JPH02103539A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
- G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
- G03C8/4033—Transferable dyes or precursors
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- G03C8/08—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
- G03C8/10—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds of dyes or their precursors
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱現像カラー感光材料に関し、さらに詳しくは
、新規な色素供与物質を含有する拡散転写型熱現像カラ
ー感光材料に関する。
、新規な色素供与物質を含有する拡散転写型熱現像カラ
ー感光材料に関する。
現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料(熱現像感光材料)は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭43−4921号、同43−4921号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真! (1879年コロナ社刊行
)の553頁〜555頁、及びリサーチ・ディスクロー
ジャー誌1978年6月号9頁〜15頁(RD−170
29)等に記載されている。
迅速に画像を得る感光材料(熱現像感光材料)は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭43−4921号、同43−4921号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真! (1879年コロナ社刊行
)の553頁〜555頁、及びリサーチ・ディスクロー
ジャー誌1978年6月号9頁〜15頁(RD−170
29)等に記載されている。
熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。
熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例えば熱
現像により拡散性の色素を放出または形成させた後、色
素を転写させることによりカラー画像を得る方式(以下
これを転写方式と称する)は、画像の安定性や鮮明性及
び処理の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。この転
写方式の熱現像カラー怒光材料及び画像形成方式は例え
ば特開昭59−12431号、同59−159159号
、同59−181345号、同59−229556号、
同60−2950号、同61−52643号、同61−
61158号、同61−61157号、同59−180
550号、同61〜132952号、同61−1398
42号各公報や、米国特許第4,595,652号、同
4,590.154号及び同4.584.267号各明
細書等に記載されている。
現像により拡散性の色素を放出または形成させた後、色
素を転写させることによりカラー画像を得る方式(以下
これを転写方式と称する)は、画像の安定性や鮮明性及
び処理の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。この転
写方式の熱現像カラー怒光材料及び画像形成方式は例え
ば特開昭59−12431号、同59−159159号
、同59−181345号、同59−229556号、
同60−2950号、同61−52643号、同61−
61158号、同61−61157号、同59−180
550号、同61〜132952号、同61−1398
42号各公報や、米国特許第4,595,652号、同
4,590.154号及び同4.584.267号各明
細書等に記載されている。
しかしながら、これらの転写型熱現像感光材料において
は、銀現像工程、発色工程、転写工程を経て画像が形成
されるが、それぞれの工程の効率は100%でない。こ
のため高濃度の画像を得るためには、銀量や還元剤及び
色素供与物質等の添加量を多くしなければならないとい
う問題点を有している。この問題を改良するためには、
各工程の効率を向上させればよいが、それぞれの効率を
100%近くに上げることは困難であり、また効率を上
げることによってカブリが増加するなどの問題点が生じ
てくる。
は、銀現像工程、発色工程、転写工程を経て画像が形成
されるが、それぞれの工程の効率は100%でない。こ
のため高濃度の画像を得るためには、銀量や還元剤及び
色素供与物質等の添加量を多くしなければならないとい
う問題点を有している。この問題を改良するためには、
各工程の効率を向上させればよいが、それぞれの効率を
100%近くに上げることは困難であり、また効率を上
げることによってカブリが増加するなどの問題点が生じ
てくる。
本発明は上述の問題点を解決し、従来のこの種のものの
持つ欠点を改良せんとするものである。
持つ欠点を改良せんとするものである。
即ち、本発明の目的は、高濃度、低カブリのカラー画像
を形成することができる熱現像感光材料であって、銀量
の使用量を低減でき、また還元剤の使用量の低減が可能
で、感光層の薄膜化も可能で、これに伴い色素の転写性
や鮮鋭性の向上をも図ることができ、かつ色素形成効率
の良い熱現像カラー感光材料を捉供することである。
を形成することができる熱現像感光材料であって、銀量
の使用量を低減でき、また還元剤の使用量の低減が可能
で、感光層の薄膜化も可能で、これに伴い色素の転写性
や鮮鋭性の向上をも図ることができ、かつ色素形成効率
の良い熱現像カラー感光材料を捉供することである。
本発明者らは鋭意検討の結果、上記本発明の目的は、支
持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、バイ
ンダー及び下記一般式(1)で表される色素供与物質を
含有する熱現像カラー感光材料によって達成されること
を見い出し、本発明に至った。
持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、バイ
ンダー及び下記一般式(1)で表される色素供与物質を
含有する熱現像カラー感光材料によって達成されること
を見い出し、本発明に至った。
−B
式中、Aは還元剤の酸化体とカップリング反応すること
によって色素を形成しうるカプラ一部位を表し、LはA
で表されるカプラ一部位の活性点においてAと結合して
いる2個の結合基を表し、Bは熱現像時に一般式(1)
で表される色素供与物質を実質的に不動性にすることが
できる分子の大きさまたは形状を有するバラスト基を表
し、Dyeは色素部位を表す。nは1.2または3を表
す。さらにAで表されるカプラ一部位の一部がDyeで
表される色素部位の一部を兼ねていてもよい。
によって色素を形成しうるカプラ一部位を表し、LはA
で表されるカプラ一部位の活性点においてAと結合して
いる2個の結合基を表し、Bは熱現像時に一般式(1)
で表される色素供与物質を実質的に不動性にすることが
できる分子の大きさまたは形状を有するバラスト基を表
し、Dyeは色素部位を表す。nは1.2または3を表
す。さらにAで表されるカプラ一部位の一部がDyeで
表される色素部位の一部を兼ねていてもよい。
以下本発明について更に詳述する。
まず、本発明の熱現像カラー感光材料に含有される一般
式(1)で表される色素供与物質(以下の記載において
、適宜r本発明の色素供与物質」などということもある
)について詳しく述べる。
式(1)で表される色素供与物質(以下の記載において
、適宜r本発明の色素供与物質」などということもある
)について詳しく述べる。
上記一般式(1)中、Aで表されるカプラ一部位として
は下記一般式(2)〜(8)で表されるものが好ましい
。
は下記一般式(2)〜(8)で表されるものが好ましい
。
式中、R’、R”、R’は各々アルキル基(例えばメチ
ル基、エチルl、n−プロピル基、i−プロピル基、t
−ブチル基)またはアリール基(例えばフェニル基)ま
たは水素原子を表し、アルキル基またはアリール基は置
換されていてよく、その場合の置換基としては、例えば
アルキルオキシ基。
ル基、エチルl、n−プロピル基、i−プロピル基、t
−ブチル基)またはアリール基(例えばフェニル基)ま
たは水素原子を表し、アルキル基またはアリール基は置
換されていてよく、その場合の置換基としては、例えば
アルキルオキシ基。
カルボキシル基、シアン基、ニトロ基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルバモ
イル基、水酸基またはハロゲン原子(フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等)を挙げることができる。さらに、R
l 、 R!の少なくとも一方は、一般式(1)のDy
eで表される色素部位で置換されているか、色素部位の
一部を兼ねている。2は0または1を表し、mは0また
は1を表す。
基、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルバモ
イル基、水酸基またはハロゲン原子(フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等)を挙げることができる。さらに、R
l 、 R!の少なくとも一方は、一般式(1)のDy
eで表される色素部位で置換されているか、色素部位の
一部を兼ねている。2は0または1を表し、mは0また
は1を表す。
XはCOまたはSOtを表す。
一般式(1)中、Lは2価の結合基を表すが、Lとして
好ましくは以下の基を挙げることができる。
好ましくは以下の基を挙げることができる。
OS NHSOz 、 SOx 、 0
CII−OOH 集まりを表す。特に、カプラ一部位の活性点の結合位の
隣接位にカルボニル基を有するものが好ましい)。
CII−OOH 集まりを表す。特に、カプラ一部位の活性点の結合位の
隣接位にカルボニル基を有するものが好ましい)。
一般式(1)中、Bで表されるバラスト基としては、8
以上、好ましくは12以上40以下の炭素数を有する有
機基(置換基、特にSO:lH,C0OH等の親水性基
で置換されていてもよい。)またはポリマー残基が好ま
しく、特にポリマー残基が好ましい。
以上、好ましくは12以上40以下の炭素数を有する有
機基(置換基、特にSO:lH,C0OH等の親水性基
で置換されていてもよい。)またはポリマー残基が好ま
しく、特にポリマー残基が好ましい。
Bがポリマー残基の時、−C式(1)で表される色素供
与物質は、下記一般式(12)で表される単量体から誘
導されるポリマーであることが好ましい。
与物質は、下記一般式(12)で表される単量体から誘
導されるポリマーであることが好ましい。
一般式(12)
式中、A、L、Dyeは一般式(1)において定義され
たものと同義であり、R5R6は2価の炭化水素基(例
えばアルキレン基、アリーレン基。
たものと同義であり、R5R6は2価の炭化水素基(例
えばアルキレン基、アリーレン基。
アラルキレン基、アルキレンアリーレン基、アリーレン
アルキレン基)を表し、Jl、Jlは2価の結合基(例
えば−NHCO,−CONH−、−0−3OCOCoo
Sow )を表し、P++Pz、q+及びq
2はそれぞれ0またはlの整数を表す。
アルキレン基)を表し、Jl、Jlは2価の結合基(例
えば−NHCO,−CONH−、−0−3OCOCoo
Sow )を表し、P++Pz、q+及びq
2はそれぞれ0またはlの整数を表す。
R7は水素原子またはアルキル基(例えばメチル基、エ
チル基、n−ブチル基)を表す。
チル基、n−ブチル基)を表す。
Dyeで表される色素部位としては、例えばアゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素。
アゾメチン色素、アントラキノン色素。
ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色素。
キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素を
挙げることができる。これらの色素部位は、拡散性を高
めるという点で分子量600以下であることが好ましい
や またこれらの色素は、熱現像時或いは転写時に復色可能
な、−時短波化された形でもよい。また、これらの色素
は、画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭59−
48765号、同59−124337号公報に記載され
ているキレート可能な色素であってもよい。さらに72
0nm以上に吸収極大を有する赤外色素であってもよい
。
挙げることができる。これらの色素部位は、拡散性を高
めるという点で分子量600以下であることが好ましい
や またこれらの色素は、熱現像時或いは転写時に復色可能
な、−時短波化された形でもよい。また、これらの色素
は、画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭59−
48765号、同59−124337号公報に記載され
ているキレート可能な色素であってもよい。さらに72
0nm以上に吸収極大を有する赤外色素であってもよい
。
これらの色素は、通常、結合するカプラーの発色色素の
色調と同じ色調の色素が用いられるが、異なる色調のも
のを用いてもよく、例えば赤外色素とシアンカプラーの
ような異なる組み合わせでもよい。また無呈色カプラー
に色素が結合していてもよい。
色調と同じ色調の色素が用いられるが、異なる色調のも
のを用いてもよく、例えば赤外色素とシアンカプラーの
ような異なる組み合わせでもよい。また無呈色カプラー
に色素が結合していてもよい。
以下に本発明の色素供与物質の具体例を示す。
但し、本発明に使用できる色素供与物質は以下例示に限
られるものではない。
られるものではない。
C−1
C
I
C−12゛
11+1
CH。
−(CHtC)r
−(BA←)
CH。
1h
−CCHt Cト「
−(EA)−。
CH。
C11゜
ニア0重量%
230重量%
υしl′Iコ
L
本発明の色素供与物質は、次のような手段で合成するこ
とができる。即ちA−L−Bを合成した後、別途合成し
たDyeを導入(DyeはAに導入してA−Dyeとし
た後1−Bを導入するか、A−LにDyeを導入した後
Bを導入してもよい)して合成するか、またはアニリノ
基を有するA−1、またはA−L−8(但しアニリノ基
はL及びBには含まれない)をジ−アゾ化した後適当な
カプラーとカップリング反応(A−Lの場合は続いてB
を導入)することによって得られる。
とができる。即ちA−L−Bを合成した後、別途合成し
たDyeを導入(DyeはAに導入してA−Dyeとし
た後1−Bを導入するか、A−LにDyeを導入した後
Bを導入してもよい)して合成するか、またはアニリノ
基を有するA−1、またはA−L−8(但しアニリノ基
はL及びBには含まれない)をジ−アゾ化した後適当な
カプラーとカップリング反応(A−Lの場合は続いてB
を導入)することによって得られる。
本発明の色素供与物質の具体的合成例を以下に示す。
合成例−I C−1の合成
C−1は以下の反応経路により合成される。
以下余白
(A)
合成の手順は以下のとおりである。
亜硝酸ナトリウム7.7gを濃硫酸50戚に、10°C
以下の温度でゆっくり添加し、完溶するまで撹拌してニ
トロシル硫酸を得た。次に上記化合物(A)46.9
gの酢酸(300mg)溶液に、該ニトロシル硫酸液(
全量)を20°C以下で滴下し、滴下後室部で30分撹
拌してジアゾ液を得た。■、4−ジメチルー3−シアノ
−6−ヒドロキシ−2−ピリドン16.4とを10%の
水酸化カリウムを含む800d水溶液に加え、撹拌しな
がら、上記ジアゾ液(全量)を20゛C以下に冷却しな
がら滴下した。滴下抜水酸化ナトリウムをさらに50g
加えて室温で30分撹拌した後、さらに水酸化ナトリウ
ム10gを加えて50°Cで30分撹拌後、希硫酸で中
和し、固体を濾別乾燥して、中間体(B)42.1gを
得た。
以下の温度でゆっくり添加し、完溶するまで撹拌してニ
トロシル硫酸を得た。次に上記化合物(A)46.9
gの酢酸(300mg)溶液に、該ニトロシル硫酸液(
全量)を20°C以下で滴下し、滴下後室部で30分撹
拌してジアゾ液を得た。■、4−ジメチルー3−シアノ
−6−ヒドロキシ−2−ピリドン16.4とを10%の
水酸化カリウムを含む800d水溶液に加え、撹拌しな
がら、上記ジアゾ液(全量)を20゛C以下に冷却しな
がら滴下した。滴下抜水酸化ナトリウムをさらに50g
加えて室温で30分撹拌した後、さらに水酸化ナトリウ
ム10gを加えて50°Cで30分撹拌後、希硫酸で中
和し、固体を濾別乾燥して、中間体(B)42.1gを
得た。
得られた(B)の23.4gを、アセトニトリル200
戚、ピリジン15dに加えて撹拌しながら、さらにα−
(2,4−ジーtert−アミノフェノキシ)酪M6.
9gを滴下した。滴下後2時間加熱還流を行い、冷却し
て析出する固体を濾別乾燥して目的物(C−1)20.
7gを得た。
戚、ピリジン15dに加えて撹拌しながら、さらにα−
(2,4−ジーtert−アミノフェノキシ)酪M6.
9gを滴下した。滴下後2時間加熱還流を行い、冷却し
て析出する固体を濾別乾燥して目的物(C−1)20.
7gを得た。
合成例2 C−13の合成
合成例−1における中間体(B)11.7gをジメチル
ホルムアミド100−、ピリジン8Idに加えて、撹拌
しながら、メタアクリル酸クロライド2.2gを滴下し
た。滴下後2時間室温下で撹拌後、水あけして、析出す
る固体を濾別し、アセトニトリルで洗った後、乾燥して
モノマー10.1gを得た。
ホルムアミド100−、ピリジン8Idに加えて、撹拌
しながら、メタアクリル酸クロライド2.2gを滴下し
た。滴下後2時間室温下で撹拌後、水あけして、析出す
る固体を濾別し、アセトニトリルで洗った後、乾燥して
モノマー10.1gを得た。
この七ツマ−9gと、ブチルアクリレート6gを、ジメ
チルホルムアミド15dに溶解し、窒素気流下80°C
まで加熱した。重合開始剤としてアゾビスイソブチロニ
トリル0.3gを加えて、2時間、80〜84°Cで反
応させ、さらに開始剤を0.3g加えて、2時間80〜
84″Cで反応させた。反応液を純水にあけ、析出する
固体を濾別、乾燥して、目的物(c−1,3N3.7g
を得た。
チルホルムアミド15dに溶解し、窒素気流下80°C
まで加熱した。重合開始剤としてアゾビスイソブチロニ
トリル0.3gを加えて、2時間、80〜84°Cで反
応させ、さらに開始剤を0.3g加えて、2時間80〜
84″Cで反応させた。反応液を純水にあけ、析出する
固体を濾別、乾燥して、目的物(c−1,3N3.7g
を得た。
本発明の実施に際して、本発明の色素供与物質はその1
種を単独で用いてもよいし、2種以上用いてもよい。さ
らに米国特許4,63L251.同4,656.1.2
4.同4,650,748.特願昭62−132751
号等に記載の色素供与物質と併用してもよい。
種を単独で用いてもよいし、2種以上用いてもよい。さ
らに米国特許4,63L251.同4,656.1.2
4.同4,650,748.特願昭62−132751
号等に記載の色素供与物質と併用してもよい。
色素供与物質の使用量は限定的でなく、色素供与物質の
種類、単用かまたは2種以上の併用使用か、或いは本発
明の感光材料の写真構成層が単層かまたは2種以上の重
層か等に応して決定すればよいが、例えばその使用量は
IM当たりo、oosg〜50g、好ましくは0.1g
〜10gで用いることができる。
種類、単用かまたは2種以上の併用使用か、或いは本発
明の感光材料の写真構成層が単層かまたは2種以上の重
層か等に応して決定すればよいが、例えばその使用量は
IM当たりo、oosg〜50g、好ましくは0.1g
〜10gで用いることができる。
色素供与物質を熱現像感光材料の写真構成層に含有せし
める方法は任意であり、例えば低沸点溶媒(メタノール
、エタノール、酢酸エチル等)または高沸点溶媒(ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジル
ホスフェート等)に溶解した後、超音波分散するか、あ
るいはアルカリ水溶液(例えば、水酸化ナトリウム10
%水溶液等)に溶解した後、鉱酸(例えば、塩酸または
硝酸等)にて中和して用いるか、あるいは適当なポリマ
ーの水溶液(例えば、ゼラチン、ポリビニルブチラール
、ボリビ→ルビロリドン等)と共にボールミルを用いて
分散させた後、使用することができる。
める方法は任意であり、例えば低沸点溶媒(メタノール
、エタノール、酢酸エチル等)または高沸点溶媒(ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジル
ホスフェート等)に溶解した後、超音波分散するか、あ
るいはアルカリ水溶液(例えば、水酸化ナトリウム10
%水溶液等)に溶解した後、鉱酸(例えば、塩酸または
硝酸等)にて中和して用いるか、あるいは適当なポリマ
ーの水溶液(例えば、ゼラチン、ポリビニルブチラール
、ボリビ→ルビロリドン等)と共にボールミルを用いて
分散させた後、使用することができる。
次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられる任意の方法で調製することがで
きる。
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられる任意の方法で調製することがで
きる。
さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア/シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア/シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。
また、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、8
面体、12面体、14面体等の明確に晶癖を有するもの
でも、そうでないものでも用いることができる。この種
のハロゲン化銀としては、特開昭60−215948号
に記載されているものがある。
面体、12面体、14面体等の明確に晶癖を有するもの
でも、そうでないものでも用いることができる。この種
のハロゲン化銀としては、特開昭60−215948号
に記載されているものがある。
また、例えば特開昭58−1.11933号、同58−
111934号、同58−108526号、リザーチ・
ディスクロージャー22534号等に記載されているよ
うな、2つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結
晶面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒
子であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚
みの比が5:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有す
るハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。
111934号、同58−108526号、リザーチ・
ディスクロージャー22534号等に記載されているよ
うな、2つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結
晶面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒
子であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚
みの比が5:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有す
るハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。
さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第2
.592.250号、同3,206.313号、同3,
317,322号、同3,511,622号、同3.4
47,927号、同3,761,266号、同3,70
3,584号、同3,736.140号等の各明細書に
記載されている。
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第2
.592.250号、同3,206.313号、同3,
317,322号、同3,511,622号、同3.4
47,927号、同3,761,266号、同3,70
3,584号、同3,736.140号等の各明細書に
記載されている。
表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子とは、上記各明細書に記載の如く、ハロゲン化銀粒
子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲ
ン化銀粒子である。また、米国特許第3.271.15
7号、同第3.447,927号及び同第3,53L2
91号に記載されている多価金属イオンを内蔵している
ハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米
国特許第3,761,276号に記載されているドープ
剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増
感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭50−8524
号及び同50−38525号等の公報に記載されている
積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その
他時開昭52−156614及び特開昭5542754
9号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用いるこ
とができる。
粒子とは、上記各明細書に記載の如く、ハロゲン化銀粒
子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲ
ン化銀粒子である。また、米国特許第3.271.15
7号、同第3.447,927号及び同第3,53L2
91号に記載されている多価金属イオンを内蔵している
ハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米
国特許第3,761,276号に記載されているドープ
剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増
感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭50−8524
号及び同50−38525号等の公報に記載されている
積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その
他時開昭52−156614及び特開昭5542754
9号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用いるこ
とができる。
上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.005μm〜約1.5μmであり、さらに好
ましくは約0.01μm〜0.5μmである。
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.005μm〜約1.5μmであり、さらに好
ましくは約0.01μm〜0.5μmである。
本発明において、他の感光材料ハロゲン化銀の調製法と
して、感光性根塩形成成分を後述する有機銀塩と共存さ
せ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。
して、感光性根塩形成成分を後述する有機銀塩と共存さ
せ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。
これら感光性ハロゲン化銀および感光性根塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体1%に対して、0.001 g〜50gである
ことが好ましく、より好ましくは、0.1〜10gであ
る。
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体1%に対して、0.001 g〜50gである
ことが好ましく、より好ましくは、0.1〜10gであ
る。
該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。
法で化学的に増感してもよい。
また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うことができる。
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うことができる。
用いることができる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス(つま
り3核または4核の)シアニン、ホロボラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
。
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス(つま
り3核または4核の)シアニン、ホロボラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
。
これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形成成分1モル当たりlXl0−
’モル−1モルである。更に好ましくは、I X1O−
’〜1×10柑モルである。
銀またはハロゲン化銀形成成分1モル当たりlXl0−
’モル−1モルである。更に好ましくは、I X1O−
’〜1×10柑モルである。
増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化根粒予形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増悪開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。
添加してもよい。即ち、ハロゲン化根粒予形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増悪開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。
本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上界や現像性の向上を目的として各種のを機銀塩を用
いることが好ましい。
の上界や現像性の向上を目的として各種のを機銀塩を用
いることが好ましい。
本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭53−4921号、同49−5262
6号、同52−141222号、同53−36224号
及び同53−37626号、同52−141222号、
同53−36224号及び同5337610号等の各公
報ならびに米国特許3,330,633号、同第3,7
94,496号、同第4,105,451号等の各明細
書中に記載されているような長鎖の脂肪族カルボン酸の
銀塩やペテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例えばベヘ
ン酸銀、α−(1−フェニルテトラゾールチオ)酢酸銀
などや、特公昭44−26582号、同45−1270
0号、同45−18416号、同45−22185号、
特開昭52−137321号、同58−118638号
、同58−118639号、米国特許第4,123,2
74号の各公報に記載されているイミノ基の銀塩がある
。
としては、特開昭53−4921号、同49−5262
6号、同52−141222号、同53−36224号
及び同53−37626号、同52−141222号、
同53−36224号及び同5337610号等の各公
報ならびに米国特許3,330,633号、同第3,7
94,496号、同第4,105,451号等の各明細
書中に記載されているような長鎖の脂肪族カルボン酸の
銀塩やペテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例えばベヘ
ン酸銀、α−(1−フェニルテトラゾールチオ)酢酸銀
などや、特公昭44−26582号、同45−1270
0号、同45−18416号、同45−22185号、
特開昭52−137321号、同58−118638号
、同58−118639号、米国特許第4,123,2
74号の各公報に記載されているイミノ基の銀塩がある
。
以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
5−メチルベンゾトリアゾール及びそのgR体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びそのff、4体、N−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好
ましい。
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
5−メチルベンゾトリアゾール及びそのgR体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びそのff、4体、N−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好
ましい。
本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは2種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
嗅離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
嗅離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。
有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀1モル当
たりo、oiモル〜500モルが好ましく、より好まし
くは0.1〜100モルである。さらに好ましくは0.
3〜30モルである。
たりo、oiモル〜500モルが好ましく、より好まし
くは0.1〜100モルである。さらに好ましくは0.
3〜30モルである。
本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤(本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする)
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする)
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。
本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第3.531.286号、同第3,761,27
0号、同第3.764.328号各明細書、またRD(
リサーチディスクロージャー)患12146 、同煮f
5108、同1t15127及び特開昭56〜2713
2号公報、米国特許第3,342,599.号、同第3
,719,492号各明細書、特開昭53−13562
8号、同57−79035号等の各公報に記載のp−フ
ェニレンジアミン系及びp−アミノフェノール系現像主
薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンアミド
アニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬及
びそれらのプレカーサや、或いはフェノール類、スルホ
ンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシベンゼン
類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチレ
ンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、アス
コルビン酸、3−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用い
ることができる。
国特許第3.531.286号、同第3,761,27
0号、同第3.764.328号各明細書、またRD(
リサーチディスクロージャー)患12146 、同煮f
5108、同1t15127及び特開昭56〜2713
2号公報、米国特許第3,342,599.号、同第3
,719,492号各明細書、特開昭53−13562
8号、同57−79035号等の各公報に記載のp−フ
ェニレンジアミン系及びp−アミノフェノール系現像主
薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンアミド
アニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬及
びそれらのプレカーサや、或いはフェノール類、スルホ
ンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシベンゼン
類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチレ
ンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、アス
コルビン酸、3−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用い
ることができる。
また色素供与物質が還元剤を兼ねてもよい。
特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号及び特開昭62−727141号に記載のN−(p−
N。
号及び特開昭62−727141号に記載のN−(p−
N。
N−ジアルキル)フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。
る。
還元剤は2種以上同時に用いてもよい。
本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤の使用量は
、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の
種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ずしも一
定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化銀1モ
ルに対して0.01〜1500モルの範囲であり、更に
好ましくは0.1〜200モルである。
、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の
種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ずしも一
定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化銀1モ
ルに対して0.01〜1500モルの範囲であり、更に
好ましくは0.1〜200モルである。
本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、デン
プン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質な
どがあり、これらは単独で、あるいは2以上を組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好まし
くは特開昭59−229556号公報に記載のゼラチン
と、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いる
ことである。
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、デン
プン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質な
どがあり、これらは単独で、あるいは2以上を組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好まし
くは特開昭59−229556号公報に記載のゼラチン
と、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いる
ことである。
バインダーの好ましい使用量は、通常支持体1−当たり
0.05g〜50gであり、更に好ましくは0゜2g〜
20gである。
0.05g〜50gであり、更に好ましくは0゜2g〜
20gである。
また、バインダーは、色素供与物質1gに対して0.1
〜log用いることが好ましく、より好ましくは0.2
〜5gである。
〜log用いることが好ましく、より好ましくは0.2
〜5gである。
本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真川原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真川原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。
本発明の熱現像感光材料は、受像部材を用いた転写方式
の感光材料として使用できるものであるが、本発明の実
施に際しては、熱現像感光材料及び/または受像部材に
は、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい。熱溶剤
とは、熱現像時液状であり、熱現像及び/または熱転写
を促進する化合物であ−る。これらの化合物としては、
例えば米国特許第3,347,675.号、同第3.6
67.959号、(RDリサーチ・ディスクロージャー
)患17643(X II >特開昭59−22955
6号、同59−68730号、同59−84236号、
同60−191251号、同60−2325.17号、
同6044241号、同61−52643号、同62−
78554−号、同62−42153号、同62−44
7377号各公報等、米国特許第3,438゜776号
、同3.666477号、同3,667.959号各明
細書、特開昭51−19525号、同53−24829
号、同53−60223号、同58−118640号、
同58−198038号各公報に記載されているような
極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明を実施する
際に特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体(例え
ば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア
等)、アミドm4体(例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド、pトルアミド等)、スルホンアミrmF体(例え
ばヘンゼンスルホンアミド、α−トルエンスルホンアミ
ド等)、多価アルコール類(例えば、1.6ヘキサンジ
オール、1.2−シクロヘキサンジオール、ペンタエリ
スリトール等)、またはポリエチレングリコール類が挙
げられる。
の感光材料として使用できるものであるが、本発明の実
施に際しては、熱現像感光材料及び/または受像部材に
は、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい。熱溶剤
とは、熱現像時液状であり、熱現像及び/または熱転写
を促進する化合物であ−る。これらの化合物としては、
例えば米国特許第3,347,675.号、同第3.6
67.959号、(RDリサーチ・ディスクロージャー
)患17643(X II >特開昭59−22955
6号、同59−68730号、同59−84236号、
同60−191251号、同60−2325.17号、
同6044241号、同61−52643号、同62−
78554−号、同62−42153号、同62−44
7377号各公報等、米国特許第3,438゜776号
、同3.666477号、同3,667.959号各明
細書、特開昭51−19525号、同53−24829
号、同53−60223号、同58−118640号、
同58−198038号各公報に記載されているような
極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明を実施する
際に特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体(例え
ば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア
等)、アミドm4体(例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド、pトルアミド等)、スルホンアミrmF体(例え
ばヘンゼンスルホンアミド、α−トルエンスルホンアミ
ド等)、多価アルコール類(例えば、1.6ヘキサンジ
オール、1.2−シクロヘキサンジオール、ペンタエリ
スリトール等)、またはポリエチレングリコール類が挙
げられる。
上記熱溶剤の中でも、水不溶性固体熱溶剤が特に好まし
く用いられる。
く用いられる。
上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特開昭62
−136645号、同62−139549号、同63−
53548号各公報、特願昭63−39950号、同6
3−54113号に記載されているものがある。
−136645号、同62−139549号、同63−
53548号各公報、特願昭63−39950号、同6
3−54113号に記載されているものがある。
熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加され
て用いられる。
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加され
て用いられる。
熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の10重量
%〜500重量%、より好ましくは30重量%〜200
重量%である。
%〜500重量%、より好ましくは30重量%〜200
重量%である。
有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分散してもよい
。バインダー、分散媒、分散装置はそれぞれの分散液を
作る場合と同じものが使用できる。
。バインダー、分散媒、分散装置はそれぞれの分散液を
作る場合と同じものが使用できる。
本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、塩
基プレカーサ等を含有することができる。
応じ各種添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、塩
基プレカーサ等を含有することができる。
現像促進剤としては、特開昭59−177550号、同
59−111636号、同59−124333号公報に
記載の化合物、また特開昭61−159642号公報や
、特願昭62−203908号に記載の現像促進剤放出
化合物、あるいは、特願昭63−104645号に記載
の電気陰性度が4以上の金属・イオンも用いることがで
きる。
59−111636号、同59−124333号公報に
記載の化合物、また特開昭61−159642号公報や
、特願昭62−203908号に記載の現像促進剤放出
化合物、あるいは、特願昭63−104645号に記載
の電気陰性度が4以上の金属・イオンも用いることがで
きる。
カブリ防止剤としては、例えば米国特許第3,645.
739号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭4
7−11113号公報に記載の第2水銀塩、特開昭51
−47419号公報に記載のN−ハロゲン化合物、米国
特許第3,700,457号明細書、特開昭51−50
725号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同49−125016号公報に記載のアリールスルホン
酸、同51−47419号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許第1.455.271号明細書、特開
昭50暑01,019号公報に記載の酸化剤、同53−
19825号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチオ
スルホン酸類、同51−3223号に記載の2−チオウ
ラシル類、同51−26019号に記載のイオウ単体、
同51−42529号、同51−81124号、同55
−93149号公報に記載のジスルフィドおよびポリス
ルフィド化合物、同51−57435号に記載のロジン
あるいはジテルペン類、同51−104338号公報に
記載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有
したポリマー酸、米国特許第4、.138.265号明
細書に記載のチアゾリンチオン、特開昭54−5182
1号公報、米国特許第4.137,079号明細書に記
載の1.2.4−1−リアゾールあるいは5−メルカプ
ト−1,2,4−トリアゾール、特開昭55−1408
83号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同55−
142331号公報に記載の1,2゜3.4−チアトリ
アゾール類、同59−46641号、同59−5723
3号、同59−57234号公報に記載のジハロゲン化
合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同59−11
1636号公報に記載のチオール化合物、同60−19
8540号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同60
−227255号公報に記載のハイドロキノン誘導体と
ベンゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。
739号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭4
7−11113号公報に記載の第2水銀塩、特開昭51
−47419号公報に記載のN−ハロゲン化合物、米国
特許第3,700,457号明細書、特開昭51−50
725号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同49−125016号公報に記載のアリールスルホン
酸、同51−47419号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許第1.455.271号明細書、特開
昭50暑01,019号公報に記載の酸化剤、同53−
19825号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチオ
スルホン酸類、同51−3223号に記載の2−チオウ
ラシル類、同51−26019号に記載のイオウ単体、
同51−42529号、同51−81124号、同55
−93149号公報に記載のジスルフィドおよびポリス
ルフィド化合物、同51−57435号に記載のロジン
あるいはジテルペン類、同51−104338号公報に
記載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有
したポリマー酸、米国特許第4、.138.265号明
細書に記載のチアゾリンチオン、特開昭54−5182
1号公報、米国特許第4.137,079号明細書に記
載の1.2.4−1−リアゾールあるいは5−メルカプ
ト−1,2,4−トリアゾール、特開昭55−1408
83号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同55−
142331号公報に記載の1,2゜3.4−チアトリ
アゾール類、同59−46641号、同59−5723
3号、同59−57234号公報に記載のジハロゲン化
合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同59−11
1636号公報に記載のチオール化合物、同60−19
8540号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同60
−227255号公報に記載のハイドロキノン誘導体と
ベンゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。
更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭6
2−78554号に記載されている親水性基を有する抑
制剤、特開昭62−121452号に記載されているポ
リマー抑制剤、特開昭62−123456号に記載のバ
ラスト基を有する抑制剤が挙げられる。
2−78554号に記載されている親水性基を有する抑
制剤、特開昭62−121452号に記載されているポ
リマー抑制剤、特開昭62−123456号に記載のバ
ラスト基を有する抑制剤が挙げられる。
また、特願昭62−320599号に記載の無呈色カプ
ラーも、好ましく用いられる。
ラーも、好ましく用いられる。
塩基プレカーサとしては加熱により脱炭素して塩基性物
質を放出する化合物(例えばグアニジニウムトリクロロ
アセテート)、分子内吸核置換反応等の反応により分解
してアミン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特
開昭56−130745号、同56−132332号公
報、英国特許2,079,480号、米国特許第4,0
60,420号明細書、特開昭59−157637号、
同59−166943号、同59−180537号、同
59−174830号、同59−195237号、同6
2−108249号、同62〜174745号公報等に
記載されている塩基放出剤などを挙げることができる。
質を放出する化合物(例えばグアニジニウムトリクロロ
アセテート)、分子内吸核置換反応等の反応により分解
してアミン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特
開昭56−130745号、同56−132332号公
報、英国特許2,079,480号、米国特許第4,0
60,420号明細書、特開昭59−157637号、
同59−166943号、同59−180537号、同
59−174830号、同59−195237号、同6
2−108249号、同62〜174745号公報等に
記載されている塩基放出剤などを挙げることができる。
その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、これら
については、具体的にはRD(リサーチ・ディスクロー
ジャー)誌Vol。
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、これら
については、具体的にはRD(リサーチ・ディスクロー
ジャー)誌Vol。
170.1978年6月N117029号、特開昭62
−135825号公報等に記載されている。
−135825号公報等に記載されている。
これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはバッキング層等の非感光性層に
添加してもよい。
、中間層、保護層或いはバッキング層等の非感光性層に
添加してもよい。
本発明の熱現像感光材料は、(al感光性ハロゲン化銀
、(b)還元剤、(e)バインダー及び(d1本発明の
色素供与物質を含有する。更に必要に応じて(el有機
銀を含有することが好ましい。これらは基本的には1つ
の熱現像感光性層に含有されてよいが、必ずしも単一の
写真構成層中に含有させる必要はなく、例えば、熱現像
感光性層を2層に分け、前記(al、 (b)、 tc
+、 fe)の成分を一方の熱現像感光性層に含有させ
、この感光性層に隣接する他方の層に色素供与物質(d
)を含有せしめる等の構成でもよく、相互に反応可能な
状態であれば2以上の構成Jgにわけて含有せしめても
よい。
、(b)還元剤、(e)バインダー及び(d1本発明の
色素供与物質を含有する。更に必要に応じて(el有機
銀を含有することが好ましい。これらは基本的には1つ
の熱現像感光性層に含有されてよいが、必ずしも単一の
写真構成層中に含有させる必要はなく、例えば、熱現像
感光性層を2層に分け、前記(al、 (b)、 tc
+、 fe)の成分を一方の熱現像感光性層に含有させ
、この感光性層に隣接する他方の層に色素供与物質(d
)を含有せしめる等の構成でもよく、相互に反応可能な
状態であれば2以上の構成Jgにわけて含有せしめても
よい。
また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の2層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。
と低濃度層の2層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。
本発明の熱現像感光材料は、1または2以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる3つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる3つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。
通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。
各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。
本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることがで
きる。前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支
持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を
塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用で
きる。
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることがで
きる。前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支
持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を
塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用で
きる。
本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは8
0℃〜200℃、更に好ましくは100℃〜170℃の
温度範囲で、好ましくは1秒間〜180秒間、更に好ま
しくは1.5秒間〜120秒間加熱するだけで現像する
ことができる。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像
時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させる
ことにより熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像
後に受像部材と密着したり、また、水を供給した後に密
着しさらに必要なら加熱したりすることによって転写し
てもよい。また、露光前に70℃〜180°Cの温度範
囲で予備加熱を施してもよい。また、特開昭60−14
3338号、同61−162041号公報に記載されて
いるように相互の密着性を高めるため、感光材料及び受
像部材を熱現像転写の直前に80℃〜250°Cの温度
でそれぞれ予備加熱してもよい。
0℃〜200℃、更に好ましくは100℃〜170℃の
温度範囲で、好ましくは1秒間〜180秒間、更に好ま
しくは1.5秒間〜120秒間加熱するだけで現像する
ことができる。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像
時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させる
ことにより熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像
後に受像部材と密着したり、また、水を供給した後に密
着しさらに必要なら加熱したりすることによって転写し
てもよい。また、露光前に70℃〜180°Cの温度範
囲で予備加熱を施してもよい。また、特開昭60−14
3338号、同61−162041号公報に記載されて
いるように相互の密着性を高めるため、感光材料及び受
像部材を熱現像転写の直前に80℃〜250°Cの温度
でそれぞれ予備加熱してもよい。
本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。
ことができる。
加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用するごともできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱(プレヒー
ト)シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間加熱するのでも、温度を連続的
に上昇、連続的に下降させたりあるいはそれらを繰り返
すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが、筒便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進行す
る方式であってもよい。
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用するごともできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱(プレヒー
ト)シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間加熱するのでも、温度を連続的
に上昇、連続的に下降させたりあるいはそれらを繰り返
すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが、筒便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進行す
る方式であってもよい。
受像部材を用いる場合、受像部材に有効に用いられる受
像層としては、熱現像により放出乃至形成された熱現像
感光性層中の色素を受容する機能を有するものであれば
よく、例えば、3級アミンまたは4級アンモニウム塩を
含むポリマーで、米国特許第3.709,690号明細
書に記載されているものが好ましく用いられる。典型的
な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、3級
アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコ
ール等と混合して支持体上に塗布することにより得られ
るものがある。別の有用な色素受容物質として、特開昭
57−207250号公報等に記載されたガラス転移温
度が40℃以上、250℃以下の耐熱性有機高分子物質
で形成されるものが挙げられる。
像層としては、熱現像により放出乃至形成された熱現像
感光性層中の色素を受容する機能を有するものであれば
よく、例えば、3級アミンまたは4級アンモニウム塩を
含むポリマーで、米国特許第3.709,690号明細
書に記載されているものが好ましく用いられる。典型的
な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、3級
アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコ
ール等と混合して支持体上に塗布することにより得られ
るものがある。別の有用な色素受容物質として、特開昭
57−207250号公報等に記載されたガラス転移温
度が40℃以上、250℃以下の耐熱性有機高分子物質
で形成されるものが挙げられる。
これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。
ポリマーとしては、「ポリマーハンドブック、セカンド
エデイジョン」 (ジョイ・ブランドラップ、イー・エ
イチ・インマーガツト編)ジョンウィリ アンド サン
ズ出版(Polymer Handbook2nd e
d、 (J、Brandrup、E、H,Immerg
ut I) JohnWiley & 5ons )に
記載されているガラス転移温度40℃以上の合成ポリマ
ーも有用である。一般的には前記高分子物質の分子量と
しては2000〜200000が有用である。これらの
高分子物質は、単独でも2種以上をブレンドして用いて
もよく、また2種以上を組み合せて共重合体として用い
てもよい。
エデイジョン」 (ジョイ・ブランドラップ、イー・エ
イチ・インマーガツト編)ジョンウィリ アンド サン
ズ出版(Polymer Handbook2nd e
d、 (J、Brandrup、E、H,Immerg
ut I) JohnWiley & 5ons )に
記載されているガラス転移温度40℃以上の合成ポリマ
ーも有用である。一般的には前記高分子物質の分子量と
しては2000〜200000が有用である。これらの
高分子物質は、単独でも2種以上をブレンドして用いて
もよく、また2種以上を組み合せて共重合体として用い
てもよい。
特に好ましい受像層としては、特開昭59−22342
5号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
60−19138公報に記載のポリカーボネートと可塑
剤より成る層が挙げられる。
5号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
60−19138公報に記載のポリカーボネートと可塑
剤より成る層が挙げられる。
これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層(受像部
材)として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。
材)として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。
受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及
びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたレジンコート紙、布類、ガラス類、アルミニウム
等の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電
子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及び
これらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持
体等が挙げられる。更に特開昭62−283333号に
記載されたキャストコート祇等の各種コート紙も支持体
として有用である。
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及
びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたレジンコート紙、布類、ガラス類、アルミニウム
等の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電
子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及び
これらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持
体等が挙げられる。更に特開昭62−283333号に
記載されたキャストコート祇等の各種コート紙も支持体
として有用である。
また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。
本発明の熱現像感光材料は、RD(リサーチ・ディスク
ロージャー誌) 15108号、特開昭57−1984
58号、同57−207250号、同61−80148
号公報に記載されているような、感光層と受像層が同一
支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感光
材料であることができる。
ロージャー誌) 15108号、特開昭57−1984
58号、同57−207250号、同61−80148
号公報に記載されているような、感光層と受像層が同一
支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感光
材料であることができる。
本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。
しい。
保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物(特に
、フッ素系界面活性剤)、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン83 H
K体、ポリマーラテックス、界面活性剤(高分子界面活
性剤を含む)、硬膜剤(高分子硬膜剤を含む)、有機銀
塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防止剤、現
像促進剤等が挙げられる。
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物(特に
、フッ素系界面活性剤)、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン83 H
K体、ポリマーラテックス、界面活性剤(高分子界面活
性剤を含む)、硬膜剤(高分子硬膜剤を含む)、有機銀
塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防止剤、現
像促進剤等が挙げられる。
これらの添加剤については、RD(リサーチ・ディスク
ロージャー誌) Vol、170.1978年6月階1
7029号、特開昭62435825号に記載されてい
る。
ロージャー誌) Vol、170.1978年6月階1
7029号、特開昭62435825号に記載されてい
る。
以下、本発明の一実施例について説明する。但し当然の
ことではあるが、本発明は実施例により限定されるもの
ではない。
ことではあるが、本発明は実施例により限定されるもの
ではない。
実施例−1
次のようにして、沃臭化銀乳剤、有機銀塩と熱溶剤の分
散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液を調製した。
散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液を調製した。
本実施例ではまず、これらを用いて、感光材料試料階1
を作成した。また受像部材を作成した。なお添加量は、
特に記載のない限り感光材料及び受像部材1d当たりの
量で示した(各表中も同じ)。
を作成した。また受像部材を作成した。なお添加量は、
特に記載のない限り感光材料及び受像部材1d当たりの
量で示した(各表中も同じ)。
■沃臭化銀乳剤の調製
50°Cにおいて、特開昭57−92523号、同57
−92524号明細書に示される混合攪拌機を用いて、
オセインゼラチン20g、蒸溜水1000−及びアンモ
ニアを溶解した(A)?&に、沃化カリウム11.6
gと臭化カリウム131gとを含有している水溶液であ
る(B)液500m/と、硝酸銀1モルとアンモニアを
含有している水溶液である(C)液500 m7とを同
時に1)Agを一定に保ちつつ添加した。
−92524号明細書に示される混合攪拌機を用いて、
オセインゼラチン20g、蒸溜水1000−及びアンモ
ニアを溶解した(A)?&に、沃化カリウム11.6
gと臭化カリウム131gとを含有している水溶液であ
る(B)液500m/と、硝酸銀1モルとアンモニアを
含有している水溶液である(C)液500 m7とを同
時に1)Agを一定に保ちつつ添加した。
調製する乳剤粒子の形状とサイズはpH,pAg及びB
液とC液の添加速度を制御することで調節した。このよ
うにして、沃化銀含有率7モル%、正8面体、平均粒径
0.25μmのコア乳剤を調製した。
液とC液の添加速度を制御することで調節した。このよ
うにして、沃化銀含有率7モル%、正8面体、平均粒径
0.25μmのコア乳剤を調製した。
次に上記の方法と同様にして沃化銀含有率1モル%のハ
ロゲン化銀のシェルを被覆することで、正8面体、平均
粒径0.3μmのコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した(単分散性は9%であった)。このようにして調
製した乳剤を水洗、脱塩した。
ロゲン化銀のシェルを被覆することで、正8面体、平均
粒径0.3μmのコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した(単分散性は9%であった)。このようにして調
製した乳剤を水洗、脱塩した。
■感光性ハロゲン化銀分散液の調製
上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤700 +nf
に下記成分を添加して化学増感及び分光増悪等を施し、
赤感性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分
散液を調製した。
に下記成分を添加して化学増感及び分光増悪等を施し、
赤感性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分
散液を調製した。
(a)赤感性沃臭化銀乳剤の調製
前記沃臭化銀乳剤 700 m/4−
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、 7テトラザ
インデン ゼラチン チオ硫酸ナトリウム 下記増感色素(a)メ 蒸溜水 増感色素(a) 0.4g 2 g 0 mg タノール1%溶液 1200 m/ (b)緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤 70〇−4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a、 ?テトラザインデ
ン 0.4gゼラチン
32 gチオ硫酸ナトリウム
10 mg下記増惑色素(b)メタノール1
%溶液0 m7 蒸溜水 1200 m/増
増色色素b) (c)前窓性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤 4−ヒドロキシ−6−メチル−1 テトラザインデン ゼラチン チオ硫酸ナトリウム 下記増感色素(c)メタノール1 蒸溜水 00 d 3.3a、 7 0.4g 2 g 10 ■ %溶液 0 d 1200 ゴ 増悪色素(c) (d)赤外感光性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤 700 m/4−
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、 7テトラザ
インデン 0.6g下下記増色素(
d)メタノール0.1%溶液0rrlI 下記増感色素(e)メタノール0.05%溶液4〇− チオ硫酸ナトリウム 20■イオン交
換水 1200 a(■有機銀塩
分散液の調製 5−メチルベンゾトリアゾール銀と硝酸銀を水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた5−メチルベンゾ
トリアゾール銀28.8gと、ポリ (N−ビニルピロ
リドン)16.0g、及び5−メチルベンゾトリアゾー
ル0.65gをアルミナボールミルで分散し、pH6,
0にして200mlとした。
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、 7テトラザ
インデン ゼラチン チオ硫酸ナトリウム 下記増感色素(a)メ 蒸溜水 増感色素(a) 0.4g 2 g 0 mg タノール1%溶液 1200 m/ (b)緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤 70〇−4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a、 ?テトラザインデ
ン 0.4gゼラチン
32 gチオ硫酸ナトリウム
10 mg下記増惑色素(b)メタノール1
%溶液0 m7 蒸溜水 1200 m/増
増色色素b) (c)前窓性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤 4−ヒドロキシ−6−メチル−1 テトラザインデン ゼラチン チオ硫酸ナトリウム 下記増感色素(c)メタノール1 蒸溜水 00 d 3.3a、 7 0.4g 2 g 10 ■ %溶液 0 d 1200 ゴ 増悪色素(c) (d)赤外感光性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤 700 m/4−
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、 7テトラザ
インデン 0.6g下下記増色素(
d)メタノール0.1%溶液0rrlI 下記増感色素(e)メタノール0.05%溶液4〇− チオ硫酸ナトリウム 20■イオン交
換水 1200 a(■有機銀塩
分散液の調製 5−メチルベンゾトリアゾール銀と硝酸銀を水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた5−メチルベンゾ
トリアゾール銀28.8gと、ポリ (N−ビニルピロ
リドン)16.0g、及び5−メチルベンゾトリアゾー
ル0.65gをアルミナボールミルで分散し、pH6,
0にして200mlとした。
■熱溶剤分散液の調製
下記熱溶剤−025gを、0.5%ポリビニルピロリド
ン水)容液100mj2中にアルミナボーミルで分散し
、120mlとした。
ン水)容液100mj2中にアルミナボーミルで分散し
、120mlとした。
■熱溶剤−有機恨分散液の調製
25gの熱溶剤−■(p−メチルヘンツアミド)6.3
gの5−メチルベンゾトリアソ゛−ル1艮、及び0.3
gの5−メチルベンゾトリアゾールを1%ポリビニルピ
ロリドン水溶液130rRj!中にアルミナボールミル
で分散し、150m+2とした。
gの5−メチルベンゾトリアソ゛−ル1艮、及び0.3
gの5−メチルベンゾトリアゾールを1%ポリビニルピ
ロリドン水溶液130rRj!中にアルミナボールミル
で分散し、150m+2とした。
■=(1)色素供与物質分散液−1の調製本発明の色素
供与物質である前記(C−1)20゜0g、及び下記化
合物(ST−1)0.5g、(SC−1)1.2gを酢
酸エチル100m1l及びジー(2−エチルヘキシル)
フタレート15mβに溶解し、アルカノールXC(デュ
ポン社製)5重量%水溶液124n+j2、フェニルカ
ルバモイル化ゼラチン(ルスロー社製)30.5gを含
むゼラ゛チン水溶液720mlと混合して超音波ホモジ
ナイザーで分散し、酢酸エチルを留去した後、pH6,
0にして795mj2とし、色素供与物質分散液−1を
得た。
供与物質である前記(C−1)20゜0g、及び下記化
合物(ST−1)0.5g、(SC−1)1.2gを酢
酸エチル100m1l及びジー(2−エチルヘキシル)
フタレート15mβに溶解し、アルカノールXC(デュ
ポン社製)5重量%水溶液124n+j2、フェニルカ
ルバモイル化ゼラチン(ルスロー社製)30.5gを含
むゼラ゛チン水溶液720mlと混合して超音波ホモジ
ナイザーで分散し、酢酸エチルを留去した後、pH6,
0にして795mj2とし、色素供与物質分散液−1を
得た。
<ST 1)
C,H。
(SC−1)
■還元剤溶液の調製
下記還元剤−1を20.0 g 、還元剤−2を3.3
g、下記フッ素系の界面活性剤−1を0.50g、水に
溶解し、pH6,0にして250mfの還元剤溶′液を
得た。
g、下記フッ素系の界面活性剤−1を0.50g、水に
溶解し、pH6,0にして250mfの還元剤溶′液を
得た。
界面活性剤−1
Na03S C1(COOC1lz(CFzCFz)
mHCHz−COOCC00C1lz(CFzCFz)
、n=2または、 ■感光材料の作成 上記調製した有@恨塩分散液、赤感性ハロゲン化銀乳剤
、色素供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、次の
ようにカラー感光材料を得た。
mHCHz−COOCC00C1lz(CFzCFz)
、n=2または、 ■感光材料の作成 上記調製した有@恨塩分散液、赤感性ハロゲン化銀乳剤
、色素供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、次の
ようにカラー感光材料を得た。
即ち、ラテックス下塗りを施した厚さ180μmの透明
ポリエチレンテレフタレート支持体にに5−メチルベン
ズトリアゾール0.5g/m、色素供与物質0.5g/
m、還元剤0.35 g / rr(、赤感性ハロゲン
化銀0.81gAg/イ、熱溶剤4.0g、ゼラチン2
.0g、フェニルカルバモイル化ゼラチン0.5g、ポ
リビニルピロリドン(K−3030,5となるように塗
布して、感光材料−1を作成した。
ポリエチレンテレフタレート支持体にに5−メチルベン
ズトリアゾール0.5g/m、色素供与物質0.5g/
m、還元剤0.35 g / rr(、赤感性ハロゲン
化銀0.81gAg/イ、熱溶剤4.0g、ゼラチン2
.0g、フェニルカルバモイル化ゼラチン0.5g、ポ
リビニルピロリドン(K−3030,5となるように塗
布して、感光材料−1を作成した。
■受像部材の作製
写真用バライタ紙上に下記化合物(TP−1)、(AC
−1)を含むポリ塩化ビニル層(受像層)を塗設して、
受像部材を作製した。
−1)を含むポリ塩化ビニル層(受像層)を塗設して、
受像部材を作製した。
(TP−1)
(AC−1)
HOC)12c)125c)IZC)12scH2cH
20H0,2g / n得られた感光材料を、ステップ
ウェンジを通して赤色露光を行い、受像部材を重ねて、
40’C170秒間の熱現像を行った。
20H0,2g / n得られた感光材料を、ステップ
ウェンジを通して赤色露光を行い、受像部材を重ねて、
40’C170秒間の熱現像を行った。
得られたイエローの画像を反射濃度計(DDA。
−65コニカ(株)製)にて濃度測定も行った。
その結果、後掲の表〜1に示す最高濃度Dmax及0最
低4度Dminを得た。充分な最高濃度で、低力フリの
画像が得られることがわかる。しかも銀量、還元剤及び
色素供与物質の使用量は低減できるものである。
低4度Dminを得た。充分な最高濃度で、低力フリの
画像が得られることがわかる。しかも銀量、還元剤及び
色素供与物質の使用量は低減できるものである。
実施例−2
表−1に示す本発明の色素供与物質または後+bの比較
の色素供与物質(添加量は実施例−Jと同モル泄)及び
ハロゲン化銀(添加量は実施例−1と同重量)を用いた
以外は実施例−1の感光祠月寛1と同じ感光材料魚2〜
I2を作製し、実施例−1と同じ露光(露光はハロゲン
化銀の感色性に対応した波長の光で行った)を行い、表
−1に示す結果を得た。
の色素供与物質(添加量は実施例−Jと同モル泄)及び
ハロゲン化銀(添加量は実施例−1と同重量)を用いた
以外は実施例−1の感光祠月寛1と同じ感光材料魚2〜
I2を作製し、実施例−1と同じ露光(露光はハロゲン
化銀の感色性に対応した波長の光で行った)を行い、表
−1に示す結果を得た。
但し感光材料ぬ1
2は、
嵐9の試料の全付量を
全て倍量とした試料である。
表
■
比較の色素供与物質は下記のとおりである。
カプラーA
カプラーB
C1(。
カプラーC
C1h
表−1から理解されるように、本発明に係る感光材料猶
2〜8は、前記実施例1の本発明に係る感光材斜陽1と
同様、最高濃度が高(、低カブリの画像が得られる。か
つ、銀量、還元剤及び色素供与物質の使用量が少なくて
すむ。これに対し、比較例である感光材斜陽9〜11は
、充分な最高)農産が得られない。充分な最高濃度を得
るためには、比較例である感光材料隘12のように全体
の付星を多くし、銀量、還元剤及び色素供与物質を増や
さなければならず、このようにすると最高濃度は上がる
が、カブリも高くなってしまう。
2〜8は、前記実施例1の本発明に係る感光材斜陽1と
同様、最高濃度が高(、低カブリの画像が得られる。か
つ、銀量、還元剤及び色素供与物質の使用量が少なくて
すむ。これに対し、比較例である感光材斜陽9〜11は
、充分な最高)農産が得られない。充分な最高濃度を得
るためには、比較例である感光材料隘12のように全体
の付星を多くし、銀量、還元剤及び色素供与物質を増や
さなければならず、このようにすると最高濃度は上がる
が、カブリも高くなってしまう。
実施例−3
表−2に示す構成の重層感光材斜光13を作製した。
塗布は支持体上に層l、層2をはじめに2層同時の塗布
・乾燥を行い、層3〜層6をその上に4層同時塗布で行
った。
・乾燥を行い、層3〜層6をその上に4層同時塗布で行
った。
層1〜層6共に塗布助剤としての下記の界面活性剤−2
を含有させ、また、層1〜層7にそれぞれ硬膜剤として
テトラキス(ビニルスルホニメチル)メタンとタウリン
カリウム塩との反応物(反応比170.75 (モル比
)を加えた。
を含有させ、また、層1〜層7にそれぞれ硬膜剤として
テトラキス(ビニルスルホニメチル)メタンとタウリン
カリウム塩との反応物(反応比170.75 (モル比
)を加えた。
C8zcOOcHz Ctl (C)12) 3C
H3NaOzS ClIC0OCHz C11
(CL)3cIlsC、11。
H3NaOzS ClIC0OCHz C11
(CL)3cIlsC、11。
得られた感光材料隘13に対し、ステップウェッジを通
して、青色光、緑色光及び赤色光で露光を行い、実施例
−1に記載の受像部材を用いて、実施例−1と同じ熱現
像を行った。得られたイエロー、マゼダン、シアンのカ
ラー画像の最高濃度Dmax及び最低濃度Dminを、
表−3に示す。本実施例においても、本発明によれば、
低減された銀量、還元剤、色素供与物質の使用量で、最
高′/農農産高く、最低濃度の近い画像が得られること
がわかる。
して、青色光、緑色光及び赤色光で露光を行い、実施例
−1に記載の受像部材を用いて、実施例−1と同じ熱現
像を行った。得られたイエロー、マゼダン、シアンのカ
ラー画像の最高濃度Dmax及び最低濃度Dminを、
表−3に示す。本実施例においても、本発明によれば、
低減された銀量、還元剤、色素供与物質の使用量で、最
高′/農農産高く、最低濃度の近い画像が得られること
がわかる。
以下余白
よ多′
フィルター色素F−1
イラジェーション防止染料AIM−1
表
実施例−4
実施例−3の感光材料−13の、第1N、第3層及び第
5層を、それぞれ下記のように変えた以外は該感光材料
−13と同じ感光材料−14を作製した。また、比較試
料として、第1層及び第3層の色素供与物質を下記に変
えた以外は感光材料−13と同じ感光材料−15を作製
した。
5層を、それぞれ下記のように変えた以外は該感光材料
−13と同じ感光材料−14を作製した。また、比較試
料として、第1層及び第3層の色素供与物質を下記に変
えた以外は感光材料−13と同じ感光材料−15を作製
した。
感光材料−14
第1N■赤悪性ハロゲン化銀乳剤0.41 g A g
を、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤0.35gAgに変え
る。
を、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤0.35gAgに変え
る。
■色素供与物質を、C−23の0.5g使用に変える。
第3層 緑感性ハロゲン化銀乳剤を、赤感性ハロゲン化
銀乳剤の0.28gAg使用に変える。
銀乳剤の0.28gAg使用に変える。
第5層■5−メチルベンゾトリアゾール0.82 gを
0.28gに変える。
0.28gに変える。
■還元剤0.97を、0.4gに変える。
■カプラーCを、色素供与物fc−14の0.4g使用
に変える。
に変える。
■青感性ハロゲン化銀乳剤を、緑感性ハロゲン化銀乳剤
の0.28gAg使用に変える。
の0.28gAg使用に変える。
感光材料−15
第1層 色素供与物質C−14を、カプラーへの0.4
g使用に変える。
g使用に変える。
第3層 色素供与物質C−18を、カプラーBの0.6
g使用に変える。
g使用に変える。
得られた感光材料−15に対しては、実施例−3と同様
の露光を、感光材料−14に対しては、ステップウェッ
ジを通して緑色光、赤色光及び赤外光の露光を施し、両
者共実施例−3と同様の熱現像を行い、得られたカラー
画像の濃度を測定した。結果を表−4に示す。
の露光を、感光材料−14に対しては、ステップウェッ
ジを通して緑色光、赤色光及び赤外光の露光を施し、両
者共実施例−3と同様の熱現像を行い、得られたカラー
画像の濃度を測定した。結果を表−4に示す。
表−4より、本発明に係る感光材料−14は、カブリの
上昇を伴うことなく充分な最高濃度が得られることによ
ることがわかる。
上昇を伴うことなく充分な最高濃度が得られることによ
ることがわかる。
上述の如く、本発明の熱現像カラー感光材料は、銀量、
還元剤、及び色素供与物質の使用量が低減でき、しかも
高濃度、低カブリの画像を形成することができる。
還元剤、及び色素供与物質の使用量が低減でき、しかも
高濃度、低カブリの画像を形成することができる。
手
続
(市
正
書(自発)
平成元年10月30日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤
、バインダー及び下記一般式(1)で表される色素供与
物質を含有することを特徴とする熱現像カラー感光材料
。 一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Aは還元剤の酸化体とカップリング反応すること
によって色素を形成しうるカプラー部位を表し、LはA
で表されるカプラー部位の活性点においてAと結合して
いる2価の結合基を表し、Bは熱現像時に一般式(1)
で表される色素供与物質を実質的に不動性にすることが
できる分子の大きさまたは形状を有するバラスト基を表
し、Dyeは色素部位を表す。nは1、2または3を表
す。さらに、Aで表されるカプラー部位の一部がDye
で表される色素部位の一部を兼ねていてもよい。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63257998A JPH02103539A (ja) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | 熱現像カラー感光材料 |
US07/418,660 US4948698A (en) | 1988-10-13 | 1989-10-10 | Heat-processible color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63257998A JPH02103539A (ja) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | 熱現像カラー感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02103539A true JPH02103539A (ja) | 1990-04-16 |
Family
ID=17314117
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63257998A Pending JPH02103539A (ja) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | 熱現像カラー感光材料 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4948698A (ja) |
JP (1) | JPH02103539A (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6277537B1 (en) * | 1991-12-06 | 2001-08-21 | Eastman Kodak Company | Dye diffusion image separation systems with thermal solvents |
US5270145A (en) * | 1991-12-06 | 1993-12-14 | Eastman Kodak Company | Heat image separation system |
US5328799A (en) * | 1992-07-31 | 1994-07-12 | Polaroid Corporation | Thermographic and photothermographic imaging materials |
US5356750A (en) * | 1992-12-21 | 1994-10-18 | Eastman Kodak Company | Dye releasing couplers for heat image separation systems |
US5455140A (en) * | 1994-05-27 | 1995-10-03 | Eastman Kodak Company | Methine-dye releasing couplers for heat image separation systems |
US5470688A (en) * | 1994-05-27 | 1995-11-28 | Eastman Kodak Company | Heat development of elements containing methine-dye releasing couplers |
US6790569B2 (en) | 2000-06-13 | 2004-09-14 | Eastman Kodak Company | Color photothermographic elements comprising phenolic thermal solvents |
US6730470B2 (en) * | 2000-09-19 | 2004-05-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photothermographic material |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4420556A (en) * | 1980-09-11 | 1983-12-13 | Eastman Kodak Company | Photographic silver halide materials |
JPS5879247A (ja) * | 1981-11-05 | 1983-05-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料およびそれを用いた画像形成方法 |
JPS59204038A (ja) * | 1983-05-06 | 1984-11-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JPS6037556A (ja) * | 1983-08-10 | 1985-02-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
EP0218385B2 (en) * | 1985-09-17 | 1997-05-14 | Konica Corporation | Thermally developable light-sensitive material |
-
1988
- 1988-10-13 JP JP63257998A patent/JPH02103539A/ja active Pending
-
1989
- 1989-10-10 US US07/418,660 patent/US4948698A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4948698A (en) | 1990-08-14 |
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