JPS63271349A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、特に長時間光にさらされても褪色し難い堅牢な
色画像會与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。

（従来の技術） 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料を写真処理して
得られる色像は芳香族第１級アミン現像主薬の酸化物と
カプラーの反応によって形成されたアゾメチン色素また
はインドアニリン色素から成る。このようにして得られ
友カラー写真画像は光や湿熱に対して必ずしも安定なも
のではなく、長期間光にさらしたり、高温高湿下に保存
したシすると色線画像の退色や変色をひき起こし、画質
の劣化をきたす。

このような画像の退色は記録材料にとって致命的ともい
える欠点である。こｎらの欠点を除去する方法として、
退色性の小さいカプラー全選択して用いたシ、光による
退き防止する退色防止剤を用い九り、紫外線による画像
劣化を防ぐために紫外線吸収剤を用いる工夫が提案され
ている。

なかでも退色防止剤による画像劣化防止効果は大きく、
例えばハイドロキノ７類、ヒンダードフェノール類、カ
テコール類、没食子酸エステル類、アミノフェノール類
、ヒンダードアミン類、およびこれらの各化合物のフェ
ノール性水酸基をシリル化、アシル化、アルキル化し九
エーテルもしくはエステル類、さらに金属錯体（米国特
許第３゜り３３．０１ｔ号、同第３．Ｐｒコ、りμμ号
、同第≠、２！４１．λ／を号、英国特許第２．ｏｔｔ
、り７！号、米国特許第３　、７００　、μ！！号、同
第ａ、３ｔｏ、ｔｒｙ号、同第３，４１ｊ７，０７り号
、特公昭ｊＡ−，２／／４４４号、米国特許第３．３３
ぶ、／３！へ　同第グ、２乙ｒ、ｔり３号、同第４１．
ＯｊＯ，９３１号、同第μ、ココ４Ｌフ／！！号等〕が
知られている。

特に金属錯体ば、色素像の退色や変色の防止剤としての
大きな効果は認められるものの、金属錯体自身が色を有
している次めに、現像処理後に形成される色画像の白地
部分が着色するという本質的な問題があυ、高度の画質
金求めるようになっている顧客の要求に応えるには不十
分である。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的はカラー画像が長期間変色せず、白地の色
汚染が著しく抑えられ念高度の保存性を有するカラー写
真感光材料を提供することにある。

本発明の別の目的は、色相の変化やカプリを生じさせな
いで、色像の退色や変色の防止に十分な効果音もつよう
な写真用退色防止剤を提供することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明の上記鎖目的は、ハロゲン化銀写真感光材料中に
、下記一般式「／」で表される退色防止能？有する化合
物を含有させることによって達成され念。

一般式「／」 ｐｗ凡−−（Ｔｉｍｅ　）　、−ＭＣＡＰ式中、ＰＷＲ
は還元されることによって（Ｔｉｍｅ）、−ＭＣＡＰ　
　ｆ放出する基を表す。

ＴｉｍｅはＰＷＲから（Ｔ　ｉ　ｍｅ　）　ｔ−Ｍｅ　
Ａ　Ｐ　　として放出され念のち後続する反応會介して
Ｍ　ＣＡ　Ｐ全放出する基を表す。

１＃ｉ０またはｌの整数を表す。

ＭＣＡＰは退色防止能を有する基を表す。特に放出され
た後ハロゲン化銀感光材料から浴出し得る基を表す。

最初にＰＷＲ，について詳しく説明する。

ＰＷＲは米国特許弘、／３Ｆ、３１２号あるいは米国特
許ヶ、／３り、３７２号、米国特許ダ。

ｊＧ４ｔ、　ｊ７７号、特開昭ｊＦ−／ｒ！３３３号、
特開昭７７−ｒμ弘ｊ３号に開示されたように還元され
た後に分子内の求核置換反応によって写真用試薬を放出
する化合物における電子受容性中心と分子内求核置換反
応中心を含む部分に相当するものであっても良いし、米
国特許μ２．２３コ、１０７号、特開昭ｊｒ−ｔｏｉｔ
≠り号、リサーチ争ディスクロージー１１’−＜／ｙｒ
ｅ）■／ｆＬｘａｏｘｚあるいは特開昭＋１−ｒｒλ！
７号に開示されたごとく、還元され念後に分子内の電子
移動反応による写真用試薬を脱離させる化合物における
電子受容性のキノノイド中心及びそれと写真用試薬を結
びつけている炭素原子を含む部分に相当するものであっ
ても良い。ま念、０Ｌ８Ｊ　、００１．ｊｒｒ号、特開
昭！ｔ−／４ｔコ！３０号、米国特許４４　３４１３．
１９３号、同ａ、ｔｉｐ、ｒｙｅ号、に開示されたよう
な還元後に一重結合が開裂し写真用試薬を放出する化合
物中の電子吸引基で置換されたアリール基及びそれと写
真用試薬を連結する原子（硫黄原子または炭素原子また
は窒素原子）を含む部分に相当するものであっても良い
。また米国特許μ、ａＺＯ，２２３号に開示されている
ような、電子受容後に写真用試薬を放出するニトロ化合
物中のニトロ基及びそれと写真用試薬を連結する炭素原
子を含む部分に相当するものであってもよいし、米国特
許ａ、ｔｏり、ｔ１０号に記載された電子受容後に写真
用試薬全β−脱離するジニトロ化合物中のジェミナルジ
ニトロ部分およびそれを写真用試薬と連結する炭素原子
を含む部分に相当するものであっても良い。＋Ｔｉｍｅ
＋、。

Ｋついては後で詳しく述べる。ここで本発明の目的をよ
り十分に達成するためには一般式「／」の化合物の中で
も一般式「コ」で表されるものが好ましい。

一般式「−」 一般式「コ」においては ＼／Ｒ２ ＥＡＧ が一般式「１」で示し念ＰＷＲに相当する。

この時、 （Ｔ　ｉｍｅ　）ｔ−ＭＣＡＰｌｉ几１、）Ｌ　２＄、
ｂいはＥＡＧの少なくとも一つと結合する。

一般式「コ」のＰＷＲに相当する部分について説明する
。

Ｘは酸素原子（−〇−ン、硫黄原子（−８−）、窒素原
子を含む基（−Ｎ（Ｒ３）−）ｋ表す。

Ｒ□、Ｒ２及びＲ３は水素原子以外の基、または単なる
結合上表す。

Ｒ，、Ｒ２）Ｒ３が「水素原子以外の基」のときの例と
しては以下のものを挙げることができる。

アルキル基、アラルキル基（置換されてもよいアルキル
基、アラルキル基。例えば、メチル基、トリフルオロメ
チル基、ベンジル基、クロロメチル基、ジメチルアミノ
メチル基、エトキシカルボニルメチル基、アミノメチル
基、アセチルアミノメチル基、エチル基、λ−（≠−ド
デカノイルアミノフェニル）エチル基、カルボキシエチ
ル基、アリル基、Ｊ、Ｊ、３−トリクロロプロピル基、
ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基％
　１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、を−メチル基
、ｎ−ペンチル基、５ｅｃ−ペンチル基、ｔ−ペンチル
基、シクロペンチル７ｒ、、ｎ−ヘキシル基、８ｅＣ−
ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−
オクチル基、５ｅｃ−オクチル基、ｔ−オクチル基、ｎ
−デシ７Ｌｉ、ｒｌ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、
ｎ−テトラデシルｆｒ、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキ
サデシル基、５ｅＣ−へΦサブシル基、ｔ−ヘキサデシ
ル基、ｎ−オクタデシル基、ｔ−オクタデシル基、など
）、例えば、ビニル基、コークロロビニルＮ、／−１チ
ルビニル基、コーシアノビニル基、シクロヘキセン−７
−イル基、など）、 側光ば、エチニル基、ｌ−プロピニル基、コーエト中ジ
カルボニルエチニルｉ、ナト）、アリール基（ｌｔ換さ
れてもよいアリール基。例えば、フェニル基、ナフチル
基、３−ヒトクキジフェニル基、３−クロロフェニル基
、μｍアセチルアミノフェニル基、μｍへ中サブカンス
ルホニルアミノフェニル基、コーメタンスルホニルー≠
−ニドａフェニル基、３−ニトロフェニル基、μｍメト
キシフェニル基、μｍアセチルアミノフェニル基、μｍ
メタンスルホニルフェニル基、−ｚ　＊≠−ジメチルフ
ェニル基、≠−テトラデシルオ中ジフェニル基、など）
、 複素環基（置換されてもよい複素環基。例えば、／−イ
ミダゾリル基、−一フリル基、−一ビリジル基、！−二
トロー２−ピリジル基、３−ピリジル基、Ｊ、Ｊ−ジシ
アノーーーピリジル基、Ｊ−テトラゾリル基、！−フェ
ニルー７−テトラゾリル基、コーペンツテアゾリル基、
コーベンツイミダゾリル基、コーベンツオキサゾリル基
、コーオキサゾリンーコーイル基、モルホリノ基、など
）、アシル基（置換されてもよいアシル基。例えば、ア
セデル基、プロピオニル基、ブチロイル基、１ｓｏ−ブ
チロイル基、コ、コージメチルブロビオニル基、ベンゾ
イル基、３．ａ−ジクロロベンゾイル基、３−アセチル
アミノ−≠−メトキシベンゾイル基、弘−メチルベンゾ
イル基、μｍメトキシ−３−スルホベンゾイル基、なト
）、スルホニル基（Ｒ換されてもよいスルホニル基。

例エバ、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ク
ロルメタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、メタ
ンスルホニル基、ｎ−オクタンスルホニル基、ｎ−ドデ
カンスルホニル基、ｎ−ヘキサブカンスルホニル基、ベ
ンゼンスルホニル基、μ−トルエンスルホニル基、μｍ
ｎ−ドデシルオキシベンゼ／スルホニル基、ｆｘト）、
カルバモイル基（置換されてもよいカルバモイル基。例
えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、ビス−（コーメトキシエチル）カル
バモイル基、ジエチルカルバモイル基、シクロへキシル
カルバモイル基、ジ−ｎ−オクチルカルバミル基、３−
ドデシルオキシプロピルカルバモイル基、ヘキサデシル
カルバモイル基、Ｊ−（Ｊ、ｌＡ−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピルカルバモイル基、３−オクタンスル
ホニルアミノフェニルカルバモイル！、シーｎ−オクタ
デシルカルバモイル基、など）、モイル基。例えば、ス
ルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルス
ルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、ビス−（
２−メトキシエチル〕スルファモイル基、ジーｎ−ｉチ
ルスルファモイル基、メチル−ｎ−オフデルスルファモ
イル基、ｎ−ヘキサデシルメチルスルファモイル基、３
−エト中ジプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ−フェ
ニル−Ｎ−メチルスルファモイル基、ｌ−デシルオキシ
フェニルスルファモイル基、メチルオクタデシルスルフ
ァモイル基、ナト）、几０、及びｋＬ３の水素原子以外
の基としては置換あるいは無置換のアル中ル基、アルケ
ニに基、アルキニル基、アリール基、ヘテｏｆｉ基、ア
シル基、スルホニル基などが好ましい。

ＲおよびＲ３の炭素数は／〜μ０が好ましい。

Ｒ２の水素原子以外の基としては置換あるｈは無置換の
アシル基、スルホニル基が好ましい。具体例としては凡
０、几、の時に述べ次アシル基、スルホニル基と同様で
ある。（炭素数は／〜μＯが好ましい〕凡□、凡２％　
ｋＬ３及びＥＡＧは互いに結合して環を形成しても良い
。

ＥＡＧについては後述する。

さらに本発明の目的を達成するためには一般式「コ」で
表される化會物の中でも一般式「３」で衆されるものが
好ましい。

一般式「３」 一般式「３」においては ＥＡＧ が一般式「１」で示しｆｃＰＷＲに相当する。

（Ｔ　ｉ　ｍｅ）　ｔ　　Ｍ　ＣＡ　Ｐ　ＦｉＲ４、Ｅ
ＡＧの少なくとも一万に結合する。

一般式「３」のＰＷ几に相当する部分について説明する
。

Ｙは二価の連結基であシ好ましくは−（Ｃ＝０　）　−
あるいは−８Ｏ２−である。Ｘは前記と同じ意味を衣す
。

几、はＸ％Ｙと結合し、窒素原子ｒ含めて五ないし人員
の単環あるいは縮環の複素環上形成する原子群を表す。

以下にこの複素環にあたる部分について、好ましい具体
例金肥す。

ＥＡＧ　　　　　　　　　　ＥＡＧ ＡＧ ＥＡＧ　　　　　　　　　　ＥＡＧ １　　　　　　　　　　　　　　　！ ＥＡＧ　　　　　　　　　　　　　　　ＥＡＧＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ　　　　　　　　　　　　　　　ＥＡＧＥＡＧ　
　　　　　　　　　　　　　　ＥＡＧＥＡＧ ＥＡＧ　　　　　　　　　　　　ＢＡＧＥＡＯＥＡＧ ＥＡＧ　　　　　　　　　　　　　ＥＡＧＥＡＧ　　　
　　　　　　　　ＥＡＧ ＥＡＧ　　　　　　　　　　ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ここでＢ５．Ｂ６、Ｂ７は水素原子、アル中ル基、アリ
ール基またはへテロ環基、Ｒ＋８はアシル基、スルホニ
ル基等が好ましい。具体的には几１、Ｒ３について述べ
たと同じものが挙げられる。

更に特に好ましい例について以下に 咲ＴｉｍｅｉＭｃＡＰ　　の結合位置も含めて列記する
ゆただし本発明の化合物はこれに限られるわけではない
。

ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＡＧ ＥＡＧ Ｎ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＥＡＧ ＡＧ ＥＡＧ 更に詳しくは具体的化合物において後述する。

ＥＡＧは、還元性物質から電子を受は取る芳香族基を表
し、窒素原子に結合する。ＥＡＧとしては次の一般式（
Ａ）で表される基が好ましい。

一般式（Ａ） 一般式（Ａ）において、 ■ｎはＺｌ、ｚ２とともに王ないし人員の芳香族を形成
する原子団全表し、ｎは三からへの整数Ｘｔ−表す。

ｖ　　１−Ｚ３−１ｖ４ニーＺ３−Ｚ、４−５ｖ５；−
ｚ　　−ｚ４−ｚ、−１ｖ、１−Ｚ３−Ｚ４−Ｚ。

−２−１ｖ７：−Ｚ３−Ｚ４−Ｚ、−Ｚ６−Ｚ７一１ｖ
８；−ｚ３−ｚ４−ｚ、−ｚ、−ｚ７−ｚ。

−である。

ｕｂ −０−１−Ｓ−１あるいは一５Ｏ２−ｔｌ−表し、８ｕ
ｂはそれぞれが単なる結合（パイ結合）、水素原子ある
いは以下に記し念置換基を獣、８ｕｂはそれぞれが同じ
であっても、またそれぞれが異なっていても良く、また
それぞれ互いに結合してミないし人員の飽和あるいは不
飽和の炭素環あるいは複素環を形成してもよい。

一般式（Ａ）では、置換基のハメット置換基定数シグマ
パラの総和が＋０．１０以上、さらに好ましくは＋０．
７０以上、最も好ましくは十〇。

ｒ！以上になるように８ｕｂｔ−選択する。

ＥＡＧについてさらに詳しく述べる。

ＥＡＧは、還元性物質から電子を受は取る基を表し、窒
素原子に結合する。ＥＡＧけ、好ましくは、少なくとも
一つの電子吸引性基によって置換され念アリール基、あ
るいは複素環基である。ＥＡＧのアリール基あるいは複
素環基に結合する置換基は化合物全体の物性を調節する
ために利用することが出来る。化合物全体の物性の例と
しては、電子の受は取シ易さｔ−調節できる他、例えば
水溶性、油溶性、拡散性、昇華性、融点、ゼラチンなど
のバインダーに対する分散性、求核性基に対する反応性
、親電子性基に対する反応性等全調節するのに利用する
ことが出来る。

次にＥＡＧの具体的な例を挙げる。

少なくとも一つ以上の電子吸引性基によって置換された
アリール基の例としては、例えば、弘−二トロフェニル
基、コーニトロフェニル基、コー二トロー≠−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイルフェニル基、２−ニ
ド＊−４４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチルスルファモ
イルフェニル基、コーニトローａ−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ
−ドデシルスルファモイルフェニル基、−一二トロー弘
−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキサデシルスルファモイルフ
ェニル基、λ−ニトローμ−Ｎ−メチルーＮ−ｎ−オク
タデシルスルファモイルフェニル基、λ−ニトロー弘−
Ｎ−メチルーＮ−（３−カルボキシプロピル）スルファ
モイルフェニル基、コーニトロー亭−Ｎ−エテル−Ｎ−
（２−スルホエチル）スルファモイルフェニル基、コー
ニトローａ　−Ｎ−ｎ−ヘキサテシルーＮ−（Ｊ−スル
ホプロピル）スルファモイルフェニル基、コーニトロ−
４−Ｎ−（コーシアノエチル）−Ｎ−（（コーヒドロギ
シエトキシ）エチル）スルファモイルフェニル基、コー
エトローμｍジエチルスルファモイルフェニル基、２−
ニドａ−蓼−ジーｎ−ブテルスルファモイルフェニル基
、−一ニドローμｍジーｎ−オクチルスルファモイルフ
ェニル基、コーニトローダージーｎ−オクタデシルスル
ファモイルフェニル基、コーニトロー≠−メチルスルフ
ァモイルフェニル基、コーニトロー弘−ｎ−ヘキサデシ
ルスルファモイルフェニル基、−一二トローμ−Ｎ−メ
チル−Ｎ−（４ｔ−ドデシルスルホニルフェニル）スル
ファモイルフェニル基、ローニトローμｍ（３−メチル
スルファモイルフェニル）スルファモイルフェニル基、
４−ニトロ−２−Ｎ−メｆルーＮ−ｎ’−ｙ’チルスル
ファモイルフェニル基、ａ−ニトローコーヘーメチルー
Ｎ−ｎ−オクチルスルファモイルフェニル基、μｍニト
ロ−Ｊ−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ドデシルスルファモイル
フェニル基、μｍニトローコーＮ−メチルーＮ−ｎ−ヘ
キサデシルカルバモイルフェニル基、μｍニトローコー
Ｎ−メチルーＮ−ｎ−オクタデシルスルファモイルフェ
ニル基、≠−ニトロー２−Ｎ−メチルーＮ−（ｊ−カル
ボキシプロピル）スルファモイルフェニル基、μｍニト
ロ−２−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−スルホエチル）スルフ
ァモイルフェニル基、≠−ニトロー、２−Ｎ−ｎ−ヘキ
サテシル−Ｎ−（Ｊ−スルホプロピル〕スルファモイル
フェニル基、μｍニトロ−Ｊ−Ｎ−（Ｊ−シアノエｆｋ
）−Ｎ−（（ｊ−ヒドロキシエトキシエチル）スルファ
モイルフェニル基、≠−ニトロー２−ジエチルスルファ
モイルフェニル基、≠−ニトローーーシーｎ−７”チル
スルファモイルフェニル基、弘−ニトロ−コーラ−ｎ−
オクチルスルファモイルフェニル基、弘−ニドロー２−
ジ−ｎ−オクタデシルスルファモイルフェニル基、≠−
ニトローコーメテルスルファモイルフェニル基、弘−ニ
ドローＪ−ｎ−ヘキサデシルスルファモイルフェニル基
、≠−ニトローａ−Ｎ−メチルーＮ−（グードテシルス
ルホニルフェニル）スルファモイルフェニル基、μｍニ
トロ−２−（、？−メチルスルファモイルフェニル）ス
ルファモイルフェニル基、≠−ニトローコークロロフェ
ニル基、λ−ニトロー弘−クロロフェニル基、−一二ト
ａ−≠−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−７’チルカルバモイルフ
エニル基、−一二トロー蓼−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オク
チルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−μ−Ｎ−メ
チルーＮ−ｎ−ドデシルカルバモイルフェニル基、コー
ニトローμ−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキサデシルカルバ
モイルフェニル基、コーニトローμ−Ｎ−メチル−Ｎ−
ｎ−オクタデシルカルバモイルフェニル基、コーニトロ
ーμｍＮ−ＪｆルーＮ−（３−カルボキシプロピル）カ
ルバモイルフェニル基、コーニトロー≠−Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−スルホエチル）カルバモイルフェニル基、λ
−ニトロー≠−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−（３−スル
ホプロピル）カルバモイルフェニル基、ローニトロー≠
−Ｎ−（ローシアノエチル）−Ｎ−（（−２−ヒドコキ
シエトキシ）エチル）カルバモイルフェニル基、２−ニ
トロ−グージエチルカルバモイルフェニル基、λ−ニト
ロー≠−ジーｎ−フテルカルパモイルフェニル基、コー
ニトローｕ−ジーｎ−オクチルカルバモイルフェニル基
、ローニトローμｍジーｎ−オクタデシルカルバモイル
フェニル基、ローニトローμｍメチルカルバモイルフェ
ニル基、コーニトロー≠−ｎ−ヘキサデシルカルバモイ
ルフェニル基、コーニトローμｍＮ−／チル−Ｎ−（グ
ードテシルスルホニルフェニル）カルバモイルフェニル
基、ローニトローμｍ（Ｊ−メチルスルファモイルフェ
ニル）カルバモイルフェニル基、≠−ニトローＪ−Ｎ−
メチルーＮ−ｎ−７’チルカルバモイルフエニル基、μ
−ニトローコーＮ−メチルーＮ−ｎ−オクチルカルバモ
イルフェニル基、μｍニトロ　−２−Ｎ−メチル−Ｎ−
ｎ−１’ｆジルカルバモイルフエニル基、蓼−ニドロー
ｕ−Ｎ−メチルーＮ−ｎ−ヘキサデシルカルバモイルフ
ェニル基、μｍニトロ−Ｕ　−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オ
クタデシルカルバモイルフェニル基、μｍニトロ−２−
Ｎ−メチル−Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモ
イルフェニル基、ぴ−ニトローローＮ−エチル−Ｎ−（
ロースルホエチル）カルバモイルフェニル基、≠−二ト
ローλ−Ｎ−ｎ−へ中サブシル−Ｎ−（３−スルホプロ
ピル）カルバモイルフェニルＭ、”−二トローコ−Ｎ−
（２−シアンエチル）−Ｎ−（（Ｊ−ヒドロキシエトキ
シ）エチル）カルバモイルフェニル基、μｍニトローコ
ージエチルカルパモイルフェニル基、≠−ニトローコー
ジーＨ−フテルカルバモイルフェニル基、弘−ニトロー
コージー〇−オクチルカルバモイルフェニル基、≠−ニ
トローコージーｎ−オクタデシルカルバモイルフェニル
基、μｍニトロ−２−メチルカルバモイルフェニル基、
≠−ニトロー２−ｎ−ヘキサテシル力ルバモイルフェニ
ル基、μｍニトローコーＮ−メチルーＮ−（＜４−ドデ
シルスルホニルフェニル）カルバモイルフェニル基、μ
ｍニトローコー（３−メチルスルファモイルフェニル）
カルバモイルフェニル基、２．ｅ−ジメタンスルホニル
フェニル基、コーチカンスルホニルーｌ−べ７ゼ／スル
ホニルフエニル基、２−ｎ−オクタンスルホニル−グー
メタンスルホニルフェニル基、コーｎ−テトラデカンス
ルホニルー弘−メタ／スルホニルフェニル基、Ｊ−ｎ−
へΦサブカンスルホニル−μｍメタンスルホニルフェニ
ル基、λ、４４−ジーｎ−ドデカンスルホニルフェニル
基、−２ｔμ−シトデカンスルホニル−！−トリフルオ
ロメチルフエニ”ａｋ、’−ｎ７カンスルホニルー４４
−シアノ−！−トリフルオロメチルフェニル基、−一シ
アノー弘−メタンスルホニルフェニル基、！。

係、６−ドリシアノフエニル基、Ｊ、ｔＡ−ジシアノフ
ェニル基、コーニトロー蓼−メタンスルホニルフェニル
基、λ−ニトロー弘−ｎ−トチカンスルホニルフェニル
基、コーニトローμｍ（コースルホエチルスルホニル）
フェニル基、コーニトロー弘−カルボキシメチルスルホ
ニルフェニル基、コーニトローμ−カルボキシフェニル
基、λ−二トロー弘−エトキシカルボニル−ｊ−ｎ−ｉ
トキシフェニル基、コーニトロー≠−エトキシ刀ルボニ
ル−！−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニル基、−一二ト
ロー≠−ジエチルカルバモイル−ｊ−ｎ−ヘキサデシル
オキシフェニル基、λ−ニトローμｍシアノー！−ｎ−
ドデシルフェニルＭ１．ｚ。

μｍジニトロフェニル基、λ−ニトロー≠−〇−デシル
チオフェニル基、３．！−ジニトロフェニル基、コーニ
トＣ：Ｉ−Ｊ、ｊ−ジメチル−μ−ｎ−ヘキ？７’カン
スルホニル基、μｍメタンスルホニルーコーベンゼンス
ルホニルフェニル＆＋’−ｎ−オクタンスルホニルーコ
ーメタンスルホニルフェニルｇ、ｕ−ｎ−ｆト’）デカ
ンスルホニル−２−メタンスルホニルフェニル基、μｍ
ｎ−へキサデカンスルホニルーコーメタンスルホニルフ
ェニル基、コ、！−シトデカンスルホニルーμｍトリフ
ルオロメチルフェニル基、μ−ｎ−デカンスルホニルー
コーシアノー！−トリフルオロメチルフェニル基、弘−
シアノーコーメタンスルホニルフ工二ル基、≠−ニトロ
ー２−メタ／スルホニルフェニル基、μｍニトロ−Ｊ−
ｎ−ドデカンスルホニルフェニル基、クーニトロ−Ｊ−
（Ｊ−スルホエチルスルホニル）フェニル基、クーニト
ロ−２−カルボキシメチルスルホニルフェニル基、仏−
ニトローコー力ルポキシフェニル基、ψ−ニトローＪ−
エトキシ力ルメニルーｔ−ｎ−シトキシフェニル基、≠
−ニトローコーエトキ７カルボニルーＪ−ｎ−ヘキサデ
シルオキシフェニル基、≠−二トロ＝２−ジエチルカル
バモイル−ｔ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニル基、≠
−ニトローコーシ７／−ｊ−ｎ−）ｆシルフェニル基、
μｍニトロ−Ｊ−ｎ−ｆシルチオフェニル基、μｍ二１
Ｃｘ−ｊ。

！−ジメテルーコーｎ−ヘキサデカンスルホニル基、蓼
−ニトロナフチル基、２２μｍジニトロナフチル基、≠
−ニトロー２−ｎ−オクタデシルカルパモイルナ７テル
基、グーニトクーコージオクテル力ルパモイル−７−（
Ｊ−スルホベンゼンスルホニルアミノ）ナフチル基％　
’　＃　’　ｌ　”　Ｔ　ｊ　＊Δ−イノタフルオロフ
ェニル基、コー二）０−μｍペンソイルフェニル基、コ
、弘−ジアセチルフェニル基、コーニトロー≠−トリフ
ルオロメチルフェニル基、μｍニドａ−ｘ−トｖフルオ
ａメチルフェニル基、クーニトロ−Ｊ　−トリフルオロ
メチルフェニル基、ｊ　ｔ　４’　ｅ　！　　）リシア
ノフェニルＴｓ、３．ａ−ジシアノフェニル基、コーク
クロー４１．ｊ−ジンアノフエニル基、コープロモーμ
。

！−シクアノフェニル基、≠−メタンスルホニル基、μ
ｍｎ−へキサデカンスルホニルフェニル基、コーチカン
スルホニル−ｊ　−）　ＩＪフルオロメテルフェニル基
、コーニトロー！−メチルフェニル基、コー二）　ｏ　
−ｊ−Ｈ−オクタデシルオキシフェニル基、コーニトロ
ーμ−Ｎ−（ビニルスルホニルエチル）−Ｎ−メチルス
ルファモイルフェニル基、コーメチルーｔ−ニトロペン
ツオギサゾール−！−イル基、など。

複素環基の例としてに、例えば、λ−ピリジル基、３−
ピリジル基、≠−ピリジル基、！−ニトローλ−ヒリシ
ルｌ　　ｚ−ニトロ−Ｎ−へΦサテンル・カルパモイル
ーコーピリジル基、３＋　ｚ−ジシアノーコーピリジル
基、！−ドデカンスルホニルーλ−ピリジル基、！−シ
アノーλ−ピラジル基、仏−ニトロチオ７エンーコーイ
ルｉ、ｊ−二トロー／、２−ジメチルイミダゾール−≠
−イル基、３．ｊ−ジアセテルーコーピリジル基、／−
ドデシル−！−力ルパモイルピリジニウムーー−イル基
、！−二トローコーフリル基、！−二トロペンツテアゾ
ールーコーイル基、などが挙げられる。

次に−（Ｔｉｍｅ）　ｖ−ＭＣＡＰ　　について詳述す
る。

Ｔｉｍｅは窒素−酸素、窒素−窒素、あるいは窒素−硫
黄結合の開裂をひきかねとして、後続する反応を介して
ＭＣＡＰ’ｉｉ放出する基を表す。

Ｔ　ｉ　ｍ　ｅで表される基は種々公知であシ、例えば
特開昭６７−／μ７λμμ号（！〕頁−（≦）頁、同ぶ
／−−３Ｌ目り号（ｒ）頁−（／４Ａ）頁、特願昭＋７
−ｒｒｔコ！号（３ｔ）頁−（弘μ）頁に記載の基が挙
げられる。

Ｔｉｍｅとして好ましくは例えば以下に示すものである
。ここで（＋〕は一般式「／」においてＰＷ凡と結合す
る部位、ま念一般式「λ」−「ＪＪの破線側に結合する
部位全表し、（簀）（肴）はＭＣＡＰが結合する部位全
表す。

ｆｉ＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１２１＋３１　　　　　　　　　　　　　　　　　
＋４１＋５１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　＋６１ｚ　Ｈｓ １７１　　　　　　　　　　　　　　　　　＋８１ＣＨ
。

＋９１　　　　　　　　　　　　　　　　　１１（１０
亜 ０簿　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０４１
０タ　　　　　　　　　　　　　　　　　０ＱＱ７１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑｌｌ１０鴫　　
　　　　　　　　　　　　　　（２−（２［ｉ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（２７）ＣＨ３０ （傘）　　−０−ＣＨ雪　−（＊）　（會’）　　　　
　　　　　　　　　　　　　（＃）　　−３−Ｃ）（−
（傘）（傘）Ｃ００Ｃｔ　Ｈｓ （３７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　（３Ｂ
）ＩＪｕｌｌコ 本発明の一般式「／」の化合物はそれ自体が感光材料の
添加層中で不動性であることが好ましい。

そして一般式ｒ／Ｊの化合物の開裂の結果放出されるＭ
ＣＡＰは処理時に系外（例えば現像液等の処理液中、転
写シート中などの感光材料の外）に排出されるものでお
るから、上記の不動性を与える基（好筐しくけ炭素数を
以上の有機基のバラスト基とも呼ばれる）はＰＷＲ部分
に付加されていることが望ましい。

ＭＣＡＰは色像の退色防止能？有する基である。

特に放出された後水溶性である基が好ましｒ。

ＭｅＰＡとしては退色防止能を有する遷移金属錯体が好
ましく、特に、現像処理時にハロゲン化銀材料から溶出
する遷移金属錯体を表わし、更に好ましくは少くとも１
つのカルゼキシ基もしくはスルホ基を有する遷移金属錯
体を表わす。

退色防す能を有する遷移金属錯体としては例えば、特開
昭！！−／２／λ？号、特開昭ｊＧ−／ｉｔぶ３１号、
特開昭！ターｒ３ｉぶ２号、特開昭ｊ！−４２１２を号
、特開昭７４ｔ−ＩＪ５７ｒ７号、特開昭！≠−ｔｒｉ
ｅｓ号、特開昭ｊ≠−ｔりｊｒＯ号、特開昭ｊ仏−７２
７１’０号、特開昭！≠−ｒコＪＪ４を号、荷開昭ｚａ
−ｒｓ３ｒ４Ｌ号特開昭１４４−１ｒ２３１ｒｊ号、特
開′昭ｊ４Ａ−１２３ｒｔ号、特開昭ｊμｍ１３ｔｊ♂
／号、特公昭６／−／３７μμ号、特開昭！！−／２／
２Ｐ号、特開昭３６−１６７１３１号、米国！許第４ｃ
ｏｊＯり３１号、特開昭４／−／／７０≠号に記載され
ているものや、三枝武夫、上田英俊、平井英史、「高分
子金属錯体」化学増刊７７、ｐ　、２４Ａ７、化学同人
（／り７１）に記載されている如きアセチルアセトナー
ト中レート錯体、ジテオカルバメート午レート錯体、テ
オビスフエル−トキレート錯体等を挙げることができる
。

ＭＣＡＰとして東に好ましいものは下記一般式「≠」ま
ｔは「！」で表わされるものである。

一般式「！」 式中几４１は水素原子、水酸基、脂肪族基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ジメチルアミノエチル基
、ベンジル基、ヒドロキシエチル基、ｐ−ヒドロキシベ
ンジル基、コースルホエチル基、ブチル基、オクチル基
、ヘキサデシル基、コーカルボキシエチル基等）、芳香
族基（例えばフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニルｉ％
ｍ−メトキシフェニル基、ｐ−ジメチルアミノフェニル
基、ｐ−アセチルアミノフェニル基、ｏ−クロロフェニ
ル基、ｍ−スルホフェニルＴｓ、ｐ　　”ルポキシフェ
ニル基、ｐ−スルホフェニルａ、ｐ　−（≠−スルホグ
トキシ〕フェニル基等）、を表わす。

一般式「！ａ」 式中、ｈ’ｌ、Ｒ”、Ａ及びＭは前記したものと同じ意
味ｔ−表わす。Ｈ４６、Ｒ４７、几４８、ｋＬ４９は同
じでも異′りていてもよく、水素原子、水酸基、シアノ
基、ハロゲン原子（例えばα、Ｂｒ、Ｆ等）、カルボン
酸基、スルホン酸基、直接もしくｉｉｉ価の連結基（例
えば−０−１−８−１−ＣＯ−１−ＣＵＯ−１−８０２
−１−Ｎ）（ＣＯ−１−ＮＨ８（Ｊ　　−１−ＮＨＣＯ
ＮＨ−１−ＮＲ５０−〔ここでＢ　５０は水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、イソブチル基、コースルホエチル基、
ヒ）”　ｏ　キ’／エテル基、≠−スルホブチル＆、！
−’Ｊｙルボキシエチル基等）を表わす。〕を介してペ
ンゼ／環に結合した置換もしくは無置換のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、イソブチル基、コーエチル
ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ベンタデクル基
、インオクタデシル基、コーカルボキシエチル基、コー
スルホエチル基、コーヒドロキシエチル基、ジエチルア
ミンエチル基、３−スルホプロピル基、≠−スルホブチ
ル基、弘−メトキシブチル基、ベンジル基等〕又はアリ
ール基（例、ｌフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、
ｐ−スルホットキシフェニル本、ｐ−シアノフエ二ル基
等）ｔ−表わし、Ｒと几　　、ＲとＢ　４７、Ｂ　４７
とＢ４ｇ又は８４８とＨ，４９は連結して！又はｔ員環
を形成しても良い。但し、几　　、凡４２）Ｈ４６、Ｂ
　４７　、Ｂ　４Ｂ　、ＰＬ４１１及びＡの少くとも１
つはカルボン酸基もしくはスルホン酸基又はカルボン酸
基もしくはスルホン酸基ｔ−有する基を表わす。

次に本発明の化合物の具体例上列挙する。

ただし本発明はこれに限られるものではない。

：Ｉ：Ｎ −〇 Ｏ Ｏ２Ｃｈ３ ｌ！ ／ｒ ｌタ Ｏ ２コ 町　　　　　　　　　　　　　″　　　　　　　へＩ−
１０エ コ弘 次に本発明の化合物の合成法に関して詳述する。

一般式「１」で表される化合物の中でＰＷＲで表される
部位の合成に関しては、先に述ベアｊＰＷＲの詳しい説
明の中で記載した特許等（ＵＳμ、／Ｊ９．３１９号、
同４！、／ＪＰ、Ｊ７り号、同経。

！乙グ、！７７号、特開昭！ター／１１３３１号、同ｊ
７−１ｒ４す３３号、ＵＳ弘、２３コ、７０７号、特開
昭！ター１ｏｉｔａり号、リナーテ・ディスクロージャ
ー（／Ｐｒ４＜）ｆＶＡＪ！ＯＪｊ、特開昭４／−１１
２１７号、０ＬＳＪ　、００１　。

ｔｒｙ号、特開昭ｔｔ−ｉａｘｚ３ｏ号、ＵＳ！。

Ｊｕｇ、１９３号、同ａ、ｔｉＰ、ｒｒｕ号、同４Ｌ、
μ３０．２２３号、同仏、乙０２．ｔｉｏ号等〕に開示
され九合成例七参考にして合成できる。

また−ｆ　Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　＃　Ｍ　ＣＡ　Ｐ　　との
連結は上記の特許や後述する方法を参考てできる。

ＭＣＡ　Ｐの合成に関してはＭＣＡＰの詳しい説明の中
で記載し友特許、文献、著書等ｔ−参考に合成でき、Ｔ
ｉｍｅの合成に関しては特開昭≦７−／４’７Ｊ４を係
号、特開昭４Ｏ−２１７−ｕｒ７Ｊ号やこれに記載の特
許等を参考に合成できる。

したがってここでは、一般式「コ」で表される化合物の
合成法に関して詳述する。

以下、一般式「コ」で表される化合物の一般的仕成法に
ついて窒素と結合しているＸ原子（酸素、硫黄、窒素ン
の種類によって各々一般的合成法を述べる。

まず一般式「コ」で表されるＸ原子が酸素原子の場合の
一般的会成法について示す。

合ＦＲ法に関して、最も大きなポイントは、室累−酸素
グループと電子受容性基との結分方法に６る。この結合
方法は大別して■電子受容部にニトロ基を導入し、こｔ
Ｌｆ亜鉛−塩化アンモニウム系で還元し、ヒドロキシル
アミンとしく　Ｔ　ｉ　ｍｅ　）　ＭｃＡＰ全結合して
いく方法、■電子受容部にハロゲン原子など置換容易な
基孕導入し、ヒドロキシルアミ／あるいはこへ等側体で
求核童換する二法にわけられる。■については「オルガ
ニック・ファンクショナル・グループ・プレバレージョ
ン（（Ｊｒｇａｎｉｃ　　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　　Ｇ
ｒｏｕｐＰｒｅｐａｒｅｔｉｏｎｓ　）Ｊ　　（Ｓ　、
Ｒ，５ａｎｄｉｅｒ＆Ｗ、Ｋａｒｏ著〕に記載の方法で
合成が可能でるる。■に関しては、エタノールやジメチ
ルホルムアミドあるいはジメチルスルホキシド中、中性
あるいは塩基性条件下で反応することによシ達成するこ
とが出来る。

次にＸ原子が硫黄原子であり、しかもこの窒素−硫黄結
合が複素環の中に含まれていない場合の化合物の一般的
合成法金示す。大別するとλつのルートがある。

Ａルートハ、スルフェニルクロライドとアミンとでスル
フェンアミドを合成し友後、残ったアミンの求核性を利
用してＮ−アシルま之はＮ−スルホニルスルフェンアミ
ドに導くもので１＞、Ｂルートは、アミンから先ＫＮ−
アシルまたはへ−スルホニル化した化合物を合成し、こ
の窒素上にアニオンを生成させてスルフェニルクロライ
ドと求核置換反応するものである。

スルフェニルクロライドの合成法は、対応するジスルフ
ィドま九はチオールと塩素または塩化スルフリルとの反
応によって合成した。またそのジチオールの合成に関し
ては “Ｔｈｅ　　ｃｈｅｔｎｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ
　　ｔｈｉｏｌｇｒｏｕｐ　Ｐａｒｔ　／　”　（５ａ
ｕｌ　Ｐａｔａｉ著／Ｐ７１７　　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ　＆　５ｏｎｓ）のｃｈａｐｔｅｒ仏　記載の一般的
合成法に従つ念。

一方、窒素−硫黄結合が複素環の一部に含まれる様な化
合物の一般的合成法はλつに大別される。

７つは、窒素−イオウ結合を含むヘテロ環を合成し、そ
の後電子受答部と窒素原子とを結合する方法で、ヘテロ
環の合成法は今までに非常に多くの文献がア９、例えば
、Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ）＋ｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ　　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙに多くがまとめられている
。また電子受容部との反応は、エタノールやジメチルホ
ルムアミドあるいはジメチルスルホ中シト等の溶媒中で
、中性あるいは塩基性条件下で反応することによシ達成
することができる。他方は電子受容部と結合した窒素を
用いて閉環する方法である。

次に、Ｘ原子が窒素原子の場合の一般的合成法に関して
述べる。大別するとλつの方法がある。

（方１Ａ）４’−ハローｊ−エトａベンゼンスルホンア
ミド類のよ！５な芳香族求核置換反応が可能な電子受容
性の基と、ヒドラジドあるいはスルホニルヒドラジンを
ジメチルスルホ午シト、ジメチルホルムアミドのような
非プロトン性極性溶媒中、塩基存在下で反応させたのち
、ハロメテル化し、ＭＣＡＰ又はこれに誘導可能な基を
置換反応で結合するか、ＭＵＡＰ又はこの前駆体がヒド
ラジドあるいはスルホニルヒドラジ／と反応性のもので
あれば、これらを反応することにより合成が可能である
。（方法Ｂ）４Ａ−ハｅｌ−Ｊ−ニドｃｘべ／ゼ／スル
ホンアミド類のような芳香族求核置換可能な電子受容性
の基とＮ−Ｎ−重納会を有し、かつこの窒素のいずれか
が解離性である複素環化合物ｔ（方法Ａ）と同種非プロ
トン性極性溶媒中反応させることによシ複累環の窒素原
子に電子受容性の基を結合することが出来る。この反応
全利用することにより前述した複素環化合物？選択すｎ
ば具体的化合物例の中のいくつかの例に示し念ようにＭ
ＣＡＰの放出に結びつけることが出来る。

以上述べて来た様な一般的合成法ケさらにわかり易くす
る九めに具体的合成例全次に示す。

（会成例１）　化合物コの合成 ステップ／ｚ−ｔ−−１チルー３−ヒドロキシイソオキ
サゾールの合成 標記化合物は以下の文献、特許に記載の方法を参考にし
て容易に合成することが出来る。

三共研究所年報、２２巻、２１！頁（ｌり７０）、特公
昭ｊλ−タ乙７ｊ号、プラタン　ド　ラ　ソシエテ　ケ
ミク　ド　フランセ（Ｂｕｌｌｅｔｉｎｄｅ　　ｌａ　
　５ｏｃｉｅｔｅ　　ｃｈｉｍｉｑｕｅ　　ｄｅ　Ｆｒ
ａｎｃｅ）／り７ｒ頁、特開昭１７−２０４６６１号、
同！７−２０６６４７号、テトラヘトｃｘ　ｙ　（Ｔｅ
　ｔｒａ　−ｈｅｄｒｏｎ　）、２０巻、２ｒ３３頁、
（／ＰＡＤ）、特開昭１ｔ−ｉｙａｒｔ７号、同４７−
７Ｃ＃７ｒ号、褥公昭ゲタ−≠ｒりＪ３号、特開昭ｊタ
ー／ＰＣり７７号、ジャーナル　オブ　オルガニツり　
ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｏｒｇａｎ
ｉｃＣｈｅｍｉ　ｓ　ｔ　ｒｙ八　４ｔｔ巻、ｇｊ　０
７頁（ＩＰ！３　年　）、　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　　
　ａｎｄ　　　ＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＢｕｌｌ
ｅｔｉｎＳ　ｉｕ巻、コア７頁、Ｈｅｔｅｒｏ−ｃｙｃ
ｌｅｓ　、／　２巻、１０号、／２り７頁、カナディア
ン　ジャーナル　オブ　ケミストリー（Ｃａｎａｄｉａ
ｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、
４２巻、ＩＰ≠Ｏ頁、特開昭！デー！０／　５Ｆ（７７
号 以下具体的操作法を示す。

ヒドロキシルアミン塩酸塩ｊｒＪ、７ｆｔ’μＮ水酸化
ナトリウム水溶液２リットルに溶解し、水冷下エタノー
ル２リットルを添加し、更にｇＮ水酸化ナトリウム−エ
タノール（／：／）混合溶液を加えて溶液のｐＨ２ｉｏ
、ｏに調節した。このｉ？ｆｆ１Ｋピパロイル酢嘔エチ
ルエステル／３１０ｆとｌＡＮ水酸化ナトリウム水溶液
−エタノール（ｌ：ｌ）混合溶液を反応溶液のｐＨが１
０．０±Ｏ０λ、温度がｏ−ｚ’ｃに調節して滴下した
。

滴下終了後、室温で２時間攪拌したのち、ｏ’ｃの濃塩
酸水ぶ汀に注ぎ１２時間放置し比。析出し次結晶ｔｌ−
戸取し、十分に水洗したのち乾燥し友。

収１ｔ７７０ｆ、収率Ｊ　ｒ　、、　２％、融点ＰＰ−
１０／ｅ′Ｃ ステップ２　Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−！−二ト
ローコークロロベンゼンスルホンアミドの合成 仏弘？ノ！−ニトロ−コークロルベンゼンスルホニルク
ロリドとｔｏｏｒｎｌのジクａロメタン？混会し、これ
にメチルオフタデクルアミン４Ｌｌｒ、μＦ、トリエチ
ルアミン３Ａ、／ａｔのジクロロメタン溶液を滴下した
。反応終了後この反応浴媒を減圧留去し３００屑ｊのメ
タノール？加え加熱し溶解したのちゆっくり冷却すると
結晶が析出した。この結晶勿戸取し乾燥した。

収量６≠１１収率ハＩ ステップ３　ｊ−ｔ−プテルーコー（＋２−Ｎ−メチル
−Ｎ−オクタデシルスルファモイル−≠−二ト口フェニ
ル）−クーイソオキサゾリン−３−オンの合成 Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−！−ニトローコークロ
ロベンゼンスルホンアミドｔｓ、ｏｒ、ｊ−ｔ−ブチル
−３−ヒドロキシイソオキサゾールコ０．２？、炭酸カ
リウム２０．７ｆ、　ジメチルホルムアミド３００ｄｋ
混合しｔｏ’ｃで４時間反応した。反応液を氷水に注ぎ
酢酸エチルエステルを加えて抽出し念。有機層を減圧乾
固し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
し次。目的物はｎ−へキサン：酢酸エチルエステル＝２
：／で溶出された。

収量コタ、０？、収率３７％ ステップＩＡ　ｔ−ｔ−ブチル−μｍクロロメチル−ｘ
−（ｘ−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイル
−仏−ニトロフェニル）−弘−イソオキサゾリン−３−
オンの合成 ｊ−ｔ−ブチル−λ−（コーＮ−メチルーＮ−オクタデ
シルスルファモイル−μｍニトロフェニル〕−μｍイン
オキサゾリン−３−オン２０１、塩化亜鉛！、≠２）パ
ラホルムアルデヒド３？、酢酸１００ｍ１ｆ混合し、塩
化水素ガスを吹き込みながら７０時間加熱還流した。冷
却後、反応液を氷水に注ぎ酢酸エチルエステルを加えて
抽出した。

有機層を減圧乾固し残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製した。目的物はｎ−ヘキサン：酢酸エチ
ルエステル＝２：ｌで溶出された。

収量ｌコ、ｏｙ、収率！ｒ％ ステップｊ　７−１−ジチル−Ｕ、　−（コースルホー
μｍヒドロキシー！−ホルミルフェノキシ）−λ−（コ
ーＮ−メチルーＮ−オクタデシルスル７７モイルー係−
ニトロフェニル）−≠−インオ午サシリンー３−オンの
合成 ６−　ｔ−メチル−≠−クロロメチルーコー（コーＮ−
メチルーＮ−オクタデシルスルファモイル−１−二トロ
フェニル）−≠−イソオキサソリンー、？−オンｌ／　
、　ｒｆ、　ｒ　、　ｓ−シヒＩ”ｏｒシー係−スルホ
ベンズアルデヒド３．３？、重ｆｉｔ。

Ｊ？、　　ヨウ化ナトリウム０　、　ｊ　？、　ジメチ
ルスルホキシド／コ０雇ｌを混合し室温でコＯ時間攪拌
反応した後、酢酸／１ｒｔｌｆ加えた。更に７時間攪拌
し友後不溶解物ｔ−ｒ別し、涙液をシリカゲル力ラムク
ロマトグラフィーで精製した。目的物はメタノール：ク
ロロホルム＝／　：　４４で溶出した。

収量Ｊ、Ｊ？、収率ｉ、ｔｏ％ ステップｔ　化合物−の合成 ｊ−１−ブチル−弘−（２−スルホ−≠−ヒドロキシー
！−ホルミルフェノキ７）−λ−（２−Ｎ−メチル−Ｎ
−オクタデシルスルファモイル−μｍ二）ａフェニル〕
−μｍインオキサゾリン−３−オンｊｖ１エタノール１
００ａｌの混合液に酢酸ニッケル≠水和物０．り１のメ
タノール１０ａｔ溶液を加え、更に塩酸ヒトａ中ジルア
ミ７０．４Ｌ２のメタノールｌＯｔｔｔｌｆｇ液を加え
、室温にて２時間攪拌した。反応液にナトリウムメトキ
シドの２ｔ％メタノール溶液２．３−會滴下して７時間
攪拌した。析出した結晶を戸数し酢酸エテル：メタノー
ル＝３：／の溶液より再結晶し九〇収量３．３１、収率
ぶ３％、融点ｌ弘ｒＮｉｔ≠’ｃ（分解） （合成例λ）　化合物ｌの合成 ステップ／　！−メチルー３−ヒトａキシインオキサゾ
ールの合成 Ｃａｎａｄｊａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ。

６２　　／９１４０（／９！ｒ４Ａ）記載の方法により
合成した。具体的には合成例／ステップ／の操作老参照
。（融点ｒｔ−♂ぶ　’ｃ） ステラｆｉｌ　　４Ａ−クロロ−３−二トロベンゼンス
ルホニルクａライドの合成 り−クロｅ！−３−二）ａベンゼンスルホン酸カリウム
１２ｒｏｙとアセトニトリル／／ｊＯｍｌ。

スルホランコ！θａｔとジメチルアセトアミド３θｄの
混合溶液に、オキシ塩化すンｌコ！Ｏ膚ｅｋ内温Ａｏ’
Ｃ〜７００Ｃに保つ様に滴下した。７３＠Ｃで３時間反
応後、水冷し、水’ＡＯＯｔｒｔｌ’ｚ徐々に添加した
後、氷水ｊｌに注いだ。析出した結晶を戸数し、水洗後
乾燥した。

収量／　ＯＡ　Ｏｆ、収率ＩＩ ステップ３　Ｎ−ヘキサデシル−３−二トロー弘−クロ
ロベンゼンスルホンアミドの合成ｔｏｏｒの３−二トロ
ーμｍクロルベンゼンスルホニルクロリドと１０００ｔ
ｄのジクロロメタンを混合し、これにヘキサデシルアミ
ンｔ　ｏｏｒ、トリエチルアミン−ｊ／Ｍｔｔのジクロ
ロメタン溶液ｔｍ下した。反応終了後この反応溶媒を減
圧留去しＪＯＯＯｒｕｅのメタノールを加え加熱し溶解
した後、ゆつくシ冷却すると結晶が析出した。この結晶
ｋＦ取し乾燥した。

収量ｌＯλｏｙ、収率Ｈ〕 ステップａＮ−メチルーＮ−ヘギサデクル−３−二トロ
ー弘−クロロベンゼンスルホンアミトの合成 Ｎ−ヘキサデシルー３−ニトロ− ｒｕ！！に溶解し、炭酸カリウム７り１、ボリエ５−Ｖ
ノグリコール≠ＯＯ　≦ゴ、ジメチル硫酸７／Ｐｉ加え
３時間加熱還流した。これにアセトンコ４’０ｖｔｔ金
加えμθ０Ｃで水ｒ７０ｄ’（滴下し室ｍまで冷却する
と結晶が析出し念。結晶を戸数し、水、メタノールで洗
い乾燥した。

収量／６り？、収率り７％ ステップ！　！ーメチルーーー（４ｔ−Ｎ−メチル−Ｎ
−ヘキサデシルスルファモイル−２−二トロフェニル）
−≠ーイソオキサゾリンー３ーオンの合成 Ｎ−／チルーＮーヘキサデシルー３ー二トロー弘−クロ
ロベンゼンスルホンアミド／ｌｔ、！ーメチルー３ーヒ
トａキシイソオキサゾール＋．ｒ？、炭酸水素ナトリウ
ムｔ．μ２，ジメチルスルホΦシトｊＯｒｌｌｆ混合し
７ｊ　０Ｃで４時間反応した０反応液金塩ｅ酸性の氷水
に注ぎ析出した結晶ｔＦ取し、水洗後メタノールより再
結晶し乾燥し次。

収量／７．りｔ１収率タデ％ ステップ６　Ｊ−メチル−μｍクロロメチル−λ−（４
−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル−２−
ニドａフェニル）−クーインオキサゾリン−３−オンの
合成 ！ーメチルーコー（４ｔ−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデシ
ルスルファモイル−λーニトロフェニル〕−ｇ−インオ
キサゾリン−３−オン／　４　ｆ，塩化亜鉛！？，パラ
ホルムアルデヒド７ｔ、酢ｅｔ。

ゴ、濃硫酸０．ｊｍｌを混合し、塩化水素ガス全吹き込
みながら７ｚ　０Ｃでり時間攪拌した。冷却後、反応液
を水に注ぎ、析出した結晶を戸数し１メタノールより再
結晶した。

収量／ｌ　、３？、収率り弘％ ステップ７　！−メチルーグー（２−ヒトＩ：ｒ−？シ
ー３−ホルミル−３−スルホ）−コー（≠−Ｎ−メチル
ーヘーヘキサデシルスルファモイルーコ−ニトロフェニ
ル）−μｍインオキサソリンー３−オンの合成 ！−メチルー≠−クロロメチルーλ−（４Ｌ−Ｎ−メチ
ルーヘーヘキサデシルスルファモイルーλ−ニトロフェ
ニル）−≠−インオキサゾリンー３−オン／ｊ、？？、
λ、３−ジヒドロキシー３−スルホベンズアルデヒド４
ｔ　、　Ｊ　Ｐ、重ｇｒ　、　４ｔｔ、　　ヨウ化ナト
リウムＯ１≠？、ジメチルスルホキシド／４ＬＯｒｔｔ
ｌ全混合し室温で、２０時間攪拌反応し念後酢酸７゜３
ゴ七力口えた。更に７時間攪拌した後不浴解物金ｐ別し
、涙液ｔシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。目
的物はメタノール：クロロホルム＝ｌ：μで溶出した。

収ｆ７．／Ｐ、収率１１ ステップｒ　化合物／の合成 ！−メチルーター（λ〜ヒドロキシー３−ホルミルー！
−スルホ）−２−（≠−Ｎ−メチル−へ−ヘキサテシル
スル７アモイルーλ−ニトロ７エ二ル）−μｍインオキ
サゾリン−３−オンＪ、Ｊｔ、エタノールｌコ０ｔｔｒ
ｌの混合液に酢酸ニッケルグ水和物ＩＰのメタノール１
０ｔｔｔｌ溶液を加え、更に塩酸ヒドロキシルアミンｏ
、ｔｔのメタノール１ｚｓｔ溶液を加え室温くて２時間
攪拌した。反応液にナトリウムメトヤシドのａｔ％メタ
ノール溶液１．／ｒｄｆ滴下して７時間攪拌し念。析出
し九結晶を戸数し酢酸エチル：メタノール＝３：／の會
溶液よフ再結晶し念。

収量弘、コ？、収率ｔ３％、融点／４３〜／７Ｑ’Ｃ（
分解） 本発明に用いられる一般式「／」の錯体は１種あるいは
コ種以上を混合して使用できる。添加量は通常カプラー
もしくは色素７モルに対して約ｏ、ｏｉモルから約１０
モルが適当である。特に好ましくはカプラーもしくは色
素７モルに対して約０．０３モルから約２モルである。

ま念、従来からめる、同様の色像安定剤とあわせて用い
ることもできる。

本発明の一般式（１）の化合物は、還元性物質から電子
を受けとることＫよってＭＣＡＰ’ｅ放出する。従って
還元性物質が画像状に酸化されれば残った逆面像状の還
元性物質が利用される。

本発明において用いられる還元性物質は、無機化合ｖｌ
Ｊあるいは有機化合物のいずれでもよく、その酸化電位
は銀イオン／銀の標準酸化還元電位０９（ｏＶより低い
ものが好ましい。

無機化合物においては、酸化電位ｏ、ｒＶ以下の金属、
友とえばＭｎ、Ｔｉ％　Ｓ　ｉ、Ｚｎ、Ｃｒ。

Ｆｅ％Ｃｏ、Ｍｏ、　　Ｓｎ、Ｐｂ、Ｗ％Ｈ２）Ｓｂ。

Ｃｕ、ま九はＨｇなどが挙げられる。また、酸化電位ｏ
、ｒＶ以下のイオンあるいはその錯化合物、たとえばＣ
ｒ２＋、ｙ　２　＋、Ｃｕ＋、ｐ　ｅ２　＋、Ｍ　ｎ　
（Ｊ　４２−１■−１Ｇ　ｏ　（ＣＮ　）　ａ　’−１
Ｆ　ｅ　（ＣＮ　）　ａ　’−、マ九は（Ｆｅ−ＥＤＴ
Ａ）２−などが挙げられる。さらに、酸化電位ｏ、ｒＶ
以下の金属水素化物、たとえば、 ＮＪｌｌ、　　Ｌｉ１ｌ、　　Ｋｌｌ、　　Ｎａ１３１
１ａ　　、　　ＬｉＢＩＩ４　。

Ｌ　ｉ　　ＡＮ　　（Ｏｔ　Ｃ４Ｈ９）３　　Ｈ，Ｌ　
１Ａｆｆｉ　　（ＱＣＩｆ　ｓ）　ｙ　ＩＩなど、 酸化電位０．８Ｖ以下のイオウあるいはリン化合物、例
えば Ｎａｇ　ＳＯｓ　、　Ｎａ　Ｈ３，Ｎａ　Ｈ３Ｏ３、＋
１５　Ｐ。

１１ｚ　Ｓ、　Ｎａｇ　ｓ、　Ｎａｚ　Ｓ！などが挙げ
られる。

有機の還元性物質としては、アルキルアミンあるいは了
り−ルアミンのような有機窒素化合物、アルニ１；ルメ
ルカフ゛タンあるいはアリールメルカフ。

タンのような有機イオウ化合物またははアルキルホスフ
ィンあるいは了り−ルホスフインのような有機リン化合
物も使用しうるが、ジェームス著「す゛　セオリー　オ
ブ　ザ　フォトグラフィックプロセス」第４版（１９７
７）Ｐ２９９記載のケンダールベルツ式（にｅｎｄａｌ
−Ｉ’ｃｌｚ式）に従うハロゲン化銀の還元剤が好まし
い。

好ましい還元剤の例としては以下のものが挙げられる。

３−ピラゾリドン類およびそのプレカーサー（例えば１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル
−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−
ｍ−）ツルー３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−
ピラゾリドン、■−フェニルー４−メチルー３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−５−メチル−３−ビラプリトン
、■−フェニルー４．４−ビスー（ヒドロキシメチル）
−３−ビラプリトン、１，４−ジ−メチル−３−ピラゾ
リドン、４−メチル−３−ピラゾリドン、４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−（３−クロロフェニル）
−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−クロロフ
ェニル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−
トリル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（２−
トリル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−
トリル）−３−ピラゾリドン、１−（３−）リル）−３
−ピラゾリドン、１−（３−トリル）−４，４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−（２−トリフルオロエチル
）−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、５−メチル
−３−ピラゾリドン、１．５−ジフェニル−３−ピラゾ
リドン、■−フェニルー４−メチルー４−ステアロイル
オキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−
メチル−４−ラウロイルオキシメチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４，４−ビス−（ラウロイルオキシ
、メチル）−３−ピラゾリドン、ニーフェニル−２−ア
セチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−３−アセト
キシピラゾリドン〕ハイドロキノン類およびそのプレカ
ーサー〔例えばハイドロキノン、トルハイドロキノン、
２゜６−シメチルハイドロキノン、ｔ〜ブチルハイドロ
キノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、Ｌ−
オクチルハイドロキノン、２．５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノン、ペンタデシルハイドロキノン、５−ペン
タデシルハイドロキノン−２−スルボン酸ナトリウム、
ｐ−ベンゾイルオキシフェノール、２−メチル−４−ベ
ンゾイルオキシフェノール、２−ｔ−ブチル−４−（４
−クロロベンゾイルオキシ）フェノール〕、 ハロゲン化銀の還元剤の他の例としてはカラー現像薬も
有用であり、これについては米国特許第３．５３１．２
８６号にＮ、　Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ−フェニ
レンジアミンに代表されるｐ−フェニレン系カラー現像
薬が記載されている。

更に有用な還元剤としては、米国特許第３，７６１．２
７０・号にアミンフェノールが記載されている。アミノ
フェノール還元剤の中で特に有用なものに、４−アミノ
−２，６−ジクロロフェノール、４−アミノ−２，６−
ジブロモフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノー
ルサルフェート、４アミノ−３−メチルフェノールサル
フェート、４−７ミノ２．６−ジクロロフエノールハイ
ドロクロライドなどがある。更にリサーチディスクロー
ジャー誌１５１号隘１５１０８、米国特許第４゜０２１
．２４０号には、２．６−ジクロロ−４−置換スルホン
アミドフェノール、２，６−ジブロモ−４−置換スルホ
ンアミドフェノール、特開昭５９−１６７４０号にはｐ
−（Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノフェニル）スルファミン
などが記載され、有用である。上記のフェノール系還元
剤に加え、ナフトール系還元剤、たとえば、μｍアミノ
−ナフトール誘導体およびμ−置換スルホンアミドナフ
トール誘導体も有用である。更に、適用しうる一般的な
カラー現像薬としては、米国特許第一。

ｒｙｚ、ｒコ！号記載のアミノヒドロキシピラゾール誘
導体が、米国特許第一、ｒタコ、７７藝号記載のアミノ
ピラゾリン誘導体が、またリサーチディスクロージャー
誌／９１０年を月号λコア〜コ３０１コ３ｔＮλ≠Ｏベ
ージ（ＲＤ−／Ｐ≠ｌコ、ＲＤ−／り４Ａ／りには、ヒ
ドラゾン誘導体が記載されている。これらのカラー現像
薬は、単独で用いても、一種類以上組合せて用いてもよ
い。

本発明の実施に関して、本発明の化合物の）・ロゲン化
銀写真感光材料においての機能について説明する。

本発明の化合物は後述する添加方法によってノ・ロダン
化銀写真感光材料中に含有せしめられ以下の式（１）に
示した矢印で表わされる電子の移動経路で還元され、Ｍ
ＣＡＰＩ−放出する。

式（１） 式（１）において、還元性物質〔几Ｅ〕は前述した無機
あるいは有機還元性物質であシ外部から処理液中に含有
させて作用させても良いし、あらかじめ感材中に含有さ
せて作用させても、あるいは感材中にあらかじめ含有さ
せた上で処理液中から同種あるいは別種の還元性物質〔
几Ｅ）を作用させても良い。

この還元性物質（ＲＥ）は通常使用されるネガ型のハロ
ゲン化銀乳剤を使用し友場合には露光の度合に応じてハ
ロゲン化銀の還元に使用され消費されるので、本発明の
化合物との反応には露光の度合に逆対応し友量、即ち、
供給される還元性物質（ＲＥ）のうちハロゲン化銀の還
元に使用されずに残った量だけ使用される。従って、Ｍ
ＣＡＰは露光が少ない部分程（非画像部程〕多量に放出
され系外に排出される。一方画像部には一般式（１）の
退色防止剤が残存し、画像安定性に寄与する。

また、オートポジ乳剤を使用した場合にはネガ型乳剤と
は逆にハロゲン化銀の還元は未露光側で起こるので還元
性物質は未露光側で消費される。従って本発明の化合物
と還元性物質の反応は露光の多い部分程（非画像部程）
多量におこり、ＭＣＡＰも多量に放出され系外に排出さ
れる。一方画像部には一般式（１）の退色防止剤が残存
し画像安定性に寄与する。

上記のように本発明では画像部に一般式（１）の退色防
止剤を残存させ非画像部では一般式（１）の化合物を開
裂させて系外へ排出させているので、退色防止剤の着色
による白地汚染の併置を＃うことなく効率よく退色防止
ができる。

本発明の化合物は以上のように現像部（）九ロゲン化銀
と還元性物質が反応する部分）では少量の、非現像部で
は多量のＭＣＡＰｉ放出するが、現像部と非現像部の写
真的有用基の放出量の比ｔ−Ｕ！４節（通常はこの比を
向上させるために）する等の目的で下式（２）で表わさ
れる電子伝達剤（ＥＴＡ）と呼ばれる還元性物質を併用
しても良い。

式（２） 式（２）において電子伝達剤（ＥＴＡ）は前述した還元
性物質の中から選ぶことが出来、好ましくは有機還元剤
の中から選ばれる。Ｉｔ電子伝達剤（ＥＴＡ）がよシ好
ましい作用ｔ−有するためには酸化還元電位が還元性物
質（ＲＥ）とハロゲン化銀の中間に位置することが望ま
しい。

電子伝達剤（ＥＴＡ）と還元性物質（ＲＥ）ｔ−作用さ
せる方法については式（１）で還元性物質（Ｒ，Ｅ）に
ついて説明した方法と同じである。

式（２）においては還元性物質からハロゲン化銀への電
子の移動１１子伝達剤が媒介してｂる他は式（υで説明
したＭＣＡＰの放出過程に関しては同じである。式（２
）において、還元性物質が不動性である場合、還元性物
質からハロゲン化銀への電子移動が遅くなる場合がある
。図式（１）から理解されるように還元性物質からハロ
ゲン化銀への電子移動が遅くなると還元性物質と本発明
の化合物の反応の方が優先しておこるために、現像部と
非現隊部でのＭＣＡＰの放出量の差が小さくなる。電子
伝達剤は不動性の還元性物質からハロゲン化銀への電子
移ｍ’ｉ円滑に行なわせ、現像部と非現像部でのＭ　Ｃ
Ａ　Ｐの放出量の差を大きくする目的で使用することが
出来る。以上の目的の定めには電子伝達剤は不動性の還
元性物質〔几Ｅ〕と併用し念場合、還元性物質（ＲＥ）
よりも移動性が大きいことが必要である。式（２）に示
したように電子伝達剤全使用することにより不動性の還
元性物質全有効に使用することが出来る。

ＥＴＡと組合せて用いる還元性物質としては前記還元剤
のうち感光材料の層中で実質的に移動しないものであれ
ばどのようなものでもよいが、吾に好ましくはハイドロ
キノン類、アミノフェノール類、アミノナフトール類、
３−ピラゾリジノン類、サッカリン及びそれらのブレカ
ーサ−、ピコＩＪ　ニウム類、特開昭１３−１１０１２
７号に電子供与体として記載されている化合物などがあ
げられる。

以下に本発明に使用される還元性物質の例？示す。

Ｓ−／ Ｈ Ｈ １Ｂ′。

Ｃ．、ｔｌココ Ｓ−９ Ｓ−ｔＯ −２Ｏ Ｓ−２４ Ｓ−２６ Ｈ ＣＭ。

０Ｈ Ｈ ｃＨ５ＣＯ／＼Ｓｏｗ　Ｃ＋ａＨ３３ −４Ａａ ８−ダｒ −ａ２ −ｘｉ Ｈ ５−ｊ２ （ＪＨ これらと組み合わせて使用するＥＴＡとしては、ＥＴＡ
の酸化体が、これらとクロス酸化するものであればどの
ようなものでも使用できる。好ましくは、各々拡散性の
３−ピラゾリジノン類、アミノフェノール類、フェニレ
ンジアミン類、レダクトン類があげられる。

前述した還元性物質または還元性物質とＥＴＡの組合せ
ｔ感光材料に作用させる方式としては、現像液の形で現
儂時に感光材料へ供給させる方式と還元性物質χ感光材
料に内蔵しＢＴＡｉ現像液の形で供給する方式が好まし
い。前者の場合の好ましい使用量はトータル液中濃度と
して０．００１モル／ｌ−１モル／ｅであり、内蔵の４
会は本発明の化合物１モルに対し還元性物質”（０，０
／〜３０モル、ＥＴＡｔ液中濃度としてｏ、ｏｏｉモル
／ｌ〜１モル／ｌ用いるのが好ましい。

本発明の一般式「１」で示さｎる化合物はイエローカプ
ラー、マゼンタカプラー、またはシアンカプラーと組合
せて用いることができる。

こｎらＢｌ＠−せて用いるカブジーは銀イオンに対し弘
当量であってもコ当量であってもよく、また、ポリマー
、オリゴマー状であってもよい。さらに組合せて用いる
カプラーが単独であっても、２種類以上の混合であって
もよい。

以下に本発明で使用するのに好ましいカプラーの一般式
を示す。なお下式においてＲ１−几、は前記のものとは
異なり各々後述する意味全表す。

一般式（１ｒ） ｎ＋１ 一般式（ｘ） ｌ−１ 一般式（ＩＶ） 一般式（Ｖ） 一般式Ｃ■） ？）Ｉ３ Ｃ１１３−Ｃ−ＣＯＣ）ＩＱ ＣＨ，ｙ５ （式中、ＲＲおよびＲ３は、それぞれ脂肪！　・　　　
４ 族基、芳香族基、複素環基、芳香族アミノ基又は複素環
アミノ基を表わし、Ｒ２は脂肪族基を表わし、Ｒおよび
Ｒ６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂
肪族オキシ基、又はアシルアミノ基を表わし。

ＲおよびＲ９は、ｒ１換もしくは無置換のフェニル基を
表わし。

Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂
肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし。

ＲＩｎは水素原子又は置換基を表わし。

Ｑは首換もしくは無置換のＮ−フェニルカルバモイル基
を表わし、 Ｚａおよびｚｂは、メチン、ｒ１換メチン、又は＝Ｎ−
を表わし、Ｙ、、Ｙ２．Ｙ３．Ｙ４およびＹ５は、水素
原子、又は現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に
離脱可能な基（以下、離脱基と略す）を表わす。

一般式（１）および一般式（Ｉ［［）においてＲ２とＲ
およびＲ５とＲ６とがそれぞれ５．６又は７ｎ環を形成
していてもよい。

さらにＲ，、Ｒ２，Ｒ３又はＹ、；　Ｒ，、Ｒ。

Ｒ６又はＹ２；ｙｔ、、Ｒ８，Ｒ９又はＹ３；ＲＺａ、
Ｚｂ又はＹ　；Ｑ又はＹ５で２琶体以上の多量体を形成
して（１，１らよ、・。

ここて述べた脂肪族基とは直鎖状１分岐鎖状もしくは環
状の、アルキル、アルケニル又はアルキニル基を表わす
。

以下、一般式（Ｉ）および（［）で表わされるカプラー
の好ましい具体例を示す。

（Ｃ−”１） し２ （Ｃ−２） （ｃ−３） しＬ （Ｃ−４） （Ｃ−Ｓ） ｔ （Ｃ−６） ト− （ｃ−７） （Ｃ−Ｓ） （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１１） Ｈ （Ｃ−１２） Ｈ （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−＋５） （Ｃ−１６） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） （ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｃ−２３） （Ｃ−２４） （Ｃ−２５） （Ｃ−２６） （Ｃ−２７） （Ｃ−２８） （Ｃ−２９） （Ｃ−３０） ｎＩ！ （Ｃ−３１） （Ｃ−３２） （Ｃ−３３） （Ｃ−３４） ｘ／ｙ／ｚ＝５０／２０／３０（ｗｔ比）（Ｃ−３５） （Ｃ−３６） （Ｃ−３７） （Ｃ−３９） （ｃ７ｉｔ） （Ｃ−４２） （Ｃ−４３） ｘ／ｙ／ｚ−４５／４５／１０（ｗｔ比）（Ｃ−４４） Ｃ１１゜ ０ＯＨ ｘ／ｙ／ｚ＝５０／２０／３０　（ｗｔ比）（Ｃ−４５
） ｘ／ｙ＝５０１５０　（ｗｔ比） 以下、一般式（■）および〔Ｔ〕で表わされるカプラー
の好ましい具体例を示す。

（Ｍ−１） Ｑ （Ｍ−２） Ｄ （Ｍ−ｔｏ　） （Ｊ （Ｍ−１３）　　　　　　　　　　　ｃｅ（Ｍ−１６） （Ｍ−２０）　　　　　　　　ｃｏ。

（Ｍ−２３） （Ｍ−２４） （Ｍ−２５） （Ｍ−２９） （Ｍ−３０） （Ｍ−３１） （Ｍ−３２） （Ｍ−３４） ｌ （Ｍ−３６） （Ｍ−３７） （Ｍ−３８） （Ｍ−３９） （Ｍ−４１） （Ｍ−４２） ｘ／ｙ／ｚ＝５０／４５１５（ｗｔ比）（１１ｔ−ａ３
） （〜１−４４） ｘ／ｙ／ｚ＝４５１５０１５（ｗｔ比）（Ｍ−４５） （Ｍ−４６） ｘ／ｙ＝５０１５０　（ｗｔ比） （Ｍ−４７） 以下、一般式い１〕で表わされるカプラーの好ましい具
体例を示す。

（ｙ−１） ０＝Ｃ′Ｎゝｃ＝。

（ｙ−２） しき （ｙ−３） （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 〒パ ０２ＣＨ３ （Ｙ−１０） しりＬＪＬ−１１３ （シー１３） （ｙ−Ｉｓ　） （Ｙ−１７） （Ｙ−１８） ＨＣＯＯＨ ＣＩ２１１２５ （Ｙ−１９） （Ｙ−２０） （Ｙ−２１） （ｙ−２２） （Ｙ−２３） すＩＩ （Ｙ−２４） ＣＨ２Ｃｌ（ｚＯｃ２Ｈｓ （Ｙ−２５） さＨ３ （Ｙ２Ｏ） ＣＨ３ （Ｙ−２８） しくＪ（ＪＨ （Ｙ−２９） （Ｙ−３０） し記 （Ｙ−３１） （Ｙ−３２） （Ｙ−３３） （Ｙ−３５） （Ｙ−３６） （Ｙ−３８） （Ｙ−４０） （ｙ−＋１） ｘ／ｙ／ｚ＝５０／４５１５（ｗｔ比）（Ｙ−４３） ｘ／ｙ＝５０１５０　（ｗｔ比） （Ｙ−伺） ＣＩ１３ （Ｙ−４７） （Ｎ （Ｙ−４８） ｘ／ｙ／ｚ＝６０／３０／１０（ｗＬ比）（ＩＩ）から
（Ｗ）まての一般式で表わされるカプラーのその他の例
示化合物もしくは合成法を記載した文献を挙げる。

一般式（ｔｎｉよび一般式（ｍ）で表わされるシアンカ
プラーは公知の方法て合成できる０例えば一般式（■、
）で表わされるシアンカプラーは米国特許第２，４２３
，７３０号、同第３，７７２．００２号などに記載の方
法て合成される。一般式（ＴＩＩ）て表わされるシアン
カプラーは米国特許第２，８９５，８２６号、同第４，
３３３，９９９号、同第４，３２７，１７３号などに記
載の方法て合成される。

一般式（］Ｖ）で表わされるマゼンタカプラーは、特開
昭４９−７４０２７号、同４９−７４０２８号、特公昭
４Ｂ−２７９３０号、同５３−３３８４６号および米国
４￥訂３，５１９，４２９号などに記載の方法で合成さ
れる。一般式（Ｖｌて表わされるマゼンタカプラーは、
それぞれ特開昭５９−１６２５４８号、米国特許ｆｆ５
３，７２５゜０６７号、特開昭５９−１７１，９５６号
および特開昭６０−３３，５５２号などに記載の方法で
合成される。

一般式（Ｖｌ）で表わされるイエローカプラーは特開昭
５４−４８５４１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、米国
特許４，３２６，０２４号およびリサーチディスクロー
ジャー１８０５３号などに記載された方法で合成するこ
とができる。

木兄ｌＪ＋で用いるカプラーはまた色補正の効果をもつ
カラードカプラー、あるいは現像にともなって現像抑制
剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）を含
んでもよい、カプラーはカップリング反応の生１＆、物
が無色であるようなカプラーでもよい。

カラード・カプラーとしては例えば米国性４３．４７６
．５６０号、同２，５２１，９０８号、同３，０３４，
８９２号、特公昭４４−２０１６号、同３８−２２３３
５号、同４２−１１３０４号、回４４−３２４６１号、
特開昭５１−２６０３４号ＩＪＪ細書、回５２−４２１
２１号明細古、西独特許出願（ＯＬＳ）２，４１８，９
５９号に記載のものを使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、たとえば米国時３１３．２２
７，５５４号、同３，６１７，２９１号、同３，７０１
，７８３号、同３，７９０，３８４号、同３，６３２，
３４５号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，４１４，００６
号、同２，４５４．３０１号、同２，４５４，３２９号
、英国特許９５３，４５４号、特開昭５２−６９６２４
号、回４９−１２２３３５号、特公昭５１−１６１４１
号に記載されたものが使用てきる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んてもよく、例えば
米国特許３，２９７，４４５号。

同３，３７９，５２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，
４１７，９１４号、特開昭５２−１５２７１号、特開昭
５３−９１１６号に記載のものが使用できる。このうち
、一般式（ｒＶ）、（Ｖ）で表わされるマゼンタカプラ
ーと組合せて用いると未発ＩＪＩの効果の点で好ましい
。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
２Ｘ１０＝モルないし５ｘｌＯ−’モル、ｈｒましくは
ｌ　Ｘ　１０−２−ｆルないし５ＸＩＯ−’モル添加さ
れる。

未発ＩＪ１を実施するに際して下記の公知の退色防止剤
を併用することもでき、また未発ＩＪＩに用いる色像安
定剤は単独または２種以上併用することもてきる。公知
の退色防止剤としては１例えば、米国特許２，３６０，
２９０号、同２，４１８，６１３号、同２，６７５，３
１４号、同２，７０１．１９７号、同２，７０４，７１
３号、同２゜７２８．６５９号、同２，７３２，３００
号、同２．７３５，７６５号、同２，７１０，８０１号
、同２，８１６，０２８号、英国特許ｌ、３６３．９２
１号、等に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特許
３，４５７，０７９号、同３，０６９．２６２号、等に
記載された没食子耐誘導体、米国特許２，７３５，７６
５号、同３，６９８．９０９号、特公昭４９−２０９７
７号、回５２−６６２３号に記載されたｐ−アルコキシ
フェノール類、米国特許３，４３２，３００号、同３．
５７３，０５０号、同３，５７４，６２７号、同３，７
６４，３３７号、特開昭５２−３５６３３号、同５２−
１４７４３号、回５２−１５２２２５号に記載されたｐ
−オキシフェノール誘導体、米国特許３，７００，４５
５号に記載のビスフェノール類等がある。

未発ＩＪＪの化合物（色像安定剤）をカラー感光材料の
写Ｊ￥層中に導入する方法としては、例えば。

酢酸エチル、エタノールなどの低沸点有機溶媒に溶解さ
せ、乳化せず直接に、ハロゲン化銀乳剤又はカプラー分
散物の混合溶液に添加する方法も可能である。しかし、
本発明の化合物（色像安定剤）はカプラーとともに、必
要に応し低瀦点補助溶剤を共存させ、ジブチルフタレー
ト、トリクレジルフォスフェート、等の高洟点溶媒に溶
解させ、ゼラチン等の水溶性保護コロイド中に油滴分散
させた乳化分散物として、または未発１１の色像安定剤
のみの乳化分散物としてカプラー分散物とともにハロゲ
ン化銀乳剤に添加する方法か望ましい。

未発ＩＩの化合物（色像安定剤）を添加する写真層とし
ては、カプラー含有ハロゲン化銀感光乳剤層（例えば、
赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
、青感性ハロゲン化銀乳剤層）、非感光性写真補助層（
例えば、保護層、フィルタ一層、中間層、下引き層１等
）を挙げることかできるか、とくに、未発ＩＩの色像安
定剤はマゼンタカプラー含有写真層に共存させておくの
かよく、すなわち、マゼンタ画像の退色や変色の防止に
とくに効果的である。

未発ＩＪＩに用いる色像安定剤を単独またはカプラーと
共に分散するのに用いる高洟点有機溶媒の代表例はフタ
ル酸ブチル、フタル酎ジノニル、安２香酸ブチル、セハ
チン酸ジエチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、マレイ
ン酸ジノニル、クエン醜トリブチル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸ジオクチルブチル、リン酸トリヘキシル、リ
ン酸トリオクタデシル、など米国特許３，６７６．１３
７号に記載のもの、コハク酸ジエチル、アジピン酸ジオ
クチル、３−エチルビフェニール、［改良型写真用染ネ
１画像安定剤」の名称て、プロダクト、ライセンシング
・インデックス第８３巻第２６−２９頁（１９７１年３
月）に記載されている液体染料安定剤などである。

高洟点有機溶媒と共に、補助溶媒として用いられる低洟
点有機溶媒の例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、蟻酸エチル、蟻酸ブチル、ニトロエタ
ン、四１１！化炭素、クロロホルム、ヘキサン、シクロ
ヘキサン、エチレンクリコール、アセトン、エタノール
、ジメチルホルムアミド、ジオキサン等が挙げられるが
、更にこれらの溶剤にベンゼン、トルエン、キシレン、
等も加えることもできる。

未発１１に用いる色像安定剤を単独あるいはカプラーと
共に溶解した溶液を水性保護コロイド溶液中に分散する
際に用いる界面活性剤の例としては、サポニンを（±じ
め、アＪレーＶＪレスＪレフオコハク酸ナトリウム、ア
ルキルベンゼンスルフオン酸ナトリウム等が挙げられ、
親木性保護コロイドの例としては、ゼラチン（石炭ゼラ
チン、酸処理ゼラチンいずれでもよい、）、カゼイン、
カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重
合物、スチレン−無水マレイン酸共重合体とポリビニル
アルコールの縮合物、ポリアクリル酸塩、エチルセルロ
ース等が挙げられるが未発１１はこれらに限定されるも
のではない。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルム、セルロ
ースアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレ
ートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、その他こ
れらの積層物、薄ガラスフィルム、紙、等がある。バラ
イタ又はα−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー等、炭素原
子２〜１０のα−オレフィンのポリマーを塗布またはラ
ミネートした紙、特公昭４７−１９０６８号に示される
ような表面を粗面化することによって他の高分子物質と
の密着性を良化したプラスチックフィルム等の支持体も
良＆Ｔな結果を与える。

これらの支持体は、感光材ネ４の目的に応じて透ＩＪＪ
なもの又は不透１１なものを選択する。また染料又は顔
料を添加して着色透明にすることもできる。

不透ＩＩ支持体には、紙の如く元来不透ＩＩなもののほ
か、透ＩＪＩフィルムに染料や酸化チタンの如き顔料等
を加えたもの、或は特公昭４７−１９０６８号に示され
るような方法で表面処理したプラスチックフィルム、更
にはカーボンブラック、染才１等を加えて完全に遮光性
とした紙又はプラスチックフィルム等も含まれる。支持
体には下塗り層を設けるのか汀通である。接着性を更に
良化させるため支持体表面をコロナ放電、紫外線照射、
火焔処理等の予備処理をしてもよい。

未発ＩＩを実施するに際しては、当然のことながら支持
体に塗布するに当って、画像形成層である写真感光性乳
剤層の上面に紫外線吸収層を併設すれば光による変退色
に更に効果的であり、々ｆましい。

また本発明は通常用いられているカラー処理剤、例えば
発色現像剤、漂白剤、定着剤等のそれぞれの種類によっ
て制限を受けない、とくに、米国特許３，９０２，９０
５号等に記載の節銀型カラー感光材料にも有利に未発Ｉ
ＪＩを利用できる。

また西独特許０ＬＳＬ８１，３９０号、特開昭４８−９
７２８号、特公昭５２−１４６２５号などに記載のカラ
ー補力処理の補力剤の種類によっても制限を受けない。

本発明を適用できるカラー感光材料は、通常のカラー感
光材料、とくにプリント用カラー感光材料であるが、さ
らに米国特許３，２２７，５５０号、同３，２２７，５
５１号、同３，２２７，５５２号及び米国仮公告特許Ｕ
Ｓ、Ｂ５５１，６７３号等に記載のカラー写真方式とく
にカラー拡散転写写真方式であワてもよい。

本発明のカラー写真感光材料鴫の色素画像を得るために
は、露光後カラー写真現像処理か必要である。カラー写
真現像処理は、基本的には発色現像；漂白二定性工程を
含んでいる。二工程を一回の処理て済ませてしまう場合
もある。或は発色現像、ｔ５一定着、漂白定着のような
組合せも可能である。現像処理工程には、必要に応じて
前硬膜浴、中和浴、第一現像（黒白現像）、画像安定浴
、水沈等の諸工程か組合わされる。処理温度は１８°Ｃ
以上の場合が多い、特によく用いられるのは２０℃〜６
０°Ｃ１最近では特に３０℃〜６０℃の範囲である。

発色現像液は芳香族１級アミン系発色現像主薬を自むｐ
Ｈか８以上好ましくは９〜１２のアルカリ水溶液である
。上記発色現像主薬としては、たとえば、４−アミノ−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリン、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、４−アミノ
−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル
アニリン、４−アミノ−３−β−メタンスルホアミドエ
チル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンやこれらの１１！　（
例えば硫酸塩、Ｊ！！酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−トルエンス
ルホン酸塩など）が好ましい代表例として挙げられる。

その他、米国特許第２，１９３，０１５号、同２，５９
２，３６４号、特開昭４８−６４９３３あるいはエル　
エフ　ニー　メソソ著、フオ１−グラフィック　プロセ
シング　ケミストリー（）オーカルフ゛レス　１９６６
年刊）　　［Ｌ、　Ｆ。

Ａ、Ｍａｓｏｎ、　　ＰｈｏＬｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　ＣｈｅｍｉｓＬｒｙ（Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ　Ｌｏｎｄｏｎ　１９６６）の２２６〜
ｚｚ’７頁な戸！ どにも記されている。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン耐塩の如きｐ　Ｈ緩衝剤、臭化
物、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤な
いしカブリ防止剤などを含むことかできる。

カブリ防止剤の具体例は、臭化カリ、ヨウ化カリ、米国
特ｒ７ｒｆ５２，４９６，９４０号、同２，６５６．２
７１号に記載のニトロベンゾイミダゾール類をはじめ、
メルカプトベンゾイミダゾール、５−メチルベンゾトリ
アゾール、ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
、米国特許第３，１１３．８６４号、同３，３４２，５
９６号、同３．２９５，９７６号、同３，６１５，５２
２号、１可３，５９７，１９９号等に記載の化合物類、
英国特許９７２，２１１号に記載のチオスルフォニル化
合物、或いは特公昭４６−４１６７５号に記載されてい
るようなフェナジン−Ｎ−オキシド類、科学写真梗覧、
中巻２９頁より４７頁に記載されているかぶり抑制剤な
どである。

また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの
如き保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコー
ルの如き有機溶剤、ポリエチレンクリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類の如き現像促進剤１色素形成力プ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロハイドライトの如
きかぶらせ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの如き
補助現像薬、粘性付与剤などを含んてもよい。

また１発色現像液にベンジルアルコールを含有させる場
合は２．０ｄ／４以下か好ましく、０．５ｄ／４Ｑ以下
がより好ましい、望ましいのはベンジルアルコール無添
加の場合である０発色現像時間は２分３０秒以内が好ま
しく、３０秒以上２分３０秒以内かさらに好ましい、最
も好ましいのは４５秒以上２分以内の場合である。

本発明のカラー感光材料は通常の発色現像処理を行うが
、以下の如きカラー補力発色現像処理を適用することも
てきる０例えば、米国特許３，６７４．４９０号、同３
，７６１，２６５号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，０５
６，３６０号、特開昭４７−６３３８号、特開昭４７−
１０５３８号、４．シ開昭５２−１３３３５号、回５２
−１３３３４号１回５２−１３３３６号１等に記載のバ
ーオキサイ１〜を用いる方法、又西独特１負出願（ＯＬ
Ｓ）２，２２６，７７０す、特開昭４８−９７２８号、
回４Ｂ−９７２９号、特開昭５１−６０２６号、同５１
−９４８２２号１回５１−１３３０２３号、同５２−７
７２８号、回５２−１１０３４号１等に記載のコバルト
錯塩を用いる方法、さらに特公昭５２−１４６２５号、
特開昭５１−９９０２２号１回５１−１０３４３０号１
等に記載の亜塩素酸を用いる方法、等又’ｆｙｋ。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれて（ヨリ１゜　　０自剤としては鉄（■）、コバ
ルト（■）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用
いられる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、
鉄（［）またはコバルト（ｍ）の有機２＋ｔ　１１！　
、たとえばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸
、１．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；
ニトロソフェノールなどを用いることができる。これら
のうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄
（Ｉｌｌ）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄
（Ｉｎ）アンモニウムは特に有用である。エチレンジア
ミン四酢酸鉄（ｌ［ｌ）錯塩は独立の漂白液においても
、−浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国番許３．０４１２）Ｊ
、２０号、同Ｊ、、２４ｔ！、９４４号、特公昭ａｔ−
ｒｔｏｔ号、特公昭４’ｊ−１ｒｒＪ　を号などに記載
の漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤音別えることもで
きる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はカラー画像
が長期間変色せず、白地の色汚染が著しく抑えられ、高
度の保存性を有する。

本発明のカラー写真感光材料において、退色防止剤が色
相の変化やカブリを生じさせないで、色像の退色や変色
の防止に十分な効果をもつ。

ま念、本発明の色像安定剤は、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料以外の感覚材料の色像安定化に効果がある。さ
らに、感光材料以外の色素、染料、顔料に対する安定化
にも効果がある。

（実施例〕 以下、具体例に基づいて本発明を説明をするが、これら
に限定されることはない。

実施例　１ マゼンタカプラーＭ−Ｊ／、ｌ０ｆｆトリクレジルホス
フェ−）　−２０ｒｔｌ、および酢酸エチル２０−に溶
解させ、この溶液を７％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム水溶液ｒ−？含むゼラチン溶液ｒｏｔに乳化分
散させた。

次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤（Ｂｒ　　
３０モル％）／４ｊＰ（Ａｇで７２含有）に混合し、塗
布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム？
加えポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に塗
布した。

カプラー塗布量は４ｔＯＯ■／ｍ　　Ｋ設定した。

この層の上にゼラチン保護層（ゼラチン／　ｆ　７ｍ；
’）全塗布し、試料Ａをつぐつ念。

同様の方法で上記乳化分散物をつくる際に表／に示すよ
うに退色防止剤としての本発明の一般式ｒ／Ｊの化合物
と還元剤Ｓ−≠ｊ（／：／）または比較化合物の組み合
せをつくった。一般式「／」の化合物と還元剤５−ａＡ
および比較化合物は使用するカプラーに対して１０モル
嘱加え、退色防止剤の変更以外は試料Ａと同様の方法で
塗布した試料Ｂ−Ｆを作った。

これらの試料ｆ１０００ルックスで７秒露光し、次の処
理液で処理した。

現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　／ｊｍｌジエチ
レントリアミン７ｍ酸　　　　　　ｊＰＫＢｒ　　　　
　　　　　　　　　　　　Ｏ，μｍＮａ　２８０３　　
　　　　　　　　　　　　　ｚ　？Ｎ　ａ　２　ＣＯａ
　　　　　　　　　　　　　　Ｊ　Ｏ？ヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　　　　　２２μｍアミノ−３−メチル
−Ｎ− エチル−Ｎ−β−（メタ／ス ルホ／アミド）エチルアニリ ７−Ｊ／ＡＨ２Ｓｏ４・Ｈ２Ｏ１Ａ、！？水で１０００
ｄにする　　　　ｐＨ１０，／漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７ｏ　ｗ　ｔ％）　　　／ｊＯ
ｒｒｔｌＮａ２ＳＯ３ＪＰ Ｎａ（Ｆｅ（ＥＤＴＡ））　　　　　　　ｐｏｔＥＤＴ
Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　μを水で１０ｏｏ
１，４にする　　　　ｐＨｔ、ｒ処理工徨 温度　　時間 現像液　３３°０３分３０秒 漂白定着液　　　Ｊｊ　６Ｃ／分３０秒水　　　　洗　
　　コｒ〜３ｊ’Ｃ７分このようにして色素像上形成し
た各試料に４Ａ。

Ｏｎｍ以下をカットする富士フィルム紫外線吸収フィル
ターをつけて、キセノンテスター（照度コＯ万ルックス
）でｔ日間退色テストｆｆｉし几。測定はマクベス濃度
計孔Ｄ−ｊ／μ型（ステータスＡＡフィルター）で行な
い初濃度１．０の濃度部分の濃度変化と白地部分の濃度
全測定した。その結果を表／に示す。

比較化合物（Ａ） 比較化合物（Ｂ） 本発明の色像安定剤（退色防止化合物）は、比較に用い
比金属錯体退色防止剤と同様に、非常に少量の添加によ
り大きな退色防止効果が見られる。

その上、比較に用いた金属錯体退色防止剤は白地部分で
その金属錯体自身の色が残るのに対し、本発明の化合物
は、還元剤とのレドックス反応により白地部分でほとん
ど残色していない。

つまり本発明の化合物は色像の退色や変色の防止に大き
な効果を発揮するだけでなく適当な還元剤と組合せるこ
とにより、スティンを生じさせないという画期的な効果
を発現できる金属錯体退色防止剤であることがわかる。

″１九本発明の化合物３、μ、ｔ、＋、ｒ、／ｒ。

コ３、コ≠についても同様に試験したが、化合物１１λ
と同等の効果を示した。

実施例　２ ポリエチレンで両面ラミネートし九紙支持体に、次の第
一層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料（
λ０／）全作成し友。ボリエテレ／の第一層塗布側には
テタンホワイ）１−白色顔料として、ま九微量の群青上
青味染料として含む。

（感光層組成〕 以下に成分と９７ｍ　　単位で示した塗布ｔｙ＆：示す
。なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１Ｎ１（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　・・・　／、３０第Ｊ　層（
アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　・・・　ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　・・自　０．７０第３１−（
低感度赤感層） 赤色増感色素（−１＋１と釜２）で分光増感され几沃臭
化銀（沃化銀３．０モル％、平均粒子サイズＯ，弘μ）
　　　　　　　　拳・・　０．／Ｊゼセラン　　　　　
　　　・Ｉｓ　／、ＯＯシアンカゾラー　（昔３）・・
・　Ｏ６／４ｔシアンカグラー　（簀４）　・Φ　０，
０７退色防止剤（斧５、斧６と斧７）・・　０，１０カ
グラー溶媒　　（斧８と斧９）・・　０．０６第Ｊ層（
高感度赤感層） 赤色増感色素（昔１と畳２）で分光増感され念沃臭化銀
（沃化銀ｔ、ｏモル％、平均粒子サイズ０．７μ）　　
　　　　　　・・・　０．／ｊゼセラン　　　　　　　
　・・−ｉ’、ｏ。

シアンカプラー（簀３〕　・・・　Ｏ，コＯシアンカプ
ラー（簀４）　・・書　０，１０退色防止剤（Ｊｋ５、
＋６と黄７）　・・　ｏ、ｉｔカプラー溶媒（簀８と畳
９）　・・・　ｏ、ｉ。

第！１脅（中間層） マゼンタコロイド銀　　　・・−０，０コゼラテ７　　
　　　　　１・　／　、００混色防止剤　　（骨１０）
　　・・・　ｏ、ｏｒ混色防止剤溶媒（肴１１と簀１２
）・・　ｏ、ｉぶポリマーラテックス（＋ｘ３）　　・
・　ｏ、ｉ。

第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（臀１４）でせ光増感された大臭化銀（沃
化銀２．１モル％、粒子サイズＯ０μμ）ｌ　１１　　
０　、／　０ ゼラチン　　　　　　　　９・・　ｏ、ｔ。

マゼンタカプラー（釜ｉｓ）　　　・・　０．７゜退色
防止剤　　（畳１ｇ）　　・・・　０，１０ステイン防
止剤（＋１７）　　・・・　０．０／ステイン防止剤（
黄１８）　　・・・　０，００／カプラー溶媒（養１１
と臀１９）　　−−０，／ｊ第１層（高感度緑感層〕 緑色増感色素（＋１４）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀３．３モル％、粒子サイズＯ１２μ）１　・　　　
０　、　Ｉ　Ｏ ゼラチン　　　　　　　　壷・１０．１０マゼンタカグ
ラー（矢１５）−・・　ｏ、ｉ。

退色防止剤　　（養１６）　　・・・　ｏ、ｉ。

スティン防止剤（畳１７）　・・・　ｏ、ｏｉミスティ
ン止剤（チ１８）　　０畳−ｏ、ｏｏｉカプラー溶媒（
臀１１と簀１９）　　・・　０．１ｊ第ｒ層（イエロー
フィルタ一層） イエローコロイド銀　　　−−−０，２０ゼラチン　　
　　　　　　　畳・・　／、００混色防止剤　　（養１
０）　　・・・　ｏ、ｏぶ混色防止剤溶媒（＋１１と÷
１２）　　・　０．／！ポリマーラテックス（＋１３）
φ・　０．１０第２層（低感度青感層） 青色増感色素（＋２０）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀２．３モル％、粒子サイズ０．Ｊμ〕−−−０、／
！ ゼラチン　　　　　　　　−・管　０．！０イエローカ
プラー（畳２１）φ・−０，，２０ステイン防止剤　（
−１１Ｆ１８）・・・　０．００１カプラー溶媒　　（
簀９）・・・　０．Ｏｊ第１Ｏ層（高感度青感層） 青色増感色素（簀２０）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀λ、ｊモル私粒子粒子サイズ２μ）ｅ　・　−０，
２３ ゼラチン　　　　　　　　−・・　７．００イエローカ
プラー（肴２１）・　・　吻　　ｏ、４ｔ。

スティン防止剤　（肴１８）−・・　０．００２カグラ
ー溶媒　　（繋９）・・・　ｏ、ｉ。

第１／層（紫外線吸収層〕 ゼラチン　　　　　　　　　・−Ｉ／、ｊｒＯ紫外線吸
収剤（Ｊｋ２２　、畳６と繋７）・　１．００混色防止
剤　　　（畳２３）・・・　ｏ、ｏｔ混色防止剤溶媒（
＋９）　・・・　０．／ｊイラジェーション防止染料（
＋２４） 拳　・　・　　　０．Ｏコ イラジェーション防止染料（畳２５） ・・・、　　０．０２ 第１．２層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀Ｐ７モル％、平均サイズ０．２
μ）　　　　　　　・−−０，０７ゼラチン　　　　　
　　　・・・　／、！０ゼラチン硬化剤（纂２６）　　
・・・　ｏ、／７骨１　　ｊ、ｊ’−ジクロル−３，３
′−ジ（３−スルホフテル〕−ターエテルテアカルボシ
アニンＮａ塩 斧２　トリエチルアンモニウム−Ｊ−（−−（，２−（
Ｊ−（Ｊ−スルホブａピル）ナフト（／１．！−ｄ）チ
アゾリン−λ−インデンメチル）−／−ブテニル）−３
−ナフト（／、、２−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホ
ネート ＋３　２−〔α−（２１μｍジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ヘキサンアミド〕−μ、ｔ−ジクロロ−！−エチルフ
ェノール 脣４　ニー〔−一りロルベンゾイルアミド〕−弘一クロ
ローＪ−〔α−（ニークロロ−μ−ｔ−アミルフェノキ
シ）オクタンアミドクーフェノール ＋５Ｊ−（２−ヒドロキＶ−ｊ−ｓｅｅ−ｊ　−ｔ−−
／テルフェニル）ベンゾトリアゾール＋６　２−（コー
ヒドロギシーｊ−１−ブチルフェニル〕ベンゾトリアソ
ール 脣７　ニー（ニーヒドロヤシ−３，３−ジーｔ−ブチル
フエニル〕フークロルベンズトリアゾール 蒼８　ジ（コーエテルヘキシルクフタレート簀９　トリ
ノニルホスフェート ＋１０Ｊ、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノン繋１１
トリクレジルホスフェート 蒼１２　　ジブデルフタレート 妊１３　　ポリエチルアクリレート ％１４！、！／−ジフェニル−ターエチル−３゜３′−
ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 餐１５　７−クロロ−ｔ−メチル−一−〔／−１コーオ
クテルオキシ−ｊ−（２−オクチルオー＋シーｊ−ｔ−
オクチルベンゼン−スルホンアミド）コープロピル）−
／Ｈ−ピラソロ〔ｔ、５−ｂ）（／、ｚ、４！〕トリア
ゾール 斧１Ｂ　　Ｊ、３．Ｊ’、３’−テトラメチル−！。

４、ｊ’、Ｇ’−テトラプロポキシ−７゜／′−ビスス
ピロインダン ＋１７３−（λ−エチルへキシルオキシカルボニルオキ
シ）−／−（Ｊ−ヘキサデシルオキシフェニル）−コー
ビラソリン 矢１８　　λ−メチルーｊ−１−オクチルハイドロキノ
ン 憂１９トυオクチルホスフェート 脣２０）リエチルアンモニウム３−〔−一〔３−ベンジ
ルロダニン−！−イリデン）−Ｊ−ベンズオキサゾリニ
ル〕プＯｐＲ７スルホネート 肴２１　　α−ピパｏイルーα−〔（２９μｍジオキソ
−７−ベンジル−！−エトキシヒダントイン−３−イル
）−コークロロー！−（α−２，ｕ−ジーｔ−アミルフ
ェノキシ〕ブタンアミド〕アセトアニリド 斧２２！−クロル−２−（コーヒドロキシー３−ｔ−フ
チルーｊ−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾール 肴２３　　コ、！−ジー５ｅｃ−オクチルハイドロキノ
ン 斧２４ 餐　２５ Ｈｌ 黄２６／、！−ビス（ビニルスルホニルアセトアミドラ
エタン （試料−Ｏコ、−Ｏ３の作製） 試料コ０／の第６層および第１Ｎの退色防止剤（＋１６
）に代えて、実施例１の比較化合物（Ａ）および（Ｂ）
に−モル量用い友以外は、試料コ０／に準じた試料コＯ
コおよびコ０３全作製した。

（試料コＯ弘〜コ０７の作製） 試料コＯ／の第６層および第１層の退色防止剤（＋１ａ
）に代えて、本発明の色像安定剤ｌ、！。

ｔ　、ｒ２−ｚモル量および還元剤８−Ｏ７に７モル量
を用いた以外は、試料コｏｉに単じた試料−〇φ〜−０
７ｆ作製した。

以上のように作製した、各試料を白色光にて像、様露光
し念後、下記処理全行ない、耐光性の試験を行つ九。

耐光性の尺度としては、耐光性試験前の発色濃度２．０
のところが、耐光性試験後に到達し次濃度の百分率で示
し次。また、白地部分の発色濃度（白地スティン〕を示
し喪。

耐光性試験条件は、実施例１の吸収フィルターおよび装
置を用い、照度？、！万ルックスで２００時間の照射条
件で実施し皮。

得られた結果を表２に示す。

〔処理工程〕

第一現像（黒白現像ンＪｒ”ＣＩ’／ｊ“水　　洗　　
　　　　　　Ｊｒ　　ｏＣ／’３０〃反転露光　　　　
　１００Ｌｕｘ以上　ｌ“以上カラー現像　　　　　　
　ｓｒ　　ｏｃ　　　コＩ）３〃水　　　洗　　　　　
　　　３ｒ　　ｏＣ≠！〃漂白定着　　　　　　３ｔ　
ｏＣＪ’　ｏｏ〃水　　　洗　　　　　　　　ＪＪｒ”
Ｃコ′　ｌ！〃〔旭理液組成〕 第−現像液 エトリローＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸・五ナトリウム 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．ｔ？ジ
エチ、レントリアミン五酢酸・五 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　グ、０？亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　Ｊｏ、０？チオシアン酸カ
リワム　　　　　　　　／、２？炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　！！、０？ハイドロキノンモノスルホネ
ート・ カリウム塩　　　　　　　　　　２！、Ｏｆジエチレン
グリコール　　　　　　ノ！、０ｒｔｔｌ／−フェニル
ー弘−ヒドロキシメ チル−μｍメチル−３−ピラノ リドン　　　　　　　　　　　　　　　　コ、ｏｔ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　０．３？ヨウ化カリ
ウム　　　　　　　　　　　ｊ、Ｏ■水を加えて　　　
　　　　　　　　　／　　１（ｐ）ｉり、７０） カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　／！、０麿ｌジエチ
レングリコール　　　　　　ｌコ、０ｒｄＪ、ｊ−ジチ
ア−／、ｌ−オクタ ンジオール　　　　　　　　　　　Ｏ，コ１ニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ レンホスホ／酸・五ナトリウム 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、！２ジ
エチレントリアミ／五酢酸・五 ナトリウム塩　　　　　　　　　　コ、０？亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　−１Ｏ？炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　コ！、０？ヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　３．０２さ一エチルーＮ−（β−メタンス ルホｙアミドエチル）−３−メ チルー弘−アミノアニリ／硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０？臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　０．！？ジヨウカ
リウム　　　　　　　　　　　／、０１り水を、９０え
て　　　　　　　　　　　　／　　！（ｐＨ１０，≠Ｏ
） 漂白定着液 ２−メルカプト−７，３，ダート リアゾール　　　　　　　　　　　／、Ｏ？エチレンジ
アミン四酢酸・ニナト リウム・二水塩　　　　　　　　　！、Ｏｆ！エチレ／
ジアミン四酢酸・Ｆｅ＜ｍ）・アンモニウム−水塩　　
　　　　ｒｏ、ｏｙ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
／ｊ、Ｏｔチオ硫酸ナトリウム（７００９／１ 液）　　　　　　　　　　　　　／ぶ０，０ｍｌ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　！、０ゴ水を加えて　　
　　　　　　　　　　／　　Ｅ（ｐ）ｉ乙、！０） マ　　臥　　卜　　＼　　へ　　５　〜　　）−ト　　
　＼　　　Ｎｉ、　　　　＼　　　）　　　＼　　　）
べ　　　°　　　°　　　・　　　°　　　・　　　゛
　　　・賛　　（＞　　　ｏ　　ｏ　　Ｓ　　　偽　　
５８伍 麺 田 り　　へ　　リ　　リ　　ら　　ヘ　　リＰ１　　　　
ｆ′ｉ　　　　’ｌ’ｌ”ｉ’ｌ’１表２より、本発明
の化合物は、白地部分を悪化させる事なく、色像全安定
化することができた。

なお、この試料をぶ０°Ｃ７０％３０日間に放置しｔ後
、白地部分の濃度全再び測定したところ、比較例に比べ
本発明は、著しい改良効果が得られた。

実施例　３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラー感光材料（Ｊ　Ｏ／　）を
作判し念。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字はｍｌ＞たりの塗布量５
（ｆで表わす。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀
換算塗布量を？で、また分光増感色素はハロゲン化銀１
モルあたジの添加量ケモルで表わす。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第Ｅ／層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　１０　ｚ
　）と青味染料（＃青ン勿含む〕 第Ｅ／層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．２６分光増感色
素（ＥｘＳＳ−／）　　／、ｏｘｉｏ−’分光増感色素
（ＥｘＳ８−２）　ｔ、／×１０−５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　／、／／シアンカプラー（ＥｘＣ（
、’−７）　　　ｏ、ａ／シアンカプラー（ＥｘＣＣ−
ｘ）　　　ｏ、ｓ６紫外線吸収剤（ＥｘＵＶ−／　）　
　　　０　、　／　７溶媒　　　　（ＥＸＳ−／）　　
　　　ｏｏ、２３現像調節剤　（ＥｘＧＣ−ｔ）　　　
　ｏ、ｏａ安定剤　　　（ＥｘＡ−／）　　　　　０．
００６造核促進剤　（ＥｘＺＳ−／）　　Ｊ、Ｏ×１０
　　’造核剤　　　（ＥｘＺＫ−／）　　ｒ、ｏｘｔｏ
−’第Ｅコ層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ、≠ｌ混色防止剤
　（ＥｘＫＢ−／　）　　　　０　、　ＯＦ溶媒　　　
　（ＥｘＳ−／）　　　　　０．１０溶媒　　　　（Ｅ
ｘＳ−２）　　　　　ｏ、ｔ。

第Ｅ３ノψ；ｔ ハロケン化銀乳剤　　　　　　　　ｏ、−２３分光増感
色素（ＥｘＳＳ−３）　　Ｊ、０Ｘ１０　　’ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．０３マゼンタカプラー
（ＥｘＭＣ−／　）　　　　０　、／　６色像安定剤　
（ＥｘＳＡ−／）　　　　０．　　コＯ溶媒　　　　（
ＥｘＳ−ｊ）　　　　　０　、　ｕ　ｊ現像調節剤　（
ＥｘＧＣ−／）　　　　０．０２安定剤　　　（ＥｘＡ
−／）　　　　　ｏ　、ｏｏｔ造核促進剤　（ＥｘＺＳ
−／）　　２．７Ｘ１０　　’造核剤　　　（ＥｘＺＫ
−／）　　／、ｌｔ×１０　　’第Ｅ４Ｌ層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ１弘７混色防止剤
　（ＥｘＫＢ−／）　　　　０．０３溶媒　　　　（Ｅ
ｘＳ−／）　　　　　０．ＯＪ溶媒　　　　（ＥＸＳ−
Ｊ）　　　　　ｏ　、ｏ３第Ｅｒ層 コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．０タゼラチン
　　　　　　　　　　　　０・４１混色防止剤　（Ｅｘ
ＫＢ−／）　　　　０．０３溶媒　　　　（ＥｘＳ−／
）　　　　　０．０！溶媒　　　　（ＥＸＳ−Ｊ）　　
　　　０．０３第Ｅ６層 第Ｅｔｔｔ層と同じ 第８７層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．昼Ｏ分光増感色
素（ＥｘＳＳ−ｓ）ａ、ｘ×ｔｏ−’ゼラチン　　　　
　　　　　　　　コ、／フイエｏ−カプラー（ＢｘＹＣ
−／）　　０．！／溶媒　　　　（ＥｘＳ−コ）　　　
　０．コ０溶媒　　　　（ＥｘＳ−弘）　　　　Ｏ，コ
Ｏ現像調節剤　（ＥＸＧＣ−／）　　　　ｏ、ｏｔ安定
剤　　　（ＥｘＡ−ｔ）　　　　　ｏ、ｏｏｌ造核促進
剤　（ＥｘＺＳ−／）　　ｊ、０Ｘ１０−’造核剤　　
　（ＥｘＺＫ　−／）　　／、２×１０　　’第Ｅｒ層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　。、！弘紫外線吸収
剤（ＥｘＵＶ−２）　　　０・コｌ溶媒　　　　（ＥＸ
８−ｐ）　　　　　ｏ　、　ｏ　ｒ、第Ｅり層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／　、２ｆポリビ
ニルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 ７７噂）　　　　　　　　　　　　０．／７流ｔｄＪノ
ラフイン　　　　　　　　　　０．０３ポリメタクリル
酸メチルのラ テックス粒子（平均粒径コ。

２μｍ）　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｊ第Ｂ／層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｒ、７０第Ｂコ層 第Ｅり層と同じ 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ＥｘＧＫ−／
および界面活性剤全添加した。

試料を作製するのに用いた化合物 （ＥｘＣＣ−／）シアンカプラー α （ＥｘＣＣ−２）シアンカプラー α　　　　　　α （ＥｘＭＣ−／）マゼンタカプラー ０８Ｈ１，（ｔ） （ＥｘＹＣ−／）イエローカプラー （ＥｘＳＳ−／）分光増感色素 （ＥｘＳＳ−２）分光増感色素 （ＥｘＳＳ−Ｊ）分光増感色素 （ＥｘＳＳ−≠）分光増感色素 Ｕ３− （ＥｘＳ−／）溶媒 （ＥｘＳ−λ）＠媒 （Ｅｘａ−Ｊ）溶媒 のｌ：ｌ混合吻（容量比〕 （ＥｘＵＶ−／）紫外線吸収剤 ｅ）１２Ｃ）１２ＣｏＯＣ８Ｈ，７ Ｃ，）ｉ、（ｔ） （ＥｘＵＶ−−２）紫外線吸収剤 上記（１）　：　（’ｌ）　：　（３）のコ：り：ｒａ
会物（ム貢比〕（ＥｘＳＡ−／）色像安定剤 （ＥｘＫＢ−／）混色防と剤 （ＪＨ （ＥｘＧＣ−／）現像調節剤 （ＥｘＡ−／）安定剤 ≠−ヒドロギシーｊ、Ｇ−）リメテレ／−１゜Ｊ、Ｊａ
、７−テトラザイ／デ／ （ＥｘＺＳ−／）造核促進剤 コー（３−ジメテルアミノグロビルチオ）−！−メルカ
プトー／、３１μｍチアジアゾール塩酸塩 （ＥｘＺＫ−／）造核剤 を−エトキシテオカル〆ニルアミノーコーメチルーｌ−
プロパルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホ
ナート （ＥｘＧＫ　−／）セラデン硬化剤 ／−オキシ−３，Ｊ−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩 （試料３０２〜３０４の作製〕 試料３０／の第Ｅ７ｉの安定剤（ＥｘＡ　−／）に代え
て、本発明の色像安定剤、コ、μ、ぶ、７、タ　−モル
量および還元剤５−ｊ２−モル量用いた以外は、試料３
０／に準じ之試料３Ｑコ〜３ｏｔを作製した。

以上のように作製した、各試料全白色光にて、像様露光
した後、下記処理を行ない実施例−と同様の耐光性の試
験を行った。その結果７表３に示す。

ハロゲン化銀乳剤は、以下のように作製した・臭化カリ
ウムと塩化す）　ＩＪウムの混合水溶液及び硝酸銀の水
溶液ｉＡｇ１モル当り０．０７９の３．４Ｌ−ジメチル
−／、３−チアゾリン−４−チオンを添加したゼラチン
水溶液に激しく攪拌しながら６！０Ｃで約／４４分を要
して同時に添加し、平均粒径が約００２３μｍ（臭化銀
金’２ｒｏモル％）単分散の塩臭化銀乳剤ケ得た。この
乳剤に銀１モル当すぶｌ■のチオ硫酸ナトリウムとびコ
彎の塩化金酸（弘水塩）？加えぶｊｃ′Ｃで４ｏ分間加
熱することにより化学増感処理を行つ友。こうして得た
塩臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環境で
さらに成長させ、最終的に平均粒径が約０．４！μｍ（
美化銀金ｔ７０モル噂）の単分散のコア／シェル塩臭化
銀乳剤を得九。粒子サイズの変動係数は約ｌコ第であつ
念。この乳剤に銀１モル当り／、３■のチオ硫酸ナトリ
ウムと／、ｊｍｆの塩化金酸（４を水塩）を加えｔθ０
Ｃで４０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型
ハログ／化乳剤？得た。

カラー現像　　　Ｊｒ　＠Ｃ／分４ｔＯ秒漂白定着　３
０〜３４Ｌ０Ｃ７分００秒リンス０３０〜３≠０Ｃ２０
秒 リンス■　３０〜３弘′５Ｃ２０秒 リンス■　３０〜３μ０ＣコＯ秒 乾　　　　燥　　　７ＯＮＩＯ’ｃ！０秒（リンス■→
■への３タンク向流方式とし念。） 各処理液の組成は以下の通りである。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ゴジエチレン・トリアミン五酢酸　　　　７．０１／−
ヒドロキシエチリデン−７゜ ／−ジホ、ｔ、ホン（Ｈ（ｔｏｓ）　　　　、ｚ、ｏｙ
二トリク三酢酸　　　　　　　　　コ、ｏｒベンジルア
ルコール　　　　　　　　　／を耐ジエチレングリコー
ル　　　　　　　　ｌＯゴ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　λ、ｏｒ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
０．ｊｆ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０
２Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メゾルーダーアミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　よ、、。

ヒドロキシルアミン硫酸［Ｊ　、　０　？螢光増白剤（
Ｗ）ｉＩＴＥＸμＢ。

水？加えて　　　　　　　　　　　１０００ｔｄｐＨ（
コ、ｔ’Ｃ）　　　　　　　　１０．コ！漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４ｔ
００ゴテオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　λ００ｄ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　−２０？エチ
レンジアミ／四酢酸鉄（Ｉｎ） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｔｏｙエチレンジ
アミン四酢酸二ナト 水を加えて　　　　　　　　　　　　１ｏｏｏｒｎｔｐ
Ｈ（２ｊ’ｃ）　　　　　　　　　　７．００リンス液 ベンゾトリアゾール　　　　　　　　７．０？エチレン
ジアミン−へ＃　Ｎ　ｔ　Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホ 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｒｔｔｌｐ
Ｈ（，２ｊ’Ｃ）　　　　　　　　　７．！０４０　　
＜　　　ＩＮ　　　Ｓ−４３Ｆ’−へと　　Ｘ ￥ ＾　　ら　　へ　　へ　　凸　　へ Ｓ　　窩 鄭　　梱　　ミ　　ミ　　タ　　ミ ＝　　鍼　　脩 町　　　　　　　　　−ノ　　　−ノ　　　−ノ　　　
Ｑ　　　−ノ　　　−ノＣリ　　　　　勺　　　　　勺
　　　　　勺　　　　　町　　　　　１表−３より、本
発明の色像安定化剤は有効であることがわかる。

実施例　４ ポリエチレンで両面ラミネートし九紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印１面紙（試料μＯ／〕？作
製し九。塗布液は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカブラ−・（ＥｘＹ）／り、／ｆおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−／）４ｔ、μ？に酢酸エテル２７、Ｊｃ
ｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−／）７．７Ｃｃ金加え溶解し
、この溶液で１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムｒｃｃｋ含むＩＯ％ゼラチン水溶液／ｒＩＣＣに乳
化分散させた。一方墳臭化銀乳剤（臭化銀ｔｏ、ｏモｈ
ｓ、Ａ　ｇ　７０　？　／　＃含有〕に下記に示す青感
性増感色素金銀１モル当たりｊ　、　０×／　０　　　
モル加え友ものを稠製し九〇前記の乳化分散物とこの乳
剤と全混合溶解し１以下に示す組成となるように第一層
塗布液？調製し次。第二層から第七層相の塗布液も第一
層塗、布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬
化剤としては、／−オキシ−３，！−ジクｅｔロー３−
トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

背恩性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当交す ｊ　、　ＯＸ／　０　　　モル） 緑感住乳剤ノー （ハロゲン化銀１モル当たシ μ、０ｘ１０　　’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たシー ７．０×／Ｑ　　モル〕 赤感性乳剤層 （ハログ／化銀１モル当几ジ Ｏ９りＸ１０　　　モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たりコ、ｔｘ１０−３モル添７ＪＯした。

ま７’（ｆｆ感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層
に対し、／−（ｊ−メチルウレイドフェニル）−！−メ
ルカプトテトラゾールにそれぞれへロゲ７化銀１モル当
たりμ、（７Ｘ／１１７　　　モル、３゜０×１０　　
’モル、／、０ｘ１０　　　モに添加し次。

一！７ｔｆｆ感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、グーヒ
ドロキシ−６−メチル−／、Ｊ、Ｊａ、７−テトラザイ
ンデンｔそれぞれハロゲン化銀１モル当たり／　、２Ｘ
／　０　　　モル、／、１ｘｌＯモル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料？添
加し念。

）１０　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｊ）ｉおよ
び （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（２７ｍ２）＊
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（′＃感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：♂Ｏ≦〕　　　００−ｔゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｒ３イエＣｌ　
−カゾラー（ＥＸＹ）　　　　　０．１３色像安定剤（
Ｃｐｄ−／）　　　　　　０．／？溶媒（８ｏ１ｖ−／
）　　　　　　　　θ、ＪＪ第二１−（混色防止層〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ−タデ混色防止
剤（ｅｐｃｔ−２）　　　　　　ｏ、ｏｒ第三層（緑感
層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：ｒＯ％）　　　　ｏ　、　／
　ｔゼラチン　　　　　　　　　　　　　／・アタマゼ
ンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　０．３コ色像安定剤
（Ｃｐ　ｄ　−Ｊ　）　　　　　　０．２０色像安定剤
（Ｃｐｄ−１り　　　　　　０・／４′色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−ｒ）　　　　　　０．０を色像安定剤（ｃｐｃｔ
−２）　　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−ｘ）　　
　　　　　　　０．６３第四／＊　（紫外線吸収層〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｚｒ紫外線吸
収剤（ＵＶ−／）　　　　　　０．ｔλ混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−ｊ）　　　　　　０．Ｏｊ溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ）
　　　　　　　　　０．２１７第五層（赤感層） ／％（ｆｆゲン化銀乳剤（Ｂｒニア０％）　　　　０．
２３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　７．３μシア
ンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ）　　　　　　０−　Ｊ弘色像
安定剤（Ｃｐｄ−１，）　　　　　　ｏ、ｉ７ポリマー
（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　０．４ｔＯ溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　　０．２３第六層（紫外線吸収
ｊｍ　） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３Ｊ紫外線吸
収剤（ＵＶ−／ン　　　　　０．コｌ溶媒（Ｓｏｌｖ−
Ｊ）　　　　　　　　　ｏ、Ｏｒ第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　７．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度７７％）　　　０　、　／　７
流動パラフイン　　　　　　　　　　　０．０３（Ｅｘ
Ｙ）イエローカブラ− ｔ （ＥｘＭ）マゼンタカプラー ０８Ｈ１７（ｔ） （Ｅｘｔ）シアンカプラー α （Ｃｐｄ−／）色像安定剤 （ｅｐａ−コ）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−Ｊ）色像安定剤 （ｃｐａ−グ）色像安定剤 （Ｃｐｄ−ｔ）混色防止剤 聞 （Ｃｐｄ−ぶ〕８色像安定 剤）１２Ｇ）１２Ｃ（Ｊ（Ｊｅ８）ｉ□７Ｃ４Ｈ０（り の！：ｒ：Ｐ混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）ポリマー Ｃ０ＮＨＣ，Ｈ８＜１ 半月分子量　ｔｏ、ｏｏ。

（ＵＶ−／　）紫外線吸収剤 Ｃ，）ｉ、（ｔ） Ｃ、Ｈ、（ｔ） のλ：り：ｒ混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−／）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 のコニ／混合物（容量比） （８ｏ１ｖ−３）溶媒 （８ｏ１ｖ−４４）溶媒 （Ｃｐｄ−Ｊｒ） （Ｃｐｄ−ｙ） （試料参〇＋２〜１ＡＯ１ｒの作製〕 試料／４０／の第三層の色像安定剤（ｅｐｃｔ−３に代
えて、表４ｔ（色像安定剤）に示した、比較化合物およ
び本発明の化合物−モル量用いた以外は、試′＃＋μ０
／と同様にして試料ＵＯコ〜≠ｏｒ２作製した。

上記各試料上、実施例３の処理を行ない、実施例コと同
様の耐光性試験を行った。結果七人μに示す。

マ　４′ＴＸ）　　喝　　）　　）　　ガ　−ト　　＼
　　）　　）　　＼　　＼　　＼　　−＼べ　　　°　
　　・　　　・　　・　　　・　　　・　　　・　　　
・讃　ｏ　　ＳＯｏ　　（＞００Ｏ 伍 駆 ゴ　ゆ 幕　　−４辱　　辱　　辱　　辱　　蔓　　略表グよシ
、比較例りθ／に対し、グθコ〜μ０ｔは色像が安定化
されていることがわかる。しかし、比較例４！ｏコ、≠
０３は白地部分で濃度が高く問題であり、本発明の色像
安定化剤が有効であることがわかる。

ま次、上記試料μ０ＩＮ４ｔＯＩｒに対して、下記処理
を行ない同様の耐元試験を行なったところ、表μとほぼ
同様の結果を得た。

カラー現像　　　Ｊｒ　０Ｃ／分グＯ抄漂白定着　　３
０〜３４ｔ’Ｃ／分ｏｏ抄！Ｊ　７ス（ｉ）　　　３０
〜３４！　’Ｃ２０秒リンス■　　３０〜３弘ｏＣλＯ
抄 リすス■　　３０〜ｊ４ｔ’ＣコＯ秒 乾　　　　燥　　　７ＯＮＩｒＯ０ＣｊＯ抄（リンス■
→■への３タンク向流方式とし念。）各処理液の組成は
以下の通りでろる。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ００
ｒｄジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、Ｏｆノー
ヒドロキシエチリデン−７゜ ／−ジホスホン酸（ｔｏ第ン　　　コ、０？ニトリロ三
酢酸　　　　　　　　　　コ、０？トリエチレンジアミ
７（／、Ｉ− 一ジアザビシクロ〔コ、２゜ コクオクタン）　　　　　　　　　　ｔ、ｏｔ兵、ヒカ
リウム　　　　　　　　　　　　Ｏ０！？炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　３０９Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー弘−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　！、！？ジエチルヒ
トａキシルアミ７　　　　４に、Ｏｆ螢光増白剤（ＵＶ
ＩＴＥＸ− 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｒｄｐＨ
（λｚ　０ｃ）　　　　　　　　　ｉｏ、λ！漂白定着
液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４ｔ
００ｙｔｌチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　コ０
０ゴ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０？エチ
レンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｔｏｙエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　ｉｏｙ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｙｔｌｐＨ（コ！　
　’Ｃ）　　　　　　　　　　　７．ｏ。

リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々ｊｐｐ
ｍ以下）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有し、かつ下記一般式「１」で表される化合物を含有
   するハロゲン化銀感光材料。 一般式「１」 ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）＿ｔ−ＭＣＡＰ 式中、ＰＷＲは還元されることによつて （Ｔｉｍｅ）＿ｔ−ＭＣＡＰを放出させる基であり、Ｍ
   ＣＡＰは退色防止能を有する基を表す。 ＴｉｍｅはＰＷＲから−（Ｔｉｍｅ）＿ｔ−ＭＣＡＰと
   して放出されたのち後続する反応を介してＭＣＡＰを放
   出する基を表す。 ｔは０または１の整数を表す。
2. （２）特許請求の範囲第１項において、一般式「１」で
   表される化合物が式「２」で表されることを特徴とする
   ハロゲン化銀感光材料。 一般式「２」 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式「２」において、ＥＡＧは電子受容性の基を表す
   。 Ｎは窒素原子を表し、Ｘは酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原
   子（−Ｓ−）あるいは窒素原子を含む原子群（−Ｎ（Ｒ
   ＿３）−）を表す。 Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれぞれ単なる結合手あ
   るいは水素原子以外の基を表す。 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、ＥＡＧは互いに結合して環を
   形成してもよい。 Ｔｉｍｅは、式中のＮ−Ｘ結合の開裂を引金として後続
   する反応を介してＭＣＡＰを放出する基を表す。ｔは０
   または１の整数を表し、０の時はＴｉｍｅは単なる結合
   手を表す。 また式中、実線は結合を、破線はそのうちの少なくとも
   一つが結合していることを表す。 その他の意味は特許請求の範囲第１項で述べたものと同
   じ意味をあらわす。
3. （３）特許請求の範囲第２項において一般式「２」の化
   合物が一般式「３」であることを特徴とするハロゲン化
   銀感光材料。 一般式「３」 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式「３」においてＹは二価の連結基を表し、Ｒ＿４
   はＸ、Ｙと結合し窒素原子とともに五ないし八員の複素
   環を形成する原子群を表す。 Ｎ、Ｘ、ＥＡＧ、Ｔｉｍｅ、ｔ、ＭＣＡＰは特許請求の
   範囲第２項で述べたものと同じ意味を表す。
4. （４）Ｘが酸素原子である特許請求の範囲第２項もしく
   は第３項のハロゲン化銀感光材料。
5. （５）特許請求の範囲第１項においてＭＣＡＰが退色防
   止能を有する遷移金属錯体であることを特徴とするハロ
   ゲン化銀感光材料。
6. （６）特許請求の範囲第５項においてＭＣＡＰが退色防
   止能を有する水溶性遷移金属錯体を表わすことを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。
7. （７）特許請求の範囲第６項においてＭＣＡＰが下記一
   般式「４」または「５」で表わされることを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式「４」 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式「５」 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＾４＾１は水素原子、水酸基、脂肪族基、芳香族
   基を表わし、Ｒ＾４＾２、Ｒ＾４＾４は水素原子、脂肪
   族基、芳香族基を表わし、Ｒ＾４＾３は水素原子、脂肪
   族基を表わし、Ｒ＾４＾３とＲ＾４＾４は連結して環を
   形成しても良い。Ａは２価の連結基を表わし、Ｂは酸素
   原子又は硫黄原子を表わし、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐ
   ｄ、Ｐｔを表わす。但し、Ｒ＾４＾１、Ｒ＾４＾２、Ｒ
   ＾４＾３、Ｒ＾４＾４、Ａのうち少くとも１つは（Ｔｉ
   ｍｅ）＿ｔに結合する基を表わし、Ｒ＾４＾１、Ｒ＾４
   ＾２、Ｒ＾４＾３、Ｒ＾４＾４、Ａのうち少くとも１つ
   はカルボン酸基もしくはスルホン酸基又はカルボン酸基
   もしくはスルホン酸基を有する基を表わす。