JP2699022B2 - カラー拡散転写感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー拡散転写法に関するものであり、特に
ハロゲン化銀が銀に還元される反応に逆対応して拡散性
の色素を放出する耐性拡散性化合物（これらをポジ色素
供与性化合物とよぶ）と通常のネガ型ハロゲン化銀乳剤
と組み合わせてポジ画像を形成するカラー拡散転写法に
関するものである。

更に詳しくは、最低濃度の低い、上記のポジ画像を形
成するカラー拡散転写法に関するものである。

（従来の技術） カラー拡散転写法により、直接にポジ画像を形成する
方法としては、Ａ）直接ポジハロゲン化銀乳剤とハロゲ
ン化銀が銀に還元される反応に対応して拡散性の色素を
放出する耐拡散性の化合物（ネガ色素供与性化合物とい
う）を組み合わせて用いる方法と、Ｂ）通常のハロゲン
化銀乳剤（ネガ−ポジ応答をするハロゲン化銀乳剤）と
ハロゲン化銀が銀に還元される反応に逆対応して自らが
拡散性になる耐拡散性の化合物もしくはハロゲン化銀が
銀に還元される反応に逆対応して拡散性の色素を放出す
る耐拡散性の化合物（これらをポジ色素供与性化合物と
いう）を組み合わせて用いる方法がある。

Ａ）の方法では、例えば英国特許1,330,524号、特公
昭48−39,165号、米国特許3,443,940号、同4,474,867
号、同4,483,914号等に記載されている、拡散性色素を
離脱基に持つカプラーであって還元剤の酸化体とのカッ
プリング反応により拡散性色素を放出する化合物（DDR
カプラー）や、米国特許3,928,312号、同4,053,312号、
同4,055,428号、同4,336,322号等に記載されている、ハ
ロゲン化銀に対して還元性であり、ハロゲン化銀を還元
すると拡散性の色素を放出する化合物（DRR化合物）が
用いられる。

Ｂ）の方法では、 米国特許第3,134,764号、同第3,362,819号、同第3,
597,200号、同第3,544,545号、同第3,482,972号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬（この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるもの）、 米国特許第4,503,137号等に記されている通り、ア
ルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロゲン化
銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物や米国
特許第3,980,479号等に記載された分子内求核置換反応
により拡散性色素を放出する化合物、米国特許第4,199,
354号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物、 米国特許第4,559,290号、欧州特許第220,746A2号、
米国特許第4,783,396号、公開技報87−6199等に記され
ている通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と
反応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物などが
用いられる。

上記の２種の方法の中でも、Ｂ）の方法の方が高い感
度を得やすいという点では好ましい。しかし、Ｂ）の方
法は画像形成に於いて特に重要な、最低濃度部の濃度を
低くすることが困難であるという問題を有していた。

Ｂ）の方法では、被還元性色素供与化合物と電子供与
体の反応による色素放出と、電子伝達剤の酸化体（ハロ
ゲン化銀の現像によって生成される）による電子供与体
の酸化との競争反応によってポジ画像の最低濃度が決ま
る。従って、最低濃度を低くする為に、感光性ハロゲン
化銀の現像をコントロールして電子伝達剤の酸化体の生
成を適切にする事が行われている。具体的には、電子伝
達剤の酸化体の生成を早める為に現像の早い感光性ハロ
ゲン化銀を用いる事が行われ、かつ電子供与体をプレカ
ーサー化する方法（特願平１−269556）などが提案され
ている。しかしながらこれらの方法は、現像の初期に発
生する色素放出に対して効果を有する方法であり、これ
らの方法のみでは十分に満足されるポジ画像の最低濃度
は、達成出来ない事が分かった。本発明は後述するよう
に現像の後期に発生する色素放出に対して効果を有する
方法である。

（発明の目的） 本発明の目的は、被還元性の色素供与化合物を用いた
インスタントカラー拡散転写感光材料の低い最低濃度を
達成する事にある。

（発明の構成） 本発明の目的は、 １）支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤・電子供与体及
び、これと組み合わされた還元されると拡散性の色素を
放出する被還元性色素供与化合物から成り、かつ該感光
性ハロゲン化銀乳剤の他に非感光性ハロゲン化銀乳剤が
任意の層に添加されている事を特徴とするカラー拡散転
写感光材料によって達成された。

以下本発明を詳細に説明する。

本発明における非感光性ハロゲン化銀乳剤とは、該感
光材料に含まれる感光性ハロゲン化銀乳剤により達成さ
れるポジ画像の最低濃度に達する最少露光量をI₀とする
時、該感光性ハロゲン化銀乳剤を除いたほかは同じ条件
の該感光材料を、 logI＝logI₀＋0.5 の露光により達成される光学的濃度と露光しない時の光
学的濃度が±10％の範囲で一致することにより判断され
る。

本発明に使用し得る非感光性ハロゲン化銀乳剤は、上
記特性を満たす範囲に於いて、塩化銀、臭化銀、沃臭化
銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよ
い。粒子内のハロゲン組成が均一であってもよく、表面
と内部で組成の異なった多重構造であってもよい（特開
昭57−154232号、同58−108533号、同59−48755号、同5
9−52237号、米国特許第4,433,048号及び欧州特許第10
0,984号）。また粒子サイズ分布が均一に近い単分散乳
剤（特開昭57−178235号、同58−100846号、同58−1482
9号、国際公開83/02338A₁号、欧州特許第64,412A₃及び
同第83,377A₁など）であってもよい。

晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布な
どが異なった２種以上のハロゲン化銀を併用してもよ
い。

本発明での非感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、平
均粒径が0.001μｍから10μｍのものが好ましく、0.1μ
ｍから0.3μｍのものはさらに好ましい。

これらの非感光性ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性
法、またはアンモニア法のいずれで調製してもよく、可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片
側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれで
もよい。粒子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、
またはpAgを一定に保つコントロールド・ダブルジェッ
ト法も採用できる。また、粒子成長を速めるため、添加
する銀塩及びハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加
速度を上昇させてもよい（特開昭55−142329号、同55−
158124号、米国特許第3,650,757号等）。

ニピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用する
ことができる。

（特開昭56−16124号、米国特許第4,094,684号）。

本発明で使用する非感光性ハロゲン化銀粒子の形成段
階において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公
昭47−11386号に記載の有機チオエーテル誘導体または
特開昭53−144319号に記載されている含硫黄化合物など
を用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよ
い。

さらに塩化イリジウム（III,IV）ヘキサクロロイリジ
ウム酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるい
は塩化ロジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることが
できる。

ハロゲン化銀乳剤は沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよく、このためヌーデル水洗法
や沈降法に従うことができる。

本発明で用いる非感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は未
後熟のまま使用されるが本発明の要件を満足する範囲内
に於て通常型感光材料用乳剤で公知の硫黄増感法、還元
増感法、貴金属増感法などを単独または組合わせて用い
ることができる。

本発明で用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子の形成
法としては、公知のシングルジェット法やダブルジェッ
ト法を用いることができ、後者の方法においては、さら
に、反応液中のpAgを一定に保つ、いゆるコントロール
ド・ダブルジェット法を用いることもできる。また、そ
れらの組み合せの方法でも良い。前記のいずれのハロゲ
ン化銀乳剤形成法においても、公知の一段添加法または
多段添加法のいずれの添加法でも良く、かつその添加速
度は、一定速度でも良く、あるいは、段階的にまたは連
続的に変化する速度（これはたとえば、可溶性銀塩及び
／または、ハロゲン化物の濃度を一定に保ちつつ、それ
らの溶液の添加速度を変化させる方法とか、添加流速は
一定に保ちつつ添加液中の可溶性銀塩及び／または、ハ
ロゲン化物の濃度を変化させる方法とか、またはそれら
の組合せの方法などにより達成できる）でも良い。さら
に反応液の撹拌方法は、公知のいずれの撹拌法でも良
い。また、ハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、pH
は、どのように設定しても良い。

本発明の非感光性ハロゲン化銀の塗設量は、感光性ハ
ロゲン化銀の５％から200％の範囲で用いられる。より
好ましくは50％から100％の範囲である。

本発明において用いる非感光性ハロゲン化銀乳剤は種
々のカブリ防止剤または、写真安定剤を使用することが
できる。その例としては、RD17643（1978年）24〜25頁
に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭59−1684
42号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あ
るいは特開昭59−111636号記載のメルカプト化合物およ
びその金属塩、特開昭62−87957に記載されているアセ
チレン化合物類などが用いられる。

本発明の非感光性ハロゲン化銀は感光性ハロゲン化銀
乳剤層に添加してもよいし、それに隣接する層（例えば
色素供与性化合物層）に添加してもよい。

次に、本発明に含まれる各構成要素について説明す
る。

Ａ）支持体 本発明に使用される支持体は通常平滑な写真用支持体
として用いられる透明支持体、白色支持体黒色支持体な
どである。透明支持体としては厚さ50〜350μｍ、好ま
しくは70〜210μｍのポリエチレンテレフタレート、セ
ルロースアセテート、ポリカーボネートなどが使用され
る。透明支持体中にはライトパイピング防止の為に微濁
量の二酸化チタンなどの顔料や微量の染料を含ませても
よい。

本発明にいう白色支持体とは、少なくとも染料受像層
を塗設する側が白色である支持体を指し、十分な白色度
と平滑性をもつものであればどのようなものでも用いる
ことが出来る。例えば、粒径0.1〜５μの酸化チタン、
硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料の添加や延伸によ
るミクロボイド形成で白色化したポリマーフィルム、例
えば常法の逐次第二軸延伸で製膜したポリエチレンテレ
フタレート、ポリスチレン、ポリプロピレンから成るフ
ィルムや合成紙、また紙の両面にポリエチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレン等をラミネート
したものなどが好ましく用いられる。このラミネート層
中にはチタンホワイトなどの白色顔料を練りこんでおい
てもよい。

支持体の厚さは50〜350μｍ、好ましくは70〜210μ
ｍ、更に好ましくは80〜150μｍである。また、必要に
よっては、支持体に遮光層を設けることもできる。例え
ば白色支持体の背面にカーボンブラックなどの遮光剤を
含んだポリエチレンをラミネートしてなる支持体などが
用いられる。

黒色支持体としては、カーボンブラックなどの遮光剤
を含んだ厚さ50〜350μｍ、好ましくは70〜210μｍのポ
リエチレンテレフタレート、セルロースアセテート、ポ
リカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレンなど、
あるいはカーボンブラックなどの遮光剤を含んだ厚さ50
〜400μｍ好ましくは70〜250μｍの紙支持体の両面をポ
リエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レン等をラミネートしたものなどが好ましく用いられ
る。

カーボンブラック原料としては、例えばDonnel Voest
“Carbon Black"Marcel Dekker,Inc.（1976）に記載さ
れているようなチャンネル法、サーマル法及びファーネ
ス法など任意の製法のものが使用できる。カーボンブラ
ックの粒子サイズは特に限定されないが90〜1800Åのも
のが好ましい。遮光剤としての黒色顔料の添加量は遮光
すべき感光材料の感度に応じて量を調節すればよいが、
光学濃度で５〜10程度が望ましい。黒色支持体を使用す
る場合あるいは白色支持体の白色度が不足する場合に
は、支持体と染料受像層の間に白色光反射層を設けるこ
とが必要であり、粒径0.1〜５μの酸化チタン、硫酸バ
リウム、酸化亜鉛等の白色顔料や、中空ポリマーラテッ
クスを含有する層を設けるのが好ましい。

Ｂ）中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成
物から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性
物質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層
（タイミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成
のものでもよい。好ましい酸性物質としてはpKa9以下の
酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許2,983,606号に記載されているオレイン酸のよ
うな高級脂肪酸、米国特許3,362,819号に開示されてい
るようなアクリル酸、メタアクリル酸もしくはマレイン
酸の重合体とその部分エステルまたは酸無水物；仏国特
許2,290,699号に開示されているようなアクリル酸とア
クリル酸エステルの共重体；米国特許4,139,383号やリ
サーチ・ディスクロージャ（Research Disclosure）No.
16102（1977）に開示されているようなラテックス型の
酸性ポリマーを挙げることができる。

その他、米国特許4,088,493号、特開昭52−153,739
号、同53−1,023号、同53−4,540号、同53−4,541号、
同53−4,542号等に開示の酸性物質も挙げることができ
る。

酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニ
ル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水
マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエステル、
ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロ
ースアセテート、ハイドロジエンフタレート等である。

前記ポリマー酸は単独でも親水性ポリマーと混合して
用いることもできる。このようなポリマーとしては、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
アルコール、（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなどで
ある。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。

また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマ
ー、例えばセルロースアセテートなどの混合してもよ
い。

ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリ
の量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とア
ルカリの当量比は0.9〜2.0が好ましい。ポリマー酸の量
が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白地部
分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変化、
あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に好ま
しい当量比は1.0〜1.3である。親水性ポリマーと混合す
る場合には親水性ポリマーの量を多すぎても少なすぎて
も写真の品質を低下させる。親水性ポリマーのポリマー
酸に対する重量比は0.1〜10、好ましくは0.3〜3.0であ
る。

本発明の中和機能を有する層には、種々の目的で添加
剤を組込むことが出来る。たとえば、この層の硬膜を行
うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良す
るためにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添
加することができる。その他必要に応じて、酸化防止
剤、現像抑制剤およびその前駆体などを添加することも
できる。

〔Ｃ〕中和タイミング層 中和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラ
チン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの
部分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分
解されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性
を低くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性
コモノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透
過の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー；
ラクトン環を有するポリマーなどが有用である。

なかでも、特開昭54−136328号、米国特許4,267,262
号、同4,009,030号、同4,029,849号等に開示されている
酢酸セルロースを使用したタイミング層；特開昭54−12
8335号、同56−69,629号、同57−6,843号、米国特許4,0
56,394号、同4,061,496号、同4,199,362号、同4,250,24
3号、同4,256,827号、同4,268,604号等に開示されてい
る、アクリル酸などの親水性コモノマーを少量共重合さ
せてつくられたラテックスポリマー；米国特許4,229,51
6号に開示されたラクトン環を有するポリマー；その他
特開昭56−25735号、同56−98346号、同57−6842号、ヨ
ーロッパ特許（EP）31,957A1号、同37,724A1号、同48,4
12A1号などに開示されたポリマーが特に有用である。

その他、以下の文献に記載のものも使用できる。

米国特許3,421,893号、同3,455,686号、同3,575,701
号、同3,778,265号、同3,785,815号、同3,847,615号、
同4,088,493号、同4,123,275号、同4,148,653号、同4,2
01,587号、同4,288,523号、同4,297,431号、西独特許出
願（OLS）1,622,936号、同2,162,277号、Research Disc
losure15,162No.151（1976年）。

特開昭59−202463号、米国特許第4,297,431号、同4,2
88,523号、同4,201,587号、同4,229,516号、特開昭55−
121438号、同56−166212号、同55−41490号、同55−543
41号、同56−102852号、同57−141644号、同57−173834
号、同57−179841号、西独特許出願公開（OLS）2,910,2
71号、欧州特許出願公開EP31957A1、Research Disclosu
re No.18452等に記載のものを挙げることができる。

中和タイミング層は、単層でも複層であっても良い。

またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米
国特許4,009,029号、西独特許出願（OLS）2,913,164
号、同3,014,672号、特開昭54−155837号、同55−13874
5号、などに開示された現像抑制剤および／もしくはそ
のプレカーサーや、また、米国特許4,201,578号に開示
されているハイドロキノンプレカーサー、その他写真用
有用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込む
ことも可能である。

（Ｄ）染料受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に
媒染剤を含むものである。これは単一の層であっても、
また媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成
のものでもよい。これについては特開昭61−252551に記
載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ま
しい。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三
級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポ
リマー、これらの４級カチオン基を含むポリマーなどで
分子量が5,000以上のもの特に好ましくは10,000以上の
ものである。

例えば、米国特許2,548,564号、同2,484,430号、同3,
148,061号、同3,756,814号明細書等に開示されているビ
ニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオ
ンポリマー；米国特許4,124,386号明細書等に開示され
ているビニルイミダゾリウムカチオンポリマー；米国特
許3,625,694号、同3,859,096号、同4,128,538号、英国
特許1,277,453号明細書等に開示されているゼラチン等
と架橋可能なポリマー媒染剤；米国特許3,958,995号、
同2,721,852号、同2,798,063号、特開昭54−115,228
号、同54−145,529号、同54−126,027号、同54−155,83
5号、同56−17,352号明細書等に開示されている水性ゾ
ル型媒染剤；米国特許3,898,088号明細書等に開示され
ている水不溶性媒染剤；米国特許4,168,976号、同4,20
1,840号明細書等に開示の染料と共有結合を行うことの
できる反応性媒染剤；更に米国特許3,709,690号、同3,7
88,855号、同第3,642,482号、同第3,488,706号、同第3,
557,066号、同第3,271,147号、同第3,271,148号、特開
昭53−30328号、同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同53−107,835号、英国特許2,065,802号明細書
等に開示してある媒染剤を挙げることができる。

その他、米国特許2,675,316号、同2,882,156号明細書
に記載の媒染剤も挙げることができる。

これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に移動しにく
いものが好ましく、例えばゼラチン等のマトリックスと
架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、および水性ゾル
（又は、ラテックス分散物）型媒染剤が好ましい。特に
好ましくはラテックス分散物媒染剤であり、粒径0.01〜
２μ好ましくは0.05〜0.2μのものがよい。

媒染剤の塗設量は、媒染剤の種類、４級カチオン基の
含有、媒染すべき色素の種類と量、使用するバインダー
種などによって異なるが0.5〜10g/m²、好ましくは1.0〜
5.0g/m²、特に好ましくは２〜4g/m²である。

受像層に使用する親水性コロイドとしては、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルピロリドンなどが使用されるがゼラチンが好まし
い。

受像層には退色防止剤を用いてもよい。退色防止剤と
しては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはあ
る種の金属錯体がある。これらは実質的に受像層に含有
され効果が得られるならば他の層に添加することもでき
る。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマ
ラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダード
フェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードア
ミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特
開昭61−159644号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物
（米国特許第3,533,794号など）、４−チアゾリドン系
化合物（米国特許第3,352,681号など）、ベンゾフェノ
ン系化合物（特開昭46−2784号など）、その他特開昭54
−48535号、同62−136641号、同61−88256号等に記載の
化合物がある。また、特開昭62−260152号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第4,241,155号、同第4,2
45,018号第３〜36欄、同第4,254,195号第３〜８欄、特
開昭62−174741号、同61−88256号（27）〜（29）頁、
特開平１−75568号、特開昭63−199248号等に記載され
ている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号（125）
〜（137）頁に記載されている。

受像要素に転写された色素の退色を防止するための退
色防止剤は予め受像要素に含有させておいてもよいし、
感光要素もしくは処理組成物などの外部から受像要素に
供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら
同士を組み合わせて使用してもよい。

感光要素や受像要素には蛍光増白剤を用いてもよい。
特に受像要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光要素も
しくは処理組成物などに内蔵させ処理工程中に受像要素
に供給させるのが好ましい。その例として、K.Veenkata
raman編「The Chemistry of Synthetic Dyse」第Ｖ巻第
８章、特開昭61−143752号などに記載されている化合物
を挙げることができる。より具体的には、スチルベン系
化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベン
ゾオキサゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピ
ラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げ
られる。

蛍光増白剤と退色防止剤と組み合わせて用いることが
できる。

（Ｅ）剥離層 本発明では必要に応じて処理後に感光要素と受像要素
を剥がし取る為に剥離層が設けられる。従ってこの剥離
層は処理後の剥離が容易なものでなければならない。こ
のための素材としては、例えば、特開昭47−8237、同59
−220727、同59−229555、同49−2653、米国特許322083
5、同4359518、特開昭49−4334、同56−65133、同45−2
4075、米国特許3227550、同2759825、同4401756、同436
6227などに記載されたものを用いることが出来る。具体
例の一つとしては、水溶性（あるいはアルカリ可溶性）
のセルロース誘導体があげられる。例えばヒドロキシエ
チルセルロース、セルロースアセテート−フタレート、
可塑化メチルセルロース、エチルセルロース、硝酸セル
ロース、カルボキシメチルセルロース、などである。ま
た別の例として種々の天然高分子、例えばアルギン酸、
ペクチン、アラビアゴム、などがある。また種々の変性
ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチ
ンなども用いられる。更に、別の例として、水溶性の合
成ポリマーがあげられる。例えば、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリレート、ポリメチルタクリレート、ポリ
ブチルメタクリレート、あるいは、それらの共重合体な
どである。

剥離層は、単一の層でも、またたとえば、特開昭59−
220727号、同60−60642号などに記載されているように
複数の層からなるものでもよい。

Ｆ）感光層 本発明においては、色素像形成物質と組合わされたハ
ロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設ける。以下にその
構成要素について述べる。

（１） 色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質（以降、被還元性
色素供与性化合物と呼ぶ）は、銀現像に関連してそれ自
体は色素を放出しないが、還元されると色素を放出する
ものである。この型の化合物は電子供与体とともに組合
わせて用い、銀現像によって画像様に酸化した残りの電
子供与体との反応によって像様に拡散性色素を放出させ
ることが出来る。このような機能を持つ原子団について
は、例えば米国特許4,183,753,同4,142,891、同4,278,7
50、同4,139,379、同4,218,368、特開昭53−110827、米
国特許4,278,750、同4,356,249、同4,358,525、特開昭5
3−110827、同54−130927、同56−164342、米国特許4,7
83,396号、公開技報87−6199、欧州特許公開220746A2等
に記載されている。

本発明で用いる被還元性色素供与性化合物は、好まし
くは下記一般式〔Ｃ−Ｉ〕で表される化合物である。

PWR−（Time）_ｔ−Dye 一般式〔Ｃ−Ｉ〕 式中、PWRは還元されることによって−（Time）_ｔ−D
yeを放出する基を表す。

TimeはPWRから−（Time）_ｔ−Dyeとして放出されたの
ち後続する反応を介してDyeを放出する基を表す。

ｔは０または１の整数を表す。

Dyeは色素またはその前駆体を表す。

最初にPWRについて詳しく説明する。

PWRは米国特許4,139,389号、あるいは米国特許4,139,
379号、同4,564,577号、特開昭59−185333号、同57−84
453号に開示されたように還元された後に分子内の求核
置換反応によって写真用試薬を放出する化合物における
電子受容性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に
相当するものであっても良いし、米国特許4,232,107
号、特開昭59−101649号、リサーチディスクロージャー
（1984）IV、24025号あるいは特開昭61−88257号に開示
されたごとく、還元された後に分子内に電子移動反応に
よる写真用試薬を離脱させる化合物における電子受容性
のキノノイド中心及びそれと写真用試薬を結びつけてい
る炭素原子を含む部分に相当するものであっても良い。
また特開昭56−142530号、米国特許4,343,893号、同4,6
19,884号、に開示されたような還元後に一重結合が開裂
し写真用試薬を放出する化合物中の電子吸引基で置換さ
れたアリール基及びそれと写真用試薬を連結する原子
（硫黄原子または炭素原子または窒素原子）を含む部分
に相当するものであっても良い。また米国特許4,450,22
3号に開示されているような、電子受容後に写真用試薬
を放出するニトロ化合物中のニトロ基及びそれと写真用
試薬を連結する炭素原子を含む部分に相当するものであ
ってもよいし、米国特許4,609,610号に記載された電子
受容後に写真用試薬をベータ離脱するジニトロ化合物中
のジェミナルジニトロ部分およびそれを写真用試薬と連
結する炭素原子を含む部分に相当するものであっても良
い。

また、米国特許4,840,887号に記された一分子内にSO₂
−Ｘ（Ｘは酸素、硫黄、窒素のいずれかを表わす）と電
子吸引性基を有する化合物、特開昭63−271344号に記さ
れた一分子内にPO−Ｘ結合（Ｘは上記と同様）と電子吸
引性基を有する化合物、特開昭63−271341号に記された
一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと同義かまたは−SO
₂−を表す）と電子吸引性基を有する化合物が挙げられ
る。

本発明の目的をより十分に達成するためには一般式
〔Ｃ−Ｉ〕の化合物の中でも一般式〔C II〕で表される
ものが好ましい。

一般式〔C II〕 （Time_tDyeはR¹⁰¹、R¹⁰²あるいはEAGの少なくとも
一つと結合する。

一般式〔C II〕のPWRに相当する部分について説明す
る。

Ｘは酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、窒素
原子を含む基（−Ｎ（R¹⁰³）−）を表す。

R¹⁰¹、R¹⁰²およびR¹⁰³は水素原子以外の基、または単
なる結合を表す。

R¹⁰¹、R¹⁰²、及びR¹⁰³で表わされる水素原子以外の基
としてはアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、複素環基、スルホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基などがあり、これらは
置換基を有していてもよい。

R¹⁰¹及びR¹⁰³は置換あるいは無置換のアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基などが好ましい。R¹⁰¹、および
R¹⁰³の炭素数は１〜40が好ましい。

R¹⁰²は置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル基
が好ましい。例としてはR¹⁰¹、R¹⁰³の時に述べたアシル
基、スルホニル基と同様である。炭素数は１〜40が好ま
しい。

R¹⁰¹、R¹⁰²及びR¹⁰³は互いに結合して五ないし八員の
環を形成しても良い。

Ｘとしては酸素が特に好ましい。

EAGについては後述する。

さらに本発明の目的を達成するためには一般式〔C I
I〕で表される化合物の中でも一般式〔C III〕で表され
るものが好ましい。

一般式〔C III〕 （Time_tDyeはR¹⁰⁴、EAGの少なくとも一方に結合す
る。

Ｘは前記と同じ意味を表わす。

R¹⁰⁴はＸ、窒素原子と結合し、窒素原子を含めて五な
いし八員の単環あるいは縮環の複素環を形成する原子群
を表す。

一般式〔C II〕、〔C III〕において、EAGは、還元性
物質から電子を受け取る基を表し、窒素原子に結合す
る。EAGとしては次の一般式〔Ａ〕で表される基が好ま
しい。

一般式〔Ａ〕 一般式〔Ａ〕において、 Z₁は を表す。

V_nはZ₁、Z₂とともに三ないし八員の芳香族を形成する
原子団を表しｎは三から八の整数を表す。

V₃;−Z₃−、V₄;−Z₃−Z₄−、V₅;−Z₃−Z₄−Z₅−、V₆;
−Z₃−Z₄−Z₅−Z₆−、V₇;−Z₃−Z₄−Z₅−Z₆−Z₇−、V₈;
−Z₃−Z₄−Z₅−Z₆−Z₇−Z₈−である。

Z₂−Z₈はそれぞれが −Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−SO₂−を表し、Subはそれぞ
れが単なる結合（パイ結合）、水素原子あるいは以下に
記した置換基を表す。Subはそれぞれが同じであって
も、またそれぞれが異なっていても良く、またそれぞれ
互いに結合して三ないし八員の飽和あるいは不飽和の炭
素環あるいは複素環を形成してもよい。

一般式〔Ａ〕では、置換基のハメット置換基定数シグ
マパラの総和が＋0.50以上、さらに好ましくは＋0.70以
上、最も好ましくは＋0.85以上になるようにSubを選択
する。

EAGは、好ましくは、少なくとも一つの電子吸引性基
によって置換されたアリール基、あるいは複素環基であ
る。EAGのアリール基あるいは複素環基に結合する置換
基は化学物全体の物性を調節するために利用することが
出来る。化合物全体の物性の例としては、電子の受けり
易さを調節できる他、例えば水溶性、油溶性、拡散性、
昇華性、融点、ゼラチンなどのバインダーに対する分散
性、求核性基に対する反応性、親電子性基に対する反応
性基を調節するのに利用することが出来る。

EAGの具体的な例は米国特許4,783,396号、欧州特許公
開220746A2号第６〜７に記述されている。

Timeは窒素−酸素、窒素−窒素あるいは窒素−硫黄結
合の開裂をひきがねとして、後続する反応を介してDye
を放出する基を表す。

Timeで表される基は種々公知であり、例えば特開昭61
−147244号（５）頁−（６）頁、同61−236549号（８）
頁−（14）頁、特開昭62−215270号に記載の基が挙げら
れる。

Dyeが表わす色素は、既成色素であるか、あるいはま
た写真処理工程あるいは追加処理段階において色素に変
換しうる色素前躯体であってもよく、最終画像色素は金
属キレート化されていてもいなくてもよい。代表的な色
素としては、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノ
ン色素、フタロシアニン色素等の、金属キレート化され
た、あるいは金属キレート化されていない色素を挙げる
ことができる。この中でもアゾ系のシアン、マゼンタお
よびイエローの色素が特に有用である。

イエロー色素の例： 米国特許3,597,200号、同3,309,199号、同4,013,633
号、同4,245,028号、同4,156,609号、同4,139,383号、
同4,195,992号、同4,148,641号、同4,148,643号、同433
6322号：特開昭51−114930号、同56−71072号：「Resea
rch Disclosure」No.17630（1978）号、同16475（197
7）号に記載されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許3,453,107号、同3,544,545号、同3,932,380
号、同3,931,144号、同3,932,308号、同3,954,476号、
同4,233,237号、同4,255,509号、同4,250,246号、同4,1
42,891号、同4,207,104号、同4,287,292号；特開昭52−
106,727号、同52−106727号、同53−23,628号、同55−3
6,804号、同56−73,057号、同56−71060号、同55−134
号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許3,482,972号、同3,929,760号、同4,013,635
号、同4,268,625号、同4,171,220号、同4,242,435号、
同4,142,891号、同4,195,994号、同4,147,544号、同4,1
48,642号；英国特許1,551,138号；特開昭54−99431号、
同52−8827号、同53−47823号、同53−143323号、同54
−99431号、同56−71061号；ヨーロッパ特許（EPC）53,
037号、同53,040号;Research Disclosure17,630（197
8）号、及び同16,475（1977）号に記載されているも
の。

また色素前躯体の一種として、感光材料の保存時およ
び露光時には、一時的に吸収スペクトルをシフトさせた
色素を結合した耐拡散性色素供与物質を用いることがで
きる。ここでいう一時的に吸収スペクトルをシフトさせ
た色素（以後、一時シフト色素という）とは、画像とし
て観察される時の本来の吸収スペクトルとはことなる吸
収スペクトルに変化させられた色素を意味し、耐拡散性
色素供与物質から放出されると同時に本来の吸収スペク
トルになっても良く、また現像時、放出とは独立に本来
の吸収スペクトルになっても良く、さらには色素が拡散
によって受像層に到達してから本来の吸収スペクトルに
なっても良い。

ここで用いられる色素はイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックなどがあり、これらの色素を構造的に分類
すると、ニトロおよびニトロソ色素、アゾ色素（ベンゼ
ンアゾ色素、ナフタレンアゾ色素、複素環アゾ色素な
ど）、スチルベン色素、カルボウム色素（ジフェニルメ
タン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素、
アクリジン色素など）、キノリン色素、メチン色素（ポ
リメチン色素、アゾメチン色素など）、チアゾール色
素、キノンイミン色素（アジン色素、オキサジン色素、
チアジン色素など）、ラクトン色素、アミノケトン色
素、ヒドロキシケトン色素、アントラキノン色素、イン
ジゴ色素、チオインジゴ色素、フタロシアニン色素など
が挙げられるが、一時シフト色素として好ましいものは
アゾ色素、カルボニウム色素、アントラキノン色素、メ
チン色素、キノンイミン色素であり、特に好ましいのは
アゾ色素である。

本発明で用いうる一時シフト色素とする方法として
は、色素を２電子還元体とし本来の吸収スペクトルを浅
色移動させ、現像処理中あるいは現像処理後に酸化を行
い本来の吸収スペクトルにする方法（アゾ色素、アント
ラキノン色素、メチン色素、キノンイミン色素、インジ
ゴ色素など）、助色団を化学的にブロックして本来の吸
収スペクトルを浅色移動させ、現像処理時に脱ブロック
化を行い本来の吸収スペクトルにする方法〔化学的ブロ
ッキング法〕（アゾ色素、カルボニウム色素、メチン色
素など）、あるいは、受像層に到達してから金属イオン
とキレート化することによって所望の吸収スペクトルを
持った色素に変化させる方法〔後キレート法〕（アゾ色
素、メチン色素、フタロシアニン色素など）が挙げられ
るが、本発明では化学的ブロッキング法と後キレート法
が好ましい。これらの方法に関して、助色団を化学的に
ブロックする方法では、色素の放出と脱ブロックが独立
に起こる例として、特開昭57−158638号、特開昭55−53
329号、特開昭55−53330号などに記載されており、その
他のブロックの方法としてより一般的に記載されている
例としては米国特許4,009,029号、同4,310,612号、同3,
674,478号、同3,932,480号、同3,993,661号、同4,335,2
00号、同4,363,865号、同4,410,618号が挙げられる。ま
た、色素の放出と脱ブロックが同時に起こる例として
は、米国特許4,783,396号に具体例として記載されてい
る。また、受像層に到達してから金属イオンとキレート
化することによって所望の吸収スペクトルを持った色素
に変化させる方法では、特開昭58−209742号、同58−20
9741号、同58−17438号、同58−17437号、同58−17436
号、同57−185039号、同57−58149号、米国特許4,204,9
93号、同4,148,642号、同4,147,544号、特開昭57−1586
37号、同58−123537号、同57−181546号、同60−57837
号、同57−182738号、同59−208551号、同60−37555
号、同59−15448号、同59−149362号、同59−164553号
などにその例が記載されている。

上記一般式〔C II〕又は〔C III〕で表わされる化合
物はそれ自体写真層中で非移動性であることが必要で、
そのためにEAG、R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰⁴又はＸの位置（特にE
AGの位置）に炭素数８以上のバラスト基を有しているこ
とが望ましい。

以下に本発明に用いる被還元性色素供与性化合物の代
表的な具体例を列記するが、本発明はこれらに限られる
ものではなく、米国特許4,783,386号、欧州特許公開220
746A2号、公開技報87−6199等に記述されている色素供
与性化合物も使用できる。

これらの化合物は、各々前記に引用した特許明細書に
記載の方法によって合成することができる。被還元性色
素供与性化合物の使用量は、色素の吸光係数にもよる
が、0.05〜５ミリモル/m²、好ましくは0.1〜３ミリモル
/m²の範囲である。色素の供与性物質は単独でも２種以
上組合わせても使用できる。また、黒色もしくは異なる
色相の画像を得るために、特開昭60−162251号記載の如
く、例えばシアン、マゼンタ、イエローの各色素供与性
物質を少なくとも１種ずつハロゲン化銀を含有する層中
または隣接層中に混合して含有させる等、異なる色相を
有する可動性色素を放出する色素供与性物質を２種以上
混合して使用することもできる。

（２）電子供与体 本発明では電子供与体（本発明で電子供与体というと
きはその前駆体も含むものとする）を用いるが、これら
の化合物の詳細については米国特許4,783,396号、欧州
特許公開220740A2号、公開技報87−6199号等に記載され
ている。特に好ましい電子供与体としては下記一般式
〔Ｃ〕または〔Ｄ〕で表わされる化合物である。

色中、A₁₀₁およびA₁₀₂はそれぞれ水素原子あるいは求
核試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の保護基
を表わす。

ここで、求核試薬としては、OH 、RO （R;アルキル
基、アリール基など）、ヒドロキサム酸アニオン類SO_３
^２などのアニオン性試薬や、１または２級のアミン
類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、アルコール
類、チオール類などの非共有電子対を持つ化合物が挙げ
られる。

式中、A₁₀₁およびA₁₀₂がアルカリにより除去されうる
基（以下、プレカーサー基という）を表わすとき、好ま
しくはアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オ
キサゾリル基、スルホニル基などの加水分解されうる
基、米国特許第4,009,029号に記載の逆マイケル反応を
利用した型のプレカーサー基、米国特許第4,310,612号
に記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核
基として利用する型のプレカーサー基、米国特許第3,67
4,478号、同3,932,480号もしくは同3,993,661号に記載
のアニオンが共役系を介して電子移動しそれにより開裂
反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許第4,335,20
0号に記載の環開裂後反応したアニオンの電子移動によ
り開裂反応を起こさせるプレカーサー基または米国特許
第4,363,865号、同4,410,618号に記載のイミドメチル基
を利用したプレカーサー基が挙げられる。

またA₁₀₁、A₁₀₂は可能な場合にはR²⁰¹、R²⁰²、R²⁰³お
よびR²⁰⁴と互いに結合して環を形成しても良い。またA
₁₀₁、A₁₀₂は共に同じであっても異なっていても良い。

R²⁰¹、R²⁰²、R²⁰³およびR²⁰⁴はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、スルホニル基、スルホニル基、ハロゲン原子、シア
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミド基、
イミド基、カルボキシル基、スルホンアミド基などを表
わす。これらの基は可能ならば置換基を有していてもよ
い。

但し、R²⁰¹〜R²⁰⁴の合計の炭素数は８以上である。ま
た、一般式〔Ｃ〕においてはR²⁰¹とR²⁰²および／または
R²⁰³とR²⁰⁴が、一般式〔Ｄ〕においてはR²⁰¹とR²⁰²、R
²⁰²とR²⁰³および／またはR²⁰³とR²⁰⁴が互いに結合して
飽和あるいは不飽和の環を形成してもよい。

前記一般式〔Ｃ〕または〔Ｄ〕で表わされる電子供与
体のなかでR²⁰¹〜R²⁰⁴のうち少なくとも二つが水素原子
以外の置換基であるものが好ましい。特に好ましい化合
物はR²⁰¹とR²⁰²の少なくとも一方、およびR²⁰³とR²⁰⁴の
少なくとも一方が水素原子以外の置換基であるものであ
る。

電子供与体は複数併用してもよく、また電子供与体と
その前駆体を併用してもよい。

電子供与体の具体例を列挙するがこれらの化合物に限
定されるものではない。

電子供与体の使用量は広い範囲を持つが、好ましくは
ポジ色素供与性物質１モル当り0.01モル〜50モル、特に
0.1モル〜５モルの程度が好ましい範囲である。またハ
ロゲン化銀１モルに対し0.001モル〜５モル、好ましく
は0.01モル〜1.5モルである。

（４）添加法 本発明の色素供与性物質、電子供与体またはその前駆
体およびその他の疎水性添加剤を親水性コロイド層に導
入するには、高沸点有機溶媒例えばフタール酸アルキル
エステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
等）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、ト
リフェニルフォスフェート、トリシクロヘキシルフォス
フェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブ
チルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば
安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチル
ラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキ
シエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、トリ
メシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）、特開昭63−85633号記載のカルボン酸類、特開昭5
9−83154号、同59−178451号、同59−178452号、同59−
178453号、同59−178454号、同59−178455号、同59−17
8457号に記載の化合物等を用いて米国特許2,322,027号
に記載の方法を用いたり、又は沸点約30℃〜160℃の有
機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アル
キルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアル
コール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキ
サノン等に溶解した後、親水性コロイドに分散される。
上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。さらに分散後、必要に応じて限外濾過等に
より低沸点有機溶媒を除去して用いることもできる。高
沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質1gに対し
て10g以下、好ましくは5g以下である。又、耐拡散性の
還元剤1gに対して5g以下、好ましくは2g以下である。更
にバインダー1gに対して高沸点有機溶媒1g以下、好まし
くは0.5g以下、さらに好ましくは0.3g以下が適当であ
る。又特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に記載さ
れている重合物による分散法も使用することができる。
その他乳剤中に直接分散するか、あるいは、水又はアル
コール類に溶解した後にゼラチン中若しくは乳剤中に分
散することもできる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外
にバインダー中に微粒子にして分散含有させることがで
きる。（例えば特開昭59−174830号、同53−102733号、
特開昭63−271339号等に記載の方法） 疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59−
157636号の第（37）〜（38）頁に界面活性剤として挙げ
たものを使うことができる。

（５）感光性ハロゲン化銀乳剤 本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化
銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいず
れでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一であってもよ
く、表面と内部で組成の異なった多重構造であってもよ
い（特開昭57−154232号、同58−108533号、同59−4875
5号、同59−52237号、米国特許第4,433,048号及び欧州
特許第100,984号）。また、粒子の厚みが0.5μｍ以下、
径は少なくとも0.6μｍで、平均アスペクト比が５以上
の平板粒子（米国特許第4,414,310号、同第4,435,499号
及び西独公開特許（OLS）第3,241,646A₁等）あるいは粒
子サイズ分布が均一に近い単分散乳剤（特開昭57−1782
35号、同58−100846号、同58−14829号、国際公開83/02
338A₁号、欧州特許第64,412A₃及び同第83,377A₁など）
であってもよい。

晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布な
どが異なった２種以上のハロゲン化銀を併用してもよ
い。粒子サイズの異なる２種以上の単分散乳剤を混合し
て、階調を調節することもできる。

本発明でのハロゲン化銀の粒子サイズは、平均粒径が
0.001μｍから10μｍのものが好ましく、0.001μｍから
５μｍのものはさらに好ましい。

これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、また
はアンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合
法、同時混合法またはそれらの組合せのいずれでもよ
い。粒子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、また
はpAgを一定に保つコントロールド・ダブルジェット法
も採用できる。また、粒子成長を速めるため、添加する
銀塩及びハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度
を上昇させてもよい（特開昭55−142329号、同55−1581
24号、米国特許第3,650,757号等）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用する
ことができる（特開昭56−16124号、米国特許第4,094,6
84号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階におい
て、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭47−11
386号に記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭53
−144319号に記載されている含硫黄化合物などを用いる
ことができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよ
い。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩
化イリジウム（III、IV）、ヘキサクロロイリジウム酸
アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化
ロジウム塩などの水溶性ロジウム塩を用いることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよく、このためヌーデル水洗法
や沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通
常は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭58−126526号、同58−215644号）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像
が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内
部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合わせた直接反転剤を使用すること
もできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許
第2,592,250号、同3,761,276号、特公昭58−3534号およ
び特開昭57−136641号などに記載されている。本発明に
おいて組合わせるのに好ましい。造核剤は、米国特許第
3,227,552号、同4,245,037号、同4,255,511号、同4,26
6,013号、同4,276,364号およびOLS2,635,316号等に記載
されている。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子の形成法として
は、公知のシングルジェット法やダブルジェット法を用
いることができ、後者の方法においては、さらに、反応
液中のpAgを一定に保つ、いわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。また、それらの
組み合せの方法でも良い。前記のいずれのハロゲン化銀
乳剤形成法においても、公知の一段添加法または多段添
加法のいずれの添加法でも良く、かつその添加速度は、
一定速度でも良く、あるいは、段階的にまたは連続的に
変化する速度（これはたとえば、可溶性銀塩及び／また
は、ハロゲン化物の濃度を一定に保ちつつ、それらの溶
液の添加流速を変化させる方法とか、添加流速は一定に
保ちつつ添加液中の可溶性銀塩及び／または、ハロゲン
化物の濃度を変化させる方法とか、またはそれらの組合
せの方法などにより達成できる）でも良い。さらに反応
液の撹拌方法は、公知のいずれの撹拌法でも良い。ま
た、ハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、pHは、ど
のように設定しても良い。

本発明の感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算1mg
ないし10g/m²の範囲である。

本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コロイドとし
て、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を用
いることができる。

ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンやBull.Soc.Sci.Photo.Japan,No.16、P30（196
6）記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよ
く、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いる
ことができる。

本発明においては種々のカブリ防止剤または、写真安
定剤を使用することができる。その例としては、RD1764
3（1978年）24〜25頁に記載のアゾール類やアザインデ
ン類、特開昭59−168442号記載の窒素を含むカルボン酸
類およびリン酸類、あるいは特開昭59−111636号記載の
メルカプト化合物およびその金属塩、特開昭62−87957
に記載されているアセチレン化合物類などが用いられ
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類そ
の他によって分光増感されてもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ポロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。

具体的には、米国特許第4,617,257号、特開昭59−180
550号、同60−140335号、RD17029（1978年）12〜13頁等
に記載の増感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、
強色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であっ
て、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例
えば米国特許第3,615,641号、特開昭63−23145号等に記
載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成
時もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183,756
号、同4,225,666号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成
前後でもよい。添加量は一般にハロゲン化銀１モル当た
り10^-8ないし10^-2モル程度である。

（６）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素に
より分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸
収をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあ
わせの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と
色素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよい
し、また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形
成物質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の
分光感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。
この場合、被還元性色素供与性化合物の層はハロゲン化
銀乳剤層の下層に位置させるのが感度の点で好ましい。
また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい。特公昭60−15267に記載された隔
壁層を設けて色像濃度を高めたり、また特開昭60−9135
4に記載された反射層を設け感光要素の感度を高めるこ
とも出来る。

好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合
わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組
合わせ単位が順次配置される。

本発明を撮影材料として用いる場合には、感光層の最
上層に紫外線吸収層を設けるとことができる。

該吸収層には、ベンゾトリアゾール系化合物、４−チ
アゾリドン化合物、ベンゾフエノン系化合物など当該技
術分野において、一般に用いられる各種の紫外線吸収剤
を用いることができる。

（Ｇ）バインダー 感光要素や受像要素の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭62
−253159号の（26）頁〜（28）頁に記載されたものが挙
げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バインダ
ーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタ
ンパク質またはセルロース誘導体、デンプン、アラビア
ゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然
化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体、その他の合成高分子化合物
が挙げられる。また、特開昭62−245260号等に記載の高
吸水性ポリマー、すなわち−COOMまたは−SO₃M（Ｍは水
素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの
単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他の
ビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナト
リウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製
のスミカゲルＬ−5H）も使用される。これらのバインダ
ーは２種以上組み合わせて用いることもできる。

本発明において、バインダーの塗布量は1m²当たり20g
以下が好ましく、特に10g以下、更には7g以下にするの
が適当である。

感光要素または受像要素の構成層（バック層を含む）
には、寸法安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ割
れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々の
ポリマーラテックスを含有させることができる。具体的
には、特開昭62−245258号、同62−136648号、同62−11
0066号等に記載のポリマーラテックスのいずれでも使用
できる。特に、ガラス転移点の低い（40℃以下）ポリマ
ーラテックスを媒染層に用いると受像層のヒビ割れを防
止することができ、またガラス転移点が高いポリマーラ
テックスをバック層に用いるとカール防止効果が得られ
る。

（Ｈ）硬膜剤 感光要素や受像要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第4,678,739号第41欄、特開昭59−116655
号、同62−245261号、同61−18942号等に記載の硬膜剤
が挙げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤
（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポ
キシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（N,N′−エチレン−ビス（ビ
ニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロ
ール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分
子硬膜剤（特開昭62−234157号などに記載の化合物）が
挙げられる。

（Ｉ）その他 感光要素や受像要素の構成層には、塗布助剤、剥離性
改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種
々の界面活性剤を使用することできる。界面活性剤の具
体例は特開昭62−173463号、同62−183457号等に記載さ
れている。

感光要素や受像要素の構成層には、スベリ性改良、帯
電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含
ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、
特公昭57−9053号第８〜17欄、特開昭61−20944号、同6
2−135826号等に記載されているフッ素系界面活性剤、
またはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは
四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂な
どの疎水性フッ素化合物が挙げられる。

感光要素や受像要素にはマット剤を用いることができ
る。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィンま
たはポリメタクリレートなどの特開昭61−88256号（2
9）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビー
ズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビーズなどの
特願昭62−110064号、同62−110065号記載の化合物があ
る。

その他、感光要素および受像要素の構成層には、消泡
剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ませてもよ
い。これらの添加剤の具体例は特開昭61−88256号第（2
6）〜（32）頁に記載されている。

本発明において感光要素及び／又は受像要素には画像
形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤には
銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供与
性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡散
性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から色
素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理化
学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核性
化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、界面活性剤、銀ま
たは銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される。
ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが常であ
る。これらの詳細については米国特許4,678,739号第38
〜40欄に記載されてている。

（Ｊ）処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後
に感光要素上に均一に展開され、その含有する成分によ
って感光層の現像を行うものである。このために、組成
物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、電子伝達剤（現
像薬）、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現
像抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを
含有する。必要に応じて組成物中には遮光剤を含むこと
ができる。

アルカリは液のpHを12〜14とするに足りるものであ
り、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属
のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、
四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアン
モニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムが好ましい。

増粘剤は処理液を均一に展開するために、また現像中
に感光要素／受像要素間の密着を保ち、かつ剥離時には
処理液成分が受像要素の表面に残らないようにする為に
必要である。

例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルエ
ルロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属
塩が用いられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられ
る。

受像要素が透明支持体であり、遮光機能を有しない場
合などには遮光剤を含有することができる。

遮光剤としては、染料受像層まで拡散しステインを生
じるものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、ま
たこれらの組合わせでも用いることができる。代表的な
物としてカーボンブラックがあげられるが、その他チタ
ンホワイトと染料の組合わせも用いられる。その染料と
しては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮光
染料でもよい。

好ましい電子伝達剤は、電子供与体をクロス酸化し、
かつ酸化されても実質的にステインを生じないものであ
ればどのようなものでも使用出来る。このような電子伝
達剤は単独でもまた二種類以上を併用してもよく、また
プレカーサーの型で使用してもよい。これらの電子伝達
剤の具体的化合物としてはアミノフェノール類、ピラゾ
リジノン類があげられるが、このうちピラゾリジノン類
がステインの発生が少ないため特に好ましい。

たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ
−トリル−4,4−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリジ
ノン、１−（３′−メチル−フェニル）−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、１−フェ
ニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙げられる。

上記の処理組成物は、米国特許2,543,181号、同2,64
3,886号、同2,653,732号、同2,723,051号、同3,056,491
号、同3,056,492号、同3,152,515号等に記載されている
よな圧力により破裂可能な容器に充填して使用すること
が好ましい。

（Ｋ）感光材料の構成 上記各要素を組合せることによってカラー拡散転写イ
ンスタント感光材料を構成することができる。

カラー拡散転写インスタントフィルムユニットは大別
して剥離型、剥離不要型に大別され剥離型は感光層と色
素受像層とが別の支持体上に塗設されており画像露光
後、感光要素と、色素受像要素とを重ね合わせ、その間
に処理組成物を展開し、その後色素受像要素を剥し取る
ことにより、色素受像層に転写された色素画像を得るも
のである。

これに対して剥離不要型では透明な支持体ともう一方
の支持体の間に色素受像層、感光層が塗設されている
が、受像層と感光層が同一の透明支持体に塗設される形
態と別の支持体に塗設される形態とがある。

前者の場合には受像層と感光層との間に白色反射層が
塗設され、後者の場合には、受像層とハロゲン化銀乳剤
層との間に展開される処理組成物に白色顔料を含有させ
ることにより、受像層に転写した色素像を反射光で観察
できるようにしている。

剥離型は、一般に受像要素と感光要素は別の支持体に
付設され、受像材料として染料受像層の他に、必要に応
じて中和機能を有する層、中和タイミング層、剥離層が
設けられる。受像材料の支持体としては、遮光機能を有
する白色支持体を用いる事が好ましい。一方感光材料
は、感光層の他に必要に応じて中和機能を有する層、中
和タイミング層が設けられる。感光材料の支持体として
は、遮光機能を有する黒色支持体を用いる事が好まし
い。該フィルムユニットに関して、特開昭−61−47956
号に記載のものを、適用することができる。

さらに、剥離型として特開平−01−198747号、特願平
−01−68749号に記載のごとく、同一支持体に染料受像
層／剥離層／感光層の順に付設されたフィルムユニット
を適用することができる。

剥離不要型は、感光層と受像層が同一支持体上に付設
される場合は、別の透明支持体上に中和機能を有する
層、中和タイミング層が付設されたカバーシート材料が
用いられる。該フィルムユニットに関して、特公昭46−
16356号、特開昭50−13040号に記載のものを、適用する
ことができる。

以下に実施例を示して説明する。

〔実施例−１〕 （１）実質的に感光性を有しないハロゲン化銀乳剤剤の
調整 臭化カリウム6g、不活性ゼラチン500gを蒸留水25.0
に溶かした水溶液をよく撹拌しながら、25％アンモニア
水溶液125ml、50％の硝酸アンモニウム250mlを添加し
て、これにダブルジェット法により12％の臭化カリウム
水溶液と15％とを一定流量で100分間にわたって、60
℃、pBr3.0に保持しながら加えた。次いで通常のフロキ
ュレーション法により脱塩後、不活性ゼラチン3500gを
添加してpH6.3pAg8.6に調節し乳剤−Ａを調整した。乳
剤−Ａに意図的な化学増感は行わなかった。乳剤−Ａの
ハロゲン化粒子は平均粒径0.3μｍ単分散立方体粒子で
あった。

（２）感光性ハロゲン化銀乳剤の調整 感光性ハロゲン化銀乳剤（１）（青感乳剤層用）の作
り方について述べる。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水800cc中にゼラ
チン20g、臭化カリウム3g、およびHO（CH₂）₂S（CH₂）₂
S（CH₂）₂OHの0.3gを加えて55℃に保温したもの）に下
記（１）液と（２）液を同時に30分間かけて添加した。
その後さらに下記（３）液と（４）液を同時に20分間か
けて添加した。また（３）液の添加開始後、５分から下
記の色素溶液を18分間で添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン20gを加え
てpHを6.2、pAgを8.5に調節した後、チオ硫酸ナトリウ
ムと４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザ
インデン、塩化金酸を加えて最適に化学増感した。この
ようにして平均粒子サイズ、0.40μｍの単分散14面体沃
臭化銀乳剤600gを得た。

色素溶液 をメタノール160ccに溶かした液。

次に感光性ハロゲン化銀乳剤（２）（緑感乳剤層用）
の作り方について述べる。

良く撹拌されている水溶液（水730ml中にゼラチン20
g、臭化カリウム0.30g、塩化ナトリウム6gおよび下記薬
品A0.015gを加えて60.0℃に保温したもの）に下記
（Ｉ）液と（II）液を同時に60分にわたって等流量で添
加した。（Ｉ）液添加終了後、下記増感色素のメタノー
ル溶液（III）液を添加した。このようにして平均粒子
サイズ0.45μの色素を吸着した単分散立方体乳剤を調製
した。

水洗、脱塩後、ゼラチン20gを加え、pHを6.4、pAgを
7.8に調節したのち、60.0℃で化学増感を行った。この
時用いた薬品は、トリエチルチオ尿素1.6mgと４−ヒド
ロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン100m
gで熟成時間は55分間であった。また、この乳剤の収量
は635gであった。

（薬品Ａ） 次に感光性ハロゲン化銀乳剤（３）（赤感乳剤層用）
の作り方について述べる。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水800ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム0.3g、塩化ナトリウム6g、およ
び下記薬品A30mgを加えて65℃に保温したもの）に下記
（Ｉ）液と（II）液を同時に30分間かけて等流量で添加
した。その後さらに下記（III）液と（IV）液を同時に3
0分間かけて添加した。また（III）、（IV）液の添加開
始の３分後から下記の色素溶液160mlを20分間かけて添
加した。

水洗、脱塩後、石灰処理、オセインゼラチン22gを加
えてpHを6.0、pAgを7.7に調節した後、チオ硫酸ナトリ
ウムと４−ヒドロキシ−６−メチル1,3,3a,7−テトラザ
インデン、塩化金酸を加えて60℃で最適に化学増感し
た。このようにして平均粒子サイズ0.5μの単分散立方
体塩臭化銀乳剤を得た。収量635gであった。

薬品Ａ 色素溶液 下記色素（ａ）67mgと色素（ｂ）133mgをメタノール2
00mlに溶かしたもの。

（３）色素供与物質、電子供与物質、中間層用の耐拡散
性還元剤のゼラチン分散物の調整 色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方ついて述べ
る。

イエローの色素供与性物質（１）^＊を18g、高沸点有
機溶剤（１）^＊を12g秤量し、酢酸エチル51mlを加え、
約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と
石灰処理ゼラチンの10％溶液100g、水60ccおよびドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.5gとを撹拌混合した
後、ホモジナイザーで10分間、10000rpmで分散した。こ
の分散液をイエローの色素供与性物質の分散物という。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイ
エローの色素供与性物質と同様に、マゼンタの色素供与
性物質（２）^＊、またはシアンの色素供与性物質（３）
^＊を使って作った。

次に電子供与体のゼラチン分散物の作り方について述
べる。

電子供与体（１）^＊を20.6g、高沸点有機溶剤（１）
^＊を13.1g秤量し、酢酸エチル120mlを加え約60℃に加熱
溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラ
チンの10％溶液100g水60ccおよびドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム1.5gとを撹拌混合した後ホモジナイザ
ーで10分間、10000rpmで分散したこの分散液を電子供与
体の分散物という。

次に中間層用の耐拡散性還元剤のゼラチン分散物の作
り方について述べる。

耐拡散性還元剤（１）^＊23.5g、高沸点有機溶媒
（１）^＊8.5gを酢酸エチル120mlに約60℃で溶解させ均
一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの10％水
溶液100g、界面活性剤（３）^＊の５％水溶液15mlおよび
ドデシルベンゼンスルホン酸0.2gとを撹拌混合したの
ち、ホモジナイザーで10分間10,000rpmで分散した。

この分散液を中間層用耐拡散性還元剤の分散物とい
う。

マット剤（１）^＊ポリメチルメタクリレート球形ラテッ
クス（平均粒径４μ） 活面活性剤（１）^＊エーロゾルOT 高沸点有機溶媒（１）^＊ トリシクロヘキシルフォスフェート 硬膜剤（１）^＊ 1,2−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミド）エタン （４）比較用感光要素（101）の作成 （２）の乳剤及び（３）の色素供与物質、電子供与物
質、中間層用の耐拡散性還元剤のゼラチン分散物をもち
いて、表１の構成を有する比較用感光要素（101）を作
成した。

（５）本発明感光要素試料（102）の作成 試料（101）の第１層に（１）で調整した乳剤−ＡをA
g換算で0.11g/m²を添加した他は同じ条件で試料（102）
の作成した。

（６）評価用感光試料（103）の作成 試料（102）の第２層から乳剤（３）を除いた他は同
じ条件で試料（103）の作成した。

（７）受像要素の作成 受像要素は以下のようにして作成した。

紙支持体:150μの厚みの紙の両側に30μづつポリエチレ
ンをラミネートしたもの。受像層側のポリエチレンに
は、ポリエチレンに対し重量で10％の酸化チタンが分散
して添加されている。

バック側：（ａ） カーボンブラック4.0g/m²、ゼラチ
ン2.0g/m²の遮光層。

（ｂ） 酸化チタン8.0g/m²、ゼラチン1.0g/
m²の白色層。

（ｃ） ゼラチン0.6g/m²の保護層。

（ａ）〜（ｃ）の順に塗設され、硬膜剤によ
り硬膜されている。

受像層側：（１） 平均分子量50,000のアクリル酸−ブ
チルアクリレート（モル比8:2）共重合体を22g/m²含む
中和層。

（２） 酸化度51.3％（加水分解により放出
される酢酸の重量が試料1gあたり0.513gのもの）のセル
ロースアセテート、及び平均分子量約10,000のスチレン
−無水マレイン酸（モル比1:1）共重合体を重量比で95
対５の割合で4.5g/m²含む第２のタイミング層。

（３） ポリ−２−ヒドロキシエチルメタク
リレートを0.4g/m²含む中間層。

（４） スチレン−ブチルアクリレート−ア
クリル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドを重量比49.7
/42.3/4/4の比で乳化重合したポリマーラテックスと、
メチルメタクリレート／アクリル酸/N−メチロールアク
リルアミドを重量比93対３対４の比で乳化重合したポリ
マーラテックスを固型分比が６対４になるようにブレン
ドし、総固型分を1.6g/m²含む第１のタイミング層。

（５） 塗布助剤として を用いて下記の繰返し単位をもつ重合体媒染剤3.0g/m²
とゼラチン3.0g/m²を塗設した受像層。

（６） ゼラチン0.6g/m²を塗設した保護
層。

以上（１）〜（６）がこの順に塗設され硬膜剤により
硬膜されている。

（８）処理要素の作成 下記組成の処理液を0.8g破裂可能な容器に充填した。

１−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル
−３−ピラゾリドン 10.0g １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−
３−ピラゾリドン 4.0g 亜硫酸カリウム（無水） 4.0g ヒドロキシエチルセルロース 40g 水酸化カリウム 64g ベンジルアルコール 2.0g 水を加えて 全量 1kg 前記感光要素試料（101）（102）をタングステン電球
を用い、濃度4.0まで連続的に変化しているフィルター
を通して5000ルックスで1/100秒間露光した後受像要素
の受像層側を重ね合わせて、両の間に、上記処理液を60
μｍの厚みになるように加圧ローラーの助けにより展開
した。処理は25℃で行い1.5分後と５分後に感光要素と
受像要素を剥離した。受像要素に転写された像の反射濃
度をカラー濃度計で測定した。その結果を表−２に示
す。本発明によって最低濃度が低く、かつ剥離時間の長
い時の最低濃度の上昇が少なく又、高露光域で再び濃度
が上昇する現象（再反転現象）が防がれている事が分か
る。

感光性を有しないハロゲン化銀乳剤（乳剤−Ａ）の評価 評価用感光試料（103）を上記（101）（102）に行っ
た条件と同一の条件で処理を行った。試料（102）のポ
ジ画像の最低濃度に達する最少露光量をI₀としてLogI₁
＝LogI₀＋0.5からLogI₂＝LogI₀＋2.0の露光量の範囲で
光学的濃度は露光しない時の光学的濃度と±10％の範囲
で一致していた。この事から、乳剤−Ａは、本発明の範
囲において非感光性ハロゲン化銀乳剤であると判断され
た。

〔実施例−２〕 表−３に示す重層感光要素試料（201）を作成して実
施例−１に示したと同様の評価を行い、実施例−１と同
様の効果を確認した。

（発明の効果） 本発明における感光性を有しないハロゲン化銀乳剤の
作成については未だ詳細に解明されていないが、その効
果が感光性ハロゲン化銀乳剤が感光する露光量で、露光
量の多い領域ほどその効果を有する事、及び現像時間が
長いほどその効果を有する事から、感光性ハロゲン化銀
乳剤の現像が終了した後、感光性を有しないハロゲン化
銀乳剤の現像が起こり（一般に現像カブリ現像と称され
る）それにより発生する電子伝達剤の酸化体の生成によ
り、現像後期に存在する還元性物質（電子供与体の酸化
体が電子伝達剤によって再還元されたもの、電子伝達剤
そのものなどが考えられる）によって発生する最低濃度
の上昇を抑制している機構が推定されるが、本発明の概
念を何ら限定解釈するものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−264747（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−18848（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−212838（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−267754（ＪＰ，Ａ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤、電子
   供与体及び、これと組み合わされた還元されると拡散性
   の色素を放出する被還元性色素供与化合物から成り、か
   つ該感光性ハロゲン化銀乳剤の他に非感光性ハロゲン化
   銀乳剤を含有することを特徴とするカラー拡散転写感光
   材料。
2. 【請求項２】特許請求の範囲第１項記載のカラー拡散転
   写感光材料において、被還元性色素供与化合物が下記一
   般式（Ｃ−１）で表される化合物であることを特徴とす
   るカラー拡散転写感光材料。 一般式（Ｃ−１） PWR−（Time）_ｔ−Dye
3. 【請求項３】特許請求の範囲第１項記載のカラー拡散転
   写感光材料において、非感光性ハロゲン化銀乳剤が、感
   光性ハロゲン化銀乳剤に対して銀の量で少なくとも５％
   以上添加されていることを特徴とするカラー拡散転写感
   光材料。
4. 【請求項４】特許請求の範囲第１項記載のカラー拡散転
   写感光材料において、露光後に電子伝達剤を含有するア
   ルカリ性処理液で展開することを特徴とするカラー拡散
   転写感光材料。