JPH0251154A - カラー拡散転写ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は拡散転写写真感光材料に関し、特に安定内蔵化
された現像薬を処理時に効率良く放出することによって
、感光材料あるいは処理液の優れた保存安定性を達成し
、感度、画像形成時間を向上させたカラー拡散転写ハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。

（技術背景と発明が解決しようとする問題点）拡散転写
方式を利用したハロゲン化銀写真感光材料では、ハロゲ
ン化銀の現像（酸化還元反応）に対応して、あるいは逆
反応して色素を拡散させ、これによって画像を形成して
いる。拡散転写方式は画像完成までの時間が短く、即時
性を有していることが大きな特徴である。この即時性を
さらに向上させることは、拡散転写方式を用いた画像形
成方法の応用性をさらに高めることになると考えられ、
画像完成時間までの短縮は切に望まれている。

カラー拡散転写感光材料においては現像薬が露光後ｆｉ
ｒ￥なアルカリとともに乳剤層の外部から供給されるこ
とが多い。このような方式においては処理液が供給され
る側に近い層と最も遠い層においては、現像薬の供給さ
れる時間的なズレが生じ各層での現像速度が異なってし
まう、この結果転写画像のバランスがくずれてしまう問
題を抱えている。このために、感光層あるいはその隣接
層に現像薬を内蔵する試みもなされている。このように
、感光材料に現像薬を内蔵する技術も種々検討されてい
る。例えば、特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、同５７−２１１１４７号、同５Ｂ−５０５
３２号、同５８−５０５３６号、同５Ｂ−５０５３３号
、同５８−５０５３６号、同５８−５０５３５号および
同５８−１５４３８号等に記載されている。

しかし、一般にこのような現像薬は保存時の安定性に問
題がありこの方法はかなりの困難を伴う。

そこで、例えば、米国特許４，３４３．８９３号等で知
られるようにこの安定性を確保するために、現像薬のプ
レカーサーを内蔵する方法もいくつか提案されている。

ところが、これらの方式も処理時に速やかに現像薬を放
出するものは保存時徐々に放出が起こり、保存時安定な
ものは処理時に放出が後れてしまうため現像速度が遅く
なってしまうジレンマを有している。また、以上の現像
液が処理時に外部から供給される方式においては、現像
薬はａ厚なアルカリと共存させておくため製造工程が無
酸素状態で行われる煩雑さがあるばかりでなく、保存時
徐々に分解し保存状態の違いによって感光材料の性能に
バラツキが出てしまう欠点を有している。一方、上記の
ような処理時に外部から現像薬が供給されず、内部に存
在させる様な系においても感光材料の各層の乳剤は現像
薬の量に対して−様な性能を持っているとは限らないた
め各層に適当な現像薬を作用させることが望ましい。し
かし、現像薬はハロゲン化銀との接触効率を挙げるため
に拡散性のものが多く、各層に適量だけ存在させること
は非常に困難である。

従って、以上のような問題点を解決するために、感光材
料中で保存時安定であって処理時に速やかに現像薬を放
出する化合物の開発が強く望まれていた。

（発明の目的） 本発明の目的は、第一に保存時完全に安定で処理時に速
やかに現像薬を放出する化合物を開発することであり、
第二には上記放出化合物を内蔵することによって、画像
完成時間が短縮されたカラー拡散転写ハロゲン化銀写真
感光材料を提供することである。第三に上記放出化合物
を内蔵することによって、処理液中の現像薬の不安定要
因を軽減あるいは払拭したカラー拡散転写ハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。第四に上記放出化
合物を内蔵することによって、感光材料中の各層の現像
速度バランスを改良したカラー拡散転写ハロゲン化銀写
真感光材料を提供することである。

（問題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意検討した結果、本発明の上記目的が以
下の感光材料によって達成されることを見出した。

即ち、支持体上にハロゲン化銀乳剤、画像形成層を有す
る拡散転写ハロゲン化銀写真感光材料において、下記−
形成（Ｉ）を含有することを特徴とする拡散転写ハロゲ
ン化銀写真感光材料である。

一般弐（Ｉ） ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）ｔ　　Ｄｅｖ 式中、ＰＷＲは還元を受けることによって、結果として
（Ｔｉｍｅ）　ｔを機能せしめＤｅｖを放出する基を表
す。

（Ｔｉｍｅ）ｔはＰＷＲが電子を受は取った時にＤｅｖ
を放出する機能を存する基であり、ｔは０または１の整
数を表す。

Ｄｅｖは放出されたのちにハロゲン化銀を現像する作用
を有する可動性の現像薬を表す。

ここで本発明の目的を充分達成することができる放出速
度と安定性を得るためには、−形成（Ｉ）で表わされる
化合物は一般式（ＩＩ）で表されるものが好ましい。

一般式（ＩＩ） Ｒ’ 式中、ＥＡＧは還元性物質から電子を受は取る基を表す
、Ｎは窒素原子を表す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、ある
いは窒素原子を含む基（−Ｎ（−Ｒ３）−３を表す　Ｒ
１，Ｒ２、Ｒ３は水素原子以外の置換基を表す、Ｒ１も
しくはＲ２が（Ｔ　ｉｍｅ）　ｔ　　Ｄｅｖと結合して
いる場合には単なる結合手または水素原子以外の置換基
を表す　ｉｌｌとＲ２、Ｒ１とＲ３は互いに結合して環
を形成してもよい。

Ｔｉｍｅは式中の窒素−Ｘ基−重結合の開裂を引き金と
して後続する反応を介してＤｅｖを放出する基を表し、
Ｄｅｖは放出されたのちにハロゲン化銀を現像すること
ができる可動性の現像薬を表す。ｔは０または１の整数
を表す。

また式中実線は結合を、破線は少なくとも一つが結合し
ていることを表す。

一般式（ＩＩ）で表される化合物はさらに合成的な許容
度を広げ、化合物の熱的な安定性を増すために一般式（
ＩＩＩ）で表される構造を有していることが好ましい。

一般式（Ｉ［［） 式中Ｒ４は窒素原子、Ｘ基と結合し、３ないし８員の単
環あるいは縮合した複素環を形成するのに必要な原子群
を表す。

Ｒ３とＲ４は３ないし８員の単環あるいは縮合した複素
環を形成しても良い、その他の意味は、−形成（Ｉ）で
述べたものと同じである。

また、Ｘに関しては酸素原子あるいは窒素原子が好まし
い。

次に、さらに詳しく一般式（ｎ）、（Ｉ［）の置換基に
ついて説明する。

ＥＡＧは、還元性物質から電子を受は取る基を表し、窒
素原子に結合する。　　ＥＡＧとしては次の一般式（Ａ
）で表される基が好ましい。

−形成（Ａ） 一般式（Ａ）において、 Ｓｕｂ ｖｎ＋　はＺ、、　Ｚ、とともに３〜８員の環を形成す
る原子団を表し、ｎ″は３〜８の整数をあられすが、Ｖ
３：　　　　Ｚ３−１　Ｖ４：　　　　Ｚ３　　　Ｚ４
ＶＳ：　　Ｚ３　　Ｚａ　　Ｚｓ−１Ｖｂ：　　Ｚ３Ｚ
４Ｚｓ　　ＺｂｌＬ＋：　　２２　　Ｚ４　２５　　Ｚ
ｂ　　ＺｖＶｅ：　　ＺＩ　　Ｚａ−Ｚｓ　　Ｚａ　　
Ｚ？　　Ｌ−である。

Ｓｕｂ　　　　Ｓｕｂ Ｚ２〜Ｚ、はそれぞれが−Ｃ−−Ｎ−−０−Ｓｕｂ Ｓ−１あるいは一３Ｏ□−を表し、Ｓｕｂは単なる結合
（π結合）、水素原子あるいは以下に記した置換基を表
す。Ｓｕｂはそれぞれが同じであっても、異なっていて
も良く、またそれぞれ互いに結合して３〜８員の飽和あ
るいは不飽和の炭素環あるいは複素環を形成しても良い
、−形成（Ａ）では、置換基のハメット置換基定数σ、
の総和が＋０．３０以上、さらに好ましくは＋０．７以
上、最も好ましくは＋１．０以上になるようにＳｕｂを
選択する。

Ｓｕｂが置換基の時の例を列挙する。（炭素数はそれぞ
れ０〜４０個が好ましいン 置換あるいは無置換のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ベンジル
基、シクロヘキシル基、クロルメチル基、ジメチルアミ
ノメチル基、ｎ−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル
基、３．３．３−）リクロロプロピル基、メトキシカル
ボニルメチル基、など）、置換あるいは無置換のアルケ
ニル基（例えばビニル基、２−クロロビニル基、１−メ
チルビニル基など）ｌｔＡあるいは無置換のアルキニル
基（例えばエチニル基、１−プロピニル基など）、シア
ノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素）、置換あるいは無置換のヘテ四環残基（２−ピ
リジル基、１−イミダゾリル基、ベンゾチアゾール−２
−イル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾール−２−イ
ル基など）、スルホ基、カルボキシル基、置換あるいは
無置換のアリールオキシカルボニルまたはアルコキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、２−
メトキシエトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル
基、４−シアノフェニルオキシカルボニル基、２−クロ
ロフェノキシカルボニル基など）、置換あるいは無置換
のカルバモイル基（例えば、カルバモイル基、メチルカ
ルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、メチルヘキサ
デシルカルバモイル基、メチルオクタデシルカルバモイ
ル基、２４．６−ドリクロロフエニルカルバモイル基、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、３−ヘキサ
デシルスルファモイルフェニルカルバモイル基など）、
ヒドロキシル基、置換あるいは無置換のアゾ基（例えば
フェニルアゾ基、ｐ−メトキシフェニルアゾ基、２−シ
アノ−４−メタンスルホニルフェニルアゾ基など）、置
換あるいは無置換のアリールオキシまたはアルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基、
ベンジルオキシ基、フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、３−アセチルアミノフェノキシ基、３−メトキ
シカルボニルプロピルオキシ基、２−トリメチルアンモ
ニオエトキシ基など）スルフィノ基、スルフェノ基、メ
ルカプト基、置換あるいは無置換のアシル基（例えばア
セチル基、トリルフルオロアセチル基、ｎ−ブチロイル
基、ｔ−ブチロイル基、ベンゾイル基、２−カルボキシ
ベンゾイル基、３−ニトロベンゾイル基、ホルミル基な
ど）、置換あるいは無置換のアリールまたはアルキルチ
オ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、し−オクチ
ルチオ基、ヘキサデシルチオ基、フェニルチｔ７５．２
．４．５−）リクロロフヱニルチオ基、２−メトキシ−
５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、２−アセチルアミノ
フェニルチオ基など）、置換あるいは無置換のアリール
基（例えばフェニル基、ナフチル基、３−スルホフェニ
ル基、４−メトキシフェニル基、３−ラウロイルアミノ
フェニル基など）、置換あるいは無置換のスルホニル基
（例えばメチルスルホニル基、クロロメチルス）Ｌｔホ
ニ）Ｌｉ７ｇ、ｎ−オクチルスルホニルＭ、ｎ−ヘキサ
デシルスルホニル基、５ｅｃ−オクチルスルホニル基、
ｐ−トルエンスルホニル基、４−クロロフヱニルスルホ
ニル基、４−ドデシルフェニルスルホニル基、４−ドデ
シルオキシフェニルスルホニル基、３−ニトロフェニル
スルホニル基など）置換あるいは無置換のスルフィニル
基（例えばメチルスルフィニル基、ドデシルスルフィニ
ル基、フェニルスルフィニル基、４−ニトロフェニルス
ルフィニル基など）、置換あるいは無置換のアミノ基（
例えば、メチルアミン基、ジエチルアミノ基、アミン基
、メチルオクタデシルアミノ基、フェニルアミノ基、エ
チルフェニルアミノ基、３−テトラデシルスルファモイ
ルフェニルアミノ基、アセチルアミノ基、トリフルオロ
アセチルアミノ基、Ｎ−ヘキサデシルアセチルアミノ基
、Ｎ−メチルベンゾイルアミノ基、メトキシカルボニル
アミノ基、フェノキシカルボニルメチルアミノ基、Ｎ−
メトキシアセチルアミノ基、アミジノアミノ基、フェニ
ルアミノカルボニルアミノ基、４−シアノフェニルアミ
ノカルボニルアミノ基、Ｎ−エチルエトキシカルボニル
アミノ基、Ｎ−メチルドデシルスルホニルアミノ基、Ｎ
−（２−シアノエチル）−Ｐ−）ルエンスルホニルアミ
ノ基、ヘキサデシルスルホニルアミノ基、トリメチルア
ンモニオ基など）、置換あるいは無置換のスルファモイ
ル基（例えば、ジメチルスルファモイル基、スルファモ
イル基、ヘキサデシルスルファモイル基、メチルオクタ
デシルスルファモイル基、メチルヘキサデシルスルファ
モイル基、２−シアノエチルヘキサデシルスルフ７モイ
ル基、フェニルスルファモイル基、Ｎ−（３，４−ジメ
チルフェニル）−Ｎ−オクチルスルファモイル基、ジブ
チルスルファモイル基、ジオクタデシルスルファモイル
基、ｂｉｓ−（２−メトキシカルボニルエチル）スルフ
ァモイル基など）、置換あるいは無置換のアシルオキシ
基（例えば、アセトキシ基、ヘンゾイルオキシ基、クロ
ロアセトキシ基など）、置換あるいは無置換のスルホニ
ルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ基、ｐ−ト
ルエンスルホニルオキシ基、ｐ−クロロフェニルスルホ
ニルオキシ基など）、が挙げられる。

ＥＡＧのより具体的な例をあげると、少なくとも一つの
電子吸引性基で置換されたアリール基（例えば、４−ニ
トロフェニル基、２−二トロ４−Ｎ−メチル−Ｎ−オク
タデシルスルファモイルフェニル基、２−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルスルファモイル−４−ニトロフェニル基、２−シア
ノ−４−オクタデシルスルホニルフェニル基、２．４−
ジニトロフェニル基、２，４．６−）リシアノフェニル
基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−オククデシル力
ルバモイルフェニル基、２−ニトロ−５−オクチルチオ
フェニル基、２．４−ジメタンスルホニルフェニル１．
３．５−ジニトロフェニル基、２−クロロ−４−ニトロ
−５−メチルフェニル基、２−ニトロ−３，５−ジメチ
ル−４−テトラデシルスルホニルフェニル基、２．４−
ジニトロナフチル基、２−エチルカルバモイル−４−ニ
トロフェニル１．２．４−ビス−ドデシルスルホニル−
５−トリフルオロメチルフェニル基、２゜３．４，５．
６−ペンタフルオロフェニル基、２−アセチル−４−ニ
トロフェニル基、２．４−ジメチルフェニル基、２−ニ
トロ−４−トリフルオロメチルフェニル基など）、置換
あるいは無置換の複素環（例えば、２−ピリジル基、２
−ピラジル基、５−ニトロ−２−ピリジル基、５−Ｎ−
ヘキサデシルカルバモイル−２−ピリジル基、４−ピリ
ジル基、３．５−ジシアノ−２−ピリジル基、５−ドデ
シルスルホニル−２−ピリジル基、５−シアノ−２−ビ
ラジル基、４−ニトロチオ、フェン−２−イル基、５−
ニトロ−１，２−ジメチルイミダゾール−４−イル基、
３．５−ジアセチル−２−ピリジル基、１−ドデシル−
５−カルバモイルとりジニウム−２−イル基など）、置
換あるいは無置換のキノン類（例えば、１．４−ベンゾ
キノン−２−イル基、３，５．６−）リメチル〜１．４
−ベンゾキノン−２−イル基、３−メチル−１，４−ナ
フトキノン−２−イル基、３．６ジメチルー５−ヘキサ
デシルチオ−１，４−ベンゾキノン−２−イル基、５−
ペンタデイルー１゜２−ベンゾキノン−４−イル基など
）あるいは、以上あげたもののビニローブの他にニトロ
アルキル基（例えば、２−ニトロ−２−プロピル基）、
ニトロアルケニル基（例、ｔば、２−二トロエテニル基
）、α−ジケト化合物の一価の基（例えば、２−オキソ
プロパノイル基など）があげられる。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の好ましい例としては、水素原子、置
換あるいは無置換のアルキル基（メチル基、エチル基、
ｔ−ブチル基、オクタデシル基、フェネチル基、カルボ
キシメチル基など）、置換あるいは無置換のアリール基
（フェニル基、３−二トロフェニル基、４−メトキシフ
ェニル基、４−アセチルアミノフェニル基、４−メタン
スルホニルフェニル基、２．４−ジメチルフェニル基、
４−テトラデシルオキシフェニル基、など）、置換ある
いは無置換の複素環基（２−ピリジル基、２−フリル基
、３−ピリジル基など）、あるいは（Ｔｉｍｅ）ｔＤｅ
ｖを表す。

Ｒ４は前述したように窒素原子、Ｘ基と結合し３〜８員
の複素環を形成するのに必要な原子群を表すが、以下に
この複素環についていくつか例をあげる。

ＨＡＬＬ　。

ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ Ｎ′ ＡＧ ここでＲＳｓ　Ｒｈ、　Ｒ？、Ｒ＠は水素原子または置
換基で、Ｒ’ｓ　Ｒｈ、　Ｒ１としては水素原子、アル
キルアリール基またはへテロ環基、Ｒ１としてはアシル
基、スルホニル基等が好ましい。

更に特に好ましい例について以下にｆＴｉｍｅ）ｖＰＬ
ＩＧの結合位置も含めて列記する．ただし本発明の化合
物はこれに限られるわけではない。

ＡＧ 署 ＡＧ Ｃ？）Ｉｔｓ ■ ＡＧ ＡＧ ＡＧ ＣＨｚ−（Ｔｉｍｅ）−ｒ−Ｄｅｖ ＡＧ ＡＧ Ｉ ＡＧ ＡＧ ＡＧ ＡＧ 次に−（Ｔｉｍｅ）−ｒｙｅνについて説明する。

Ｔｉｍｅは窒素−Ｘ基間の一重結合の開裂を引き金とし
て、後続する反応を介してＤｅｖを放出する基を表す、
ｔはＯまたは１を表す。

Ｔｉｍｅの例については特開昭６２−２１５２７０号に
記載のＴｉｍｅを参考にすることができる。

Ｄｅｖは一般式（Ｉ）で表される化合物が還元された時
に放出されるハロゲン化銀を現像する可？）＋性の現像
薬である。

Ｏｅｖは上記の機能を有するものであれば何でも良いが
、好ましくは以下の一般式ＣＢ）で表されるＫｅｎｄａ
ｌ−Ｐｅｌｚ則に従うものである。

−形成ＣＢ） Ａ−（α−β）７−Ｂ ＡおよびＢはそれぞれ、中性あるいはアルカリ性で孤立
電子対を有する原子あるいは原子群を表し、αおよびβ
は置換されてもよい炭素原子、窒素原子を表す、ｎは０
から４までの整数を表す。

この中で、好ましいものとしては、３−ピラゾリドン類
、ハイドロキノン類、カテコール類、アミノフェノール
類、スルホンアミドフェノール類があるが、特に好まし
いものとしては以下の一般式（Ｃ）、ＣＤ）あるいは（
Ｅ）で表されるものを挙げることが出来る。

一般式（Ｃ） 式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ′、Ｉｓ、　Ｒ６、Ｒ７、Ｒ
８およびＲ′はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、カル
ボキシル基、シアノ基、水酸基、あるいはそれぞれ置換
されてもよいアルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミド
基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホンアミ
ド基、アルコキシカルボニル基を表す。

以上の置換基は可動性の観点からその炭素数の合計は２
０個以内が好ましく、さらに好ましくは、１２個以内で
ある。

一般式（Ｄ） Ｈ ３／＼ ＲＲ’ 式中、Ｒ１，Ｒ”、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５，Ｒｈはそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、シアノ基、
水酸基、あるいはそれぞれ置換されてもよいアルキル基
、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、アミド基、スルファモイル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、アルコキシカルボ
ニル基を表す。

−形成（Ｅ） 式中Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、カルボキシル基、シアノ基、水酸基、あるい
はそれぞれ置換されてもよいアルキル基、アルコキシ基
、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、アミド基、スルファモイル基、カルバモイル基
、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基を表す。

以上の置換基は可動性の観点からその炭素数の合計は２
０個以内が好ましく、さらに好ましくは、１２個以内で
ある。

Ｄｅｖの具体的な化合物例を次に示す。

３−ピラゾリドン類〔例えば、１−フェニル３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４〜ジメチル−３−ピラゾ
リドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェ
ニル−３−ビラプリトン、１−ｍ−）ジル−３−ビラプ
リトン、ｔ−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェ
ニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾリド
ン、１．４−ジメチル−３−ピラゾリドン、４４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、■＝（３−クロロフェニル）
−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−クロロフ
ェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−）
リル）−４−メチル３−ピラゾリドン、１−（２−）リ
ル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−　（３−）
リル）３−ピラゾリドン、１−（３−１リル）−４，４
−ジメチル−３−ビラプリトン、１−（２−トリフルオ
ロエチル）−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、５
−メチル−３−ピラゾリドン、１５−ジフェニル−３−
ビラプリトン、■−フェニルー４−メチルー４−ステア
ロイルオキシメチル３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４−メチル−４−ラウロイルオキシメチル−３−ビラプ
リトン、１−フェニル−４，４−ビス−（ラウロイルオ
キシメチル）−３−ピラゾリドン、１−フェニル−２−
アセチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−３−アセ
トキシピラゾリドン〕。

ハイドロキノン類〔例えば、ハイドロキノン、トルハイ
ドロキノン、２６−シメチルハイドロキノン、し−ブチ
ルハイドロキノン、２，５−ジーも一ブチルハイドロキ
ノン、ｔ−オクチルハイドロキノン、ペンタデシルハイ
ドロキノン、５−ペンタデシルハイドロキノン−２−ス
ルホン酸ナトリウム、ハイドロキノン−２−スルホン酸
ナトリウム、１−（３，５−ビス（２−へキシルデカン
アミド）ベンズアミド）ハイドロキノン、２（３−ヘキ
サデカンアミド）ベンズアミドハイドＯキ／　７．１（
２−へキシルデカンアミド）ハイドロキノン〕。

アミノフェノール類の還元剤としては、４−アミノ−２
，６−ジクロロフェノール、４−アミノ−２，６−ジブ
ロモフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノールサ
ルフェート、４−アミノ−３−メチルフェノールサルフ
ェート、４−アミノ−２，６−ジクロロフエノールハイ
ドロクロライド等がある。さらにリサーチ・ディスクロ
ージャー誌１５１号、阻１５１０８、米国特許４，０２
１，２４０号には２．６−ジクロロ−４−置換スルホン
アミドフェノール、２．６−ジブロモ−４＝置換スルホ
ンアミドフェノール、特開昭５９−１１６７４０号には
ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノフェニル）スルファミ
ンなどが記載され、有用である。上記のフェノール系還
元剤に加え、ナフトール誘導体および４置換スルホンア
ミドナフト一ル誘導体も有用である。さらに、適用しう
る一般的なカラー現像薬としては、米国特許２，８９２
，７１４号記載のアミノピラゾリドン誘導体が、またリ
サーチ・ディスクロージャー誌１９８０年６月号２２７
〜２３０．２３６〜２４０ページ（ＲＤ−１９４１２、
ＲＤ−１９４１５）には、ヒドラゾン誘導体が記載され
ている。これらのカラー現像薬は、単独で用いても、２
種以上組み合わせて用いても良い。

次に本発明に使用される、具体的な化合物例を示す。

具体的化合物例 ＣＨ３ ＣＯＮＨＣ＋　ｂＨｓ３ し■３ ＱＣ）Ｉ　＊ 以下に本発明の内容をさらに詳しく述べるため化合物の
合成法にりいて示す。

一般式（Ｉ）で表される化合物の中でＰＷＩ＋で表され
る部位の合成に関しては、先に述べたＰＷＨの詳しい説
明の中で記載した特許（米国特許４．１３８３８９号、
米国特許４，１３９．３７９号、特開昭５９−１８９３
３３号、特開昭５９−１９０１７２号、特開昭５７−８
４４５３号、米国特許４，２３２．１０７号、特開昭５
９−１０１６４９号、特開昭６１−８８２５７号、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｉ９８４）ＩＬ　Ｎ（Ｉ２
４０２５，０ＬＳ３，００８．５８８号、特開昭５６１
４２５３０号、米国特許４，３４３，８９３号、米国特
許４゜６１９．８８４号、米国特許４，４５０，２２３
号、米国特許４゜６０９．６１０号、特開昭６２−２１
５２７０号、特開昭６２−２４４０４８号）等に記載の
方法を参考にして合成することが出来る。

ただし、−形成（Ｉ１）で表される化合物のＰＨ１２に
相当する部位の合成法に関しては後で詳しく説明する。

また、（Ｔ　ｉｍｅ）　ｔ　−Ｄｅｖとの連結は上記の
特許や後述する方法を参考に出来る。Ｔｉｍｅの合成に
関しては特開昭６１−１４７２４４号、同６０−２４４
８７３号やこれに記載の特許等を参考にして合成するこ
とが出来る。

従って、ここでは、−形成（ＩＩ）で表される化合物の
一般的な合成法について、まとめて論するのは難しいた
め、以下では窒素と結合しているＸ原子（酸素、窒素、
硫黄）の種類によって各々−船釣な合成法を述べ、さら
に分かりやすくするために具体的な合成例を示す。

まず、−形成（ＩＩ）で表されるＸ基が酸素原子の場合
の一般的合成法について示す。

合成法に関して、最も大きなポイントは、窒素−酸素グ
ループと電子受容性基との結合方法にある。この結合方
法は大別して■電子受容部にニトロ基を導入し、これを
亜鉛−塩化アンモニウム系で還元し、ヒドロキシルとし
くＴ　ｉｍｅ）　ｔ　−Ｄｅｖを結合していく方法、■
電子受容部にハロゲン原子など置換容易な基を導入し、
ヒドロキシルアミンあるいはこの等個体で置換する二法
に分けられる。■については「オルガニック・ファンク
ショナル・グループ・プレバレージョン（Ｏｒｇａｎｉ
ｃ　ＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＧｒｏｕｐ　Ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎｓ）　１（Ｓ、Ｒ，５ａｎｄｌｅｒ　　＆　　
Ｗ、Ｋａｒ。

著）に記載の方法で合成が可能である。■に関しては、
エタノールやジメチルホルムアミドあるいはジメチルス
ルホキシド中、中性あるいは塩基性条件下で反応するこ
とにより達成することが出来る。

次にＸが硫黄原子であり、しかもこの窒素−硫黄結合が
複素環の中に含まれていない場合の化合物の一般的合成
法を示す。大別すると二つのルートがある。

Ａルートは、スルフェニルクロリドとアミンとでスルフ
ェンアミンを合成したあと、残ったアミンの求核性を利
用してＮ−アシルまたはＮ−スルホニルスルフェンアミ
ドに導くものであり、Ｂルートは、アミンから先にＮ−
アシルまたはＮ−スルホニル化したものを合成し、この
窒素上にアミノにアニオンを生成させてスルフェニルク
ロリドと求核置換反応を行うものである。

スルフェニルクロリドの合成法は、対応するジスルフィ
ドまたはチオールと塩素または塩化スルフリルとの反応
によって合成した。またそのジスルフィドは主に二硫化
アルカリとＲ，−ＣＩ　（またはＲＩ　　Ｎ、Ｘ　、　
Ｘ　：ハロゲン）との置換反応により合成しチオールの
合成に関しては、“Ｔｈｓ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　
ｔｈｉｏｌ　ｇｒｏｕｐ　Ｐａｒｔ　１°’　　（Ｓａ
ｕｌ　Ｐａｔａｉ著１９７４Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆　
５ｏｎｓ）のＣｈａｐｔｅｒ　４記載の合成法に従った
。

一方、窒素−硫黄結合が複素環の一部に含まれる様な化
合物の一般的合成法は二つに大別される。

一つは、窒素−硫黄結合を含む複素環を合成し、その後
電子受容部と窒素原子とを結合する方法で、複素環の合
成法は今までに非常に多くの底置、文献があり、例えば
Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　ｈｅＬｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃｃｈｅｍｉｓｔｒｙに多くがまとめられている。また
電子受容部との反応は、エタノールやジメチルホルムア
ミドあるいはジメチルスルホキシド中、中性あるいは塩
基性条件下で反応することにより達成することが出来る
。他方は電子受容部と結合した窒素を用いて閉環する方
法である。

次にＸ基が窒素原子の場合の一般的合成法に関して述べ
る。大別すると二つの方法がある。方法Ａとして４−ハ
ロー３−ニトロベンゼンスルホニルアミド類のような芳
香族求核置換反応が可能な電子受容性の基と、ヒドラジ
ドあるいはスルホニルヒドラジンをジメチルホルムアミ
ドあるいはジメチルスルホキシドのような非プロトン性
極性溶媒中、塩基存在下で反応させたのち、ハロメチル
化し、写真的に有用な基を置換反応で結合するか、写真
的有用基がヒドラジドあるいはスルホニルヒドラジンと
反応性のものであれば、これらを反応させることにより
合成することが出来る。方法Ｂとしては４−ハロー３−
ニトロベンゼンスルホンアミド類のような芳香族求核置
換可能な電子受容性の基をＮ−Ｎ−重結合を有し、且つ
この窒素の何れかが解離性である複素環を方法Ａと同様
に非プロトン性極性溶媒中反応させることにより、複素
環を結合することが出来る。この反応を利用することに
よって前述した複素環化合物を選択すれば具体的化合物
例のなかのいくつかの例に示した様に写真的有用基の放
出に結びつけることが出来以上述べてきた様な一般的合
成法をさらにわかりやすくするために具体的合成例を次
に示す。

（合成例１）化合物例（Ｉ０）の合成 ５−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシイソオキサゾールの合
成 標記化合物は以下の文献、特許に記載の方法を参考にし
て容易に合成することが出来る。

三共研究所年報、２２巻、２１５頁（Ｉ９７０）　、特
公昭５２−９６７５号、プラタン　ド　ラ　ソシエテ　
ケミク　ド　フランセ（ｎｕｌｌｅｔｉｎ　ｄｅ　ｌａ
　ｓｏｃｉｅｔｅｃｈｉｍｉｑｕｅ　ｄｅ　Ｆｒａｎｃ
ｅ）　１０００頁、特開昭５７−２０６６６８号、同５
７−２０６６６７号、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ　）、２０巻、２８３５頁（Ｉ９６４）　、特
開昭５８−１９４８６７号、同５７−７０８７８号、特
公昭４９−４８９５３号、特開昭５９−１９０９７７号
、ジャーナル　オン　オルガニック　ケミストリー（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ）、４８巻、４３０７頁（Ｉ９８３年）、Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　ａｎｄ　ＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＢｕ
ｌｌｅｔｉｎ、　１４巻、２７７頁、１ｌｅｔｅｒｏｃ
ｙｃｌｅｓ、１２巻、１０号、１２９７頁、カナデイア
ン　ジャーナル　オンケミストリー（Ｃａｎａｄｉａｎ
　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、６２
巻、１９４０頁、特開昭５９−５０１９０７号例−１５
−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシイソオキサゾールの合成 ヒドロキシル塩酸塩５８３．７ｇを４Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液２リツトルに溶解し、水冷下エタノール２リッ
トルを添加し、さらに４Ｎ水酸化ナトリウムエタノール
（Ｉ：　１）混合ン容ン夜をカロえてン容液のｐＨヲｉ
ｏ、ｏに調節した。この溶液にピバロイル酢酸エチルエ
ステル１３８０　ｇと水酸化ナトリウム−エタノール（
Ｉ：　１）混合溶液を反応溶液のｐＨがｌ０１０±０．
２　、ｍ度が０〜５°ＣにｉＰ１節して滴下した。

滴下終了後、室温で２時間撹拌したのち、０゛Ｃの濃塩
酸水６ｋｇに注ぎ、１２時間放置した。析出した結晶を
濾取し、充分水洗したのち乾燥した。

収量７７０ｇ、収率６８．２％、融点９９〜１０１°Ｃ
例−２Ｎ−ヘキサデシル−３−ニトロ−４−クロロベン
ゼンスルホニルアミドの合成 ８００ｇの３−ニトロ−４−クロロベンゼンスルボニル
クロリドと１００　ｍｌのジクロロメタンを混合し、こ
れにヘキサデシルアミン６００ｇ、　　）リエチルアミ
ン２５１　ｄのジクロロメタン混合液を滴下した。反応
終了後この反応溶媒を減圧留去し３００　ｄのメタノー
ルを加え、加熱して溶解し、ゆっくり冷却すると結晶が
析出した。この結晶を濾取し乾燥した。

収量１０２０　ｇ　、収率８８％、融点９１〜９３“０
例−３Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデシル−３−ニトロ−４
−クロロベンゼンスルホンアミドの合成 Ｎ−ヘキサデシル−３−ニトロ−４−クロロベンゼンス
ルホニルアミド１７０ｇをアセトン６４０　ｄに溶解し
、炭酸カリウム７９ｇ、ポリエチレングリコール（平均
分子量４００）を６−、ジメチル硫酸７１ｇを加え、５
時間還流した。これにアセトン２４０ｍ１を加え４０°
Ｃでａｑ８７０　ｍｌを滴下し室温まで冷却すると結晶
が析出した。結晶を濾取し、水、メタノールで洗い乾燥
した。

収量１６９ｇ、収率９７％、融点７４〜７５°Ｃ例−４
５−ｔ−ブチル−２−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデ
シルスルファモイル−２−ニトロフェニル）−４−イソ
オキサゾリン−３−オンの合成 Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデシル−３−二トロー４−クロ
ロベンゼンスルホンアミド４７０ｇ、５−を−ブチル−
３−ヒドロキシイソオキサゾール１６９ｇ炭酸カリウム
１６８ｇ、ジメチルスルホキシド１．２　ｆｆｉを混合
し６５°Ｃで６時間反応した０反応液を氷水に注ぎ析出
した結晶を濾取し、水洗後乾燥した。

収量５７６ｇ、収率１００％、融点６７〜６８°Ｃ例−
５５−Ｌ−ブチル−４−クロロメチル−２−（４−Ｎ−
メチル−Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル−２−ニトロ
フェニル）−４−インオキサゾリン−３−オンの合成 ５−ｔ−ブチル−２−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデ
シルスルファモイル−２−ニトロフェニル）−４−イソ
オキサゾリン−３−オン５５０ｇ、塩化亜鉛２００ｇ、
バラホルムアルデヒド２００ｇ、　酢酸１．５　ｆと混
合し、塩化水素ガスを吹き込みながら１０時間加熱還流
した。冷却後、反応液を水に注ぎ析出した結晶を濾取し
、アセトニトリル−メタノール（Ｉ：　４）混合溶媒よ
り再結晶した。

収量５８５ｇ、収率９６％、融点５６℃例−６５−ｔ−
ブチル−４−（Ｎ−メチル−４−アセチルアミノフェノ
キシメチル）−２−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデシ
ルスルファモイル−２−二トロフェニル）−４−イソオ
キサゾリン−３−オンの合成 ５−ｔ−ブチル−４−クロロメチル−２−（４Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル−２−二トロフェ
ニル）−４−イソオキサゾリン−３−オン１０ｇ、Ｎ−
メチル−４−アセチルアミノフェノール２．６ｇ、炭酸
カリウム２．７ｇ、アセトン８０戒、ヨウ化ナトリウム
０．５ｇを混合し、６時間加熱還流した。冷却後反応混
合物を水に注ぎ、析出した結晶を濾取した。ここでは、
乾燥せずに次の工程にこの結晶を用いた。

例−７５−Ｌ−ブチル−４−（４−メチルアミノフェノ
キシメチル）−２−（４−Ｎ メチル−Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル−２−ニトロ
フェニル）−４−イソオキサゾリン−３−オン（化合物
例（Ｉ０）の合成 例−６で合成した５−ｔ−ブチル−４−（Ｎメチル−４
−アセチルアミノフェノキシメチル）−２−（４−Ｎ−
メチル−Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル−２−二トロ
フェニル）−４−イソオキサゾリン−３−オンと水５０
戚、エタノール５０−を混合し、これに濃硫酸１０ｍを
加え５時間加熱還流した。反応終了後、冷却し析出した
結晶を濾取し、エタノールで洗浄した後乾燥した。元素
分析の結果この結晶には硫酸が１７２分子含有されてい
た。

収量８．８ｇ、融点２５０℃以上 （合成例２）化合物例（Ｉ８）の合成 例−８Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−５−ニトロ−２
−クロロベンゼンスルホンアミドの合成 ４４ｇの５−二トロー２−クロロベンゼンスルホニルク
ロリドと１００蛯のジクロロメタンを混合し、これにメ
チルオクタデシルアミン４８．４　ｇ　、　　）リエチ
ルアミン３６．１ｍｊｉのジクロロメタンの溶液を滴下
した。反応終了後この反応溶媒を減圧留去し３００ｄの
メタノールを加え加熱溶解したのちゆっくりと冷却する
と結晶が析出した。この結晶を濾取し乾燥した。

収量６４ｇ、収率７４％ 例−９５−ｔ−ブチル−２−（２−Ｎ−メチル−Ｎ−オ
クタデシルスルファモイル−４−ニトロフェニル）−４
−イソオキサプリン−３−オンの合成 Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−５−ニトロ−２−クロ
ロヘンゼンスルホンアミド６２．０ｇ、５−Ｌ−ブチル
−３−ヒドロキシイソオキサゾール２０．９ｇ、炭酸カ
リウム２０．７ｇ　、ジメチルホルムアミド３００戚を
混合し８０゛Ｃで６時間反応した。反応液を氷水に注ぎ
酢酸エチルエステルを加えて抽出した。を接層を減圧乾
固し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで生成
した。目的物はｎ〜ヘキサン；酢酸エチル＝２＝１で溶
出された。

収量２９．０ｇ、収率３７％ 例−１０５−ｔ−４−クロロメチル−２−（２Ｎ−メチ
ル−Ｎ−オクタデシルスルファモイル−４−ニトロフェ
ニル）−４−イソオキサゾリン−３−オンの合成 ５−む−ブチル−２−（２〜Ｎ−メチル−Ｎオクタデシ
ルスルファモイル−４−ニトロフェニル）−４−イソオ
キサゾリン−３−１フ２０（ｔ［鉛５．４ｇ、パラホル
ムアルデヒド３ｇ、酢酸１００　ｍを混合し、塩化水素
ガスを吹き込みながら１０時間加熱還流した。冷却後、
反応液を氷水に注ぎ酢酸エチルエステルで抽出した。有
機層を減圧乾固し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製した。目的物はｎ−ヘキサン：酢酸エチル
−２：１で溶出された。

収量１２．０ｇ、収率５Ｂ％ 例−１１　４−アセトキシメチル−５−む−ブチル−２
−　（２−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイ
ル−４−ニトロフェニル）−４−イソオキサゾリン−３
−オンの合成 ５−ｔ−４−クロロメチル−２−　（２−Ｎ−メチル−
Ｎ−オクタデシルスルファモイル−４−二トロフェニル
）−４−イソオキサゾリン−３−オン２０．０ｇを２０
０　ｍｌのジメチルスルホキシドし、酢酸カリウム１２
ｇ、ヨウ化ナトリウム０．５ｇを加えて５時間撹拌した
。反応混合物を水に注ぎ酢酸エチルで抽出し水洗後ｉ４
縮した。残渣をメタノールより再結晶し無色結晶を得た
。

収量１６．５ｇ、収率８０％ 例−１２５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチル−２−
　（２−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイル
−４−二トロフェニル）−４−インオキサゾリン−３−
オンの合成 ４−アセトキシメチル−５−ｔ−ブチル−２−（２−Ｎ
−メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイル−４−ニト
ロフェニル）−４−イソオキサゾリン−３−オン１５ｇ
にエタノール２００ｄをくわえ、加熱完溶した。この溶
液に９Ｎ塩酸水４０ｍを徐々に加え、１時間加熱還流し
た。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、水洗後濃
縮した。残渣をメタノールより再結晶した。

収量１４ｇ、収率９９％ 例−１３　　化合物例（Ｉ８）の合成 ５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチル−２（２−Ｎ−
メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイル−４−ニトロ
フェニル）−４−イソオキサプリン−３−オン３０ｇの
ベンゼン懸濁液に室温下でホスゲンガスを吹き込んだ。

ヘンゼン溶液が均一となった後室温で一晩放置した。ベ
ンゼンを残圧下留去し残渣をテトラヒドロフラン３００
　ｍｌ加え溶解した．この溶液をフェニドン化合物（ａ
）　１３．４ｇとトリエチルアミン１２−のテトラヒド
ロフラン溶液に氷水下で冷やして冷却した。滴下後室温
で１時間撹拌後着塩酸水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した
．抽出液を水洗したのち減圧下濃縮し残渣をカラムクロ
マトグラフィーにふし、クロロホルム留分より目的物を
得た。

収量１６．５ｇ　、収率４１％ 化合物（ａ） 本発明の化合物は、ハロゲン化銀乳剤層中、該乳剤層の
上方、乳剤層間、もしくは下方に設けられる層中、また
は所望により現像過程の浴中に、目的に応じて単独もし
くは複数組み合わせて添加することが出来る。その添加
量は、写真窓光材料の種類等によって異なってくるが、
一般にｌＸｌ０”’モル／イ〜１モル／ホ、特に５Ｘ１
０−’モル／ホー５Ｘ１０−”モル／ポの範囲が好まし
い。

これらの化合物は目的に応じて、種々の方法により感光
材料中に含有させることができる。例えば、フィッシャ
ー分散、オイル分散、固体分散、ポリマー分散あるいは
これらの組み合わせにより特定の層中に含有させること
が出来る。

本発明の化合物は還元されることによって現像薬を放出
する。この還元には通常還元性化合物が用いられるが、
使用する現像液のｐＨが十分高ければその中の水酸イオ
ンが還元的に作用して現像薬を放出することが出来る。

ここで、本発明において現像液とはハロゲン化銀を本発
明の化合物から放出された現像薬および／または他の現
像主薬により現像するのに用いるアルカリ性の処理液を
指し、必ずしも現像主薬が入っていることを要しない。

本発明の化合物はこれを添加したハロゲン化銀感光材料
が現像液で処理される以前の状態では現像薬を放出する
ことな（安定に存在し、−旦現像液で処理されると現像
薬を効率よく放出する。本発明ではこの放出を一様に起
こさせることにより現像を生じさせたり、現像を促進さ
せたりすることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料および／または現像
液には化合物の放出を加速するために還元性物質（還元
剤）を含有させることが出来る。

本発明において用いられる還元性物質は、無機化合物あ
るいは有機化合物の何れでも良く、その酸化電位は恨イ
オン／銀のＰＪ＄酸化還元電位０．８０■より低いもの
が好ましい。

無機化合物においては、酸化電位０．８Ｖ以下の金属、
例えば、Ｍｎ、　Ｔｉ、　Ｓｉ、　Ｚｎ、　Ｃｒ、　Ｆ
ｅ、　Ｃｏ、、Ｍｏ。

５ｎＳＰｂ、　Ｗ、　ｔｌｚ、Ｓｂ、　Ｃｕまたはｕｇ
などが挙げられる。また酸化電位０．８Ｖ以下のイオン
あるいはその錯化合物、例えばＣｒ　２　＋、ｙｚ゛、
Ｃｕ’、ｐｅ２＋、Ｍｎ０ｎ”１−　　　（ＣＯ（ＣＮ
）６　〕’−ＣＦｅ（ＣＮ）ｂ　）　’−または（Ｆｅ
−ＥＤＴＡ）　２−などが挙げられる。さらに、酸化電
位０．８ｖ以下の金属水素化物、例えば、Ｎａｔｌ　、
　ＬｉＨｌＫＨ，ＮａＢ１１ａ　、ＬｉＢＨ４、ＬｔＭ
（ＯＣＪｑ−ｔ）ａＨまたはＬｉＡＺ　（ＯＣＩＩｓ）
　３Ｈなどが挙げられる。また、酸化電位０．８ｖ以下
の硫黄あるいは燐化合物、例えばＮａ２ＳＯ２、ＮａＮ
３．　Ｎａ２ＳＯ２、ｌＩ＊Ｐ　、　Ｈ２Ｓ　５Ｎａｚ
ＳまたはＮａｚＳｔ等が挙げられる。

有機化合物の還元性物質としては脂肪族アミン、もしく
は芳香族アミンのような有機窒素化合物、芳香族子オー
ルまたは脂肪族チオールのような有機硫黄化合物、もし
くは脂肪族ホスフィン、もしくは芳香族ホスフィンのよ
うな有８１燐化合物、ティー・エイチ・ジェームズ（Ｔ
、ｌ、Ｊａｍｅｓ）著、ザ・セオリー・オプ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）第４版、２９９ページに記載のケンダール・ペルツ
式に従う化合物が挙げられる。

本発明において還元性物質として使用しうる化合物の例
としては亜硫酸ナトリウムや亜硫酸水素ナトリウム等の
無機の還元剤、ベンゼンスルフィン酸、ヒドロキシルア
ミン類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、ヒドロキサム酸
類、セミカルバジド類、アミノ酸類、各種アミン類、ボ
ラン・アミンｔｗ体、ハイドロキノン類、アミノフェノ
ール類、カテコール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３
−ビラゾリジノン類、ヒドロキシテトロン類、アスコル
ビン酸、４−アミノ−５−ピラゾロン類等が挙げられる
他、前記ティー・エイチ・ジエームズ（Ｔ、　Ｉｔ、　
Ｊａｍｅｓ）の著書２９１〜３３４ページに記載の還元
剤も利用できる。また特開昭５６−１３８，７３６号、
同５７−４０，２４５号、米国特許第４，３３０．６１
７号等に記載されている還元剤プレカーサーも利用でき
る。

より好ましい還元剤の例としては以下のものが挙げられ
る。

還元性物質としては特に好ましくはハイドロキノン類、
アミンフェノール類、アミノナフトール類、３−ピラゾ
リジノン類、サッカリン及びそれらのプレカーサー、ピ
コリニウム類、特開昭５３＝１１０８２７号に電子供与
体として記載されている化合物などがあげられる。

以下にその例を示す。

Ｈ しＩ＋３ Ｉ６Ｈ３３ Ｈ ０■ ０■ ０■ Ｓ−２８ Ｓ−２９ Ｈ しＩ＋３ Ｈ 本発明において化合物（Ｉ）を還元せしめる還元性物質
を同一支持体上に含有せしめる場合、２つの位置関係は
同一の層内かもしくは隣接の層内に存在することが好ま
しい。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこれらの
混合物の親水性コロイド状分散物であって、ハロゲン組
成は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択される
が、沃化物含量がｌＯｍｏｌｅ％以下、塩化物含量が３
０ｍｏｌｅ％以下の臭化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化銀が
特に好ましい。

本発明には表面潜像を形成するネガ型乳剤でも、直接反
転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては内部潜像
型乳剤や予めカブラせだ直接反転型乳剤がある。

本発明には内部潜像型ハロゲン化銀乳剤が有利に使用で
き、この型の乳剤としては例えば米国特許２，５９２，
２５０号、同３，２０６，３１３号、同３，４４７，９
２７号、同３，７６１，２７６号、及び同３，９３５．
０１４号等に記載があるコンバージョン型乳剤、コア／
シェル型乳剤、異種金属を内蔵させた乳剤等を挙げるこ
とができる。

この型の乳剤の造核剤としては、米国特許２，５８８．
９８２号、同２，５６３，７８５号に記載されたヒドラ
ジン類；同３，２２７．５５２号に記載されたヒドラジ
ド類とヒドラゾン頻；英国特許１，２８３，８３５号、
特公昭４９−３８１６４号、米国特許３，７３４，７３
８号、同３，７１９．４９４号、同３，６１５，６１５
号に記載された四級塩化合物：米国特許３．７１８，４
７０号に記載された、かぶらせ作用のある（ｎｕｃｌｅ
ａＨｎｇ）置換基を色素分子中に有する増感色素：米国
特許４，０３０，９２５号、同４．０３１１２７号に記
載されたアシルヒドラジノフェニルチオ尿素系化合物が
代表的なものである。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、所望に応じて
分光増感色素によって拡大された感色性をもち得る。分
光増感色素としては、シアニン色素やメロシアニン色素
等を適宜使用できる。

色素放出レドックス化合物のうち、酸化を受けた化合物
がアルカリ加水分解して色素を放出するものとしては、
下記の文献に記載のものを挙げることができる。

米国特許４，０５３，３１２号、同４，０５５．４２８
号、同４゜０７６、５２９号、同４，１５２，１５３号
、同４，１３５．９２９号、特開昭５３−１４９３２８
号、同５１−１０４３４３号、同５３−４６７３０号、
同５４−１３０１２２号、同５３−３８１９号、同５６
−１２６４２号、同５６−１６１３０号、同５６４６１
３１号、等このうち、イエロー色素を放出するもの：米
国特許４，０１３，６３３号、特開昭５３４４９３２８
号、同５１−１１４９３０号、同５６−７１０７２号、
リサーチ・ディスクロージ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６３０（’７８）　、同
１６４７５　（’　７７）等マゼンタ色素を放出するも
の： 米国特許３，９５４，４７６号、同３，９３１，１４４
号、同３９３２．３０８号、特開昭５３−２３６２８号
、同５２−１０６７２７号、同５４−６５０３４号、同
５４−１６１３３２号、同５５−４０２８号、５５−３
６８０４−号、同５６−７３０５７号、同５６−７１０
６０号、同５５４３４８５０号、西独特許用１Ｂ（ＯＬ
Ｓ）２，８４７，３７１号、等シアン色素を放出するも
の： 米国特許３，９４２，９８７号、同３，９２９．７６０
号、同４゜０１３．６３５号、特開昭５１−１０９９２
８号、同５３−１４９３２８号、同５２−８８２７号、
同５３４４３３２３号、同５３−４７８２３号、同５６
−７１０６１号、等 また、酸化を受けなかった方の化合物が閉環するなどし
て色素を放出するレドックス化合物としては、下記の文
献に記載のものを挙げることができる。

米国特許４，１３９，３７９号、同３，９８０．４７９
号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，４０２，９００号、同
２，４４８，８１１号、等。

本発明の実施には次の一般式で表わされる色素放出レド
ックス化合物が好ましい。

−Ｘ ただし上式において、Ｙはレドックス母核（キャリアー
）を表わし、Ｘは前記Ｙに直接に結合しているかまたは
介在基りを介して結合している染料残基または染料前駆
体残基を表わす。

Ｌは、炭素数１〜６個有するアルキレン基（またはアル
キリデン基）、アリーレン基または複素環式基の如き介
在基を表わし、この介在基りは前記Ｘと直接に結合して
いるかまたは一〇−−５−５Ｏ□−−ＮＲｏ−（Ｒｏは
水素原子またはアルキル基）、Ｃ０−１−ＣＯ−Ｎｌ＋
−または−ＳＯ，−ＮＨ−を介して結合しているもので
ある。

前記染料残基は原則として、任意の種類の染料の残基で
あり得る。ただし、この染料残基は、感光材料内の写真
層を通過して受像層に到達するに充分な拡散性を有する
ものでなければならない。

この目的のために、所望によりこの染料残基に１または
それ以上の水溶性付与基を結合させることができる。適
当な水溶性付与基の例には次のものがあげられる二カル
ボキシル基、スルホ基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、脂肪族または芳香族のヒドロキシル基。

本発明に特に適当な染料の例には次のものがあげられる
：アゾ染料、アゾメチン染料、アンスラキノン染料、フ
タロシアニン染料、インジゴイド染料、トリフェニルメ
タン染料、金属錯体染料、有色金属錯体。

前記染料前駆体（プレカーサー）残基とは、写真処理工
程中の常用処理段階において、あるいは追加的処理段階
において、酸化による発色系内での助色基（助色団）の
遊離（すなわち助色団が遊離して、これが発色団に加わ
ること）により、染料に変換し得る化合物の残基のこと
である。この場合の染料先駆体はロイコ染料であっても
よく、あるいは、写真処理中に他の染料に変換される染
料であってもよい。

このレドックス化合物に有効なＹの例はＮ−置換スルフ
ァモイル基である。例えば、Ｙとして次の式（Ａ）で表
わされる基を挙げることができる。

α 子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、アミド基、シアノ基、アルキルメルカ
プト基、ケト基、カルボアルコキシ基、ヘテロ環基等が
置換していてもよい。

αは−ＯＧ’又は−ＮＨＧ”で示される基を表わす。こ
こに６１は水素原子又は加水分解されて水酸基を生する
基を表わし、好ましくは水素原子、−ＣＧ’又はＣ−０
−Ｇ’で示される基である。ここに６３はアルキ式中、
βはベンゼン環を形成するに必要な非金属原子群を表わ
し、該ベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が縮合して
例えばナフタレン環、キノリン環、５，６，７．８−テ
トラヒドロナフタレン環、クロマン環等を形成してもよ
い。更に上記ベンゼン環又は該ベンゼン環に炭素環もし
くはヘテロ環が縮合して形成された環には、ハロゲン原
ル基、特にメチル基、エチル基、プロピル基の如き炭素
原子数１〜１８のアルキル基、クロルメチル基、トリフ
ルオロメチル基等の炭素原子数１〜１８のハロゲン置換
アルキル基、フェニル基、置換フェニル基を表わす。又
、Ｇ２は水素原子、炭素原子数１〜２２個のアルキル基
又は加水分解可能な基を表わす、ここに上記Ｇ２の加水
分解可能な基として好ましいものは、−ＣＧ’、−ＳＯ
□＋、Ｓ又は−５ＯＧＳで示される基である。ここにＧ
４は、メチル基の如き炭素原子数１〜４のアルキル基：
モノ、ジ若しくはトリクロロメチル基やトリフルオロメ
チル基の如きハロゲン置換アルキル基；アセチル基の如
きアルキルカルボニル基；アルキルオキシ基；ニトロフ
ェニル基やシアノフェニル基の如き置換フェニル基；低
級アルキル基若しくはハロゲン原子で置換された又は未
置換のフェニルオキシ基；カルボキシル基；アルキルオ
キシカルボニル基；アリールオキシカルボニル基；アル
キルスルホニルエトキン基又はアリールスルホニルエト
キシ基を表わす。

又ＧＳは置換又は未置換のアルキル基又はアリール基を
表わす。

更にｂは０，１又は２の整数である。但し上記αには上
述の如き−ＮＨＧ、のＧ２として上述した一般式（Ａ）
で示される化合物を不動性かつ非拡散性にするアルキル
基に該当するものが導入されていることがあるが、その
場合を除いて、即ちαがＯＧ’で示される基である時及
びαが−ＮＨＧｔで示されかつＧ２が水素原子、炭素原
子数１〜８のアルキル基、又は加水分解可能な基である
ときにはｂは１又は２、好ましくは１である。　Ｂａ１
ｌは化合物を耐拡散性にする基を表わす。

この種のＹの具体例は、特開昭４８−３３８２６号、同
５３−５０７３６号、同５４−５４０２１号及び同５４
−１４３２３０号に述べられている。この型の化合物に
適するＹの別の例として、次の式（Ｂ）で表わされる基
が挙げられる。

式中、Ｂａ１ｌ、α、ｂは式（Ａ）の場合と同義であり
、β′は炭素環たとえばヘンゼン環を形成するのに必要
な原子団を表わし、該ヘンゼン環に、更に炭素環もしく
は複素環が縮合してナフタレン環、キノリン環、５，６
．７．８−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を
形成してもよい。

更に上記各種の環にハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、ニトロ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミド
基、シアノ基、アルキルメルカプト基、ケト基、カルボ
アルコキシ基、ヘテロ環基等が置換していてもよい。こ
の種のＹの具体例は、特開昭５１−１１３６２４号、同
５３−１４９３２８号、同５４−６５０３４号、同５４
４１１３４４号、同５４−９１１８７号、米国特許４，
０５３，３１２号等に記載されている。

又本発明では、−形成（［）におけるＤｅｖをＤＹＥ　
（色素部分）とＷ換した型の色素放出レドックス化合物
も用いられうる。

色素放出レドックス化合物の塗布量は、１×１０−’〜
Ｉ　Ｘ　１０−”ｍｏｌｅ／　％、好ましくは、２Ｘ１
０−’〜２　Ｘｌ０−’ｍｏｌｅ／　％である。

本発明に用いられる色素放出レドックス化合物は、担体
である親水性コロイド中にこの化合物の型に応じて、種
々の方法で分散することが出来る。

例えば、スルホ基やカルボキシ基のような解離性基をも
つ化合物は水又はアルカリ性水溶液に溶解してから親水
性コロイド溶液に加えて分散できる。

一方、水性媒体に溶は難く、有８１溶媒に溶は易い化合
物は、この分野で知られた方法で分散できる。

本発明に用いるカラー拡散転写写真感光要素は、感光性
ハロゲン化銀写真乳剤、色素放出レドックス化合物、及
び色素受像層とが同一支持体上に担持されている態様の
フィルム・ユニットであればいずれも用いられる。

フィルム・ユニットの代表的な形態は、一つの透明な支
持体上に上記の色素受像層と色素放出レドックス化合物
と組合わさったハロゲン化銀写真乳剤層が積層されてお
り、転写画像の完成後、受像層等を剥離する必要のない
形態である。更に具体的に述べると、少なくとも一層の
色素受像層からなり、又ハロゲン化銀乳剤層の好ましい
Ｂ様に於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性
乳剤層の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び
赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤
感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記の
各乳剤層にイエロー色素供与性物質、マゼンタ色素供与
性物質及びシアン色素供与性物質がそれぞれ組合わされ
て構成される（ここで「赤外光感光性乳剤層とは７００
ｎｍ以上、特に７４０ｎ−以上の光に対して感光性を持
つ乳剤層をいう）。そして、該受像層とハロゲン化銀層
或いは色素放出レドックス化合物含有層の間には、透明
支持体を通して転写画像が観貫できるように、酸化チタ
ン等の固体顔料を含む白色反射層が設けられる。明所で
現像処理を完成できるようにするために白色反射層と感
光性ハロゲン化銀層の間に更に遮光層を設けてもよい、
又、所望により感光要素の全部又は一部を受像要素から
剥離できるようにするために適当な位置に剥離層を設け
てもよい（このような態様は例えば特開昭５６−６７８
４０号やカナダ特許６７４．０８２号に記載されている
）。

また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体上
に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層さ
れており、感光要素を受像要素から意図的に剥離する態
様については、米国特許３．７３０．７１８号に記載さ
れている。

さらに白色支持体上に少なくとも（ａ）色素受像層、Φ
）剥離層、（Ｃ）色素放出レドックス化合物と組み合わ
された少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を順次有す
る感光要素、不透明化剤を含むアルカリ処理組成物、及
び透明カバーシートからなることを特徴とするカラー拡
散転写写真フィルムユニットも本発明に用いられうる。

（実施例） 実施例−１ 以下のようにして、積層一体型カラー拡散転写感光シー
トおよびカバーシートを作成した。

怒洸シｎ戊 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、次の順に
各層を塗布して感光シート１〜７を作成した。

（Ｉ）コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジルＮ−メチ
ル−ピペリジニウムクロライド）３．Ｏｇ／ボ、ゼラチ
ン３．０ｇ／ｒｒｆを含有する受像層。

（２）二酸化チタン２０ｇ／ポ、ゼラチン２．０ｇ／ポ
を含有する白色反射層。

（３）カーボンブラック２．０ｇ／ｒｒＴとゼラチン１
．５　ｇ　／ポを含有する遮光層。

（４）下記のシアン色素放出レドックス化合物０．４４
　ｇ　／　ｒｄ、トリシクロヘキシルホスフェート０．
０９　ｇ　／ボ、２．５−ジーし一ペンタデシルハイド
ロキノン０．００８ｇ／ｎｆ、およびゼラチン０．８　
ｇ／ポを含有するＮ。

（５）赤感性赤感性内接ポジ臭化銀乳剤（根の量で１．
０３　ｇ　／ポ）、ゼラチン１．２ｇ／ポ、下記の造核
剤０．０４■／ポおよび２−スルホ−５−ｎ−ペンタデ
シルハイドロキノン・ナトリウム塩０．１３ｇ／ポを含
有する赤感性乳剤層。

（６）２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０
．４３ｇ／ｎ？、トリへキシルホスホフェート０．１ｇ
／ｒ＋ｆおよびゼラチン０．４ｇ／ｒｒｆを含有する層
。

（７）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を０．
３　ｇ／ｎ（、トリシクロヘキシルホスフェート（０，
０８ｇ／ｍ）　、２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−ペンタデシ
ルハイドロキノン（０，００９ｇ　／　ｒｆｆ　）及び
ゼラチン（０，５ｇ　／ポ）を含有する層。

（８）緑感性内層型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量。

で０．８２　ｇ　／ポ）、ゼラチン（０，９ｇ／ポ）、
層（５）と同じ造核剤（０，０３■／ホ）、および２−
スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩（０，０８ｇ／ｎ（）を倉吉する緑感性乳剤層。

（９）　（６）　と同一の層。

（Ｉ０）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（（Ｉ，５３ｇ　／　ｒｄ　）、トリシクロヘキシルホ
スフェート（０，１３ｇ／ボ）、２．５−ジーし一ペン
タデシルハイドロキノン（０，０１４ｇ　／ｎ（）およ
びゼラチン（０，７ｇ／ボ）を含有する層。

（Ｉ１）青感性内層型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で１
．０９ｇ／ポ）、ゼラチン（Ｉ，１ｇ／ボ）、層（５）
と同じ造核剤（０，０４■／ボ）、２−スルホ−５−ｎ
−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩（０，０
７ｇ　／　ｎ？）　、および表１に示す化合物を表１の
量だけ含有する青感性乳剤層。

（Ｉ２）下記構造の紫外線吸収剤をそれぞれ４×１０ｍ
ｏｌ／ｎ（、及びゼラチン０．３０ｇ／ｎ（を含む紫外
線吸収Ｎ。

＋Ｉ （Ｉ３）ポリメチルメタクリレートラテックス（平均粒
子サイズ４μ、０．１０ｇ／ｒｄ）　、ゼラチン（０，
８ｇ／ｒｒｒ）及び硬膜剤としてトリアクロイルトリア
ジン（０，０２ｇ　／　ｒｒｒ）を含む保護層。

カバーシー　Ａの 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層（Ｉ′）〜（４゛）を塗布してカバーシートを作
製した。

（Ｉ゛）平均分子１ｓｏ、ｏｏｏのアクリル酸−ブチル
アクリレート帽１比８：２）共重合体をｌｏｇ／ｒｆｆ
および１．４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−
ブタン０．２ｇ／ｒｄを塗布した中和層。

（２’）　酢化度５１．０％のセルロースアセテートお
よびメチルビニルエーテル−マレイン酸モノメチルエス
テル交互共重合体を重量比９５１５で７．５　ｇ　／ボ
塗布した第２タイミング層。

（３′）メチルビニルエーテル−無水マレイン酸交互共
重合体１．０５　ｇ　／ボ、および５−（２−シアノ１
−メチルチオ）−１−フェニルテトラゾールを０．９８
ｍｍｏｌ／ボを含む補助中和層。

（４°）スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリル
酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの４９．７対４２．
３対３対５（重量比）の共重合体ラテックスとメチルメ
タアクリレート−アクリル酸−Ｎ−メチロールアクリル
アミドの９３対４対３　（重量比）共重合体ラテックス
を前者のラテックスと後者のラテックスの固形分比が６
対４になるように混合し、塗布した厚さ２μの第１タイ
ミング層。

このようにして作製した感光シート１〜７を連続くさび
ウェッジで露光した後、処理液とカバーソートと組合わ
せ一対の加圧ローラーを通して展開処理した。１時間後
にカラー濃度計で濃度を測定し、第１表に示すり。ａｘ
　％　Ｄ＋＋；ｎを得た。

また、展開直後から５秒毎にり、１つの変化を測定し、
６０分後の濃度ＣＤ、、、）の１／２に達する時間を読
み取った。転写速度を表わすもので速いほど良い。

なお、転写速度の差は恨現象速度の差に対応しているこ
とが別の解析実験で明らかになった。即ち転写速度の遅
いものは、銀現象速度が遅れていることに起因する。

第１表から明らかなように、本発明の感光材料では、最
低濃度（Ｄいｔａ）や最高濃度（Ｄ、、、）を１員なう
ことなく画像完成時間の短縮を達成することが出来る。

実施例〜２ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の層を順
次塗布して感光シート８〜１３を作製した。

（Ｉ）コポリ〔ジビニルベンゼン−ビニルベンジル−Ｎ
−トリヘキシルアンモニウムクロライド〕２．０ｇ／ボ
、ゼラチン２．８ｇ／ポを含有する層。

（２）コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジルＮ−メチ
ルピペリジニウムクロライド）１．５ｇ／ポ、ゼラチン
１．０　ｇ　／ｒｒｆを含有する層。

（３）実施例−１の層（２）と同じ。

（４）　　　　　　　　層（３） （５）　　　　　　　　層（４）〃 （６）二酸化チタン２．０ｇ／ポ、ゼラチン０．２ｇ／
ボと第２表に示す化合物を含有する層。

（７）実施例−１の層（５）と同じ。

（８）　　　　　　　層（６）＃ （９）実施例−１の層（７）〃 （ｌＯ）二酸化チタン１．ｏｇ／ポ、ゼラチン０．２ｇ
／ｒｒｆと第２表に示す化合物を含有するＮ。

（Ｉ１）実施例−１の層（８）と同じ。

（Ｉ２）　　　　　　　層（９） （Ｉ３）下記構造のイエロー色素放出しドンクス化合物
（０，５ｇ／ｒｒ？）　、）リシクロへキシルホスフェ
−）　（０，１３ｇ／ｒｒｆ）およびゼラチン（０，５
ｇ／ｒｌ′ｆ）を含む層。

以上のようにして作製した感光シート８〜１３を実施例
−１と同様にしてＤ　ｆｆｌｍＸ　ｓ　Ｄ＋ｍｉｎ　、
転写速度を測定し、第２表の結果を得た。

（Ｉ４）実施例−１の層（Ｉ１）から表−１の化合物を
除いた他は同し層。

（Ｉ５）実施例−１の層（Ｉ２）に加えて第２表に記載
の化合物を含有する層。

（Ｉ６）実施例−１のＮ（Ｉ３）に同し。

以上の結果かられかるように、本発明の化合物は現像、
転写を加速し、画像完成時間を短縮するとともに、画像
のバランスを改良することが出来る。

実施例３ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の層を順
次塗布して感光シート１４〜１８を作製した。

（Ｉ）コポリ〔ジビニルベンゼン−ビニルベンジル−Ｎ
−トリヘキシルアンモニウムクロライド〕２．０ｇ／イ
を含有する層。

（２）コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ−メ
チルピペリジニウムクロライド）１．５ｇ／イを含有す
る層。

（３）実施例−１のＪ！！　（２）に同じ。

（４）実施例−１の層（３）に同じ。

（５）実施例−１の層（４）に同じ。

（６）二酸化チタン２．０　ｇ　／ボ、ゼラチン０．２
ｇ／ポと第３表に示す化合物を含有する層。

（７）実施例−１の層（５）に同じ。

（８）実施例−１の層（６）に同じ。

（９）実施例−１のＮ（７）に同し。

（Ｉ０）二酸化チタン１．０ｇ／Ｍ、ゼラチ７０．２ｇ
／ボと第３表に示す化合物を含有する層。

（ＩＩ）実施例−１の層（８）に同し。

（Ｉ２）実施例−１の層（９）に同じ。

（工３）実施例−２０層（Ｉ３ンに同じ。

（Ｉ４）実施例−２の層（Ｉ４）に同じ。

（Ｉ５）実施例−Ｉの層（Ｉ２）に加えて第３表に記載
の化合物を含有する層。

（Ｉ６）実施例−１の１ｉｔ（Ｉ３）に同じ。

以上の様に作製した感光シー［４〜１日について、感光
シート１４に対しては実施例−１で用いた処理液Ａを感
光シート１５〜１８に対しては下記処理液８を使用した
以外は実施例−工の方法に準じて処理を行った。さらに
処理液Ａ、Ｂを８０℃で１週間強制劣化させたのち同様
の試験を行った。この結果を第３表に示した。

処理液Ｂの組成 以上の結果より、本発明の化合物は内蔵することによっ
て処理液に現像薬を添加しなくとも十分な画像が得られ
ることがわかる。また、処理液に現像薬を含有しないの
で処理液についても高い安定性が得られる。

実施例４ 第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００ｒｄ中にゼ
ラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃に保
温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液６００ｄと硝酸銀水溶液（水６００ｉｆｆ
ｉに硝酸ｉ１０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって等流量で添加した。このようにして
、平均粒子サイズ０．４０μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５■と４ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン２
０■を添加して、６０″Ｃで化学増感を行なった。乳剤
の収量は６００ｇであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００１００Ｏ
中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５
°Ｃに保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウム
を含有している水溶液６００ｄと硝酸銀水溶液（水６０
０−に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって等流量で添加した。このようにして
、平均粒子サイズ０．３５℃１ｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン
２０ｍｇを添加して６０°Ｃで化学増感を行なった。乳
剤の収量は６００ｇであった。

ヘンシトリアゾール銀乳剤は特開昭６１−１９３１４３
号の実施例１に記載の方法と同じ方法で作った。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質には、色素供与性物質（Ｙ）
を用いた。

色素供与性物質（Ｙ）を５ｇ、界面活性剤として、コハ
ク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソーダ
０．５ｇ、トリイソノニルフォスフェート１０ｇを秤量
し、酢酸エチル３０ｍ１を加え、約６０°Ｃに加熱溶解
させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチン
の１０％溶液１００ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイ
ザーで１０分間、１１００００ｒｐにて分散した。この
分散液をイエローの色素供与性物質の分散物と言う。

色素供与物質（Ｙ） 次に示したマゼンタの色素供与性物質（Ｄ）ｔ−使う事
と高沸点溶媒としてトリクレジルフォスフェートを７．
５ｇ使う以外は、上記方法により同様にしてマゼンタの
色素供与性物質の分散物を作った。

シアンの色素供与性物質の分散物は、イエローの色素供
与性物質の分散物と同様にして、シアンの色素供与性物
’ＩＣＥ）を用いて作った。

マゼンタ色素供与性物！　（［＋） Ｈ これらにより表Ａのような多層構成のカラー感光材ギ４
を作った。ここで、本発明の化合物および還元剤は第４
表のように添加して試料１９〜２３を作製した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ゼラチン６３ｇ、下記構造の媒染剤１３０　ｇとピコリ
ン酸グアニジン５０ｇとを１３００ｄの水に溶解しポリ
エチレンでラミネートした紙支持体上に４５μｍのウェ
ット膜厚となるように塗布した後乾燥した。

媒染剤 シアン色素供与性物質（Ｅ） 更にこの上にゼラチン３５ｇ、１．２−ビス（ビニルス
ルフォニルアセトアミドエタン）１．０５ｇを８００薇
の水に溶解した液を１７μｍのウェット膜厚となるよう
に塗布乾燥し色素固定材料を作った。

増感色素（Ｆ） 増感色素（Ｇ） ２Ｈ５ 増悪色素（Ｉ１） Ｃ、＋１５ 上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＧ、Ｒ１ＩＲ三色分解
フィルター（Ｇは５００〜６００ｎｍ、　Ｒは６００〜
７００ｎｍのバンドパスフィルター、ＩＲは７００ｎｍ
以上透過のフィルターを用いて構成した）を通して、５
００ルツクスで１秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に２０　ｒｒｄｌ　／
　ｒ＋（の水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定
材料と膜面が接するように重ね合せた。吸水した膜の温
度が９０〜９５°Ｃとなるように温度調節したヒートロ
ーラーを用い、２０秒または３０秒間加熱した後色素固
定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にＧ、
Ｒ，［Ｒの三色分解フィルターに対応してイエロー、マ
ゼンタ、シアンの鮮明な像が得られた。

この画像が転写された色素固定材料である試料について
、色濃度を測定し第４表に示した。

第４表かられかるように、本発明の化合物から放出され
る現像薬が現像を促進する結実現像時間が大幅に短縮出
来ることがわかる。また最高到達濃度も非常に高い濃度
が得られる。

１寺古午庁長宮 殿 １、事ｆｌの表示 昭和６３年特許願第２００１８８号 発明の名称

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
   有し、かつ、該層あるいはその隣接層に下記一般式（
   I ）で表される化合物を含有することを特徴とするカラ
   ー拡散転写ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）＿ｔ−Ｄｅｖ 式中ＰＷＲは還元を受けることによって、（Ｔｉｍｅ）
   を−Ｄｅｖを放出する基を表す。 （Ｔｉｍｅ）＿ｔはＰＷＲから放出された後に後続する
   反応を介してＤｅｖを放出する機能を有する基であり、
   ｔは０または１の整数を表す。 Ｄｅｖは放出されたのちにハロゲン化銀を現像する作用
   を有する可動性の現像薬を表す。