JPH0683006A

JPH0683006A - 拡散転写型カラー感光要素

Info

Publication number: JPH0683006A
Application number: JP25761892A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Aono; 俊明青野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-09-02
Filing date: 1992-09-02
Publication date: 1994-03-25

Abstract

(57)【要約】【目的】拡散転写型カラー感光要素の最大濃度（Ｄma
x ）を低下することなしに、白地を改良し、ディスクリ
ミネーションの優れた画像を得る。【構成】拡散転写型カラー感光要素の色素供与性化合
物を含まない層にシクロデキストリン類を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、拡散転写型カラー感光
要素に関するものであり、特に白地の改良された拡散転
写型カラー感光要素に関するものである。

【０００２】

【背景技術】ハロゲン化銀を用いる写真法は他の写真
法、たとえば電子写真やジアゾ写真法に比べて感度や階
調調節などの写真特性にすぐれているので、従来から最
も広範に用いられてきた。近年になってハロゲン化銀を
用いた感光要素の画像形成処理法を従来の現像液等によ
る湿式処理から加熱処理、ポッド展開処理等による乾式
処理にかえることにより簡易で迅速に画像を得ることの
できる技術が開発されてきた。

【０００３】このような迅速処理による画像形成法にお
いては、脱銀処理が困難であるため、この脱銀処理工程
を必要としない拡散転写法が用いられることが多い。こ
の方法を用いたカラー感光要素としては、現在商品化さ
れているインスタントカラー写真がその代表例であり、
この技術の詳細については、Ａｎｇｅｒｏ．Ｃｈｅｍ．
Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２２，１９８３，１９１〜
２０９；Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｔｅｃｈ．，１５，３，Ｊｕｎ
ｅ，１９８９などに記載がある。また、近年開発されて
きた、熱現像カラー感光要素においても、拡散転写法が
用いられているものが多い。

【０００４】熱現像感光要素は当該技術分野では公知で
あり熱現像感光要素とそのプロセスについては、たとえ
ば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロナ
社発行）の２４２頁〜２５５頁に記載されている。拡散
転写法を用いた、熱現像カラー感光要素については、米
国特許４，５００，６２６号、同４，４８３，９１４
号、同４，５０３，１３７号、同４，５５９，９２０
号、特開昭５９−１６５０５４号等にネガ型のシステム
についての記載がある。上記の方法では、現像温度が高
く、感光要素の経時安定性も充分とは言えない。そこで
塩基あるいは塩基プレカーサーと微量の水の存在下で加
熱現像し、色素の転写を行わせることにより現像促進、
現像温度の低下、処理の簡易化をする方法が特開昭５９
−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許
２１０，６６０Ａ２号等に開示されている。

【０００５】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
４，５５９，２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色素
放出能力のない酸化型にした化合物を用いる方法が提案
されている。すなわち、還元剤もしくはその前駆体を存
在させ、熱現像によりハロゲン化銀の露光量に応じて還
元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤により前記
酸化型にしたＤＲＲ化合物を還元して拡散性色素を放出
させる方法である。また、米国特許４，７８３，３９６
号、欧州特許公開２２０，７４６号、公開技報８７−６
１９９（第１２巻２２号）には、同様の機構で拡散性色
素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原
子、窒素原子または硫黄原子を表す）の還元的な開裂に
よって拡散性色素を放出する化合物を用いる熱現像カラ
ー感光要素が記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記のような拡散転写
型カラー感光要素では、白地部分における色素の発生、
転写をいかに抑制するかで、画像のディスクリミネーシ
ョンの良否が決定される。ところが、現在までの拡散転
写型カラー感光要素の白地は、市販のカラープリント材
料のレベルに達するものではなかった。白地濃度を下げ
る手段として、一定量の転写色素を捕獲する方法が考え
られる。この技術に関して、今まで様々なアイデアが提
案されている。例えば米国特許３，９３０，８６４号、
同３，９５８，９９５号等には、色素トラップ層を設け
て白地を改良する方法が開示されている。ところが、別
にトラップ層を設けると、感光要素全体としての膜厚が
増加してしまうため、拡散転写型カラー感光要素では、
最高濃度（Ｄmax ）が低下してしまうという問題がある
ことがわかった。これを回避する方法として、媒染ポリ
マーを用いる方法が、特開平４─２０９５６号に開示さ
れている。この方法は大きな効果を示すものの、必ずし
も充分ではない。

【０００７】

【発明の目的】本発明の目的は、最高濃度が高く、白地
の奇麗なディスクリミネーションに優れた拡散転写型カ
ラー感光要素を得ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー、およ
びハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応もしくは逆
対応して拡散性の色素を放出もしくは形成する非拡散性
色素供与性化合物を含む層を少なくとも一層有する拡散
転写型カラー感光要素において、該非拡散性色素供与性
化合物を含まない層を少なくとも一層有し、且つ該層の
少なくとも一層に (1)シクロデキストリンまたは／およ
びその誘導体、又は、(2) シクロデキストリンのオリゴ
マーまたはポリマーを含有することを特徴とする拡散転
写型カラー感光要素によって達成された。

【０００９】以下に本発明の詳細について述べる。本発
明者は、一定量の色素を捕獲する方法を種々検討した結
果、色素捕獲剤として包接化合物が極めて有効であるこ
とを見出した。好ましい該包接化合物としてはシクロデ
キストリン類が挙げられる。一般にシクロデキストリン
は、天然にはグルコース６個からなるα−シクロデキス
トリン、７個からなるβ−シクロデキストリン、８個か
らなるγ−シクロデキストリンの３種類がある。これら
のなかで、β−シクロデキストリンが安価で包接し得る
化合物の範囲が広く最も有用である。更に、シクロデキ
ストリンの親水性誘導体として、シクロデキストリンの
水酸基にメチル基、ヒドロキシアルキル基（例えばヒド
ロキシエチル、ヒドロキシプロピル基）、グリコシル
基、マルトシル基などを導入して水溶性を高めたものが
開発されている。

【００１０】しかしながら、シクロデキストリンまたは
／およびその誘導体を含む感光要素を現像転写する際、
水または水溶液に浸漬する工程が含まれると、シクロデ
キストリンまたは／およびその誘導体が溶出する場合が
ある。更に、処理中に感光要素中のシクロデキストリン
及びその色素包接体が受像シート中に拡散してくること
により、そのＤｍｉｎ抑制効果が目減りする。これを防
止するために、（１）シクロデキストリンを架橋剤でつ
なげて高分子化する方法、（２）親水性または疎水性ポ
リマーにペンダント基としてシクロデキストリンを結合
する方法、あるいは（３）シクロデキストリンの水酸基
に疎水性基（例えば、エチル、プロピル、ブチル等のア
ルキル基、フェニル等のアリール基、アセチル等のアル
キルカルボキシ基、ベンゾイル等のアリールカルボキシ
基等）を導入する方法が挙げられる。前記（１）のシク
ロデキストリンポリマーの内、低重合度のもの（重合度
２〜２０、好ましくは２〜１０）、および前記（２）の
親水性（特に水溶性）ポリマーにペンダント基として結
合したシクロデキストリンポリマーは、水への溶解度が
極めて高いが、分子が大きいため、感光要素に組み込ん
だとき水中へ溶出しにくいので、製造上及び性能上好ま
しく用いられる。また、前記（１）のシクロデキストリ
ンポリマーの内、高重合度のシクロデキストリンポリマ
ー、および前記（３）の疎水性誘導体は、難水溶性であ
るので、微粒子分散物として感光要素に添加することに
より、水中への溶出を防止できるので、好ましく用いる
ことができる。

【００１１】シクロデキストリンを高分子化する方法と
して特に好ましく用いられる方法は、シクロデキストリ
ンの水酸基を架橋剤でつなげる方法が挙げられる。架橋
剤としては、ホルムアルデヒド、エピクロルヒドリン、
多官能エポキシ化合物等が挙げられる。

【００１２】一般に、シクロデキストリンまたはその誘
導体は、その分子内に内部が疎水性の空洞を持ち、その
空洞径に応じて疎水性部を有するゲスト分子を取り込ん
で複合体を形成することが知られている。本発明では、
その空洞内に色素分子を取り込むことにより色素捕獲剤
としての機能を果たす。

【００１３】本発明に用いるシクロデキストリンポリマ
ーの添加量は広い範囲をもつが、感光要素に使用する場
合、好ましくは非拡散性色素供与性化合物全体のモル量
に対し、シクロデキストリン単位のモル量として０．１
〜１００モル％、好ましくは１〜５０モル％、特に好ま
しくは５〜４０モル％の範囲である。又、添加層として
は、非拡散性色素供与化合物を含まない中間層、保護層
または／および下塗り層等が挙げられ、特に好ましくは
保護層に用いる。該保護層は感光材料の最外層に少なく
とも一層設けられる。

【００１４】本発明の感光要素は、基本的には支持体上
に感光性ハロゲン化銀および非拡散性色素供与性化合物
を有するものであり、さらに必要に応じて還元剤などの
各種添加剤を用いることができる。これらの成分は同一
の層に添加することが多いが、反応可能な状態であれば
別層に分割して添加することもできる。例えば着色して
いる非拡散性色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下
層に存在させると感度の低下を防げる。

【００１５】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各感光層は公
知の種々の配列順序を採ることができる。また、これら
の各感光層は必要に応じて２層以上に分割してもよい。
感光要素には、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィル
ター層、アンチハレーション層、バック層、中和層、タ
イミング層、剥離層などの種々の補助層を設けることが
できる。

【００１６】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多
分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒
子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが
好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、
１４面体、高アスペクト比の平板状、その他のいずれで
もよい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６号
第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディス
クロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１
９７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載され
ているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００１７】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光要素
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
およびセレン増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５
９号）。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｍ²の範囲で
ある。

【００１８】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示
す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第
３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に
記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時
期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は
一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０^-2モル
程度である。

【００１９】本発明の非拡散性色素供与性化合物とは、
銀イオンが銀に還元される際、この反応に対応して、あ
るいは逆対応して拡散性の色素を生成するか、あるいは
放出する非拡散性化合物である。以下、簡便のために色
素供与性化合物いう。本発明で使用しうる色素供与性化
合物の例としてはまず、酸化カップリング反応によって
色素を形成する化合物（カプラー）を挙げることができ
る。このカプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラ
ーでもよいが、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップ
リング反応により拡散性色素を形成する２当量カプラー
が好ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていて
もよい。カラー現像薬およびカプラーの具体例はジェー
ムズ著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック
・プロセス」第４版（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，“Ｔｈｅ
ＴｈｅｏｒｙｏｆｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＰｒｏｃｅｓｓ”）２９１〜３３４頁および３５４
〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１
４９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１
１１４８号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４
８３５号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５
４０号、同６０−２９５０号、同６０−２９５１号、同
６０−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−
６６２４９号等に詳しく記載されている。

【００２０】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は、次の一
般式〔ＬＩ〕で表わすことができる。（Ｄｙｅ−Ｙ）_n−Ｚ〔ＬＩ〕Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）_n−Ｚで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）_n−Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。一般式〔ＬＩ〕
で表わされる色素供与性化合物の具体例としては下記の
〜の化合物を挙げることができる。尚、下記の〜
はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性の色素像
（ポジ色素像）を形成するものであり、とはハロゲ
ン化銀の現像に対応して拡散性の色素像（ネガ色素像)
を形成するものである。

【００２１】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

【００２２】米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６１９９等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。
その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号、
同５７−８４４５３号等に記載されている還元された後
に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−
１４２５３０号、米国特許第４, ３４３，８９３号、同
４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第
４, ６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物等が挙げられる。

【００２３】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米
国特許第４, ７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６
５３号、同６３−２０１６５４号等に記載された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表
す）と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８
４２号に記載された一分子内にＳＯ₂−Ｘ（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２
７１３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
６３−２７１３４１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′
結合（Ｘ′はＸと同義か又は−ＳＯ₂−を表す) と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平１
−１６１２３７号、同１−１６１３４２号に記載されて
いる電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重
結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性
基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第
２２０，７４６Ａ２号または米国特許第４, ７８３，３
９６号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜
（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜
（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、
（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、
（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９に記載さ
れた化合物（１１）〜（２３）などである。

【００２４】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米
国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７
号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがあ
る。ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３，９２
８，３１２号、同４，０５３，３１２号、同４，０５
５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５９−
６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１
９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米
国特許第３，７２５，０６２号、同３，７２８，１１３
号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８−１１６５３
７号、同５７−１７９８４０号、米国特許第４，５０
０，６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合物の具体
例としては前述の米国特許第４，５００，６２６号の第
２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができる
が、なかでも前記米国特許に記載の化合物（１）〜
（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１９）、
（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜
（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。また米国特
許第４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に記載の化合
物も有用である。その他、上記に述べたカプラーや一般
式〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と
色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロー
ジャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像
銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２
３５，９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１
９７６年４年号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国
特許第３，９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号
等）なども使用できる。

【００２５】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００２６】感光要素や色素固定要素の構成層のバイン
ダーとしては親水性のものが好ましく用いられる。その
例としては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜
（２８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的に
は、透明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例え
ばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセル
ロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラ
ン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。ま
た、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポ
リマー、即ち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【００２７】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。本発明において、
バインダーの塗布量は１ｍ²当たり２０ｇ以下が好まし
く、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当で
ある。特に熱現像感光要素の場合、処理時に用いられる
溶媒の量が通常の湿式処理の感光要素に比べて極めて少
ないために、感光要素の膜厚が色素の拡散転写に及ぼす
影響が大である。このため、感光要素の膜厚は乾燥厚み
で１５μｍ以下が好ましく、特に１０μｍ以下が好まし
い。

【００２８】感光要素または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００２９】本発明の感光要素を熱現像で処理する場合
においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を
酸化剤として併用することもできる。このような有機金
属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられる。上記
の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化合物
としては、米国特許第４，５００，６２６号第５２〜５
３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他の
化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号記載の
フェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有する
カルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号記載
のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上を併
用してもよい。以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀
１モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは
０．０１ないし１モルを併用することができる。感光性
ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍ
ｇ／ｍ²ないし１０ｇ／ｍ²が適当である。

【００３０】本発明においては還元剤は感光要素に内蔵
させてもよいし、破裂可能な容器に収めた処理組成物の
一成分として処理時に感光要素（および色素固定要素）
に供給させてもよい。前者の形態は熱現像で処理する場
合に好ましく、後者の形態は常温で処理するいわゆるカ
ラー拡散転写法で処理する場合に好ましく採用されてい
る。還元剤としては、この分野で知られているものを用
いることができる。また、前述した還元性を有する色素
供与性化合物も含まれる（この場合、その他の還元剤を
併用することもできる）。また、それ自身は還元性を持
たないが現像過程で求核試薬や熱の作用により還元性を
発現する還元剤プレカーサーも用いることができる。本
発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４，
５００，６２６号の第４９〜５０欄、同４，４８３，９
１４号の第３０〜３１欄、同４，３３０，６１７号、同
４，５９０，１５２号、特開昭６０−１４０３３５号の
第（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５
６−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号、同５９
−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同５９−１
８２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２
８４３６号から同６０−１２８４３９号まで、同６０−
１９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２
５９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３
１２５３号から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還
元剤や還元剤プレカーサーがある。米国特許第３，０３
９，８６９号に開示されているもののような種々の還元
剤の組合せも用いることができる。

【００３１】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記し
た還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことがで
きる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性
が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望
ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達
剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供与体）と
しては、前記した還元剤の中で感光要素の層中で実質的
に移動しないものであればよく、好ましくはハイドロキ
ノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホンアミド
ナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に電子供与
体として記載されている化合物および前述した耐拡散性
で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる。還
元剤の添加量は銀１モルに対して０．００１〜２０モ
ル、特に好ましくは０．０１〜１０モルである。

【００３２】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光要素の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用い
ることができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素
供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ
以下である。また、バインダー１ｇに対して１ｃｃ以
下、更には０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当
である。特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９
９４３号に記載されている重合物による分散法も使用で
きる。水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法
以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させること
ができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際
には、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば
特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁
に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。熱
現像で処理する場合においては感光要素に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。

【００３３】色素の拡散転写により画像を形成する本発
明のシステムにおいては感光要素（以下、感光材料とも
いう）と共に色素固定要素（以下、色素固定材料もしく
は受像材料ともいう）が用いられる。色素固定材料は感
光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される形態であ
っても、感光材料と同一の支持体上に塗設される形態で
あってもよい。感光材料と色素固定材料相互の関係、支
持体との関係、白色反射層との関係は米国特許第４，５
００，６２６号の第５７欄に記載の関係が本願にも適用
できる。本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒
染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有する。媒
染剤は写真分野で公知のものを用いることができ、その
具体例としては米国特許第４，５００，６２６号第５８
〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４
１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、
同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げることが
できる。また、拡散してきた色素をキレートするための
遷移金属イオンを含んでいてもよい。

【００３４】本発明では特に三級窒素原子を含有するモ
ノマーからなるポリマー媒染剤（その中でも四級アンモ
ニウム基を含まない媒染剤）を色素固定材料に用いるこ
とが好ましい。三級窒素原子を含有するビニルモノマー
単位を含むホモポリマーやコポリマー、特に三級イミダ
ゾール基を有するビニルモノマー単位を含むホモポリマ
ーやコポリマーが好ましい。これらについては、米国特
許第４，２８２，３０５号、同４，１１５，１２４号、
同３，１４８，０６１号、特開昭６０−１１８８３４
号、同６０−１２２９４１号などに詳細に記載されてい
る。色素を固定するための別の方式としては、米国特許
第４，４６３，０７９号に記載されているような色素受
容性の高分子化合物を用いてもよい。色素固定材料には
必要に応じて保護層、剥離層、中和層、タイミング層、
カール防止層などの補助層を設けることができる。特に
保護層を設けるのは有用である。なお、熱現像で処理す
る場合においては、さほど高いｐＨ値を必要としないの
で、感光材料や色素固定材料に中和層、タイミング層を
設ける必要はない。

【００３５】感光材料および色素固定材料の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材
料の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。

【００３６】感光材料や色素固定材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８号
第３〜３６欄、同４，２５４，１９５号第３〜８欄、特
開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号（２
７）〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号、特開平１
−７５５６８号、同１−７４２７２号等に記載されてい
る化合物がある。有用な退色防止剤の例は特開昭６２−
２１５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されて
いる。

【００３７】色素固定材料に転写された色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定材料に含有させ
ておいてもよいし、感光材料などの外部から色素固定材
料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫
外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用
してもよい。感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光材料などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ
編「ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＳｙｎｔｈｅ
ｔｉｃＤｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３
７５２号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【００３８】感光材料や色素固定材料の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド) エタンなど) 、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。特に、感光材料にはビニ
ルスルホン系硬膜剤、色素固定材料にはエポキシ系硬膜
剤が好ましく用いられる。

【００３９】感光材料や色素固定材料の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光
材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０
９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されている
フッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フ
ッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体
状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げら
れる。

【００４０】感光材料や色素固定材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その
他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱溶
剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ま
せてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−８
８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている。

【００４１】感光材料及び／又は色素固定材料には画像
形成促進剤を用いることができる。特に熱現像で処理す
る場合に画像形成促進剤を用いるのが好ましい。画像形
成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促
進、色素供与性化合物からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能があ
り、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサ
ー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶
剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化
合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般に
複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合
せ持つのが常である。これらの詳細については米国特許
４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されてい
る。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位ま
たはベックマン転位によりアミン類を放出する化合物な
どがある。その具体例は米国特許第４，５１１，４９３
号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

【００４２】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定材料に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、欧州特許
公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５
号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性
金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化
合物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭６１−
２３２４５１号に記載されている電解により塩基を発生
する化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。
特に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物
と錯形成化合物は、感光材料と色素固定材料に別々に添
加するのが有利である。

【００４３】本発明において感光材料及び／又は色素固
定材料には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【００４４】本発明において感光材料や色素固定材料の
支持体としては、一般的には、紙、合成高分子（フィル
ム）が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例
えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム
中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリ
プロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエ
チレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる
混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパ
ー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等
が用いられる。これらは、単独で用いることもできる
し、ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラ
ミネートされた支持体として用いることもできる。この
他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）
頁に記載の支持体を用いることができる。これらの支持
体の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズ
のような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の
帯電防止剤を塗布してもよい。

【００４５】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【００４６】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる
分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、
沃素酸リチウム、ＢａＢ₂Ｏ₄などに代表される無機化合
物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−
メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）
のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭
６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の
化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態とし
ては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られてお
りそのいずれもが有用である。また、前記の画像情報
は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる画
像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表
されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素に
分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコン
ピューターを用いて作成された画像信号を利用できる。

【００４７】感光材料及び／又は色素固定材料は、熱現
像もしくは色素の加熱による拡散転写のための加熱手段
としての導電性の発熱体層を有する形態であってもよ
い。この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開
昭６１−１４５５４４号等に記載のものを利用できる。
なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。本
発明の拡散転写写真材料は常温付近でアルカリ性処理組
成物を用いて画像形成を行ういわゆるカラー拡散転写法
によって処理されてもよいし、熱現像によって処理され
てもよい。カラー拡散転写法については公知の種々の方
式を採用することができる。以下、熱現像で処理する場
合について詳説する。熱現像工程での加熱温度は、約５
０℃〜約２５０℃で現像可能であるが、特に約８０℃〜
約１８０℃が有用である。色素の拡散転写工程は熱現像
と同時に行ってもよいし、熱現像工程終了後に行っても
よい。後者の場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工
程における温度から室温の範囲で転写可能であるが、特
に５０℃以上で熱現像工程における温度よりも約１０℃
低い温度までがより好ましい。

【００４８】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。現像の促進およ
び／または拡散性色素の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる）
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止
剤、難溶性金属塩と錯形成化合物を溶媒中に含ませても
よい。

【００４９】これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。感光層または色素固定層に溶媒を付与する方
法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２
６）頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素
固定材料またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。

【００５０】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定材料に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光
材料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。

【００５１】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１
４７２４４号（２７頁）に記載の方法が適用できる。

【００５２】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【００５３】

【実施例】以下に、実施例をもって本発明をさらに説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。＜実施例１＞第３層と第１層のハロゲン化銀乳剤（Ｉ）
の作り方を述べる。良く攪拌しているゼラチン水溶液
（水１０００ｃｃ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム
３ｇを含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウム
と臭化カリウムを含有している水溶液６００ｃｃと硝酸
銀水溶液（水６００ｃｃに硝酸銀０．５９モルを溶解さ
せたもの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加し
た。このようにして、平均粒子サイズ０．４０μｍの単
分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％）を調製し
た。水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデン２０ｍｇを添加して、６０℃で化学増感を行っ
た。乳剤の収量は６００ｇであった。

【００５４】次に、第５層用のハロゲン化銀乳剤（II）
の作り方を述べる。良く攪拌しているゼラチン水溶液
（水１０００ｃｃ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム
３ｇを含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウム
と臭化カリウムを含有している水溶液６００ｃｃと硝酸
銀水溶液（水６００ｃｃに硝酸銀０．５９モルを溶解さ
せたもの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加し
た。このようにして、平均粒子サイズ０．３５μｍの単
分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製し
た。水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデン２０ｍｇを添加して、６０℃で化学増感を行っ
た。乳剤の収量は６００ｇであった。

【００５５】次に、水酸化亜鉛のゼラチン分散物の作り
方について述べる。平均粒子サイズが０．２５μｍの水
酸化亜鉛１２．５５ｇ、分散剤としてカルボキシメチル
セルロース１ｇ、ポリアクリル酸ナトリウム０．１ｇを
４％ゼラチン水溶液１００ｃｃに加え、ミルで平均粒径
０．７５ｍｍのガラスビーズを用いて３０分間粉砕し
た。ガラスビーズを分離し、水酸化亜鉛のゼラチン分散
物を得た。

【００５６】次に、疎水性添加剤のゼラチン分散物の作
り方について述べる。下記表−Ａの油相成分を、それぞ
れ酢酸エチル５０ｃｃに溶解し、６０℃の均一な溶液と
した。これに、６０℃に加温した水相成分を加え、ディ
スパーサーの直径８ｃｍのディゾルバーで３０分間、５
０００ｒｐｍにて分散した。これに、後加水を加え、攪
拌して均一な分散物とした。これを、疎水性添加剤のゼ
ラチン分散物と呼ぶ。

【００５７】

【表１】

【００５８】これらの素材により、下記表−Ｂのような
多層構成の熱現像カラー感光材料１０１を作った。

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】次に、色素固定材料の作り方について述べ
る。下記表−Ｄの紙支持体を用い、下記表−Ｃの構成の
色素固定材料Ｒ−１を作った。

【００６２】

【表４】

【００６３】

【表５】

【００６４】

【化１】

【００６５】

【化２】

【００６６】

【化３】

【００６７】

【化４】

【００６８】

【化５】

【００６９】

【化６】

【００７０】

【化７】

【００７１】

【化８】

【００７２】次に、感光材料１０１に対し、下記表−Ｅ
に示す内容で本発明の化合物をはじめとする添加物を加
えた以外は、感光材料１０１と全く同じ組成の感光材料
１０２〜１１０をそれぞれ作成した。

【００７３】

【表６】

【００７４】上記多層構成のカラー感光材料１０１〜１
１０に、半導体レーザー露光機を用いて露光した。この
露光済の感光材料を線速２０ｍｍ／ｓｅｃで送りなが
ら、その乳剤面に１５ｃｃ／ｍ²の水をワイヤーバーで
供給し、その後直ちに色素固定材料Ｒ−１と膜面が接す
るように重ね合わせた。吸水した膜の温度が９５℃とな
るように温度調節したヒートローラーを用い、２５秒間
加熱した。次に色素固定材料を感光材料からひきはがす
と、色素固定材料上に鮮明な転写像がムラなく得られ
た。この転写像について、センシトメトリーした結果を
下記表−Ｆに示す。

【００７５】

【表７】

【００７６】表−Ｆより、本発明の色素捕獲剤を色素供
与性化合物を含む第５層に用いた感光材料１０３は、Ｄ
min 抑制効果は見られなかったが、本発明の色素捕獲剤
を用いた感光材料１０４〜１１０では感光材料１０１に
比べてＤmax の大きな低下を伴うことなく、シアン、マ
ゼンタ、イエローの３色のＤmin がそれぞれ下がった画
像が得られることがわかった。更に、シクロデキストリ
ンオリゴマ─を保護層に用いた感光材料１０７及び１０
８は、水溶性モノマ─を保護層に用いた感光材料１０４
〜１０６及び１０９と比べ、Ｄmin の抑制効果が大き
く、又、感光材料１１０との比較より中間層より保護層
（最上層）に含有させたほうが、より有効であるといえ
る。

【００７７】＜実施例２＞第５層用のハロゲン化銀乳剤
(III）の作り方について述べる。良く攪拌しているゼラ
チン水溶液〔水８００ｃｃ中にゼラチン２０ｇ、臭化カ
リウム３ｇ、下記薬品Ａを０．０３ｇ、およびＨＯ（Ｃ
Ｈ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂ＯＨを０．２５
ｇ加えて５０℃に保温したもの〕に下記表−Ｇの（１）
液と（２）液を同時に３０分間かけて添加した。その後
更に下記（３）液と（４）液を同時に２０分間かけて添
加した。また（３）液の添加開始後５分から、下記色素
（ａ）０．１８ｇと色素（ｂ）０．０６ｇをメタノール
１６０ｃｃに溶かした色素溶液を１８分間で添加した。
水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
てｐＨを６．２、ｐＡｇを８．５に調整した後、チオ硫
酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン、塩化金酸を加えて最適に
化学増感した。このようにして平均粒子サイズ０．４０
μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６００ｇを得た。

【００７８】

【表８】

【００７９】

【化９】

【００８０】第３層用のハロゲン化銀乳剤（IV）の作り
方について述べる。良く攪拌されている水溶液（水７３
０ｃｃ中にゼラチン２０ｇ、臭化カリウム０．３０ｇ、
塩化ナトリウム６ｇおよび前記薬品Ａ０．０１５ｇを加
えて６０．０℃に保温したもの）に下記表−Ｈの（Ｉ）
液と（II）液を同時に６０分にわたって等流量で添加し
た。（Ｉ）液添加終了後、下記増感色素（ｃ）のメタノ
ール溶液(III）液を添加した。このようにして平均粒子
サイズ０．４５μｍの色素を吸着した単分散立方体塩臭
化銀乳剤を調製した。水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを
加え、ｐＨを６．４、ｐＡｇを７．８に調節したのち、
６０．０℃で化学増感を行った。この時用いた薬品は、
トリエチルチオ尿素１．６ｍｇと４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン１００ｍ
ｇで熟成時間は５５分間であった。また。この乳剤の収
量は６３５ｇであった。

【００８１】

【表９】

【００８２】

【化１０】

【００８３】第１層用のハロゲン化銀乳剤（Ｖ）の作り
方について述べる。良く攪拌しているゼラチン水溶液
（水８００ｃｃ中にゼラチン２０ｇ、臭化カリウム０．
３ｇ、塩化ナトリウム６ｇおよび前記薬品Ａ３０ｍｇを
加えて５０℃に保温したもの）に下記表−Ｉの（Ｉ）液
と（II）液を同時に３０分間かけて等流量で添加した。
その後さらに下記(III）液と（IV）液を同時に３０分間
かけて添加した。また(III）、（IV）液の添加開始の３
分後から、下記の色素（ｄ）６７ｍｇと色素（ｅ）１３
３ｍｇをメタノール１００ｃｃに溶かした色素溶液を２
０分間かけて添加した。水洗、脱塩後、石灰処理オセイ
ンゼラチン２２ｇを加えてｐＨを６．２、ｐＡｇを７．
７に調節した後、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
塩化金酸を加えて６０℃で最適に化学増感した。このよ
うにして平均粒子サイズ０．３８μｍの単分散立方体塩
臭化銀乳剤を得た。収量は６３５ｇであった。

【００８４】

【表１０】

【００８５】

【化１１】

【００８６】次に、電子伝達剤（４２）の分散物の調製
法について述べる。下記の電子伝達剤（４２）を１０
ｇ、分散剤としてポリエチレングリコールノニルフェニ
ルエーテル０．５ｇ、下記のアニオン性界面活性剤０．
５ｇを５％ゼラチン水溶液に加えて、ミルで平均粒径
０．７５ｍｍのガラスビーズを用いて６０分間粉砕し
た。ガラスビーズを分離し、平均粒径０．３μｍの電子
伝達剤の分散物を得た。

【００８７】

【化１２】

【００８８】次に、疎水性添加剤のゼラチン分散物の作
り方について述べる。下記表−Ｊの油相成分を、それぞ
れ酢酸エチル５０ｃｃに溶解し、６０℃の均一な溶液と
した。これに、６０℃に加温した水相成分を加え、ディ
スパーサーの直径８ｃｍのディゾルバーで３０分間、５
０００ｒｐｍにて分散した。これに、後加水を加え、攪
拌して均一な分散物とした。これを、疎水性添加剤のゼ
ラチン分散物と呼ぶ。

【００８９】

【表１１】

【００９０】以上の素材を用いて、表−Ｋに示す多層構
成の熱現像カラー感光材料２０１を作った。

【００９１】

【表１２】

【００９２】

【表１３】

【００９３】

【化１３】

【００９４】

【化１４】

【００９５】

【化１５】

【００９６】

【化１６】

【００９７】次に、表−Ｌに示すように、添加物を加え
る以外は、２０１と全く同じ組成の感光材料２０２〜２
０５をそれぞれ作成した。

【００９８】

【表１４】

【００９９】上記多層構成のカラー感光材料２０１〜２
０５にタングステン電球を用い、連続的に濃度が変化し
ているＢ、Ｇ、Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通し
て５０００ルクスで１／１０秒間露光した。この露光済
の感光材料を線速２０ｍｍ／ｓｅｃで送りながら、その
乳剤面に１５ｃｃ／ｍ²の水をワイヤーバーで供給し、
その後直ちに受像材料（実施例１のＲ−１）と膜面が接
するように重ね合わせた。吸水した膜の温度が８５℃と
なるように温度調節したヒートローラーを用い、１５秒
間加熱した。次に受像材料からひきはがすと、受像材料
上にＢ、Ｇ、Ｒおよびグレーの色分解フィルターに対応
してブルー、グリーン、レッド、グレーの鮮明な像がム
ラなく得られた。グレー部のシアン、マゼンタ、イエロ
ーの最高濃度（Ｄmax ）、ならびに最低濃度（Ｄmin ）
を測定した結果を表−Ｍに示す。

【０１００】

【表１５】

【０１０１】表−Ｍより、本発明の色素捕獲剤を用いた
感光材料は、Ｄmax を損なうことなく、Ｄmin の低い画
像が得られることがわかる。＜実施例３＞実施例２と同じ乳剤および色素供与性化合
物を用いて表−Ｎに示す多層構成のカラー感光材料３０
１を作った。

【０１０２】

【表１６】

【０１０３】

【表１７】

【０１０４】

【化１７】

【０１０５】次にカバーシートの作り方について述べ
る。表−Ｏに示す構成のカバーシートを作製した。

【０１０６】

【表１８】

【０１０７】

【化１８】

【０１０８】また、下記組成の処理液を調製した。水酸化カリウム４８ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−ｐ−トリル−３− ピラゾリジノン１０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール１．５ｇ亜硫酸ナトリウム１．５ｇ臭化カリウム１ｇベンジルアルコール１．５ cc カルボキシメチルセルロース６．１ｇカーボンブラック１５０ｇ水全量を１リットルにする量感光材料３０１に対し、表−Ｐに示すように添加物を添
加する以外は全く同じ組成の感光材料３０２〜３０７を
それぞれ作成した。

【０１０９】

【表１９】

【０１１０】カラー感光材料３０１〜３０７を実施例２
と同様にして、ウェッジ露光を行った後、カバーシート
と重ね合わせ、一対のローラーを用いて、処理液をその
間に８０μｍの厚さで均一に展開した。この処理の１時
間後に実施例２と同様にしてセンシトメトリーした。結
果を表−Ｑに示す。

【０１１１】

【表２０】

【０１１２】表−Ｑより、実施例１、２と同様に本発明
の色素捕獲剤を用いた３０３〜３０７では、ディスクリ
ミネーションに優れた画像が得られることがわかる。更
に、シクロデキストリンオリゴマ─を用いた感光材料３
０３、３０６及び３０７は、水溶性モノマ─を用いた感
光材料３０４及び３０５と比べ、Ｄmin の抑制効果が大
きく、又、感光材料３０６及び３０７と感光材料３０３
との比較より、中間層より保護層（第１２層）に含有さ
せたほうが、より有効であるといえる。

【０１１３】

【発明の効果】本発明により、拡散転写型カラー感光材
料の色素供与性化合物を含まない層に、シクロデキスト
リンまたは／およびその誘導体を用いることにより、最
大濃度（Ｄｍａｘ）の低下を引き起こさないで白地が改
良され、ディスクリミネーションの優れた画像が得られ
た。更に、シクロデキストリンまたは／およびその誘導
体を保護層に用いることによりその効果は一層大きくな
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、バインダー、およびハロゲン化銀が銀に還元される
反応に対応もしくは逆対応して拡散性の色素を放出もし
くは形成する非拡散性色素供与性化合物を含む層を少な
くとも一層有する拡散転写型カラー感光要素において、
該非拡散性色素供与性化合物を含まない層を少なくとも
一層有し、且つ該層の少なくとも一層にシクロデキスト
リンまたは／およびその誘導体を含有することを特徴と
する拡散転写型カラー感光要素。
【請求項２】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、バインダー、およびハロゲン化銀が銀に還元される
反応に対応もしくは逆対応して拡散性の色素を放出もし
くは形成する非拡散性色素供与性化合物を含む層を少な
くとも一層有する拡散転写型カラー感光要素において、
該非拡散性色素供与性化合物を含まない層を少なくとも
一層有し、且つ該層の少なくとも一層にシクロデキスト
リンのオリゴマーまたはポリマーを含有することを特徴
とする拡散転写型カラー感光要素。