JPH01550A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱による乾式処理により色素画像を形成する
ことができる熱現像感光材料に関し、特に好ましくは、
色素を拡散転写することによりカラー画像を形成する熱
現像感光材料に関する。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、写真
工学の基礎・銀塩写真！　（１９７９年コロナ社刊行）
の５３３項〜５５５項、及びリサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年６月号９項〜１５項（ＲＤ　−１７０
２９）等に記載されている。

また近年、各種の色素供与物質を用いてカラー画像を得
る熱現像カラー怒光材料の開発が試みられている。これ
らの中で熱現像により拡散性の色素を放出または形成し
た後、色素を転写させることによりカラー画像を得る方
式は、画像の安定性や鮮明性及び処理の筒易性や迅速性
等の点ですぐれている。この転写方式の熱現像カラー感
光材料及び画像形成方法は、例えば特開昭５９−１２４
３１号、同５９−１５９１５９号、同５９−１８１３４
５号、同５９−２２９５５６号、同６０−２９５０号、
同　６１−５２６４３号、同６１−６１１５８号、同　
６１−６１１５７号、同５９−１８０５５０号、同６１
−１３２９５２号、同６１−１３９８４２号、米国特許
第４，５９５゜６５２号、同４，５９０，１５４号及び
同４，５８４，２６７号等の公報または明細書に記載さ
れている。

ところで、上述の熱現像感光材料においては、形成また
は放出された色素を熱拡散転写させる際、しばしば色素
と共に色素供与物質も拡散するために、色素供与物質が
好ましくない層で色素を形成または放出し、その結果混
色を起こして画像の色純度が悪（なることがある。この
混色は、熱現像や色素の転写を活性化するために感光材
料中に熱溶剤を添加した場合により顕著となる。また、
非転写型の色素供与物質を用いた場合にも、同様な混色
が生じる場合がある。

この好ましくない混色を防止するために、色素供与物質
の不動性を改良する研究がなされており、かかる研究の
成果は、例えば特開昭５９−１５９１５９号、同５９−
１８１３４５号、同６０−２９５０号、同６１−５７９
４３号、同６１−５９３３６号、同６１−６１１５７号
、同６１−６１１５８号、特願昭６０−２０５５９７号
、同６０−１８５１８６号、同６０−２７１１１７号、
同６０−２８５２２２号等の各公報または明細書に開示
されている。特にポリマー色素供与物質は大きな不動性
を有し、混色を防止するために好ましいが、現像性や転
写性を高めるためにバインダー量を少なくするか或いは
熱溶剤を増加させると、なお混色が生じることがある。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記の如き色素供与物質を用いた感光
材料が有する欠点の改良にある。

すなわち、本発明の第１の目的は、熱現像時の感光材料
中における不動性が大きい色素供与物質を含有させるこ
とにより、優れた色純度を有する熱現像感光材料を提供
することにあり、また本発明の第２の目的は、画像濃度
及びカブリが改良された熱現像感光材料を提供すること
にある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、還元剤、バインダー及び色素供与物質を有す
る熱現像感光材料において、該色素供与物質が、求核剤
と反応して、置換または付加反応することができる反応
可能基を有している化合物（以下適宜「本発明の色素供
与物質」などと称する）である熱現像感光材料によって
、達成された。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明の色素供与物質は、求核剤と反応して、置換また
は付加反応することができる反応可能基を有している化
合物である。このような色素供与物質を用いることによ
り、上記した拡散などに伴う色濁りが防止される。この
作用は必ずしも明確ではないが、本発明の色素供与物質
は、本発明の熱現像感光材料の熱現像時、製造時或いは
保存時に求核剤と反応することにより、その拡散性が低
下し、それにより例えば以下述べる如く本発明の効果が
発揮されるものと考えられる。

本発明の好ましい態様として、後述の如く求核剤として
高分子化合物（特に好ましくはバインダーとして用いる
ポリマー、例えばゼラチン）を用いる態様があるが、こ
の場合には、本発明の色素供与物質が熱現像時に、該色
素供与物質が添加された層の高分子化合物と反応するか
、或いは隣接する中間層の高分子化合物と反応すること
により、該色素供与物質の、他の色素供与物質添加層へ
の拡散が防止され、これにより不都合な混色が防止され
る。

別の好ましい態様において、本発明の色素供与物質の一
部或いは全部を製造時に求核剤と反応させて色素供与物
質の不動性を向上させるようにすることができる。この
態様において、求核剤が高分子化合物の場合には、色素
供与物質は低分子化合物、高分子化合物のいずれであっ
てもよいが、色素供与物質が高分子化合物の場合には架
橋反応により不動性が向上されるため、求核剤が高分子
化合物でも、２箇以上の求核基（特にアミノ基、ヒドロ
キシ基またはメルカプト基）を有する低分子化合物であ
ってもよい。また色素供与物質と求核剤との反応は、色
素供与物質の分散後、分散液中または塗布液中で行うの
が好ましい。このように色素供与物質を分散後・分散中
に、または塗布液中で反応させると、色素供与物質の溶
解性が低下することがなく、色素供与物質の感光材料中
への添加が容易である。またいずれの態様においても、
色素供与物質の不動性を向上するために、色素供与物質
はポリマーであることが好ましい。

本発明において用いることができる求核剤としては、色
素供与物質の反応可能基と反応可能なものならば任意で
ある。但し、アミン基、ヒドロキシ基またはメルカプト
基から選ばれる求核基を有する化合物が好ましい。求核
剤としては、高分子化合物であても、低分子化合物であ
ってもよ（、高分子化合物としてはバインダーとして用
いることのできる求核基を有するポリマー、例えばゼラ
チン、ポリビニルアルコール等を例として挙げることが
できる。更に別の高分子化合物としては、特に色素供与
物質と求核剤とを製造時に反応させる場合において、バ
インダー以外のアミノ基、ヒドロキシ基またはメルカプ
ト基を有するポリマーも用いることができる。

本発明において、求核剤としては、求核基を２箇以上有
する化合物が好ましい。

このような２以上の反応性基を有する化合物としては、
用いる色素供与物質の反応可能な基に対応して選ばれる
が、反応性基としてアミノ基、ヒドロキシ基またはメル
カプト基から選ばれる基を有する化合物が好ましい。ま
たアミノ基、ヒドロキシ基またはメルカプト基から選ば
れる基を１以上有する単量体から誘導されるポリマーも
好ましい。

２以上の反応性基を有する化合物である求核剤の添加量
は、同時に用いられる色素供与物質によって異なるが、
通常色素供与物質中のバインダーと反応可能な基の成分
１モル当たり０．１〜１０モルであることが好ましい。

以下に本発明において求核剤として用いることができる
２以上の反応性基を有する化合物の具体例を挙げる。即
ちこのような化合物としては、低分子化合物である求核
剤としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、
テトラエチレンジアミン、１．６−ヘキサンジオール、
１，６−ヘキサンジチオール、ｍ−フェニレンジアミン
、レゾルシノール等の２箇の反応性基を有する化合物が
挙げられる。

また、求核基を２箇以上有する化合物である、高分子の
求核剤としては、下記ポリマーを挙げることができる。

これらはバインダーとして用いることができる高分子求
核剤以外の高分子求核剤の例である。

高分子求核剤化合物の例： →ｃｏｚ　−ＣＨｈ− ＣＩｌ□ＮＨ２ ｎ２ ５ｅ１１ 本発明の色素供与物質として、現像の関数として色素を
放出または形成するは化合物を好ましく用いることがで
きる。この場合、現像の関数に対応して色素を形成また
は放出する機能を有する基と、求核剤（バインダーなど
）と反応可能な機能を有する基の部分とが直接または２
価の結合基を介して結合されて構成されてよい。現像の
関数に対応して色素を形成または放出する機能を有する
基として好ましいものは、現像の関数に対応して拡散性
の色素を形成または放出する化合物の残基拡散性の色素
を形成する化合物の残基の例としては、例えば下記一般
式（１）で表される化合物残基が挙げられる。

一般式（１） ％式％ （Ｃｏ　ｕ　ｐＬは還元剤の酸化体と反応（カップリン
グ反応）して、拡散性の色素を形成する化合物（カプラ
ー）の残基であり、Ｘはカプラーの活性点に置換してお
り、カップリング反応の際に脱離する活性点置換基であ
り、該基は求核剤と反応可能な機能を有する基と直接ま
たは２価の結合基を介して結合している。

前記一般式（１）において、（Ｃｏｕｐ）＋で表される
カプラー残基の好ましい例としては下記−最式（２）〜
（１１）で表される基が挙げられる。

一般式（２）　　　　　　一般式（３）一般式（４）　
　　　　　一般式（５）一般式（６）　　　　　　一般
式（７）一般式（８）　　　　　　一般式（９）一般式
（１０）　　　　　　　一般式（１１）式中、Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基
、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基
、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ウ
レイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキ
シ基、スルホ基または複素環残基を表し、これらはさら
に水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アリール
オキシ基、アシルオキシ基、アシル基、スルファモイル
基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子等で置換
されていてもよい。

Ｘで表される活性点置換基としては、写真用カプラーの
活性点置換基として用いられる公知の活性点置換基を用
いることができるが、好ましいものとしては例えば−Ｏ
−１−Ｓ−１ 及び２価の含窒素複素！！２基（窒素原子でカプラーの
活性点と結合しており、好ましくはカプラーの活性点と
結合した窒素原子の隣接位にカルボニル基を有する）が
挙げられる。

バインダーと反応可能な機能を有する基が活性点置換基
と２価の結合基を介して結合している場合、２価の結合
基としては例えば以下のものが挙げられる。

−ＣＯＮＩ＋−１−ＳＯ！Ｎｉ１−１−　ＮＨＣＯＮｌ
ｌ−１−ＣＯＯ−１子またはアルキル基）、　−ＣＯ−
１−（ＣＩＩＺ→Ｔ（ｍ＝１〜４）。

前記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、
例えば特開昭５９〜１２４３３９号、同５９−１８１３
４５号、同６０−１２３８４０号、同６０−１７３４４
８号、同６０−１７９７３９号、同６０−２０３９４２
号、同６０−２１２７６２号、同６０−２２２８５０号
、同６１−３９０４２号、同６１−５７９４３号、同６
１−５９３３６号、同６１−６１１５７号、同６１−６
１１５８号、同６１−１４８４４７号等の公報に記載さ
れたものが挙げられる。

拡散性の色素を放出する化合物としては、下記一般式（
１２）の化合物が挙げられる。

一般式（１２） ％式％ 式中、Ｃｐ　ｚは還元剤の酸化体と反応して拡散性の色
素を放出する化合物（カプラー）の残基（好ましくは前
記一般式（２）〜（１１）で表される基）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基であり、Ｘは前記一般式（１）で
定義したものと同義であり、ｎはＯまたは１を表す。

前記一般式（１２）で表される化合物の具体例としては
特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６号
、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号、
同５９−１５９１５９号、同５９−２３１５４０号等の
公報に記載されたものが挙げられる。

別の拡散性色素放出化合物としては下記一般式（１３）
で表される還元性色素放出化合物が挙げられる。

一般式（１３） ％式％ 式中Ｃａｒは、怒光性ハロゲン化銀及び／または必要に
応じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素
を放出する還元性の基１ｔ（所謂キャリアー）であり、
Ｄ、Ｙｅは拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７
１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３
０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４
号、同５９４６５０５５号等の公報に記載されたものが
挙げられる。

別の拡散性色素供与物質としては、下記一般式（１４）
で表されるポジ型の色素供与物質が挙げられる。

式中、Ｗ、はキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表し、Ｒ
５はアルキル基または水素原子をい υ または水素原子を表し、Ｒ？は酸素原子またはい または１を表し、Ｄｙｅは一般式（１３）で定義された
ものと同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−
１６６９５４号、同５９−１５４４４５号等の公報に記
載されている。

別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１５）
で表される化合物で代表される酸化されると色素放出能
力を失う化合物がある。

Ｃ１１ 式中、Ｗｔはベンゼン環（環上に置換基を有していても
良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表し、Ｒ５
、「、Ｅ、Ｄｙｅは一般式（１３）で定義されたものと
同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−１２４
３２７号、同５９−１５２４４０号等の公報に記載され
ている。

さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１６）で表される化合物が挙げられる。

°゛・１．−１２・パ 上式において、Ｗ２、Ｒ５、Ｄｊｅは一般式（１５）に
おいて定義されたものと同義である。この化合物の具体
例は特開昭５９−１５４４４５号等の公報に記載されて
いる。

次に、求核剤と反応可能な基について説明する。

求核剤と反応可能な基としては求核剤中の官能基、例え
ばアミノ基、ヒドロキシ基及びカルボキシ基等と反応し
て共有結合を生じる基であればよ（、通常写真感光材料
の硬膜剤における反応基として知られている基が好まし
く、例えばアルデヒド基、活性ビニル基、活性エステル
基、活性ハライド基、エポキシ基、イソシアネート基、
クロル（ジクロルまたはモノクロル）トリアジン基等が
挙げられる。

本発明の色素供与物質は不動性を向上させる為にバラス
ト基を有していることが好ましい。バラスト基は一般式
（１）で表される拡散性の色素を形成する化合物の残基
によりなる色素供与物質においては活性点置換基に直接
または２価の結合基を介して結合しており、他の色素供
与物質においては放出される拡散性の色素残基以外の部
分に直接または２価の結合基を介して結合している。

バラスト基としては色素供与物質の拡散性を低下させる
分子の大きさ及び形状を存する基であれば良いが、好ま
しくは炭素原子数８以上、より好ましくは炭素原子数１
２以上の有機基である。また、ポリマー残基は特に好ま
しいバラスト基である。

バラスト基がポリマー残基である場合には、本発明の色
素供与物質は一般式（１）で表される拡散性の色素を形
成する化合物の残基よりなる色素供与物質においては活
性点置換基に、また他の色素供与物質においては放出さ
れる拡散性の色素残基以外の部分に下記一般式（１７）
で表されるエチレン性不飽和基を有する基が置換された
色素供与物質モノマーより誘導されるホモポリマーか或
いは該色素供与物質モノマーと他のモノマーとのコポリ
マーである。

一般式（１７） （ＹＩ＋−Ｖｒ−＋Ｊ１ｈＨＹ２トｒ式Ｊ　ｚ’ＦＭＩ
　Ｃ＝　ＣＩＩ　ｚ式中、Ｙｌ及びＹ２はそれぞれ２価
の炭化水素基を表し、２価の炭化水素基としては例えば
アルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、プロピ
レン基等）、アリーレン基（例えばフェニレン基等）、
及びこれらを組み合わした基（例えばメチレンフェニレ
ン基等）が挙げられる。

Ｊｌ及びＪｚはそれぞれ２価の結合基を表し、例えば−
ＮＨＣＯ−１−Ｃ０ＮＨ−１−ＣＯＯ−１−０ＣＯ−１
−５ＣＯ−１−ＣＯ５−１−〇−１−Ｓ−１−ＳＯ−１
−３Ｏ２−等が挙げられる。

Ｒはアルキル基（例えばメチル基、エチル基）または水
素原子を表す。

１＋　、ｍ＋　、Ｉｌｚ　、ｍｚはそれぞれＯまたは１
を表す。

また、色素供与物質がコポリマーである場合には本発明
の色素供与物質が色素供与物質モノマー、及び求核剤と
反応可能な基を有するモノマーよりなるコポリマーまた
はこれらの２種のモノマーとさらに別のモノマーよりな
るコポリマーであることが好ましい態様である。ここで
求核剤と反応可能な基を有するモノマーとしては下記一
般式（１８）で表される化合物が好ましい。

一般式（１８） ％式％ 式中、Ｙｌ、Ｊｌ、Ｙ２、Ｊ２、Ｒ％　Ｚ　＋　−、ｍ
　＋、！２及びｍ２はそれぞれ一般式（１７）と同義で
あり、Ｑは求核剤と反応可能な基または求核剤と反応可
能な基を有する基を表す。

以下に求核剤と反応可能な基の具体例を示す。

Ｑ−Ｉ　　　　　　　　　Ｑ−２ Ｑ−３Ｑ〜４ ＣＨ２＝ＣＨ３ＯＺ　　　　　ＣＩＣＨｚＣＨｔＳＯ□
−Ｑ−５Ｑ−６ し紀 Ｑ−７Ｑ−８ Ｑ−９Ｑ−１０ 以下余白 〆　　。

（、 以下に求核剤と反応可能な基を有するモノマーの具体例
を示す。

Ｑ　　Ｙ＋　　Ｊ＋　　’ｈ　　Ｊｔ、　Ｃ＝Ｃ１ｈ以
下に本発明の色素供与物質の具体例を示す。

１．　非ポリマ−タイマー ＰＭ−１ Ｑ ＰＭ−２ Ｑ ＰＭ−３ ＰＭ−４ ＰＭ−５ しｋ ＰＭ−６ ０］１ ＰＭ−７ ｉＩ ＰＭ−８ ＣＰＭ−９ 以下に本発明のポリマー色素供与物質を示す。

上記表中、色素供与物質モノマーは、以下のものである
。

色素供与物質モノマー （Ａ） ｒσ （Ｂ） （Ｃ） （Ｄ） Ｈ しＵυＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
；ｌｈ（Ｅ） （Ｆ） （Ｇ） 上記表中、コモノマー（ＢＡ、ＭＡ、ＥＡ）は、それぞ
れＢＡニブチルアクリレート、ＭＡ：メチルアクリレー
ト、ＥＡ：エチルアクリレートを意味する。

以下に本発明の色素供与物質の例の具体的合成法を例示
する。

合成例−１ ＣＰＭ−７の合成 塩化シアヌル４．４ｇをアセトン１００戚に溶解し、炭
酸ナトリウム５．３ｇを加えて、５℃に冷却し、撹拌し
ながら、α−（（２−メチル−３−クロル−４−ヒドロ
キシ−５−アシルアミノ）フェノキシ）−α−（ｐ−ア
ミノフェニル）酪酸（特開昭６１−６１１５８号に記載
の方法に従って合成）　７．８５ｇをゆっくり加えた。

添加後さらに２時間５°Ｃで撹拌し、反応液を濾過後、
濾液を氷冷水にあけ析出する固体を濾別した。この固体
を乾燥後アセトニトリルで再結晶して目的物５．９ｇを
得た。

合成−２ ＣＰＭ−１０の合成 色素供与物質モノマー（Ａ）　５　ｇ、　ＱＭ−２１ｇ
、及びＢＡ　４ｇをジオキサン１００ｄに溶解し、窒素
気流下に７０°Ｃに加熱しこの温度を維持して２゜２′
−アゾビスイソブチルニトリル２００■を加えて４時間
反応させ、さらに２．２′−アゾビスイソブチルニトリ
ル２００１ｍｇを加えて４時間反応させた。この反応液
を、冷却後氷水に江刺して析出した固体を濾別、乾燥し
て目的物８．６ｇを得た。

本発明の色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量はｌｒｄ当たり０．００５　ｇ〜５０ｇ１好ましく
は０．１ｇ〜１０ｇ用いることができる。

本発明の色素供与物質を熱現像感光材料の写真構成層に
含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶媒（メ
タノール、エタノール、酢酸エチル等）または高沸点溶
媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
クレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波分散す
るか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化ナトリ
ウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例えば、塩
酸または硝酸等）にて中和して用いるか、あるいは適当
なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボールミル
を用いて分散させた後、使用することができる。

本発明の熱現像感光材料において、本発明の色素供与物
質と反応可能な求核剤は、前記の如く、特に限定される
ものではない。

すなわち、本発明の熱現像怒光材料に用いられる求核剤
であって、特にバインダーとして用いることもできるも
のは、ポリビニルブチラール、ポリビニル酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン等の合成高分子、ゼラチン、フタル
化ゼラチン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タ
ンパク質、デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然
の高分子物質で、これらは１または２以上組み合わせて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することは好ましく、より好まし
くは特開昭５９−２２９５５６号に記載のゼラチンとポ
リビニルピロリドン（ビニルピロリドンと他のモノマー
との共重合体も含む）との混合バインダーである。

バインダーである求核剤を用いる場合、その使用量は、
通常支持体１Ｍ当たり０．０５ｇ〜５０ｇであり、好ま
しくは０．１ｇ〜ｌｏｇである。

また、バインダーである求核剤は、色素供与物質１ｇに
対して０．１ｇ−１０ｇ用いることが好ましく、より好
ましくは０．２５ｇ〜４ｇである。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。好ましい実施
態様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることができる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多重構造から成る、例えばコア／シェル型ハロゲン化銀
粒子のシェルのハロゲン組成がステップ状に変化した、
あるいは連続的に変化したハロゲン化銀粒子を有するハ
ロゲン化銀乳剤を用いることができる。また、その形状
は、立方体、球形、８面体、１２面体、１４面体等の明
確に晶癖を有するものでも、そうでないものでも用いる
ことができる。この種のハロゲン化銀としては、特願昭
６０−２１５９４８号に記載されている。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５Ｂ−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径対厚
みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成る
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
，５９２．２５０号、同３，２０６．３１３号、同３．
３１７．３２２号、同３，５１１．６６２号、同３．４
４７．９２７号、同３，７６１．２６６号、同３，７０
３．５８４号、同３，７３６．１４０号等に記載されて
いる如く、／％ロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子
内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。また、米国
特許第３．２７１．１５７号、同第３．４４７．９２７
号及び同第３．５３１゜２９１号に記載されている多価
金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハ
ロゲン化銀乳剤、または米国特許第３．７６１，２７６
号に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒
子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、ま
たは特開昭５０−８５２４号及び同５０−３８５２５号
等に記載されている積層構造を有する粒子からなるハロ
ゲン化銀乳剤、その他時開昭５２−１５６６１４号及び
特開昭５５−１２７５４９号に記載されているハロゲン
化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１　ｔｔ　ｍ〜約１．５μｍであり、さ
らに好ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀及び感光性銀塩形成成分は、
種々の方法において組み合わせて使用でき、使用量は、
−層当たり支持体ｉｎτに対して、０．００１　ｇ〜５
０ｇであることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ
−１０ｇである。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核ま
たは４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる。

これら増悪色素の添加量は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当たりｌ×１０−４モル〜１
モルである。更に好ま−しくは、１×１０−４モル〜ｔ
ｘｉｏ−’モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号及び
同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第３
．３３０，６３３号、同第３，７９４，４９６号、同第
４，１０５．４５１号等の各明細書中に記載されている
ような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有す
るカルボン酸の銀塩、例えばウラリン酸銀、ミリスチン
酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸
銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチオ
）酢酸銀なと、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀
、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同４５
−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２２
１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開昭５８−
１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米国特許第
４．１２３，２７４号等の各公報に記載されているイミ
ノ基の銀塩がある。

その他時開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５−１０．０の銀錯化合物、米国特許第
４．１６８，９８０号明細書に記載されている様なイミ
ダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或い分散の方
法としては、ボールミル、サンドミル、コロイドミル、
振動ミル等を挙げることができるが、これに制限される
ことはない。

また、有機銀塩の調製法は、−船釣には水また添加した
り、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化
合物の溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液
を用いたりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化１１１モ
ル当たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好
ましくは００１〜１００モルである。さらに好ましくは
０．３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５Ｂ
−７９２４７号、同５８−１４９０４６号、同５Ｂ−１
４９０４７号、同５９−１２４３３９号、同５９−１８
１３４５号、同６０−２９５０号等に開示されている様
な還元剤の酸化体とカップリングする事によって、拡散
性の色素を放出あるいは、形成する色素供与物質である
場合は、本発明に用いられる還元剤としては、例えば米
国特許第３．５３１．２８６号、同第３．７６１．２７
０号、同第３，７６４，３２８号各明細書、またＲＤ漱
１２１４６号、同Ｎａ１５１０Ｂ号、同Ｎ１１Ｌ１５１
２７号及び特開昭５６−２７１３２号公報に記載のｐ−
フェニレンジアミン系及びｐ−アミノフェノ−ル系現像
主薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンアミ
ドフェノール系現像主薬、スルホンアミドアニリン系現
像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬等を用いる事が
できる。また、米国特許筒３，３２４，５９９号、同第
３，７１９，４９２号、特開昭５３−１３５６２８号、
同５７−７９０３５号等に記載されている発色現像主薬
プレカーサー等も有利に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（Ｐ−Ｎ
。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。また、黒白
現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用する事も可能
である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−１５４４４５号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単純
に銀画像のみを得る場合）には、以下に述べるような現
像主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類、スルホンアミドフェノール類、
またはポリヒドロキシヘンゼン類、ナフトール類、ヒド
ロキシビナフチル酸及びメチレンビスナフトール類、メ
チレンビスフェノール類、アスコルビン酸類、３−ピラ
ゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類及びパラフェ
ニレンジアミン類が挙げられる。

これら前記の現像主薬もまた単独、或いは２種以上組み
合わせて用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存するが
、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１〜
１５００モルの範囲であり、好ましくは０．１〜２００
モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルム及びポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ
塩化ビニル等の合成プチスチックフィルム、写真用原紙
、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコート紙等の紙支持
体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹脂組
成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び／または受
像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい
０本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像及び／または
熱転写を促進する化合物である。これらの化合物につい
ては、例えば米国特許筒３．３４７，６７５号、同第３
．６６７．９５９号、リサ］チ・ディスクロージ＋　−
Ｎａ１７６４３（Ｘ　１１　）　、特開昭５９−２２９
５５６号、同５９−６８７３０号、同５９−８４２３６
号、同６０−１９１２５１号、同６０−２３２５４７号
、同６０−１４２４１号、同６１−５２６４３号、特願
昭６０−２１８７６８号、同６０−１８１９６５号、同
６０−１８４６３７号等、米国特許筒３．４３８．７７
６号、同３，６６６．４７７号、同３，６６７．９５９
号、特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４８２９号
、同５３−６０２２３号、同５８−１１８６４θ号、同
５８−１９８０３８号に記載されているような極性を有
する有機化合物が挙げられ、本発明に特に有用なものと
しては、例えば尿素誘導体（例えば、ジメチルウレア、
ジエチルウレア、フェニルウレア等）、アミド誘導体（
例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ｐ−トルアミド
、ｐ−ブトキシベンズアミド等）、スルホンアミド誘導
体（例えばベンゼンスルホンアミド、α−トルエンスル
ホンアミド等）、多価アルコール類（例えば、１，５−
ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、１．２
−シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、ト
リメチロールエタン等）、またはポリエチレングリコー
ル類が挙げられる。

上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる 水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
（６０℃以上、好ましくは１００°Ｃ以上、特に好まし
くは１３０℃以上２５０°Ｃ以下）では液状になる化合
物であり、無機性／有機性の比（“有機概念図”甲田善
生、三共出版■、１９８４）が０．５〜３．０、好まし
くは０．７〜２．５、特に好ましくは１．０〜２．０の
範囲にある化合物である。

上記水不溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭６
０−２７８３３１号、同６０−２８０８２４号等に記載
されている。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等それぞれの効
果が得られるよう添加されて用いられる 熱溶剤の添加量は通常求核剤量のｌＯｔ量％〜５００重
量％、好ましくは３０重量％〜２００重量％である。

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じて各種添加剤を含有することができる。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加され
てもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２
８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同４
９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１０
７７２７号、同５０−２５２４号、同５０−６７１３２
号、同５０−６７６４１号、同５０−１１４２１７号、
同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５３
−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７６０
２０号、同５３−１２５０１４号、同５４−１５６５２
３号、同５４−１５６５２４号、同５４−１５６５２５
号、同５４−１５６５２６号、同５５−４０６０号、同
５５−４０６１号、同５５−３２０１５号等の公報なら
びに西独特許第２゜１４０、４０６号、同第２，１４１
．０６３号、同第２，２２０，６１８号、米国特許第３
．８４７，６１２号、同第３，７８２，９４１号、同第
４．２０１．５８２号並びに特開昭５７−２０７２４４
号、同５７−２０７２４５号、同５８−１８９６２８号
、同５８−１９３５４１号等の各明細書に記載されてい
る化合物である。

別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号に記載の化合物が挙げられる
。また特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤
放出化合物も用いることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号に記載されている高級脂肪族、特公昭４７−１
１１１３号に記載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１
９号に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国特許第３，７０
０゜４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載のメル
カプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６号に
記載のアリールスルホン酸、同５１−４７４１９号に記
載のカルボン酸リチウム塩、米国特許第１．４５５，２
７１号、特開昭５０−１０１　、０１９号に記載の酸化
剤、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン酸類ある
いはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２
−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオ
ウ学体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号
、同５５−９３１４９号に記載のジスルフィド及びポリ
スルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジ
ンあるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号に記
載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有し
たポリマー酸、米国特許第４．１３８．２６５号に記載
のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号、米国
特許第４，１３７，０７９号に記載の１．２．４−トリ
アゾールあるいは５−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾール、特開昭５５−１４０８３３号に記載のチオスル
フィン酸エステル類、同５５−１４２３３１号に記載の
１．２，３．４−チアトリアゾール類、同５９−４６６
４１号、同５９−５７２３３号、同５９−５７２３４号
に記載のジハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物
、。

さらに同５９−１１１６３６号に記載のチオール化合物
、同６０−１９８５４０号に記載のハイドロキノン誘導
体、同６０−２２７２５５号に記載のハイドロキノン誘
導体とベンゾトリアゾール誘導体との併用等が挙げられ
る。

さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
６０−２１８１６９号に記載されている親水性基を有す
る抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されてい
るポリマー抑制剤及び特願昭６０−２６３５６４号に記
・載のバラスト基を有する抑制剤化合物が挙げられる。

さらに、無機或いは有機の塩基、または塩基プレカーサ
ーを添加することができる。塩基プレカーサーとしては
加熱により脱炭酸して塩基性物質を放出する化合物（例
えばグアニジニウムトリクロロアセテート）、分子内求
核置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する
化合物等が挙げられ、例えば特開昭５６−１３０７４５
号、同５６−１３２３３２号、英国特許２，０７９，４
８０号、米国特許第４　、０６０　、４２０号、特開昭
５９−１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、同５
９−１８０５３７号、同５９−１７４８３０号、同５９
−１９５２３７号等に記載されている塩基放出剤等を挙
げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはリサー
チ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年
６月に１７０２９号、特願昭６０−２７６６１５号公等
に記載されている。

本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つ有し、さ
らに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に
含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層
に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分を
一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣
接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめる
等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に分
けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光性
層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形
成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキン
グ層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。前
記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支持体上に
塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調製
するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常８０°Ｃ〜２
００°Ｃ１好ましくは１００″Ｃ〜１７０″Ｃの温度範
囲で、１秒間、１８０秒間、好ましくは１．５秒間〜１
２０秒間加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像
層への転写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と
受像層を密着させる事により熱現像と同時に行っもよく
、また、熱現像後に受像部材と密着し加熱したり、また
、水を供給した後に密着しさらに必要ならば加熱したり
する事によって転写してもよい。また、露光前に７０°
Ｃ〜１８０°Ｃの温度範囲で予備加熱を施してもよい。

また、特開昭６０−１４３３３８号、特願昭（ｉｏ−３
６４４号に記載されているように相互の密着性を高める
ため感光材料及び受像部材を熱現像転写の直前に８０℃
〜２５０　’Ｃの温度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒ
ート）シた後、再度加熱する方法を−はしめ、高温で短
時間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降ある
いは繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが
、簡便なパターンが好ましい、また露光と加熱が同時に
進行する方式であってもよい。

本発明に有効に用いられる受像部材の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミンま
たは４級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第
３，７０９，６９０号に記載されているものが好ましく
用いられる。典型的な拡散転写用の受像層としては、ア
ンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチン
やポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布す
ることにより得られる。別の有用な色素受容物質として
は特開昭５７−２０７２５０号等に記載されたガラス転
移温度が４０°Ｃ以上、２５０°Ｃ以下の耐熱性有機高
分子物質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレン
、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体
、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリ
アリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホ
ルマール及びポリビニルブチラールなどのポリアセター
ル類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩
化フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ、
Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペ
ンタクロロフェニルＭ＆び２，４−ジクロロフェニル基
をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリ
レート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピ
ルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポ
リｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシ
ルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポ
リエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリ
スルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等のポリ
カーボネー１−類、ポリアンヒドライド、ボリアミド類
並びにセルロースアセテート類が挙げられる。また、ポ
リマーハンドブック　セカンドエデイジョン（ジエイ・
ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツト編）ジ
ョン　ウィリイアンド　サンズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　ｌ１
ａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、（Ｊ、Ｂｒａｎｄｒｕ
ｐ、ｔ！、ｔｌ、Ｉｍ＋＋＋ｅｒｇｕｔ編）　Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）出版に記載されているガラ
ス転移温度４０’Ｃ以上の合成ポリマーも有用である。

−船釣には前記高分子物質の分子量としては２．０００
〜２００．０００が有用である。これらの高分子物質は
、単独でも２種以上をブレンドして用いてもよく、また
２種以上を組み合わせて共重合体として用いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭６０
−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化
性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの
支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙
げられる。さらに特願昭６１−１２６９７２号に記載さ
れたキャストコート紙も支持体として有用である。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布し
、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受像層として
使用できるので受像部材としてそのまま使用できる。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用できる各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フン素糸界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

これらの添加剤については、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月Ｎｏ、　１７０
２９号、特願昭６０−２７６６１５号公報に記載されて
いる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明について詳述するが、本発明
はこれらの態様に限定されない。

実施例−１ 〈沃臭化銀乳剤の調製〉 ５０°Ｃにおいて、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号明細書に示される混合撹拌機を用いてオ
セインゼラチン２０ｇ、蒸留水１０００１００Ｏ及びア
ンモニアを溶解させた（Ａ）液に沃化カリウム１１．６
　ｇと臭化カリウム１３１　ｇを含有している水溶液５
００＋１の（Ｂ）液と硝酸銀１モルとアンモニアを含有
している水溶液５００ｍ１の（Ｃ）液とを同時にＰＡｇ
を一定に保ちつつ添加した。調製する乳剤粒子の形状サ
イズはｆ）Ｈ，ＰＡｇ及びＢ液とＣ液の添加速度を制御
することで調節した。このようにして、沃化銀含有率７
モル％、正８面体、平均粒径ｏ、２５μｍのコア乳剤を
調製した。次に上記の方法と同様にして、沃化銀含有率
１モル％のハロゲン化銀のシェルを被覆することで、正
８面体平均粒径０．３７ｔｍのコア／シェル型ハロゲン
化銀乳剤を調製した（単分散惟は９％であった。）この
ようにして調製した乳剤を水洗、脱塩した。乳剤の収量
は８００ｄであった。

さらに、前記で調製した沃臭化銀乳剤を下記の様にして
、感光性沃臭化銀乳剤を調製した。

ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ａｉ１４
−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−テトラザインデン　　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　ｌＯ■下記増感色素（ａ）メタ
ノール１％液 ０　　ｄ 蒸留水　　　　　　　　　　　　　１２００　　ｍｌ増
感色素（ａ） ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｍ１１４
−ヒドロニドシー６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−テトラザインデン　　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　１０　　■下記増感色素（ｂ）
メタノール１％液 ０　　ｍｌ 蒸留水　　　　　　　　　　　　　１２００　ｍｌ増感
色素（ｂ） Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｄ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル＝１゜ ３．３ａ、７−テトラザインデン　　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　１０　　ｍｇ下記増感色素（ｃ
）メタノール１％液 ８〇　− 蒸留水　　　　　　　　　　　　　１２００　ｍｌ増感
色素（Ｃ） く有機銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾシトリアゾールと硝酸銀を、水−アル
コール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベン
ゾトリアゾール銀２８．８ｇと、ポリ（Ｎ−ビニルピロ
リドン）１６．０ｇ、及び５−メチルベンゾトリアゾー
ル１．０　ｇをアルミナボールミルで分散し、ｐＨ５，
５にして２００ｍｆとした。

く色素供与物質分散液の調製〉 例示色素供与物質（ｃ　Ｐ　Ｍ−１５）１４０ｇ、下記
ハイドロキノン化合物４．０ｇ及び下記カプリ防止剤１
．０ｇを酢酸エチル３００ａ＋１に溶解し、アルカノー
ルＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶液２４８ｄ写真用
ゼラチン２６．４ｇ及びフェニルカルバモイル化ゼラチ
ン（ルスロー社タイプ１７８１９　Ｐ　Ｃ）　３４．６
　ｇを含むゼラチン水溶液１４４０ｚｊ！と混合して超
音波ホモジナイザーで分散し酢酸エチルを留去した後ｐ
Ｈ５，５にして１５９０ｍｊ！とじた。

ハイドロキノン化合物 ｉｌ カブリ防止剤 〈還元剤溶液の調製〉 下記還元剤を９３．２ｇ、ポリビニルピロリドン（Ｋ−
３０）の２０賀ｔ％水溶液２０７−２下記界面活性剤の
５ｗｔ％水溶液４０ｄ及び水、クエン酸水溶液にてｐＨ
７，０，６００ｍ１！とじた。

界面活性剤 （ｍ及びｎはそれぞれ２または３を表す。）還元剤 〈熱溶剤分散液の調製〉 例示熱溶剤ｐ−ｎ−ブトキシベンズアミド３５０ｇ、ブ
タントリオ−ルア０ｇ及びポリビニルピロリドン（Ｋ−
３０）の１．０ｗｔ％水溶液１．４１０ｄをボールミル
で分散して熱溶剤分散液を得た。

〈熱現像ｊ８光材料−Ｉの作製〉 下引き層を有する厚さ１８０μｍの写真用透明ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に以下の塗布液を湿潤膜
厚１２５μｍで塗布、乾燥して熱現像感光材料−■を作
製した。

（塗布液組成） 有機銀塩分散液　　　　　　　　　　６４　ｄ緑感性沃
臭化銀乳剤　　　　　　　　３０．７ｄ還元剤溶液　　
　　　　　　　　　　３８．４ｍｌ熱溶剤分散液　　　
　　　　　　　　９４．８ｍ色素供与物質分散液　　　
　　　　　１０１ｍＮ写真用ゼラチン１０ｗｔ％水溶液
　　　　２１．１１ｄフエニルカルバモイル化ゼラチン １０ｗｔ％水溶液　　　　　　　　　　　２７．７ｄク
エン酸水溶液及び水 （塗布液ｐＨを５．５に調製）８９戚 ２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ− ３−トリアジンナトリウム２．５％水溶液１３．３ｄ 計　　　　　　　　　　　　　４８〇−く受像部材−１
の作製〉 ポリカーボネート（分子１Ｆ２５，０００、Ｌ−１２５
０帝人化成）の塩化エチレン溶液を写真用バライタ紙上
に塗布、乾燥しポリカーボネー）１５．０ｇ／ｎ（とな
るように受像部材を作製した。

（感光材料の評価） 前記の方法で得られた感光材料−１に対し、８００ＣＭ
Ｓの緑色露光をステップウェッジを通して与えた。

次いで前記受像部材−１のポリカーボネート塗材を引き
剥がしたところ、受像部材上にマゼンタの転写画像（Ｄ
、□１．７２　、　Ｄ、ｉ、　０．０９）が得られた。

これにより、充分な画像濃度で、かつ低カブリの画像が
得られることがわかる。

実施例−２ 下引き層を有する厚さ１８０μｍの写真用透明ポリエス
テルテレフタレートフィルム上に実施例−■の色素供与
物質をＣＰＭ−１７に代え、感光性沃臭化銀乳剤を実施
例−１に記載の赤感性沃臭化銀乳剤に代えた以外は実施
例−１と同じ組成の塗布液を湿潤膜厚６５μｍ”ｔ？塗
設し第一１感光層とした。

第１感光層の上に下記組成の第１中間層を塗設した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ／ボポリビニ
ルピロリドン　　　　　０．３ｇ／ｎｒ下記ＣＤ’スカ
ベンジャー　　　０．２ｇ／ボメチルベンズトリアソ゛
−ルＳ艮’　　　０．６ｇ／ｎｆｐ−ｎ−ブトキシベン
ズアミド　０．９ｇ／＋ｄ２．４−ジクロロ−６−ヒド
ロ キシーｓ−トリアジンナトリウム １０■／　ｒｄ 第１中間層の上に実施例−１に記載の塗布液を湿潤膜厚
４５μｍで塗設して第２感光層とした。

第２感光層の上に第１中間層の組成にさらに下記イエロ
ーフィルター染料（０，２ｇ　／　ｒ＋ｆ　）を加えた
組成の第２中間層を塗設した。

さらに第２中間層の上に実施例−１の色素供与物質をＣ
ＰＭ−１１に代え、感光性沃臭化銀乳剤を実施例−１に
記載の青感性沃臭化銀乳剤に代えた以外は実施例−１と
同じ組成の塗布液を湿潤膜厚６５μｍで塗設して第３１
８光層とした。

さらに第３感光層上に下記組成の保護層を塗設し、重層
感光材料（試料ｋｌ）を得た。

ゼラチン　　　　　　　　　　　０．２８　ｇ　／ボポ
リビニルピロリドン　　　　　０．１４ｇ／ｒｒｆＳｉ
Ｏ□　　　　　　　　　　　　０．３６　ｇ　／イサフ
ロン　　　　　　　　　　　１．０ｇ／ボｐ−ｎ−ブト
キシベンズアミド ０．４２ｇ／ｒｒｆ （ＣＤ’スカベンジャー〉 とブチルアクリレート共重合体 （組成比３：２　分子量１１　、８００）〈イエローフ
ィルター染料〉 とＢＡＯ共重合体（組成比６：５） 得られた感光材料試料（試料Ｎαｌ）に対して、８００
　ＣＭ　Ｓの赤色光、緑色光及び青色光で露光し、それ
ぞれ実施例−１と同様の熱現像を行い、それぞれシアン
、マゼンタ及びイエローの転写画像を得た。それぞれの
色素転写画像濃度（ＤＩｌ、Ｘ及びＤ−＋、ｌ）を表−
２に示す。

実施例−３ 実施例−２の色素供与物質を表−１に示す如くに代えた
以外は実施例−２と同じ感光材料試料Ｎａ２〜４を作製
した。得られた転写画像濃度を表−２に示す。

（Ａ）　　　　　　　　　　　　Ｏ１１■ ０Ｏ１１ （Ｂ） （Ｃ） Ｃσ 表−２ 上記の実施例の結果から明らかなように、多色カラー画
像を得る為に多層構成とした場合、比較感光材料（試料
Ｎα４）においては著しい混色（例えば赤色露光時にシ
アン画像だけでなく、マゼンタ画像も生じる。）を生じ
、色純度を劣化させるのに対し、本発明の色素供与物質
を用いた感光材料（試料隠１〜懇３）では混色が大幅に
改良されると共に、カブリも大幅に低下することにより
、実施例−４ 実施例−２の感光材料−１の感光材料試料作製における
、色素供与物質分散液調製時に、ヘキサメチレンテトラ
ミン６．４ｇを加えた以外は同じ試料を作製した（試料
魚５）。またへキサメチレンテトラミンに代えて下記化
合物 １０ｇを各色素供与物質の酢酸溶液に加えて分散した以
外、感光材料−１と同じ試料（感光材料試料磁６）を得
た。

これらの試料に対し、実施例−３と同じ露光現像を行い
、同様に転写画像濃度（Ｄｍａｘ及びＤｍｉｎ）の測定
を行った。結果を表−３に示す。

表−３から理解されるように、本実施例においても同様
に、本発明の効果が得られた。

表　　−３ 〔発明の効果〕 上述の如く、本発明によれば、画像濃度及びカブリが改
良された熱現像感光材料を提供することができ、また、
熱現像時の感光材料中における不動性が大きい色素供与
物を含有させることにより、優れた色純度を有する熱現
像感光材料を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤
   、バインダー及び色素供与物質を含有する熱現像感光材
   料において、該色素供与物質が、求核剤と反応して、置
   換または付加反応することができる反応可能基を有して
   いる化合物であることを特徴とする熱現像感光材料。 ２、求核剤が、アミノ基、ヒドロキシ基、及びメルカプ
   ト基から成る群より選ばれる基を有する化合物であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料。 ３、求核剤が、アミノ基、ヒドロキシ基、及びメルカプ
   ト基から成る群より選ばれる基を有する高分子化合物で
   あることを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料
   。 ４、アミノ基、ヒドロキシ基、及びメルカプト基から成
   る群より選ばれる基を有する高分子求核剤化合物が、バ
   インダーであることを特徴とする請求項３に記載の熱現
   像感光材料。 ５、求核剤が少なくとも２箇のアミノ基、ヒドロキシ基
   、及びメルカプト基から成る群より選ばれる基を有する
   低分子化合物であることを特徴とする請求項１に記載の
   熱現像感光材料。 ６、色素供与物質の少なくとも一部は、該色素供与物質
   の反応可能基が求核剤と置換または付加反応しているこ
   とを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料。 ７、求核剤がアミノ基、ヒドロキシ基、及びメルカプト
   基から成る群より選ばれる基を有する高分子化合物及び
   ／または少なくとも２箇のアミノ基、ヒドロキシ基、及
   びメルカプト基から成る群より選ばれる基を有する低分
   子化合物であることを特徴とする請求項６に記載の熱現
   像感光材料。 ８、色素供与物質が現像の関数として拡散性の色素を放
   出または形成する化合物であることを特徴とする請求項
   １に記載の熱現像感光材料。 ９、色素供与物質がポリマーであることを特徴とする請
   求項１に記載の熱現像感光材料。