JPH01173035A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱現像感光材料に関する。本発明は特に、ハレ
ーションを防止でき、また熱現像装置を汚さない熱現像
感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真ｍ　（１８７９粘コロナ刊行）
の５５３頁〜５５５頁、及びリサーチ・ディスクロー、
ジャー誌１９７８年６月号９頁〜Ｉ５頁（ＲＤ−１７０
２９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現象カラー感光材料の開発が
試みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（
以下これを転写方式と称する）は、転写するための受像
体を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処理の
簡易性や迅速性等の点ですぐれている。なお本発明にい
う熱現像感光材料は、転写方式とする場合に受像部材と
組み合わせるべき感光材料を含めたものである。この転
写方式の熱現像カラー感光材料及び画像形式方式は例え
ば特開昭５９−１２４３１号、同５９−１５９１５９号
、同５９−１８１３４５号、同５９−２２９５５６号、
同６０−２９５０号、同６１−５２６４３号、同６１−
６１１５８号、同６１−６１１５７号、同５９−１８０
５５０号、同６１−１３２９５２号、同６１−１３２９
５２号各公報や、米国特許第４．５９５．６５２号同４
，５９０．１５４号及び同４，５８４．２６７号各明細
書等に記載されている。

従来より熱現像感光材料の感光性ハロゲン化銀を含有す
る側と反対がわの面にバッキング層を設け、該バンキン
グ層をハレーション防止層とすることが知られている。

従来、このようなハレーション防止層としては、バッキ
ング層内にカーボンブラックを含有させて、黒色層とし
てハレーション防止機能をもたせるものが提案されてい
る。しかしこのような従来の構成であると、 ■熱現像装置がカーボンブラックのために汚れてしまう
。またこのため、画像が汚れることがある。

■カーボンブラックは分散性が良くないため、分散ムラ
が出来ることがあり、ハレーション防止効果も不均一に
なることがあって、画質を低下させるおそれがある。

という問題点を有している。

カーボンブラックに替えて、コロイド銀を用いることも
考えられるが、コロイド銀を含有する層を積層すると保
存性が劣化する場合があって、実用的でない。

〔発明の目的〕

本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、本発明の目
的は、ハレーション防止のためのバッキング層を有する
とともに、ムラのない画像が得られ、また熱現像装置を
汚さない熱現像感光材料を提供することにある。

〔本発明の構成〕

本発明者らは種々検討の結果、支持体の一方の面に少な
くとも感光性ハロゲン化銀、台秦≠≠勃譬千還元剤及び
バインダーを含有し、支持体の他方の面にバフキング層
を有する熱現像感光材料であって、バッキング層は酸性
基を有する色素を含有するものが上記目的に合致するこ
とを見い出し、本発明に至った。

本発明によれば、カーボンブラックを用いる場合と異な
り、熱現像装置を汚染するおそれはなく、また画像を汚
すおそれもない、一般に酸性基を有する色素は水溶性が
良好であるので、カーボンブラックの如く分散性が悪い
ことに伴うムラが生ずるということはなく、よってハレ
ーション防止機能のムラも、画像のムラも発生しない、
保存性を劣化させる要因ともならない。

更に、本発明においては酸性基を有する色素はバッキグ
層に含有させるので、乳剤層に含有させた場合と異なり
、色素が乳剤に悪影響（感度低下、カプリ上昇、保存性
劣化のおそれ）を及ぼす可能性はない。

また、酸性基を有さない色素、即ち一般に油溶性染料で
ある色素は、熱現像装置を汚すおそれがあるが、本発明
ではその点の問題がない。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明の熱現像感光材料は、バッキング層を有する。

バンキング層は、親水性コロイド層として形成すること
ができる。本発明の熱現像感光材料において、バンキン
グ層は少なくとも１層存在することを要するが、２層以
上からなっているのでもよい。２層以上からなる場合、
いずれかの１層（好ましくは支持体に近い側の層）に酸
性基を有する色素が含有されていればよい。

バッキング層を形成するために用いることができる親水
性コロイドとしては、ゼラチンや、ゼラチン誘導体など
を挙げることができる。例えばポリビニルブチラール、
ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース、ポリメチルメタク
リレート、セルロースアセテートブチレート、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン等の合成高分子、
ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、セル
ロース誘導体、タンパク質、デンプン、アラビアゴム等
の天然（或いは半合成）の高分子物質などを単独で、或
いは適宜組み合わせて使用することができる。

バッキング層には、必要に応じて各種写真用添加剤、例
えば、ゼラチン可塑剤、高沸点有機溶媒、ポリマーラテ
ックス、ｐＨ１ｍ製剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘
剤、モルダント、増白剤、マット剤、現像促進剤、現像
抑制剤等を、本発明の効果が損なわれない範囲内で使用
することができる。

また、感光性ハロゲン化銀を有する側（以下適宜、乳剤
層塗布面側と称することもある）に含有される写真用添
加剤を、バッキング層に添加することができる。

バッキング層を構成するための親水性コロイドの好まし
い使用量は、通常支持体１ｒｒｌ当たり０．０５ｇ〜５
０ｇであり、更に好ましくは０．１　ｇ〜１０ｇである
。

本発明の熱現像感光材料のバッキング層に含有させて用
いる酸性基を有する色素としては、酸性基を有するもの
であれば任意である。

本発明に使用する色素としては、下記−数式（Ａ）、　
　ＣＢ）、　　（Ｃ）、及びＣＤ）で表される一般式（
Ａ） Ｒ。

（ＣＨｚ）ｍｓ 子団であって、Ｘ及びＹは水素原子、アルキル基、シア
ノアルキル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル
基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基また
は置換されてもよいアルキル基を表し、Ｒ２とＲ１は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、または前記の一〇ｘ基と
同様の基を表し、Ｑは少なくとも一つのハロゲン原子、
カルボキシ基、スルホ基、またはスルホアルキル基で置
換されたフェニル基またはスルホアルキル基、スルホア
ルコキシアルキル基、スルホアルキルチオアルキル基を
、またＬは置換されてもよいメチン基を表す。Ｒ４はア
ルキル基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基
或いはアシル置換、アミド置換、スルホン置換または非
置換のアミノ基を表す０ｍは整数０，１または２を、ｎ
は整数０゜１または２をそれぞれ示す。

一般式ＣＢ） 式中Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５１Ｒｑ及びＲＩＧは水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、カルボキシル基または
スルホン基を表し、Ｒ１はアルキル基またはカルボキシ
ル基を表す。

−数式（Ｃ） Ｒ１３ＲＩ４ 式中Ｒ１１及びＲＩｚはアルキル基、置換アルキル基、
アリール基、アルコキシカルボニル基またはカルボキシ
ル基を表し、ＲＩ３及びＲ１４はスルホン酸基もしくは
カルボキシル基で置換されたアルキル基、またはスルホ
ン酸基もしくはカルボキシル基、またはスルホン酸基で
置換されたアリール基を表し、Ｌは置換もしくは未置換
のメチン鎖を表す。Ｍはナトリウム、カリウムまたは水
素原子を表し、ｍは０．１または２を表す。

−数式（Ｄ） Ｉ９ 式中、ＲＩＳｓ　ＲＩ　６％　Ｒｌ　７及びＲ１１１は
それぞれ水素原子、置換または未置換のアルキル基を表
し、Ｒ１９は水素原子、スルホン酸基、カルボキシル基
、スルホアルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｒｔｏ
はスルホナト基またはスルホナトアルキル基を表す。

次に本発明に用いることができる色素の代表的具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

例示色素 ＣＨ２Ｃｌ、ＣＨｚＳＯ３Ｎａ 〜 ＣＨｚＣＩＩＣＨｚＳＯ：＋Ｎａ 「 Ｈ ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＳＯＪａ ＯＪａ 暑 ＣＨｚＣ０ｚＣＩＩｚＳＯＪａ ＳＯｓＮａ （２４）　　　　　　　　　　　　　ｃ１ＳＯ３Ｎａ　
　　　　　　　　　　５Ｏ３ＮａＳＯ，Ｎａ ＳＵ＝Ｎａ　　　　　　　　　　ＳＯＪａＣＲ５ ＳＯ３θ ＣＨｔＳＯ，Ｈ 上記に一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表される化合物の代表的
な具体例を列挙したが、これらは例えば英国特許第４５
０．９５８号明細書、米国特許第２．５１９゜００１号
明細書及び西独国特許第６１６．００７号、同８８３、
０２５号明細書等に記載されている方法に準じて合成す
ることができる。

本発明でいう酸性基とは、例えばスルホン酸、カルボン
酸等の酸性基をいい、これらの塩例えばナトリウム、カ
リウム及びアンモニウム塩等を含む。好ましくはスルホ
ン酸基あるいはそのナトリウム、カリウム、アンモニウ
ム塩である。

本発明における酸性基を有する色素の使用量については
、熱現像感光材料の種類及び使用の目的等により異なる
が、一般に使用する親水性コロイド１００重量部に対し
１〜３０重量部が好ましい。

また、上記色素は単独で用いることも、２種以上を適宜
組み合わせて使用することもできる。また、上記−数式
（Ａ）〜（Ｄ）で表される色素以外の色素も、本発明の
効果を実質的に損なわない範囲で、含むことができる。

本発明において、酸性基を有する色素をバッキング層に
含有させるには、水、あるいはその他にメタノールやエ
タノールなどのアルコール類に溶解して、ゼラチン等の
親水性コロイド層をなすバッキング層中に添加してもよ
く、また直接バッキング塗布液である親水性コロイド溶
液中に固形のまま添加してから分散溶出させてもよい。

または塗布助剤と一緒に溶出させた液にして添加しても
よい。好ましくは水に溶解し、適当な濃度の溶液として
、本発明の感光材料のバッキング層に添加することであ
る。

以下余白　・ 、　　　　　ｉ ゛・２、ｉ　Ｌ’・ 本発明の熱現像感光材料は、白黒感光材料として具体化
することができ、あるいはカラー感光材料として具体化
することができる。カラー感光材料とする場合、色素供
与物質が用いられる。

本発明をカラー感光材料に適用する場合の色素供与物質
としては、例えば特開昭６２−４４７３７号、特願昭６
０−２７１１１７号、特願昭６１−１１５６３号に記載
されている非拡散性の色素を形成するカプラー、例えば
米国特許４７５，４４１号に記載のロイコ色素、或いは
例えば米国特許４，２３５．９５７号等に記載の熱現像
色素漂白法に用いられるアゾ色素を該色素供与物質とし
て用いることもできるが、より好ましくは拡散性の色素
を形成または放出する拡散型色素供与物質を用いること
がよく、特にカップリング反応により拡散性の色素を形
成する化合物を用いることが好ましい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀および／または必要に応じて用いられる
有機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡
散性の色素を形成または放出できるものであれば良く、
その反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色
素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた
場合にネガの色素画像を形成するもの）と負の関数に作
用するポジ型の色素供与物資（すなわち、ネガ型のハロ
ゲン化銀を用いた場合にポジの色素画像を形成するもの
）に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３．０７９号、同４，４３９．５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２９号
、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５号等
の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げ
るれる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４，８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
７７６６４２号、同５９−１５９１５９号、同５９−２
３１５４０号等の明細書に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物のさらに別の特に好まし
いネガ型色素供与物質として、次の一般式（イ）で示さ
れるものがある。

一力染式（イ） Ｃｐ−一下÷Ｊトーーー→Ｂ） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基を表
し、Ｂはバラスト基を表す、ここでバラスト基とは、熱
現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよう
にするもので、分子の性質によりその作用を示す基（ス
ルホ基など）や、大きさによりその作用を示す基（炭素
原子数が大きい基など）等をいう。Ｃｐで表されるカプ
ラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好にす
るため、その分子量が７００以下であるものが好ましく
、より好ましくは５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基、またはスルホ基が
よく、双方をともにふくむ基は更に好ましく、更にポリ
マー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、−数式（ロ）で表されるｉｔ体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。

−数式（０） ％式％） 式中、ｃｐ、Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義
であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基またはアラル
キレン基を表し、ｌは０または１を表し、Ｚは２価の有
機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性
不飽和基を有する基を表す。

一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、特
開昭６１−５７，９４３号、同６１−５９，３３６号、
米国特許４，６３１．２５１号、同４，６５０．７４８
号、同４．６５６．１２４号の各明細書等に記載された
ものがあり、とくに米国特許第４．６５６．１２４号、
米国特許第４．６３１．２５１号、同４．６５０．７４
８号各明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が好
ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号等の公報に記載
の色素現像剤化合物、例えば、特開昭５９−１５４４４
５号、同５９−７６６９５４号等の公報に記載の分子内
求核反応により拡散性色素を放出する化合物、例えば特
開昭５９−１１６６５５号等の公報に記載のコバルト錯
体化合物或いは例えば特開昭５９−１２４３２７号、同
５９−１５２４４０号等の公報に記載の酸化の酸化され
ると色素放出能力を失う化合物などがある。

本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素の
残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好まし
くは分子量が８００以下、より好ましくは６００以下で
あるものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラ
キノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ
色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン
色素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現
像時或いは転写時に復色可能な一時短波化された形でも
よい。また、これらの色素残基は画像の耐光性を挙げる
目的で、例えば、特開昭５９−４８７６５号、同５０−
１２４３３７号に記載されているキレート可能な色素残
基であることも好ましい一形態である。

これらの色素供与物資は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１ｒｒｒ当たり０．００５〜５０ｇ、好ましくは
ｏ、ｔ　ｇ〜１０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波
分散するが、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、酸（例えば
、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いるが、ある
いは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボ
ールミルを用いて分散させた後、使用することができる
。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられるシングルジェット法等の任意の
方法で調製することができる。好ましい実施態様によれ
ば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化
銀乳剤を用いることができる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。

また、その形状は、立方体、球形、８面体、１２面体、
１４面体等の明確に晶癖を有するものでも、そうでない
ものでも用いることができる。この種のハロゲン化銀と
しては、特開昭６０−２１５９４８号に記載されている
ものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５Ｂ−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、がっ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカプラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
．５９２．２５０号、同３，２０６、３１３号、同３．
３１７．３２２号、同３，５１１．６２２号、同３．４
４１．９２１号、同３，７６１．２６６号、同３，７０
３，５８４号、同３，７３６．１４０号等の各明細書に
記載されており、これは上記各明細書に記載の如（、ハ
ロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方
が高いハロゲン化銀粒子である。また、米国特許第３゜
２７１．１５７号、同第３．４４７．９２７号及び同第
３．５３１．２９１号に記載されている多価金属イオン
を内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀
乳剤、または米国特許第３，７６１．２７６号に記載さ
れているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表
面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭
５０−８５２４号及び同５０−３８５２５号等の公報に
記載されている積層構造を有する粒子からなるハロゲン
化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６１４及び特開昭
５５−１２７５４９号に記載されているハロゲン化銀乳
剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１　μｍ〜約１．５μｍであり、さらに
好ましくは約０．０１μｍ−０，５μｍである。

本発明において、他の感光材料ハロゲン化銀の調製法と
して、感光性根塩形成成分を後述する有機銀塩と共存さ
せ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性根塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体１ｒｄに対して、０．００１　ｇ〜５０ｇであ
ることが好ましく、より好ましくは、０．１〜１０ｇで
ある。

本発明に用いられる代表的な分光増悪色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロボラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
。

これら増感色素の添加量は、感光性ノ１０ゲン化銀また
はハロゲン化銀形成成分１モル当たり１×１０−４モル
〜１モルである。更に好ましくは、１×１０−４〜ｌＸ
ｌ０−’モルである。

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい、すなわち、ノ１０ゲン化銀粒子形成時
、可溶性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増悪時、
あるいは化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭５３−４９２１号、特開昭４９−５２
６２６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２
４号および同５３−３７６２６号、同５２−１４１２２
２号、同５３−３６２２４号および同５３−３７６１０
号等の核公報ならびに米国特許３゜３３０．６３３号、
同第３．７９４．４９６号。、同第４．１０５．４５１
号等の各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族
カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩
、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸
銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α
−（１−フェニルテトラゾールチオ）酢酸銀など、芳香
族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀など、
特公昭４４−２６５８２号、同４５−１２７００号、同
４５−１８４１６号、同４５−２２１８５号、特開昭５
２−１３７３２１号、同５８−１１８６３８号、同５Ｂ
−１１８６３９号、米国特許第４．１２３．２７４号の
各公報に記載されているイミノ基の銀塩がある。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されているよう
な安定度定数４．５〜１Ｏ６０の銀錯化合物、米国特許
第４．１６８．９８０号明細書に記載されているような
イミゾリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい、また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。

また、有機銀塩の調製法としては、−船釣には水または
有機溶媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合
する方法が用いられるが、必要に応じてバインダーを添
加したり、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して
有機化合物の溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸
銀溶液を用いたりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、°より好
ましくは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは
０．３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤（本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする）
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３．５３１．２８６号、同第３．７６１．２７
０号、同第３．７６４．３２８号各明細書、またＲＤ（
リサーチディスクロージャー）患１２１４６　、回磁１
５１０８、回磁１５１２７および特開昭５６−２７１３
２号公報、米国特許第３．３４２，５９９．号、同第３
．７１９，４９２号各明細書、特開昭５３−１３５６２
８号、同５７−７９０３５号等の各公報に記載のｐ−フ
ヱニレンジアミン系及びｐ−アミノフェノール系現像主
薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンアミド
アニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬及
びそれらのプレカーサや、或いはフェノール類、スルホ
ンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシベンゼン
類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチレ
ンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、アス
コルビン酸、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用い
ることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（ｐ−Ｎ
。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ず
しも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化
銀１モルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり
、好ましくは０．１〜２００モルである。

更に本発明の熱現像感光材料の乳剤層塗布面側に用いる
ことができるバインダーとしては、前記バッキング層に
用いることができるまで水性フロイドと同様のもの、即
ち例えば、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エ
チルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロー
スアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼ
ラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、デンプ
ン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質など
があり、これらはそのｌまたは２以上を組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することが好ましく、より好ましくは特
開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼラチンと、ポ
リビニルピロリドンとの混合バインダーを用いることで
ある。

バインダーの乳剤層塗布面側の好ましい使用量は、通常
支持体Ｉｎ？当たり０．０５　ｇ　〜５０　ｇであり、
更に好ましくは０．１ｇ〜１０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜Ｌｏｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及ヒ、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹脂組
成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料、更に該感光材料が転写型で受
像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び／または受像
部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい。

熱溶剤とは、熱現像及び／または熱転写を促進する化合
物である。これらの化合物としては、例えば米国特許第
３．３４７，６７５．号、同第３．６６７．９５９号、
（ＲＤリサーチ゛・ディスクロージ＋−）　Ｎｏ、１７
６４３　　（Ｘ　ＩＩ）　、特開昭５９−２２９５５６
号、同５９−６８７３０号、同５９−８４２３６号、同
６０−１９１２５１号、同６０−２３２５４７号、同６
０−１４２４１号、同６１−５２６４３明細公報、特願
昭６０〜２１８７６８号、同６０−１８１９６５号、同
６０−１８４６３７号等、米国特許第３．４３８．７７
６号、同３．６６６４７７号、同３，６６７．９５９号
各明細書、特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４８
２９号、同５３−６０２２３号、同５８−１１８６４０
号、同５８−１９８０３８明細公報に記載されているよ
うな極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明を実施
する際に特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体（
例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウ
レア等）、アミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベン
ズアミド、ｐ−トルアミド、ｐ−ブトキシベンズアミド
等）、スルホンアミド誘導体（例えばベンゼンスルホン
アミド、α−トルエンスルホンアミド等）、多価アルコ
ールＨ（例えＬｔ’、１．５−ベンタンジオール、１．
６−ヘキサンジオール、１．２−シクロヘキサンジオー
ル、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン等）
、またはポリエチレングリコール類が挙げられる。

上記熱溶剤として、水不溶性固体熱溶剤がさらに好まし
く用いられる。ここで水不溶性固体熱溶剤とは、常温で
は固体であるが、高温（６０℃以上、好ましくは１００
℃以上、特に好ましくは１３０℃以上２５０℃以下）で
は液状になる化合物であり、無機性／有機性の比（“有
機概念図”甲田善生、三共出版■、１９８４）が０．５
〜３．０１好ましくは０．７〜２．５、特に好ましくは
１．０〜２．０の範囲にある化合物をいう。

上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭６０
−２７８３３１号、同６０−２８０８２４号に記載され
ている。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加され
て用いられる。

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の１０重量
％〜５００重量％、より好ましくは３０重量％〜２００
重量％である。

前記有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分散しても
よい。バインダー、分散媒、分散装置はそれぞれの分散
液を作る場合と同じものが使用できる。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を含有することができる。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加さ
れてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４９
２８号　、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、
同４９−５０２０号、同４９−９５２１５号、同４９−
１０７７２７号、同５０−２５２４号、同５０−６７１
３２号、同５０−６７６４１号、同５０−１１４２１７
号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同
５３−１０２０号、同５３−５５１１５号０、同５３−
７６０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４−１５
６５２３号、同５４−１５６５３２４号、同５４−１５
６５２５号、同５４−１５６５２６号、同５５−４０６
０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号等の
公報ならびに西独特許第２．１４０．４０６号、同第２
．１４１，０６３号、同２，２２０，６１８号、米国特
許第３．８４７，６１２号、同第３．７８２．９４１号
、同第４．２０１．５８２号等の各明細書、ならびに特
開昭５７−２０７２４４号、同５７−２０７２４５号、
同５Ｂ−１８９６３２８号、同５８−１９３５４１号等
の各公報に記載されている化合物がある。

別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号公報に記載の化合物が挙げら
れる。

また特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤放
出化合物も用いることができる。

カプリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１
−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国
特許第３．７００．４５７号明細書、特開昭５１−５０
７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスルホン
酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許第１．４５５．２７１号明細書、特開
昭５０−１０１．Ｏ１９号公報に記載の酸化剤、同５３
−１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチ
オスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−チオ
ウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオウ単体
、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５
５−９３１４９号公報に記載のジスルフィドおよびポリ
スルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジ
ンあるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号公報
に記載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を
有したポリマー酸、米国特許第４．１３８．２６５号明
細書に記載のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２
１号公報、米国特許第４．１３７．０７９号明細書に記
載の１．２．４−トリアゾールあるいは５−メルカプト
−１，２，４−トリアゾール、特開昭５５−１４０８８
３号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同５５−１
４２３３１号公報に記載の１．２゜３．４−チアトリア
ゾール類、同５９−４６６４１号、同５９−５７２３３
号、同５９−５７２３４号公報に記載のジハロゲン化合
物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１１１
６３６号公報に記載のチオール化合物、同６０−１９８
５４０号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同６０−
２２７２５５号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベ
ンゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。

さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
６０−２１８１６９号に記載されている親水性基を有す
る抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されてい
るポリマー抑制剤および特願昭６０−２６３５６４号に
記載のバラスト基を有する抑制剤化合物があげられる。

さらに、無機或いは有機塩基、または塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物（例え
ばグアニジニウムトリクロロアセテート）、分子自吸核
置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化
合物等が挙げられ、例えば特開昭５６−１３０７４５号
、同５６−１３２３３２号公報、英国特許２．０７９．
４８０号、米国特許第４，０６０．４２０号明細書、特
開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、
同５９−１８０５３７号−同５９−１７４８３０号、同
５９−１９５２３７号公報等に記載されている塩基放出
剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはＲＤ（
リサーチ・ディスクロージャー）誌Ｖｏ１．１７０．１
９７８年６月Ｎ１１７０２９号、特願昭６０−２７６６
１５号等に記載されている。

本発明の熱現像感光材料は、（ａｌ感光性ハロゲン化銀
、（ｂ）還元剤、（Ｃ）バインダーを含有し、カラー感
光材料とする場合（ｄ）色素供与物質を含有する。

更に必要に応じて（ｅ）有機銀を含有することが好まし
い。これらは基本的には１つの熱現像感光性層に含有さ
れてよいが、必ずしも単一の写真構成層中に含有させる
必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層に分け、前
記（ａ）、（ｂｌ、（Ｃ１、ｔｅｌの成分を一方の熱現
像感光性層に含有させ、この感光性層に隣接する他方の
層に色素供与物質（ｄｌを含有せしめる等の構成でもよ
く、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層にわ
けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像感光材料は、ｌまたは２以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成或いは支持体上に順次、緑感光
性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

本発明の熱現像感光材料には、前記バッキング層及び前
記熱現像感光性層の他に、下塗り層、中間層、保１層、
フィルター層、剥離層等の非感光性層を設けることがで
きる。前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を
支持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料
を塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用
できる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは８
０℃〜２００℃、さらに好ましくは１００℃〜１７０℃
の温度範囲で〈好ましくは１秒間〜１８０秒間、更に好
ましくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけで現像さ
れる。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像時に受像
部材を感光材料の感光面と受像層を密着させることによ
り熱現像と同時に行うてもよく、また、熱現像後に受像
部材と密着したり、また、水を供給した後に密着しさら
に必要なら加熱したりすることによって転写してもよい
。

また、露光前に７０℃〜１８０℃の温度範囲で予備加熱
を施してもよい。また、特開昭６０−１４３３３８号、
特願昭６０−３６４４号に記載されているように相互の
密着性を高めるため、感光材料及び受像部材を熱現像転
写の直前に８０℃〜２５０℃の温度でそれぞれ予備加熱
してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されるこメはなく、あらかじめ予熱（プレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下降
あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可能
であるが、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱
が同時に進行する方式であってもよい。

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
如く受像部材を設ける。その場合有効に用いられる受像
部材の受像層としては、熱現像により放出乃至形成され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有すればよ
く、例えば、３級アミンまたは４級アンモニウム塩を含
むポリマーで、米国特許箱３．７０９．６９０号明細書
に記載されているものが好ましく用いられる。典型的な
拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、３級ア
ミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコー
ル等と混合して支持体上に塗布することにより得られる
。別の有用な色素受容物質としては、特開昭５７−２０
７２５０号公報等に記載されたガラス転移温度が４０℃
以上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成され
るものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、炭
素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポ
リビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマ
ール及びポリビニルブチラールなどのポリアセタール類
、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フ
ン化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−Ｎ。

Ｎ−ジメチル了りルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペ
ンタクロロフェニル基及びＬ４　　”クロロフェニル基
をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリ
レート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロビ
ルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポ
リーｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロヘキ
シルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート、
ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポ
リスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等のポ
リカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類
並びにセルロースアセテート類が挙げられる。また、「
ポリマーハンドブック、セカンドエデイジョン」　（ジ
ョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツト
ｗ１）ジョン　ウィリアンド　サンズ出版（Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、　（Ｊ、　Ｂ
ｒａｎｄｒｕｐ、Ｂ、Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇｕｔ＆１）Ｊｏ
ｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　）に記載されている
ガラス転移温度２４０℃以上の合成ポリマーも有用であ
る。−船釣には前記高分子物質の分子量としては２００
０〜２０００００が有用である。これらの高分子物質は
、単独でも２種以上をブレンドして用いてもよく、また
２種以上を組み合せて供電合体として用いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８公報に記載のポリカーボネートと可塑
剤より成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレングリコ
−ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及び
これらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バライ
タ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネート
したＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属等
、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組織生物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの
支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙
げられる。更に特願昭６１−１２６９７２号に記載され
たキャストコート紙も支持体として有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　１５１０８号、特開昭５７−１９８４
５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０１４８
号公報に記載されているような、感光層と受像層が同一
支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感光
材料であることができる。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、　′非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　Ｖｏｌ、１７０，１９７８年６月陽１
７０２９号、特願昭６０−２７６６１５号に記載されて
いる。

以下余白 °ブ・しニ゛ 〔実施例〕 以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し、当然の
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。

実施例−１ 本実施例では次のようにして、沃臭化銀乳剤、有機銀塩
と熱溶剤の分散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液
を調製して、これらを用いて感光性乳剤層を有する側の
面を形成するとともに、下記のようにバッキング層塗布
液を調製してバッキング層を塗布形成して、感光材料１
１ｈｌ〜Ｉ’ｋ１６を作成し、熱現像感光材料を得た。

本実施例は本発明を転写型熱現像感光材料に適用したの
で、受像部材の作成についても以下に説明する。

■沃臭化銀乳剤の調製 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合攪拌機を用いてオセ
インゼラチン２０ｇ、蒸溜水１０００ｍ　ｌ及びアンモ
ニアを溶解した（Ａ）液に沃化カリウム１１．６　ｇと
、臭化カリウム１３１　ｇを含有している水溶液である
（Ｂ）液５００ｍ　ｌと、硝酸銀１モルとアンモニアを
含有している水溶液である（Ｃ）液５００ｍ　ｌとを同
時に１）Ａｇを一定に保ちつつ添加した。

なお消泡剤として、（Ａ）液及び（Ｂ）液には、前もっ
て、２，４．７．９−テトラメチル−５−デシン−４，
７−ジオール（２＋　４　＋　７　＋　９　　Ｔｅｔｒ
ａｍｅｔｈｙｌ−５−ｄｅｃｙｎｅ　　４＋　７−ｄｉ
ａｌ）を各１００ｍｇ添加した。

調製する乳剤粒子の形状とサイズはｐ　ＨｌｐＡｇ及び
（Ｂ）液と（Ｃ）液の添加速度を制御することで調節し
た。このようにして、沃化銀含有率７モル％、正８面体
、平均粒径０．２５μｍのコア乳剤を調製した。

次に上記の方法と同様にして沃化銀含有率１モル％のハ
ロゲン化銀のシェルを被覆することで、正８面体、平均
粒径０．３μｍのコア／シェル型ハロゲン化恨乳剤を調
製した（単分散性は９％であった）。このようにして調
製した乳剤を水洗、脱塩した。

■感光性ハロゲ・ン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤７００ｍ　１１
に下記成分を添加して化学増感及び分光増感等を施し赤
感性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散
液を調製した。

（ａ）赤怒性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｍ１４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザ
インデン　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナトリウム　
　　　　　　　１０　　ｍｇ下記増感色素（ａ）メタノ
ール１％溶液０ｍｌ 蒸溜水　　　　　　　　　　　　　１２００　　ｍｌｌ
増惑増感（ａ） Ｃｚｌｌｓ　　　　　　Ｂｒ０Ｃｄｌｓ（ｂ）緑色性沃
臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｍ１１４
−ヒドロキシル６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラ
ザインデン　　　　　　　　　　　０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナトリウム
　　　　　　　　１０　　ｍｇ下記増惑色素（ｂ）メタ
ノール１％溶液０ＩＩ１１ 蒸溜水　　　　　　　　　　　　１２００　　ｍｌ増感
色素（ｂ） （ｃ）前悪性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｍ！！。

４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チト
ラザインデン　　　　　　　　　　　０．４　　ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　１０　　ｍｇ下記増感色素（Ｃ
）メタノール１％溶液０ｍｌ 蒸溜水　　　　　　　　　　　　１２００　　ｎＪ増感
色素（Ｃ） ■有機銀塩と熱溶剤の分散液 下記の処方に基づき、有機銀塩と熱溶剤の分散液を調製
した。

処方 ５−メチＪレベンズトリアソ゛−ルｉ艮　６０．５ｇｐ
−トルアミド　　　　　　　　　３４６ｇポリビニルピ
ロリドン（１０％）　　　４４６ｍＪ水にて　　　　　
　　　　　　　２０００　ｇとする。

アルミナボールミルにて分散した後１０％のクエン酸水
溶液でｐ　Ｈを５．５に合わせ、有機銀塩と熱溶剤の分
散液を調製した。

■−（１）色素供与物質分散液−１の調製下記高分子色
素供与物質（１）３５．５ｇ、下記ハイドロキノン化合
物５．０ｇを酢酸エチル２００ｍ　ｅに溶解し、アルカ
ノールＸＣ（デュポン社製）５重量％水？容ンｆｆ１１
２４ｍ　ｌ、フェニルカルバモイルチン（ルスロー社、
タイプ１７８１９Ｐ　Ｃ”）　３０．５ｇを含むゼラチ
ン水溶液７２０ｍ　ｌと混合して超音波ホモジナイザー
で分散し、酢酸エチルを留去した後、ｐ　Ｈ　５．５に
して７９５ｍ　ｌとし、色素供与物質分散液−１を得た
。

高分子色素供与物質（１） ｙ＝５０重量％ ハイドロキノン化合物 ｎｌｌ Ｏ１１ ■−（２）色素供与物質分散液−２ 色素供与物質を下記高分子色素供与物質（２）に変えた
以外は、色素供与物質−１と同じ色素供与物質分散液。

高分子色素供与物質（２） ■−（３）色素供与物質分散液−３ これは前記色素供与物質分散液−１において、色素供与
物質を次の高分子色素供与物質（３）に変えた以外、前
記と同様にして得たものである。

高分子色素供与物質（３） ■還元剤溶液の調製 下記還元剤２３．３ｇ、ポリ　（Ｎ−ビニルピロリドン
）　１４．６ｇ、下記フッ素系界面活性剤０．５０ｇを
水に溶解し、ｐＨ５．５にして２５０ｍ　ｌの還元剤溶
液を得た。

還元剤 界面活性剤 ＮａＯ３Ｓ　　ｃｌｌ　　ＣＯＯＣＩＩｚ　（ＣＦｚＣ
Ｆｚ）ｆｆｌｌ１Ｃｌｌｚ−ＣＯＯＣｌｌｚ（ＣＦｚＣ
Ｆｚ）ｎｌｌ　（ｍ＋ｎ＝　２または３）■バッキング
層塗布用調製液の作成 水７００ｃｃに７０ｇのゼラチン及び界面活性剤として
サポニン４ｇを溶解して得られた水溶液に、後掲の第２
表に掲げたように前記例示の酸性基を有する色素または
下記に示した比較色素（（ＩＩ）　−ａ　−＝　ｃ　）
の各々０．１５％水溶液を第２表に示す色素添加量にな
るよう加え、更にバインダー物性改良剤としてブチルア
クリレートと酢酸ビニルの共重合体を２ｇ、増粘剤とし
てスチレン−マレイン酸の共重合体を０．３ｇ添加して
粘度１０センチポイズに合わせ、ｐＨを５．３になるよ
うにクエン酸で調整を行い、更に水を加えて全ｆｆ１１
．７５１になるようにして調製液（ＡＩ液）を得た。

別に水６００ｃｃに６０ｇのゼラチン及びマント剤とし
て平均粒径３μｍのポリメタクリル酸メチル２ｇ及び延
展剤としてジエチルへキシルスルホコハク酸エステルナ
トリウム塩を０．５ｇ添加し、更に硬膜剤としてエチレ
ンイミン系硬膜剤（メチン鎖６）、ムコクロル酸及びグ
リオキザルを添加して調製液（Ｂ、液）１６を得た。

（ｎ）−ａ （ｎ）　　−ｂ Ｃ４Ｉ＋　。

（ＩＩ）−ｃ 剤、色素供与物質分散液及び還元剤溶液を使用し、て感
光性乳剤層等を形成し、かつバッキング塗布用調製液に
よりバッキング層を形成して、第１表のような多層構成
のカラー感光材料を作成した。

バッキング層は、前記入１液の上に８１液を同時に重層
するように下引済みのポリエチレンテレフタレート支持
体上に重層塗布することにより形成した。バンキング層
に含有させる色素は、第２表に示すとおりとした。バッ
キング層のゼラチンの付量は色素を含有する層は２ｇ／
ｎ？、バッキング層側の保護層は１　ｇ／ｍとなるよう
に塗布した。

また、比較として、ＡＩ液に、色素の代わりに、カーボ
ンブラック分散液（デルゾール２５／Ｌ、デグサ社）を
第２表の添加量になるように加えた試料を作成した。

＊１　青感層に使用の熱溶剤 ＊２　現像抑制剤（Ａ） Ｙ−フィルター色素　Ｆ−１ Ｉ ”−：＜：ｙ’ 第２表 第２表（続き） 以下余白− ：’、＋；、、１ ｂニー′、、７Ｊ こし／ ■受像要素−１の作成 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ＝１．１０
０　、和光純薬製）のテトラヒドロフラン溶液を塗布し
、ポリ塩化ビニルが１２ｇ／ｍとなるようにして受像要
素−１を作成した。

前記熱現像感光要素１〜１６に対し、青、緑、赤の各光
によるステンブウエソジ露光を施し、前記受像要素−１
と合わせ、熱現像機（デイベロソバ−モジュール２７７
．３Ｍ社）にて、１５０℃、１分間の熱現像を行った後
、感光要素と受像要素を速やかに引き剥がすと、受像要
素のポリ塩化ビニル表面に、ステップウェッジのイエロ
ー、マゼンタ、及びシアンの色素画像が得られた。この
うちマゼンタの色素画像を緑色単色光にて反射濃度を測
定し、特性曲線を求めた。得られた特性曲線から、緑感
光層の感度として、反射濃度がカブリート０．８を与え
る露光量の逆数をとって、相対値で求めた。

一方、上記試料を５サイクル／ｍｍの空間周波数を有す
る矩形波解像力チャートに密着させ、緑色単色光にて露
光を施し、上記と同様に加熱現像処理を施し、得られた
試料をマイクロデンシトメーターにより反射濃度測定を
行った。その後、鮮鋭性を表す尺度であるＣ　Ｔ　Ｆ　
（Ｃｏｎｔｒａｓｔ　ＴｒａｎｓｆｅｒＦｕｎｃｔｉｏ
ｎ）を求めた。得られた結果について、第２表に示す。

また、色素やカーボンブラックによる熱現像装置の汚れ
、及び転写画像に現れる処理ムラの程度について、良い
方から ○　・・・　問題なし △　・・・　一部に発生 ×　・・・　全部に発生 のランクをつけて第２表に示した。

第２表に示す結果から、本発明に係る色素を含有するバ
ッキング層を有する試料は良好な鮮鋭性を有するととも
に、比較の色素（油溶性色素であるＩＩ−ａ〜Ｃ）やカ
ーボンブラックにみられるような、熱現像装置の汚染や
、転写画像のムラが発生しないことがわかる。

また、これらのバッキング層の代わりにコロイド状銀を
含むバッキング層を用いた場合、感光要素の表と裏が合
わさるように積層した場合に、長期保存でカプリ上昇が
発生することがわかった。

これに対し本発明に係る試料２〜１１は同一条件でのカ
ブリの上昇は見られなかった。

実施例−２ 本実施例では、以下に示す色素供与物質分散液−４、有
機銀塩分散液、熱現像感光材料試料及び受像部材−２を
用いた。

〈色素供与物質分散液−４の作成〉 下記色素供与物質（４）　３０．３ｇをリン酸トリクレ
ジル３０．３ｇ及び酢酸エチル９０．９＋ｍ６に溶解し
、実施例＝１と同じく、界面活性剤を含んだゼラチン水
溶液４６０ｍ　ｌと混合し、超音波ホモジナイザーで分
散した後酢酸エチルを留去し、水を加えて５００ｍ１と
した。

以下系Ｅ３１′ と・・６、・ 色素供与物質（４） ＾ く有機銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾト
リアゾール銀２８．８ｇと、ポリ　（Ｎ−ビニルピロリ
ドン）１６．０ｇ、及び４−スルホベンゾトリアゾール
ナトリウム塩１．３３　ｇをアルミナボールミルで分散
し、ｐＨ５，５にして２００１ｍ　Ｎとした。

く感光材料（試料）の作成〉 び添加量の色素を含有するバッキング層をポリエチレン
テレフタレート支持体上に塗布した０次に、上記Ｉ支持
体のバッキング層とは反対の面に、以下に示す乳剤塗布
液を塗設した。即ち、前記青感性ハロゲン化銀乳剤を４
０．４ｍｌ、有機銀塩分散液を２５．０ｎｌ、色素供与
物質分散液−４を５０．０ｍｆを混合し、更に熱溶剤と
してポリエチレングリコール３００（関東化学）４．２
０ｇ、１−フェニル−４゜４−ジメチル−３−ピラゾリ
ドンの１０重量％メタノール液１．５ｍｊ’、実施例−
１と同じ硬膜剤３．０ＯＩｌｌＩ！及びグアジントリク
ロロ酢酸の１０重蟹％水−アルコール溶液２０．０ｍｊ
＋を加えて、乳剤塗布液とした。塗布量は、銀量が２．
５ｇ１０ｆとなるように塗布した。このようにして第３
表に示す感光材料１７〜２３を得た。

以下余白− 第３表 く受像部材−２の作成〉 厚さ１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に下記の層を順次塗布した。

（１）ポリアクリル酸からなるＭｌ、　　＜１．００ｇ
１ｒｄ）（２）酢酸セルロースからなる層、　　（４，
００ｇ　／　ｃｄ＞（３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ
、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アン
モニウムクロライドの１：ｌの共重合体及びゼラチンか
らなる層。

共重合体　　　　　　　　　３．００８　／　ｔｔｒゼ
ラチン　　　　　　　　　　３．００　ｇ　／　ｃｄ（
４）尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度９８％か
らなる層）。

尿　　　素　　　　　　　　　　　　　　４．Ｏｇ／ｒ
ｄポリビニルアルコール　　　　３．０ｇ／ｒｄ前記熱
現像感光材料試料Ｎａ１７〜２３に対し、実施例！と同
様にして、ステップウェッジ及び矩形波解像力チャート
を用いて露光を行った後、前記受像部材−２と合わせ、
前記熱現像機にて１５０℃て１分間熱現像した後、受像
部材を速やかに引き剥がし、受像部材上にマゼンタのウ
ェッジ画像及び矩形波画像を得た。相対感度、ＣＴＦ、
熱現像機の汚れのランク、転写画像のムラのランクにつ
いて、実施例−１と同様に求めた。その結果を第３表に
示した。

第３表から、本発明に係る色素を用いたバンキング層を
有する試料Ｎｌ１ｌＢ〜２０は鮮鋭性が良く、また、比
較試料（＋１ｍ２１．２２．２３）に見られるような、
熱現像機の汚れや転写画像のムラの問題がないことがわ
かる。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明によれば、充分な鮮鋭性を有し、かつ
、熱現像機を汚さず、転写画像のムラのない優れた熱現
像感光材料を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上の一方の面に少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、還元剤及びバインダーを含有し、支持体の他方の面
   にバッキング層を有する熱現像感光材料において、 バッキング層は酸性基を有する色素を含有することを特
   徴とする熱現像感光材料。