硫黄化合物を用いることができる。定着
液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んでもよ
い。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（ＩＩＩ　）、コバ
ル１−（ＩＩＩ）、クロム（■）、銅（１１）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物な
どが用いられる。たとえばフェリシアン化物、重クロム
酸塩、鉄（ＩＩＩ　）またはコバル）　（ＩＩＩ　）の
有機錯塩、たとえばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、／、３−ジアミノ−１−プロパツール四酢酸
などのアミノポリカルボ゛ン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マン
ガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることができ
る。これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ　）ナトリウムおよびエチレンジア
ミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）アンモニウムは特に有用である
。エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＪ）錯塩は独立の漂
白液においても、−浴漂白定着液においても有用である
。

一／乙ノー 漂白捷だは漂白定着液には、米国特許３，０弘λ、３；
２０号、同３．２’ｌ／、９乙乙号、特公昭！　ｔ−４
５０／、号、特公昭４＋、、ｔ−ｇと３乙号などに記載
の漂白促進剤、特開昭３３−１．！；７３２号に記載の
チオール化合物の他、種々の添加剤を加えることもでき
る。

特にＰＵＧとして拡散性の色素を導入した本発明の一般
式〔Ｉ〕の化合物は、例えば特開昭ｓｇ−／４１−タＯ
グ乙号、同３９−／、５’４ｔ≠ｔｊ号、同ｊター／乙
ｓｏｓ≠号、同ｊ９−／どｏｓｐｓ’号、同！；９−．
２７と４１−弘３号、同ＡＤ−／３３４１弘９号、米国
特許第１Ｉ、３０３．／３’７号、同第グ。

Ｆ７４ｔ、Ｊ’Ａ７号、同第１．ｔ＋　４’　Ｊ’　Ｊ
　＋　９　／　４”ｊ４Ｆ、同第弘、グ３３．３１．３
号、同第グ、ｓｏｏ　、６．２＆号、特願昭ＡＯ−７り
７０り号等に記載されている熱現ｆ’４ｊにより可動性
の色素を形成させ、これを色素固定層に移動させるハロ
ゲン化銀を利用しだ熱現像感光材料に好ましく使用され
る。

熱現８光材料に応用する場合、感光性・〜ロダン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用す−／＆３− ることもできる。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機
金属塩とは接触状態もしくは接近した距離にあることが
必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭、ｆ９−２．２１！；５７号の３
７頁〜３り頁、米国特許≠、、＋００　、＋、２乙号第
、ｔ２欄〜第ｊ３欄等に記載の化合物がある。また特願
昭タｆ−、２．２／夕３ｊ号記載のフェニルプロピオー
ル酸銀などのアルキニル基ヲ有スるカルボ゛ン酸の銀塩
も有用である。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
Ｏ０Ｏ／ないし１０モル、好ましくはＯ０Ｏ／ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量金側は銀換算でｓｏｍｇないし１０ｙ／
ｒｎ２が適尚である。

熱現像感光材料の画像形成物質はＰＵＧとして色素をイ
イする本発明の一般式〔１〕の化合物であってもよいが
、Ｉ）ｔＪＧが色素以外の写真有用基である一般式（１
）の化合物を用いる場合には、銀であっても、また高温
状態下で感光性ノ・ロダン化銀が銀に還元される際、こ
の反応に対応して、あるいは逆対応して可動性色素を生
成するか、あるいは放出する化合物、すなわち色素供与
性物質を含有することもできる。

本発明に使）１１することのできる色素供与性物質の例
として、まず、前記のカプラーを挙げることができる。

壕だ、耐拡散基を脱離基に持ち、現像薬の酸化体との反
応により拡散性色素を生成する２当量カプラーも好まし
い。これらのカプラーの具体例はジエームズ著「ザ　セ
オリー　オブ　ザフオトグラフィック　プロセス」第を
版（Ｔ、Ｉ−Ｉ。

Ｊａｍｅｓ　”’ｒｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　
ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃ（！ｓｓ
　”　）２り／〜３３弘頁、および３ｊμ〜３６／頁、
特開昭、ｔｒ−／２３に３．３号、同！ｇ−／≠りｏｐ
乙号、同ｊ１−／ｌｌ−９０４ｔ７号、同ｊ　？　　／
　／　／　／　’ｌ　ｆ　号、同！ｒ９−／２グ３タタ
号、同タター７７≠１３３号、同３９−２３／！；３９
号、同左９−．２３／１４ｔｏ号、同６０−λりｓｏ号
、同乙０−２９タ／号、ｎ６０−／グ、２グλ号、同乙
０−２３７７４’号、同ｔＯ−１ｙｔ２１１９号等に詳
しく記載されている。

まだ、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。色素銀化合物の１
％体例はリサーチ・ディスクロージャー誌／り７Ｊ’年
ｊ月号、ｊ≠〜！ど頁（ＲＤ−／１９ｔｌ、）等に記載
されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。

アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第’％　
、２３Ｊ　、り、ｆ７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌、／９７を年弘月号、３０〜３２頁（Ｒ１）−／４
’≠３３）等に記載されている。寸だ、米国特許第３．
９１ｒ　、ｊｔｊ号、同≠、０λλ。

４／７号等に記載されているロイコ色素も色素供与性物
質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合−／＆Ｊ− 物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔Ｌ■〕で表わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）　ｎ　−Ｙ　　　［Ｌ　Ｉ　）Ｄｙｅは
色素基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体
基を表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わし、Ｙ
は画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応
して （Ｄｙ　ｅ　−Ｘ　）　ｎ−Ｙで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されだＤｙｅと（Ｄｙｅ　　Ｘ）ｎ　　Ｙとの間に拡
散性において差を生じさせるような性質を有する基を表
わし、ｎは／またはコを表わし、ｎが２の時、２つの１
）ｙｅ−ｘは同一でも異なっていてもよい。

一般式［ＬＩ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ノ・イドロキノン系現像薬と色素成分
を連結した色素現薬薬が、米国特許第３．／３ＩＩ−，
７ｔ’１号、同第３，３６２．ｇ／り号、同第３．ｊり
７．λｏｏ号、同第３．タμ弘、ｊ≠！号、同第３　、
４’１．２，２７２号等に記載されている。まだ、分子
内求核置換反応により−／１７一 拡散性色素を放出させる物質が、特開昭ｊ／−６３．乙
７ｇ号等に、イソオキサシロン環の分子内巻き換え反応
により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭４ｔ９−
／　／　／　、　＆、２♂号等に記載されている。これ
らの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性
色素が放出または拡散する方式であり、現像の起こった
ところでは色素は放出も拡散もしない。

まだ、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、
そこに用いられる色素供力性物質の具体例が、特開昭３
３−／１０゜♂２７号、同タグ−７３０，７，２７号、
同タ乙−／Ａ４Ｌ、３４Ｌ、２号、同３ｉ３−３３．．
！；３３号に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱肉［１基に持つカプラーと現
ｆ象薬の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる
物質が、英国特許第１，３３０゜ｊ２２号、特公昭１１
．ど−３９，／乙３−号、英国特許第３　、　’ｌｌｌ
−３、９１１−０号等に記載されている。

まだ、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分角イ物による画像の汚染が深刻な問題と々るだめ
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。その代表例はたとえば、米国特許第３．９．２ｇ、
３／２号、同第グ。

Ｏ夕３，３／２号、同第ｐ、ｏｓｓ、グλｇ号、同第弘
、３３ｔ、３．２２号、特開昭ｊター乙５ｙ３９号、同
ｊターｔ９ど３り号、同ｊ３−３ｆ／り号、同Ｊ／−１
０ｉｌ、３１１３号、リザーチ・ディスクロージャー誌
７７弘乙ｊ号、米国特許第３゜７２３．０ｔλ号、同第
３．７．２と、７７３号、１ｎＪ第３，４Ｌ’、’３，
９３９号、特開昭Ｊｇ−／／ｌ。

５３７号、同３−７−／７９と弘０号、米国特許第６゜
弘、３−００，１．．２を号等に記載されている色素供
力性物質である。

本発明に用いうる色素供与性物質の具体例としては前述
の米国特許第４４　、　！；００　、　＆、２＆号の第
、２．２欄〜第４’４’［に記載の化合物を挙げること
ができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物（１
）〜（３）、（１０）〜（／３）、（／ｌ）〜（／９）
、（，２ｇ）〜（３０）、（３３）〜（３夕）、（３ｇ
）〜（≠Ｏ）、（１１，２）〜（ｚｌｌ、）が好ましい
。まだ特願昭タデ−２４１，４２号のｆＯ−４７頁に記
載の化合物も有用である。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２゜３λλ、０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中
に導入することができる。この場合には、特開昭タフ−
１３１３１１号、同タター／７ｇ４１３７号、同、ｊ９
−１７１７５２号、同タ？−／７ｇ４ｔ３３号、同ｊタ
ー／７ｇ４ｔｊｖ号、同、ｊ９−／７１１Ｉ−３；、ｆ
−号、同！９−／７♂ゲタ７号などに記載のような高沸
点有機溶媒を、必要に応じて沸点６００（：〜／１．０
０ｃの低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる
。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供力性物質／ｙに
対して１０７以下、好ましくはｓｙ以下である。

また特公昭ｊ／−３２ｇ５３号、特開昭ｊ／−５９り≠
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインター−中に微わ′Ｌ子にして分散含有させること
ができる。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができ、それらの界面活性剤と
しては特開昭タ９−／タフ乙３Ｚ号の第（３７）〜（３
ｇ）頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。

本発明において熱現像感光拐料には画像形成促進剤を用
いることができる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還
元剤との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色
素の生成または色素の分解あるいは拡散性色素の放出等
の反応の促進および、感光利料層から色素固定層への色
素の移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能から
は塩基ま−ｉ”ｙｉ− たは塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒
（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと
相互作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これら
の物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効
果のいく゛つかを合せ持つのが常である。これらの詳細
については特願昭ｊ９−２／３９７ｇ号の６７〜７１頁
に記載されている。上記の画像形成促進剤の他に塩基を
発生させる方法が各種あり、その方法に使用される化合
物はいずれも塩基プレカーサーとして有用である。例え
ば、特願昭ｔｏ−ｉｔ’ｙｒｒｓ号に記載されている難
溶性金属化合物およびとの難溶性金属化合物を構成する
金属イオンと鎖形成反応しうる化合物（鎖形成化合物と
いう）の混合により塩基を発生させる方法や、特願昭ｔ
Ｏ−７１Ｉ−７０．２号に記載されている電Ｗ（により
塩基を発生させる方法などがある。

特に前者の方法は効果的である。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの
炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。また、鎖形
成化合物については、例えばニー・イー・マーチル、ア
ール・エム・スミス（Ａ、Ｅ、ＭａｒｔｅｌＩ　＋Ｒ−
Ｍ、Ｓｍ１Ｌｉ〕）共著、「クリティカル・スタビリテ
イ・コンスタンツ（Ｃｒｉｌｔｉｃａｌ　　５ｔａｂｉ
ｌｌｉｔｙ’　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ）Ｊ）第弘巻と第５
巻、プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕ’ｍＰｒｅｓｓ）に
詳説されている。具体的にはアミノカルボン酸類、イミ
ジノ酢酸類、ピリジルカルボン酸類、アミンリン酸類、
カルボン酸類（モノ、ジ、トリ、テトラカルボ゛ン酸類
およびさらにフォスフォノ、ヒドロキシ、オキソ、エス
テル、アミド、アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ
、フォスフイノなどの置換基を持つ化合物）、ヒドロキ
サム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類などのア
ルカリ金属、グアニジン類、アミジン類もしくは≠級ア
ンモニウム塩等との塩が挙げられる。

こめ難溶性金属化合物と鎖形成化合物は、感光材料と色
素固定拐料に別々に添加するのが有利である。

本発明においては、熱現像時の処理温度および処理時間
の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像
停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ項化合物、メルカプト化谷物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば特願昭ｊ♂−２７
６り２ｇ号、同タ９−グ１３０ｊ号、同ｊター１！Ｉ；
１３グ号または同ｊターｒ５ｇ３６号に記載の化合物な
ど）。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特願昭！ター／　９０／７３号、同ｊ
ターコｔｌ’９２を号、同！９−２≠、４４＃、！’号
、同ｔ　Ｏ−２６０３、Ｓ’号、同１０−Ｊ２ｔｏ２号
、同ｔｏ−λ１０３り号、同６０−２≠４７ｊ号、同ｔ
ｏ−コタ１９２号、同ｊター／−１７≠− ７６３１０号、に記載の化合物がある。

また本発明においては熱現像感光材料に現像の活性化と
同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができる
。好ましく用いられる具体的化合物については米国特許
第≠、！ＤＯ、ｔ２を号の第ｊ／−３−２欄に記載され
ている。

本発明においては種々のカブリ防止剤を使用することが
できる。カブリ防止剤としては、アゾール類、特開昭ｊ
ター１ｔｒａ≠λ号記載の窒素を含むカルボン酸類およ
びリン酸類、あるいは特開昭！ター１ｉｉｔ３を号記載
のメルカプト化合物およびその金属塩、特願昭ｔＯ−、
２２ｒ２ｔ７号に記載されているアセチレン化合物類な
どが用いられる。

本発明においては、熱現像感光材料に必要に応じて画像
調色剤を含有することができる。有効な調色剤の具体例
については特願昭！デー２ｔｒ２２６号タコ〜り３頁に
記載の化合物がある。

本発明の熱現像感光材料および場合によって用−／７！
− いられる色素固定要素に使用される支持体は、処理温度
に耐えることのできるものである。一般的な支持体とし
ては、ガラス、紙、重合体フィルム、金属およびその類
似体が用いられるばかりでなく、特願昭３９−．２　Ａ
　ｇ　９．２ｔ号明細揃、の９層頁〜り６頁に支持体と
して挙がっているものが使用できる。

本発明に用いられる熱現像感光材料は、必要に応じて、
熱現像感光材料として知られている各種添加剤や、感光
層以例の層、例えば静電防止層、導電層、保護層、中間
層、Ａ１１層、剥肉［１層、マット層等を含有すること
のできる。各種添加剤としては、リザーチ・ディスクロ
ージャー誌／９７ｇ年ｚ月号の９頁ないし／ｊ頁ＣＲＤ
／７０．２り）、特許１１（：　３−９−２０９　ｊ　
＆　３号などに記載されティる添加剤、例えば可塑剤、
Ｑ＋Ｙ鋭度改良用染料、ＡＩ−Ｉ染料、増感色素、マッ
ト剤、界面活性剤、螢光増白剤、紫外線吸収剤、スベリ
防止剤、酸化防止剤、退色防止剤等の添加剤がある。

特に、保護層には、接着防止のために有機、無機のマッ
ト剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には
媒染剤、ＵＶ吸収剤を含オせてもよい。保護層および中
間層はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

まだ中間層には、退色防止や混色゛防止のだめの還元剤
、ＵＶ吸収剤、ＴｌＯ２などの白色顔料を含捷せてもよ
い。白色顔料は感度を上昇させる目的で中間層のみなら
ず乳剤層に添加してもよい。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成寸だは
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支（−１体上に塗設
される形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭１９−１９−２ｔを号明細
男の！；ｇ−３−タ頁や米国特許ｔ・３００．４．２１
号の第ｊ７欄に記載の関係が本願にも適用できる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
色素固定要素から剥離する必要のない形態である。この
場合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素
固定層と白色反射層とが積層される。好ましい態様とし
ては、例えば、透明支持体／感光層／白色反射層／色素
固定層、透明支持体／色素固定層／白色反射層／感光層
などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的態様には、例えば特開昭５４−６７ｇψθ
号、カナダ特許第乙７≠、Ｏｇユ号、米国特許第３．．
７３０，７／Ｉ！′号に記載されているように、感光要
素の一部捷だは全部を色素固定要素から剥離する形態が
あり、適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げ
ることができる。

感光要素まだは色素固定要素は、加熱現像もし一／７ｇ
＝ くは色素の拡散転写のだめの加熱手段としての導電性の
発熱体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明１だは不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。

これらの方法に利用できる材料は、特願昭５９−１！ｉ
／ｇ／３；号明細１等に記載のものを利用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも７屑布しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要に応じて、さらに保護層を設けることができ
る。

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤如
加層の設置位置などは特願昭３９−λ乙ｇタコ６号明細
書の６層頁９行〜乙３頁１ｇ行の記載およびそこに引用
された特許明細書に記載のものが本願にも適用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層々どの補助
層を設けることができる。

上記層の７つまたは複数の層には、色素移動を促進する
だめの塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の退色を防ぐだめの退−色防止剤、ＵＶ吸収
剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増
加させるだめの分散状ビニル化合物、螢光増白剤等を含
ませてもよい。

これらの添加剤の具体例は特願昭タワー。２０９ｊｔ３
号の１０／頁〜／、２０頁に記載されている。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。具体例に
は前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられる
。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤
とは、三級アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分
を有するポリマー、およびこれらの弘級カチオン基を含
むポリマー等である。

この具体例については特願昭タワー２１．１９２６号９
ｇ〜１００頁や米国特許グ、５ＯＯ６，２乙号の第夕７
〜６ｏ欄に記載されている。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、パック層その他の層の塗布法は米国特許１１．ＪＯ
Ｏｔ、２を号の第夕　ｊ　−Ｊ−４１１５ｄに記載の方
法が適用できる。

熱現像感光材料へ画像を記録するだめの画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば特願昭タワ−２６ｇ９．２乙号の７００頁や米国
特許ｌｉｄ　、ｊｏｏｌ、：２１号の第Ｉ２欄に記載の
光源を用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約ｓｏ　０ｃ〜約λｊ０Ｃ
で現像可能であるが、特に約♂Ｏ０Ｃ〜約／ｇ０Ｃが有
用であり、転写工程での加熱温度は、熱現像工程におけ
る温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に、３′
００Ｃ以上で熱現像工程における温度よりも約１００Ｃ
低い温度までがより好ましい。現像および／または転写
工程における加熱手段としては、熱板、アイロン、熱ロ
ーラ−、カーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱
体等を用いることができる。

また、特開昭よター２／Ｉググ３号、特願昭ｔＯ−７９
７０７号等に詳述されるように、少量の水などの溶媒の
存在下で加熱して現像と転写を同時まだは連続して行う
方法も有用である。この方法においては、前述の画像形
成促進剤は色素固定材料、感光材料のいずれかまたは両
者にあらかじめ含ませておいてもよいし、外部から供給
する形態をとってもよい。

上記の現像および転写を同時寸たけ連続して行う方式に
おいては、加熱温度はｓｏ　０ｃ以上で溶媒の沸点以下
が好ましい、例えば溶媒が水の場合はｓｏ　０ｃ以上１
０００Ｃ以下が望ましい。

また、可動性色素の色素固定層への移動のために溶媒を
用いてもよい。

現像の促進および／または可動性色素の色素固１ｒ２一 定層への移動のために用いる溶媒の例としては、水また
は無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水
溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載
したものが用いられる）を挙げることができる。また、
低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水
溶液との混合溶液なども使用することができる。まだ界
面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物
等を溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料まだは感光材料およびそ
の両者に付与する方法で用いることができる。その使用
量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下
（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量か
ら全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少量でよい
。

溶媒（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と色素固定
材料の色素固定層との間に何カすることによって画像の
形成および／まだは色素の移動を促進するものであるが
、あらかじめ感光層もしくは色素固定材料またはその両
者に内蔵させて用い−／ｒ３− ることもできる。

陣光層捷たは色素固定層に溶媒を何カする方法としては
、例えば、特願昭！ｉ　９−．２　＆　ｆ　９．２　＆
号の１０／頁り行〜１０．２頁グ行に記載の方法がある
。

また色素移動を促進するだめに、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光利料せたは色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および７才たけその隣接層に内蔵させるのが好寸しい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

転写工程における加熱手段は、特願昭ｊ９−．２乙ｇｑ
、２（、号の１０２頁／ｌＩ−行〜１０３頁／／行に記
載の手段がある。才だ、色素固定材料に、グラファイト
、カーボンブラック、金属等の導電性材料の層を重ねて
施しておき、この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱
するようにしてもよい。

熱現像感光利１・１と色素固定材料とを重ね合わせ、密
着させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭タタ
ー、２Ａ、ｒ％３号の１０３頁〜１０’１頁に記載の方
法が適用できる。

本発明の化合物はまた室温付近で処理液を使用液を使用
して現像するいわゆるカラー拡散転写用のハロゲン化銀
写真感光材料に用いることができる。このカラー拡散転
写法については例えばベルギー特許７ｊ７．りｊり号に
記載がある。このカラー拡散転写法に使用しうる色素供
与性物質としては、１）　Ｕ　Ｏとして拡散性色素を持
つ本発明の一般式〔■〕で表わされる化合物も使用でき
るし、その他に下記一般式（Ｍ）の化合物も使用できる
。

Ｄｙ−Ｙ（■） ここでＤｙは色素部分（またはその前駆体部分）を表わ
し、Ｙは現゛像の結果として色素供与性物質（Ｙ）の拡
散性が変化する機能性を持った基質を表わす。

ここで「拡散性が変化する」とは、（１）色素供与性物
質（、Ｍ）が本来、非拡散性であり、これが拡散性に変
化するか、または拡散性の色素が放出される事、あるい
は（２）本来拡散性の色素供与性物質（■）が非拡散性
に変化することを意味している。

また、この変化はＹの性質によりＹが酸化されて一／Ｉ
乙− 起こる場合と還元されて起こる場合がある。

Ｙの酸化によって゛′拡散性が変化する例としてはまず
、ｐ−スルホンアミドナフトール類（ｐ−スルホンアミ
ドフェノール類も含む：特開昭弘ｆ−３３．１２を号、
同３３−４０．７３を号、欧州特許第７＆、１１．ター
号に具体例の記載あり）、０−スルホンアミドフェノー
ルａ（０−スルホンアミドナフトール類も含む：特開昭
タ／−／／３゜ｚ＋２４を号、同ｊ乙−／、２ｚ弘λ号
、同タ＋４−／＆／３０号、同タＪ−／＆／３／号、同
ｊ７−／、ｔ０１１３号、同タフ−１夕Ｏ号、Ｕ、Ｓ、
≠、ＯＪ３゜３／、！号、欧州特許第７乙、４Ｍ、２号
に具体例の記載あり）、ヒドロキシスルホンアミド複素
環類（特開昭Ｊ−／−ＩＯ’ｌ、３弘３号、欧州特許第
７乙、≠タノ号に具体例の記載あり）、３−スルホンア
ミドインドール類（特開１Ｇ、ｆ／−１０弘、３’Ｉ−
３号、同Ｇ３−４を乙、７３０号、同！≠−７３０、／
、２．２号、同ｊ７−１３；０．！ｊ号、欧州特許第７
７、ｌＩ−タコ号に具体例の記載あり）、α−スルホン
アミドケトン類（特開昭ｊ３−３１／９号、同夕弘−４
１４，３３グ号、欧州特許第７乙。

≠り２号に具体例の記載あり）等のいわゆる色素放出レ
ドックス基質を挙げることができる。

別の例としてはＹが被酸化後、分子内求核攻撃によって
色素を放出する型として特開昭、ｔ７−２０．７３３号
、特願昭Ｊ−７−／７７／グ♂号に記載の分子内アシス
ト型基質が挙げられる。

また別の例としては、塩基性条件下では分子内閉環反応
により色素を放出するが、Ｙが酸化されると色素放出を
実質的に起こさなくなる基質を挙げることができる（特
開昭タ／−ｔ３．ｔ／Ｉ号に具体例の記載がある）。さ
らにこれの変型として求核試薬によりインオキサシロン
環が環巻き換えを起こして色素を放出する基質も有用で
ある（特開昭≠ター／／’／、ｔ、２１号、同Ｊ−，２
−ＩＩｒ／り号に具体例の記載あ＃））。

また別の例としては、塩基性条件下では酸性プロトンの
解離により色素部分が離脱するが、Ｙが酸化されると実
質的に色素放出しなくなる基質を挙げることができる（
特開昭ｒ３−Ｊり、０３３号、同！≠−／３０９２７号
に具体例の記載あり）。

一方、Ｙが還元されることによって拡散性が変化する例
としては、特開昭、ｔＪ−／１０，１２７号に記載され
ているニトロ化合物：特開昭タ３−／１０，１２７号、
ＵＳ　、＋　、−３Ｊｔ　、、２／％！７号、同≠、３
３Ｉ、３２！ｒ号に記載されているキノン化合物を挙げ
ることができる。これらは現像過程で消費されないで残
存している還元剤（エレクトロン・ドナーと称する）に
より還元され、その結果生じた求核基の分子内攻撃によ
り色素を放出するものである。この変型として、還元体
の酸性プロトンが解離することにより色素部分が離脱す
るキノン型基質も有用である（特開昭ｊ弘−／３０゜り
２７号、同ｊ４−／ｌｉｔ、３≠λ号に具体例の記載あ
り）。

上記の還元によシ拡散性が変化する基質を使用する場合
には、露光されたハロゲン化銀と色素供与性物質との間
を仲介する適当々還元剤（エレクトロン・ドナー）を用
いることが必須であり、その具体例は上記の公知資料に
記載されている。また、基質Ｙ中にエレクトロン・ドナ
ーが共存する基質（ＬＤＡ化合物と称する）も有用であ
る。

上記の色素供与性物質は、湿式現像により感光材料中に
、露光に対応した可動性の色素の像状分布を形成するも
のであり、これらの画像色素を色素固定材料にうつして
（いわゆる拡散転写）可視化する。

カラー拡散転写用の写真要素についてさらに詳しく以下
に説明する。

カラー拡散転写用の写真要素は、感光材料（感光要素）
と色素固定材料（受像要素）とが組み合わさったフィル
ム・ユニットであることが好ましい。

フィルム・ユニットの代表的な形態は、一つの透明な支
持体上に上記の受像要素と感光要素とが積層されており
、転写画像の完成後、感光要素を受像要素から剥離する
必要のない形態である。更に具体的に述べると、受像要
素は少なくとも一層′の媒染層からなり、又感光要素の
好ましい態様に於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及
び赤感性−７り０− 乳剤層の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び
赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤
感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記の
各乳剤層にイエロー色素供与性物質、マゼンタ色素供与
性物質及びシアン色素供与性物質がそれぞれ組合わされ
て構成される（ここで［赤外光感光性乳剤層とは７００
ｎｍ以上、特に７１１０ｎｍ以上の光に対して感光性を
持つ乳剤層をいう）。そして、該媒染層と感光層或いは
色素供与性物質含有層の間には、透明支持体を通して転
写画像が観賞できるように、酸化チタン等の固体顔料を
含む白色反射層が設けられる。

明所で現像処理を完成できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい。又、所望
により感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようにするために適当な位置に剥離層を設けてもよい
（このような態様は例えば特開昭、ｔＪ−＆　７１ｒ４
ｔＯ号やカナダ特許ｚ７ｘｉ−、ｏｇ１号に記載されて
いる）。

また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持仏上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体上
に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層さ
れており、感光要素全受像要素から意図的に剥離する態
様については、米国特許３，７３０，７／ざ号に記載さ
れている。

他方、二つの支持体−ににそれぞれ感光要素と受像質素
が別個に塗設される代表的な形態には大別して二つあり
、一つは剥離型であり、他は剥離不要型である。これら
について詳しく説明すると、剥離型フィルム・ユニット
の好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有しそ
してその表面には少なくとも一層の受像層が塗設されて
いる。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設され
ていて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は向
き合っていないが露光終了後（例えば現像処理中）は感
光層塗布面がひつくり返って受像層塗布面と重なり合う
ように工夫されている。媒染層で転写画像が完成した後
は速やかに感光要素が受像要素から剥１４（ｒされる。

また、剥離不要型フィルム・ユニットの好寸しい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。

以上述べたカラー拡散転写方式の写真要素には更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器（処理
要素）が組合わされていてもよい。

なかでも一つの支持体上に受像要素と感光要素が積層さ
れた剥離不要型フィルム・ユニットではこの処理要素は
感光要素とこの上に重ねられるカバー７−１−の間に配
置されるのが好ましい。又、二つの支持体上にそれぞれ
感光要素と受像要素が別個に塗設された形態では、遅く
とも現像処理時に処理要素が感光要素と受像要素の間に
配置Ｋ］：されるのが好ましい。処理要素には、フィル
ム・ユニットの形態に応じて遮光剤（カーボ゛ン・ブラ
ックやｐ　Ｉ−Ｉによって色が変化する染料等）及び／
又は白色顔料（酸化チタン等）を含むのが好捷しい。更
にカラー拡散転写方式のフィルム・ユニットでは、中和
層と中和タイミング層の組合せからなる中和タイミング
機構がカバーシート中、又は受像要素中、或いは感光要
素中に組込まれているものが好ましい。

実施例／ ポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層（Ｉ）
及び（ＩＩ）を順次塗布し、試験要素を調製した。

一層りｌ− これを試験要素／とし、同様にして層（Ｉ）の色素供与
物質／夕を本文中記載の化合物／、コ、／３．１０、≠
／、３夕、／２に置き換えた試験要素λ〜ｇを調製した
。

次に色素固定層を有する受像シートの形成方法について
述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ　、　Ｎ　、　Ｎ　−
トリメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロー／
りｊ− ライド）（アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニ
ウムクロライドの比率は／：／）１０ｙを２００ｒｎｌ
の水に溶解し、１０％酸処理ゼラチン１ｏｏｙと均一に
混合した。この混合液をポリエチレンテレフタレートを
ラミネートした紙支持体上に２θμ専のウェット膜厚に
均一に塗布し、受像シートとした。

上記／〜ｇの要素を／≠Ｏ０Ｃに加熱したヒートブロッ
ク上で所定時間加熱した後、水をｒｍｌ／ｍ２供給した
受像シートと塗布面が向き会うように密着させりｏ　Ｑ
Ｃで一２０秒間加熱により色素転写を行なった後受像シ
ートを剥し取った。第一段階の加熱によシ被還元性色素
放出化合物が電子供与体により還元され、色素が離脱し
、高い転写色素濃度が得られた。

表−／には、色素供与物質の半分が色素を離脱するに要
する加熱時間（ＴｊｔＯ％）を最高到達濃度（反射）と
ともに示した。

表−／ 本発明になる色素供与化合物は十分短かい時間内に色素
を放出し得ること、！、た置換基構造によシ放出速度が
容易にコントロールできるという特徴をもっていること
がわかる。

実施例λ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し、感光製素人を調製した。

同様にして層（Ｉ）の化合物／タラ化合物λ、１３．１
０．弘／あるいは３夕と置き換えた感光要素Ｅ−Ｆも調
製した。これらの試験要素を露光後ｌ弘Ｏ０Ｃに加熱し
た熱板上で３０秒間均一に加熱した。次いで、実施例／
と同じ受像シートに水ｆ　ｒ　ｍｌ　／　ｍ２供給した
後上記要素と密着させりｏ　０Ｃで２０秒間加熱した後
、受像シー１−’に剥し取ったところ、ポジの色像が得
られた。

セン７トメトリーにより得られた写真性能全表−２に示
した。

−ｌタター 表−λ 実施例３ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し、感光要素を調製した。

赤感層：下記成分ａ）〜ｅ）よシ成る感光層ａ）赤感性
の感光性ヨウ臭化銀乳剤（０゜３６ｙＡｇ／ｍ２） ｂ）ベンゾトリアゾール銀乳剤（Ｏ０／ｒｙＡｇ／ｍ’
） Ｃ）本発明による化合物／、２（Ｏｏ、２７ミリモル／
ｒ！Ｌ２）、プレカーサー化された還元性物質Ｓ−／／
（０，≠ミリ モル／−２）及びトリクレジルフォス フェート（０，３７ｙ／ｍ２）のゼラ チン分散物 ｄ）ｌ−フェニル−≠−メチルー≠−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリドン （ＥＴＡ）＜０．３２ミリモル／ｍ２　）ｅ）ゼラチン
（上記ａ）〜Ｃ）のゼラチンも含めて／、２弘ｙ／ｍ２
） 中間層：２．ｊ−ジ（ｔｅｒｔ−ペンタデシル）ヒドロ
キノン（ＥＴＡの層間拡散による混色を防止する化合物
）＜０．ｚ／ｙ７ｍ２）、ポリ酢酸ビニル（０，７りｙ
／ｍ２）及びゼラチン（ｏ、３ｒｙ／ｍ２）よシ成る層 緑感層：ａ）が緑感性乳剤であり、Ｃ）が化合物／３で
ある以外は赤感層と同じ感光層 中間層：上記中間層に同じ 青感層：ａ）が青感性乳剤であシ、Ｃ）が化合物ｌであ
る以外は赤感層と同じ感光層 保護層：ゼラチンｏ、ａｙ／ｍ２を含む層上記感光要素
を露光後、／Ｍ−に３ＰＯ４溶液に浸した実施例／の受
像シートと重ね合わせりＪ−’Ｃで２０秒間加熱した後
、受像シートを剥し取った。

センシトメトリーによシ得られた写真特性を表−３に示
した。

表−３ 最高濃度の高い、かつ最低濃度の低い、良好なポジ画像
が得られることがわかる。

実施例グ ー＋２０２− 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し感光要素を調製した。

を含む色素受像層 を含む白色反射層 を含む不透明層 を含むシアン色素供与層 −，２０３− を含む赤感層 を含む中間層 を含むマゼンタ色素供与層 （ＩＸ）　　　（■）と同じ中間層 を含むイエロー色素供与層 を含む青感層 を含む保護層 紫外線吸収剤Ａ Ｉ 紫外線吸収剤Ｂ 次に透明なポリエチレンテレフタレートフィルム上に下
記の層を順次塗布し、カバーシートを調製した。

一コｏｔ− を含む酸中和層 （■）　酢酸セルロース（サク化度　ｊｌＡ％）を厚さ
２ミクロンに塗布したタイミング層（Ｉ［Ｉ’）　　塩
化ビニリデンとアクリル酸の共重合ラテックスを厚さ１
ミクロンに塗布したタイミング層 また下記組成の処理液を調製した。

水酸化カリウム　　　　　　　　　　　４ｔｌｒＰ≠−
ヒドロキシメチル−≠−メチル ー／−Ｐ−トリルー３ピラゾリジ ノン　　　　　　　　　　　　　　１０Ｐよ一メチルベ
ンゾトリアゾール　　λ、ｊｙ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　１．Ｊ′り臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　ｉｙベンジルアルコール　　　　　　　／、ｓｍ
ｌカルボキシメチルセルロース　　　ｔ、ｉｐカーボン
ブラック　　　　　　　　　ＩｊＯｆ水　　　　　　　
　　　全量を／ｌにする量感光要素をウェッジを通して
露光後、カバーシーλ０７一 −トと重ね合わせ、一対の並置ローラーを用いて、処理
液をその間にｒＯμの厚さで均一に展開した。

処理／時間後にセンシトメトリーを行なった結果を表−
≠に示す。白地部のにとシの小さな、かつ転写色素濃度
の高い良好な色像が得られることがわかる。

表−を 実施例ｊ 黒色支持体上に順次、以下の層（１）〜←υを塗布した
感光要素を調製した。

（１）下記のシアンＤＲＲ化合物（０，３ｔ７１ｍｏ１
／ｍ２　）、トリシクロへキシルホスフェート（０，０
タグ／７ｒＬ２）、２．ｊ−ジ（ｔ−ペンタデシル）ヒ
ドロキノン（ｏ、ｏ／？／ｍ２　）およびゼラチン（０
，グ≠ｆ／ｍ２　［ｉ＝金含有る層。

（２）赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
でｏ、ｒｙ／ｍ２　）、ゼラチン（０，７１グ／ｍ２　
）、下記の造核剤（，２７μｆ／ｍｊ）およびはンタデ
フルヒドロキノンスルホン酸すトリウム（ｏ、ｏＡｆ／
／ｍ２　）全含有する層。

（３）、２．ｔ−ジ（ｔｅｒｔ−はンタデ／ル）ヒドロ
キノン（ｏ　、７／　９／ｍ２　）、ビニルピロリドン
と酢酸ビニルの共重合体（モル比７：３）（ｏ。

、２４ｊ９７ｍ２）およびゼラチン（ｔ）　、　ａ　ｇ
／ｍ２）全含有する層。

（４）ゼラチン（０，３グ／ｍ２　）ｆｆｉ含有する層
。

（５）下記のマゼンタ］）ＲＲ化合物（０，／１．り７
／ｍ２　）、トリシクロへキシルホスフェート（ｏ。

ｏｇｑ／ｍ２　）、λ、ｊ−ジ（ｔｅｒｔ−−’ｅ７タ
デシル）ヒドロキノン（ｏ、ｏ／Ｙ／ｍ２　）およびゼ
ラチン（ｏ　、ｓ？／ｍ２　）を含有する層。

−＋２ｉｏ− Ｈ （６）緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
−ｃｏ　、Ｊｐｆ／ｍ２　）、セーｙｆン（０、ｌ　１
７７ｍ２　）、層（２）と同じ造核剤（／、２．！Ｐμ
ｙ／ｍ２　）およびペンタデシルヒドロキノンスルホン
酸ナトリウム（ｏ　、ａｌｌ−ｙ／ｍ”　　）全含有す
る層。

（７）、２．Ｊ−−ジ（ｔｅｒｔ−はンタデシル）ヒド
ロキノン（０，７／ｇ／？７１２　）、ビニルぎロリド
ンと酢酸ビニルの共重合体（モル比７：３）（Ｏｏ、２
１１．ｇ／ＴｒＬ２）およびゼラチン（０、ＩＩ　Ｓ’
　７ｍ２）を含有する層。

一２／／− （８）ゼラチ−ｙ（ｏ、、２ｓｔ／ｍ２１に含有する層
。

（９）下記のイーｒ−０−ＤＲＲ化合物（０，４ｔｌ？
／ｍ２　）、トリシクロヘキノルホスフェート（ｏ。

０３１７ｍ２　　）、λ、ｊ−ジ（ｔｃｒｔ−−？ｙタ
デシル）ヒドロキノン（ｏ、ｏｏ弘ｉ１ｉ’／ｍ２）お
よヒセラチン（θ、グ３１／ｍ２　）を含有する層。

（■０）青感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の
耽でＯ０ｒ≠り７ｍ２　）、ゼラチン（ｏ、り７／ｍ２
　）、層（５）と同じ造核剤（２２μグ／ｍ２　）オ、
Ｊ：　ヒー？ンタデシルヒドロキノンスルホ／酸す）リ
ウム（ｏ　、ｏｓｔ／ｍ”　）を含有する層。

（ＩＩ）　　ゼラチン（ｉ　、ｏｆ／ｍ２）を含有する
層。

上記感光要素を感光要素■とし、 上記赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層中に下
記組成の分散物を含有せしめた感光要素■を調製した。

また裏面にカーボンブラック層、チタン白層を順次塗布
した白色支持体の上方に下記の層（１）〜（５）を順次
塗布した色素受像シートを調製した。

（１）アクリル酸とアクリル酸ブチルの１０対２０（重
量比）の共重合体（２コｙ／ＴｒＬ２）および／弘−ビ
ス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン（ｏ、ｔ、
ｔグ９／ｍ２）を含有する層。

（２）　　アセチルセルロース（１０ｏｆのアセチルセ
ルロースを加水分解して、３り、グ２のアセチル基金生
成する。）（３，♂ｒ／ｍ２）およびスチレンと無水マ
レイン酸のｔｏ対＜２０（重量比）の共重合体（分子量
約！万）（０，２ｆ／ｍ２）およびｊ−（β−シアンエ
チルチオ）−／−フェニルテトラゾール（ｏ、／ｌｓグ
／ｍ２　）全含有する層。

（３）塩化ビニリデンとメチルアクリレートとアクリル
酸のＩｊｆ対７．２対３（重量比）の共重合体ラテック
ス（ｚ　、ｒｙ／ｍ２　）およびポリメチルメタアクリ
レートラテックス（粒径７〜３ミクロン）（ｏ、ｏｔｆ
／ｍ２）を含有する層。

（４）下記の媒染剤（３−Ｏｆ／ｍ２）とゼラチン（３
、０９７ｍ２　　）を含有する媒染層。

−２／ψ− （５）　　フタル化ゼラチン（／　Ｓｉ’／ｍ２　）ｋ
含有する層。

次に下記組成の処理液を０．ｒ？破裂可能な容器に充填
したつ 処理液 一２／よ− 感光要素■及び■をウェッジを通して露光後、感光要素
と色素受像シートとの間に処理液を１．０μｍの厚さで
均一に展開し、２ｊ！１０Ｃで２分後に色素受像シート
を剥離することで転写色像を得た。

センシトメトリーの結果を表−３に示す。これから明ら
かなように、比較用の感光要素■に比較し、本発明によ
るカブリ防止剤放出化合物を含む感光要素■で白地部の
カブリの少ない良好な画像が得られることがわかる。

表−ｊ 実施例乙 Ｊ’（１；ｌ　０ｃに保ったゼラチイ水溶液にＡｙ１モ
ル当、！ｌｌｌ≠×１０　　モルの６塩化イリジウム（
■）カリおよびアンモニアの存在下で、硝酸塩水溶液と
沃化カリウム、臭化カリウム水溶液を同時に６０分間で
加え、その間のｐＡｇを７．♂に保つことによシ平均粒
径０，２ｊμ、平均ヨウ化銀含有量１モル係の立方体単
分散乳剤を調製した。これらのヨウ臭化銀乳剤に増感色
素としてアンヒドロ−！＋よ一シクロローターエチルー
３，３′−ビス（３−スルホプロピル）オキサカルボシ
アニンヒドロキシド・ナトリウム塩を！、乙×１０”−
５モル／銀１モルの濃度で、ヒドラジン化合物である／
−ホルミル−（コー≠−〔コー（、ｚ、１Ｌｔ−ジｉ　
　　６ンテルフエノキシ）ブチルアミド〕フェニル）ヒ
トラシトヲ≠×ｌ０−３モル／ｋｙモル添加し、かつ、
第７表に示す化合物をそれぞれ添加した後、ポリエチル
アクリレートの分散物、ポリエチレングリコール、／、
３−ビニルスルホニル−２−ｉロバノール、／−フェニ
ル−よ−メルカプトテトラゾール、／、４！−ビス（Ｊ
−（４ｔ−アセチルアミノ−ピリジニオ）プロピオニル
オキシヨーテトラメチレンジプロミドおよび化合物Ｉ−
３とアスコルビン酸を第１表に記載した量だけ添加し、
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に銀量３．４ｔ
ｙ／ｍ”になる如く塗布を行なった。

同時に乳剤層の上にはゼラチン層をゼラチン塗布量／、
ｏｙ／ｍ２になるように塗布した。

この試料を光学ウェッジ及び、大日本スクリーン■製　
グレーネガコンタクトスクリーン／ｊＯＬ　ＣＡ　２　
）と光学ウェッジを通して露光後、富士写真フィルム■
製自動現像機ＦＧ−ｌｏｏｐを用い、下記の現像液にて
３ｒ　０Ｃ２θ”の現像時間になるよう処理した後、評
価を行った。その結果を表２にまとめる。

表中で、感度は光学ウェッジのみをかけて露光現像した
ときの濃度／、！を与える露光量の逆数を、相対値で示
したもので、試ＩＩ／の値を７００とした。

網階調は、上記のコンタクトスクリーンと光学−，２／
ｒ− ウェッジをかけて露光現像したときの網点係！係からり
！係（プロセス資材■製ＤｏｔｔｉｅＩＩ測定）までの
△ＡｏｇＥ値であり、調子再現性が広くなることよりよ
シ軟調であることが好ましい。

網点品質は同サンプルにて、視覚判定したもので、「ｊ
」が最もよく「／」が最も悪い。「夕」「≠」は実用可
能、「３」は粗悪だがぎわぎり実用でき、「コ」又は「
／」は実用不可である。

「λ」と「３」の中間のものは［、ｚ　、ｊＪと評価し
た。

−，２／タ− −＋２２０− 化合物−Ｊｊ 比較化合物 現像液 ハイドロキノン　　　　　　　　　　≠ｊ、０ｙＮＸチ
ルわアミノフェノール　　　　０．ｆｊｉｉ％硫酸塩 一ココｌ− 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　／ｒ、ｏｙ水酸化
カリウム　　　　　　　　　ｓｓ　、ｏｙｊ−スルホサ
リチル酸　　　　　　　弘ｚ、ｏｙホウ酸　　　　　　
　　　　　　２！、０９亜硫酸カリウム　　　　　　　
　／１０．Ｏｆエチレンジアミン四酢酸二す　　　　／
、Ｏｙトリウム塩 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　ｔ、ｏｙ！メチ
ルベンゾトリアゾール　　　　ｏ、６ｙｎ−ブチル−ジ
ェタノールアミン　　　ｉｔ、ｏｙ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　／１（ｐＨ＝／／、Ａ） 実施例７ ポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層を順次
塗布し、感光要素を調製した。

この感光要素をＡとし、対称として感光製素人の化合物
ＩＯを、特開昭ｔ３−ｉｉｏ♂、２７号に開示された下
記構造の化合物■に置き換えた感光要素Ｂ また同様に感光製素人の化合物１０を特開昭！Ｊ−／３
０り２７号に開示された化合物■に置き換えた感光要素
Ｃ を調製した。

上記の感光要素Ａ−Ｃを露光後ｐＨｒ−／３の緩衝溶液
にＩＯ秒間浸した後表面に付着した液をぬぐいとって、
実施例／の受像シートと重ね合わせりｓ　Ｏｃで２０秒
間加熱した後、受像シートを剥し取り、ポジの色像を得
た。低露光部における反射濃度（Ｄｍａｘ）を表−７に
示す。

対称化合物■及び■は高いｐＨ域では充分な転写色素濃
度を与えるものの、低いｐＨの処理では極めて不十分な
濃度しか得られない。とれに対し、本発明の化合物は低
いｐＨにおいても充分な色像を与えるという非常に好ま
しい特徴を有していることがわかる。

以下（こ本発明の好ましい実施態様を列挙する。

ａ）特許請求の範囲１〜３のいずれかにおいて、ＥＡＧ
が本文中の一般式（Ａ）または（Ｂ）で表される基であ
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

１〕）特許請求のｕｒｆＥｉ〜３のいずれかにおいで、
ＥＡＧが少なくとも１つの電子吸引性基で置換されたア
リール基、置換されてもよい複素環基、またはキノン類
の１価の基であることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。

Ｃ）特許請求の範囲１〜３のいずれかにおいて、ＰＵＧ
が拡散性色素であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。

ｄ）特許請求の範囲１〜３のいずれかにおいて、ＰＵＧ
が現像抑制剤であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。

ｅ）特許請求の範囲１〜３のいずれかにおいて、更ニヒ
ドラジン誘導体を含み、かつＰＵＧがヒドロキシテトラ
ザインデン類であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。

ｆ）上記ｅ）において、この感光材料が、露光後、亜硫
酸イオンを０．１５モル／ρ以上含み、ｐＨが１０．０
〜１２．３の現像液で処理されることを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。

ｇ）特許請求の範囲１〜３のいずれかにおいで、更に還
元性物質を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。

ｈ）上記ｇ）において、還元性物質がケングールーベル
ツ則に従う有機化合物であることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。

ｉ）上記ｇ）またはｈ）のいずれかにおいて、該ハロゲ
ン化銀写真感光材料を画像露光後または画像露光と同時
に熱現像することを特徴とする画像形成方法。

手続補正書 昭和Ａノ年を月／７日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｄｌｌ、事件の表示　　　　昭和ｔ／年特特許ｒｒ４２
１号２、発明の名称　　ノ）ロダン化銀写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

／）第７７頁７行目の ｒＵ４ニーＹ１−Ｙ２−Ｙ３−Ｙ４−ＪをｒＵ４：　−
Ｙｌ−Ｙ２−Ｙ３−Ｙ４　Ｊと補正する。

２）第７７頁ｒ行目の ｒＵ５ニーＹ１−Ｙ２−Ｙ３−Ｙ４−Ｙ５−ＪをｒＵ５
　：　−ｙｉ−ｙ２−ｙａ−Ｙ４−Ｙ５Ｊと補正する。

３）第３．２頁／行目の 「Ｑ３」を 「Ｚ３」 と補正する。

≠）第３２頁６行目の と補正する。

り第３３頁３行目の 「Ｑ３」を 「Ｚ３」 と補正する。

乙）第３３頁を行目の 」 と補正する。

７）第３３頁下から２行目の 「Ｑｌ」を 「Ｚ３」 と補正する。

」 と補正する。

ヂ）第３４を頁≠行目の 「Ｑ３」を 「Ｚ３」 と補正する。

ＩＯ）第１Ｏ−２頁７≠行目の ｒＱｈ＋α＝Ｂ−）−Ｑ２　ｊを 「Ｑ１＋α−β←Ｑ２Ｊ と補正する。

／／）第７００頁１行目の 「ｌ×１０　　モル」を 「／×７０３モル」 と補正する。

／２）第１００頁／ｊ行目の 「／×１０　　モル」を 「／×７０３モル」 と補正する。

１３）第１００頁７７行目の 「／×１０−１モル」を 「ｌ×１０　モル」 と補正する。

／≠）第１／／頁１２行目の 「ハロゲン化銀（Ａｙ　）」を 「ハロゲン化銀（ｋｙ＋）Ｊ と補正する。

／り第１−≠頁構造式Ｓ−３よ 一≠　−

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕で表わされる構造を有する化
   合物を含むハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ＥＡＧは還元性物質から電子を受け取る基を表わ
   す。ＮおよびＯはそれぞれ窒素原子、酸素原子を表わす
   。Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子以外の置換基を表わす。Ｒ
   ＿１もしくはＲ＿２が−（Ｔｉｍｅ）−＿ｔＰＵＧと結
   合している場合には単なる結合手または水素原子以外の
   置換基を表わす。Ｒ＿１とＲ＿２は互いに結合して環を
   形成してもよい。 Ｔｉｍｅは式中の窒素−酸素−重結合の開裂をひきがね
   として後続する反応を介してＰＵＧを放出する基を表わ
   し、ＰＵＧは写真的に有用な基を表わす。ｔは０または
   １の整数を表わす。 また式中実線は結合を、破線は少なくとも一つが結合し
   ていることを表わす。
2. （２）特許請求の範囲第一項において、一般式〔 I 〕
   が下記の式〔II〕で表わされる化合物であることを特徴
   とする特許請求の範囲第一項のハロゲン化銀写真感光材
   料。 ▲数式、化学式、表等があります▼式〔II〕 式中Ｒ＾３は窒素原子、酸素原子と結合し、３ないし８
   員の単環あるいは縮合した複素環を形成するのに必要な
   原子群を表わす。 その他の意味は、特許請求の範囲第一項において述べた
   ものと同じ意味を表わす。
3. （３）特許請求の範囲第一項において、一般式〔 I 〕
   が下記の式〔III〕で表わされる化合物であることを特
   徴とする特許請求の範囲第一項のハロゲン化銀写真感光
   材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼式（III） 式中Ｒ＾４、Ｒ＾５はそれぞれ単なる結合手、水素原子
   あるいはこれを置換可能な基であり、互いに結合し、飽
   和あるいは不飽和の炭素環、あるいは複素環を形成して
   も良い。 Ｘは二価連結基を表わす。その他の意味は特許請求の範
   囲第一項において述べたものと同じ意味を表わす。