JPS6152462B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はカラー写真感光材料に関するもので、
特にカラー写真感光材料を現像処理して最終的に
得られる色素画像の退色および非発色部（以下白
地という）の変色防止に関する。 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料を写真
処理して得られる色像は芳香族第１級アミン現像
主薬の酸化物とカプラーの反応によつて形成され
たアゾメチン色素又はインドアニリン色素から成
る。 このようにして得られたカラー写真画像は記録
として長期間保存されあるいは展示されたりする
のであるが、これらの写真画像は光や湿熱に対し
て必ずしも安定なものではなく、長期間光にさら
したり、高温高湿下に保存したりすると色素画像
の退色や変色更には白地の変色をもひき起こし、
画質の劣化をきたすことが普通である。 このような画像の退色や変色は記録材料にとつ
て致命的ともいえる欠点である。これらの欠点を
除去する化合物として従来から次のような化合物
が用いられている。 例えば、２，５―ジ―tert―ブチルハイドロキ
ノンを始めとするハイドロキノン誘導体、２，６
―ジ―tert―ブチル―ｐ―クレゾール、４，4′―
メチレンビス（２，６―ジ―tert―ブチルフエノ
ール）、２，2′―メチレンビス（４―エチル―６
―tert―ブチルフエノール）、４，4′―イソプロ
ピリデンジフエノール、などのフエノール化合
物、及びトコフエロールなどの化合物がある。 これらの化合物は確かに色素像の退色や変色の
防止剤として効果はあるが、その効果が小さかつ
たり、退色防止に効果はあつても、色相を劣化さ
せたり、又カブリを発生させたり、分散不良を生
じたり、結晶を生じたりして、写真用として総合
的に優れた効果を発揮する色像安定剤は見当らな
い。 本発明の目的は色相の劣化やカブリを生じない
で、色像の退色や変色の防止に充分な効果をもつ
色像安定剤を写真感光層中に含有させることよ
り、カラー画像が安定化されたカラー写真感光材
料を提供することにある。 本発明者らは種々検討の結果、下記一般式
（）で示めされる化合物を少なくとも１種、カ
ラー写真感光材料の写真層中に含有させることに
より、本発明の目的が達成されることが分つた。 一般式〔〕 式中、R₁およびR₂はそれぞれ炭素数１〜20の
直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基を表わ
す。R₁およびR₂は互いに同じでも異なつてもよ
い。R₃，R₄およびR₅は夫々、水素原子、炭素数
１〜20の直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基
を表わす。R₃，R₄およびR₅は互いに同じでも異
なつてもよい。ただし、R₃，R₄およびR₅は同時
に水素原子ではあり得ない。 一般式（）のR₁，R₂をさらに詳しく述べる
と、R₁，R₂は炭素数１〜20までの直鎖、分岐鎖
もしくは環状のアルキル基（例えば、メチル、エ
チル、イソプロピル、ｔ―ブチル、ｎ―オクチ
ル、ｔ―オクチル、ドデシル、ヘキサデシル、シ
クロヘキシル、など）、を表わす。一般式（）
のR₃，R₄、およびR₅は、夫々、詳しくは水素原
子、炭素数１から20までの直鎖、分枝鎖又は環状
のアルキル基（例えば、メチル、tert―ブチル、
シクロベンチル、シクロヘキシル、オクチル、ｔ
―オクチル、ｔ―アミル、ドデシル、オクタデシ
ル、など）、を表わす。 次にこれらの化合物の代表例を以下に示すが、
これによつて本発明に使用される化合物が限定さ
れるものではない。 本発明の化合物は、特開昭52―152225号公報に
記載の方法で得られる２―（２，５―ジヒドロキ
シフエニル）―６―ヒドロキシ―２，４，４―ト
リメチルクロマン化合物を用いて、以下の合成剤
の方法およびそれに準ずる方法によつて合成する
ことにより得ることが出来る。 次に具体的な合成法について記す。 合成例（化合物(2)の合成） ２―（２，５―ジヒドロキシ―４―メチルフエ
ニル）―６―ヒドロキシ―２，４，４，７―テト
ラメチルクロマン98ｇと二酸化マンガン100ｇを
アセトン400mlに加え、撹拌しながら３時間加熱
還流する。二酸化マンガンを別した後、残を
アセトンで洗浄する。液から溶媒を留去し、残
渣をメタノールで洗浄後乾燥して６―ヒドロキシ
―２，４，４，７―テトラメチル―２―（４―メ
チル―２，５―ベンゾキノニル）―クロマンの赤
褐色結晶79ｇを得る。融点203〜５℃ 元素分析結果（C₂₀H₂₂O₄）単位：％ 計算値 Ｃ：73.60 Ｈ：6.80 実測値 Ｃ：73.53 Ｈ：6.84 ６―ヒドロキシ―２，４，４，７―テトラメチ
ル―２―（４―メチル―２，５―ベンゾキノニ
ル）―クロマン70ｇを２，３―ジヒドロピラン
145ｇに加え、濃塩酸を数滴滴下した後50℃で２
時間撹拌する。中和後エタノール50mlを加え、氷
冷する。窒素気流下この溶液に、エタノール80ml
に溶解した水素下ホウ素ナトリウム2.2ｇを１時
間かけて滴下する。反応後、水を加えて酢酸エチ
ルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。溶
媒を留去し、残渣をカラムクロマトグラフイーで
精製することにより２―（２，５―ジヒドロキシ
―４―メチル）―２，４，４，７―テトラメチル
―６―（２―テトラヒドロピラニルオキシ）クロ
マンの淡黄色結晶58ｇを得る。融点170〜172℃ 元素分析結果（C₂₅H₃₂O₅）単位：％ 計算値 Ｃ：72.79 Ｈ：7.82 実測値 Ｃ：72.65 Ｈ：7.80 ２―（２，５―ジヒドロキシ―４―メチル）―
２，４，４，７―テトラメチル―６―（２―テト
ラヒドロピラニルオキシ）クロマン50ｇとｎ―オ
クチルブロマイド70ｇをエタノール200mlに加
え、さらに窒素気流下水酸化カリウム20ｇを水20
mlに溶解した水溶液を添加し６時間加熱還流す
る。塩酸水溶液で中和し、析出した塩を別後水
20mlと濃塩酸５mlを加え４時間加熱還流する。反
応後、水を加えて酢酸エチルで抽出し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥する。溶媒を留去後、カラムク
ロマトグラフイーにより精製して淡黄色結晶46ｇ
を得、これをメタノールから再結晶することによ
り融点78〜９℃の目的物を得る。 元素分析結果（C₃₆H₅₆O₄）単位：％ 計算値 Ｃ：78.21 Ｈ：10.21 実測値 Ｃ：78.34 Ｈ：10.39 本発明で用いられる化合物は、分散溶媒として
用いられるフタル酸ジブチル、リン酸トリクレジ
ル等の高沸点溶媒への溶解性が極めて高く、保存
中析出することがない。 本発明に用いられる化合物は、カブリを発生さ
せることなく、かつマゼンタ色素画像の退色防止
や白地の変色に極めて優れた効果を有し、写真用
として総合的に優れた効果を発揮する色像安定剤
である。 本発明に用いる化合物は組合せて用いるカプラ
ーの種類により異なるが、カプラーに対して0.5
〜200重量％、好ましくは２〜150重量％の範囲で
使用するのが適当である。この範囲より少ないと
退色防止や白地の着色防止効果がきわめて小さく
実用に適さない。また多すぎると現像進行が阻害
され、発色濃度低下を起こす恐れがある。 本発明を実施する際に公知の退色防止剤を併用
することもでき、また単独あるいは２種以上併用
することもできる。 公知の退色防止剤としては２，６―ジ―tert―
ブチルフエノール誘導体、没食子酸誘導体、ｐ―
アルコキシフエノール誘導体、ビスフエノール誘
導体、ｏ―ヒドロキシベンジルアミン誘導体、ア
ミノフエノール誘導体等のフエノール化合物、お
よびハイドロキノン誘導体やα―トコフエロール
誘導体（米国特許2360290号）、５―ヒドロキシク
ロマン誘導体（米国特許3573050号）、６―ヒドロ
キシクロマン誘導体（米国特許3432300号）、６，
6′―ジヒドロキシ―４，４，4′，4′―テトラメチ
ル―２，2′―スピロクロマン誘導体（米国特許
3764337号）等がある。 本発明に使用される３―アニリノ―５―ピラゾ
ロン型マゼンタタプラーには下記一般式（）で
示される化合物が代表的なものとして包含され
る。 一般式（） 式中Ｘは直鎖、分岐または環状のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、tert―ブチル基、
シクロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基な
ど）、置換または未置換のアリール基（例えばフ
エニル基、トリル基など）、直鎖、分岐または環
状のアルキルであるアルキルオキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、シク
ロヘキシロキシ基、オクチルオキシ基など）、置
換または未置換のアリールオキシ基（例えばフエ
ノキシ基、ｐ―tert―ブチルフエノキシ基、ナフ
トキシ基など）、Ｎ―置換アミノ基（例えばメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基な
ど）、アミド基（例えばアセトアミド基、ブチル
アミド基、メチルスルホンアミド基、ジアシルア
ミド基など）、ハロゲン原子（フツ素、塩素、臭
素など）、ヒドロキシ基、シアノ基、またはニト
ロ基を表わす。Ｙは置換または未置換のアリール
基（例えばフエニル基、２―クロロフエニル基、
４―クロロフエニル基、２，５―ジクロロフエニ
ル基、２，６―ジクロロフエニル基、２，４，６
―トリクロロフエニル基、２―ブロモフエニル
基、３，５―ジブロモフエニル基、２―シアノフ
エニニル基、４―シアノフエニル基、３―ニトロ
フエニル基、４―ニトロフエニル基、４―メチル
フエニル基、２，６―ジメチルフエニル基、２，
６―ジエチルフエニル基、４―ブチルフエニル
基、２―トリフルオロメチルフエニル基、２―エ
トキシフエニル基、２―フエニルフエニル基、４
―フエニルフエニル基、４―フエノキシフエニル
基、２―クロロ―５―シアノフエニル基、５―ク
ロロ―２―メチルフエニル基、２，６―ジクロロ
―４―メチルフエニル基、２―クロロ―４，６―
ジメチルフエニル基、２，６―ジクロロ―４―メ
トキシフエニル基、２，６―ジクロロ―４―ニト
ロフエニル基、２，４，６―トリメチル―３―ニ
トロフエニル基、２，４，６―トリメチル―３―
アセトアミドフエニル基など）、５員環および６
員環を有する複素環基（例えば２―チアゾリル
基、２―ベンゾチアゾリル基、２―ベンゾオキサ
ゾリル基、２―オキサゾリル基、２―イミダゾリ
ル基、２―ベンゾイミダゾリル基など）を表わ
し、Ｗは疎水性バラスト基を表わす。この疎水性
バラスト基はカプラーを耐拡散化するため、炭素
原子数４から35（好ましくは炭素原子数８〜32）
含有する基が適当であり、アニリノ基の芳香族核
へ直接ないしはイミノ結合、エーテル結合、カル
ボンアミド結合、スルホンアミド結合、ウレイド
結合、エステル結合、イミド結合、カルバモイル
結合、スルフアモイル結合等を介して連結され
る。バラスト基の具体例のいくつかは、本発明の
カプラー具体例の中に記載されている通りであ
る。 バラスト基の例を具体的にあげれば下記の通り
である。 () アルキル基、及びアルケニル基 例えば、−CH₂−CH（C₂H₅）₂、−C₁₂H₂₅、−
C₁₆H₃₃、−C₁₇H₃₃ () アルコキシアルキル基 例えば、特公昭39―27563に記載されているが
如き、−（CH₂）₃―Ｏ―（CH₂）₇CH₃、 () アルキルアリール基 例えば

【式】

【式】 () アルキルアリロキシアルキル基 例えば () アシルアミドアルキル基 例えば、米国特許3337344、及び3418129に記載
されているが如き基 () アルコキシアリール及びアリールオキシ、
アリール基 () アルキルないしアルケニルの長鎖脂肪族基
とカルボキシルないしはスルホの水可溶化基を
併せもつ残基 例えば、

【式】

() エステル基で置換されたアルキル基 例えば、 () アリール基またはヘテロ環基で置換された
アルキル基 例えば、 () アリールオキシアルコキシカルボニル基で
置換されたアリール基 Ｖは水素原子またはＸもしくはＷについて定義
した基を表わす。Ｚは水素原子もしくは酸化され
た芳香族一級アミノカラー現像薬とカツプリング
反応することにより離脱されうる基、すなわちチ
オシアノ基、アシルオキシ基（例えばアセトキシ
基、ドデカノイルオキシ基、オクタデカノイルオ
キシ基、ベンゾイルオキシ基、β―ナフトイルオ
キシ基、３―〔γ―（２，４―ジ―tert―アミノ
フエノキシ）ブチルアミド〕ベンゾイルオキシ基
など）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ
基、ｐ―クロロフエノキシ基、ｐ―ニトロフエノ
キシ基、３―ペンタデシルフエノキシ基、ナフト
キシ基など）、アラルキルオキシカルボニル基
（例えばベンジルオキシカルボニル基など）、アル
キルオキシカルボニルオキシ基（例えばエチルオ
キシカルボニルオキシ基など）、ハロゲン原子
（例えば塩素、フツ素など）、シクロアルコキシ基
（例えばシクロヘキシルオキシ基など）、芳香族ア
ミノ基（例えばフタルイミド基など）、ヘテロ環
アミノ基（例えばピペリジノ基など）等を表わ
す。Ｚはまた米国特許2455170号、同2688539号、
同2725292号、同2983608号、同3005712号、英国
特許800262号、同1044778号などに記載されてい
るいわゆるカラードカプラーと称されるカプラー
のカツプリング位置に結合しているような基、米
国特許3148062号、同3227554号、同3617291号な
どに記載されているようないわゆる現像抑制化合
物放出型（DIR）カプラーと称されるカプラーの
カツプリング位置に結合しているような基、米国
特許3006759号、同3214437号、同3311476号、同
3419391号などに記載されているカプラーのカツ
プリング位置に結合されているような基を挙げら
れる。 次に本発明に有用な３―アニリノ―５―ピラゾ
ロン型マゼンタカプラーの例を示すが、これらに
限定されるものではない。 本発明に用いる化合物はカプラーの通常の添加
方法に準じて写真乳剤に添加できる。本発明に用
いる化合物を単独またはカプラーと共に分散する
のに用いる高沸点溶媒の代表例を挙げるが本発明
はこれに限定されない。 フタル酸ブチル、フタル酸ジノニル、安息香酸
ブチル、セバチン酸ジエチルヘキシル、ステアリ
ン酸ブチル、マレイン酸ジノニル、クエン酸トリ
ブチル、リン酸トリクレジル、リン酸ジオクチル
ブチル、など米国特許3676137号に記載のもの、
コハク酸ジエチル、アジピン酸ジオクチル、３―
エチルビフエニール、「改良型写真用染料画像安
定剤」の名称で、「プロダクト、ライセシング、
インデツクス」第83巻26〜29頁（1971年３月）に
記載されている液体染料安定剤など。 高沸点有機溶媒と共に、補助溶媒として用いら
れる低沸点有機溶媒の例としては酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、ギ酸エチル、ギ
酸ブチル、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホ
ルム、ヘキサン、シクロヘキサン、エチレングリ
コール、アセトン、エタノール、ジメチルホルム
アミド、ジオキサン等が挙げられるが、更にこれ
らの溶媒にベンゼン、トルエン、キシレン等も加
えることができる。 本発明に用いる化合物を転独あるいはカプラー
と共に溶解した溶液を水性保護コロイド溶液中に
分散する際に用いる界面活性剤の例としてはサポ
ニンをはじめ、アルキルスルホコハク酸ナトリウ
ム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が
挙げられ、親水性保護コロイドの例としては、ゼ
ラチン、カゼイン、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、スチレン―無水マレイン酸共重合物、スチレ
ン―無水マレイン酸共重合物とポリビニルアルコ
ールの縮合物、ポリアクリル酸塩、エチルセルロ
ース等があげられるが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。 本発明の乳剤層には３―アニリノ―５―ピラゾ
ロンカプラーの他に公知のマゼンタカプラーを併
存させることができる。 公知のマゼンタ発色カプラーとしてはピラゾロ
ン系化合物、インダゾロン系化合物、シアノアセ
チル化合物などを用いることができ、特にピラゾ
ロン系化合物は有利である。用い得るマゼンタ発
色カプラーの具体例は、米国特許2600788号、同
2983608号、同3062653号、同3127269号、同
3311476号、同3419391号、同3519429号、同
3558319号、同3582322号、同3615506号、同
3834908号、同3891445号、西独特許1810464号、
西独特許出願（OLS）2408665号、同2417945
号、同2418959号、同2424467号、特公昭40―6031
号、同51―45990号、特開昭51―20826号、同52―
58922号、同49―129538号、同49―74027号、同50
―159336号、同52―42121号、同49―74028号、同
50―60233号、同51―26541号などに記載のもので
ある。 本発明にはマゼンタカプラー以外のものとして
下記のカプラーも使用できる。 黄色カプラーには一般に閉鎖ケトメチレン系化
合物があり、たとえば米国特許3341331号、同
2875057号、同3551155号、西ドイツ特許出願
（OLS）1547868号、米国特許3265506号、同
3582322号、同3725072号、西ドイツ特許出願
（OLS）2162899号、米国特許3369895号、同
3408194号、西ドイツ特許出願（OLS）2057941
号、同2213461号、同2219917号、同2261361号、
同2263875号などがある。 シアンカプラーには、主としてフエノールまた
はナフトールの誘導体が用いられる。その例は、
たとえば米国特許2369929号、同2474293号、同
2698794号、同2895826号、同3311476号、同
3458315号、同3560212号、同3582322号、同
3591383号、同3386301号、同2434272号、同
2706684号、同3034892号、同3583971号、ドイツ
特許出願（OLS）2163811号、特公昭54―28836
号、特願昭48―33238号、などに記載がある。 その他の発色反応に際して現像抑制剤放出型の
カプラー（いわゆるDIRカプラー）や現像抑制作
用化合物を放出する化合物を添加することもでき
る。これらの例は、米国特許3148062号、同
3227554号、同3253924号、同3617291号、同
3622328号、同3705201号、英国特許1201110号、
米国特許3297445号、同3379529号、同3639417
号、などに記載されている。 本発明に用いるカラードカプラーとしては、以
下のものがある。米国特許2434272号、同3476564
号、同3476560号、特願昭48―45971号、米国特許
3034892号、同3386301号、同2434272号、同
3148062号、同3227554号、同3701783号および同
3617291号等の明細書記載のものが挙げられる。 本発明を実施するに際して公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安
定剤は単独または２種以上併用することもでき
る。公知の退色防止剤としては、例えば、米国特
許2360290号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号、等に記載された
ハイドロキノン誘導体、米国特許3457079号、同
3069262号、特公昭43―13496号、等に記載された
没食子酸誘導体、米国特許2735765号、同3698909
号、特公昭49―20977号に記述されたｐ―アルコ
キシフエノール類、米国特許3432300号、同
3573050号、同3574627号、同3764337号に記載さ
れた如きｐ―オキシフエノール誘導体等がある。 本発明の化合物（色像安定剤）をカプラー感光
材料の写真層中に導入する方法としては、例え
ば、酢酸エチル、エタノールなどの低沸点有機溶
媒に溶解させ、乳化せず直接に、ハロゲン化銀乳
剤又はカプラー分散物の混合溶液に添加する方法
も可能である。しかし、本発明の化合物（色像安
定剤）はカプラーとともに、必要に応じ低沸点補
助溶剤を共存させ、ジブチルフタレート、トリク
レジルフオスフエート、等の高沸点溶媒に溶解さ
せ、ゼラチン等の水溶性保護コロイド中に油滴分
散させた乳化分散物として、または本発明の色像
安定剤のみの乳化分散物としてカプラー分散物と
ともにハロゲン化銀乳剤に添加する方法が望まし
い。 本発明の化合物（色像安定剤）を添加する写真
層としては、カプラー含有ハロゲン化銀感光乳剤
層（例えば、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤
層）、非感光性写真補助層（例えば、保護層、フ
イルター層、中間層、下引き層、等）を挙げるこ
とができるが、とくに、本発明の色像安定剤はマ
ゼンタカプラー含有写真層に共存させておくのが
よく、すなわち、マゼンタ画像の退色や変色の防
止にとくに効果的である。 本発明に用いる支持体としては通常、写真感光
材料に用いられているセルロースナイトレートフ
イルム、セルロースアセテートフイルム、セルロ
ースアセテートブチレートフイルム、セルロース
アセテートプロピオネートフイルム、ポリスチレ
ンフイルム、ポリエチレンテレフタレートフイル
ム、ポリカーポネートフイルム、その他これらの
積層物、薄ガラスフイルム、紙、等がある。バラ
イタ又はα―オレフインポリマー、特にポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマ
ー等、炭素原子２〜10のα―オレフインのポリマ
ーを塗布またはラミネートした紙、特公昭47―
19068号に示されるような表面を粗面化すること
によつて他の高分子物質との密着性を良化したプ
ラスチツクフイルム等の支持体も良好な結果を与
える。 これらの支持体は、感光材料の目的に応じて透
明なもの又は不透明なものを選択する。また染料
又は顔料を添加して着色透明にすることもでき
る。 不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもの
のほか、透明フイルムに染料や酸化チタンの如き
顔料等を加えたもの、或は特公昭47―19068号に
示されるような方法で表面処理したプラスチツク
フイルム、更にはカーボンブラツク、染料等を加
えて完全に遮光性とした紙又はプラスチツクフイ
ルム等も含まれる。支持体には下塗り層を設ける
のが普通である。接着性を更に良化させるため支
持体表面をコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等
の予備処理をしてもよい。 本発明を実施するに際しては、当然のことなが
ら支持体に塗布するに当つて、画像形成層である
写真感光性乳剤層の上面に紫外線吸収層を併設す
れば光による変退色に更に効果的であり、好まし
い。 また本発明は通常用いられているカラー処理剤
例えば発色現像剤、漂白剤、定着剤等のそれぞれ
の種類によつて制限を受けない。とくに、米国特
許3902905号等に記載の節銀型カラー感光材料に
も有利に本発明を利用できる。また西独特許
（OLS）2226770、特開昭48―9728号、特願昭49
―128327号などに記載のカラー補力処理の補力剤
の種類によつても制限を受けない。 本発明を適用できるカラー感光材料は、通常の
カラー感光材料、とくにプリント用カラー感光材
料であるが、さらに米国特許3227550号、同
3227551号、同3227552号及び米国仮公告特許
US，B351673号等に記載のカラー写真方式とく
にカラー拡散転写写真方式であつてもよい。 本発明のカラー写真感光材料の色素画像を得る
ためには、露光後カラー写真現像処理が必要であ
る。カラー写真現像処理は、基本的には発色現
像；漂白；定着工程を含んでいる。二工程を一回
の処理で済ませてしまう場合もある。或は発色現
像、第一定着、漂白定着のような組合せも可能で
ある。現像処理工程には、必要に応じて前硬膜
浴、中和浴、第一現像（黒白現像）、画像安定
浴、水洗等の諸工程が組合わされる。処理温度は
18℃以上の場合が多い。特によく用いられるのは
20℃〜60℃、最近では特に30℃〜60℃の範囲であ
る。 発色現像液は芳香族１級アミン系発色現像主薬
を含むPHが８以上好ましくは９〜12のアルカリ水
溶液である。上記発色現像主薬としては、たとえ
ば、４―アミノ―Ｎ，Ｎ―ジエチルアニリン、３
―メチル―４―アミノ―Ｎ，Ｎ―ジエチルアニリ
ン、４―アミノ―Ｎ―エチル―Ｎ―β―ヒドロキ
シエチルアニリン、３―メチル―４―アミノ―Ｎ
―エチル―Ｎ―β―ヒドロキシエチルアニリン、
４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―β―
メタンスルホアミドエチルアニリン、４―アミノ
―Ｎ，Ｎ―ジメチルアニリン、４―アミノ―３―
メトキシ―Ｎ，Ｎ―ジエチルアニリン、４―アミ
ノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―β―メトキシ
エチルアニリン、４―アミノ―３―メトキシ―Ｎ
―エチル―Ｎ―β―メトキシエチルアニリン、４
―アミノ―３―β―メタンスルホアミドエチル―
Ｎ，Ｎ―ジエチルアニリンやこれらの塩（たとえ
ば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ―トルエンスル
ホン酸塩など）が好ましい代表例として挙げられ
る。その他、米国特許2193015号、同2592364号、
特開昭48―64933号或はL.F.A.Mason著、
Photographic processing Chemistry （Focal
Press―London版1966年発行）の226〜229頁など
にも記されている。 カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化剤、沃化物および有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないしカブリ防止剤などを含むこ
とができる。 カブリ防止剤の具体例は、臭化カリ、ヨウ化カ
リ、米国特許2496940号、同2656271号に記載のニ
トロベンゾイミダゾール類をはじめ、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５―メチルベンゾトリアゾ
ール、１―フエニル―５―メルカプトテトラゾー
ル、米国特許3113864号、同3342596号、同
3295976号、同3615522号、同3597199号等に記載
の化合物類、英国特許972211号に記載のチオスル
フオニル化合物、或いは特公昭46―41675号に記
載されているようなフエナジン―Ｎ―オキシド
類、科学写真便覧、中巻29頁より47頁に記載され
ているかぶり抑制剤などである。 また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシル
アミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール、ジエ
チレングリコールの如き有機溶剤、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の如
き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、ナトリウムボロハイドライドの如きかぶらせ
剤、１―フエニル―３―ピラゾリドンの如き補助
現像薬、粘性付与剤などを含んでもよい。 本発明のカラー感光材料は通常の発色現像処理
を行うが、以下の如きカラー補力発色現像処理を
適用することもできる。例えば、米国特許
3674490号、同3761265号、西独特許出願
（OLS）2056360号、特開昭47―6338号、特開昭
47―10538号、特開昭50―89898号、同50―89897
号、同50―89899号、等に記載のパーオキサイド
を用いる方法、又西独特許出願（OLS）2226770
号、特開昭48―9728号、同48―9729号、特願昭49
―76101号、同50―20196号、同50―57041号、同
50―83863号、同50―87484号、等に記載のコバル
ト錯塩を用いる方法、さらに特願昭49―128327
号、同49―139917号、同50―27784号、等に記載
の亜塩素酸を用いる方法、等。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別に行なわれてもよい。漂白剤としては
鉄（）、コバルト（）、クロム（）、銅
（）などの多価合属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロソ化合物などが用いられる。たとえば
フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（）また
はコバルト（）の有機錯塩、たとえばエチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３―ジ
アミノ―２―プロパノール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの有機酸の錯酸；過硫酸塩、過マンガン
酸塩；ニトロソフエノールなどを用いることがで
きる。これらのうちフエリシアン化カリ、エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウムおよびエチ
レンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に
有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯
塩は独立の漂白液においても、一浴漂白定着液に
おいても有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45―8506号、特公昭45
―8836号などに記載の漂白促進剤をはじめ、種々
の添加剤を加えることもできる。 実施例 １ マゼンタカプラーとして下記構造式の化合物10
ｇと色像安定剤として化合物(2)２ｇをトリクレジ
ルフオスフエート５mlよび酢酸エチル10mlに溶解
させ、この溶液をドデシルベンゼンスルフオン酸
ナトリウムを含む10％ゼラチン溶液80ｇに乳化分
散させた。次にこの乳化分散物を緑感性塩臭化銀
乳剤（Br 50モルパーセント）145ｇ（銀７ｇ含
有）に混合し、塗布助剤としてドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを加えポリエチレンで両面
ラミネートした紙支持体上に塗布し乾燥した（サ
ンプルＡ）。 上記と同じ方法で以下の化合物を色像安定剤と
して使用したサンプルを作つた（表１）。

【表】

【表】 これらのサンプルを感光計で1000ルツクス１秒
で露光し、次の処理液で処理した。 現像液 ベンジルアルコール 15ml Na₂SO₃ ５ｇ KBr 0.4ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２ｇ ４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
〔β―（メタンスルフオンアミド）エチル〕―
ｐ―フエニレンジアミン ６ｇ Na₂CO₃（１水塩） 30ｇ 水を加えて1000mlにする（PH10.1）。 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na₂SO₃ 15ｇ Na〔Fe（EDTA）〕 40ｇ EDTA ４ｇ 水を加えて1000mlとする（PH6.9）。 処理工程 温 度 時 間 現 像 液 33℃ ３分30秒 漂白定着液 33℃ １分30秒 水 洗 28℃〜35℃ ３分 乾 燥 このようにして色素像を形成した各サンプルに
400mμ以下をカツトする富士写真フイルム(株)製
紫外線吸収フイルターを付けて螢光灯退色器
（20000ルツクス）で４週間退色テストを行つた。
その結果を表２に示す。

【表】 実施例 ２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上
に表５に記載した第１層（最下層）〜第６層（最
上層）を順次塗布してカラー感光材料をつくつ
た。実施例１に準じて第３層用塗布組成物つく
り、使用した各種色像安定剤に対応して表３のよ
うにサンプル名を決めた。 これらのサンプルを富士写真フイルム(株)製グリ
ーンフイルター（SP―２）を付けて感光計によ
り1000ルツクス１秒で感光した。次に実施例１に
記載した処理を行つた。 このようにして色素像を形成した各サンプルを
螢光灯退色器（20000ルツクス）で４週間退色テ
ストを行つた。その結果を表４に示す。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ３―アニリノ―５―ピラゾロン型マゼンタカ
   プラー及び下記一般式〔〕で示される化合物を
   少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔〕 式中、R₁およびR₂はそれぞれ炭素数１〜20の
   直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基を表わ
   す。R₁およびR₂は互いに同じでも異なつてもよ
   い。R₃，R₄およびR₅は夫々、水素原子、炭素数
   １〜20の直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基
   を表わす。R₃，R₄およびR₅は互いに同じでも異
   なつてもよい。ただし、R₃，R₄およびR₅は同時
   に水素原子ではあり得ない。